JPH1195389A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 面内のグレー濃度のバランスの変動の少ない
熱現像カラー感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上にハロゲン化銀、バインダー及
び色素供与性化合物を有する熱現像カラー感光材料にお
いて、該感光材料はスペクトルの互いに異なる３つの領
域に最大分光感度波長を有する３種の感光層を有し、か
つ該３種の感光層の各々の少なくとも１層はその層に含
まれるハロゲン化銀の少なくとも２０モル％がハロゲン
化銀１モル当たり１×１０^-7〜１×１０^-3モルの鉄イオ
ンを含有するハロゲン化銀から構成されることを特徴と
する熱現像カラー感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像カラー感光
材料（以下、「感光要素」ともいう）に関するものであ
り、特に面内のグレー濃度のバランスの変動の少ない優
れた熱現像感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料は公知であり熱現像感光
材料とそれを用いるプロセスについては、たとえば「写
真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロナ社発
行）の２４２頁〜２５５頁、米国特許第４５００６２６
号等に記載されている。

【０００３】熱現像により画像状に拡散性の色素を放出
または形成させ、この拡散性の色素を受像材料に転写す
る方法が提案されている。この方法では使用する色素供
与性化合物の種類または使用するハロゲン化銀の種類を
変えることにより、ネガの色素画像もポジの色素画像も
得ることができる。更に詳しくは米国特許第４５００６
２６号、同４４８３９１４号、同４５０３１３７号、同
４５５９２９０号、特開昭５８−１４９０４６号、特開
昭６０−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同
６１−２３８０５６号、欧州特許公開２２０７４６Ａ２
号、公開技報８７−６１９９、欧州特許公開２１０６６
０Ａ２号等に記載されている。

【０００４】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いては多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第４５５９２９０号にはいわゆるDye Relieasing Redox
化合物（以下ＤＲＲ化合物とも示す）を色素放出能力の
ない酸化型にした化合物を還元剤もしくはその前駆体を
共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露光量に応じて
還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方法が提案されている。
また、欧州特許公開２２０７４６Ａ２号、公開技報８７
−６１９９（第１２巻２２号）には、同様の機構で拡散
性色素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素
原子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還元的な開裂
によって拡散性色素を放出する化合物を用いる熱現像カ
ラー感光材料が記載されている。

【０００５】上記のような熱現像カラー感光材料は、処
理時間が短くてすむこと、現像装置が簡単な構成である
ことから、近年様々な用途で用いられることが多くなっ
た。その普及に伴って様々な場所で用いられるときに、
その使用される場所の温度の変化により感度が変動して
しまう問題が生じた。また、処理時間をさらに短縮させ
るために露光方法もレーザー光を用いた露光方法が行な
われるようになってきた。しかしながら、レーザー光に
よる露光は通常の光学的な露光方法に対して高照度で短
時間の露光となるため露光照度の変化によって感度が変
動するいわゆる相反則が大きい問題が生じた。これらの
問題を解決するため、特開平５−１８１２４６には、感
光性ハロゲン化銀中に鉄イオンを導入させる技術が開示
されている。しかしながら、これらの感光材料は、たと
えばＡ４サイズでのグレーを出力した場合に、面内のグ
レーバランスの変動が大きいという問題を有していた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、面内
のグレー濃度のバランスの変動の少ない優れた熱現像感
光材料に関するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
１、２、３の発明によって達成される。 １．支持体上にハロゲン化銀、バインダー及び色素供与
性化合物を有する熱現像カラー感光材料において、該感
光材料はスペクトルの互いに異なる３つの領域に最大分
光感度波長を有する３種の感光層を有し、かつ該３種の
感光層の各々の少なくとも１層はその層に含まれるハロ
ゲン化銀の少なくとも２０モル％がハロゲン化銀１モル
当たり１×１０^-7〜１×１０^-3モルの鉄イオンを含有す
るハロゲン化銀から構成されることを特徴とする熱現像
カラー感光材料。 ２．前記走査露光の光源が半導体レーザーまたは発光ダ
イオードであることを特徴とする上記１に記載の熱現像
感光材料。 ３．前記感光材料の感光層に７００ｎｍ以上９００ｎｍ
以下の赤外波長域に感光する層を少なくとも１層有する
ことを特徴とする上記１、２に記載の熱現像感光材料。
前記１において、「ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
^-7〜１×１０^-3モルの量の鉄イオンをハロゲン化銀粒子
中に含有する」ことは、特定量の鉄イオンの存在下に、
ハロゲン化銀粒子を形成させたことを意味する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の熱現像カラー感光材料は、電磁スペクト
ルの互いに異なる３つの領域に（好ましくは互いに少な
くとも３０ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上離れ
た波長に）最大分光感度波長を有する３種の感光層を有
する。例えば、青感層、緑感層、赤感層の組み合わせで
もよく、また緑感層、赤感層、赤外線感光層の組み合わ
せ、ないし赤感層、第一赤外線感光層、第二赤外線感光
層（第一赤外線感光層の最大感度波長と第二赤外線感光
層の最大感度波長とは異なる）の組み合わせでもよい。
これら３種の感色性を持つ各層は単独の層から構成され
ていてもよいし、複数の層から構成されていてもよい。
本発明では、これら異なる感色性を持つ３種の感光層の
各々の少なくとも１層（例えば赤感層の少なくとも１
層、第一赤外線感光層の少なくとも１層および第二赤外
線感光層の少なくとも１層）は、その層に含まれるハロ
ゲン化銀の少なくとも２０モル％がハロゲン化銀１モル
当たり１×１０^-7〜１×１０^-3モルの鉄イオンを含有す
るハロゲン化銀から構成されるようにする。好ましくは
該層に含まれるハロゲン化銀の少なくとも５０モル％、
特に好ましくは該層に含まれるハロゲン化銀の全部が上
記に特定した量の鉄イオンを含むハロゲン化銀から構成
される。

【０００９】本発明においてハロゲン化銀乳剤粒子中に
鉄イオンを含有させるためには、乳剤粒子の形成工程に
おいて水溶性の鉄化合物を共存せしめるのが容易であ
る。これらの鉄化合物は２価または３価の鉄イオン含有
化合物であり、本発明で用いられる範囲内で水溶性を有
することが好ましい。特に好ましくは、ハロゲン化銀粒
子内部に組み込まれやすい鉄錯塩である。これらの化合
物の具体例を以下にあげるが、本発明の効果はこれらに
限定されない。ヒ酸第一鉄、臭化第一鉄、炭酸第一鉄、
塩化第一鉄、クエン酸第一鉄、フッ化第一鉄、ギ酸第一
鉄、グルコン酸第一鉄、水酸化第一鉄、沃化第一鉄、乳
酸第一鉄、シュウ酸第一鉄、リン酸第一鉄、コハク酸第
一鉄、硫酸第一鉄、チオシアン酸第一鉄、硝酸第一鉄、
硝酸第一鉄アンモニウム、塩基性酢酸第二鉄、アルブミ
ン酸第二鉄、酢酸第二鉄アンモニウム、臭化第二鉄、塩
化第二鉄、クロム酸第二鉄、クエン酸第二鉄、フッ化第
二鉄、ギ酸第二鉄、グリセロ・リン酸第二鉄、水酸化第
二鉄、酸性リン酸第二鉄、硝酸第二鉄、リン酸第二鉄、
ピロリン酸第二鉄、ピロリン酸第二鉄ナトリウム、チオ
シアン酸第二鉄、硫酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウ
ム、硫酸第二鉄グアニジニウム、クエン酸第二鉄アンモ
ニウム、ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム、ペンタシア
ノアンミン鉄（II）カリウム、エチレンジニトリロ四酢
酸鉄(III) ナトリウム、ヘキサシアノ鉄(III) 酸カリウ
ム、塩化トリス（ビピリジル）鉄(III) 、ペンタシアノ
ニトロシル鉄(III) カリウム。

【００１０】これらの化合物の中でも、特にヘキサシア
ノ鉄（II）酸塩、ヘキサシアノ鉄(III) 酸塩、チオシア
ン酸第一鉄塩あるいはチオシアン酸第二鉄塩が顕著な効
果を現す。上記の鉄化合物は、ハロゲン化銀粒子の形成
時に、分散媒（ゼラチンあるいは保護コロイド性を有す
るポリマー）溶液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶
液中あるいはその他の水溶液中に存在せしめることで粒
子中に含有せしめる。本発明においてはこれら鉄化合物
の量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-7〜１×１０^-3
モルである。より好ましくは、１×１０^-6〜５×１０^-4
モルの範囲である。

【００１１】本発明において、ハロゲン化銀粒子に含有
させる鉄イオンの量は既に述べた範囲が好ましい。本発
明の規定より少なすぎると効果が得られ難く、逆に多す
ぎると圧力による減感を生じ易くなる。本発明において
は鉄イオン以外の多価金属不純物を併用してハロゲン化
銀粒子中に含有させることができる。これらとしては例
えばコバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラ
ジウム、オスミウム、イリジウムあるいは白金などの第
VIII族金属イオンが挙げられる。また、これ以外にも
銅、金、亜鉛、カドミウムあるいは鉛などの金属イオン
を併用して含有させても良い。特に鉄イオンとイリジウ
ムの併用、鉄イオンとロジウムの併用、および鉄イオン
とイリジウムとロジウムの併用は、好ましい。併用する
多価金属不純物の量は特に限定しないが、通常、ハロゲ
ン化銀１モル当たり０〜１×１０^-5モル程度である。

【００１２】本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的
には支持体上に感光性ハロゲン化銀、還元剤（後述する
ように色素供与性化合物が還元剤を兼ねる場合があり、
この場合は必須ではない。）、バインダーおよび色素供
与性化合物を有するものであり、さらに必要に応じて有
機金属塩酸化剤などを含有させることができる。これら
の成分は同一の層に添加することが多いが、反応可能な
状態であれば別層に分割して添加することもできる。例
えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤
の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元剤は熱
現像感光材料に内蔵するが、さらには、例えば後述する
色素固定要素から拡散させるなどの方法で、外部から供
給するような方法を併用してもよい。

【００１３】このように、感光材料に還元剤を内蔵させ
ることによって、カラー画像形成の促進効果等が得られ
る。

【００１４】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外線感光層の組み合わせ、赤感層、第一赤外線感
光層、第二赤外線感光層の組み合わせなどがある。各感
光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の配
列順序を採ることができる。また、これらの３種の感色
性を持つ各層は単独の層から構成されてもよいし、複数
の層から構成されていてもよい。更に、本発明は感光層
に７００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の赤外波長域に感光す
る層を少なくとも１層有することが好ましい。

【００１５】熱現像感光材料には、前記のような保護層
をはじめとして、下塗り層、中間層、黄色フィルター
層、アンチハレーション層、バック層などの種々の補助
層を設けることができる。

【００１６】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。

【００１７】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせ
て直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒
子表面が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であ
ってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でも
よく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズ
は０．１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハ
ロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高
アスペクト比の平板状その他のいずれでもよい。

【００１８】具体的には、米国特許第４５００６２６号
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略記する。）１７０２９（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００１９】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが、通常は化学増感して使用する。通常型感光材
料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感
法などを単独または組合わせて用いることができる。こ
れらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行なう
こともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。

【００２０】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲で
ある。

【００２１】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類、その他によって分光増感されてもよい。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラー
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。

【００２２】具体的には、米国特許第４６１７２５７
号、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３
５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に
記載の増感色素が挙げられる。

【００２３】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合わせを用いてもよく増感色素の組合わ
せは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。

【００２４】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３６１５６４１号、特開平６
３−２３１４５号等に記載のもの）。

【００２５】これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第
４１８３７５６号、同４２２５６６６号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-8ないし１０^-2モル程度であ
る。

【００２６】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。

【００２７】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４５００６２６
号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂
肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２
３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニ
ル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９
０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は
２種以上を併用してもよい。

【００２８】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モル当たり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０mgない
し１０ｇ／m²が適当である。本発明においては種々のカ
ブリ防止剤または写真安定剤を使用することができる。
その例としては、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜
２５頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５
９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およ
びリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載
のメルカプト化合物およびその金属塩、特開昭６２−８
７９５７号に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる。

【００２９】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元剤を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。

【００３０】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同
４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同４，３３
０，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開昭６０−
１４０３３５号の第(17)〜(18)頁、同５７−４０２４５
号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８
号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、
同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、同
６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号ま
で、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４２
号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４
号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６
号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９
６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。米
国特許第３，０３９，８６９号に開示されているものの
ような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

【００３１】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記し
た還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで
きる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性
が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望
ましい。特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラ
ゾリドン類またはアミノフェノール類である。

【００３２】電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還
元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感
光要素の層中で実質的に移動しないものであればよく、
好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１
０８２７号に電子供与体として記載されている化合物お
よび後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合
物等が挙げられる。

【００３３】本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モ
ルに対して０．００１〜２０モル、特に好ましくは０．
０１〜１０モルである。

【００３４】本発明においては、高温状態下で銀イオン
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性化合物を含有することもでき
る。

【００３５】本発明で使用しうる色素供与性化合物の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い。また、耐拡散性基を脱離基にもち、酸化カップリン
グ反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好
ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよ
い。カラー現像薬およびカプラーの具体例はT.H.James
「The Theory of the Photographic Process」第４版２
９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開平５８
−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１
２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３
１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５
０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同
６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく
記載されている。

【００３６】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般
式〔ＬＩ〕で表すことができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ）_n −Ｚ （ＬＩ） Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表し、Ｙは単なる結合または連結基を表
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または
逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）_n −Ｚで表される化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）_n −Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表し、
ｎは１または２を表し、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙ
は同一でも異なっていてもよい。

【００３７】一般式〔ＬＩ〕で表される色素供与性化合
物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げること
ができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像に
逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するも
のであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散
性の色素像（ネガ色素像）を形成するものである。

【００３８】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記
載されているハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結
した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下
で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性
になるものである。

【００３９】米国特許第４，５０３，１３７号等に記
されている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放
出するが、ハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非
拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米国特
許第３，９８０，４７９号等に記載された分子内求核置
換反応により拡散性色素を放出する化合物、米国特許第
４，１９９，３５４号等に記載されたイソオキサゾロン
環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する化
合物が挙げられる。

【００４０】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

【００４１】その例としては、米国特許第４，１３９，
３８９号、同４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８
５３３３号、同５７−８４４５３号等に記載されている
還元された後に分子内の求核置換反応により拡散性の色
素を放出する化合物、米国特許第４，２３２，１０７
号、特開昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２５７
号、ＲＤ２４０２５（１９８４年）等に記載された還元
された後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を
放出する化合物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、
特開昭５６−１４２５３０号、米国特許第４，３４３，
８９３号、同４，６１９，８８４号等に記載されている
還元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化
合物、米国特許第４，４５０，２２３号等に記載されて
いる電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、
米国特許第４，６０９，６１０号等に記載されている電
子受容後に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられ
る。

【００４２】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９号、米
国特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６
５３号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内
にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）
と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８４２
号に記された一分子内にSO₂-X （Ｘは上記と同義）と電
子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３４４
号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同
義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７
１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′は
Ｘと同義かまたは−ＳＯ₂−を表す）と電子吸引性基を
有する化合物が挙げられる。

【００４３】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物も好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０，７４６Ａ２号に記載された化合物
（１）〜（３）、（７）〜（10）、(12)、(13)、(15)、
(23)〜(26)、(31)、(32)、(35)、(36)、(40)、(41)、(4
4)、(53)〜(59)、(64)、(70)、公開技報８７−６１９９
号の化合物(11)〜(23)などである。

【００４４】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７
号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。

【００４５】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３，９２８，３１２号、同４，０５３，３１２号、
同４，０５５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特
開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５
３−３８１９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７，
４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同３，７
２８，１１３号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８
−１１６５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特許
第４，５００，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化
合物の具体例としては前述の米国特許第４，５００，６
２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げるこ
とができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物
（１）〜（３）、（10）〜（13）、(16)〜(19)、(28)〜
(30)、(33)〜(35)、(38)〜(40)、(42)〜(64)が好まし
い。また米国特許第４，６３９，４０８号第３７〜３９
欄に記載の化合物も有用である。

【００４６】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔ＬＩ〕以外の色素供与化合物として、有機銀塩と色素
を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１９８７年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色
素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４２３５９
５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年
４月号、３０〜３２頁）、ロイコ色素（米国特許３９８
５５６５号、同４０２２６１７号等）なども使用でき
る。

【００４７】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。

【００４８】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下
である。また、バインダー１ｇに対して１cc以下、さら
には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。

【００４９】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。

【００５０】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。

【００５１】疎水性化合物をバインダーとしての親水性
コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。例えば特開昭５９−１５７６３６号の第
(37)〜(38)頁に界面活性剤として挙げたものを使うこと
ができる。

【００５２】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。

【００５３】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光要素とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光要素と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光要素と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許４５００６２６号の第５７欄に記載の関係
が本発明にも適用できる。

【００５４】このように、同一支持体に感光要素および
色素固定要素が塗設される形態を包含させるために、以
下、便宜上、本発明の感光材料を、主に、感光要素の言
葉を用いて説明する。また、色素固定要素は色素固定材
料ともよぶものである。

【００５５】本発明に好ましく用いられる色素固定要素
は、媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４，５００，６２６
号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第(32)〜
(41)頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、
同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げることが
できる。また、米国特許第４，４６３，０７９号に記載
されているような色素受容性の高分子化合物を用いても
よい。色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、
カール防止層などの補助層を設けることができる。特に
保護層を設けるのは有用である。

【００５６】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭６
２−２５３１５９号の(26)頁〜(28)頁に記載されたもの
が挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等
のタンパク質またはセルロース誘導体、デンプン、アラ
ビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような
天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、アクリルアミド重合体、その他の合成高分子化
合物が挙げられる。また、特開昭６２−２４５２６０号
等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち-COOM または-S
O₃M （Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニ
ルモノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士
もしくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタ
クリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友
化学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。こ
れらのバインダーは２種以上組み合わせて用いることも
できる。

【００５７】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸収性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸収性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。

【００５８】本発明において、バインダーの塗布量は１
m²当たり２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更に
７ｇ以下にするのが適当である。

【００５９】感光要素や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

【００６０】本発明において感光要素および／または色
素固定要素には画像形成促進剤を用いることができる。
画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進およ
び、感光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等
の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基
プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイ
ル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作
用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。これらの詳細について
は米国特許第４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記
載されている。

【００６１】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４，５１
１，４９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載され
ている。

【００６２】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基および／または塩
基プレカーサーは色素固定要素の構成層に含有させるの
が感光材料の保存性を高める意味で好ましい。

【００６３】上記の他に、欧州特許公開２１０６６０号
に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合
物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭６１−２
３２４５１号に記載されている電解により塩基を発生す
る化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。特
に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物と
錯形成化合物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加
するのが有利である。

【００６４】本発明の感光要素および／または色素固定
要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対
し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用
いることができる。

【００６５】ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、または含
窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆
体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５３１
５９号(31)〜(32)頁に記載されている。

【００６６】感光要素または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００６７】感光要素および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の(25)
頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたものがあ
る。

【００６８】更に、上記の目的のために、各種のシリコ
ーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシ
ロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイ
ルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。その
例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコ
ーンオイル」技術資料Ｐ６−８Ｂに記載の各種変性シリ
コーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名
Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。

【００６９】また特開昭６２−２１５９５３号、特開昭
６３−４６４４９号に記載のシリコーンオイルも有効で
ある。

【００７０】色素固定要素には退色防止剤を用いてもよ
い。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

【００７１】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物があ
る。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も
有効である。

【００７２】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６
８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−
２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８２５６号等に記載
の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記
載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。

【００７３】金属錯体としては、米国特許第４，２４
１，１５５号、同４，２４５，０１８号第３〜３６欄、
同４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７
４７４１号、同６１−８８２５６号(27)〜(29)頁、特開
平１−７５５６８号、同６２−３１０９６号、同１−７
４２７２号等に記載されている化合物がある。

【００７４】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。

【００７５】色素固定要素に転写される色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定要素に含有させ
ておいてもよいし、感光要素などの外部から色素固定要
素に供給するようにしてもよい。

【００７６】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【００７７】感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光材料などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemis
try of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系カルボキシ化合物などが挙げ
られる。蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いる
ことができる。

【００７８】感光要素や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【００７９】感光要素や色素固定要素の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フロ
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素系化合物樹脂などの疎水性フ
ッ素化合物が挙げられる。

【００８０】感光要素や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグ
アナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａ
Ｓ樹脂ビーズなどの特開平６３−２７４９４４号、同６
３−２７４９５２号記載の化合物がある。

【００８１】その他、感光材料および色素固定要素の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第(26)〜(32)頁に記載されて
いる。

【００８２】本発明の感光要素や色素固定要素の支持体
としては、処理温度に耐えることのできるものが用いら
れる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げ
られる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（PE
T)、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、さらにポリ
プロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエ
チレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる
混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパ
ー（特にキャスコート紙）、金属、布類、ガラス類、セ
ラミック等が用いられる。

【００８３】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号(29)〜(31)頁に記載の
支持体を用いることができる。

【００８４】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。

【００８５】本発明の感光要素には色分離性向上のため
に特開平４−２７６７４４号等に記載の染料も好ましく
用いられる。

【００８６】一般に、感光要素に画像を露光し記録する
方法としては、例えばカメラなどを用いて風景や人物な
どを直接撮影する方法、プリンターや引伸機などを用い
てリバーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する
方法、複写機の露光装置などを用いて、原画をスリット
などを通して走査露光する方法、画像情報を電気信号を
経由して発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ
露光する方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、
エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディ
スプレイなどの画像表示装置に出力し、直接または光学
系を介して露光する方法などがある。本発明には、主と
して画像を記録する走査露光の他に、上記のような別の
露光を組み合わせることもできる。

【００８７】感光材料へ画像を記録する走査露光の光源
としては、上記のように、発光ダイオード、レーザー光
源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，６２６号
第５６欄記載の光源を用いることができる。また、複数
の発光ダイオードを組み合わせたマルチビーム露光が可
能なアレイを使用することもできる。本発明の走査露光
の光源としては発光ダイオードまたは半導体レーザーが
好ましい。

【００８８】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（NTSC) に代表されるテレビ信号、原画
をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、
ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成
された画像信号を利用できる。

【００８９】熱現像工程での加熱温度は、約５０℃〜約
２５０℃で結晶可能であるが、特に約８０℃〜約１８０
℃が有効である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に
行ってもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後
者の場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程におけ
る温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃
以上で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度
までがより好ましい。

【００９０】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。

【００９１】また、特開昭５９−２１８４４３号、同６
１−２３８０５６号等に詳述されるように、少量の溶媒
（特に水）の存在下で加熱して現像と転写を同時または
連続して行う方法も有用である。この方式においては、
加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例
えば溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃以下が望まし
い。

【００９２】現像の促進および／または拡散性色素の色
素固定層への移動のために用いる溶媒の例としては、水
または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性
の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で
記載したものが用いられる。）を挙げることができる。
また、低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基
性の水溶液との混合溶液なども使用することができる。
また、界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形
成化合物等を溶媒中に含ませてもよい。

【００９３】これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は感光材料と色素固定要素の全塗布膜の最大
膨潤体積に相当する水の重量以下（特に全塗布膜の最大
膨潤体積に相当する水の重量から全塗布膜の重量を差し
引いた量以下）という少量でよい。

【００９４】感光層または色素固定層に溶媒を付与する
方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号
（２６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロ
カプセルに閉じ込めるなどの形で予め感光要素もしくは
色素固定要素またはその両者に内蔵させて用いることも
できる。

【００９５】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両者に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。

【００９６】親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリ
ジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アル
コール類、オキシム類その他の複素環類がある。

【００９７】また、色素移動を促進するために、高沸点
有機溶剤を感光要素および／または色素固定要素に含有
させておいてもよい。

【００９８】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。また、感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体
層を設け、これに通電して加熱してもよい。発熱体層と
しては特開昭６１−１４５５４４号等に記載のものが利
用できる。

【００９９】感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、
密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６
１−１４７２４４号(27)頁に記載の方法が適用できる。

【０１００】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【０１０１】

【実施例】以下実施例を持って本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１０２】表２に示す支持体(1) 上に、表１に示す構
成の受像材料Ｍ１０１を作製した。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【化１】

【０１０６】

【化２】

【０１０７】

【化３】

【０１０８】次に、熱現像カラー感光材料の作製方法を
説明する。始めに、感光性ハロゲン化銀乳剤の作製方法
を説明する。 感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔第５層（６８０ｎｍ感
光層）用乳剤〕 十分に攪拌している表３に示す組成の水溶液に表４に示
す組成の（Ｉ）液と（II）液を１３分間かけて同時に添
加し、又、その１０分後に、表４に示す組成の(III) 液
と（IV）液を３３分間かけて添加した。

【０１０９】

【表３】

【０１１０】

【表４】

【０１１１】

【化４】

【０１１２】又、(III) 液の添加開始１３分後から２７
分間かけて増感色素を０．３５０％含有する水溶液１
５０ccを添加した。

【０１１３】

【化５】

【０１１４】常法により、水洗、脱塩（沈降剤ａを用い
てｐＨを４．１で行った）後、石灰処理オセインゼラチ
ン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．９に調
節した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化
合物は、表５に示す通りである。得られた乳剤の収量は
６３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方体塩臭化銀
乳剤で、平均粒子サイズは０．２０μm であった。

【０１１５】

【化６】

【０１１６】

【表５】

【０１１７】

【化７】

【０１１８】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔第３層
（７５０nm感光層）用乳剤〕 十分に攪拌している表６に示す組成の水溶液に表７に示
す組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に添
加し、又、その１０分後に、表７に示す組成の(III) 液
と（IV）液を２４分間かけて添加した。

【０１１９】

【表６】

【０１２０】

【表７】

【０１２１】常法により、水洗、脱塩（沈降剤ｂを用い
てｐＨを３．９で行った）後、脱カルシウム処理した石
灰処理オセインゼラチン（カルシウム含有率１５０ppm
以下）２２ｇを加えて、４０℃で再分散し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンを０．３９ｇ加えてｐＨを５．９、ｐＡｇを７．８に
調節した。その後、７０℃で化学増感した。化学増感に
用いた化合物は、表８に示す通りである。又、化学増感
の最後に増感色素をメタノール溶液として（表９に示
す組成の溶液）添加した。さらに、化学増感後４０℃に
降温して後に述べる安定剤のゼラチン分散物２００ｇ
を添加し、十分攪拌した後、収納した。得られた乳剤の
収量は９３８ｇで変動係数１２．６％の単分散立方体塩
臭化銀乳剤で、平均粒子サイズは０．２５μm であっ
た。

【０１２２】

【表８】

【０１２３】

【表９】

【０１２４】

【化８】

【０１２５】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔第１層
（８１０nm感光層）用乳剤〕 十分に攪拌している表１０に示す組成の水溶液に表１１
に示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時
に添加し、又、その１０分後に、表１１に示す組成の(I
II) 液と（IV）液を２４分間かけて添加した。

【０１２６】

【表１０】

【０１２７】

【表１１】

【０１２８】常法により、水洗、脱塩（沈降剤ａを用い
てｐＨを３．８で行った）後、石灰処理オセインゼラチ
ン２２ｇを加えて、ｐＨを７．４、ｐＡｇを７．８に調
節した。その後、６０℃で化学増感した。化学増感に用
いた化合物は、表１２に示す通りである。得られた乳剤
の収量は６８３ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩
臭化銀乳剤で、平均粒子サイズは０．３２μm であっ
た。

【０１２９】

【表１２】

【０１３０】次に、第１層（８１０nm感光層）に添加す
る微粒子塩化銀粒子の調製法について述べる。

【０１３１】十分に攪拌している表１３に示す組成の水
溶液に表１４に示す組成の（Ｉ）液と（II）液を４分間
かけて同時に添加し、またその３分後に、表１４に示す
組成の(III) 液と（IV）液を８分間かけて添加した。

【０１３２】

【表１３】

【０１３３】

【表１４】

【０１３４】常法により、水洗、脱塩（沈降剤ａを用い
てｐＨを３．９で行った）後、石灰処理ゼラチンを１３
２ｇ加えて、３５℃で再分散し、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン４ｇを加
えてｐＨを５．７に調節した。得られた塩化銀微粒子乳
剤の収量は３２００ｇで、平均粒子サイズは０．１０μ
m であった。

【０１３５】次にコロイド銀のゼラチン分散物の調製法
について述べる。

【０１３６】十分に攪拌している表１５に示す組成の水
溶液に、表１６に示す組成の液を２４分間かけて添加し
た。その後沈降剤ａを用いて水洗した後、石灰処理オセ
インゼラチンを４３ｇ加えて、ｐＨを６．３に調節し
た。平均粒子サイズは０．０２μm で収量は５１２ｇで
あった。（銀２％、ゼラチン６．８％を含有する分散
物）

【０１３７】

【表１５】

【０１３８】

【表１６】

【０１３９】次に、疎水性添加剤のゼラチン分散物の調
製法について述べる。

【０１４０】イエロー色素供与性化合物、マゼンタ色素
供与性化合物、シアン色素供与性化合物のゼラチン分散
物をそれぞれ表１７の処方どおり調製した。即ち各油相
成分を、約７０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この
溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え攪拌混合した
後、ホモジナイザーで１０分間、１００００rpm にて分
散した。これに加水し、攪拌して均一な分散物を得た。
さらにシアン色素供与性化合物のゼラチン分散物を限外
ロカモジュール（旭化成限外ロカモジュール；ACV-305
0）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返して表１５
の酢酸エチルの量の１７．６分の１になるように酢酸エ
チル量を減量した。

【０１４１】

【表１７】

【０１４２】カブリ防止剤のゼラチン分散物を、表１
８の処方どおり調製した。即ち油相成分を約６０℃に加
熱溶解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加
え、攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０
０００rpm にて分散し、均一な分散物を得た。

【０１４３】

【表１８】

【０１４４】還元剤のゼラチン分散物を、表１９の処
方どおり調製した。即ち油相成分を、約６０℃に加熱溶
解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え、
攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００００
rpm にて分散し、均一な分散物を得た。さらに得られた
分散物から減圧脱有機溶剤装置を用いて酢酸エチルを除
去した。

【０１４５】

【表１９】

【０１４６】ポリマーラテックス(a）の分散物を、表２
０の処方どおり調製した。即ち表１８の量のポリマーラ
テックス(a）、界面活性剤、水の混合液を攪拌しなが
らアニオン性界面活性剤を１０分間かけて添加し、均
一な分散物を得た。さらに得られた分散物を限外ロカモ
ジュール（旭化成限外ロカモジュール：ACV-3050）を用
いて、水による希釈と濃縮を繰り返して分散物中の塩濃
度が９分の１になるように調製した。

【０１４７】

【表２０】

【０１４８】安定剤のゼラチン分散物を、表２１の処
方どおり調製した。即ち油相成分を室温で溶解させ、こ
の溶液に約４０℃に加温した水相成分を加え、攪拌混合
した後ホモジナイザーで１０分間、１００００rpm にて
分散した。これに加水、攪拌して均一な分散物を得た。

【０１４９】

【表２１】

【０１５０】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表２２の
処方どおり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミ
ルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて３０分
間分散した。さらにガラスビーズを分離除去し、均一な
分散物を得た。（水酸化亜鉛は平均粒子サイズが０．２
５μm のものを使用した。）

【０１５１】

【表２２】

【０１５２】次に、保護層に添加するマット剤のゼラチ
ン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンにＰＭ
ＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤とともにゼラチン
中に添加し、高速攪拌分散した。続いて減圧脱溶剤装置
を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズが４．
３μm の均一な分散物を得た。

【０１５３】

【化９】

【０１５４】

【化１０】

【０１５５】

【化１１】

【０１５６】

【化１２】

【０１５７】

【化１３】

【０１５８】以上のものを用いて表２３、２４に示す熱
現像カラー感光材料１００を作製した。

【０１５９】

【表２３】

【０１６０】

【表２４】

【０１６１】感光材料１００の感光性ハロゲン化銀
（１）、（２）、（３）において、IV液に表２５に示す
ようにヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム三水塩を加えた
ことのみが異なる乳剤を用いて感光材料１０１〜１０７
を作った。

【０１６２】

【表２５】

【０１６３】以上の感光材料１００〜１０７と色素固定
要素Ｒ１０１を用い、富士写真フイルム株式会社製ピク
トログラフィー３０００を用い、Ａ４サイズのグレー画
像を得た。面内のグレー濃度のバランスの変動を目視で
評価し、変動の大きいものを×、少ないものを○として
結果を表２５に示した。

【０１６４】以上の結果から、本発明の感光材料は、面
内のグレー濃度のバランスの変動が小さく、優れている
ことが分かる。

【０１６５】

【発明の効果】上記の通り、本発明によれば面内のグレ
ー濃度のバランスの変動の少ない優れた熱現像カラー感
光材料が提供される。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にハロゲン化銀、バインダー及
   び色素供与性化合物を有する熱現像カラー感光材料にお
   いて、該感光材料はスペクトルの互いに異なる３つの領
   域に最大分光感度波長を有する３種の感光層を有し、か
   つ該３種の感光層の各々の少なくとも１層はその層に含
   まれるハロゲン化銀の少なくとも２０モル％がハロゲン
   化銀１モル当たり１×１０^-7〜１×１０^-3モルの鉄イオ
   ンを含有するハロゲン化銀から構成されることを特徴と
   する熱現像カラー感光材料。
2. 【請求項２】 前記走査露光の光源が半導体レーザーま
   たは発光ダイオードであることを特徴とする請求項１に
   記載の熱現像カラー感光材料。
3. 【請求項３】 前記感光材料の感光層に７００ｎｍ以上
   ９００ｎｍ以下の赤外波長域に感光する層を少なくとも
   １層有することを特徴とする請求項１、２に記載の熱現
   像カラー感光材料。