JP2877978B2 - 拡散転写型カラー感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は拡散転写型カラー感光材
料に関するものであり、特に色分散性および画像のディ
スクリミネーションに優れ、さらには生保存性に優れた
拡散転写型カラー感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いた写真法は、他の写
真法、たとえば電子写真やジアゾ写真に比べて感度や階
調調節などの写真特性に優れているため、従来から最も
広範に用いられてきた。特にカラーハードコピーとして
は最高の画質が得られるため、昨今より精力的に研究さ
れている。

【０００３】最近は、オフィスオートメーションの進展
により、業務用画像機器、電子スチルカメラ、ビデオ、
およびファクシミリなどが普及し、これにともなって、
グラフィックスのニーズも増大した。特にコンピュータ
ーグラフィックスの進展やイメージセンサー技術および
デジタル処理技術の発展に従い、いったん電気信号に変
換された画像情報からカラーハードコピーを得るという
要求が高まっている。

【０００４】従来のカラー感光材料は通常、青、緑、赤
の分光感度を有しており、このようなカラー感光材料に
いったん電気信号に変換された画像情報を用いて画像を
得るにはカラーＣＲＴ（カソードレイチューブ）を露光
光源として使うことが一般的であるが、ＣＲＴは大サイ
ズのプリントを得るには不適当である。

【０００５】また、大サイズのプリントを得ることが可
能な書き込みヘッドとして、発光ダイオード（ＬＥＤ）
や半導体レーザーが開発されている。しかしこれらの光
書き込みヘッドは効率よく青を発光するものが開発され
ていない。

【０００６】従って、たとえば発光ダイオード（ＬＥ
Ｄ）を使用する場合は、近赤外（８００nm）、赤（６７
０nm）、と黄（５７０nm）の３つの発光ダイオードを組
み合わせた光源により、近赤外、赤、および黄色に分光
増感された３つの層を有するカラー感光材料を露光する
必要があり、このような構成で画像記録を行なうシステ
ムが「日経ニューマテリアル」１９８７年９月１４日号
第４７〜５７頁に記載されており、一部実用されてい
る。

【０００７】また、８８０nm、８２０nm、７６０nmの発
光を示す３つの半導体レーザーを組み合わせた光源でそ
れぞれの波長に分光感度を持つ３つの感光層を有するカ
ラー感光材料に記録するシステムが特開昭６１−１３７
１４９号に記載されている。

【０００８】上記のようなカラーハードコピーのニーズ
から、近年になって、ハロゲン化銀を用いた感光材料の
画像形成処理法を従来の湿式処理から、現像液を内蔵す
るインスタント写真システム、さらには加熱等による乾
式熱現像処理などにより、簡易迅速に画像を得ることの
出来るシステムが開発されてきた。上記の簡易迅速処理
法は、画像形成後のハロゲン化銀のプリントアウトなど
による画像の汚染を防ぐため、拡散転写法による画像形
成を行なう方法が採用されていることが多い。

【０００９】拡散転写法とは、画像状に拡散性の色素を
形成または放出させ、この拡散性の色素を、水などの溶
媒によって媒染剤を有する受像材料に転写する方法であ
り、その詳細は、 Angew.Chem.Int.Ed.Engl.２２（１９
８３）１９１に詳細に述べられている。

【００１０】本出願人は拡散転写型カラー感光材料につ
いて検討を続けているが、上記に述べた書き込みヘッド
（半導体レーザー、ＬＥＤ）に対応したカラー感光材料
の設計が必要になってきた。

【００１１】上記のようなカラー感光材料を設計する場
合、光源の波長の分光分布が、６００nm以上の主として
赤外領域に属し、かつ狭い波長域内に３色の光源を選ば
なければならないため、ハロゲン化銀の分光感度の設計
が非常に難しい。このような場合、この分野ではフィル
ター染料を用いて分光感度の分離、すなわち分光感度の
シャープ化を行なう方法が一般的に採用されている。こ
の方法についての公知技術としては、例えば、米国特許
第４６１９８９２号に記載されているように、２つの分
光感度のうち、短波側の感度を高くしたり、フィルター
層を導入したりする技術が知られている。

【００１２】本出願人も上記のフィルター染料を用いる
方法について検討を行なった。しかし、この分野におい
てカラーペーパーなどに用いている染料は、処理時にお
いて脱色させる必要があるため水溶性であり、拡散転写
型カラー感光材料に使用すると受像材料に転写してしま
うため使用することができない。そこで、フィルター染
料に油溶性のバラストを導入してオイルプロテクト乳化
することを試みた。ところが、フィルター染料のみを単
独で乳化分散したところ、染料の会合体と思われる副吸
収のため分光吸収のピークの半値幅が広がり、狙った色
分離性が得られないことがわかった。また、この乳化物
を用いた感光材料では、生保存時にフィルター染料が分
解してしまうことがわかった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色分
離性および画像のディスクリミネーションに優れ、さら
には生保存性に優れた拡散転写型カラー感光材料を提供
することにある。ここでいう生保存性に優れた感光材料
とは、数ヵ月以上の長期間感光材料を保存した際にも、
写真性能が大きく変動しない感光材料のことを意味す
る。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記（１）
〜（３）の構成によって達成される。

【００１５】（１）支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、ハロゲン化銀が銀に還元される反
応に対応もしくは逆対応して、拡散性の色素を放出もし
くは形成する非拡散性色素供与性化合物、および非拡散
性のフィルター染料を有する拡散転写型カラー感光材料
において、前記フィルター染料を、前記色素供与性化合
物と共に乳化分散して用いることを特徴とする拡散転写
型カラー感光材料。

【００１６】（２）前記フィルター染料含有乳化分散物
が、感光性ハロゲン化銀乳剤と同一塗布層に塗設されて
いる上記（１）に記載の拡散転写型カラー感光材料。

【００１７】（３）前記支持体上に塗設される塗膜の乾
燥膜厚が１５μ以下であって、かつ加熱現像を行なうも
のであり、処理温度が５０℃以上２５０℃以下である上
記（１）または（２）に記載の拡散転写型カラー感光材
料。

【００１８】

【作用】本発明によれば、拡散転写型カラー感光材料に
おいて、非拡散性のフィルター染料を非拡散性色素供与
性化合物と共に乳化分散して用いているので、色分離が
十分で、画像のディスクリミネーションも十分である。
また、生保存によるフィルター効果の低下もない。

【００１９】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。

【００２０】本発明において使用するフィルター染料と
しては、この分野において公知の色素部を有する染料は
いずれのものでも使用できる。ただし、本発明に用いる
染料は、処理時に受像材料に転写するのを防ぐ必要があ
るため、油溶性残基（以下バラストと呼ぶ。）を有する
染料を用いる。このような染料としては、たとえば、セ
オリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（４
th,Ed.T.H.James 編集Macmillan，１９７７）１９４頁
〜２３３頁に記載のシアニン系染料、同３３５頁〜３６
２頁に記載のアゾメチン、インドアニリン、インドフェ
ノール、アジン、アミドラゾン、アゾ色素等を用いた染
料等が挙げられ、これらをバラスト化して用いることが
できる。

【００２１】特に、発光ダイオード（ＬＥＤ）や半導体
レーザーによる書き込みヘッドでは、赤外（ＩＲ）領域
の色分離用にフィルター染料を用いることが多く、この
ような場合には、これらの染料の中から７００nm以上に
吸収極大波長（λmax ）を有するようなものを選ぶ。こ
のようなものとしては、たとえば、赤外色素として、機
能材料１９９０年６月号６４頁等に記載の色素を使用す
ることができる。

【００２２】本発明におけるフィルター染料の具体例と
しては、まず、化１に示すものが挙げられ、この化１に
示すものにおいて、Ｒ₁ 、ＹおよびＸ^- の組合わせは化
２〜化４であるものが好適例として挙げられる。また、
化５〜化７に示すものも具体例として挙げることができ
るが、もちろんこれらに限定されるものではない。

【００２３】

【化１】

【００２４】

【化２】

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】上記のフィルター染料は、吸収極大が波長
７３０〜８５０nmの範囲にあり、ジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサエイティ（J.Chem.Soc.,１８９（１９
３３）や米国特許第２８９５９５５号を参考にして合成
することができる。

【００３１】上記のフィルター染料は、本発明の場合、
非拡散性色素供与性化合物とともに乳化分散して用い
る。乳化分散法は、この分野において公知の技術であ
り、その方法としては、米国特許第２３２２０２７号記
載の方法などの公知の方法を用いることができるが、後
に詳述する。

【００３２】このようにフィルター染料を色素供与性化
合物との共乳化分散物として用いることによって、はじ
めて本発明の効果が得られるものであり、それぞれを単
独に別々に乳化分散して用いても本発明の効果は得られ
ない。

【００３３】この場合、すべてのフィルター染料および
色素供与性化合物をすべて共乳化分散物として用いるこ
とが好ましいが、場合によっては、一部を共乳化分散物
とし、残りを別々の単独分散物として用いてもよい。た
だし、この一部とするときは、フィルター染料は色素供
与性化合物との共乳化分散物とし、色素供与性化合物を
単独分散物とすることが好ましい。

【００３４】さらに、この乳化分散物の添加層として
は、ハロゲン化銀乳剤層、色材層、中間層、保護層など
を選ぶことができるが、本発明においてはハロゲン化銀
乳剤層に添加するのが好ましい。その理由は２つある。
１つは、現像中のハロゲン化銀と色素供与性化合物の反
応が最も効率よく起こるからである。もう１つは、フィ
ルター染料によるイラジェーション防止効果によってシ
ャープネスが向上するからである。後者の効果はフォー
ルスカラー感光材料の場合特に著しい。フィルター染料
の吸光係数は高いほど好ましい。またその添加量は広く
選ぶことができるが、モル吸光係数（ε）１００００〜
５０００００の範囲の染料の場合、１m²当り０．１mg〜
１０g 、好ましくは、５mg〜５００mgである。また、フ
ィルター染料は、色素供与性化合物に対して、重量比で
０．０１〜１００、好ましくは０．１〜１０とするのが
よい。

【００３５】本発明のカラー感光材料は、拡散転写型に
よるものであり、画像状に形成された拡散性の色素を受
像材料である色素固定材料に転写する画像形成方法に用
いられるものである。また、このカラー感光材料は、現
像液を内蔵するインスタント写真システムを採用したも
のであっても、加熱等による乾式熱現像処理システムを
採用したものであってもよく、そのシステムに特に制限
はないが、熱現像方式によるものが好ましい。

【００３６】本発明のカラー感光材料は、基本的には支
持体上に感光性ハロゲン化銀、色素供与性化合物（後述
するように還元剤が兼ねる場合がある。）、バインダー
を有するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸
化剤などを含有させることができる。これらの成分は同
一の層に添加することが多いが、反応可能な状態であれ
ば別層に分割して添加することができる。たとえば着色
している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に
存在させると感度の低下を防げる。還元剤は感光材料に
内蔵するのが好ましいが、たとえば後述する色素固定材
料から拡散させるなどの方法で、外部から供給するよう
にしてもよい。

【００３７】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。たとえば青感
層、緑感層、赤感層の３層、緑感層、赤感層、赤外感層
の組み合わせなどがある。各感光層は通常のカラー感光
材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に
分割してもよい。

【００３８】カラー感光材料には、保護層、下塗り層、
中間層、アンチハレーション層、バック層等の種々の補
助層を設けることができる。さらに本発明ではフィルタ
ー染料と色素供与性化合物の共乳化分散物を含有する層
を少なくとも１層設けるが、これは次のような理由によ
る。

【００３９】たとえば、８１０nmに分光増感された層Ａ
上に７５０nmに分光増感された層Ｂを設けた場合、７５
０nmの光で層Ｂ側から露光すると、高露光の部分、すな
わち光の多い部分に層Ａの色が混ざり、色分離が不十分
になる。特に、８１０nmに分光増感された層Ａの感度が
高い場合この傾向は著しくなる。

【００４０】そこで、層Ａ中に、または層Ａと層Ｂの間
の層中に、層Ａの分光増感ピーク付近には実質的な吸収
を有さず、層Ａの分光増感ピークより短波であって層Ｂ
の露光に用いられる光源の発する光を吸収しうる位置に
吸収極大波長（λmax ）を有する染料を含有させること
により、層Ａの短波側の分光増感部分をカットして色分
離を改良させる。

【００４１】本発明のカラー感光材料の露光に用いられ
る光源は、発光ダイオードまたは半導体レーザーであ
る。本発明における発光ダイオードとしては、ＧａＡｓ
Ｐ（赤）、ＧａＰ（赤、緑）、ＧａＡｓＰ：Ｎ（赤、
黄）、ＧａＡｓ（赤外）、ＧａＡｌＡｓ（赤外、赤）、
ＧａＰ：Ｎ（赤、緑、黄）、ＧａＡｓＳｉ（赤外）、Ｇ
ａＮ（青）、ＳｉＣ（青）など、各種のものを用いるこ
とができる。

【００４２】また上記のように赤外発光ダイオードの赤
外光を蛍光体により可視光に変換する赤外可視変換素子
を用いることもできる。このような蛍光体としては、希
土類で付活した蛍光体が好ましく用いられ、希土類とし
ては、Ｅｒ³⁺、Ｔｍ³⁺、Ｙｂ³⁺などを用いることができ
る。

【００４３】本発明において用いることのできる半導体
レーザーの具体例としては、発光材料として、Ｉｎ_1-x
Ｇ_axＰ（〜７００nm）、ＧａＡｓ_1-x Ｐ_x （６１０〜９
００nm）、Ｇａ_1-x Ａｌ_x Ａｓ（６９０〜９００nm）、
ＩｎＧａＡｓＰ（１１００〜１６７０nm）、ＡｌＧａＡ
ｓＳｂ（１２５０〜１４００nm）等の材料を用いた半導
体レーザーが挙げられる。本発明におけるカラー感光材
料への光の照射は、上記半導体レーザーによるものの他
に、Ｎｄ：ＹＡＧ結晶をＧａＡｓ_x Ｐ_(1-x) 発光ダイオ
ードにより励起するＹＡＧレーザー（１０６４nm）であ
ってもよい。

【００４４】また、本発明において、第２高調波発生素
子（ＳＨＧ素子）とは、非線形光学効果を応用してレー
ザー光の波長を２分の１に変換するものであり、例え
ば、非線形光学結晶としてＣＤ^* ＡおよびＫＤ^* Ｐを用
いたものが挙げられる（レーザーハンドブック、レーザ
ー学会編、昭和５７年１２月１５日発行、１２２頁〜１
３９頁参照）。また、ＬｉＮｂＯ₃結晶内にＬｉ⁺ をＨ⁺
でイオン交換した光導波路を形成したＬｉＮｂＯ₃ 光
導波路素子を用いることができる［NIKKEI ELECTRONICS
１９８６．７．１４．（No. ３９９）第８９〜９０
頁］。

【００４５】その他の光源としては、自然光、タングス
テンランプ、ＣＲＴ光源などの光源を用いることもでき
る。

【００４６】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。

【００４７】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセと組合わせて
直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子
表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であっ
てもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよ
く、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは
０．１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハロ
ゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高ア
スペクト比の平板状その他のいずれでもよい。

【００４８】具体的には、米国特許第４５００６２６号
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略記する。）１７０２９（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００４９】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが、通常は化学増感して使用する。通常型感光材
料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感
法などを単独でまたは組合わせて用いることができる。
これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行な
うこともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。

【００５０】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１mgないし１０g /m² の範囲で
ある。

【００５１】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類、その他によって分光増感されてもよい。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラー
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。

【００５２】具体的には、米国特許第４６１７２５７
号、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３
５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に
記載の増感色素が挙げられる。

【００５３】これらの増感色素は単独で用いてもよい
が、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合
わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。

【００５４】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３６１５６４１号、特願昭６
１−２２６２９４号等に記載のもの）。

【００５５】これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第
４１８３７５６号、同４２２５６６６号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-8ないし１０^-2モル程度であ
る。

【００５６】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。特に熱現像感光要素においては有機金属塩の使用が
好ましい。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特
に好ましく用いられる。

【００５７】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４５００６２６
号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂
肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２
３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニ
ル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９
０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は
２種以上を併用してもよい。

【００５８】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０mgない
し１０g/m² が適当である。本発明においては種々のカ
ブリ防止剤または写真安定剤を使用することができる。
その例としては、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜
２５頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５
９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およ
びリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載
のメルカプト化合物およびその金属塩、特開昭６２−８
７９５７号に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる。

【００５９】本発明に用いる還元剤としては、拡散転写
型カラー感光材料の分野で知られているものを用いるこ
とができる。また、後述する還元性を有する色素供与性
化合物も含まれる（この場合、その他の還元剤を併用す
ることもできる）。また、それ自身は還元性を持たない
が現像過程で求核試薬、アルカリまたは熱の作用により
還元性を発現する還元剤プレカーサーも用いることがで
きる。

【００６０】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４５００６２６号の第４９〜５０欄、同４４
８３９１４号の第３０〜３１欄、同４３３０６１７号、
同４５９０１５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第
（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６
−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−
５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８
２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８
４３６号から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１
９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５
９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１
２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第
２２０７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤
や還元剤プレカーサーがある。

【００６１】米国特許第３０３９８６９号に開示されて
いるもののような種々の還元剤の組合せも用いることが
できる。

【００６２】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。

【００６３】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−
ピラゾリドン類またはアミノフェノール類である。

【００６４】電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還
元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感
光要素の層中で実質的に移動しないものであればよく、
好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１
０８２７号に電子供与体として記載されている化合物お
よび後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合
物等が挙げられる。

【００６５】本発明においては還元剤の添加量は銀１モ
ルに対して０．００１〜２０モル、特に好ましくは０．
０１〜１０モルである。

【００６６】本発明に用いられる非拡散性色素供与性化
合物は、画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能
を持つ化合物を挙げることができる。この型の化合物は
次の一般式［ＬＩ］で表わすことができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ 〔ＬＩ〕

【００６７】Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色
素基または色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合また
は連結基を表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀
塩に対応または逆対応して （Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に差
を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出された
Ｄｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に拡散性において
差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは１
または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙは同
一でも異なっていてもよい。

【００６８】一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像
に逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成する
ものであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡
散性の色素像（ネガ色素像）を形成するものである。

【００６９】米国特許第３１３４７６４号、同３３６
２８１９号、同３５９７２００号、同３５４４５４５
号、同３４８２９７２号等に記載されているハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。

【００７０】米国特許第４５０３１３７号等に記され
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るが、ハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散
性の化合物も使用できる。その例としては、米国特許第
３９８０４７９号等に記載された分子内求核置換反応に
より拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４１９９
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【００７１】米国特許第４５５９２９０号、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、米国特許第４７８３３９６号、
公開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像に
よって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素
を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

【００７２】その例としては、米国特許第４１３９３８
９号、同４１３９３７９号、特開昭５９−１８５３３３
号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元され
た後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出
する化合物、米国特許第４２３２１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３００８５８８Ａ号、特開昭５６−１４
２５３０号、米国特許第４３４３８９３号、同４６１９
８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開裂し
て拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４４５０
２２３号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を
放出するニトロ化合物、米国特許第４６０９６１０号等
に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出する化
合物などが挙げられる。

【００７３】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９号、米
国特許第４７８３３９６号、特開昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ
−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電
子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５
号に記された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と同義）
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３
４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記
と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−
２７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ’結合
（Ｘ’はＸと同義かまたは−ＳＯ₂ −を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。

【００７４】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０７４６Ａ２号に記載された化合物（１）
〜（３）、（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、
（１５）、（２３）〜（２６）、（３１）、（３２）、
（３５）、（３６）、（４０）、（４１）、（４４）、
（５３）〜（５９）、（６４）、（７０）、公開技報８
７−６１９９号の化合物（１１）〜（２３）などであ
る。

【００７５】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１３３０５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特
許第３４４３９４０号、同４４７４８６７号、同４４８
３９１４号等に記載されたものがある。

【００７６】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３９２８３１２号、同４０５３３１２号、同４０５
５４２８号、同４３３６３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許
第３７２５０６２号、同３７２８１１３号、同３４４３
９３９号、特開昭５８−１１６５３７号、同５７−１７
９８４０号、米国特許第４５００６２６号等に記載され
ている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許
第４５００６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合
物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記
載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１
６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３
５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ま
しい。また米国特許第４６３９４０８号第３７〜３９欄
に記載の化合物も有用である。

【００７７】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４２３５
９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６
年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第
３９８５５６５号、同４０２２６１７号等）なども使用
できる。

【００７８】色素供与性化合物、フィルター染料、水不
溶性色素、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤は米国特
許第２３２２０２７号記載の方法などの公知の方法によ
り感光材料の層中に導入することができる。この場合に
は、特開昭５９−８３１５４号、同５９−１７８４５１
号、同５９−１７８４５２号、同５９−１７８４５３
号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７８４５５
号、同５９−１７８４５７号などに記載のような高沸点
有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸
点有機溶媒と併用して、用いることができる。

【００７９】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１g に対して１０g 以下、好ましくは５g 以下
である。また、バインダー１g に対して１cc以下、さら
には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。

【００８０】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。

【００８１】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。

【００８２】疎水性化合物をバインダーである親水性コ
ロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。例えば特開昭５９−１５７６３６号の第
（３７）〜（３８）頁に界面活性剤として挙げたものを
使うことができる。

【００８３】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４５００６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

【００８４】本発明のように、色素の拡散転写により画
像を形成するシステムにおいては感光材料と共に色素固
定材料が用いられる。色素固定材料は感光材料とは別々
の支持体上に別個に塗設される形態であっても、感光材
料と同一の支持体上に塗設される形態であってもよい。
感光材料と色素固定材料相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は米国特許第４５００６２６号の第
５７欄に記載の関係が本願にも適用できる。

【００８５】本発明に好ましく用いられる色素固定材料
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４５００６２６号第
５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜
（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４４６３０７９号に記載
されているような色素受容性の高分子化合物を用いても
よい。

【００８６】色素固定材料には必要に応じて保護層、剥
離層、カール防止層などの補助層を設けることができ
る。特に保護層を設けるのは有用である。

【００８７】感光材料や色素固定材料の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【００８８】微量の水を供給して熱現像を行なうシステ
ムを採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いるこ
とにより、水の吸収を迅速に行なうことが可能となる。
また、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使
用すると、転写後に色素が色素固定材料から他のものに
再転写するのを防止することができる。

【００８９】本発明において、バインダーの塗布量は１
m²当たり２０g 以下が好ましく、特に１０g 以下、さら
には７g 以下にするのが適当である。

【００９０】感光材料や色素固定材料の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４６７８７３９号第４１
欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６
１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げら
れる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムア
ルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜
剤（化８に示されるような例示化合物など）、

【００９１】

【化８】

【００９２】ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチ
レン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンな
ど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素な
ど）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５
７号などに記載の化合物）が挙げられる。

【００９３】本発明において感光材料および／または色
素固定材料には画像形成促進剤を用いることができる。
画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進およ
び、感光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等
の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基
プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイ
ル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作
用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。これらの詳細について
は米国特許第４６７８７３９号第３８〜４０欄に記載さ
れている。

【００９４】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４５１１４
９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されてい
る。

【００９５】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基および／または塩
基プレカーサーは色素固定材料に含有させるのが感光材
料の保存性を高める意味で好ましい。

【００９６】上記の他に、欧州特許公開２１０６６０
号、米国特許第４７４０４４５号に記載されている難溶
性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金
属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物とい
う）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載さ
れている電解により塩基を発生する化合物なども塩基プ
レカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効果的
である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光
材料と色素固定材料に別々に添加するのが有利である。

【００９７】本発明の感光材料および／または色素固定
材料には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対
し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用
いることができる。

【００９８】ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体
等が挙げられる。さらに詳しくは特開昭６２−２５３１
５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【００９９】感光材料または色素固定材料の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１００】感光材料および色素固定材料の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材
料の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体的には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。

【０１０１】さらに、上記の目的のために、各種のシリ
コーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチル
シロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーオイ
ルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。その
例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコ
ーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シ
リコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品
名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。

【０１０２】また特開昭６２−２１５９５３号、同６３
−４６４４９号に記載のシリコーンオイルも有効であ
る。

【０１０３】感光材料や色素固定材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

【０１０４】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物があ
る。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も
有効である。

【０１０５】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３５３３７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３３５２６８１号な
ど）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４
号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−
１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合
物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫
外線吸収性ポリマーも有効である。

【０１０６】金属錯体としては、米国特許第４２４１１
５５号、同４２４５０１８号第３〜３６欄、同４２５４
１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同
６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１
９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３号、同６２−
２３０５９５号等に記載されている化合物がある。

【０１０７】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。

【０１０８】色素固定材料に転写された色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定材料に含有させ
ておいてもよいし、感光材料などの外部から色素固定材
料に供給するようにしてもよい。

【０１０９】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【０１１０】感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光材料などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemis
try of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。

【０１１１】蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用
いることができる。

【０１１２】感光材料や色素固定材料の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【０１１３】感光材料や色素固定材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ
素化合物が挙げられる。

【０１１４】感光材料や色素固定材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４
号、同６２−１１００６５号記載の化合物がある。

【０１１５】その他、感光材料および色素固定材料の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。

【０１１６】本発明の感光材料や色素固定材料の支持体
としては、処理温度に耐えることのできるものが用いら
れる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げ
られる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例
えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム
中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、さらにポ
リプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリ
エチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られ
る混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペー
パー（特にキャスコート紙）、金属、布類、ガラス類等
が用いられる。

【０１１７】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。

【０１１８】この他に、特開昭６２−２５３１５９号
（２９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いることがで
きる。

【０１１９】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。

【０１２０】本発明においては、前記のように発光ダイ
オードや半導体レーザーを露光光源として好ましく用い
る。

【０１２１】ただし、場合によっては、例えばカメラな
どを用いて風景や人物などを直接撮影する方法、プリン
ターや引伸機などを用いてリバーサルフィルムやネガフ
ィルムを通して露光する方法などによってもよい。

【０１２２】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。

【０１２３】本発明を熱現像カラー感光材料とし、これ
に熱現像を行なう場合、熱現像工程での加熱温度は、約
５０℃〜約２５０℃で現像可能であるが、特に約８０℃
〜約１８０℃が有用である。色素の拡散転写工程は熱現
像と同時に行なってもよいし、熱現像工程終了後に行な
ってもよい。後者の場合、転写工程での加熱温度は、熱
現像工程における温度から室温の範囲で転写可能である
が、特に５０℃以上で熱現像工程における温度よりも約
１０℃低い温度までがより好ましい。

【０１２４】このような熱現像カラー感光材料では、支
持体上に塗設される各層の全体膜厚は、乾燥膜厚で１５
μ以下である。このような膜厚とすることによって、色
素転写は促進され、シャープネスに優れた画像を形成す
る効果を得ることができるが、このような感光材料で
は、反面、色分離性等の問題が顕著となる。本発明はこ
れを解決するものである。

【０１２５】本発明においては、色素移動を促進するた
めに溶媒を用いてもよい。

【０１２６】また、特開昭５９−２１８４４３号、同６
１−２３８０５６号等に詳述されるように、熱現像感光
材料では、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱して現
像と転写を同時または連続して行う方法も有用である。
この方式においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸
点以下が好ましい。例えば溶媒が水の場合は５０℃以上
１００℃以下が望ましい。

【０１２７】現像の促進および／または拡散性色素の色
素固定層への移動のために用いる溶媒の例としては、水
または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性
の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で
記載したものが用いられる）を挙げることができる。ま
た、低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性
の水溶液との混合溶液なども使用することができる。ま
た界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化
合物等を溶媒中に含ませてもよい。

【０１２８】これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

【０１２９】感光層または色素固定層に溶媒を付与する
方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号
（２６）頁に記載の方法がある。また、溶剤をマイクロ
カプセルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは
色素固定材料またはその両者に内蔵させて用いることも
できる。

【０１３０】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定材料に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。

【０１３１】親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリ
ジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アル
コール類、オキシム類その他の複素環類がある。また、
色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光材料
および／または色素固定材料に含有させておいてもよ
い。

【０１３２】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。また、感光材料または色素固定材料に抵抗発熱体
層を設け、これに通電して加熱してもよい。発熱体層と
しては特開昭６１−１４５５４４号等に記載のものが利
用できる。

【０１３３】感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、
密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６
１−１４７２４４号（２７）頁に記載の方法が適用でき
る。

【０１３４】本発明の感光材料の処理には種々の現像装
置のいずれもが使用できる。熱現像カラー感光材料の処
理には、例えば、特開昭５９−７５１４７号、同５９−
１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同６０−１
８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記載されて
いる装置などが好ましく使用される。

【０１３５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【０１３６】実施例１ 第３層と第１層のハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の作り方を述
べる。

【０１３７】良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０
００ml中にゼラチン２０g と塩化ナトリウム３g を含
み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カ
リウムを含有している水溶液６００mlと硝酸銀水溶液
（水６００mlに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）
を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。このよ
うにして、平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方体
塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

【０１３８】水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５mgと
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン２０mgを添加して、６０℃で化学増感を行
なった。乳剤の収量は６００g であった。

【０１３９】次に、第５層用のハロゲン化銀乳剤（II）
の作り方を述べる。

【０１４０】良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０
００ml中にゼラチン２０g と塩化ナトリウム３g を含
み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カ
リウムを含有している水溶液６００mlと硝酸銀水溶液
（水６００mlに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）
を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。このよ
うにして、平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体
塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

【０１４１】水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５mgと
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン２０mgを添加して、６０℃で化学増感を行
なった。乳剤の収量は６００g であった。

【０１４２】次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の
作り方について述べる。

【０１４３】化９のイエローの色素供与性化合物（１）
を１５g 、化１３の補助現像薬（５）を０．３g 、化１
４のカブリ防止剤（６）を０．１５g 、化１６の界面活
性剤（１８）（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム）１．５g 、化１５の高沸点溶媒（１７）（トリイソ
ノニルフォスフェート）７．５g を秤量し、酢酸エチル
４０mlを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液と
した。この溶液と石灰処理ゼラチンの８％溶液１２５g
とを攪拌混合したのち、ホモジナイザーで１０分間、１
００００rpm にて分散した。この分散液をイエローの色
素供与性化合物のゼラチン分散物という。

【０１４４】化１０のマゼンタの色素供与性化合物
（２）を使うこと、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムの添加量を０．３７５g とすること、および化１５
の高沸点溶媒（２０）（トリ−ｎ−ヘキシルフォスフェ
ート）を７．５g 使う以外は、上記の方法と同様にして
マゼンタ色素供与性化合物のゼラチン分散物を作った。

【０１４５】イエローの色素供与性化合物のゼラチン分
散物と同様にして、化１１のシアン色素供与性化合物
（３）１０g と化１２のシアンの色素供与性化合物
（４）５gとを使い、シアンの色素供与性化合物のゼラ
チン分散物を作った。

【０１４６】

【化９】

【０１４７】

【化１０】

【０１４８】

【化１１】

【０１４９】

【化１２】

【０１５０】

【化１３】

【０１５１】

【化１４】

【０１５２】

【化１５】

【０１５３】

【化１６】

【０１５４】次に、水酸化亜鉛のゼラチン分散物の作り
方について述べる。

【０１５５】平均粒子サイズが０．２５μｍの水酸化亜
鉛１２．５５g 、分散剤としてカルボキシメチルセルロ
ース１g 、ポリアクリル酸ナトリウム０．１g を４％ゼ
ラチン水溶液１００ccに加えミルで平均粒径０．７５mm
のガラスビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビー
スを分離し、水酸化亜鉛のゼラチン分散物を得た。

【０１５６】これらの素材により、表１および表２に示
すような多層構成の熱現像カラー感光材料１０１を作っ
た。

【０１５７】

【表１】

【０１５８】

【表２】

【０１５９】表１および表２中における化合物は、前記
のものも含め、色素供与性化合物として化９〜化１２に
示されるもの、補助現像薬として化１３に示されるも
の、カブリ防止剤として化１４、化２０に示されるも
の、高沸点溶媒として化１５に示されるもの、界面活性
剤として化１６、化１８に示されるもの、水溶性ポリマ
ーとして化１７に示されるもの、増感色素として化１９
に示されるものである。また、硬膜剤（１０）は、１，
２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンであ
る。

【０１６０】

【化１７】

【０１６１】

【化１８】

【０１６２】

【化１９】

【０１６３】

【化２０】

【０１６４】次に、色素固定材料の作り方について述べ
る。

【０１６５】表３の構成の色素固定材料Ｒ−１を作っ
た。

【０１６６】

【表３】

【０１６７】表３において、紙支持体は表３に示すよう
な構成のものであり、化合物は、シリコーンオイルとし
て化２１に示されるもの、界面活性剤として化１８、化
２２に示されるもの、媒染剤として化２３に示されるも
の、高沸点溶媒として化２４に示されるもの、硬膜剤と
して化２５に示されるものである。

【０１６８】

【表４】

【０１６９】

【化２１】

【０１７０】

【化２２】

【０１７１】

【化２３】

【０１７２】

【化２４】

【０１７３】

【化２５】

【０１７４】また、表３中のマット剤、水溶性ポリマー
は以下に示すものである。

【０１７５】 マット剤（３２）；ベンゾグアナミン樹脂（平均粒径１
５μ） 水溶性ポリマー（２５）；スミカゲルＬ５−Ｈ（住友化
学（株）製） 水溶性ポリマー（２６）；デキストラン（分子量７万） 蛍光増白剤（２９）；２，５−ビス（５−ターシャリブ
チルベンゾオキサゾリル（２））チオフェン 感光材料１０１において、表５に示すように、赤外フィ
ルター染料Ｆ−１またはＦ−２を添加する以外は、同様
にして感光材料１０２〜１０９をそれぞれ作成した。な
お、感光材料１０２〜１０５では、フィルター染料を単
独で乳化分散したものを用いているが、この場合は、以
下のようにして作成した。代表的にフィルター染料Ｆ−
１について示しているが、フィルター染料Ｆ−２とした
場合も同様に作成した。

【０１７６】フィルター染料単独の乳化分散物の作成方
法 フィルター染料（Ｆ−１）２．８g 、界面活性剤として
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５g 、トリ
イソノニルフォスフェート７．５g を秤量し、酢酸エチ
ル４０mlを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液
とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの８％溶液１２５
g とを攪拌混合したのち、ホモジナイザーで１０分間、
１００００rpm にて分散した。この分散液をフィルター
染料（Ｆ−１）のゼラチン分散物という。

【０１７７】一方、感光材料１０６〜１０９におけるよ
うに、フィルター染料を色素供与性化合物と共乳化して
用いる場合には、色素供与性化合物の乳化物の乳化時に
所定量のフィルター染料を添加することにより、共乳化
分散物を作成した。

【０１７８】なお、上記におけるフィルター染料Ｆ−１
は化２の化合物例１であり、フィルター染料Ｆ−２は化
７の化合物例３１である。

【０１７９】

【表５】

【０１８０】次に、以下の露光と処理とにより評価を行
なった。

【０１８１】特願昭６３−２８１４１８号、６３−２０
４８０５号に記載のレーザー露光装置を用い、表６に示
す条件で露光し、露光済の感光材料１０１〜１０９をそ
れぞれ用い、この乳剤面に１２ml/m² の水をワイヤーバ
ーで供給し、その後、色素固定材料Ｒ−１と膜面が接す
るように重ね合わせた。吸水した膜の温度が９０℃とな
るように温度調節したヒートローラを用い、２０秒間加
熱した後感光材料から色素固定材料を引きはがし色素固
定材料上に画像を得た。

【０１８２】

【表６】

【０１８３】イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ
（Ｍ）各色トラック中の最高濃度（Ｄ_max ）およびシア
ンＤ_max 部におけるイエロー濃度を表７に示す。また、
この転写像をセンシトメトリーした際のイエローの特性
曲線での濃度１．０における感度の変化を感光材料１０
１を基準としてlog Ｅの相対値の差として評価した。こ
の結果も表７に示す。

【０１８４】

【表７】

【０１８５】表７に示すように、単独乳化分散物を用い
た感光材料１０２〜１０５ではフィルター染料のピーク
のブロード化が原因と考えられるイエロー感度の低下が
顕著であることがわかる。一方、共乳化分散物を用いた
感光材料１０６、１０８では、単独乳化分散物を用いた
感光材料１０４、１０５と比較して同一層に添加しても
フィルター効果が大きく働き、色分離および画像のディ
スクリミネーションが良好であることがわかる。また、
感光材料１０７、１０９では共乳化分散物におけるフィ
ルター染料の添加量を減らしているが、それでもなお、
フィルター効果を示すことがわかる。

【０１８６】次に、感光材料１０１〜１０９を６０℃、
湿度６０％条件下、３日間保存の後、それぞれを用いて
同様の処理を行なった。このときのシアンＤ_max 部のイ
エロー濃度を表８に示す。

【０１８７】

【表８】

【０１８８】表８より、本発明の感光材料１０６〜１０
９は、生保存時のフィルター染料の安定性においても優
れていることがわかる。

【０１８９】実施例２ 色素トラップ剤（４９）のラテックスの調製法について
述べる。

【０１９０】化２６のポリマーラテックス（固型分１３
％）１０８cc、化２７の界面活性剤（４８）２０g 、水
１２３２ccの混合液を攪拌しながら４０℃に保ち、化１
８の界面活性剤（８）の５％水溶液６００ccを滴下しな
がら１０分間かけて添加した。このようにしてできた懸
濁液を限外ろ過モジュールを用いて、５００ccまで濃
縮、脱塩の後、１５００ccの水を加えて、さらにもう１
度同様の操作をくり返した、このようにして、色素トラ
ップ剤（４９）のラテックスを得た。

【０１９１】

【化２６】

【０１９２】

【化２７】

【０１９３】次に、電子伝達剤（４１）の分散物の調製
法について述べる。

【０１９４】化２８の電子伝達剤（４１）１０g 、分散
剤としてポリエチレングリコールノニルフェニルエーテ
ル０．５g 、化１８のアニオン性界面活性剤（８）０．
５gを５％ゼラチン水溶液に加えてミルで平均粒径０．
７５mmのガラスビーズを用いて６０分間粉砕した。ガラ
スビーズを分離し、平均粒径０．３μの電子伝達剤の分
散物を得た。

【０１９５】

【化２８】

【０１９６】次に、疎水性添加剤のゼラチン分散物の作
り方について述べる。

【０１９７】表９の油相成分を、それぞれ酢酸エチル５
０ｃｃに溶解し、６０℃の均一な溶液とした。これに、
６０℃に加温した水相成分を加え、ディスパーサーの直
径８ｃｍのディゾルバーで３０分間、５０００ｒｐｍに
て分散した。これに、後加水を加え、撹拌して均一な分
散物とした。これを、疎水性添加剤のゼラチン分散物と
呼ぶ。

【０１９８】

【表９】

【０１９９】表９において、色素供与性化合物は化２９
〜化３２に示されるもの、還元剤は化３３に示されるも
の、電子伝達剤前駆体は化３４に示されるもの、求核剤
は化３５に示されるもの、高沸点溶媒は化３６、化３７
に示されるもの、カブリ防止剤は化３８に示されるも
の、界面活性剤は化１６に示されるものである。

【０２００】

【化２９】

【０２０１】

【化３０】

【０２０２】

【化３１】

【０２０３】

【化３２】

【０２０４】

【化３３】

【０２０５】

【化３４】

【０２０６】

【化３５】

【０２０７】

【化３６】

【０２０８】

【化３７】

【０２０９】

【化３８】

【０２１０】以上の素材を用いて、下記表１０および表
１１に示す多層構成の熱現像カラー感光材料２０１を作
った。

【０２１１】

【表１０】

【０２１２】

【表１１】

【０２１３】表１０および表１１における化合物とし
て、表９中に示される化合物のほかの硬膜剤（１０）、
増感色素（１１）、（１２）、（１３）、水溶性ポリマ
ー（７）、（２６）、界面活性剤（８）、（１８）、
（１９）は、実施例１のものと同じであり、カブリ防止
剤（４６）、（４７）は化３９に示されるものである。
また、水溶性ポリマー（５０）はポリビニルアルコール
（分子量２０００）である。

【０２１４】

【化３９】

【０２１５】感光材料２０１において、実施例１のフィ
ルター染料Ｆ−１（化２の化合物例１）を用い、これを
表１２に示すように添加するほかは同様にして感光材料
２０２〜２０６を作成した。なお、フィルター染料の乳
化分散物は実施例１と同様に作成した。

【０２１６】

【表１２】

【０２１７】感光材料２０１〜２０６に、実施例１と同
様の光源を用いて、７５０nmのレーザー光による階調露
光を行った。この露光済の感光材料に１５ml/m² の水を
付与し、色素固定材料Ｒ−１と重ね合わせたのち実施例
１と同様の方法で８５℃、１５秒間熱現像処理した。レ
ーザー光の高露光側におけるシアンおよびイエロー濃度
を表１３に示す。ちなみに、未露光部でのシアンおよび
イエロー濃度は、各感光材料共、それぞれ２．１０、
２．００程度であった。

【０２１８】

【表１３】

【０２１９】表１３より本発明の感光材料２０５、２０
６では７５０nmの高露光部におけるイエロー濃度の低下
が少ないことがわかる。

【０２２０】次に、これらの感光材料２０１〜２０６を
４５℃、８０％の条件下で３日間保存した後、同様に処
理した。すると、感光材料２０１〜２０４高露光部にお
けるイエロー濃度は０．７〜０．８であったのに対し、
感光材料２０５、２０６では保存前と変わらない値が得
られた。このことから、本発明の感光材料では、保存に
よるフィルター効果が低下しないことから生保存性に優
れることがわかる。

【０２２１】

【発明の効果】本発明によれば、色分離性および画像の
ディスクリミネーションに優れ、かつ生保存性が優れた
ものとなる。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 8/02 - 8/40 G03C 8/40

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、バインダー、ハロゲン化銀が銀に還元される反応に
   対応もしくは逆対応して、拡散性の色素を放出もしくは
   形成する非拡散性色素供与性化合物、および非拡散性の
   フィルター染料を有する拡散転写型カラー感光材料にお
   いて、前記フィルター染料を、前記色素供与性化合物と
   共に乳化分散して用いることを特徴とする拡散転写型カ
   ラー感光材料。
2. 【請求項２】 前記フィルター染料含有乳化分散物が、
   感光性ハロゲン化銀乳剤と同一塗布層に塗設されている
   請求項１記載の拡散転写型カラー感光材料。
3. 【請求項３】 前記支持体上に塗設される塗膜の乾燥膜
   厚が１５μ以下であって、かつ加熱現像を行なうもので
   あり、処理温度が５０℃以上２５０℃以下である請求項
   １または２に記載の拡散転写型カラー感光材料。