JPH09319027A

JPH09319027A - 熱現像感光材料

Info

Publication number: JPH09319027A
Application number: JP13784996A
Authority: JP
Inventors: Takuya Yokogawa; 拓哉横川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1996-05-31
Filing date: 1996-05-31
Publication date: 1997-12-12

Abstract

(57)【要約】【課題】廃棄物の少ない熱現像感光材料を提供する。【解決手段】支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化
銀乳剤、バインダー、および色素供与性化合物を有する
熱現像感光材料において、該支持体が、内部に気泡を有
し、その比重が１．１０以下である発泡構造を持つポリ
エチレンテレフタレートからなり、かつ４００ｎｍ以上
７３０ｎｍ以下の範囲の表面反射濃度が０．４以下であ
り、かつその平均厚みが１００μｍ以下である熱現像感
光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
するものであり、画像形成処理後の熱現像感光材料廃材
の処理負荷を減らすことに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料はこの分野では公知であ
り熱現像感光材料とそのプロセスについては、たとえば
「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロナ社
発行）の２４２頁〜２５５頁、米国特許第４５００６２
６号等に記載されている。

【０００３】その他、例えば現像主薬の酸化体とカプラ
ーとのカップリング反応により色素画像を形成する方法
が米国特許第３７６１２７０号、同４０２１２４０号等
に記載されている。また感光銀色素漂白法によりポジの
色画像を形成する方法が米国特許第４２３５９５７号等
に記載されている。

【０００４】また、最近、熱現像により画像状に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定要素に転写する方法が提案されている。この方法で
は使用する色素供与性化合物の種類または使用するハロ
ゲン化銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像も
ポジの色素画像も得ることができる。更に詳しくは米国
特許第４５００６２６号、同４４８３９１４号、同４５
０３１３７号、同４５５９２９０号、特開昭５８−１４
９０４６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−２
１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許公開
２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、欧州特
許公開２１０６６０Ａ２等に記載されている。

【０００５】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色像放
出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくはその
前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露光量
に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤
により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案され
ている。また、欧州特許公開２２０７４６Ａ号、公開技
術８７−６１９９（第１２巻２２号）には、同様の機構
で拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘ
は酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還元的
な開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用いる熱
現像カラー感光材料が記載されている。

【０００６】熱現像カラー感光材料は、通常の湿式現像
感光材料にくらべて簡易迅速に処理が行えるため、小型
でコンパクトな機器で現像することが可能である。従っ
て、銀塩カラー感材方式のカラーコピーやカラープリン
ターとして比較的安価な機器が開発され、発売されてい
る。これらの機器の用途をさらに広げていくには、さま
ざまな改良が必要であると考えられるが、その中のひと
つに熱現像カラー感光材料の廃材の低減についての改良
が挙げられる。熱現像感光材料では、通常の湿式現像感
光材料で使用されるような処理液の廃液の問題が解決さ
れている。しかし、剥離型の拡散転写方式の画像形成法
においては、新たに廃材が生じるという問題がある。従
って、熱現像カラー感光材料の廃材低減のための改良
は、地球環境保護（省資源および産業廃棄物量の低減）
という観点から強く要望されている。特開平４−１５７
４６４に記載されているように、熱現像感光材料におい
て支持体に紙を使用することは、ポリエチレンテレフラ
レート等のポリマーフィルムを使用するのに比べてコス
トが安い、廃材（使用済の感光材料）の廃棄が容易であ
るといった長所があり、最近の熱現像感光材料では、ポ
リエチレン等でラミネートした紙支持体が多く使用され
ている。従って、従来から紙支持体を使用したときのカ
ブリの発生のし易さなどの問題点を解決するための研究
が、盛んになされていた。例えば、前記特開平４−１５
７４６４では、最下層と支持体の間に酸化防止剤を含有
する非感光性下引き層を設けること方法が開示されてい
る。また、特開平５−６１１７０では、紙支持体に組み
合わせてアミド基を有する化合物を使用する方法が開示
されている。その外に紙支持体を使用したときに生ずる
問題点を解決するための方法が、数多く報告されてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱現
像感光材料の廃材の低減に関する改良を行うことであ
る。本発明は、以下の４つの観点からなる。１）支持体内部に気泡を有する発泡構造をとることによ
り、ポリエチレンテレフタレートの単位画像面積当たり
の使用量を低減する。同時に廃材の重量を低減する。２）支持体の厚みを薄くするにすることにより、単位画
像面積当たりの廃材の体積と重量を低減する。３）支持体の厚みを薄くすることにより、包装単位当た
りの感材量を増やし、単位画像面積当たりの廃棄包材の
量を低減する。例えば、感光材料の厚みが５０％になれ
ば１マガジンあたり、２倍の長さの感材が入れられるこ
とになる。４）感材の重量を低減することで、感材の製造や輸送な
どの省エネルギー化を行う。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、下記の
１）〜３）によって達成された。１）支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤、
バインダーおよび色素供与性化合物を有する熱現像感光
材料において、該支持体が、内部に気泡を有しその比重
が１．１０以下である発泡構造を有するポリエチレンテ
レフタレートからなり、かつ４００ｎｍ以上７３０ｎｍ
以下の範囲の表面反射濃度が０．４以下であり、かつそ
の平均厚みが１００μｍ以下であることを特徴とする熱
現像感光材料。２）上記１）において、感光材料の感光層に７００ｎｍ
以上９００ｎｍ以下の赤外域に感光する層を１層以上有
し、支持体が７３０ｎｍ以上９００以下の範囲の表面反
射濃度が０．４以下であることを特徴とする熱現像感光
材料。３）上記１）または２）において、支持体の平均厚みが
８０μｍ以下であることを特徴とする熱現像感光材料。

【０００９】

【発明の実施の形態】このようなポリエチレンテレフタ
レートフイルムは、公知の技術により製造することが可
能である。技術的には滝田栄一郎著ポリエステル樹脂ハ
ンドブック（日刊工業新聞社発行昭和６３年）の９７９
頁に記載されている発泡、フォーム技術等を応用するこ
とができる。具体的には、大村斤発行ＰＥＴ、ＰＥＮフ
ィルムとＰＥＴボトル、ＰＡＮボトルおよびＡ−ＰＥ
Ｔ、Ｃ−ＰＥＴ（（株）大阪ケミカルマーケティングセ
ンター発行１９９３年、大阪ケミカル・リサーチシリー
ズＶＯＬ．３Ｎｏ１３７）に商品名と技術の概要が記載
されている。一般に紙支持体を使用することを前提に設
計された感光材料は、紙支持体からの光の反射を考慮し
て感度バランスなどが設計されている。従って、従来紙
支持体を用いていた感光材料を透明なポリエチレンテレ
フタレート支持体に変更すると、感度や感度バランスな
どを根本的に設計し直さなければならない。しかし、表
面反射濃度が０．４以下の白色の支持体を使用すれば、
感度や感度バランス等の設計変更をすることなしに、な
いし最小限の変更によって、紙支持体と置き換えて使用
することができる。表面反射濃度のより好ましい範囲
は、０．３以下であり、もっとも好ましい範囲は０．２
以下である。ここで、表面反射濃度とは、支持体の裏に
黒紙をあてて、積分球を用いて反射分光吸収を測定する
ことにより、容易に測定することができる。合成紙とし
て白色顔料を含有したポリエステルフィルム（代表的に
はポリエチレンテレフタレート）も、本発明と類似の効
果があるが、酸化チタンなどの白色顔料は比重が大き
く、厚みをかなり薄くする必要があるのであまり好まし
くない。ただし、反射濃度を増すために、発泡構造と組
み合わせて酸化チタン等の顔料等を含有させることは可
能である。なお、かかる白色顔料の添加量は支持体全体
の重さの４０％以下である（即ち支持体全体に占めるポ
リエチレンテレフタレートの割合が６０％以上である）
ことが好ましい。また、感光材料の製造においては、連
続的に高速で支持体フィルムを搬送する必要があるが、
一般に厚みが薄くなるほど搬送が困難になる。従って、
好ましい支持体の厚みの範囲は、１０μｍ以上１００μ
ｍ以下である。より好ましい範囲は、２５μｍ以上１０
０μｍ以下であり、より好ましい範囲は、２５μｍ以上
８０μｍ以下の支持体である。なお支持体の比重は１．
１０以下であり、好ましくは０．６〜１．１０である。

【００１０】本発明の熱現像カラー感光材料に用いる画
像形成層を有する感光要素および色素固定層を有する色
素固定要素について詳細に述べる。色素固定要素は感光
要素とは別々の支持体上に別個に塗設される形態であっ
ても、感光要素と同一の支持体上に塗設される形態であ
ってもよい。感光要素と色素固定要素の相互の関係、支
持体との関係、白地反射層との関係については米国特許
第４、５００、６２６号の第５７欄に記載の関係が本発
明にも適用できる。本発明では特に感光材料とは別個の
支持体上に色素固定層と上記の上層部を持つ形態が好ま
しい。さらに本発明では感光要素に水を付与する実施形
態が好ましい。

【００１１】色素固定層に用いる媒染剤は写真分野で公
知のものを用いることができる。具体例としては、米国
特許第４、５００、６２６号の第５８〜５９欄、特開昭
６１−８８２５６号の第(32)〜(41)頁、特開昭６２−２
４４０４３号、同６２−２４４０３６号に記載された媒
染剤を挙げることができる。

【００１２】本発明に用いる感光要素は、基本的には支
持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダー、色素供与性
化合物（後述するように還元剤が兼ねる場合がある）を
有するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化
剤などを含有させることができる。これらの成分は同一
の層に添加することが多いが、反応可能な状態であれば
別層に分割して添加することもできる。例えば着色して
いる色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在
させると感度の低下を防げる。還元剤は感光要素に内蔵
するのが好ましいが、例えば後述する色素固定要素から
拡散させるなどの方法で、外部から供給するようにして
もよい。

【００１３】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通
常型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を
採ることができる。また、これらの各感光層は必要に応
じて２層以上に分割してもよい。感光要素には、保護
層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチハレ
ーション層、バック層等の種々の補助層を設けることが
できる。

【００１４】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多
分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒
子サイズは０．１〜２μm 、特に０．２〜１．５μm が
好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状、その他のいずれで
もよい。具体的には、米国特許第４、５００、６２６号
第５０欄、同４、６２８、０２１号、リサーチ・ディス
クロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１
９７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載され
ているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００１５】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常感光感光材
料乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５
９号）。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲であ
る。

【００１６】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに
使用し得る有機化合物としては、米国特許第４、５０
０、６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０
−１１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。
有機銀塩は２種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩
は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１ないし
１０モル、好ましくは０．０１ないし１モルを併用する
ことができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量
合計は銀換算で５０mgないし１０ｇ／m²が適当である。

【００１７】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００１８】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４、６１７、２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第
３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に
記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時
期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は
一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０^-2モル
程度である。

【００１９】感光要素や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の(26)頁〜(28)頁に
記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透
明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、
デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の
多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重量体、その他
の合成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−
２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち
-COOM または-SO₃M(Ｍは水素原子またはアルカリ金属）
を有するビニルモノマーの単独重合体またはこのビニル
モノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共重合体
（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモ
ニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使
用される。これらのバインダーは２種以上組み合わせて
用いることもできる。

【００２０】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。本発明において、
バインダーの塗布量は１m²当たり２０ｇ以下が好まし
く、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当で
ある。

【００２１】感光要素または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００２２】本発明に用いる還元剤としては、感光要素
の分野で知られているものを用いることがてきる。ま
た、後述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれ
る（この場合、その他の還元剤を併用することもでき
る）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレ
カーサーも用いることができる。本発明に用いられる還
元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６号の
第４９〜５０欄、同４，４８３，９１４号の第３０〜３
１欄、同４，３３０，６１７号、同４，５９０，１５２
号、特開昭６０−１４０３３５号の第(17)〜(18)頁、同
５７−４０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９
−１７８４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１
８２４４９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１
９５５５号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２
８４３９号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１
８１７４２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４
４０４４号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３
１２５６号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第
７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーが
ある。米国特許第３，０３９，８６９号に開示されてい
るもののような種々の還元剤の組合せも用いることがで
きる。

【００２３】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記し
た還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで
きる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性
が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望
ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達
剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供与体）と
しては、前記した還元剤の中で感光要素の層中で実質的
に移動しないものであればよく、好ましくはハイドロキ
ノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホンアミド
ナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供与
体として記載されている化合物および後述する耐拡散性
で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。本
発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０．
００１〜２０モル、特に好ましくは０．０１〜１０モル
である。

【００２４】本発明においては、画像形成物質として銀
を用いることができる。また高温状態下で銀イオンが銀
に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応
して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性化合物を含有することもでき
る。本発明で使用しうる色素供与性化合物の例として
はまず、酸化カップリング反応によって色素を形成する
化合物（カプラー）を挙げることができる。このカプラ
ーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。ま
た、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応
により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好まし
い。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。
カラー現像薬およびカプラーの具体例は T.H.James著 "
The Theory ofthe Photographic Process" 第４版２９
１〜３３４頁および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１
２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４
９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４
３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５
３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０
号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６
０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記
載されている。

【００２５】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出しない拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は、次の一
般式〔ＬＩ〕で表すことができる（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚ〔ＬＩ〕Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表し、Ｙは単なる結合又は連結基を表し、
Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆対応
して（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚで表される化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚとの間に拡散性におい
て差を生じさせるような性質を有する基を表し、ｎは１
または２を表し、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙは同一
でも異なっていてもよい。一般式〔ＬＩ〕で表される色
素供与性化合物の具体例としては下記の〜の化合物
を挙げることができる。尚、下記の〜はハロゲン化
銀の現像に逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を
形成するものであり、とはハロゲン化銀の現像に対
応して拡散性の色素像（ネガ色素像）を形成するもので
ある。

【００２６】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【００２７】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６１９９号等に記されている
通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応し
て拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用でき
る。その例としては、米国特許第４，１３９，３８９
号、同４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３
３号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元さ
れた後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放
出する化合物、米国特許第４，２３２，１０７号、特開
昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ
２４０２５（１９８４年）等に記載された還元された後
に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する
化合物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５
６−１４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３
号、同４，６１９，８８４号等に記載されている還元後
に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、
米国特許第４，４５０，２２３号等に記載されている電
子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特
許第４，６０９，６１０号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。

【００２８】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９号、
米国特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０１
６５３号、同６３−２０１６５４号等に記載された一分
子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表
す）と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８
４２号に記載された一分子内にSO₂-X （Ｘは上記と同
義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７
１３４４号に記載された一分子内にPO-X結合（Ｘは上記
と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−
２７１３４１号に記載された一分子内に C-X′結合
（Ｘ′はＸと同義か又は-SO₂- を表す）と電子吸引性基
を有する化合物が挙げられる。また、特開平１−１６１
２３７号、同１−１６１３４２号に記載されている電子
受容性基と共役するπ結合により還元後に一重結合が開
裂し拡散性色素を放出ず化合物も利用できる。この中で
も特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を有する化
合物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２０，７４
６Ａ２号または米国特許第４，７８３，３９６号に記載
された化合物(1) 〜(3) 、(7) 〜(10)、(12)、(13)、(1
5)、(23)〜(26)、(31)、(32)、(35)、(36)、(40)、(4
1)、(44)、(53)〜(59)、(64)、(70)、公開技報８７−６
１９９号に記載された化合物(11)〜(23)などである。

【００２９】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体例には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７
号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いのが、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９２
８，３１２号、同４，０５３，３１２号、同４，０５
５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５９−
６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１
９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米
国特許第３，７２５，０６２号、同３，７２８，１１３
号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８−１１６５３
７号、同５７−１７９８４０号、米国特許第４，５０
０，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合物の具体
例としては前述の米国特許第４，５００，６２６号の第
２２欄〜第４４欄に記載の化合物を空けることができる
が、なかでも前記米国特許に記載の化合物(1) 〜(3) 、
(10)〜(13)、(16)〜(19)、(28)〜(30)、(33)〜(35)、(3
8)〜(40)、(42)〜(64)が好ましい。また米国特許第４，
６３９，４０８号第３７〜３９欄に記載の化合物も有用
である。その他、上記に述べたカプラーや一般式〔Ｌ
Ｉ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を
結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー
誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素
漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５，
９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６
年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第
３，９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号等）な
ども使用できる。

【００３０】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光要素の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素
供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ
以下である。また、バインダー１ｇに対して１cc以下、
更には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。
特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。水
に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外にバ
インダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。疏水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、
種々の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭
５９−１５７６３６号の第(37)〜(38)頁に界面活性剤と
して挙げたものを使うことができる。本発明においては
感光要素に現像の活性化と同時に画像の安定化を図る化
合物を用いることができる。好ましく用いられる具体的
化合物については米国特許第４，５００，６２６号の第
５１〜５２欄に記載されている。

【００３１】感光要素および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の(25)
頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたものがあ
る。更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイ
ル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサン
に各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの
総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例として
は、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイ
ル」技術資料p.６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーン
オイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２
２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２−２
１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリコー
ンオイルも有効である。

【００３２】感光要素や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号
第３〜３６欄、同４，２５４，１９５号第３〜８欄、特
開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号(27)
〜(29)頁、同６３−１９９２４８号、特開平１−７５５
６８号、同１−７４２７２号等に記載されている化合物
がある。

【００３３】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号(125) 〜(137) 頁に記載されている。色素固
定要素に転写された色素の退色を防止するための退色防
止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよいし、
感光要素などの外部から色素固定要素に供給するように
してもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。感光要
素や色素固定要素には蛍光増白剤を用いてもよい。特に
色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光要素な
どの外部から供給させるのが好ましい。その例として
は、K.Veenkataraman 編「The Chemistry of Synthetic
Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号な
どに記載されている化合物を挙げることができる。より
具体例には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、
ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナ
フタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボス
チリル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤は退色防
止剤と組み合わせて用いることができる。

【００３４】感光要素や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

【００３５】感光要素や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光
要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０
９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疏水性フッ素化合物が挙げら
れる。

【００３６】感光要素や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグ
アナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａ
Ｓ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６
３−２７４９５２号記載の化合物がある。その他、感光
要素および色素固定要素の構成層には、熱溶剤、消泡
剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ませてもよ
い。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８８２５６
号第(26)〜(32)頁に記載されている。

【００３７】本発明において感光要素及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光要素層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第４、５１１、４９３
号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【００３８】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光要素の
保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、欧州特許
公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５
号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性
金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化
合物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭６１−
２３２４５１号に記載されている電解により塩基を発生
する化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。
特に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物
と錯形成化合物は、感光要素と色素固定要素に別々に添
加するのが有利である。

【００３９】本発明において感光要素及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３１５９号(31)〜(32)頁に記載されている。

【００４０】本発明の熱現像感光材料は感光要素と色素
固定要素からなる。従来の熱現像感光材料の多くは、処
理後の使用済み感光要素は、廃材となり、色素固定要素
が目的とする画像を形成する。しかし、場合によって
は、感光要素が目的とする画像を形成して、色素固定要
素が廃材となる画像形成システムも考案されている。本
発明の支持体は廃材となる要素の支持体に使用するもの
である。次に、目的とする画像を形成する要素に使用さ
れる支持体について述べる。従って、処理後に廃材とな
る要素については以下の限りではない。本発明において
感光要素や色素固定要素の支持体としては、処理温度に
耐えることのできるものが用いられる。一般的には、
紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
イミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロー
ス）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料
を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られ
るフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプ
と天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バラ
イタ紙、コーティッドペーパー（特にキャストコート
紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。これら
は、単独で用いることもできるし、ポリエチレン等の合
成高分子で片面または両面をラミネートされた支持体と
して用いることもできる。この他に、特開昭６２−２５
３１５９号(29)〜(31)頁に記載の支持体を用いることが
できる。これらの支持体の表面に親水性バインダーとア
ルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カー
ボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

【００４１】感光要素に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【００４２】感光要素へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる
分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、
沃素酸リチウム、BaB₂O₄などに代表される無機化合物
や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メ
チル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）の
ようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６
１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化
合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態として
は、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られており
そのいずれもが有用である。また、前記の画像情報は、
ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる画像信
号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表され
るテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素に分割
して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピュ
ーターを用いて作成された画像信号を利用できる。

【００４３】感光要素及び／又は色素固定要素は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号等に記載のものを利用できる。なおこれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可能である
が、特に約８０℃〜約１８０℃が有用である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における
温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

【００４４】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。現像の促進およ
び／または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませても
よい。

【００４５】これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差し引いた量以下）という
少量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する
方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号(2
6)頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプセ
ルに閉じ込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固
定要素またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。

【００４６】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶媒を感光
要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

【００４７】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号２７頁に記載の方法が適用できる。

【００４８】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。市販の熱現像装置としてピクトロスタット２００、
ピクトログラフィー３０００（富士フイルム製）が好ま
しく使用される。

【００４９】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５０】実施例１感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

【００５１】感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔第５層用
乳剤〕良く攪拌している表１に示す組成の水溶液に表２に示す
組成の（Ｉ）液と（II）液を１３分間かけて同時に添加
し、又、その１０分後に、表２に示す組成の（III)液と
（IV）液を３３分間かけて添加した。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【化１】

【００５５】又、III 液の添加開始１３分後から２７分
間かけて増感色素の０．３５％水溶液１５０ccを添加
した。

【００５６】

【化２】

【００５７】常法により水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を用
いてｐＨを４．１で行った）後、石灰処理オセインゼラ
チン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．９に
調節した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた
化合物は、表３に示す通りである。得られた乳剤の収量
は６３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方体塩臭化
銀乳剤で、平均粒子サイズは０．２０μm であった。

【００５８】

【化３】

【００５９】

【表３】

【００６０】

【化４】

【００６１】

【化５】

【００６２】

【化６】

【００６３】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔第３層用
乳剤〕良く攪拌している表４に示す組成の水溶液に表５に示す
組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に添加
し、又、その１０分後表５に示す組成の（II1)液と（I
V）液を２４分間かけて添加した。

【００６４】

【表４】

【００６５】

【表５】

【００６６】常法により水洗、脱塩（沈降剤（ｂ）を用
いてｐＨを３．９で行った）後、脱カルシウム処理した
石灰処理オセインゼラチン（カルシウム含有率１５０Ｐ
ＰＭ以下）２２ｇを加えて、４０℃で再分散し、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデンを０．３９ｇ加えて、ｐＨを５．９、ｐＡｇを
７．８に調節した。その後、表６に示す薬品を用いて７
０℃で化学増感した。又、化学増感の最後に増感色素
、をメタノール溶液として（表７に示す組成の溶
液）添加した。さらに、化学増感後４０℃に降温して後
に述べる安定剤のゼラチン分散物２００ｇを添加し、
良く攪拌した後収納した。得られた乳剤の収量は９３８
ｇで変動係数１２．６％の単分散立方体塩臭化銀乳剤
で、平均粒子サイズは０．２５μm であった。

【００６７】

【表６】

【００６８】

【化７】

【００６９】

【表７】

【００７０】

【化８】

【００７１】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔第１層用
乳剤〕良く攪拌している表８に示す組成の水溶液に表９に示す
組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に添加
し、又、その１０分後表９に示す組成の（III)液と（I
V）液を２４分間かけて添加した。

【００７２】

【表８】

【００７３】

【表９】

【００７４】常法により水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を用
いてｐＨを３．８で行った）後、石灰処理オセインゼラ
チン２２ｇを加えて、ｐＨを７．４、ｐＡｇを７．８に
調節した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた
化合物は、表１０に示す通りである。得られた乳剤の収
量は６８０ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩臭化
銀乳剤で、平均粒子サイズは０．３２μm であった。

【００７５】

【表１０】

【００７６】コロイド銀のゼラチン分散物の調整法につ
いて述べる。

【００７７】良く攪拌している表１１に示す組成の水溶
液に、表１２に示す組成の液を２４分間かけて添加し
た。その後沈降剤（ａ）を用いて、水洗した後、石灰処
理オセインゼラチン４３ｇを加えて、ｐＨを６．３に合
わせた。平均粒子サイズは０．０２μm で収量は５１２
ｇであった。（銀２％、ゼラチン６．８％を含有する分
散物）

【００７８】

【表１１】

【００７９】

【表１２】

【００８０】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。

【００８１】イエロー色素供与性化合物、マゼンタ色素
供与性化合物、シアン色素供与性化合物のゼラチン分散
物をそれぞれ表１３の処方どおり調製した。即ち各油相
成分を、約７０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この
溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え攪拌混合した
後ホモジナイザーで１０分間、１００００rpm にて分散
した。これに加水し、攪拌して均一な分散物を得た。さ
らにシアン色素供与性化合物のゼラチン分散物を限外ロ
カモジュール（旭化成製限外ロカモジュール：ＡＣＶ−
３０５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返して
表１３の酢酸エチルの量の１７．６分の１になるように
酢酸エチルを減量した。

【００８２】

【表１３】

【００８３】還元剤のゼラチン分散物を、表１４の処
方どおり調製した。即ち各油相成分を、約６０℃に加熱
溶解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加
え、攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００
００rpm にて分散し、均一な分散物を得た。さらに得ら
れた分散物から減圧脱有機溶剤装置を用いて酢酸エチル
を除去した。

【００８４】

【表１４】

【００８５】安定剤のゼラチン分散物を、表１５の処
方どおり調製した。即ち各油相成分を、室温で溶解さ
せ、この溶液に約４０℃に加温した水相成分を加え、攪
拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００００rp
m にて分散した。これに加水し、攪拌して均一な分散物
を得た。

【００８６】

【表１５】

【００８７】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表１６の
処方どおり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミ
ルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて３０分
間分散した。さらにガラスビーズを分離除去し、均一な
分散物を得た。（水酸化亜鉛は平均粒子サイズが０．２
５μm のものを使用した。）

【００８８】

【表１６】

【００８９】次に、保護層に添加しているマット剤のゼ
ラチン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンに
ＰＭＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤ととにもゼラ
チン中に添加し、高速攪拌分散した。つづいて減圧脱溶
剤装置を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズ
が４．３μm の均一な分散物を得た。

【００９０】

【化９】

【００９１】

【化１０】

【００９２】

【化１１】

【００９３】

【化１２】

【００９４】

【化１３】

【００９５】

【化１４】

【００９６】

【化１５】

【００９７】

【化１６】

【００９８】

【化１７】

【００９９】

【化１８】

【０１００】

【化１９】

【０１０１】

【化２０】

【０１０２】以上のものを用いて表１７に示す熱現像感
光材料１０１を作った。

【０１０３】

【表１７】

【０１０４】

【表１８】

【０１０５】

【化２１】

【０１０６】

【化２２】

【０１０７】

【化２３】

【０１０８】

【化２４】

【０１０９】

【化２５】

【０１１０】感光材料１０２〜１０４の作り方第７層を表２０に示すように支持体を変更する以外は、
感光材料１０１の場合と同様にして感光材料１０２、１
０３、１０４を作った。

【０１１１】次に上記の感光材料１０１〜１０４を以下
の露光と処理を行った。色素固定材料としては富士写真
フイルム株式会社製のフジックスピクロトグラフィー３
０００用ペーパーＰＧＳＧを用いた。また、特開平２−
１２９６２５号の第２図に記載のレーザー露光装置を用
い、表１９に示す条件でグレーの均一露光をして写真特
性を評価した。

【０１１２】

【表１９】

【０１１３】得られた結果を表２０に示す。

【０１１４】

【表２０】

【０１１５】本発明の感光材料１０３および１０４は、
写真特性が比較の１０１と同等で、かつ１マガジンあた
りの巻き長が長く単位画像面積当たりの廃材（処理ずみ
感材）および包装材料（マガジン等の廃包装材料）が少
なく優れた熱現像感光材料であることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
化銀乳剤、バインダーおよび色素供与性化合物を有する
熱現像感光材料において、該支持体が、内部に気泡を有
しその比重が１．１０以下である発泡構造を有するポリ
エチレンテレフタレートからなり、かつ４００ｎｍ以上
７３０ｎｍ以下の範囲の表面反射濃度が０．４以下であ
り、かつその平均厚みが１００μｍ以下であることを特
徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】感光材料の感光層に７００ｎｍ以上９０
０ｎｍ以下の赤外域に感光する層を１層以上有し、かつ
支持体が７３０ｎｍ以上９００以下の範囲の表面反射濃
度が０．４以下である特許請求項１の熱現像感光材料。
【請求項３】支持体の平均厚みが８０μｍ以下である
特許請求項１ないし２の熱現像感光材料。