JP2931720B2

JP2931720B2 - ハロゲン化銀感光材料

Info

Publication number: JP2931720B2
Application number: JP18766492A
Authority: JP
Inventors: 博幸平井
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-06-22
Filing date: 1992-06-22
Publication date: 1999-08-09
Anticipated expiration: 2014-08-09
Also published as: JPH063762A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀感光材料に
関するものであり、特に加熱により画像を形成する熱現
像感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写
真法、例えば電子写真用やジアゾ写真法に比べて、感度
や階調調節などの写真特性に優れているので、従来から
最も広範囲に用いられている。近年になってハロゲン化
銀を用いた感光材料の画像形成処理法を従来の現像液等
による湿式処理から、加熱等による乾式処理にかえるこ
とにより簡易で迅速に画像を得ることのできる技術が開
発されている。

【０００３】熱現像感光材料はこの技術分野では公知で
あり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、例え
ば「写真工学の基礎・非銀塩写真編（１９８２年コロナ
社発行）」の２４２ページ〜２５５ページ、１９７８年
４月発行「映像情報」４０ページ、「ネブレッツのハン
ドブックオブフォトグラフィーアンドレプログ
ラフィー（Nebletts Handbook of Photography and Rep
rography) 第７版（７th Ed ）ファンノストランド
ラインホールドカンパニー（Van Nostrand Reinhold Co
mpany ）」の３２〜３３ページ、米国特許第３１５２９
０４号、同３３０１６７８号、同３３９２０２０号、同
３４５７０７５号、英国特許第１１３１１０８号、同１
１６７７７７号およびリサーチディスクロージャー誌１
９７８年６月号９〜１５ページ（ＲＤ−１７０２９）に
記載されている。

【０００４】熱現像でカラー画像を得る方法について
も、多くの方法が提案されている。

【０００５】例えば、米国特許第３５３１２８６号、同
３７６１２７０号、同４０２１２４０号、ベルギー特許
第８０２５１９号、リサーチディスクロージャー誌（以
下ＲＤと略称する）１９７５年９月３１〜３２ページ等
には現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を
形成する方法が提案されている。

【０００６】しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感
光材料は非定着型であるため画像形成後もハロゲン化銀
が残っており、強い光にさらされたり、長期保存をする
と徐々に白地が着色してくるという重大な問題が引き起
こされる。さらに、上記の諸方法では一般に現像に比較
的長時間を要し、得られた画像も高いカブリと低い画像
濃度しか得られないという欠点を有していた。

【０００７】これらの欠点を改善するため、加熱により
画像状に拡散性の色素を形成または放出させ、この拡散
性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有する受像
材料に転写する方法が提案されている（米国特許第４５
００６２６号、同４４８３９１４号、同４５０３１３７
号、同４５５９９２０号；特開昭５９−１６５０５４号
等）。

【０００８】上記の方法では、まだ現像温度が高く、感
光材料の経時安定性も充分とはいえない。そこで、塩基
あるいは塩基プレカーサーと微量の水の存在下で加熱現
像し、色素の転写を行わせることにより現像促進、現像
温度の低下、処理の簡易化をする方法が特開昭５９−２
１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許第２
１０６６０Ａ２号等に開示されている。

【０００９】熱現像でポジのカラー現像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。

【００１０】例えば、米国特許第４５５９２９０号には
いわゆるＤＲＲ化合物を色素放出能力のない酸化型にし
た化合物を還元剤もしくはその前駆体を存在させ、熱現
像によりハロゲン化銀の露光量に応じて還元剤を酸化さ
せ、酸化されずに残った還元剤により還元して拡散性色
素を放出させる方法が提案されている。また、欧州特許
第２２０７４６号、公開技報８７−６１９９（第１２巻
２２号）には、同様の機構で拡散性色素を放出する化合
物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子または
硫黄原子を表す）の還元的な開裂によって拡散性色素を
放出する化合物を用いる熱現像カラー感光材料が記載さ
れている。

【００１１】一方、感光材料には、塗布助剤として、ま
たは乳化物安定化剤として種々の界面活性剤が使用され
ている。特に熱現像感光材料においては、上記目的の他
に、画像形成促進剤として、ポリアルキレンオキシド系
の界面活性剤が用いられてきた。しかしながら、高濃度
の画像が得られても、ステインが高くなったり、感光材
料の生保存性が悪化する問題点を有していた。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高濃
度でかつ低ステインの画像が得られ、しかも処理前に保
存して使用してもステインや色濁りの発生がなく生保存
性に優れたハロゲン化銀感光材料を提供することにあ
る。特に、熱現像感光材料においては、短時間で、高濃
度かつ低ステインの画像を得ることを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（４）の本発明により達成される。

【００１４】（１）下記化２で表わされる化合物を含有
するハロゲン化銀感光材料。

【００１５】

【化２】

【００１６】〔化２において、Ａは炭素数２〜４のアル
キレン基を表わし、ｍは０〜１００の数を表わす。Ｂは
メチレン基またはカルボニル基を表わす。Ｒ₁ は水素原
子または低級アルキル基を表わし、Ｒ₂ は炭素数１〜２
４の炭化水素基またはアシル基を表わす。Ｘは水素原子
またはノニオン系もしくはアニオン系の親水基を表わ
す。〕

【００１７】（２）上記化２中のＸが−（ＡＯ）ｐ−Ｈ
（ここで、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、
ｐは０〜１００の数を表わす。）である上記（１）のハ
ロゲン化銀感光材料。

【００１８】（３）上記化２中のＸが−（ＡＯ）ｑ−Ｓ
Ｏ₃ Ｍ（ここで、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を表
わし、ｑは０〜２０の数を表わし、Ｍは水素原子、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭素
数１〜４のアルキルアンモニウムを表わす。）である上
記（１）のハロゲン化銀感光材料。

【００１９】（４）支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、還元剤およびバインダーを有する熱現像感光材
料である上記（１）ないし（３）のいずれかのハロゲン
化銀感光材料。

【００２０】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。

【００２１】本発明のハロゲン化銀感光材料は、化２で
表わされる化合物を含有する。

【００２２】このような化合物を含有させることによっ
て本発明の効果が得られる。

【００２３】化２で表わされる化合物は、特開昭６２−
１０４８０２号および特開昭６２−１０４８０３号公報
に開示されているものと重複するものが多く、上記公報
には乳化重合用乳化剤として記載されているものであ
る。

【００２４】そして、このような乳化剤を使用すること
によって、形成されるポリマーの物性を良好にしたまま
で、エマルジョンの泡立ちを低下させることができ、か
つポリマーの収率を低下させることがないという効果が
得られるとしている。

【００２５】しかし、上記公報には、化２で表わされる
化合物を写真材料に適用することは示唆すらされていな
い。

【００２６】従って、上記公報の記載から本発明の構成
を容易に想到できるものではなく、本発明の構成によっ
てもたらされる本発明の効果も予想外のものである。

【００２７】また、本発明の効果は、従来、写真材料に
汎用されているポリアルキレンオキシド系の界面活性剤
のみによっては得られるものではなく、化２で表わされ
る化合物を用いてはじめて得られるものである。

【００２８】そして、本発明は熱現像感光材料に適用し
てその効果が大きく発揮される。

【００２９】化２について記す。

【００３０】化２において、Ａは炭素数２〜４のアルキ
レン基を表わし、直鎖でも分枝を有するものであっても
よく、また置換基を有していても無置換であってもよ
い。

【００３１】なかでも、直鎖で無置換のものが好まし
く、例えばエチレン基、トリメチレン基が挙げられる。

【００３２】ｍは０〜１００の数を表わす。ｍは０であ
ることも好ましく、ｍが０でないとき、ｍは１〜５０の
数であることが好ましい。

【００３３】Ｂはメチレン基またはカルボニル基を表わ
す。

【００３４】Ｒ₁ は水素原子または炭素数１〜４の低級
アルキル基を表わし、水素原子、メチル基等が好まし
い。

【００３５】Ｒ₂ は炭素数１〜２４の炭化水素基または
アシル基を表わす。炭化水素基としては、アルキル基、
アリール基等が挙げられ、置換基を有していても無置換
であってもよい。

【００３６】Ｒ₂ で表わされるアルキル基は無置換のも
のが好ましく、ブチル基、ウンデシル基等が挙げられ
る。また、アリール基としては、置換基を有するものが
好ましく、置換フェニル基等を具体的に挙げることがで
き、この場合の置換基としてはアルキル基、アルケニル
基、ヒドロキシ基等が挙げられる。置換フェニル基の具
体例としてはノニルフェニル基、ブチルフェニル基、ノ
ナニルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、２，４−ペ
ンチルフェニル基等が挙げられる。

【００３７】Ｒ₂ で表わされるアシル基はアルキルカル
ボニル基、アリールカルボニル基等であり、アルキルカ
ルボニル基としては、ノナノイル基等が、またアリール
カルボニル基としてはベンゾイル基等が挙げられる。

【００３８】Ｘは水素原子またはノニオン系もしくはア
ニオン系の親水基を表わす。

【００３９】Ｘの好ましいものとしては、まず−（Ａ
Ｏ）ｐ−Ｈがある。ここで、Ａは上記と同義であり、Ａ
の好ましいものも同様である。ｐは０〜１００の数を表
わし、ｐは０であることも好ましく、ｐが０でないとき
ｐは１〜５０であることが好ましい。

【００４０】また、Ｘの好ましいものとしては、さら
に、−（ＡＯ）ｑ−ＳＯ₃ Ｍが挙げられる。ここで、Ａ
は上記と同義であり、Ａの好ましいものも同様である。
ｑは０〜２０の数を表わし、１〜１５であることが好ま
しい。Ｍは水素原子、Ｎａ等のアルカリ金属、Ｃａ等の
アルカリ土類金属、アンモニウム、炭素数１〜４のアル
キルアンモニウムを表わす。アルキルアンモニウムの具
体例としては、テトラメチルアンモニウム等が挙げられ
る。

【００４１】なかでも、ＭとしてはＮａ、アンモニウ
ム、テトラメチルアンモニウム等が好ましい。

【００４２】さらに、Ｘとしては−（ＡＯ）ｒ−ＰＯ₃
（Ｍ）₂ であってもよい。ここで、Ａは上記と同義であ
り、Ａの好ましいものも同様である。ｒは０〜２０の数
を表わし、１〜１５であることが好ましい。Ｍは上記と
同義であり、具体例等も上記と同様のものを挙げること
ができる。また、それぞれのＭは同一でも異なるもので
あってもよい。

【００４３】化２で表わされる化合物の具体例を化３〜
化６に示すが、これに限定されるものではない。

【００４４】

【化３】

【００４５】

【化４】

【００４６】

【化５】

【００４７】

【化６】

【００４８】化２で表わされる化合物は、前述のとお
り、特開昭６２−１０４８０２号、同６２−１０４８０
３号公報に開示されているものが多く、その製造方法
は、上記公報に記載の方法、あるいはこれに準じた方法
に従うことができる。

【００４９】本発明の化２の化合物をハロゲン化銀感光
材料中に含有させるには種々の方法を用いることができ
る。例えば、色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤を乳化分散する際の乳化剤として導入した
り、水に実質的に不溶な化合物をバインダー中に微粒子
にして分散する際に界面活性剤として添加したり、さら
には塗布液中に直接添加したりすることが可能である。
これらの方法において必要に応じて通常の界面活性剤を
併用することもできる。

【００５０】本発明の化２の化合物は、ハロゲン化銀感
光材料中の感光層、色素供与性化合物含有層、中間層、
保護層、下塗り層、バック層等、いかなる塗布層にも使
用することができる。この場合、１層のみに使用して
も、２層以上の複数の層に使用してもよい。また、必要
に応じて、後述の色素固定材料中や処理水中に含有させ
ることもできる。

【００５１】本発明の化２の化合物のハロゲン化銀感光
材料中の含有量は、目的により異なるが、１m²当り１mg
〜１０g 、好ましくは５mg〜１g である。また、１種の
みを用いても２種以上を併用してもよく、併用するとき
は合計量を上記範囲とすればよい。

【００５２】本発明の感光材料は、基本的には支持体上
に感光性ハロゲン化銀およびバインダーを有するもので
あり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤、還元剤、
色素供与性化合物などを含有させることができる。これ
らの成分は同一の層に添加することが多いが、反応可能
な状態であれば別層に分割して添加することもできる。
例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳
剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元剤は
熱現像感光材料の場合には内蔵するが、さらには、例え
ば後述する色素固定要素から拡散させるなどの方法で、
外部から供給するような方法を併用してもよい。

【００５３】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲のカラー画像を得るためには、少
なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性
をもつハロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例え
ば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感
層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感
光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の配
列順序を採ることができる。また、これらの各感光層は
必要に応じて２層以上に分割してもよい。

【００５４】感光材料には、保護層をはじめとして、下
塗り層、中間層、黄色フィルター層、赤外フィルター
層、アンチハレーション層、バック層などの種々の補助
層を設けることができる。

【００５５】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。

【００５６】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組み合わ
せて直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と
粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤で
あってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散で
もよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイ
ズは０．１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、
高アスペクト比の平板状その他のいずれでもよい。

【００５７】具体的には、米国特許第４５００６２６号
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略記する。）１７０２９（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００５８】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが、通常は化学増感して使用する。通常型感光材
料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感
法などを単独または組み合わせて用いることができる。
これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行う
こともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。

【００５９】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１mg/m² ないし１０g /m² の範
囲である。

【００６０】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類、その他によって分光増感されてもよい。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラー
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。

【００６１】具体的には、米国特許第４６１７２５７
号、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３
５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に
記載の増感色素が挙げられる。

【００６２】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組み合わせを用いてもよく、増感色素の組
み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられ
る。

【００６３】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３６１５６４１号、特願昭６
１−２２６２９４号等に記載のもの）。

【００６４】これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第
４１８３７５６号、同４２２５６６６号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-8ないし１０^-2モル程度であ
る。

【００６５】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。

【００６６】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４５００６２６
号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂
肪酸、その他の化合物がある。また特開昭６０−１１３
２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキ
ニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４
９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩
は２種以上を併用してもよい。

【００６７】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モル当り、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０
１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロゲ
ン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０mg/m² な
いし１０g /m² が適当である。

【００６８】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００６９】本発明に用いる還元剤としては、感光材料
の分野で知られているものを用いることができる。ま
た、後述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれ
る（この場合、その他の還元剤を併用することもでき
る）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレ
カーサーも用いることができる。

【００７０】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４５００６２６号の第４９〜５０欄、同４４
８３９１４号の第３０〜３１欄、同４３３０６１７号、
同４５９０１５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第
（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６
−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−
５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８
２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８
４３６号から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１
９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５
９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１
２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第
２２０７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤
や還元剤プレカーサーがある。

【００７１】米国特許第３０３９８６９号に開示されて
いるもののような種々の還元剤の組み合わせも用いるこ
とができる。

【００７２】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組み合わせて用いるこ
とができる。

【００７３】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３
−ピラゾリドン類またはアミノフェノール類である。

【００７４】電子伝達剤と組み合せて用いる耐拡散性の
還元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で
感光材料の層中で実質的に移動しないものであればよ
く、好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェ
ノール類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−
１１０８２７号に電子供与体として記載されている化合
物および後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性
化合物等が挙げられる。

【００７５】本発明においては還元剤の添加量は銀１モ
ルに対して０．００１〜２０モル、特に好ましくは０．
０１〜１０モルである。

【００７６】本発明においては、銀イオンが銀に還元さ
れる際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動
性色素（拡散性色素ともいう。）を生成するか、あるい
は放出する化合物、すなわち色素供与性化合物を含有す
ることもできる。

【００７７】本発明で使用しうる色素供与性化合物の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリン
グ反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好
ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよ
い。カラー現像薬およびカプラーの具体例はT.H.James
「The Theory of the Photographic Process」第４版２
９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８
−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１
２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３
１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５
０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同
６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく
記載されている。

【００７８】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般
式〔ＬＩ〕で表わすことができる。

【００７９】（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ〔ＬＩ〕

【００８０】Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色
素基または色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合また
は連結基を表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀
塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わ
される化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄ
ｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−
Ｚとの間に拡散性において差を生じさせるような性質を
有する基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の
時、２つのＤｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

【００８１】一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像
に逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成する
ものであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡
散性の色素像（ネガ色素像）を形成するものである。

【００８２】米国特許第３１３４７６４号、同３３６
２８１９号、同３５９７２００号、同３５４４５４５
号、同３４８２９７２号等に記載されている。ハイドロ
キノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この
色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハ
ロゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。

【００８３】米国特許第４５０３１３７号等に記され
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性
の化合物も使用できる。その例としては、米国特許第３
９８０４７９号等に記載された分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４１９９３
５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。

【００８４】米国特許第４５５９２９０号、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、米国特許第４７８３３９６号、
公開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像に
よって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素
を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

【００８５】その例としては、米国特許第４１３９３８
９号、同４１３９３７９号、特開昭５９−１８５３３３
号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元され
た後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出
する化合物、米国特許第４２３２１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３００８５８８Ａ号、特開昭５６−１４
２５３０号、米国特許第４３４３８９３号、同４６１９
８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開裂し
て拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４４５０
２２３号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を
放出するニトロ化合物、米国特許第４６０９６１０号等
に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出する化
合物などが挙げられる。

【００８６】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国
特許第４７８３３９６号、特開昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ
−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す。）と
電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８
５号に記された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と同
義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７
１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは
上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６
３−２７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ’結合
（Ｘ’はＸと同義かまたは−ＳＯ₂ −を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平１−
１６１２３７１号、同１−１６１３４２号に記載されて
いる電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。

【００８７】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０７４６Ａ２または米国特許第４７８３３
９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜
（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜
（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、
（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、
（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９の化合物
（１１）〜（２３）などである。

【００８８】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１３３０５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特
許第３４４３９４０号、同４４７４８６７号、同４４８
３９１４号等に記載されたものがある。

【００８９】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３９２８３１２号、同４０５３３１２号、同４０５
５４２８号、同４３３６３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許
第３７２５０６２号、同３７２８１１３号、同３４４３
９３９号、特開昭５８−１１６５３７号、同５７−１７
９８４０号、米国特許第４５００６２６号等に記載され
ている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許
第４５００６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合
物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記
載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１
６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３
５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ま
しい。また米国特許第４６３９４０８号第３７〜３９欄
に記載の化合物も有用である。

【００９０】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４２３５
９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６
年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第
３９８５５６５号、同４０２２６１７号等）なども使用
できる。

【００９１】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２３２２０２７号記載の方法
などの公知の方法により感光材料の層中に導入すること
ができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃
〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。

【００９２】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１g に対して１０g 以下、好ましくは５g 以下
である。また、バインダー１g に対して１cc以下、さら
には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。

【００９３】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。

【００９４】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。

【００９５】疎水性化合物をバインダーとしての親水性
コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。例えば特開昭５９−１５７６３６号の第
（３７）〜（３８）頁に界面活性剤として挙げたものを
使うことができる。

【００９６】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４５００６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

【００９７】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光要素とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光要素と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光要素と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４５００６２６号の第５７欄に記載の関
係が本願にも適用できる。このように、同一支持体に感
光要素および色素固定要素が塗設される形態を包含させ
るために、以下、便宜上、本発明の感光材料を、主に、
感光要素の言葉を用いて説明する。また、色素固定要素
は色素固定材料ともよぶものである。

【００９８】本発明に好ましく用いられる色素固定要素
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４５００６２６号第
５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜
（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４４６３０７９号に記載
されているような色素受容性の高分子化合物を用いても
よい。

【００９９】色素固定要素には必要に応じて保護層、剥
離層、カール防止層などの補助層を設けることができ
る。特に保護層を設けるのは有用である。

【０１００】感光要素や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【０１０１】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。

【０１０２】本発明において、バインダーの塗布量は１
m²当り２０g 以下が好ましく、特に１０g 以下、さらに
は７g 以下にするのが適当である。

【０１０３】感光要素や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４６７８７３９号第４１
欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６
１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げら
れる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムア
ルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜
剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビ
ス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−
メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるい
は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記
載の化合物）が挙げられる。

【０１０４】本発明において感光要素および／または色
素固定要素には画像形成促進剤を用いることができる。
画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進およ
び、感光要素層から色素固定層への色素の移動の促進等
の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基
プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイ
ル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作
用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合わせ持つのが常である。これらの詳細につい
ては米国特許第４６７８７３９号第３８〜４０欄に記載
されている。

【０１０５】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４５１１４
９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されてい
る。

【０１０６】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基および／または塩
基プレカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光要
素の保存性を高める意味で好ましい。

【０１０７】上記の他に、欧州特許公開２１０６６０号
に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合
物（錯形成化合物という）の組み合わせや、特開昭６１
−２３２４５１号に記載されている電解により塩基を発
生する化合物なども塩基プレカーサーとして使用でき
る。特に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化
合物と錯形成化合物は、感光要素と色素固定要素に別々
に添加するのが有利である。

【０１０８】本発明の感光要素および／または色素固定
要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対
し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用
いることができる。

【０１０９】ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を０止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体
等が挙げられる。さらに詳しくは特開昭６２−２５３１
５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１１０】感光要素または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１１１】感光要素および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。

【０１１２】さらに、上記の目的のために、各種のシリ
コーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチル
シロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオ
イルまでのすべてのシリコーンオイル）を使用できる。
その例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シ
リコーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変
性シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン
（商品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。

【０１１３】また特開昭６２−２１５９５３号、同６２
−２３６８７号に記載のシリコーンオイルも有効であ
る。

【０１１４】色素固定要素には退色防止剤を用いてもよ
い。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

【０１１５】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物があ
る。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も
有効である。

【０１１６】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３５３３７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３３５２６８１号な
ど）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４
号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−
１３６６４１号、同６１−８２５６号等に記載の化合物
がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外
線吸収性ポリマーも有効である。

【０１１７】金属錯体としては、米国特許第４２４１１
５５号、同４２４５０１８号第３〜３６欄、同４２５４
１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同
６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１
９９２４８号、特開平１−７５５６８号、同１−７４２
７２号等に記載されている化合物がある。

【０１１８】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。

【０１１９】色素固定要素に転写された色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定要素に含有させ
ておいてもよいし、感光材料などの外部から色素固定要
素に供給するようにしてもよい。

【０１２０】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【０１２１】感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光要素などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemis
try of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。

【０１２２】蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用
いることができる。

【０１２３】感光要素や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【０１２４】感光要素や色素固定要素の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ
素化合物が挙げられる。

【０１２５】感光要素や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。

【０１２６】その他、感光要素および色素固定要素の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。

【０１２７】本発明において感光要素や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの含量を含有させたもの、さらにポリ
プロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエ
チレン等の合成樹脂バルブと天然バルブとから作られる
混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパ
ー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等
が用いられる。

【０１２８】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。

【０１２９】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。

【０１３０】感光要素に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【０１３１】感光要素へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４
５００６２６号第５６欄記載の光源を用いることができ
る。

【０１３２】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。

【０１３３】本発明のハロゲン化銀感光材料は通常の湿
式処理の他、アルカリ液を用いた展開処理、加熱処理を
行うことができ、また現像液と漂白定着処理および／ま
たは水洗処理と組み合わせて行うこともできる。

【０１３４】本発明のハロゲン化銀感光材料の処理温度
は約１０℃から任意に設定できるが、特に熱現像感光材
料の場合、熱現像工程での加熱温度は約５０℃〜約２５
０℃が好ましいが、特に約８０℃〜約１８０℃が有用で
ある。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程終了後に行なってもよい。後者の場
合、転写工程での加熱温度は熱現像工程における温度か
ら室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱
現像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがよ
り好ましい。

【０１３５】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましく、例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

【０１３６】現像の促進および／または拡散性色素の色
素固定層への移動のために用いる溶媒の例としては、水
または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性
の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で
記載したものが用いられる。）を挙げることができる。
また、低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基
性の水溶液との混合溶液なども使用することができる。
また界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成
化合物等を溶媒中に含ませてもよい。

【０１３７】これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

【０１３８】感光層または色素固定層に溶媒を付与する
方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号
（２６）頁に記載の方法がある。また、溶剤をマイクロ
カプセルに閉じ込めるなどの形で予め感光要素もしくは
色素固定要素またはその両者に内蔵させて用いることも
できる。

【０１３９】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。

【０１４０】親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリ
ジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アル
コール類、オキシム類、その他の複素環類がある。

【０１４１】また、色素移動を促進するために、高沸点
有機溶剤を感光要素および／または色素固定要素に含有
させておいてもよい。

【０１４２】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。また、感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体
層を設け、これに通電して加熱してもよい。発熱体層と
しては特開昭６１−１４５５４４号等に記載のものが利
用できる。

【０１４３】感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、
密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６
１−１４７２４４号（２７）頁に記載の方法が適用でき
る。

【０１４４】本発明の熱現像用の写真要素の処理には種
々の熱現像装置のいずれもが使用できる。例えば、特開
昭５９−７５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５
９−１８１３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６
２−２５９４４号等に記載されている装置などが好まし
く使用される。

【０１４５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【０１４６】実施例１水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。

【０１４７】平均粒子サイズが０．２５μm の水酸化亜
鉛１２．５g 、分散剤としてカルボキシメチルセルロー
ス１g 、ポリアクリル酸ソーダ０．１g を４％ゼラチン
水溶液１００mlに加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガ
ラスビーズを用いて３０分粉砕した。ガラスビーズを分
離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

【０１４８】次に電子伝達剤の分散物の調製法について
述べる。

【０１４９】化７の電子伝達剤（１）１０g 、分散剤と
して化８の界面活性剤（１）０．５g 、界面活性剤
（２）０．５g を５％ゼラチン水溶液に加え、ミルで平
均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて６０分間粉砕
した。ガラスビーズを分離し、平均粒径０．４μm の電
子伝達剤の分散物を得た。

【０１５０】

【化７】

【０１５１】

【化８】

【０１５２】次に色素トラップ剤分散物の調製法につい
て述べる。

【０１５３】化９のポリマーラテックス（Ａ）（固形分
１３％）１０８ml、化８の界面活性剤（２）２０g 、水
１２３２mlの混合液を攪拌しながら、化８の界面活性剤
（１）の５％水溶液６００mlを１０分間かけて添加し
た。このようにして作った分散物を限外ろ過モジュール
を用いて、５００mlまで濃縮、脱塩した。次に１５００
mlの水を加えてもう一度同様な操作を繰り返し、色素ト
ラップ剤分散物５００gを得た。

【０１５４】

【化９】

【０１５５】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。

【０１５６】シアン、マゼンタ、イエロー、電子供与体
のゼラチン分散物を、それぞれ表１の処方通り調製し
た。すなわち各油相成分を、約６０℃に加熱溶解させ均
一な溶液とし、この溶液と約６０℃に加温した水相成分
を加え、攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１
００００rpm で分散した。これに加水し、攪拌して均一
な分散物を得た。

【０１５７】表１中の色素供与性化合物（１）〜
（４）、電子供与体（１）〜（３）、電子伝達剤プレカ
ーサー（Ａ）、化合物（１）、（２）、高沸点溶媒
（１）〜（３）および界面活性剤（４）は、化１０〜化
２３に示されるものである。

【０１５８】

【表１】

【０１５９】

【化１０】

【０１６０】

【化１１】

【０１６１】

【化１２】

【０１６２】

【化１３】

【０１６３】

【化１４】

【０１６４】

【化１５】

【０１６５】

【化１６】

【０１６６】

【化１７】

【０１６７】

【化１８】

【０１６８】

【化１９】

【０１６９】

【化２０】

【０１７０】

【化２１】

【０１７１】

【化２２】

【０１７２】

【化２３】

【０１７３】次に、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。

【０１７４】感光性ハロゲン化銀乳剤（１）［赤感乳剤
層用］良く攪拌しているゼラチン水溶液（水４８０ml中にゼラ
チン２０g 、臭化カリウム０．５g 、塩化ナトリウム３
g および化２４の薬品（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保
温したもの）に、表２の（Ｉ）液と(II)液を同時に２０
分間等流量で添加した。５分後、さらに表２の(III) 液
と(IV)液を同時に２５分間等流量で添加した。また(II
I) 、(IV)液の添加開始１０分後から色素のゼラチン分
散物の水溶液（水１０５ml中にゼラチン１g 、化２５の
色素（ａ）６７mg、化２６の色素（ｂ）１３３mg、化２
７の色素（ｃ）４mgを含み４５℃に保温したもの）を２
０分間かけて添加した。

【０１７５】常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オ
セインゼラチン２２g を加えて、pHを６．２、pAg を
７．７に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
塩化金酸を加えて６０℃で最適に化学増感した。このよ
うにして平均粒子サイズ０．３０μm の単分散立方体塩
臭化銀乳剤６３５g を得た。

【０１７６】

【表２】

【０１７７】

【化２４】

【０１７８】

【化２５】

【０１７９】

【化２６】

【０１８０】

【化２７】

【０１８１】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）［赤感乳剤
層用］良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７８３ml中にゼラ
チン２０g 、臭化カリウム０．５g 、塩化ナトリウム６
g および化２４の薬品（Ａ）３０mgを加えて６５℃に保
温したもの）に、表３の（Ｉ）液と(II)液を同時に３０
分間等流量で添加した。５分後、さらに表３の(III) 液
と(IV)液を同時に１５分間等流量で添加した。また(II
I) 、(IV)液の添加開始２分後から色素のゼラチン分散
物の水溶液（水９５ml中にゼラチン０．９g 、化２５の
色素（ａ）６１mg、化２６の色素（ｂ）１２１mg、化２
７の色素（ｃ）４mgを含み、５０℃に保温したもの）を
１８分間かけて添加した。

【０１８２】常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オ
セインゼラチン２２g を加えて、pHを６．２、pAg を
７．７に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
塩化金酸を加えて６０℃で最適に化学増感した。このよ
うにして平均粒子サイズ０．５０μm の単分散立方体塩
臭化銀乳剤６３５g を得た。

【０１８３】

【表３】

【０１８４】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）［緑感乳剤
層用］良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０g 、臭化カリウム０．５g 、塩化ナトリウム４
g および化２４の薬品（Ａ）１５mgを加えて４８℃に保
温したもの）に、表４の（Ｉ）液と(II)液を同時に１０
分間等流量で添加した。１０分後、さらに表４の(III)
液と(IV)液を同時に２０分間等流量で添加した。また(I
II) 、(IV)液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物
の水溶液（水１２０ml中にゼラチン３．０g 、化２８の
色素（ｄ）３００mgを含み４５℃に保温したもの）を一
括して添加した。

【０１８５】常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オ
セインゼラチン２０g を加えて、pHを６．０、pAg を
７．６に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。このよ
うにして平均粒子サイズ０．２７μm の単分散立方体塩
臭化銀乳剤６３５g を得た。

【０１８６】

【表４】

【０１８７】

【化２８】

【０１８８】感光性ハロゲン化銀乳剤（４）［緑感乳剤
層用］良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０g 、臭化カリウム０．３g 、塩化ナトリウム６
g および化２４の薬品（Ａ）１５mgを加えて５５℃に保
温したもの）に、表５の（Ｉ）液と(II)液を同時に２０
分間等流量で添加した。１０分後、さらに表５の(III)
液と(IV)液を同時に２０分間等流量で添加した。また(I
II) 、(IV)液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物
の水溶液（水９５ml中にゼラチン２．５g 、化２８の色
素（ｄ）２５０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括
して添加した。

【０１８９】常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オ
セインゼラチン２０g を加えて、pHを６．０、pAg を
７．６に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。このよ
うにして平均粒子サイズ０．４２μm の単分散立方体塩
臭化銀乳剤６３５g を得た。

【０１９０】

【表５】

【０１９１】感光性ハロゲン化銀乳剤（５）［青感乳剤
層用］良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０g 、臭化カリウム０．５g 、塩化ナトリウム４
g および化２４の薬品（Ａ）１５mgを加えて５０℃に保
温したもの）に、表６の（Ｉ）液と(II)液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後、さらに表６の(III) 液
と(IV)液を同時に３２分間等流量で添加した。また(II
I) 、(IV)液の添加終了１分後に色素の水溶液（水９５m
lとメタノール５ml中に、化２９の色素（ｅ）２２０mg
と化３０の色素（ｆ）１１０mgを含み４５℃に保温した
もの）を一括して添加した。

【０１９２】常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オ
セインゼラチン２２g を加えて、pHを６．０、pAg を
７．８に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
加えて６８℃で最適に化学増感した。このようにして平
均粒子サイズ０．３０μm の単分散立方体塩臭化銀乳剤
６３５g を得た。

【０１９３】

【表６】

【０１９４】

【化２９】

【０１９５】

【化３０】

【０１９６】感光性ハロゲン化銀乳剤（６）［青感乳剤
層用］良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０g 、臭化カリウム０．３g 、塩化ナトリウム９
g および化２４の薬品（Ａ）１５mgを加えて６５℃に保
温したもの）に、表７の（Ｉ）液と(II)液を同時に１０
分間等流量で添加した。１０分後さらに表７の(III) 液
と(IV)液を同時に３０分間等流量で添加した。また(II
I) 、(IV)液の添加終了１分後に色素の水溶液（水６６m
lとメタノール４ml中に、化２９の色素（ｅ）１５０mg
と化３０の色素（ｆ）７５mgを含み含み６０℃に保温し
たもの）を一括して添加した。

【０１９７】常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オ
セインゼラチン２２g を加えて、pHを６．０、pAg を
７．８に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
加えて６８℃で最適に化学増感した。このようにして平
均粒子サイズ０．５５μm の単分散立方体塩臭化銀乳剤
６３５g を得た。

【０１９８】

【表７】

【０１９９】以上のものを用いて表８、表９に示す感光
材料１０１を作った。

【０２００】表中の化合物は、前記したものを除いて、
界面活性剤（５）は化３１に、カブリ防止剤（１）、
（２）は化３２に、水溶性ポリマー（１）およびポリマ
ーラテックス（１）は化３３に、硬膜剤（１）、（２）
は化３４に、それぞれ示されるものである。また、支持
体（１）の構成は表１０に示されるものである。

【０２０１】

【表８】

【０２０２】

【表９】

【０２０３】

【表１０】

【０２０４】

【化３１】

【０２０５】

【化３２】

【０２０６】

【化３３】

【０２０７】

【化３４】

【０２０８】感光材料１０１の第２層、第４層および第
６層に表１１に示すように、本発明の化合物を添加した
以外は同様の構成を有する感光材料１０２〜１０５を作
った。

【０２０９】

【表１１】

【０２１０】次に受像材料の作り方について述べる。

【０２１１】表１２に示すような構成の受像材料Ｒ１０
１を作った。

【０２１２】表中の化合物は、前記したものを除いて、
界面活性剤（６）〜（８）は化３５〜化３７に、高沸点
溶媒（４）は化３８に、蛍光増白剤は化３９に、化合物
（３）は化４０に、媒染剤は化４１に、硬膜剤（３）は
化４２に、水溶性ポリマー（３）は、化４３に、それぞ
れ示されるものである。また、水溶性ポリマー（２）は
スミカゲルＬ５−Ｈ（住友化学（株）製）、マット剤は
ベンゾグアナミン樹脂（平均粒径１５μm ）である。ま
た、支持体（２）の構成は表１３に示されるものであ
る。

【０２１３】

【表１２】

【０２１４】

【表１３】

【０２１５】

【化３５】

【０２１６】

【化３６】

【０２１７】

【化３７】

【０２１８】

【化３８】

【０２１９】

【化３９】

【０２２０】

【化４０】

【０２２１】

【化４１】

【０２２２】

【化４２】

【０２２３】

【化４３】

【０２２４】以上の感光材料１０１〜１０５および受像
材料Ｒ１０１を用い、特願昭６３−１３７１０４号記載
の画像記録装置を使い処理した。

【０２２５】すなわち、原画［連続的に濃度が変化して
いるＹ・Ｍ・Ｃｙ・グレーのウェッジが記録されている
テストチャート］をスリットを通して走査露光し、露光
済の感光材料を４０℃に保温した水に４秒間浸した後、
ローラーで絞り直ちに受像材料と膜面が接するように重
ね合わせた。次いで吸水した膜面の温度が８０℃となる
ように温度調節したヒートドラムを用い、１５秒間加熱
し、受像材料から感光材料を引きはがすと、受像材料上
に原画に対応した鮮明なカラー画像が得られた。

【０２２６】このようにして、得られたグレー部の画像
について、（Ｘ−ＲＩＴＥ）を用いて最高濃度と最低濃
度（いずれもビジュアル濃度）を測定した。

【０２２７】

【表１４】

【０２２８】表１４の結果から明らかなように、本発明
の感光材料では高い濃度と低いステインの画像が得られ
ることがわかった。

【０２２９】実施例２第５層用の乳剤（Ｉ）の調製方法について述べる。

【０２３０】よく攪拌している表１５に示す組成の水溶
液に表１６に示す組成のＩ液とII液を９分間かけて、同
時に添加し、またその後、表１６に示す組成の III液と
IV液を３２分間かけて添加した。

【０２３１】

【表１５】

【０２３２】

【表１６】

【０２３３】表１５中の薬品（Ａ）は実施例１で使用し
たものと同じであり、化２４に示されるものである。

【０２３４】また、表１６の III液の添加開始１８分後
から２０分間かけて化４４に示す増感色素のゼラチン分
散物（増感色素１％、ゼラチン５％）４６g を添加し
た。化４５に示す沈降剤（Ａ）を用いて、３５℃、pH
４．０で、水洗、脱塩した後、ゼラチン２２g を加えて
pH６．０、 pAg８．０に調節し、この後４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
０．３６g 、チオ硫酸ナトリウム６．７mgおよび化４６
の化合物０．１１g を用いて、６０℃で化学増感した。
また、この時、化４７で示される化合物の３．５％溶液
２ccを防腐剤として添加した。

【０２３５】得られた乳剤は、収量が６３０g で、変動
係数７．４％の単位散立方体乳剤であり、平均粒子サイ
ズは０．２２μであった。

【０２３６】

【化４４】

【０２３７】

【化４５】

【０２３８】

【化４６】

【０２３９】

【化４７】

【０２４０】第３層の乳剤（II）の調製方法について述
べる。よく攪拌している表１７に示す組成の水溶液に表
１８に示す組成の（１）液と（２）液を１８分間かけ
て、同時に添加し、また、その後、表１８に示す組成の
（３）液と（４）液を３９分間かけて添加した。

【０２４１】

【表１７】

【０２４２】

【表１８】

【０２４３】化４５に示す沈降剤（Ｂ）を用いて、３５
℃、pH３．８で水洗、脱塩した後、ゼラチン２２g を加
えてpH５．８、pAg ７．８に調節し、この後４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン０．７８g 、トリエチル尿素３．６mg、化４８の増感
色素０．１８g および化４９の増感色素０．９０mgを用
いて７０℃で化学増感した。なお、化４８の増感色素、
化４９の増感色素は、ともに７６０nmに分光感度のピー
クをもつ増感色素であり、化学増感の最後に添加した。
また、この時、化４７で示される化合物の３．５％溶液
１ccを防腐剤として添加した。得られた乳剤は、収量が
６８０g で、変動係数１１．２％の単分散立方体乳剤で
あり、平均粒子サイズは０．２μであった。

【０２４４】

【化４８】

【０２４５】

【化４９】

【０２４６】第１層の乳剤(III) の調製方法について述
べる。よく攪拌している表１９に示す組成の水溶液に表
２０に示す組成の（ａ）液と（ｂ）液を１８分間かけ
て、同時に添加し、また、その後、表２０に示す組成の
（ｃ）液と（ｄ）液を３０分間かけて添加した。

【０２４７】

【表１９】

【０２４８】

【表２０】

【０２４９】化４５に示す沈降剤（Ａ）を用いて、４０
℃、pH４．１で、水洗、脱塩した後、ゼラチン２２g を
加えてpH６．４、pAg ７．６に調節し、この後４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デン０．３６g 、トリエチル尿素３．６mg、化５０の増
感色素１５mgおよび化５１の化合物０．２４g を用いて
６０℃で化学増感した。なお、化５０の増感色素は８４
０nmに分光感度のピークをもつ増感色素であり、化学増
感の最後に添加した。また、化５１の化合物は化５０の
増感色素の添加の前に添加した。また、この時、化４７
で示される化合物の３．５％溶液２ccを防腐剤として添
加した。得られた乳剤は、収量が６８０g で変動係数
８．８％の単分散立方体乳剤であり、平均粒子サイズは
０．３０μであった。

【０２５０】

【化５０】

【０２５１】

【化５１】

【０２５２】次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の
作り方について述べる。

【０２５３】表２１に示す組成の均一溶液と表２２に示
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散後、水１７４
mlを加えて希釈した。この分散液をマゼンタの色素供与
性化合物の分散物という。

【０２５４】

【表２１】

【０２５５】

【表２２】

【０２５６】表２３に示す組成の均一溶液と表２４に示
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散後、水２８４
mlを加えて希釈した。この分散液をシアンの色素供与性
化合物の分散物という。

【０２５７】

【表２３】

【０２５８】

【表２４】

【０２５９】表２５に示す組成の均一溶液と表２６に示
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散後、水９２ml
を加えて希釈した。この分散液をイエローの色素供与性
化合物の分散物という。

【０２６０】

【表２５】

【０２６１】

【表２６】

【０２６２】次に電子供与体のゼラチン分散物の作り方
について述べる。表２７に示す組成の均一溶液と表２８
に示す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、１００００rpm で分散した。こ
の分散液を電子供与体の分散物という。

【０２６３】

【表２７】

【０２６４】

【表２８】

【０２６５】これらの乳剤や色素供与性化合物の分散物
等を用い、表２９および表３０に示す構成の感光材料２
０１を作成した。

【０２６６】表中の化合物は、化５２〜化５５の色素供
与性化合物、化５６の高沸点溶媒（５）、化５７の染料
（Ｆ）、化５８の還元剤（１）、化５９のメルカプト化
合物（１）、化６０のカブリ防止剤（３）、化６１の安
定剤および化６２の硬膜剤（４）を除き、かつ特記しな
いかぎり、実施例１の感光材料１０１と共通の化合物を
用いた。

【０２６７】また、このとき用いた支持体は、実施例１
の感光材料１０１に使用したものと同じである。

【０２６８】

【表２９】

【０２６９】

【表３０】

【０２７０】

【化５２】

【０２７１】

【化５３】

【０２７２】

【化５４】

【０２７３】

【化５５】

【０２７４】

【化５６】

【０２７５】

【化５７】

【０２７６】

【化５８】

【０２７７】

【化５９】

【０２７８】

【化６０】

【０２７９】

【化６１】

【０２８０】

【化６２】

【０２８１】感光材料２０１の各層に、表３１で示すよ
うに本発明の化合物を添加した以外は、感光材料２０１
と同様の構成を有する感光材料２０２〜２０５を作成し
た。さらに感光材料２０１のシアンの色素供与性化合物
の分散に用いた界面活性剤（４）の代わりに本発明の化
合物（１３）を等重量使用した以外は同様の構成を有す
る感光材料２０６を、また第４層の界面活性剤（２）を
本発明の化合物（１）と等重量置き換えて感光材料２０
７を作成した。

【０２８２】

【表３１】

【０２８３】さらに、感光材料２０１〜２０７を４５℃
相対湿度８０％の条件下に５日間保存したものも用意し
た。

【０２８４】次に、受像材料Ｒ１０１を用いて以下の露
光と処理とにより評価を行った。

【０２８５】特願昭６３−２８１４１８号、同６３−２
０４８０５号に記載のレーザー露光装置を用い、表３２
に示す条件で４５℃相対湿度８０％で５日間保存する前
後における各感光材料を露光し、露光済の感光材料の乳
剤面に１１ml/m² の水を供給し、その後、受像材料と膜
面が接するように重ね合わせた。吸水した膜の温度が８
３℃となるように温度調節したヒートローラを用い２５
秒間加熱した後、感光材料と受像材料を引きはがすと受
像材料上に鮮明な画像を得た。

【０２８６】

【表３２】

【０２８７】得られた画像の中で６７０nmの波長で露光
したマゼンタ画像部の最高濃度、最低濃度およびマゼン
タ濃度２．０におけるシアン濃度を濃度計（Ｘ−ＲＩＴ
Ｅ）により測定した結果を表３３に示した。

【０２８８】

【表３３】

【０２８９】表３３より、本発明の化合物を用いた感光
材料２０２〜２０７は低いステインの画像が得られ、か
つ高温高湿条件下に保存されても色濁りが少なく、安定
した性能が得られることがわかった。

【０２９０】

【発明の効果】本発明によれば、高濃度で低ステインの
画像が得られ、かつ感光材料の生保存性が改良される。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記化１で表わされる化合物を含有する
ハロゲン化銀感光材料。【化１】〔化１において、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を表
わし、ｍは０〜１００の数を表わす。Ｂはメチレン基ま
たはカルボニル基を表わす。Ｒ₁ は水素原子または低級
アルキル基を表わし、Ｒ₂ は炭素数１〜２４の炭化水素
基またはアシル基を表わす。Ｘは水素原子またはノニオ
ン系もしくはアニオン系の親水基を表わす。〕
【請求項２】上記化１中のＸが−（ＡＯ）ｐ−Ｈ（こ
こで、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、ｐは
０〜１００の数を表わす。）である請求項１のハロゲン
化銀感光材料。
【請求項３】上記化１中のＸが−（ＡＯ）ｑ−ＳＯ₃
Ｍ（ここで、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を表わ
し、ｑは０〜２０の数を表わし、Ｍは水素原子、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭素数
１〜４のアルキルアンモニウムを表わす。）である請求
項１のハロゲン化銀感光材料。
【請求項４】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、還元剤およびバインダーを有する熱現像感光材料で
ある請求項１ないし３のいずれかのハロゲン化銀感光材
料。