JPH0527369A - カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 紙支持体上に少なくとも１層の赤外感光層を
有するカラー感光材料において、色分離性およびシャー
プネスに優れたものとする。 【構成】 赤外感光層上に、赤外感光層の分光感度が最
大になる波長よりも短波長に分光吸収ピークを有し、か
つ赤外感光層の露光の光量の４５％以上を吸収するフィ
ルター層を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】本発明は、シャープネスおよび色
分離性にすぐれかつ安価な多層のカラー感光材料に関す
るものである。

【０００１】

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写
真法、例えば電子写真やジアゾ写真法に比べて感度や階
調調節などの写真特性に優れているので、従来から最も
広範に用いられてきた。

【０００２】一方、最近のオフィスオートメーションの
進展による業務用画像機器の進歩、電子スチルカメラの
登場、ビデオやファクシミリの普及、コンピュータグラ
フィックの進展、イメージセンサの発展と原画のデジタ
ル処理技術の進歩などに伴い、一旦電気信号に変換され
た画像情報からカラーハードコピーを得るという要求が
高まっている。

【０００３】従来のカラー感光材料は通常、青、緑、赤
の分光増感を持っており、このようなカラー感光材料に
一旦電気信号に変換された画像情報を用いて画像を得る
にはカラーＣＲＴ（カソードレイチューブ）を露光光源
として使うことが一般的であるが、ＣＲＴは大サイズの
プリントを得るには不適当である。

【０００４】また、大サイズのプリントを得ることが可
能な書き込みヘッドとして、発光ダイオード（ＬＥＤ）
や半導体レーザーが開発されている。しかしこれらの光
書き込みヘッドは効率よく青を発光するものが開発され
ていない。

【０００５】従って、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）
を使用する場合は、近赤外（８００nm）、赤（６７０n
m）、と黄（５７０nm）の３つの発光ダイオードを組み
合わせた光源により、近赤外、赤、および黄色に分光増
感された３つの層を有するカラー感光材料を露光する必
要があり、このような構成で画像記録を行なうシステム
が「日経ニューマテリアル」１９８７年９月１４日号第
４７〜５７頁に記載されており、一部実用されている。

【０００６】また、８８０nm、８２０nm、７６０nmの発
光を示す３つの半導体レーザーを組み合わせた光源で各
々の波長に分光感度を持つ３つの感光層を有するカラー
感光材料に記録するシステムが特開昭６１−１３７１４
９号に記載されている。

【０００７】一般に多層のカラー感光材料において、イ
エロー、マゼンタ、シアンの各色を、それぞれ３種の互
いに異なる波長領域に感光させて発色させるような場
合、それぞれの色を混色なく発色させることが色再現上
の重要な技術となっている。

【０００８】特に、７００nm以上でかつ、狭い範囲の波
長領域内に３つの分光感度を設計せざるをえない場合、
いかにして、それぞれの分光感度のオーバーラップを少
なくするか、言いかえれば分光感度をシャープにするか
が、色分離性向上の鍵となっていた。

【０００９】これらの問題に対する公知技術としては、
例えば、米国特許第４６１９８９２号に記載されている
ように、２つの分光感度のうち、短波長側の感度を高く
したり、あるいは、フィルター層を導入したりする技術
が知られている。

【００１０】特に、フィルター層を導入する場合は、そ
の分光吸収特性が、できるだけシャープである方がよい
と考えられていた。それは、フィルター層よりも下層に
塗設されている感光層のメインの感度を低下させないた
めである。

【００１１】一方で、安価な感光材料を提供するために
は、支持体に紙を用いることが好ましく、これにともな
いシャープネスの劣化を防ぐためにハレーションを防止
する何らかの手だてが必要となる。例えば原紙自身を黒
く染めてしまうことや、支持体と感光層の間にアンチハ
レーション層を塗設するなどの方法が考えられるが、い
ずれもコストアップの要因となる。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、一部
または全部の感光層に赤外光を用いて画像露光すること
ができ、かつシャープネスおよび色分離性にすぐれ、し
かも安価な多層のカラー感光材料を提供することにあ
る。

【００１３】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）の本発明により達成される。

【００１４】（１） 紙支持体上に、７００nm以上の赤
外光に対して感度を有する赤外感光層を少なくとも１層
以上有するカラー感光材料において、前記赤外感光層の
上にこの赤外感光層の分光感度が最大になる波長よりも
短波長に分光吸収のピークを有する少なくとも１層のフ
ィルター層を有し、かつこのフィルター層が前記赤外感
光層を露光する光の光量を４５％以上吸収することを特
徴とするカラー感光材料。

【００１５】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。

【００１６】本発明のカラー感光材料は、７００nm以上
の赤外光に対して感度を有する赤外感光層を少なくとも
１層以上有する。そして、この赤外感光層の上にはフィ
ルター層が設けられており、このフィルター層は、赤外
感光層の分光感度が最大になる波長よりも短波長に分光
吸収のピークを有し、かつ赤外感光層を露光する光の光
量を４５％以上、好ましくは４５〜８０％吸収するもの
である。

【００１７】特に赤外域に分光増感されたハロゲン化銀
では、その分光増感領域が長波長になるほど、極大感度
を与える波長から短波長側に向かって感度の低下が少な
く尾を引く。このため、より短波長側の感光層の露光光
線がより長波長側の感光層も露光してしまって色分離性
が低下してしまうという問題が生じていた。ところが、
本発明ではこのようなフィルター層を設けているのでこ
れを防止することができる。

【００１８】従って、このようなフィルター層は、カラ
ー感光材料中の全ての赤外感光層の上に設けてもよい
が、特に、最も長波長域に分光増感された赤外感光層上
に設けた場合に効果的である。

【００１９】また、本発明では、コスト等の面から紙支
持体を用いるが、この場合ハレーションやイラジェーシ
ョンが問題となる。ところが、本発明では、支持体に最
も近い感光層を赤外感光層とするとき、上記のようなフ
ィルター層を設けることによって、これを防止すること
ができ、シャープネスが向上する。従って、アンチハレ
ーション層を設けたり、イラジェーション防止染料を使
用する必要がなくなり、コスト低下につながる。

【００２０】以上より、本発明では、支持体側に最も長
波長域に分光増感された第１の赤外感光層を設置し、そ
れより短波長域に分光増感された第２の赤外感光層を上
層として設置し、これらの第１および第２の赤外感光層
間にフィルター層を設ける構成において、その効果が発
揮される。

【００２１】このような層構成は、米国特許第４６１９
８９２号明細書に示されるものと類似であるが、フィル
ター層の吸収率において明らかに異なり、上記明細書の
４０％未満の吸収率では色分離性が十分でないばかり
か、ハレーションやイラジェーションに起因するシャー
プネスの低下を防止することはできない。

【００２２】従って、本発明の効果は、フィルター層を
その下層となる赤外感光層の露光光の光量を４５％以上
吸収するように設定することによって、はじめて得られ
るものであり、４５％未満となると本発明の効果は臨界
的に減少する。

【００２３】本発明のカラー感光材料は、当業界におい
てよく知られているカラー印画紙や反転カラー印画紙で
あってもよく、またインスタントカラー感光材料であっ
てもよい。さらにまた、熱現像カラー感光材料であって
もよい。

【００２４】以下の説明は主として熱現像カラー感光材
料に関するものであるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００２５】本発明のカラー感光材料は、基本的には支
持体上に感光性ハロゲン化銀、色素供与性化合物（後述
するように還元剤が兼ねる場合がある。）、バインダー
を有するものであり、熱現像カラー感光材料の場合はさ
らに必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させるこ
とができる。これらの成分は同一の層に添加することが
多いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加す
ることができる。例えば着色している色素供与性化合物
はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を
防げる。還元剤は感光材料に内蔵するのが好ましいが、
例えば後述する色素固定材料から拡散させるなどの方法
で、外部から供給するようにしてもよい。

【００２６】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性をもつハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば赤感
層、第１赤外感光層、第２赤外感光層の３層の組み合わ
せ、緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがあ
る。各感光層は種々の配列順序を採ることができる。ま
た、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割し
てもよい。

【００２７】感光材料には、保護層、下塗り層、中間
層、黄色フィルター層、アンチハレーション層、バック
層の等の種々の補助層を設けることができるが、前述の
ように支持体側の第１赤外感光層とその上の第２赤外感
光層との間に本発明のフィルター層を設置する場合は必
ずしもアンチハレーション層の設置は必要とはされな
い。

【００２８】本発明におけるフィルター層は、フィルタ
ー染料を含有する層であり、前述のように、フィルター
層の分光吸収のピーク波長よりも長波長側に最大感度を
有する少なくとも１層の赤外感光層よりも上にあればよ
く、それが中間層や保護層、あるいは他の感光層を兼ね
ていてもよいし、さらに、複数層にわたっていてもよ
い。 フィルター染料は、フィルター層中に局在化して
いることが望ましいが、一部他層、例えば上記赤外感光
性層等に拡散していてもよい。フィルター染料をフィル
ター層中に局在化させる手段としては、当業界において
よく知られている媒染技術や、固体分散技術あるいは乳
化分散技術を用いることができる。さらにまた、ポリマ
ー化した染料を用いることも有効である。

【００２９】本発明に用いるフィルター染料としては、
当業界においてよく知られている液処理を用いる感光材
料（カラー印画紙、反転カラー印画紙）の場合は水溶性
染料または液処理中に脱色する染料が好ましく、転写型
熱現像カラー感光材料の場合は非転写型染料（例えば水
を転写助剤として用いる感光材料の場合は非水溶性染
料）が好ましい。

【００３０】このような染料としては、例えば、セオリ
ー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（４th,E
d.T.H.James 編集 Macmillan，１９７７）１９４頁〜２
３３頁に記載のシアニン系染料、同３３５頁〜３６２頁
に記載のアゾメチン、インドアニリン、インドフェノー
ル、アジン、アミドラゾン、アゾ色素等を用いた染料等
が挙げられる。特に、転写型熱現像カラー感光材料にお
いて、水を転写助剤とする場合は、処理時に色素固定材
料に染料が転写するのを防止するため、油溶性残基、す
なわちバラスト基を導入したものを用いる。

【００３１】また、赤外領域の露光光を対象とするた
め、これらの染料の中から７００nm以上に吸収極大波長
（λmax ）を有するようなものを選ぶ。このようなもの
としては、例えば、赤外色素として、機能材料１９９０
年６月号６４頁等に記載の色素を使用することができ
る。

【００３２】今、説明の中心としている熱現像カラー感
光材料において、水を転写助剤として用いる転写型の感
光材料に使用するフィルター染料の具体例としては、ま
ず、化１に示すものが挙げられ、この化１に示すものに
おいて、Ｒ₁ 、ＹおよびＸ^-の組合わせは化２〜化４で
あるものが好適例として挙げられる。また、化５〜化７
に示すものも具体例として挙げることができるが、もち
ろんこれらに限定されるものではない。

【００３３】

【化１】

【００３４】

【化２】

【００３５】

【化３】

【００３６】

【化４】

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】

【化７】

【００４０】上記のフィルター染料は、吸収極大が波長
７３０〜８５０nmの範囲にあり、ジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサエイティ〔J.Chem.Soc.,１８９（１９
３３）〕や米国特許第２８９５９５５号を参考にして合
成することができる。

【００４１】フィルター層におけるフィルター染料の含
有量は、前記の吸収率を有するように設定すればよく、
モル吸光係数（ε）等によるが、通常、１０〜１０００
mg／m²程度とすればよい。

【００４２】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。

【００４３】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせ
て直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒
子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であ
ってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でも
よく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズ
は０．１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハ
ロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高
アスペクト比の平板状その他のいずれでもよい。

【００４４】具体的には、米国特許第４５００６２６号
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略記する。）１７０２９（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００４５】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが、通常は化学増感して使用する。通常型感光材
料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感
法などを単独または組合わせて用いることができる。こ
れらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行なう
こともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。

【００４６】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１mg/m²ないし１０g /m² の範
囲である。

【００４７】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。

【００４８】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４５００６２６
号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂
肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２
３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニ
ル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９
０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は
２種以上を併用してもよい。

【００４９】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０mg/m²
ないし１０g /m² が適当である。

【００５０】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００５１】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類、その他によって分光増感されてもよい。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラー
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。

【００５２】具体的には、米国特許第４６１７２５７
号、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３
５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に
記載の増感色素が挙げられる。

【００５３】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合
わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。

【００５４】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３６１５６４１号、特願昭６
１−２２６２９４号等に記載のもの）。

【００５５】これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第
４１８３７５６号、同４２２５６６６号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-8ないし１０^-2モル程度であ
る。

【００５６】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【００５７】微量の水を供給して熱現像を行なうシステ
ムを採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いるこ
とにより、水の吸収を迅速に行なうことが可能となる。
また、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使
用すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに
再転写するのを防止することができる。

【００５８】本発明において、バインダーの塗布量は１
m²当たり２０g 以下が好ましく、特に１０g 以下、さら
には７g 以下にするのが適当である。

【００５９】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００６０】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。

【００６１】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４５００６２６号の第４９〜５０欄、同４４
８３９１４号の第３０〜３１欄、同４３３０６１７号、
同４５９０１５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第
（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６
−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−
５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８
２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８
４３６号から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１
９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５
９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１
２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第
２２０７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤
や還元剤プレカーサーがある。

【００６２】米国特許第３０３９８６９号に開示されて
いるもののような種々の還元剤の組合せも用いることが
できる。

【００６３】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。

【００６４】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−
ピラゾリドン類またはアミノフェノール類である。電子
伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供与
体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中で
実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハイ
ドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホン
アミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に電
子供与体として記載されている化合物および後述する耐
拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられ
る。本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対し
て０．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モ
ルである。

【００６５】本発明においては、高温状態下で銀イオン
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性化合物（色素供与性物質とも
いう。）を含有することもできる。

【００６６】本発明で使用しうる色素供与性化合物の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリン
グ反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好
ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよ
い。カラー現像薬およびカプラーの具体例はT.H.James
「The Theory of the Photographic Process」第４版２
９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８
−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１
２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３
１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５
０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同
６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく
記載されている。

【００６７】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般
式〔ＬＩ〕で表わすことができる。

【００６８】（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ 〔ＬＩ〕

【００６９】Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色
素基または色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合また
は連結基を表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀
塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わ
される化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄ
ｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−
Ｚとの間に拡散性において差を生じさせるような性質を
有する基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の
時、２つのＤｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

【００７０】一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像
に逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成する
ものであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡
散性の色素像（ネガ色素像）を形成するものである。

【００７１】米国特許第３１３４７６４号、同３３６
２８１９号、同３５９７２００号、同３５４４５４５
号、同３４８２９７２号等に記載されている。ハイドロ
キノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この
色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハ
ロゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。

【００７２】米国特許第４５０３１３７号等に記され
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性
の化合物も使用できる。その例としては、米国特許第３
９８０４７９号等に記載された分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４１９９３
５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。

【００７３】米国特許第４５５９２９０号、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、米国特許第４７８３３９６号、
公開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像に
よって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素
を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

【００７４】その例としては、米国特許第４１３９３８
９号、同４１３９３７９号、特開昭５９−１８５３３３
号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元され
た後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出
する化合物、米国特許第４２３２１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３００８５８８Ａ号、特開昭５６−１４
２５３０号、米国特許第４３４３８９３号、同４６１９
８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開裂し
て拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４４５０
２２３号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を
放出するニトロ化合物、米国特許第４６０９６１０号等
に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出する化
合物などが挙げられる。

【００７５】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国
特許第４７８３３９６号、特開昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ
−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電
子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５
号に記された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と同義）
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３
４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記
と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−
２７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ’結合
（Ｘ’はＸと同義かまたは−ＳＯ₂ −を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。また、特願昭６２
−３１９９８９号、同６２−３２０７７１号に記載され
ている電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一
重結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。

【００７６】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０７４６Ａ２または米国特許第４７８３３
９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜
（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜
（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（４０）、
（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）、
（７０）、公開技報８７−６１９９の化合物（１１）〜
（２３）などである。

【００７７】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１３３０５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特
許第３４４３９４０号、同４４７４８６７号、同４４８
３９１４号等に記載されたものがある。

【００７８】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３９２８３１２号、同４０５３３１２号、同４０５
５４２８号、同４３３６３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許
第３７２５０６２号、同３７２８１１３号、同３４４３
９３９号、特開昭５８−１１６５３７号、同５７−１７
９８４０号、米国特許第４５００６２６号等に記載され
ている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許
第４５００６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合
物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記
載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１
６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３
５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ま
しい。また米国特許第４６３９４０８号第３７〜３９欄
に記載の化合物も有用である。

【００７９】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４２３５
９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６
年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第
３９８５５６５号、同４０２２６１７号等）なども使用
できる。

【００８０】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２３２２０２７号記載の方法
などの公知の方法により感光材料の層中に導入すること
ができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃
〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。

【００８１】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１g に対して１０g 以下、好ましくは５g 以下
である。また、バインダー１g に対して１cc以下、さら
には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。

【００８２】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。

【００８３】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。

【００８４】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）
頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。

【００８５】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４５００６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

【００８６】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４５００６２６号の第５７欄に記載の関
係が本願にも適用できる。

【００８７】本発明に好ましく用いられる色素固定要素
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４５００６２６号第
５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜
（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４４６３０７９号に記載
されているような色素受容性の高分子化合物を用いても
よい。色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、
カール防止層などの補助層を設けることができる。特に
保護層を設けるのは有用である。

【００８８】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。

【００８９】さらに、上記の目的のために、各種のシリ
コーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチル
シロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオ
イルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。そ
の例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリ
コーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性
シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商
品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。

【００９０】また特開昭６２−２１５９５３号、同６３
−４６４４９号に記載のシリコーンオイルも有効であ
る。

【００９１】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

【００９２】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物があ
る。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も
有効である。

【００９３】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３５３３７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３３５２６８１号な
ど）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４
号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−
１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合
物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫
外線吸収性ポリマーも有効である。

【００９４】金属錯体としては、米国特許第４２４１１
５５号、同４２４５０１８号第３〜３６欄、同４２５４
１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同
６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１
９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３号、同６２−
２３０５９５号等に記載されている化合物がある。

【００９５】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。色素固定要素に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定要素に供給
するようにしてもよい。

【００９６】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【００９７】感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光材料などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemis
try of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。

【００９８】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４６７８７３９号第４１
欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６
１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げら
れる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムア
ルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜
剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビ
ス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−
メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるい
は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記
載の化合物）が挙げられる。

【００９９】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【０１００】感光材料や色素固定要素の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ
素化合物が挙げられる。

【０１０１】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。

【０１０２】その他、感光材料および色素固定要素の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。

【０１０３】本発明において感光材料および／または色
素固定要素には画像形成促進剤を用いることができる。
画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進およ
び、感光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等
の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基
プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイ
ル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作
用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。これらの詳細について
は米国特許第４６７８７３９号第３８〜４０欄に記載さ
れている。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する化
合物などがある。その具体例は米国特許第４５１１４９
３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【０１０４】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基および／または塩
基プレカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材
料の保存性を高める意味で好ましい。

【０１０５】上記の他に、欧州特許公開２１０６６０
号、米国特許第４７４０４４５号に記載されている難溶
性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金
属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物とい
う）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載さ
れている電解により塩基を発生する化合物なども塩基プ
レカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効果的
である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光
材料と色素固定要素に別々に添加するのが有利である。

【０１０６】本発明において感光材料および／または色
素固定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変
動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止
剤を用いることができる。

【０１０７】ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体
等が挙げられる。さらに詳しくは特開昭６２−２５３１
５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１０８】本発明において感光材料の支持体には紙支
持体が用いられる。

【０１０９】具体的にはポリプロピレンなどから作られ
るフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプ
と天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バラ
イタ紙、コーティッドペーパー（特にキャスコート紙）
等が用いられる。

【０１１０】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。

【０１１１】また色素固定要素の支持体としては、処理
温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的に
は、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体的
には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの含
量を含有させたもの、さらには上記の紙支持体のところ
で例示したものが用いられる。

【０１１２】この他に、特開昭６２−２５３１５９号
（２９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いることがで
きる。

【０１１３】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。

【０１１４】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【０１１５】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４
５００６２６号第５６欄記載の光源を用いることができ
る。

【０１１６】また、非線形光学材料とレーザー光等のコ
ヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて
画像露光することもできる。ここで非線形光学材料と
は、レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現
れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であ
り、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤ
Ｐ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表される
無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例
えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド
（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導
体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２
号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子
の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が
知られており、そのいずれもが有用である。

【０１１７】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。

【０１１８】感光材料および／または色素固定要素は、
加熱現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段とし
ての導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。こ
の場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１
−１４５５４４号明細書等に記載のものを利用できる。
なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。

【０１１９】熱現像工程での加熱温度は約５０℃〜約２
５０℃で現像可能であるが、特に約７０℃〜約１８０℃
が有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行
ってもよいし、熱現像工程終了後に行なってもよい。後
者の場合、転写工程での加熱温度は熱現像工程における
温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以
上で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度ま
でがより好ましい。

【０１２０】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行なう方法
も有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃
以上で溶媒の沸点以下が好ましく、例えば溶媒が水の場
合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

【０１２１】現像の促進および／または拡散性色素の色
素固定層への移動のために用いる溶媒の例としては、水
または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性
の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で
記載したものが用いられる）を挙げることができる。ま
た、低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性
の水溶液との混合溶液なども使用することができる。ま
た界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化
合物等を溶媒中に含ませてもよい。

【０１２２】これらの溶媒は、色素固定要素、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

【０１２３】感光層または色素固定層に溶媒を付与する
方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号
（２６）頁に記載の方法がある。また、溶剤をマイクロ
カプセルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは
色素固定要素またはその両者に内蔵させて用いることも
できる。

【０１２４】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。

【０１２５】また、色素移動を促進するために、高沸点
有機溶剤を感光材料および／または色素固定要素に含有
させておいてもよい。

【０１２６】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。

【０１２７】感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、
密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６
１−１４７２４４号（２７）頁に記載の方法が適用でき
る。

【０１２８】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【０１２９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって、具体的に説
明する。

【０１３０】実施例１ 乳剤（１）〜（３）の調製方法について述べる。

【０１３１】よく攪拌している表１に記載の水溶液に、
表２に記載のＩ液とII液を６０℃で２０分かけて添加
し、また、その後、III 液とIV液（表２に記載）を３５
分間かけて添加した。水洗、脱塩後、ゼラチン２５g を
加えてpH＝６．１、pAg ８．０に調整したのち６１℃で
化学増感を行なった。化学増感はトリエチルチオ尿素と
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデンを用いて、１０^-4秒露光で感度の最高点が
得られるように、最適に化学増感した。

【０１３２】得られた乳剤の収量、粒子サイズ、晶ヘキ
は表３に示すとおりで、それぞれ単分散乳剤であった。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】

【表２】

【０１３５】

【表３】

【０１３６】次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の
作り方について述べる。

【０１３７】化８のマゼンタの色素供与性物質（Ａ）を
１４．５g 、化１２の還元剤を１．２g 、化１３のメル
カプト化合物（１）を０．１５g、化１４の界面活性剤
（３）を０．４g 、高沸点有機溶媒（２）を５．１g 秤
量し、酢酸エチル７０ccを加え、約６０℃に加熱溶解さ
せ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの
１０％溶液１００g と水６０ccとを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで１０分間、１００００rpm にて分散し
た。この分散液をマゼンタの色素供与性物質の分散物と
いう。

【０１３８】化９のシアンの色素供与性物質（Ｂ₁ ）を
７．３g 、化１０のシアンの色素供与性物質（Ｂ₂ ）を
１０．６g 、化１２の還元剤を１．２g 、化１３のメル
カプト化合物（１）を０．３g 、化１４の界面活性剤
（３）を１．５g 、高沸点有機溶媒（１）を９．８g 秤
量し、酢酸エチル４０ccを加え、約６０℃に加熱溶解さ
せ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの
１０％溶液１００g と水６０ccとを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで１０分間、１００００rpm にて分散し
た。この分散液をシアンの色素供与性物質の分散物とい
う。

【０１３９】化１１のイエローの色素供与性物質（Ｃ）
を１５g 、化１２の還元剤を１．２g 、化１３のメルカ
プト化合物（１）を０．１５g 、化１４の界面活性剤
（３）を１．５g 、高沸点有機溶媒（１）を７．５g 秤
量し、酢酸エチル４５ccを加え、約６０℃に加熱溶解さ
せ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの
１０％溶液１００g と水６０ccとを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで１０分間、１００００rpm にて分散し
た。この分散液をイエローの色素供与性物質の分散物と
いう。

【０１４０】

【化８】

【０１４１】

【化９】

【０１４２】

【化１０】

【０１４３】

【化１１】

【０１４４】

【化１２】

【０１４５】

【化１３】

【０１４６】

【化１４】

【０１４７】なお、上記における高沸点有機溶媒（１）
はトリイソノニルフォスフェートであり、高沸点有機溶
媒（２）はトリヘキシルフォスフェートである。

【０１４８】これらにより、表４に記載の熱現像カラー
感光材料１００を構成することができる。

【０１４９】

【表４】

【０１５０】表４における界面活性剤（１）はエーロゾ
ルＯＴである。また、界面活性剤（２）、（４）は、そ
れぞれ化１５、１６に示されるものである。また、水溶
性ポリマーは化１７に、硬膜剤は化１８に、メルカプト
化合物（２）は化１９に、それぞれ示されるものであ
る。増感色素（１）、（２）、（３）は、それぞれ、化
２０、２１、２２に示されるものである。

【０１５１】

【化１５】

【０１５２】

【化１６】

【０１５３】

【化１７】

【０１５４】

【化１８】

【０１５５】

【化１９】

【０１５６】

【化２０】

【０１５７】

【化２１】

【０１５８】

【化２２】

【０１５９】次に、フィルター染料のゼラチン分散物の
作り方について述べる。化２の化合物例３であるフィル
ター染料（λmax ７５３nm）を１g 、化１４の界面活性
剤（３）を１．５g 、高沸点有機溶媒（１）を１０g 、
酢酸エチル３０ccを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均
一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％
溶液７０g と水６０ccを攪拌混合した後、ホモジナイザ
ーで１０分間、１００００rpmにて分散した。この分散
液をフィルター染料の分散物という。これを用い、表４
の感光材料１００の第２層を表５の組成に変更した以外
は感光材料１００と全く同様にして感光材料１０１〜１
０５を作った。表５中では、化２の化合物例３はフィル
ター染料（３）として表示している。

【０１６０】

【表５】

【０１６１】なお、感光材料１００〜１０５の第２層の
みを透明ベース上に塗布し、８１０nmの光の光量の吸収
率を測定した結果を表６に掲載した。ただし、吸収率測
定時のレファランスは感光材料１００の第２層を透明ベ
ースに塗工したサンプルを用いた。

【０１６２】

【表６】

【０１６３】次に色素固定材料の作り方について述べ
る。

【０１６４】ポリエチレンでラミネートした紙支持体上
に表７の構成で塗布し、色素固定材料Ｒ−１を作った。

【０１６５】

【表７】

【０１６６】表７における界面活性剤＊２、ポリマー＊
５、＊７、高沸点有機溶媒＊８、マット剤＊１０は以下
に示すものである。

【０１６７】界面活性剤＊２：エアロゾルＯＴ ポリマー＊５：ビニルアルコール−アクリル酸ナトリウ
ム共重合体 （７５／２５モル比） ポリマー＊７：デキストラン（分子量７万） 高沸点有機溶媒＊８：レオフォス９５（味の素（株）
製） マット剤＊１０：ベンゾアナミン樹脂（１０μm を超え
る粒子の割合が１８vol％）

【０１６８】また、シリコーンオイル＊１は化２３に、
界面活性剤＊３、＊４、＊１１はそれぞれ化２４、２
５、２６に、媒染剤＊６は化２７に、硬膜剤＊９は化２
８にそれぞれ示されるものである。

【０１６９】

【化２３】

【０１７０】

【化２４】

【０１７１】

【化２５】

【０１７２】

【化２６】

【０１７３】

【化２７】

【０１７４】

【化２８】

【０１７５】次に、以下の露光と処理とにより評価を行
なった。

【０１７６】特願平２−１２９６２５号記載のレーザー
露光装置を用い、表８に示す条件で露光し、露光剤の感
光材料の乳剤面に１２cc／m²の水をワイヤーバーで供給
し、その後、前記色素固定材料と膜面が接するように重
ね合わせた。給水した膜の温度が９０℃となるように温
度調整したヒートローラを用い、２０秒間加熱した後、
感光材料から色素固定材料を引き剥し色素固定材料上に
画像を得た。

【０１７７】

【表８】

【０１７８】色分離性の評価は、露光パターンのシア
ン画像中のイエロー濃度を測定することで行ない（イエ
ロー濃度が低いほど色分離性がよい）、シャープネスの
評価は露光パターンのＢ）のイエローラスターをミク
ロ濃測して、そのコントラスト＝［イエローラスター濃
度−Ｄmin ］を算出することで行なった（コントラスト
が高いほどシャープネスが高い）。

【０１７９】上記の結果を表９に示す。

【０１８０】

【表９】

【０１８１】表９の結果から判るように、本発明の感光
材料は、色分離性がよいだけでなく、驚くべきことにア
ンチハレーション層やイラジェーション防止染料がない
にもかかわらずシャープネスが高い。

【０１８２】上記において、フィルター染料を化２の化
合物例１（λmax ７５５nm）、化２の化合物例７（λma
x ７５５nm）にそれぞれ変えて、８１０nmの光に対する
吸収率を表６のようにして、同様の操作と評価を行なっ
たところ、表９と同等の結果を与えた。

【０１８３】

【発明の効果】本発明によれば、シャープネスおよび色
分離性に優れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 紙支持体上に、７００nm以上の赤外光に
   対して感度を有する赤外感光層を少なくとも１層以上有
   するカラー感光材料において、 前記赤外感光層の上にこの赤外感光層の分光感度が最大
   になる波長よりも短波長に分光吸収のピークを有する少
   なくとも１層のフィルター層を有し、かつこのフィルタ
   ー層が前記赤外感光層を露光する光の光量を４５％以上
   吸収することを特徴とするカラー感光材料。