JPH0934082A

JPH0934082A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH0934082A
Application number: JP7189189A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Shibata; 剛柴田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-07-25
Filing date: 1995-07-25
Publication date: 1997-02-07
Anticipated expiration: 2015-07-25
Also published as: JP3579133B2; US5773189A

Abstract

(57)【要約】【課題】露光の際の環境温度変動に対する写真性能の
安定性が良好な、熱現像カラー感光材料を用いた画像形
成方法を提供する。【解決手段】少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイン
ダーおよび露光量に対応または逆対応して拡散性の色素
を形成または放出する色素供与化合物を含有する感光要
素を画像露光し、塩基および／または塩基プレカーサー
の存在下で熱現像することによって生成または放出した
拡散性色素を転写する画像形成方法において、画像露光
ののち該感光要素に水を供給する工程を有し、かつ露光
する際の感光要素温度を４０〜９０℃にすることを特徴
とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像カラー感光要
素を用いた画像形成方法に関するものであり、特に環境
温度変動に対する安定性が良好な画像形成方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料はこの技術分野では公知
であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、例
えば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロ
ナ社発行）の２４２頁〜２５５頁に記載されている。

【０００３】熱現像でカラー画像を得る方法について
も、多くの方法が提案されている。例えば、米国特許第
３５３１２８６号、同３７６１２７０号、同４０２１２
４０号、ベルギー特許第８０２５１９号、リサーチディ
スクロージャー誌（以下ＲＤと略称する。）１９７５年
９月３１〜３２頁等には現像薬の酸化体とカプラーとの
結合により色画像を形成する方法が提案されている。

【０００４】しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感
光材料は非定着型であるため画像形成後もハロゲン化銀
が残っており、強い光にさらされたり、長期保存をする
と徐々に白地が着色しているという重大な問題を引き起
こされる。さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較
的長時間を要し、得られた画像も高いカブリと低い画像
濃度しか得られないという欠点を有していた。

【０００５】これらの欠点を改善するため、加熱により
画像状に拡散性の色素を形成または放出させ、この拡散
性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有する受像
材料に転写する方法が提案されている（米国特許第４５
００６２６号、同４４８３９１４号、同４５０３１３７
号、同４５５９９２０号；特開昭５９−１６５０５４号
等）。

【０００６】上記の方法では、まだ現像温度が高く、感
光材料の経時安定性も充分とは言えない。そこで塩基あ
るいは塩基プレカーサーと微量の水の存在下で加熱現像
し、色素の転写を行なわせることにより現像促進、現像
温度の低下、処理の簡易化をする方法が特開昭５９−２
１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許２１
０６６０Ａ２号等に開示されている。

【０００７】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。その中でも、米国
特許第４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色
像放出能力のない酸化型にした化合物と還元剤もしくは
その前駆体を存在させ、熱現像によりハロゲン化銀の露
光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還
元剤により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案
されている。また、米国特許４７８３３９６号、特開昭
６４−１３５４６号には、同様の機構で拡散性色素を放
出する耐拡散性化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原
子、窒素原子または硫黄原子を表わす。）の還元的な開
裂によって拡散性色素を放出する耐拡散性化合物を用い
る熱現像カラー感光材料が記載されている。この方法
は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイン
ダー、電子供与体および／またはその前駆体（耐拡散性
を持つことが好ましい）、および還元されて拡散性色素
を放出するそれ自身は耐拡散性の化合物を有する多層構
成の熱現像カラー感光材料を、露光後加熱してハロゲン
化銀の量に応じて電子供与体を酸化し、前記の被還元性
色素供与性化合物を酸化されずに残った電子供与体によ
り還元して拡散性の色素を放出させ、これを媒染剤を有
する色素固定材料に転写してポジのカラー画像を形成す
る方法である。

【０００８】上記に引用した特許明細書には、感光材料
中に難溶性金属化合物を含ませ、また色素固定材料に前
記難溶性金属化合物と水を媒体として醋形成反応し塩基
を放出する化合物（以下醋形成化合物という）を含有さ
せておき、感光材料に露光を与えた後、水を付与してか
ら色素固定材料と重ね合わせて加熱し画像を形成する態
様が記載されている。

【０００９】また、上記方法で水を供給するときの環境
湿度や水温などの条件が変わるときの吸水量が変動を少
なくして画像濃度を安定化する方法として、水を供給す
る要素を予め，４０℃以上に加熱する方法が特願平６−
２７２２６１号に提案されている。

【００１０】しかしながら、上記方法では画像出力時の
環境温度の変化によって濃度変動し画像濃度の安定性は
まだ不十分であり、また、画像濃度むらが発生する問題
もあった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、環境温度変動に対する写真性能の安定性が良好な
画像形成方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を解
決すべく研究を行った結果、下記の画像形成方法によっ
て目的が達成されることを見出した。

【００１３】少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダ
ーおよび露光量に対応または逆対応して拡散性の色素を
形成または放出する色素供与化合物を含有する感光要素
を画像露光し、塩基および／または塩基プレカーサーの
存在下で熱現像することによって生成または放出した拡
散性色素を転写する画像形成方法において、画像露光の
のち該感光要素に水を供給する工程を有し、かつ露光す
る際の感光要素温度を４０〜９０℃にすることを特徴と
する画像形成方法。

【００１４】本発明者は、画像出力時の環境温度変化に
よる濃度変動の原因は露光時の環境温度変化による濃度
変動であることを見いだした。また、画像濃度むらの原
因は感材要素の吸水時に均一に水が付与されないことに
原因があることを見いだした。

【００１５】更に、本発明者は露光時の環境温度変化に
よる濃度変動は露光時に感光要素を４０℃以上９０℃以
下の範囲の一定温度に加熱することによって解消される
こと、感光要素に水供給する前に感光要素を４０℃以上
９０℃以下に加熱することにより、吸水むらが改善され
ることを見いだした。吸水むら改良は加熱後直ぐに水供
給することによって改善される。加熱後５分以内好まし
くは１分以内に水供給することが良い。吸水むらは感材
要素膜面の水の濡れ性に関係すると推定されるがメカニ
ズムは明らかになっていない。

【００１６】以上のように本発明者は露光する際に感光
要素を４０〜９０℃の範囲の一定温度に加熱することに
よって、濃度変動および画像むらを同時に改善できるこ
とを見いだした。この加熱は、露光の間、感光要素温度
が５０〜９０℃の範囲の一定温度となるように行なわれ
る。ここで一定温度とは設定温度の±５℃、特に±３℃
の範囲をいう。加熱手段としては、特に問わないが、例
えば熱板の間を通したり、熱板に接触させる加熱、熱ド
ラムや熱ローラーを回転させながら接触させる加熱、熱
気中を通すことによる加熱、その他ローラーやベルトあ
るいはガイド部材によって熱源に沿わせて移動させるこ
とによる加熱などを用いることができる。また、加熱は
熱現像と同一温度で同一加熱装置で行うことが、装置の
小型化や小電力の点で好ましい方法である。

【００１７】本発明の水供給方法は特に限定されるもの
ではないが、具体的な例としては、熱現像工程より感光
材料の搬送方向上流側に水供給部が設けられており、所
定温度に温められた水を感材表面に供給する。この水供
給部の構成としては、例えば皿状の容器内に貯留してい
る水に感光材料を所定時間浸漬させたのち、余分な表面
の水をスクイズロールなどを用いて除去する方法、また
は、上述の容器内からフェルトを突出させてその先端部
を感光材料の表面に押しつけることにより水を塗布した
のち、余分な表面の水をスクイズロールなどを用いて除
去する方法、更に、スリットが形成された筒体を感光材
料と対向配置し、そのスリット部と感光材料表面を接す
る様に搬送し、スリット部から所定温度に温められた水
を押し出しことにより水を塗布する方法がある。また、
これらの方法で水塗布した後、余分な表面の水をスクイ
ズロールなどを用いて除去する方法など種々の形態が可
能である（特開昭６２−２１２６５３、同６２−９２９
５５８、特開平４−２７５５５１、同４−２７５５５
０、同４−４３３５０、同３−２９４８５５、同３−１
１０５５９等）。

【００１８】本発明に用いる熱現像感光要素（以下感光
材料ということもある）は、上記の成分の他に必要に応
じて有機金属塩酸化剤などを含有させることができる。
これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。例えば着色している被還元性色素供与性化合物はハ
ロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を妨げ
る。電子伝達剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好まし
いが、例えば後述する色素固定要素から拡散させるなど
の方法で、外部から供給するようにしてもよい。

【００１９】本発明の水供給量は、水の存在下で熱現像
して拡散性の色素像を色素固定要素に転写するために必
要とする水量であり、熱現像カラー感光材料のゼラチン
塗布量、色素固定要素のゼラチン塗布量などによって決
定され、１〜４０ｇ／ｍ²の範囲内にあり、好ましくは
３〜３０ｇ／ｍ²、特に好ましくは６〜２５ｇ／ｍ ²
の範囲内にある。

【００２０】本発明の青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤
感性乳剤層の配列順序は任意であり通常型のカラー感光
材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は特開平１−２５２９５４
号等に記載されているように、必要に応じて２層以上に
分割してもよい。熱現像感光材料には、保護層、下塗り
層、中間層、黄色フィルター層、アンチハレーション
層、バック層等の種々の補助層を設けることができる。
支持体が、酸化チタンなどの白色顔料を含有したポリエ
チレンラミネート紙である場合にはバック層は、帯電防
止機能を持ち表面抵抗率が１０¹²Ω・ｃｍ以下になる様
設計することが好ましい。

【００２１】本発明の各感光層に使用し得る感光性ハロ
ゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩
沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。ハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多
分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。特
に階調の調節のため感度の異なる乳剤を混合する方法
（例えば特開平１−１６７７４４号等）は好ましく用い
られる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜
１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方
体、８面体、１４面体、高アスペクト比の平板状その他
のいずれでもよい。本発明で使用する感光性ハロゲン化
銀乳剤は、コアシェル乳剤が好ましい。また特開平３−
１１０５５５号に記載されている変動係数２０％以下の
単分散乳剤が好ましい。具体的には、米国特許第４，５
００，６２６号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）
１７０２９（１９７８年）、特開昭６２−２５３１５９
号、特開平３−１１０５５５号、同２−２３６５４６
号、同１−１６７７４３号等に記載されているハロゲン
化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００２２】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調整す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【００２３】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせた用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６５４２号、同１−１１６６３７号、特願平
４−１２６６２９号等に記載の乳剤が好ましく用いられ
る。

【００２４】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭
５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物等
を用いることができる。

【００２５】その他の条件については、ピーグラフキ
デ著、「シミ− エフィジックフォトグラフィック」
〔ポールモンテル社刊、１９６７年〕、ジーエフデ
ュフィン著、「フォトグラフィクエマルジョンケミ
ストリー」〔ザフォーカルプレス社刊、１９６６
年〕、ビィエルツェリクマン他著、「メーキングア
ンドコーティングフォトグラフィクエマルジョン
」〔ザフォーカルプレス社刊、１９６４年〕など
の記載を参照すれば良い。すなわち酸性法、中性法、ア
ンモニア法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組み合わせのいずれを用いてもよい。
単分散乳剤を得るためには、同時混合法がこのましく用
いられる。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる
逆混合法も用いることができる。同時混合法の一つの形
式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一
定に保つ、いわゆるコントロールダブルジェット法も
用いることができる。

【００２６】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５
５−１５８１２４号、米国特許３６５０７５７号等）。
さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌方法で
もよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、
ｐＨは目的におうじてどのように設定してもよい。好ま
しいｐＨ範囲は２．２〜７．０、よりこのましくは２．
５〜６．０である。

【００２７】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法およびセレ
ン増感法などを単独または組合わせて用いることができ
る（例えば特開平３−１１０５５５号、特願平４−７５
７９８号など）。これらの化学増感を含窒素複素環化合
物の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１
５９号）。化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１
０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇ
は好ましくは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８
〜９．０である。本発明において使用される感光性ハロ
ゲン化銀の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範
囲である。

【００２８】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性の感色性を持たせるためには、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によって分光増感
する。また、必要に応じて青感性乳剤に青色領域の分光
増感を施してもよい。用いられる色素には、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含
される。具体的には、米国特許第４，６１７，２５７
号、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３
５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に
記載の増感色素が挙げられる。これらの増感色素は単独
に用いてもよいが、それらの組合わせを用いてもよく、
増感色素の組合わせは特に、強色増感の目的でしばしば
用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開
昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。添加量は一般にハロゲン化銀１モル当
り１０^-8ないし１０^-2モル程度である。

【００２９】本発明に用いられる未化学増感ハロゲン化
銀乳剤は、前記の青感光性ハロゲン化銀乳剤、緑感光性
ハロゲン化銀乳剤、赤感性ハロゲン化銀乳剤の少なくと
も１つに加えて用いられる。本発明では特に、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層に未化学増罐ハロゲン化銀乳剤を加え
ることが色再現性、白地および経時での安定性を良化さ
せる効果が大きく好ましい。色再現性および経時での安
定性を良化させる機構は良く分かっていないが、感光性
に寄与しない未化学増感ハロゲン化銀乳剤を加える事に
より、上記効果が得られた事は予想できない事であっ
た。用いられる未化学増感ハロゲン化銀乳剤は、平均粒
子サイズが０．３μ以下でかつ塩化銀含有率５０％以上
の塩臭化銀、塩沃臭化銀が用いられる。粒子サイズが、
０．２μ以下のものが好ましい。また塩化銀含有率６０
％以上の塩臭化銀が好ましい。本発明に用いられる未化
学増感ハロゲン化銀乳剤の調製法は化学増感を施さない
他は前述の感光性ハロゲン化銀乳剤の調製法と同様の方
法が用いられる。本発明で用いる平均粒子サイズが０．
３μ以下でかつ塩化銀含有率５０％以上の未化学増感の
塩臭化銀、塩沃臭化銀ハロゲン化銀乳剤は、実質的に感
光性を持たない。これらの未化学増感ハロゲン化銀乳剤
の添加量は、緑感光性ハロゲン化銀乳剤に対して銀量で
３０％以下が好ましく、２０％以下が特に好ましい。

【００３０】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとしておよびその他の感光材料や色素固定要素の
構成層のバインダーにはゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性のバインダーも用いることがで
きる。その例としては特開昭６２−２５３１５９号の
（２６）頁〜（２８）頁に記載されたものが挙げられ
る。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好
ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク
質またはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、
デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物
と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げ
られる。また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の
高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃
Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニル
モノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士も
しくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタク
リル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化
学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これ
らのバインダーは２種以上組み合わせて用いることもで
きる。

【００３１】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。本発明において、
バインダーの塗布量は１m²当たり２０ｇ以下が好まし
く、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当で
ある。

【００３２】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに
使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０
−１１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。
有機銀塩は２種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩
は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１ないし
１０モル、好ましくは０．０１ないし１モルを併用する
ことができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量
合計は銀換算で５０mgないし１０ｇ／m²が適当である。

【００３３】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号、特開平４−７３
６４９号記載のメルカプト化合物およびその金属塩、特
開昭６２−８７９５７号、特開平４−２５５８４５号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００３４】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００３５】本発明に用いる電子供与体としては、熱現
像感光材料の分野で知られているものを用いることがで
きる。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレ
カーサーも用いることができる。本発明に用いられる電
子供与体の例としては、米国特許第４，５００，６２６
号の第４９〜５０欄、同４，４８３，９１４号の第３０
〜３１欄、同４，３３０，６１７号、同４，５９０，１
５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第（１７）〜
（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６−１３８７
３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−５３８３１
号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０
号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８４３６号
から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１９８５４
０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５９２５３
号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１２５３号
から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第２２０，
７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の電子供与体や
電子供与体プレカーサーがある。米国特許第３，０３
９，８６９号に開示されているもののような種々の電子
供与体の組合せも用いることができる。

【００３６】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した電子供与体またはそのプレカーサーの中から選ぶ
ことができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはそ
の移動性が耐拡散性の電子供与体より大きいことが望ま
しい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達剤
と組合せて用いる耐拡散性の電子供与体としては、前記
した還元剤の中で感光材料の層中で実質的に移動しない
ものであればよく、好ましくはハイドロキノン類、スル
ホンアミドフェノール類、スルホンアミドナフトール
類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供与体として記
載されている化合物が挙げられる。本発明に於いては電
子供与体と電子伝達剤の総添加量は銀１モルに対して
０．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モル
である。

【００３７】本発明で用いられる色素供与物質は、高温
状態下で銀イオンが銀に還元される際、この反応に逆対
応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物である。色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式〔ＬＩ〕で表
わすことができる。（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ〔ＬＩ〕Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。一般式〔ＬＩ〕
で表わされる色素供与性化合物の具体例としては下記の
〜の化合物を挙げることができる。尚、下記の〜
はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性の色素像
（ポジ色素像）を形成するものである。

【００３８】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【００３９】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。
その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号、
同５７−８４４５３号等に記載されている還元された後
に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、同
４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第
４，６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。

【００４０】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米
国特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６
５３号、同６３−２０１６５４号等に記載された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表
す）と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８
４２号に記載された一分子内にＳＯ₂−Ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
６３−２７１３４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′
結合（Ｘ′はＸと同義か又は−ＳＯ₂−を表す）と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平１
−１６１２３７号、同１−１６１３４２号に記載されて
いる電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性
基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第
２２０，７４６Ａ２号または米国特許第４，７８３，３
９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜
（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜
（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、
（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、
（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９に記載さ
れた化合物（１１）〜（２３）などである。

【００４１】本発明では、前述の如く現像抑制剤放出レ
ドックス化合物を用いる事が出来る。例えば、特開昭６
１−２１３，８４７号、同６２−２６０，１５３号、特
開平２−６８，５４７号、同２−１１０，５５７号、同
２−２５３，２５３号、同１−１５０，１３５号に記載
されたものを用いることができる。本発明に用いられる
現像抑制剤放出レドックス化合物の合成法は例えば特開
昭６１−２１３，８４７号、同６２−２６０，１５３
号、米国特許第４，６８４，６０４号、特開平１−２６
９９３６号、米国特許第３，３７９，５２９号、同３，
６２０，７４６号、同４，３７７，６３４号、同４，３
３２，８７８号、特開昭４９−１２９，５３６号、同５
６−１５３，３３６号、同５６−１５３，３４２号など
に記載されている。

【００４２】本発明の現像抑制剤放出レドックス化合物
は、ハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-6〜５×１０^-2
モル、より好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-2モルの範
囲内で用いられる。本発明に用いられる現像抑制剤放出
レドックス化合物は、適当な水混和性有機溶媒、例え
ば、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノ
ール、フッ素化アルコール）、ケトン類（アセトン、メ
チルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用いる
ことができる。また、既に良く知られている乳化分散法
によって、ジブチルフタレート、トリレジルフォスフェ
ート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタ
レートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンな
どの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作
成して用いることもできる。あるいは固体分散法として
知られている方法によって、現像抑制剤放出レドックス
化合物の粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、あ
るいは超音波によって分散して用いることもできる。

【００４３】本発明の熱現像カラー感光材料は、デキス
トラン、プルランおよびこれらの誘導体の１種以上を含
有しても良い。デキストラン、プルランは多糖類の一種
で、Ｄ−グルコースの重合体である。本発明に用いるデ
キストランは分子量２万〜２００万のものが好ましく、
特に１０万〜８０万のものが好ましい。またプルランは
２万〜２００万のものが好ましい。デキストラン、プル
ランおよびこれらの誘導体を含有させる層は熱現像感光
材料のいずれの層でもよいが、中間層、保護層に含有さ
せる事が好ましい。デキストラン、プルランおよび／ま
たはこれらの誘導体の使用量は０．０１〜１０ｇ／m²、
好ましくは０．０５〜５ｇ／m²の範囲である。このよう
な使用範囲とするのは、０．０１ｇ／m²未満では本発明
の実効がなく、１０ｇ／m²をこえると膜質が逆に悪化す
るからである。

【００４４】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤、電子
供与体などの疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０
２７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層
中に導入することができる。この場合には、特開昭５９
−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１
７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７
８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８
４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用し
て、用いることができる。高沸点有機溶媒の量は用いら
れる色素供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好まし
くは５ｇ以下である。また、バインダー１ｇに対して１
cc以下、更には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当
である。特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９
９４３号に記載されている重合物による分散法も使用で
きる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法
以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させること
ができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際
には、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば
特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁
に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。本
発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像の
安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく用
いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

【００４５】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。本発明に好ましく用いら
れる色素固定要素は媒染剤とバインダーを含む層を少な
くとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用
いることができ、その具体例としては米国特許第４，５
００，６２６号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５
６号第（３２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６
２−２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載
のものを挙げることができる。また、米国特許第４，４
６３，０７９号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。色素固定要素には必要に応
じて保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。特に保護層を設けるのは有用である。

【００４６】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

【００４７】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号
第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、
特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号
（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特開
平１−７５５６８号、同１−７４２７２号等に記載され
ている化合物がある。

【００４８】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。色素固定要素に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定要素に供給
するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよ
い。感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を用いても
よい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その
例としては、Ｋ．Veenkataraman 編「The Chemistry of
Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３
７５２号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【００４９】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。特に好ましくは特開平３
−１１４，０４３記載のビニルスルホン系硬膜剤が用い
られる。

【００５０】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光
材料や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０
９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。

【００５１】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その
他、感光材料および色素固定要素の構成層には、熱溶
剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ま
せてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８
８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている。
また好ましい防菌防バイ剤として特開平３−１１３３８
号のものがもちいられる。

【００５２】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第４，５１１，４９３
号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【００５３】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。本発明においては欧州
特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４
４５号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難
溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しう
る化合物（錯形成化合物という）の組合せを用いる。具
体的には、特開平２−２６９，３３８号第（２）〜
（６）頁に記載されている。難溶性金属化合物として特
に好ましい化合物は、水酸化亜鉛，酸化亜鉛および両者
の混合物である。

【００５４】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【００５５】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体、特開平２−２７２５４３号、同２−２
２６５１号記載の支持体が好ましく用いることができ
る。これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミ
ナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボン
ブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

【００５６】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【００５７】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる
分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、
沃素酸リチウム、ＢａＢ₂Ｏ₄などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３
−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯ
Ｍ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特
開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記
載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ておりそのいずれもが有用である。また、前記の画像情
報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる
画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代
表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素
に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコ
ンピューターを用いて作成された画像信号を利用でき
る。

【００５８】感光材料及び／又は色素固定要素は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号等に記載のものを利用できる。なおこれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可能である
が、特に約８０℃〜約１８０℃が有用である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における
温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

【００５９】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい。例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。現像の促進およ
び／または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませても
よい。

【００６０】これらの溶媒は、色素固定要素、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方
法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２
６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素
固定要素またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。

【００６１】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

【００６２】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号２７頁に記載の方法が適用できる。

【００６３】以下実施例をもって本発明の説明を行う
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６４】

【実施例】

実施例１特願平６−２８６１２２号の実施例１の感光材料１０１
を作成し、９つに分割した。各感光材料の温度を１０
℃、２０℃、３０℃、４０℃、５０℃、６０℃、７０
℃、８０℃、９０℃となるよう冷却ないし加熱し、それ
ぞれに連続的に濃度が変化しているＹ・Ｍ・Ｃｙ・グレ
ーのウェッジが記録されているテストチャート〕をスリ
ットを通して走査露光し、５秒後露光済の感光材料を４
０℃に保温した水に２．５秒間浸したのち、ローラーで
絞り直ちに受像材料（特願平６−２８６１２２号の実施
例１の受像材料Ｒ１０１）と膜面が接するように重ね合
わせた。次いで吸水した膜面の温度が８０℃となるよう
に温度調節したヒートドラムを用い、１７秒間加熱し受
像材料から感光材料をひきはがすと、受像材料上に原画
に対応した鮮明なカラー画像が得られた。表１に同一露
光量における画像濃度をそれぞれの露光温度に対して示
した。また、濃度むらの有無を示した。

【００６５】

【表１】

【００６６】表１の結果から明らかなように、露光温度
４０℃から９０℃では濃度変動が少なく、かつ画像むら
もない。

【００６７】実施例２特願平６−２１９５６３号の実施例の感光材料１０１を
作成し、９つに分割した。各感光材料の温度が１０℃、
２０℃、３０℃、４０℃、５０℃、６０℃、７０℃、８
０℃、９０℃となるよう冷却ないし加熱し、それぞれに
連続的に濃度が変化しているＹ・Ｍ・Ｃｙ・グレーのウ
ェッジが記録されているテストチャート〕をスリットを
通して走査露光し、５秒後露光済の感光材料を４０℃に
保温した水に２．５秒間浸したのち、ローラーで絞り直
ちに受像材料（特願平６−２１９５６３号の実施例の受
像材料Ｒ２０１）と膜面が接するように重ね合わせた。
次いで吸水した膜面の温度が８０℃となるように温度調
節したヒートドラムを用い、３０秒間加熱し受像材料か
ら感光材料をひきはがすと、受像材料上に原画に対応し
た鮮明なカラー画像が得られた。表１に同一露光量にお
ける画像濃度をそれぞれの露光温度に対して示した。ま
た、濃度むらの有無を示した。

【００６８】

【表２】

【００６９】実施例１の結果と同様に、表２の結果から
露光温度４０℃から９０℃では濃度変動が少なく、かつ
画像むらもないことは明らかである。なお、９０℃以上
の露光では感光要素のカールが大きくなり、搬送不良の
ため処理ができなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイン
ダーおよび露光量に対応または逆対応して拡散性の色素
を形成または放出する色素供与化合物を含有する感光要
素を画像露光し、塩基および／または塩基プレカーサー
の存在下で熱現像することによって生成または放出した
拡散性色素を転写する画像形成方法において、画像露光
ののち該感光要素に水を供給する工程を有し、かつ露光
する際の感光要素温度を４０〜９０℃にすることを特徴
とする画像形成方法。