JP2715026B2 - 熱現像拡散転写型カラー感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱現像拡散転写型カラー
感光材料に関するものであり、特に色分離性および画像
のディスクリミネーションに優れ、安定した一定の性能
で製造することが可能な熱現像拡散転写型カラー感光材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いた写真法は、他の写
真法、例えば電子写真やジアゾ写真に比べて感度や階調
調節などの写真特性に優れているため、従来から最も広
範に用いられてきた。特にカラーハードコピーとしては
最高の画質が得られるため、昨今より精力的に研究され
ている。

【０００３】最近は、オフィスオートメーションの進展
により、業務用画像機器、電子スチルカメラ、ビデオ、
およびファクシミリなどが普及し、これにともなって、
グラフィックスのニーズも増大した。特にコンピュータ
ーグラフィックスの進展やイメージセンサー技術および
デジタル処理技術の発展に従い、一旦電気信号に変換さ
れた画像情報からカラーハードコピーを得るという要求
が高まっている。

【０００４】従来のカラー感光材料は通常、青、緑、赤
の分光感度を有してり、このようなカラー感光材料に一
旦電気信号に変換された画像情報を用いて画像を得るに
はカラーＣＲＴ（カソードレイチューブ）を露光光源と
して使うことが一般的であるが、ＣＲＴは大サイズのプ
リントを得るには不適当である。

【０００５】また、大サイズのプリントを得ることが可
能な書き込みヘッドとして、発光ダイオード（ＬＥＤ）
や半導体レーザーが開発されている。しかしこれらの光
書き込みヘッドは効率よく青を発光するものが開発され
ていない。

【０００６】従って、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）
を使用する場合は、近赤外（８００nm）、赤（６７０n
m）、黄（５７０nm）の３つの発光ダイオードを組み合
わせた光源により、近赤外、赤、および黄色に分光増感
された３つの層を有するカラー感光材料を露光する必要
があり、このような構成で画像記録を行うシステムが
「日経ニューマテリアル」１９８７年９月１４日号第４
７〜５７頁に記載されており、一部実用されている。

【０００７】また、８８０nm、８２０nm、７６０nmの発
光を示す３つの半導体レーザーを組み合わせた光源でそ
れぞれの波長に分光感度を持つ３つの感光層を有するカ
ラー感光材料に記録するシステムが特開昭６１−１３７
１４９号に記載されている。

【０００８】上記のようなカラーハードコピーのニーズ
から、近年になって、ハロゲン化銀を用いた感光材料の
画像形成処理法を従来の湿式処理から、現像液を内蔵す
るインスント写真システム、さらには加熱等により乾式
熱現像処理などにより、簡易迅速に画像を得ることので
きるシステムが開発されてきた。上記の簡易迅速処理法
は、画像形成後のハロゲン化銀のプリントアウトなどに
よる画像の汚染を防ぐため、拡散転写法による画像形成
を行う方法が採用されていることが多い。

【０００９】拡散転写法とは、画像状に拡散性の色素を
形成または放出させ、この拡散性の色素を、水などの溶
媒によって媒染剤を有する受像材料に転写する方法であ
り、その詳細は、Angew.Chem.Int.Ed.Engl.22(1983)191
に詳細に述べられている。本発明者らは拡散転写型カラ
ー感光材料について検討を続けているが、上記に述べた
書き込みヘッド（半導体レーザー、ＬＥＤ）に対応した
カラー感光材料の設計が必要になってきた。

【００１０】上記のようなカラー感光材料を設計する場
合、光源の波長の分光分布が、６００nm以上の主として
赤外領域に属し、かつ狭い波長域内に３色の光源を選ば
なければならないため、ハロゲン化銀の分光感度の設計
が非常に難しい。このような場合、当該分野ではフィル
ター染料を用いて分光感度の分離、すなわち分光感度の
シャープ化を行う方法が一般的に行われている。この方
法についての公知技術としては、例えば、米国特許第４
６１９８９２号に記載されているように、２つの分光感
度のうち、短波側の感度を高くしたり、フィルター層を
導入したりする技術が知られている。

【００１１】本発明者らも上記のフィルター染料を用い
る方法について検討を行った。しかし、当該分野におい
てカラーペーパーなどに用いている染料は、処理時にお
いて脱色させる必要があるため水溶性であり、拡散転写
型カラー感光材料に使用すると受像材料に転写してしま
うため使用することができない。そこで、フィルター染
料に油溶性のバラストを導入してオイルプロテクト乳化
や固体状のまま微粒子分散する方法などを試みた。この
なかで、本発明者は特願平３−６３９２５号に記載され
ているように、フィルター染料をオイルプロテクト乳化
すると好ましい色分離性が得られることを見出した。特
にフィルター染料を、非拡散性色素供与性化合物と共に
乳化分散すると色分離性、ディスクリミネーション、生
保存性のいずれも優れた感光材料が得られることを見出
した。

【００１２】ところが、フィルター染料を含む乳化物
は、長時間溶解状態に保つとフィルター染料や非拡散性
色素供与性化合物が析出し、転写画像に斑点状のムラを
生じたり、色分離性が低下したりするという好ましから
ざる写真作用を引き起こすことがわかった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色分
離性および画像のディスクリミネーションに優れ、安定
した一定の性能で製造することが可能な熱現像拡散転写
型カラー感光材料を提供することにある。ここでいう安
定した一定の性能で製造することが可能な感光材料と
は、数十時間以上の長期間の間、写真性能が大きく変動
しない状態で製造することが可能な感光材料のことを表
す。

【００１４】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
の構成（１）、（２）によって達成される。 （１） 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バ
インダー、ハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応も
しくは逆対応して、拡散性の色素を放出もしくは形成す
る非拡散性色素供与性化合物、およびフィルター染料を
有する熱現像拡散転写型カラー感光材料において、前記
フィルター染料として、下記一般式（Ｉ）で表される化
合物で（Ｂａｌｌ）基の異なるものを少なくとも２種以
上併用することを特徴とする熱現像拡散転写型カラー感
光材料。 一般式（Ｉ） （Ｄｙｅ）−（Ｂａｌｌ）_n ［上記一般式（Ｉ）において、Ｄｙｅはこの化合物のフ
ィルター染料としての色相を決定する構造部位であり、
Ｂａｌｌはこの化合物を感材膜中で不動化するための構
造部位を表す。ｎは１以上の整数を表す。］

【００１５】（２） 前記フィルター染料を前記色素供
与性化合物と共に乳化分散して用いる上記（１）に記載
の熱現像拡散転写型カラー感光材料。

【００１６】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。本発明において使用するフィルター染料
は、下記一般式（Ｉ）によって表される化合物である。 一般式（Ｉ） （Ｄｙｅ）−（Ｂａｌｌ）_n

【００１７】一般式（Ｉ）において、Ｄｙｅはこの化合
物の色相を決定する構造部位を表す。本発明の染料にお
いては、当該分野において公知の色素と同じ構造を有す
る残基をこのＤｙｅの部分に使用することができる。こ
のような色素部の例としては、例えば、セオリー・オブ
・ザ・フォトグラフィック・プロセス（４ｔｈ．Ｅ
ｄ．，Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編集Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１
９７７）１９４頁〜２３３頁に記載のシアニン系染料、
同３３５頁〜３６２頁に記載のアゾメチン、インドアニ
リン、インドフェノール、アジン、アミドラゾン、アゾ
色素等を用いた染料等が挙げられる。特に、上記に述べ
たように、ＩＲ領域の色分離用にフィルター染料を用い
る場合には、これらの染料の中から７００ｎｍ以上にλ
ｍａｘを有するようなものを選ぶ。このようなものとし
ては、例えば、赤外色素として、機能材料１９９０年６
月号６４頁等に記載の色素等を使用することができる。

【００１８】ただし、本発明に使用する染料は、感光材
料の処理時において受像材料に転写するのを防ぐため
に、Ｂａｌｌで表される不動化基を１つ以上有する化合
物を使用する。このような基としては、当該分野で公知
のバラスト基が挙げられる。例えば炭素数６以上のアル
キル基（例えば置換あるいは無置換のヘキシル基、オク
チル基、シクロヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等）、アリー
ル基（例えば置換あるいは無置換のフェニル基、トリル
基、キシリル基、クミル基、ブチルフェニル基、アミル
フェニル基、ナフチル基等）、および複素環基（例えば
置換あるいは無置換のピリジル基、フリル基、キノリル
基等）等が挙げられる。

【００１９】本発明におけるフィルター染料の具体例と
しては、まず、化１に示すものが挙げられ、この化１に
示すものにおいて、Ｒ¹ 、ＹおよびＸ^- の組み合わせは
化２〜化４であるものが好適例として挙げられる。ま
た、化５、化６に示すものも具体例として挙げることが
できる。さらには、化７に示すものが挙げられ、この化
７に示すものにおいて、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ の
組み合わせは化８であるものが好適例として挙げられ
る。

【００２０】

【化１】

【００２１】

【化２】

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】上記のフィルター染料は、本発明の場合、
上記一般式（Ｉ）においてＢａｌｌの異なる化合物を２
種以上併用して用いる。ここで言うＢａｌｌとは、化１
（具体例：化２〜４）におけるＲ^１、化７（具体例：化
８）におけるＲ^５、および化５〜６において、Ｎ原子ま
たはＮ原子のβ位に置換している炭素数６以上の置換基
（耐拡散基）を表す。

【００２９】この場合のＢａｌｌの異なる化合物とは、
ヘキシル基とオクチル基、オクチル基とフェニル基等の
ように全く異なるもの同士の組み合わせのみならず、ｎ
−オクチル基と２−エチルヘキシル基、等のような異性
体の関係にあるもの同士の組み合わせであってもよい。

【００３０】また、ｎが２以上の整数であるときは、少
なくとも１個のＢａｌｌが異なるものであればよい。

【００３１】本発明において、各染料の混合比は自由に
選択することができる。従って、後述の全体の添加量の
範囲内で混合比を自由に選択すればよい。

【００３２】このように、Ｂａｌｌの異なる化合物を２
種以上併用することによって、本発明の効果が得られ
る。

【００３３】このような効果は、１種のみあるいはＢａ
ｌｌが互いに同一の２種以上の化合物を併用しても得ら
れるものではない。

【００３４】本発明のフィルター染料を感光材料中に導
入する場合、色素供与性化合物とともにまたは単独で乳
化分散して用いることができるが、色素供与性化合物と
ともに乳化分散する方が好ましい。乳化分散法は、当該
分野において公知の技術であり、その方法としては、米
国特許第２３２２０２７号に記載の方法などの公知の方
法を用いることができる。

【００３５】色素供与性化合物とともに乳化分散する場
合、すべてのフィルター染料および色素供与性化合物を
すべて共乳化分散物として用いることが好ましいが、場
合によっては、一部を共乳化分散物とし、残りを別々の
単独分散物として用いてもよい。ただし、この一部とす
るときは、フィルター染料は色素供与性化合物との共乳
化分散物とし、色素供与性化合物を単独分散物とするこ
とが好ましい。

【００３６】さらに、このフィルター染料の乳化物また
は分散物の添加層としては、ハロゲン化銀乳剤層、色材
層、中間層、保護層などを選ぶことができるが、本発明
においては色素供与性化合物と共乳化してハロゲン化銀
乳剤層に添加するのが好ましい。その理由は２つある。
１つは、現像中のハロゲン化銀と色素供与性化合物の反
応が最も効率よく起こるからである。もう１つは、フィ
ルター染料によるイラジェーション防止効果によってシ
ャープネスが向上するからである。後者の効果はフォー
ルスカラー感光材料の場合特に著しい。フィルター染料
の吸光係数（ε）は高いほど好ましい。またその添加量
は広く選ぶことができるが、モル吸光係数（ε）１００
００〜５０００００の範囲の染料の場合、１m²あたり
０．１mg〜１０g 、好ましくは５mg〜５００mgである。
また、フィルター染料は、色素供与性化合物に対して、
重量比で０．０１〜１００、さらには０．１〜１０とす
るのが好ましい。

【００３７】本発明のカラー感光材料は、基本的には支
持体上に感光性ハロゲン化銀、色素供与性化合物（後述
するように還元剤が兼ねる場合がある。）、バインダー
を有するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸
化剤などを含有させることができる。これらの成分は同
一の層に添加することが多いが、反応可能な状態であれ
ば別層に分割して添加することができる。例えば着色し
ている色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存
在させると感度の低下を防げる。還元剤は感光材料に内
蔵するのが好ましいが、例えば後述する色素固定材料か
ら拡散させるなどの方法で、外部から供給するようにし
てもよい。

【００３８】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層、緑感層、赤感層、赤外感層
の組み合わせなどがある。各感光層は通常のカラー感光
材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に
分割してもよい。

【００３９】感光材料には、保護層、下塗り層、中間
層、アンチハレーション層、バック層等の種々の補助層
を設けることができる。さらに本発明ではフィルター染
料と色素供与性化合物の共乳化分散物を含有する層を少
なくとも１層設けるが、これは次のような理由による。

【００４０】例えば、８１０nmに分光増感された層Ａ上
に７５０nmに分光増感された層Ｂを設けた場合、７５０
nmの光で層Ｂ側から露光すると、高露光の部分、すなわ
ち光の多い部分に層Ａの色が混ざり、色分離が不十分に
なる。特に、８１０nmに分光増感された層Ａの感度が高
い場合この傾向は著しくなる。

【００４１】そこで、層Ａ中に、または層Ａと層Ｂの間
の層中に、層Ａの分光増感ピーク付近には実質的な吸収
を有さず、層Ａの分光増感ピークより短波であって層Ｂ
の露光に用いられる光源の発する光を吸収しうる位置に
吸収極大波長（λmax ）を有する染料を含有させること
により、層Ａの短波側の分光増感部分をカットして色分
離を改良させる。

【００４２】本発明に使用しうるハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。

【００４３】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセと組み合わせ
て直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒
子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であ
ってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でも
よく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズ
は０．１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハ
ロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高
アスペクト比の平板状その他のいずれでもよい。

【００４４】具体的には、米国特許第４５００６２６号
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略記する。）１７０２９（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００４５】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが、通常は化学増感して使用する。通常型感光材
料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感
法などを単独でまたは組み合わせて用いることができ
る。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行うこともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。

【００４６】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１mg/m² ないし１０g /m² の範
囲である。

【００４７】本発明のように熱現像系に利用する場合、
感光要素には、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩
を酸化剤として併用することもできる。このような有機
金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる。

【００４８】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４５００６２６
号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂
肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２
３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニ
ル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９
０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は
２種以上を併用してもよい。

【００４９】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０mg/m²
ないし１０g /m² が適当である。

【００５０】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００５１】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類、その他によって分光増感されてもよい。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラー
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。

【００５２】具体的には、米国特許第４６１７２５７
号、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３
５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に
記載の増感色素が挙げられる。

【００５３】これらの増感色素は単独で用いてもよい
が、それらの組み合わせを用いてもよく、増感色素の組
み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられ
る。

【００５４】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３６１５６４１号、特願昭６
１−２２６２９４号等に記載のもの）。

【００５５】これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第
４１８３７５６号、同４２２５６６６号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-8ないし１０^-2モル程度であ
る。

【００５６】感光要素や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【００５７】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定材料から他のものに再
転写するのを防止することができる。

【００５８】本発明において、バインダーの塗布量は１
m²当たり２０g 以下が好ましく、特に１０g 以下、さら
には７g 以下にするのが適当である。

【００５９】感光要素または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００６０】本発明に用いる還元剤としては、感光材料
の分野で知られているものを用いることができる。ま
た、後述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれ
る（この場合、その他の還元剤を併用することもでき
る）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレ
カーサーも用いることができる。

【００６１】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４５００６２６号の第４９〜５０欄、同４４
８３９１４号の第３０〜３１欄、同４３３０６１７号、
同４５９０１５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第
（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６
−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−
５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８
２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８
４３６号から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１
９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５
９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１
２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第
２２０７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤
や還元剤プレカーサーがある。

【００６２】米国特許第３０３９８６９号に開示されて
いるもののような種々の還元剤の組み合わせも用いるこ
とができる。

【００６３】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組み合わせて用いるこ
とができる。

【００６４】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３
−ピラゾリドン類またはアミノフェノール類である。

【００６５】電子伝達剤と組み合せて用いる耐拡散性の
還元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で
感光材料の層中で実質的に移動しないものであればよ
く、好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェ
ノール類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−
１１０８２７号に電子供与体として記載されている化合
物および後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性
化合物等が挙げられる。

【００６６】本発明においては還元剤の添加量は銀１モ
ルに対して０．００１〜２０モル、特に好ましくは０．
０１〜１０モルである。

【００６７】本発明においては、露光量に対応あるいは
逆対応して可動性色素（拡散性色素ともいう。）を生成
するか、あるいは放出する化合物、すなわち色素供与性
化合物を用いる。

【００６８】本発明で使用しうる色素供与性化合物の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリン
グ反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好
ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよ
い。カラー現像薬およびカプラーの具体例はT.H.James
「The Theory of the Photographic Process」第４版２
９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８
−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１
２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３
１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５
０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同
６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく
記載されている。

【００６９】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般
式〔ＬＩ〕で表わすことができる。

【００７０】（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ 〔ＬＩ〕

【００７１】Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色
素基または色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合また
は連結基を表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀
塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わ
される化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄ
ｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−
Ｚとの間に拡散性において差を生じさせるような性質を
有する基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の
時、２つのＤｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

【００７２】一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像
に逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成する
ものであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡
散性の色素像（ネガ色素像）を形成するものである。

【００７３】米国特許第３１３４７６４号、同３３６
２８１９号、同３５９７２００号、同３５４４５４５
号、同３４８２９７２号等に記載されている。ハイドロ
キノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この
色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハ
ロゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。

【００７４】米国特許第４５０３１３７号等に記され
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性
の化合物も使用できる。その例としては、米国特許第３
９８０４７９号等に記載された分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４１９９３
５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。

【００７５】米国特許第４５５９２９０号、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、米国特許第４７８３３９６号、
公開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像に
よって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素
を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

【００７６】その例としては、米国特許第４１３９３８
９号、同４１３９３７９号、特開昭５９−１８５３３３
号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元され
た後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出
する化合物、米国特許第４２３２１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３００８５８８Ａ号、特開昭５６−１４
２５３０号、米国特許第４３４３８９３号、同４６１９
８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開裂し
て拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４４５０
２２３号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を
放出するニトロ化合物、米国特許第４６０９６１０号等
に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出する化
合物などが挙げられる。

【００７７】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９号、米
国特許第４７８３３９６号、特開昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ
−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電
子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５
号に記された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と同義）
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３
４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記
と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−
２７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ’結合
（Ｘ’はＸと同義かまたは−ＳＯ₂ −を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。

【００７８】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０７４６Ａ２号に記載された化合物（１）
〜（３）、（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、
（１５）、（２３）〜（２６）、（３１）、（３２）、
（３５）、（３６）、（４０）、（４１）、（４４）、
（５３）〜（５９）、（６４）、（７０）、公開技報８
７−６１９９号の化合物（１１）〜（２３）などであ
る。

【００７９】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１３３０５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特
許第３４４３９４０号、同４４７４８６７号、同４４８
３９１４号等に記載されたものがある。

【００８０】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３９２８３１２号、同４０５３３１２号、同４０５
５４２８号、同４３３６３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許
第３７２５０６２号、同３７２８１１３号、同３４４３
９３９号、特開昭５８−１１６５３７号、同５７−１７
９８４０号、米国特許第４５００６２６号等に記載され
ている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許
第４５００６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合
物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記
載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１
６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３
５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ま
しい。また米国特許第４６３９４０８号第３７〜３９欄
に記載の化合物も有用である。

【００８１】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４２３５
９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６
年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第
３９８５５６５号、同４０２２６１７号等）なども使用
できる。

【００８２】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２３２２０２７号記載の方法
などの公知の方法により感光要素の層中に導入すること
ができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃
〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。

【００８３】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１g に対して１０g 以下、好ましくは５g 以下
である。また、バインダー１g に対して１cc以下、さら
には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。

【００８４】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。

【００８５】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。

【００８６】疎水性化合物を浸水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば、特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３
８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。

【００８７】本発明においては感光要素に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４５００６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

【００８８】本発明のように色素の拡散転写によって画
像を形成する場合においては、色素固定要素を感光要素
と組み合わせて用いる。色素固定要素は感光要素と別個
の支持体上に塗設される形態であってもよいし、感光要
素と同一の支持体上に塗設される形態をとってもよい。
感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
色素反射層との関係は米国特許第４５００６２６号の第
５７欄に記載の関係が本願にも適用できる。

【００８９】本発明に好ましく用いられる色素固定要素
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４５００６２６号第
５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜
（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４４６３０７９号に記載
されている色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。

【００９０】色素固定要素には必要に応じて保護層、剥
離層、カール防止層、下塗り層等の補助層を設けること
ができる。特に保護層を設けるのは有用である。

【００９１】感光要素および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体的には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号等に記載されたものが
ある。

【００９２】更に、上記の目的のために、各種シリコー
ンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロ
キサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイル
までのすべてのシリコーンオイル）を使用できる。その
例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコ
ーンオイル」技術資料Ｐ１〜１８Ｂに記載の各種変性シ
リコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品
名Ｘ−２２−３７１０）等が有効である。

【００９３】また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭
６２−２３６８７号に記載のシリコーンオイルも有効で
ある。

【００９４】感光要素や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

【００９５】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物があ
る。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も
有効である。

【００９６】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３５３３７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３３５２６８１号な
ど）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４
号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−
１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合
物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫
外線吸収性ポリマーも有効である。

【００９７】金属錯体としては、米国特許第４２４１１
５５号、同４２４５０１８号第３〜３６欄、同４２５４
１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同
６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１
９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３号、同６２−
２３０５９５号等に記載されている化合物がある。

【００９８】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。

【００９９】色素固定要素に転写される色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定要素に含有させ
ておいてもよいし、感光要素などの外部から色素固定要
素に供給するようにしてもよい。

【０１００】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【０１０１】感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光要素などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemis
try of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。

【０１０２】感光要素や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４６７８７３９号第４１
欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６
１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げら
れる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムア
ルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜
剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビ
ス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−
メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるい
は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記
載の化合物）が挙げられる。

【０１０３】感光要素や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【０１０４】感光要素や色素固定要素の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ
素化合物が挙げられる。

【０１０５】感光要素や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４
号、同６２−１１００６５号記載の化合物がある。

【０１０６】その他、感光要素および色素固定要素の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。

【０１０７】本発明において感光要素および／または色
素固定要素には画像形成促進剤を用いることができる。
画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性化合物からの色素の生成または色
素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進およ
び、感光要素層から色素固定層への色素の移動の促進等
の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基
プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイ
ル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作
用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。これらの詳細について
は米国特許第４６７８７３９号第３８〜４０欄に記載さ
れている。

【０１０８】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４５１１４
９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されてい
る。また、米国特許第４０８８４９６号に記載の２−カ
ルボキシカルボキサミドとの塩などが挙げられる。その
他英国特許第９９８９４５号、米国特許第３２２０８４
６号、特開昭５０−２２６２５号等に記載の塩基プレカ
ーサーを用いることができる。

【０１０９】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基および／または塩
基プレカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光要
素の保存性を高める意味で好ましい。

【０１１０】更に米国特許第４７４０４４５号に記載さ
れているように、難溶性金属化合物（例えば酸化亜鉛、
塩基性炭酸亜鉛、炭酸カルシウム等）を構成する金属イ
オンと水を媒体として錯形成反応し得る化合物（例えば
ピコリン酸グアニジン等）とこの難溶性金属化合物との
反応により水溶性塩基を発生させる方法を利用すること
もできる。この方法は感光要素に難溶性金属化合物の分
散物を、色素固定要素に塩基プレカーサーとしてこの金
属イオンと錯形成反応をし得る水溶性の化合物を含有さ
せておき、水の存在下で両者を密着して加熱処理する際
に塩基を発生することができるので、感光要素および色
素固定要素の経時保存性等の点で特に有効である。

【０１１１】その他に特開昭６１−２３２４５１号に記
載されている電解により塩基を発生する化合物なども塩
基プレカーサーとして使用できる。

【０１１２】本発明の感光要素および／または色素固定
要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対
し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用
いることができる。

【０１１３】ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、または含
窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆
体等が挙げられる。さらに詳しくは特開昭６２−２５３
１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１１４】本発明の感光要素や色素固定要素の支持体
としては、処理温度に耐えることのできるものが用いら
れる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げ
られる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例
えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム
中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、さらにポ
リプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリ
エチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られ
る混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペー
パー（特にキャスコート紙）、金属、布類、ガラス類等
が用いられる。

【０１１５】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。

【０１１６】この他に、特開昭６２−２５３１５９号
（２９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いることがで
きる。

【０１１７】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。

【０１１８】感光要素に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【０１１９】感光要素へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４
５００６２６号第５６欄記載の光源を用いることができ
る。

【０１２０】また、非線形光学材料とレーザー光等のコ
ヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて
画像露光することもできる。ここで非線形光学材料と
は、レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現
れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であ
り、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤ
Ｐ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表される
無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例
えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド
（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導
体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２
号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子
の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が
知られておりそのいずれもが有用である。

【０１２１】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。

【０１２２】感光要素および／または色素固定要素は、
加熱現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段とし
ての導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。こ
の場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１
−１４５５４４号明細書等に記載のものを利用できる。
なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。

【０１２３】熱現像工程での加熱温度は、約５０℃〜約
２５０℃で現像可能であるが、特に約８０℃〜約１８０
℃が有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に
行ってもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後
者の場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程におけ
る温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃
以上で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度
までがより好ましい。

【０１２４】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましく、例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

【０１２５】現像の促進および／または拡散性色素の色
素固定層への移動のために用いる溶媒の例としては、水
または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性
の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で
記載したものが用いられる）を挙げることができる。ま
た、低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性
の水溶液との混合溶液なども使用することができる。ま
た界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化
合物等を溶媒中に含ませてもよい。

【０１２６】これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

【０１２７】感光層または色素固定層に溶媒を付与する
方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号
（２６）頁に記載の方法がある。また、溶剤をマイクロ
カプセルに閉じ込めるなどの形で予め感光要素もしくは
色素固定要素またはその両者に内蔵させて用いることも
できる。

【０１２８】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。

【０１２９】親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリ
ジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アル
コール類、オキシム類その他の複素環類がある。

【０１３０】また、色素移動を促進するために、高沸点
有機溶剤を感光要素および／または色素固定要素に含有
させておいてもよい。

【０１３１】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。

【０１３２】感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、
密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６
１−１４７２４４号（２７）頁に記載の方法が適用でき
る。

【０１３３】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【０１３４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって、具体的に説
明する。

【０１３５】実施例１

【０１３６】第３層と第１層のハロゲン化銀乳剤（Ｉ）
の作り方を述べる。

【０１３７】良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０
００ml中にゼラチン２０g と塩化ナトリウム３g を含
み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カ
リウムを含有している水溶液６００mlと硝酸銀水溶液
（水６００mlに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）
を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。このよ
うにして、平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方体
塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

【０１３８】水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５mgと
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン２０mgを添加して、６０℃で化学増感を行
った。乳剤の収量は６００g であった。

【０１３９】次に、第５層用のハロゲン化銀乳剤（II）
の作り方を述べる。

【０１４０】良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０
００ml中にゼラチン２０g と塩化ナトリウム３g を含
み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カ
リウムを含有している水溶液６００mlと硝酸銀水溶液
（水６００mlに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）
を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。このよ
うにして、平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体
塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

【０１４１】水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５mgと
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン２０mgを添加して、６０℃で化学増感を行
った。乳剤の収量は６００g であった。

【０１４２】次に、水酸化亜鉛のゼラチン分散物の作り
方について述べる。

【０１４３】平均粒子サイズが０．２５μｍの水酸化亜
鉛１２．５５g 、分散剤としてカルボキシメチルセルロ
ース１g 、ポリアクリル酸ナトリウム０．１g を４％ゼ
ラチン水溶液１００ccに加えミルで平均粒径０．７５mm
のガラスビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビー
スを分離し、水酸化亜鉛のゼラチン分散物を得た。

【０１４４】次に、疎水性添加剤のゼラチン分散物の作
り方について述べる。

【０１４５】表１の油相成分を、それぞれ酢酸エチル５
０ccに溶解し、６０℃の均一な溶液とした。これに、６
０℃に加温した水相成分を加え、ディスパ−サーの直径
８cmのディゾルバーで３０分間、５０００rpm にて分散
した。これに、後加水を加え、攪拌して均一な分散物と
した。これを、疎水性添加剤のゼラチン分散物と呼ぶ。

【０１４６】

【表１】

【０１４７】これらの素材により、表２および表３に示
すような多層構成の熱現像カラー感光材料１０１を作っ
た。

【０１４８】

【表２】

【０１４９】

【表３】

【０１５０】表１、表２および表３中における化合物
は、色素供与性化合物（１）〜（４）として、それぞ
れ、化９〜化１２に示されるもの、補助現像薬として化
１３に示されるもの、カブリ防止剤として化１４、化２
０に示されるもの、高沸点溶媒として化１５に示される
もの、界面活性剤として化１６、化１８に示されるも
の、水溶性ポリマーとして化１７に示されるもの、増感
色素として化１９に示されるものである。また、硬膜剤
（１０）は、１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタンである。

【０１５１】

【化９】

【０１５２】

【化１０】

【０１５３】

【化１１】

【０１５４】

【化１２】

【０１５５】

【化１３】

【０１５６】

【化１４】

【０１５７】

【化１５】

【０１５８】

【化１６】

【０１５９】

【化１７】

【０１６０】

【化１８】

【０１６１】

【化１９】

【０１６２】

【化２０】

【０１６３】次に表４の構成の色素固定材料Ｒ−１を作
った。

【０１６４】

【表４】

【０１６５】表４中における化合物は、シリコーンオイ
ルとして化２１に示されるもの、界面活性剤として化１
８、化２２に示されるもの、媒染剤として化２３に示さ
れるもの、高沸点溶媒として化２４に示されるもの、硬
膜剤として化２５に示されるものである。

【０１６６】

【化２１】

【０１６７】

【化２２】

【０１６８】

【化２３】

【０１６９】

【化２４】

【０１７０】

【化２５】

【０１７１】また、表４中のマット剤、水溶性ポリマー
は以下に示すものである。

【０１７２】マット剤（３２）；ベンゾグアナミン樹脂
（平均粒径１５μ） 水溶性ポリマー（２５）；スミカゲルＬ５−Ｈ（住友化
学（株）製） 水溶性ポリマー（２６）；デキストラン（分子量７万） 蛍光増白剤（２９）；２，５−ビス（５−ターシャリブ
チルベンゾオキサゾリル（２））チオフェン

【０１７３】次に、感光材料１０１に対して、表５に示
す内容で添加するフィルター染料を変更した以外は、感
光材料１０１と全く同じ組成の感光材料１０２〜１１６
を作った。なお、第２層に添加するときのように、フィ
ルター染料を単独で乳化分散して用いる場合には、以下
に示す処方で乳化分散して用い、第１層に添加するとき
のように、色素供与性化合物と共乳化して用いる場合に
は、色素供与性化合物の乳化物の乳化時に所定量のフィ
ルター染料を添加することにより、共乳化分散物を作成
した。代表的にフィルター染料Ｆ−１について示してい
るが、他のフィルター染料の場合も同様に作成した。

【０１７４】フィルター染料単独の乳化分散物の作成方
法 フィルター染料Ｆ−１ ２．８g 、界面活性剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５g 、トリイ
ソノニルフォスフェート７．５g を秤量し、酢酸エチル
４０mlを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液と
した。この溶液と石灰処理ゼラチンの８％溶液１２５g
とを攪拌混合したのち、ホモジナイザーで１０分間、１
００００rpm にて分散した。この分散液をフィルター染
料Ｆ−１のゼラチン分散物という。

【０１７５】

【表５】

【０１７６】さらに、フィルター染料を有する乳化物を
４０℃の状態で溶解させたまま２４時間保ったのち塗布
液を調製して塗布した感光材料２０１〜２１６をそれぞ
れ感光材料１０１〜１１６に対応させて作った。このよ
うにして作成した感光材料１０１〜１１６、２０１〜２
１６に表６の条件でレーザー露光した。

【０１７７】

【表６】

【０１７８】この露光済の感光材料を線速２０mm/secで
送りながら、その乳剤面に１５ml/m² の水をワイヤーバ
ーで供給し、その後直ちに受像材料である色素固定材料
と膜面が接するように重ね合わせた。

【０１７９】吸水した膜の温度が８３℃となるように温
度調節したヒートローラーを用い、２５秒間加熱した。

【０１８０】次に受像材料からひきはがすと、受像材料
上に転写像が得られた。この転写像について、センシト
メトリーした結果を表７に示す。

【０１８１】センシトメトリーは、７５０nmトラック中
のシアン（Ｃｙ）とイエロー（Ｙ）の最高濃度（Ｄ
_max ）を測定するものとし、これにより色分離性の指標
とした。すなわちＹ濃度が小であれば色分離性が良好と
なる。なお、他のセンシトメトリー値についてはほぼ差
がなかった。

【０１８２】

【表７】

【０１８３】表７に示すとおり、本発明の感光材料では
乳化物を長時間溶解状態で保ったサンプルにおいても色
分離性および塗布面の状態が良好な転写像が得られるこ
とが判る。

【０１８４】また、上記の本発明の感光材料において、
フィルター染料を色素供与性化合物とともに共乳化物と
して第１層に添加したものと、フィルター染料を単独乳
化分散物として第２層に添加したものとを比較すると、
共乳化物とする方が、色分離性の点で優れることが判
り、さらにシャープネス等の点で優れることが判った。

【０１８５】

【発明の効果】本発明によれば、特に色分離性およびデ
ィスクリミネーション等の写真性能を安定した一定のも
のとして製造することが可能となる。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、バインダー、ハロゲン化銀が銀に還元される反応に
   対応もしくは逆対応して、拡散性の色素を放出もしくは
   形成する非拡散性色素供与性化合物、およびフィルター
   染料を有する熱現像拡散転写型カラー感光材料におい
   て、前記フィルター染料として、下記一般式（Ｉ）で表
   される化合物で（Ｂａｌｌ）基の異なるものを少なくと
   も２種以上併用することを特徴とする熱現像拡散転写型
   カラー感光材料。 一般式（Ｉ） （Ｄｙｅ）−（Ｂａｌｌ）_n ［上記一般式（Ｉ）において、Ｄｙｅはこの化合物のフ
   ィルター染料としての色相を決定する構造部位であり、
   Ｂａｌｌはこの化合物を感材膜中で不動化するための構
   造部位を表す。ｎは１以上の整数を表す。］
2. 【請求項２】 前記フィルター染料を前記色素供与性化
   合物と共に乳化分散して用いる請求項１に記載の熱現像
   拡散転写型カラー感光材料。