JP2655192B2 - 熱現像感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像感光材料に関し、特にデイスクリミネ
ーションが改良されかつ高感度の熱現像ハロゲン化銀感
光材料に関するものである。

（従来技術） ハロゲン化銀を用いる写真法は他の写真法、たとえば
電子写真やジアゾ写真法に比べて感度や階調調節などの
写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用い
られてきた。近年になつてハロゲン化銀を用いた感光材
料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理か
ら、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で迅
速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像
感光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工
学の基礎」非銀塩写真編（1982年コロナ社発行）の242
頁〜255頁に記載されている。

熱現像でカラー画像を得る方法についても、多くの方
法が提案されている。

例えば、米国特許3,531,286号、同3,761,270号、同4,
021,240号、ベルギー特許第802,519号、リサーチデイス
クロージヤー誌（以下RDと略称する）1975年９月31〜32
頁等には現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画
像を形成する方法が提案されている。

しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感光材料は非
定着型であるため画像形成後もハロゲン化銀が残つてお
り、強い光にさらされたり、長期保存をすると徐々に白
地が着色してくるという重大な問題が引き起こされる。
さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度しか得
られないという欠点を有していた。

これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に拡
散性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素
を、水などの溶媒によつて媒染剤を有する受像材料に転
写する方法が提案されている。（米国特許4,500,626
号、同4,483,914号、同4,503,137号、同4,559,290号；
特開昭59-165054号等） 上記の方法では、まだ現像温度が高く、感光材料の生
保存性も充分とは言えない。そこで塩基あるいは塩基プ
レカーサーと微量の水の存在下で加熱現像し、色素の転
写を行わせることにより現像促進、現像温度の低下、処
理の簡易化をする方法が特開昭59-218,443号、同61-238
056号、欧州特許210,660A2号等に開示されている。

熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多く
の方法が提案されている。

例えば、米国特許4559290号にはいわゆるDRR化合物を
色素放出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしく
はその前駆体と共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の
露出量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残つた
還元剤により還元して拡散性色素を放出させる方法が提
案されている。また、欧州特許公開220746号、公開技法
87-6199（第12巻22号）には、同様の機構で拡散性色素
を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、
窒素原子または硫黄原子を表す）の還元的な開裂によつ
て拡散性色素を放出する化合物を用いる熱現像カラー感
光材料が記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） 現像のための還元剤を含有させたハロゲン化銀感光材
料を熱現像すると従来の現像液を用いた処理に比べ現像
カブリが起こりやすい。特に熱現像時に可動性の還元剤
が作用する場合には顕著である。

熱現像感光材料に用いられるカブリ防止剤（以下現像
抑制剤ともいう）も種々提案されている。例えば米国特
許第3,589,903号の水銀化合物、西独特許第2,402,161号
のＮ−ハロゲノ化合物、リサーチディスクロージャーN
o.169077、同No.169079のメルカプトトリアゾール、米
国特許第4,137,079号、の1,2,4−トリアゾール、特開昭
59-111636号のメルカプト化合物、同62-78554号記載の
化合物等が挙げられる。

しかしながら、これらのカブリ防止剤は、人体に極め
て有害であったり、カブリ防止効果が小さかったり、感
度を著しく低下させたりするのでさらなる改良が要望さ
れていた。

（発明の目的） 本発明の目的は高い最高濃度と低い最低濃度を有する
画像を得る熱現像感光材料を提供することにある。

本発明の第二の目的は感度の高い熱現像感光材料を提
供することにある。

本発明の別の目的は長時間にわたり安定な画像を得る
熱現像感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） このような目的は、下記の本発明によって達成され
た。すなわち本発明は支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、還元剤、バインダーおよび下記一般式〔Ｉ〕
で示される化合物を有することを特徴とする熱現像感光
材料である。

R₀‐SM 〔Ｉ〕 式中R₀は、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表わし、さら
に、これらの基は置換基として少なくとも１個のスルホ
ン酸もしくはその塩またはカルボン酸もしくはその塩を
有している。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子またはア
ンモニウム基を表わす。

R₀中には、上記のスルホン酸基、カルボン酸基のほか
に置換基を有していてもよい。

置換基としては例えばアルキル基、アリール基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、Ｎ置換アミノ
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバ
モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基、スルフアモイル基、Ｎ−チカンスルフアモイ
ル基、シアノ基、水酸基、ニトロ基、ハロゲン原子など
がある。

さらに好ましい化合物は一般式〔II〕で表わされるも
のである。

上式でＸはスルホン酸基もしくはその塩またはカルボ
ン酸基もしくはその塩を表わし、ＡはR₀で記載した置換
基を表わす。ｍは１ないし５の整数をｎは０ないし４の
整数を表わし、それぞれ２以上のときはＸまたはＡは同
じでも異なっていてもよい。

Ｍのうち好ましいものは水素原子である。

以下本発明において有用な化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明の化合物は公知の化合物であり、通常の方法に
て合成することができる。

本発明の化合物は単独で、また２種以上を組合せて用
いることができる。また公知の現像抑制剤もしくはその
プレカーサー（例えば特開昭64-13546号（57）〜（71）
記載の化合物）と併用することもできる。

本発明の化合物は広い範囲で用いることができる。例
えばハロゲン化銀１モル当り10^-7〜２モル、好ましくは
10^-5〜0.1モルである。

本発明の化合物を感光性ハロゲン化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層に添加する時期は、感光性ハロゲン化銀
粒子の物理熟成後の沈澱が生成した以後から該感光性ハ
ロゲン化銀粒子を含む乳剤の塗布が行なわれるまでの任
意の時期でよい。また、添加方法は、従来公知の方法を
適用できるが、本発明の化合物を酸または塩の形態で水
またはメタノール等の有機溶媒、またはこれらの混合溶
媒に溶解して前記乳剤中に添加するのが特に好ましい。

本発明の化合物は感光性ハロゲン化銀乳剤層だけでな
く、中間層、下塗層、保護層等にも添加することができ
る。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感
光性ハロゲン化銀、バインダーを有するものであり、さ
らに必要に応じて有機金属塩酸化剤、色素供与性化合物
（後述するように還元剤が兼ねる場合がある）などを含
有させることができる。これらの成分は同一の層に添加
することが多いが、反応可能な状態であれば別層に分割
して添加することもできる。例えば着色している色素供
与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感
度の低下を防げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵する
のが好ましいが、例えば後述する色素固定材料から拡散
させるなどの方法で、外部から供給するようにしてもよ
い。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図
内の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれ
ぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀
乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感層、緑感層、
赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光
層の組み合わせなどがある。各感光層は通常型のカラー
感光材料で知られている種々の配列順序を採ることがで
きる。また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上
に分割してもよい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄
色フィルター層、アンチハレーション層、バック層など
の種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化
銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいず
れでもよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳
剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜
像型乳剤は造核剤や光カブセラとを組合わせて直接反転
乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異
なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよ
い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単
分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは0.1〜
２μ、特に0.2〜1.5μが好ましい。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は立方体、８面体、14面体、高アスペクト比の平板
状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第4,500,626号第50欄、同第4,6
28,021号、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下RDと
略記する）17029（1978年）、特開昭62-253159号等に記
載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用でき
る。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通
常は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭62-253159号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設
量は、銀換算1mgないし10g/m²の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機
金属塩を酸化剤として併用することもできる。このよう
な有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられ
る。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機
化合物としては、米国特許第4,500,626号第52〜53欄等
に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他の化合物
がある。また特開昭60-113235号記載のフェニルプロピ
オール酸銀などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀
塩や、特開昭61-249044号記載のアセチレン銀も有用で
ある。有機銀塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあた
り、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし１モルを
併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩
の塗布量合計は銀換算で50mgないし10g/m²か適当であ
る。

本発明においては種々の写真安定剤を使用することが
できる。その例としては、RD17643（1978年）24〜25頁
に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭59-16844
2号記載の窒素を含むカルボン酸類および酸類、あるい
は特開昭62-87957に記載されているアセチレン化合物類
などが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類そ
の他によって分光増感されてもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。

具体的には、米国特許第4,617,257号、特開昭59-1805
50号、同60-140335号、RD17029（1978年）12〜13頁等に
記載の増感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、
強色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自体分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であっ
て、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例
えば米国特許第3,615,641号、特開昭63-23145号等に記
載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成
時もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183,756
号、同4,225,666号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成
前後でもよい。添加量は一般にハロゲン化銀１モル当た
り10^-8ないし10^-2モル程度である。

感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーには親
水性のものが好ましく用いられる。その例としては特開
昭62-253159号の（26）頁〜（28）頁に記載されたもの
が挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等
のタンパク質またはセルロース誘導体、デンプン、アラ
ビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような
天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、アクリルアミド重合体、その他の合成高分子化
合物が挙げられる。また、特開昭62-245260号等に記載
の高吸水性ポリマー、すなわち−COOMまたは−SO₃M（Ｍ
は水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマ
ーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは
他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸
ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学
（株）製のスミカゲルL-5H）も使用される。これらのバ
インダーは２種以上組み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する
場合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水
の吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性
ポリマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写
後に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを
防止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は１m²当たり20
g以下が好ましく、特に10g以下、更には7g以下にするの
が適当である。

感光材料または色素固定材料の構成層（バック層を含
む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒ
ビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種
々のポリマーラテックスを含有させることができる。具
体的には、特開昭62-245258号、同62-136648号、同62-1
10066号等に記載のポリマーラテックスのいずれも使用
できる。特に、ガラス転移点の低い（40℃以下）ポリマ
ーラテックスを媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防
止することができ、またガラス転移点が高いポリマーラ
テックスをバック層に用いるとカール防止効果が得られ
る。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分
野で知られているものを用いることができる。また、後
述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（こ
の場合、その他の還元剤を併用することもできる。）ま
た、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬
や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサー
も用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第
4,500,626号の第49〜50欄、同第4,483,914号の第30〜31
欄、同第4,330,617号、同第4,590,152号、特開昭60-140
335号の第（17）〜（18）頁、同57-40245号、同56-1387
36号、同59-178458号、同59-53831号、同59-182449号、
同59-182450号、同60-119555号、同60-128436号から同6
0-128439号まで、同60-198540号、同60-181742号、同61
-259253号、同62-244044号、同62-131253号から同62-13
1256号まで、欧州特許第220,746A2号の第78〜96頁等に
記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第3,039,869号に開示されているもののよう
な種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元
剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進す
るために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子
伝達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元
剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。
電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡
散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望まし
い。特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾリ
ドン類またはアミノフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子
供与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層
中で実質的に移動しないものであればよく、好ましくは
ハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スル
ホンアミドナフトール類、特開昭53-110827号に電子供
与体として記載されている化合物および後述する耐拡散
性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。

本発明のカブリ防止剤は、還元剤として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類、アミノフェノール類またはｐ
−フェニレンジアミン類等の拡散性の高い化合物もしく
はそれらのプレカーサーを使用する感光材料において特
に効果が大きい。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して
0.001〜20モル、特に好ましくは0.01〜10モルである。

本発明においては、画像形成物質として銀を用いるこ
とができる。また高温状態下で銀イオンが銀に還元され
る際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性
色素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわち
色素供与性化合物を含有することもできる。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはま
ず、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合
物（カプラー）を挙げることができる。このカプラーは
４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。また、
耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応によ
り拡散性色素を形成する２当量カプラーも好ましい。こ
の耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー
現像薬およびカプラーの具体例はジェームズ著「ザ セ
オリー オブ ザフォトグラフィック プロセス」第４
版（T.H.James“The Theory of the Photographic Proc
ess"）291〜334頁、および354〜361頁、特開昭58-12353
3号、同58-149046号、同58-149047号、同59-111148号、
同59-124399号、同59-174835号、同59-231539号、同59-
231540号、同60-2950号、同60-2951号、同60-14242号、
同60-23474号、同60-66249号等に詳しく記載されてい
る。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡
散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げる
ことができる。この型の化合物は次の一般式〔LI〕で表
わすことができる。

（Dye-Y）ｎ−Ｚ 〔LI〕 Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表
わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応また
は逆対応して （Dye-Y）ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に差を生
じさせるか、または、Dyeを放出し、放出されたDyeと
（Dye-Y）ｎ−Ｚとの間に拡散性において差を生じさせ
るような性質を有する基を表わし、ｎは１または２を表
わし、ｎが２の時、２つのDye-Yは同一でも異なってい
てもよい。

一般式〔LI〕で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の〜の化合物を挙げることができる。
なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネガ色素像）を形成するものである。

米国特許第3,134,764号、同第3,362,819号、同第3,59
7,200号、同第3,544,545号、同第3,482,972号等に記載
されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結
した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下
で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性
になるものである。

米国特許第4,503,137号等に記されている通り、アル
カリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロゲン化銀
と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物も使用で
きる。その例としては、米国特許第3,980,479号等に記
載された分子内求核置換反応により拡散性色素を放出す
る化合物、米国特許第4,199,354号等に記載されたイソ
オキサゾロン環の分子内巻き換え反応により拡散性色素
を放出する化合物が挙げられる。

米国特許第4,559,290号、欧州特許第220,746A2号、米
国特許第4,783,396号、公開技報87-6199等に記されてい
る通り、現像によって酸化されずに残つた還元剤と反応
して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用でき
る。

その例としては、米国特許第4,139,389号、同第4,13
9,379号、特開昭59-185333号、同57-84453号等に記載さ
れている還元された後に分子内の求核置換反応により拡
散性の色素を放出する化合物、米国特許第4,232,107
号、特開昭59-101649号、同61-88257号、RD24025（1984
年）等に記載された還元された後に分子内の電子移動反
応により拡散性の色素を放出する化合物、西独特許第3,
008,588A号、特開昭56-142530号、米国特許第4,343,893
号、同第4,619,884号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第4,450,223号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第4,609,610
号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出す
る化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第220,746A
2号、公開技報87-6199、米国特許第4,783,396号、特開
昭63-201653号、同63-201654号等に記された一分子内に
Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と
電子吸引性基を有する化合物、特願昭62-106885号に記
された一分子内にSO₂‐Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸
引性基を有する化合物、特開昭63-271344号に記載され
た一分子内にPO-X結合（Ｘは上記と同義）と電子吸引性
基を有する化合物、特開昭63-271341号に記された一分
子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同義かまたは−SO₂−
を表す）と電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。
また、特願昭62-319989号、同62-320771号に記載されて
いる電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。

この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基
を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第22
0,746A2または米国特許第4,783,396号に記載された化合
物（１）〜（３）、（７）〜（10）、（12）、（13）、
（15）、（23）〜（26）、（31）、（32）、（35）、
（36）、（40）、（41）、（44）、（53）〜（59）、
（64）、（70）、公開技報87-6199の化合物（11）〜（2
3）などである。

拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（DD
Rカプラー）。具体的には、英国特許第1,330,524号、特
公昭48-39,165号、米国特許第3,443,940号、同第4,474,
867号、同第4,483,914号等に記載されたものがある。

ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（DRR
化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよい
ので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問題
がなく好ましい。その代表例は、米国特許第3,928,312
号、同第4,053,312号、同第4,055,428号、同第4,336,32
2号、特開昭59-65839号、同59-69839号、同53-3819号、
同51-104,343号、RD17465号、米国特許第3,725,062号、
同第3,728,113号、同第3,443,939号、特開昭58-116,537
号、同57-179840号、米国特許第4,500,626号等に記載さ
れている。DRR化合物の具体例としては前述の米国特許
第4,500,626号の第22欄〜第44欄に記載の化合物を挙げ
ることができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合
物（１）〜（３）、（10）〜（13）、（16）〜（19）、
（28）〜（30）、（33）〜（35）、（38）〜（40）、
（42）〜（64）が好ましい。また米国特許第4,639,408
号第37〜39欄に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式［LI］以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌1978年５
月号、54〜58頁等）、熱現像銀色素漂白法に用いられる
アゾ色素（米国特許第4,235,957号、リサーチ・ディス
クロージャー誌、1976年４月号、30〜32頁等）、ロイコ
色素（米国特許第3,985,565号、同4,022,617号等）など
も使用できる。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加
剤は米国特許第2,322,027号記載の方法などの公知の方
法により感光材料の層中に導入することができる。この
場合には、特開昭59-83154号、同59-178451号、同59-17
8452号、同59-178453号、同59-178454号、同59-178455
号、同59-178457号などに記載のような高沸点有機溶媒
を、必要に応じて沸点50℃〜160℃の低沸点有機溶媒と
併用して、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物1g
に対して10g以下、好ましくは5g以下である。また、バ
インダー1gに対して1cc以下、更には0.5cc以下、特に0.
3cc以下が適当である。

特公昭51-39853号、特開昭51-59943号に記載されている
重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外
にバインダー中に微粒子にして分散含有させることがで
きる。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種
々の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59
-157636号の第（37）〜（38）頁に界面活性剤として挙
げたものを使うことができる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画
像の安定化を図る化合物を用いることができる。好まし
く用いられる具体的化合物については米国特許第4,500,
626号の第51〜52欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおい
ては感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固
定材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設され
る形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設さ
れる形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互
の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特
許第4,500,626号の第57欄に記載の関係が本願にも適用
できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤と
バインダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては米国特許第4,500,626号第58〜59欄や特開昭61-
88256号第（32）〜（41）頁に記載の媒染剤、特開昭62-
244043号、同62-244036号等に記載のものを挙げること
ができる。また、米国特許第4.463,079号に記載されて
いるような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カー
ル防止層などの補助層を設けることができる。特に保護
層を設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、
スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改
良剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体
的には特開昭62-253159号の（25）頁、同62-245253号な
どに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル
（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに
各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総
てのシリコーンオイル）を使用できる。その例として
は、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイ
ル」技術資料P6-18Bに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーンオイル（商品名X-22
-3710）などが有効である。

また特開昭62-215953号、同63-46449号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよ
い。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマ
ラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダード
フェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードア
ミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特
開昭61-159644号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物
（米国特許第3,533,794号など）、４−チアゾリドン系
化合物（米国特許第3,352681号など）、ベンゾフェノン
系化合物（特開昭46-2784号など）、その他特開昭54-48
535号、同62-136641号、同61-88256号等に記載の化合物
がある。また、特開昭62-260152号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第4,241,155号、同第4,2
45,018号第３〜36欄、同第4,254,195号第３〜８欄、特
開昭62-174741号、同61-88256号（27）〜（29）頁、同6
3-199248号、特願昭62-234103号、同62-230595号等に記
載されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭62-215272号（125）〜
（137）頁に記載されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するため
の退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいても
よいし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給す
るようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら
同士を組み合わせて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよ
い。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感
光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例
としては、K.Veenkataraman編「The Chemistry of Synt
hetic Dyes」第Ｖ巻第８章、特開昭61-143752号などに
記載されている化合物を挙げることができる。より具体
的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフ
ェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタ
ルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリ
ル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることが
できる。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤とし
ては、米国特許第4,678,739号第41欄、特開昭59-116655
号、同62-245261号、同61-18942号等に記載の硬膜剤が
挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホ
ルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ
系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（N,N′−エチレン−ビス（ビ
ニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロ
ール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭62-234157号などに記載の化合物）が
挙げられる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥
離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的
で種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性
剤の具体例は特開昭62-173463号、同62-183457号等に記
載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改
良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合
物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例とし
ては、特公昭57-9053号第８〜17欄、特開昭61-20944
号、同62-135826号等に記載されているフッ素系界面活
性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物も
しくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物
樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることが
できる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィ
ンまたはポリメタクリレートなどの特開昭61-88256号
（29）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビ
ーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビーズなど
の特願昭62-110064号、同62-110065号記載の化合物があ
る。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、
熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を
含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭61-8
8256号第（26）〜（32）頁に記載されている。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には
画像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤
には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素
供与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは
拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層か
ら色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物
理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許4,678,73
9号第38〜40欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位また
はベックマン転位によりアミン類を放出する化合物など
がある。その具体例は米国特許4,511,493号、特開昭62-
65038号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行う
システムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサー
は色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高
める意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開210,660号、米国特許第4,7
40,445号に記載されている難溶性金属化合物およびこの
難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応し
うる化合物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭
61-232451号に記載されている電解により塩基を発生す
る化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。特
に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物と
錯形成化合物は、感光材料と色素固定材料に別々に添加
するのが有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像
時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の
画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができ
る。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩
基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現
像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して
現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。更に詳しくは特開昭62-253159号（31）〜（32）
頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、
処理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般
的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具
体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセ
ルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなど
の顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから
作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂
パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー
紙、バライタ紙、コーティッドペーパー（特にキャスト
コート紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレ
ン等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた
支持体として用いることもできる。

この他に、特開昭62-253159号（29）〜（31）頁に記
載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナ
ゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブ
ラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光して記録する方法としては、例
えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する
方法、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィ
ルムやネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露
光装置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査
露光する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイ
オード、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画
像情報をCRT、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッ
センスディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像
表示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する
方法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のよう
に、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レ
ーザー光源、CRT光源などの米国特許第4,500,626号第56
欄記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレント
な光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光す
ることもできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー
光のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電
界との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸
リチウム、リン酸二水素カリウム（KDP）、沃素酸リチ
ウム、BaB₂O₄などに代表される無機化合物や、尿素誘導
体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル−４−ニ
トロピリジン−Ｎ−オキシド（POM）のようなニトロピ
リジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭61-53462号、同62
-210432号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長
変換素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバ
ー型等が知られておりそのいずれもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチル
カメラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号
規格（NTSC）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナ
ーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG、CADで
代表されるコンピューターを用いて作成された画像信号
を利用できる。

感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしく
は色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発
熱体層を有する形態であってもよい。この場合の透明ま
たは半透明の発熱要素には、特開昭61-145544号明細書
等に記載のものを利用できる。なおこれらの導電層は帯
電防止層としても機能する。

熱現像工程での加熱温度は、約50℃〜約250℃で現像
可能であるが、特に約80℃〜約180℃が有用である。色
素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱
現像工程終了後に行つてもよい。後者の場合、転写工程
での加熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範
囲で転写可能であるが、特に50℃以上で熱現像工程にお
ける温度よりも約10℃低い温度までがより好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を
促進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭59-218443号、同61-238056号等に詳述さ
れるように、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱して
現像と転写を同時または連続して行う方法も有用であ
る。この方式においては、加熱温度は50℃以上で溶媒の
沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合は50℃以上
100℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層へ
の移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機
のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液
（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載した
ものが用いられる）を挙げることができる。また、低沸
点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液
との混合溶液なども使用することができる。また界面活
性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその
両者に付与する方法で用いることができる。その使用量
は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下
（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量か
ら全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少量でよ
い。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法として
は、例えば、特開昭61-147244号（26）頁に記載の方法
がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ込めるな
どの形で予め感光材料もしくは色素固定材料またはその
両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり
高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固
定材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、
中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固
定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好まし
い。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、ア
ミド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、
オキシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を
感光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいても
よい。

現像および／または転写工程における加熱方法として
は、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱
板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲンランプヒ
ーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる
時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61-147244号
（27）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいず
れもが使用できる。例えば、特開昭59-75247号、同59-1
77547号、同59-181353号、同60-18951号、実開昭62-259
44号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

実施例１ 第１層用の乳剤（Ｉ）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水800ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム1g、およびOH(CH₂)₂S(CH₂)₂OHの
0.5gを加えて50℃に保温したもの）に下記（Ｉ）液と
（II）液と（III）液を同時に30分間にわたって等流量
で添加した。このようにして平均粒子サイズ0.42μｍの
色素を吸着させた単分散臭化銀乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン20gを加
え、pHを6.4、pAgを8.2に調整した後、60℃に保温し、
チオ硫酸ナトリウム9mg、塩化金酸0.01％水溶液6ml、４
−ヒドロキシ−６−メチル1,3,3a,7−テトラザイデン19
0mgを加え、45分間化学増感を行った。乳剤の収量は635
gであった。

次に第３層用の乳剤（II）について述べる。

良く攪拌している水溶液（水730ml中にゼラチン20g、
臭化カリウム0.30g、塩化ナトリウム6gおよび下記薬品A
0.015gを加えて60.0℃に保温したもの）に下記（Ｉ）液
と（II）液を同時に60分間にわたって等流量で添加し
た。（Ｉ）液添加終了後、下記増感色素Ｂのメタノール
溶液（III）液を添加した。このようにして平均粒子サ
イズ0.45μｍの色素を吸着させた単分散立方体乳剤を調
製した。

水洗、脱塩後、ゼラチン20gを加え、pHを6.4、pAgを
7.8に調整したのち、60.0℃で化学増感を行った。この
時用いた薬品は、トリエチルチオ尿素1.6mgと４−ヒド
ロキシ−６−メチル1,3,3a,7−テトラザイデン100mgで
熟成時間は55分間であった。また、この乳剤の収量は63
5gであった。

次に第５層用の乳剤（III）の作り方について述べ
る。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水800ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム3g、およびHO(CH₂)₂S(CH₂)₂S(CH
₂)₂OHの0.3gを加えて60℃に保温したもの）に下記
（Ｉ）液と（II）液を同時に30分間かけて添加した。そ
の後さらに下記（III）液と（IV）液を同時に20分間か
けて添加した。また、下記色素Ｃ（0.14g）をメタノー
ル（70cc）に溶かした溶液をIII液添加開始後５分から1
8分かけて添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン20gを加
え、pHを6.2、pAgを8.5に調製した後、チオ硫酸ナトリ
ウムと４−ヒドロキシ−６−メチル1,3,3a,7−テトラザ
イデン、塩化金酸を加えて最適に化学増感した。このよ
うにして平均粒子サイズ0.45μｍの単分散８面体沃臭化
銀乳剤600gを得た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質(1)^*を18g、電子供与体(1)
^*を14g、電子伝達剤プレカーサー(1)^*を0.62g、高沸点
有機溶剤(1)^*を9g秤量し、酢酸エチル51mlを加え、約60
℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰
処理ゼラチンの10％溶液100g、水60ccおよびドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム1.5gとを攪拌混合した後、
ホモジナイザーで10分間、10000rpmで分散した。この分
散液をイエローの色素供与性物質の分散物という。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイ
エローの色素供与性物質と同様に、マゼンタの色素供与
性物質(2)^*、またはシアンの色素供与性物質(3)^*を使っ
て作った。

これらにより下記表１の構成を有する感光材料101を
作成した。

界面活性剤(1)^*エーロゾルOT 高沸点有機溶媒(1)^* トリシクロヘキシルフオスフエート 硬膜剤(1)^* 1,2−ビス（ビニルスルフオニルアセトアミド）エタン なお還元剤(1)^*は以下の方法で分散して添加した。

還元剤(1)^*23.6g、高沸点有機溶媒(1)^*8.5gを酢酸エ
チル40mlに約60℃で溶解させ均一な溶液とした。この溶
液と石灰処理ゼラチンの10％水溶液100g、界面活性剤
(3)^*の５％水溶液15mlおよび重亜硫酸ナトリウム0.3gと
を攪拌混合したのち、ホモジナイザーで10分間10,000rp
mで分散した。

次に感光材料101の第１層、第３層、第５層に使用し
たカブリ防止剤(1)^*の添加量およびカブリ防止剤の種類
を次表に示すように代えた以外は感光材料101と全く同
様の構成のカラー感光材料102〜108を作成した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構
成で塗布し色素固定材料Ｒ−１を作った。

蛍光増白剤（１） 2,5ビス（５−ターシャリブチルベンゾオキサゾル
（２）チオフエン 水溶性ポリマー（１） スミカゲルL5-H（住友化学（株）製） 水溶性ポリマー（２） デキストラン（分子量７万） マツト剤(1)^* シリカ マツト剤(2)^* ベンゾグアナミン樹脂 （平均粒径15μ） 上記多層構成のカラー感光材料101〜108にタングステ
ン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒ
及びグレーの色分解フイルターを通して500ルクスで１
秒間露光した。

この露光済みの感光材料を水に５秒間浸した後一対の
ゴムローラーの間を通し、過剰の水を除去した後、色素
固定材料Ｒ−１と膜面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が80℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、15秒間加熱した。次に色素固定材
料からひきはがすと、固定材料上にＢ、Ｇ、Ｒおよびグ
レーの色分解フイルターに対応してブルー、グリーン、
レッド、グレーの鮮明な像が得られた。

グレー部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高
濃度（Dmax）と最低濃度（Dmin）および相対感度（感光
材料101を基準にした露光量の対数値）を測定した結果
を表２に示す。

本発明の化合物を用いることにより感光材料の感度と
デイスクリミネーションが改良されることがわかった。

実施例２ 実施例１のカラー感光材料101と同じ乳剤を用いて表
３に示す構成の多層構成のカラー感光材料201を作っ
た。

なお特記しない限り添加剤は感光材料101と同じもの
を使用した。

なお有機銀塩乳剤は以下のようにして調製した。

ゼラチン20gと４−アセチルアミノフエニルプロピオ
ール酸5.9gを0.1％水酸化ナトリウム水溶液1000mlとエ
タノール200mlに溶解した。この溶液を40℃に保ち攪拌
した。この溶液に硝酸銀4.5gを水200mlに溶解した液を
５分間で加えた。次いで沈降法により過剰の塩を除去し
た。その後pHを6.3に合わせ収量300gの有機銀塩分散物
を得た。

熱溶剤(1)^* ベンゼンスルホンアミド 塩基プレカーサー(1)^* ４−クロルフエニルスルホホニル酢酸グアニジン さらに感光材料201の第１層、第３層、第５層に使用
したカブリ防止剤(3)^*の添加量およびカブリ防止剤の種
類を次表に示すように代えた以外は感光材料201と全く
同様の構成のカラー感光材料202〜206を作成した。

次に色素固定材料（Ｒ−２）の作り方について述べ
る。

ポリ（アクリル酸メチル−コ−N,N,N−トリメチル−
Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アクリ
ル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライドの
比率は1:1）10gを200mlの水に溶解し、10％石灰処理ゼ
ラチン100gと均一に混合した。この混合液に硬膜剤を加
え二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミネートし
た紙支持体上に90μｍのウエット膜厚に均一に塗布し
た。この試料を乾燥後、媒染層を有する色素固定材料
（Ｒ−２）として用いる。

実施例１と同様に露光した後150℃に加熱したヒート
ブロック上で30秒間均一に加熱した。

色素固定材料（Ｒ−２）の膜面側に１m²当り20mlの水
を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料をそれぞ
れ膜面が接するように固定材料と重ね合わせた。

その後80℃に加熱したラミネーターに線速12mm/secで
通したのち両材料をひきはがすと色素固定材料上にネガ
画像を得た。

B.G.R部のイエロー、マゼンタ、シアンの各色のDmax,
Dminおよび相対感度（感光材料101を基準にした露光量
の対数値）を測定した結果を表４に示す。

本発明の化合物を用いることにより感度とディスクリ
ミネーションが向上することがわかった。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、還元剤、バインダーおよび下記一般式（Ｉ）で示さ
   れる化合物を有することを特徴とする熱現像感光材料。 一般式（Ｉ） R₀‐SM 式中R₀は、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
   基、アルケニル基またはアリール基を表わし、さらに、
   これらの基は置換基として少なくとも１個のスルホン酸
   もしくはその塩またはカルボン酸もしくはその塩を有し
   ている。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、またはアン
   モニウム基を表わす。