JPS59164551A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、実質的に水を含まない状態で加熱により可動
性の色素を画像状に形成し、この画像状色素を水を用い
て色素固定層に移動させる新しい画像形成方法に関する
ものである。本発明は、特に画像状に形成した色素を色
素固定層に移動させる際に、少量の水を用いる画像形成
方法に関するものである。

ハロゲン化釦を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節々ど
の写真特性にすぐれているので。

従来から最も広範に用いられてきた。近年になってハロ
ゲン化銀を用いた感光材料の画像形成処理法を従来の現
像液等による湿式処理から、加熱等による乾式処理にか
えることにょシ間易で迅速に画像を得ることのできる技
術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎（／り７り年コロナ社発行）のタｊ３頁〜タ５タ頁
、ｌデフｒ年μ月発行映像情報１１−Ｑ頁、　Ｎｅｂｌ
ｅｔｔｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｙ　　ａｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒ、ａｐｈｙ　　７ｔ
ｈＥｄ、（Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅｉｎｈｏｌ
ｄＣｏｍｐａｎｙ）の３Ｊ〜３３頁米国特許第３．／タ
コ、９０≠号、第３，３θ／、６７ｇ号、第３゜３７２
．０２０号、第３．≠タフ、０７３号、慕国特許第１．
／３／、１０♂号、第ｉ、ｉｔ’ｙ。

７７７号および、リサーチディスクロージャー誌／　９
７１年を月号Ｐ〜／ｌページ（ＲＤ−／７０ユタ）に記
載されている。

色画像（カラー画像）を得る方法については。

多くの方法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラ
ーとの結合によシ色画像を形成する方法については、米
国特許第３．３ｒ３／　、、２ｆｔ号ではｐ−フェニレ
ンジアミン類還元剤とフェノール性又は活性メチレンカ
プラーが、米国特許第３，７１、／、２７０号では、ｐ
−アミンフェノール系還元剤が、ベルギー特許第１０２
　、！／　９号およびリサーチディスクロージャー誌／
り７ｊ年７月号３／、３２ページでは、スルホンアミド
フェノール系還元剤が、また米国特許第１Ｉ、０２／、
２μθ号では、スルホンアミドフェノール系還元剤とμ
当量カプラーとの組み合せが提案されている。

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点があった。この欠点を解決する方法とし
て、銀像を液体処理により取りのぞくか１色素のみを他
の層、たとえば受像層を有するシートに転写する方法が
あるが、未反応物と色素とを区別して色素のみを転写す
ることは容易でないという欠点を有する。

また色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成させ
、熱現像により色素を遊離させる方法がリサーチディス
クロージャー誌／Ｌ？７ｇ年タ月号！≠〜ｊ♂ベージ）
ＬＤ−／１９ｔｔに記載されている。

この方法では、光のあたっていない部分での色素の遊離
を抑制することが困難で、鮮明な画像を得ることができ
ず、一般的な方法でない。

オた感熱銀色素漂白法、により、ポジの色画像を形成す
る方法については、たとえば、リサーチディスクロージ
ャー誌／り７ｚ年を月号３θ〜３２ページ（ＲＤ−／！
μ３３）、同誌／り７６年７２月号／４’〜／！は−ジ
（ＲＤ−／１２．２７）。

米国特許第１Ｉ、２３！、り５７号などに有用々色素と
漂白の方法が記載されている。

しかし、この方法においては、色素の漂白を早めるため
の活性化剤シートを重ねて加熱するなどの余分な工程と
材料が必要でおり、捷た得られた色画像が長期の保存中
に、共存する遊離銀などによシ徐々に還元漂白されると
いう欠点を有していた。

またロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につい
ては、たとえば米国特許第３．り♂ｊ。

ｚｔｓ号、第μ、０．２２．４７７号に記載されている
。しかし、この方法ではロイコ色素を安定に写真材料に
内蔵することは困難で、保存時に徐々に着色するという
欠点を有していた。

さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカプラと低い濃度しか得られ
ないという欠点を有していた。

本発明は実質的に水を含まない状態で加熱により画像状
に得られる色素を色素固定層に移して可視像を得る新し
い方法を提供するものであシ、かつこれまで公知の材料
が有していた欠点を解決したものである。

即ち本発明の目的は、実質的に水を含まない状態で、加
熱により放出される可動性の親水性色素を少量の水を用
いて色素固定層に移動させて色素像を得るという新しい
画像形成方法を提供するものである。

本発明の目的は、にじみのない均一で鮮明な色画像を得
る新しい方法を提供するものである。

かかる諸口的は 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
および感光性ハロゲン化銀に対して還元性であり、かつ
感光性ハロゲン化銀と加熱により反応して親水性色素を
放出する色累供与性物質を含有する感光材料を像様蕗光
後贅だは像様蕗光と同時に実質的に水を含渣ない状態で
加熱し、可動しうる色素を画像状に形成し、しかる後に
水を用いてこの可動性色素を色素固定材料に移す画像形
成方法において、色素移動時に上記感光材料および色素
固定材料の全塗布膜中に存在する水の量が。

上記全塗布膜の重量の０．７倍ないし該全塗布膜の最大
膨潤体積に相当する水の重量から該全塗布膜の重量を差
引いた量の範囲内にあることを特徴とする画像形成方法
により達成される。

本発明に於いて、加熱により画体状に得られた色素を色
素固定層に移すのに必要な水の量の最大値は、感光材料
と色素固定材料の膨潤時の膜厚の合計に依存する。

本発明に於ては、感光材料および色素固定材料に充分な
量の水を供給し充分に膨潤させた時の彪潤体績に相当す
る水量の和以下で、言いかえれば感光材料および色素固
定材料の膜を充分には膨潤させない状態で可動性色素を
移動させることに特徴がある。本発明の範囲の量より水
の量が多いと転写された色画像ににじみが生じ、不都合
である。

一方転写用の水の最小量は色素を転写できるに足る量で
あれば充分であるが好寸しくけ感光材料と受像材料の乾
燥時の塗布膜の合計重量の０．７倍あれば放出された色
素の転写は完全に行なわれる。

膨潤時の膜の状態は不安定であシ１条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
材料と色素固定材料の全塗布膜の最大膨潤時の体積に相
当する水の晴から全塗布膜の重量にあたる水量を差引い
た量の０１ｇ倍以下が好ましい。

本発明における水の量は転写時の全塗布膜中についての
ものであるが、この範囲内の水を予め測って与えてもよ
いし、充分にあたえておき、後にローラー等によって圧
力をかけてしぼり出したり。

熱を加えて乾燥させて本発明の範囲内になるように調節
してもよい。

本発明において塗布膜を形成するバインダーは水転写が
可能なものならなんでもよく、また塗布膜は感光性ノ・
ロゲン化銀１色素供力性物質、媒染剤、高沸点有機溶媒
を含みうるが、このような添加物があっても本発明の関
係は同様に成立する。

本発明を具体的に述べると、例えばゼラチンをバインダ
ーとする≠９／ｍ２の塗布膜でそのそれの膨潤時の膜厚
／、２μのものを想定すると、転写用の水量は７ｍ　あ
たシＯ，グｃｃないし１ｒｃｃということになる。

最大膨潤体積は、転写に用いる水の中に測定するべき塗
布膜をもつ感光材料または固定材料を浸漬させ、充分膨
潤したところで顕微鏡等で断面の長さを測定して膜厚を
もとめ５問題にしている感光材料または色素固定材料の
塗布膜の面積を乗じれば求めることができる。

膨潤度の測定法は、ホトグラフィック　サイエンス　エ
ンジニアリング、／Ａ巻　≠≠７頁（／り７２年発行）
に記載がある。

ゼラチン膜の膨潤度は硬膜の程度によって著しく変化す
るが、最大膨潤時の膜厚が乾燥膜厚の２倍ないし６倍に
なるように硬膜の程度をへ周節するのが通常である。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）。

ジオキサン誘導体（，２，３−ジヒドロキシジオキサン
など）％活性ビニル化合物（／、３．ｊ−）リアクリロ
イル−へキサヒドロ−８−トリアジン。

／、３−ビニルスルホニル−２−プロハノールなど）、
活性ハロゲン化合物（２＋　”−ジクロル−ｔ−ヒドロ
キシ−５−）リアジンなト）、ムコハロゲン暇類（ムコ
クロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独
または組合合わせて用いることができる。

上記の水は色素固定材料に供給してもよいし。

感光材料に供給してもよい。ｆた色素固定材料と感光材
料の両者に供給してもよい。

本発明に於いて、水はどのような方法により供給されて
もよい。たとえば、細孔からジェットとして噴出させて
もよいし、ウェッブローラーで濡らしてもよい。また水
の入ったボッドを押しつぶす形式で用いてもよく、これ
らの方法および他の方法によシ制約されるものではない
。

本発明で用いられる水とは、いわゆる”純水”に限らず
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。

本発明で用いられる水には、一般飲料水、工業用水など
が含まれる。一般飲料水として用いられる水一対しては
、たとえばアメリカ合衆国の水道水の水質基準１世界保
健’ｔＸｌｌｉ　ａ￥　（Ｗ　ＨＯ）の定める水質基準
があり、これらの基準を満たす水は本発明で言う水に相
当する。また各種工業で通常用いられる水も本発明で言
う水に相当する。各糊工業で用いられる水質の基準は、
たとえば両生工学ハンドブック　朝倉書店刊　／り４７
年　ｐ３夕ｔに記載されている。上記の基準を満たすも
のは。

地下水、河川水のようなものであれ、また故意に薬品を
添加したものであれ１本発明で言う水として用いられる
。

本発明の色素画像とは多色および単色の色素画像をあら
れし、この場合の単色像には、二種以上の色素の混合に
よる単色像を含む。

本発明の画像形成方法では画像露光後加熱をするだけで
銀画像と銀画像に対応する部分に於て可動性色素と銀像
を同時に与えることができる。

即ち１本発明の色像形成方法では画像結党し、実質的に
水を含まない状態で加熱現像すると結党された感光性ハ
ロゲン化銀を触媒として感光性ハロゲン化銀および／ま
だは有機銀塩酸化剤と還元性の色素供与性物質の間で酸
化還元反応が起こり、露光部に銀画像が生ずる。このス
テップにおいて色素供与性物質は、有機銀塩酸化剤によ
り酸化され、酸化体となり、その結果親水性の可動性色
素が放出され、露光部においては、銀画像と可動性色素
とが得られる。この時色素放出助剤が存在すると上記の
反応が促進される。この可動性色素を少量の水を用いて
色素固定層に移動させることにより色素像が得られるの
である。

以上はネガ型の乳剤を用いた場合であるが、オートポジ
乳剤を用いた場合には、未繕光部に銀画像と可動性色素
とが得られる以外はネガ型乳剤を用いた場合と同様であ
る。

本発明の感光性ハロゲン化銀および／または有機銀塩酸
化剤と色素供与性物質との酸化還元反応および引き続い
て起こる色素放出反応は、高温下で、しかも実質的に水
を含まない乾燥状態で起こることが特徴である。ここで
高温下とけど。。Ｃ以上の温度条件を言い、実質的に水
を含寸ない乾燥状態とは空気中の水分とは平衡状態にあ
るが。

系外からの水の供給のない状態を云う。このような状態
は”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ”　　！ｔｈ　　
Ｅｄ。

（Ｅｄｉｔｅｄ　　ｂｙ　’ｌ’、Ｈ，Ｊａｍｅｓ、Ｍ
ａｃｍｉｌｌａｎ）３７グ頁に記載されている。実質的
に水を含捷ない乾燥状態でも充分な反応率を示すことは
１１０−３Ｈで７日真空乾燥した試料の反応率が低下し
ないことからも確認できる。

従来１色素放出反応は、いわゆる求核試薬の攻撃による
ものと考えられ、ｐＨ１０以上の高ｐＨの液体中で行わ
れるのが通常である。しかるに本発明のように、高温下
でしかも実質的に水を含捷ない乾燥状態で高い反応率を
しめすととは予想外のことである。また１本発明の色素
供与性物質は。

いわゆる補助現像薬の助けを借りずに、ハロゲン化銀も
しくは有機銀塩酸化剤と酸化還元反応を行うことができ
る。これは湿式現像で常温付近の温度でのこれまでの知
見からは予想外の結果である。

以上の反応は有機銀塩酸化剤が存在すると特によく進回
し、高い画像礎度を示す。したがって有機銀塩酸化剤を
併存させることは特に好ましい実施態様といえる。

更に上記プロセスに於て１画像状に得られた可動性色素
を色素固定層に移動させる除に１本発明の範囲にいうよ
うな少量の水を供給することにより；鮮明な色素画像を
得ることができるということは、これまでの知見からは
予想外の結果である。

本発明に用いられる親米性拡散性色素を放出する還元性
の色素供与性物質は次の一般式％式％（） ここでＲａは、ハロゲン化銀により酸化されうる還元性
基質をあられし、Ｄは親水性基をもった画像形成用色素
部をあられす。

色素供与性物質Ｒａ　　Ｓｏ□−Ｄ中の還元性基質（Ｒ
ａ）は、アセトニトリ１ルを溶媒とし、支持電解質とし
て過塩素酸ソーダを用いたポーラログラフ半波電位測定
において飽和カロメル電極に対する酸化還元電位が／、
２ｖ以下であるものが好ましい。好ましい還元性基質（
Ｒａ　）は次の一般式（ＩＩ）〜（ＩＸ）である。

Ｒ； ＮＨ ＮＨ− ＮＨ〜 Ｒａ ＲＡ　　　ＮＨ− ここでＲａＸＲａ、Ｒａ、Ｒａ　　は各々水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールス
ルホニルアミノ基、了り−ルオキシアルキル基、アルコ
キンアルキル基、Ｎ−置換力ルバモイル基、Ｎ−ｆＲ換
スルファモイル基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、ア
リールチオ基の中から選ばれた基を表わし、これらの基
中のアルキル基およびアリール基部分はさらにアルコキ
シ基、ハロゲン原子、水酸基、シアン基、アシル基、ア
シルアミノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイ
ル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニ
ルアミノ基、置換ウレイド基またはカルボ゛アルコキシ
基で置換されていてもよい。

また、Ｒａ中の水酸基およびアミノ基は求核試薬の作用
により再生可能な保護基で保護されていてもよい。

本発明の更に好ましい態様においては還元性基質Ｒａは
次式（Ｘ）で表わされる。

Ｇａ ここで、Ｇは水酸基又は加水分解により水酸基を与える
基をあられす。Ｒａはアルキル基又は芳香族基をあられ
す。ｎは／ないし３の整数をあられす。

０ Ｘ　は、ｎ　−／の時は電子供与性の置換基をあられし
、ロー！又は３の時はそれぞれ同一でも異なった置換基
でもよく、その１つが電子供与性基の時第２もしくは第
３のものは、電子供与性基又はハロゲン原子であり、Ｘ
　自身で縮合環を形成していても、ＯＲａと環を形成し
ていてもよい。

ＲａとＸ　の両者の総炭素数の合計はｒ以上である。

本発明の式（Ｘ）に含まれるもののうち、さらに好まし
い態様においては、還元性基質Ｒａは次式（Ｘａ）およ
び（Ｘｂ）で表わされる。

ここでＧａは水酸基又は加水分解により水酸基を与える
基をあられす。Ｒａ及びＲａは同じでも異っていてもよ
く、それぞれアルキル基であるか、又はＲａとＲａが連
結して環を形成してもよい。

３ Ｒａは水素原子又はアルキル基を、Ｒａはアルキル基又
は芳香族基を表わす。Ｘ　及びＸ　は同じでも異っても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルキルオキシ
基、ハロゲン原子、アシルアミノ基又はアルキルチオ基
を表わし、さらにＲａ２ とＸ　又はＲｌＩとＲ１ａ３とが連結して環を形成して
もよい。

Ｇａ ここでＧａは水酸基、もしくは加水分解により水酸菟を
与える基、Ｒａはアルキルもしくは芳香族基、Ｘ　は水
素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子
、アシルアミノ基又はアルキルチオ基を表わし、Ｘ２と
Ｒ％Ｏとが連結して環を形成していてもよい。

（Ｘ）、（Ｘａ　）、および（Ｘｂ）に包含される具体
例は、ＵＳ≠、ＯＳＳ、≠２ｇ、特開昭ｊ１．７／、２
ｔ４Ａ２号、および同ｔ＋−１ｔｉ３゜号にそれぞれ記
載されている。

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質（Ｒａ）は次式（Ｘ［）で表わされる。

（ただし、符号Ｇａ　、Ｘ　　、Ｒａおよびｎは、式（
Ｘ）のＧａＪ　　、Ｒａｎと同義である。）本発明の（
ＸＩ）に含まれるもののうち、さらに好ましい態様にお
いては、還元性基質（Ｒａ）は次式（Ｘ［ａ）〜（Ｘ（
’ｃ）で表わされる。

Ｒ１ま ただし Ｇａは水酸基、または加水分解により水酸基を与える基
； １ ＲａおよびＲ，は、同じでも異なっていてもよく、それ
ぞれアルキル基または芳香族基を表わし；ＲａとＲａと
が結合して環を形成してもよく；５ Ｒａは、水素原子、アルキル基または芳香族基を表わし
； ４ Ｒａは、アルキル基または芳香族基を表わし；Ｒ％５は
、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ノ・ロゲン原子、またはアシルアミノ基を表
わし； ｐは０．／または２であり； ＲａとＲａとが結合して縮合環を形成していてもよ＜；
ｌＲａとＲａとが結合して縮合環を形成していてもよ＜
；ＲａとＲａとが結合して縮合環を形成していてもよく
、かつＲａ、Ｒａ　ＸＲａ・４ Ｒａおよび（Ｒａ）ｐの合計炭素数は７よシ大きい。

ただし、Ｇａは水酸基または加水分解によシ永酸基を与
える基； ｎ３ａ１はアルキル基または芳香族基を表わし；２ Ｒａはアルキル基または芳香族基を表わし；３ Ｒａはアルキル基、アルコキン基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ハロゲン原子寸たはアシルアミノ基を表
わし； ｑは０．／または２であり； ｎ３ａ２とｎ３ａ３とが結合して縮合環を形成してもよ
＜；ＲａとＲａが結合して縮合環を形成してもよ＜；Ｒ
ａとＲａとが結合して縮合環を形成していてもよく；か
つＲａ、Ｒａ、（Ｒａ　）　ｑの合計炭素数ば７より大
きい。

Ｇａ 式中、Ｇａは水酸基、又は加水分解により水酸基を与え
る基を表わし； １ Ｒａはアルキル基、又は芳香族基を表わし；２ Ｒａはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ハロゲン原子、またはアシルアミノ基を
表わし； ｒはＱ、７″ｉ！たは２であり； ７−−−・、 ＼〜−−′ したものを表わし、しかもフェノール（又はその前駆体
）母核への結合にあずかる縮合環中の炭化−＼、 原子（−−−−ａ　−）は縮合環の一つの要素を構成す
る三級炭素原子であり、また該炭化水素環中の炭素原子
（但し、前記の三級炭素原子は除く）の一部は酸素原子
で置換されていてもよく、或いは該炭化水素類には置換
基がついていてもよいし、又更に芳香族環が縮合してい
てもよく； 環を形成してもよい。但し＼Ｒａ＼　（Ｒａ）ｒ　と上
記（Ｘ［）、（Ｘ［ａ）〜（Ｘｌｂ　）に包含される具
体例は特願昭ｊ６−／乙／３／、同３７−４ｊＯ１同タ
フー≠０弘３に記載されている。

式（ＩＩＩ）および式（ＩＶ）の本質的な部分は・ξラ
ー（スルホニル）アミンフェノール部分である。

具体的な例としては、ＵＳ３．２２ｇ、３１２、ＵＳ＋
　、ｏ７ｔ、、ｓ２り、ＵＳ　　Ｐｕｂｌ　１ｓｈｅｄ
Ｐａｔｅｎｔ　　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　　Ｂ　　３
ｓｌ、Ａ２Ｂ、ＵＳ弘、　／　３３　、り２り、ＵＳ弘
、２３ｇ。

／２０に開示がある還元性基質があげられるが、これら
も本発明の還元性基質（Ｒａ　）として有効である。

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質（Ｒａ）は次式（Ｘ［Ｉ）で表わされる。

Ｇａ ここで、Ｂａ１ｌａｓｔは耐拡散性基をあらゎす。

Ｇａは、水酸基又は水酸基のプレカーサーを表わす。

Ｇａは、芳香族環をあられしベンゼン環とともにナフタ
レン環を形成する基をあらゎす。ｎおよびｍは／又はコ
のことなった整数をあらゎす。

上記刈に包含される具体例はＵＳ−ｐ、ｏｒ３３／、２
に記載されている。

式（Ｖ）、（■）、（■）および（■）の還元性基質は
、ペテロ環を含むことが特徴であり、具体的な例として
は、ＵＳ≠、／９♂、２３！、特開昭ｓ３−＜Ｈ，７３
ｏ、ＵＳａ　、ｘ７３．ｇｓｓに記載されているものが
あげられる。式（Ｖｌ）で表わされる還元性基質の具体
例はＵＳ＜ｚ、／≠り。

ざり２に記載がある。

還元性基質Ｒａに要求される特性としては次のものが挙
げられる。

１、ハロゲン化銀により速かに酸化され、色素放出助剤
の作用によって効率よく画像形成用の拡散性色素を放出
すること。　。

２、色素供与性物質は親水性ないし疎水性バインダー中
で耐拡散性であシ、放出された色素のみが拡散性を有す
ることが必要であシ、このため、還元性基質Ｒは大きな
疎水性を有すること。

３、熱および色素放出助剤に対する安定性が優れ、酸化
されるまでは画像形成用色素を放出しないこと。

４、合成が容易なこと　などが挙げられる。

次にこれらの条件を満たすＲａについての好ましい具体
例を示す。例中、ＮＨ−は色素部との連結を表わす。

Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ５Ｈ□、（ｔ） ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ３ Ｃ３Ｈ７、 ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ３ＣＨ３ １ ＣＨ３ ＯＣ１６Ｈ３３ Ｈ ０Ｃ□６Ｈ３３ ０Ｃ１６Ｈ３３ ０Ｃ１６Ｈ３３ Ｃ４Ｈ０（Ｌ） Ｈ− Ｈ− Ｈ− 画像形成用色素に利用できる色素にはアゾ色素、アゾメ
チン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、ス
チリル色素、ニトロ色素、キノリノ色素、カルボ゛ニル
色素、フタロシアニン色素などがあり、その代表例を色
素別に示す。なお、これらの色素は現像処理時に複色可
能な、一時的に短波化した形で用いることもできる。

イエロー Ｒ５，２Ｒ賢 ０８１ＨＯ ａ ａ ５２ ｕ　　　ＩＩ　　Ｉｆ ＮＯ Ｈ マゼンタ １ １ Ｒａ １ Ｒａ ＼ Ｈ １ａ １ Ｒａ Ｒ％Ｉ　　　Ｒａ ＼１ ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＲへ３ ７ Ｈ 上式においてＲａ　＝　Ｒａは、各々水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アリール基、アシルアミノ基、ア
シル基、シアン基、水酸基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニル
基、ヒドロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルコ
キシカルボ゛ニルアルキル基、アルコキシアルキル基、
アリールオキシアルキル基、ニトロ基、ノ＼ロゲン、ス
ルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルバモ
イル基、Ｎ−置換カルバモイル基、アリールオキシアル
キル基、アミン基、置換アミン基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、の中から選ばれた置換基を表わし、これ
らの置換基中のアルキル基およびアリール基部分はさら
にノ・ロゲン原子、水酸基、シアン基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アルコキシ基、カルバモイル基、置換カル
、Ｃモイル基、スルファモイル基、置換スルファモイル
基、カルボキシル基、アルキルスルホニルアミン基、ア
リールスルホニルアミノ基またはウレイド基で置換され
ていてもよい。

親水性基としては水酸基、カルボキシル基、スルホ基、
リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸基、四級アンモニ
ウム基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、置換スルファモイル基、スルファモイルア
ミノ基、置換スルファモイルアミノ基、ウレイド基、置
換ウレイド基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基
、アルコキンアルコキシ基などが挙げられる。

本発明においては特に塩基性条件下でフロトン解離する
ことにより親水性が著しく増大するものが好寸しくこの
中にはフェノール性水酸基、カルボキシル基、スルホ基
、リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸基、（置換）ス
ルファモイル基、（置換）スルファモイルアミン基など
が含まれる。

画像形成用色素に要求される特性は、ｌ）色再現に適し
た色相を有すること、２）分子吸光係数が大きいこと、
３）光、熱および系中に含まれる色素放出助剤その他の
添加剤に対して安定なこと、弘）合成が容易なこと、な
どが挙げられる。これらの諸条件を満たす好ましい画像
形成用色素の具体例を次に示す。ここでＨ２Ｎ−８Ｏ２
は還元性基質との結合部を表わす。

Ｙｅ　ｌ　Ｉ　ｏｗ ８０２ＮＨ２ ＳＯ２ＮＨ２ Ｈ Ｍａｇｅｎｔａ ＣＨ３ ０２ＮＨ２ ＮＨＣＯＣＨ３ Ｏ１／ ＣＨ３ ｙａｎ ８０２ＮＪ（□ 次に好ましい色素供与性物質の具体例を示す。

Ｃ４Ｈ９（す Ｃ４Ｈ９（ｔ） （４） ＯＣ０６Ｈ３３ ＯＨ ＯＨ （１１） （１２） Ｃ４Ｈ９（Ｌ） （１３） （１４） （１５） （１６） （１７） ＼ Ｃ４Ｉ−１９（１） Ｃ４■１９（［） （２１） （２２） （２３） ＯＨ （２５） ＯＨ すし１６Ｈ３３ （２８） ＯＨ ・　　ＯＣ１６Ｈ３３ ０Ｃ０６Ｈ３３ ０Ｃ１６■４３３−ｎ （３５） ＯＣ１６Ｈ３３ｎ （３６） ＯＣ１６Ｈ３３ （３７） （３８） Ｃ■］３ＣＨ３ （３９） （４０） Ｈ し、６Ｈ３３０ＣＨ３ （４３） （４４） ＱＣ、ｆ、Ｈ３３−ｎ （４５） ＯＣ１８Ｈ３７−ｎ （４６） （４７） ＣＨ３ＣＨ３ ０Ｃ□６Ｈ３３−ｎ ＱＣ□６　Ｈ３３ｎ ＯＣ１６Ｈ３３ｎ （５３） Ｈ Ｃ５４） Ｈ ＯＣ□６Ｈ３３ （５５） （５６） ｏＨ （５８） すＣ１６Ｈ３３ ＣＨ−Ｃ−ＣＨ３ ３Ｈ７ （６１）ｏＨ ＯＣ１６Ｈ３３ Ｃ（ＣＨ３）５ （６７） （６９） ＱＣ、、Ｈ３３（ｎ） （７０） Ｈ Ｈ （７１） ＯＨ 本発明の色素供与性物質として、上記の具体例のほかに
も、ＵＳｐ　、ｏｓｓ　、≠２ｇ、特開昭５６−７２ｔ
μ、２、同５乙−／乙／３０．同ｔｇ　−７４／、　３
　／、同！；７−＃！；０．同タフー弘Ｏｆ３、ＵＳ３
．９．ｚｇ　、３／、２、ＵＳ≠、０７Ｉ！ｌ、！、２
り、Ｕ　Ｓ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ　ｐａｔｅｎｔ　Ａｐ
ｐｌｉｃａｔｉｏｎＢ３夕ｌ　、乙７３、ＵＳ≠、７３
夕、り２り、ＵＳ４’　、／　５＞ｆ　、２３３．特開
昭！；３−４Ａｔ７３０、ＵＳ弘、２７Ｊ　、ｔｒｓｓ
、ＵＳ≠、／≠り。

１９２、ＴＪＳ’Ａ、／１７２．１９／、ＴＪＳｌｌ、
２３１、／２０などに記載されている化合物も有効であ
る。

さらに、ＵＳｔｉ、ｏｔ３，４３３、ＵＳ＜４．／、ｌ
ｔ４．乙０９、ＵＳ＊　、１１１ｇ　、乙≠ｌ、ＴＪ８
ｐ。

／６ｊ、りｇ７、ＵＳｌ／Ｌ、／≠１．１，１１３、Ｕ
Ｓ≠、／ざ３．ｙｓｓ、ＵＳ≠、！≠６．弘１ｔ１ＵＳ
１４．．？！；ざ、乙２ｊ、ＵＳ４’　、！＜ｚ、ｔ　
、　ｏ、：ｚｇ、特開昭ｊ乙−７１０７，２、同ｓｌ−
，２３７３７、同夕ｊ−／３ざ７４”４’、同！ｊ−／
３’ｌざｔり、同！；　２−　／　０　＆−７２７、同
３１−／／弘り３θなどに記載されたイエロー色素を放
出する色素供与性物質も本発明に有効である。またＵＳ
３゜りｊ≠、≠７乙、ＵＳ≠、り３２．３１０．ＵＳ３
、り３１．ｌ！Ａｌｌ−１ＵＳＪ　、９３．２，３ｆ１
゜ＴＪＳ’／−、，２＆、！’　、１２１７、’［ＪＳ
！　、２３３　、！；０り、特開昭ｊ乙−７３０５７、
同！ｌ−７１０乙０、同ｊｊ−／３グどＳＯ，同ｊｊ−
≠Ｏ≠Ｏコ、同ｊ！；−３６ｇｏ≠、同！；３−２３６
λｇ１同ｊ！−１０乙７．２７、同タター３３／弘λ、
同ｊｓ−夕３３２りなどにあげられたマゼ／り色素を放
出する色素供与性物質も本発明に有効である。またＵＳ
３．９．２り、７乙０．ＴＪＳｐ　、ｏ／３．（。

３３、（ＪＳ３　、り弘］、りｇ７、ＵＳ≠、２７３゜
７０と、ＵＳ弘、／４’ざ、乙≠２、ＵＳ弘、ｉｇ３、
７ｓｐＸＵＳ弘、／ｌＡ７．ｊ≠弘、ＵＳ≠。

／を夕、、２３ｇ、ＵＳ＃、、２＜４＆　、ｙ−７ｔＡ
、ＵＳ≠２．２乙ｇ、乙２３．特開昭タ乙−７１０６／
、同！３−’Ａ７ｇ２３、同！２−ＩＩｒ２７、同ｊ３
−ＩＩＡ３３２３などにあげられたシアン色素を放出す
る色素供与性物質も本発明に有効′ｆある。

色素供与性物質は、２種以上を併用してもよい。

この場合、同一色素をあられす時に、２種以上併用して
もよいし２種以上を併用して黒をあられす場合も含まれ
る。

色素供与性物質は合計として、１０ｍ９７ｍ　から７．
ｊ９／＠　　の範囲で用いるのが適当であり、好ましく
は２０　ｍ９　／　＠　　から”９／ｍ　　の範囲で用
いるのが有利である。

次に色素供与性物質の合成法について述べる。

一般に本発明の色素供与性物質は還元性基質Ｒａのアミ
ン基と画像形成用色素部のクロロスルホニル基を縮合さ
せることによって得られる。

還元性基質Ｒａのアミン基は基質の種類に応じてニトロ
、ニトロソ、アゾ基の還元もしくはベンゾオキサゾール
の開環によって導入することができ、遊離塩基としても
、無機酸の塩としても使用できる。一方、画像形成用色
素部のクロロスルホニル基は該色素のスルホン酸ないし
スルホン酸塩から常法すなわち、オキン塩化リン、五塩
化リン、塩化チオニル等のクロロ化剤の作用により誘導
できる。

還元性基質Ｒａと画像形成用色素部りとの縮合反応は、
一般にジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、アセト
ニトリル等の非プロトノ性極性溶媒中、ピリジン、ピコ
リン、ルチン／、トリエチルアミン、ジイソプロピルエ
チルアミン等の有機塩基の存在下、ｏ−ｒｏ　　０ｃの
温度で行うことができ、通常、極めて収率良く目的とす
る色素供与性物質を得ることができる。

以下にその合成例を示す。

合成例／：　６−ヒドロキン−、２−メチルベンズオキ
サゾールの合成 λ，ｌ／ｌージヒドロキ７アセトフエノン３０乙７、ヒ
ドロキシルアミノ塩酸塩／ｌ≠１、酢酸ナトリウム３　
、２Ｊ’　ｐ，エタノール１０００π１１および水−ｊ
ｏｏｇｌを混合し、グ時間加熱還流した。反応液を水１
０ｅにあけ、析出した結晶をＦ取して、！。

弘−ジヒドロキンアセトフエノンオキンム３７≠７を得
た。

このオキシム３０ダを酢酸≠０　０　ｒｎｌに溶解し、
／２０　０Ｃにて加熱攪拌しながら、１時間塩化水素ガ
スを吹込んだ。冷却後析出した結晶ＦＰ取し、次いで水
で洗浄して、乙−ヒドロキシ−λーメヂルベノズオキサ
ゾール／７ｆ／を得た。

合成例．２＝　Ａ−ヘキサデノルオキ／ーノーメチル〈
ノゾオキサゾールの合成 合成例／で合成した乙−ヒドロキン−２−メチルベンズ
オキサゾール／ｇ，０／／、／−ブロモヘキサデカン３
乙．７ｇ，炭酸カリウム２≠．０／１、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホ／Ｌ／Ａアミド／２０ｍｌを！ｉ′０°Ｃで≠．ｊ
時間攪拌した。反応液から、固体を炉別し、Ｐ［をメタ
ノールｊｆ００１Ｈｌにあけた。析出した結晶を戸数し
て、６−ヘキサゾシルオキシーλーメチルベノズオキャ
ゾールｔｔｒ，ｏｇを得た。

合成例３：　２−アセチルアミノ−！−へキサデ／ルオ
キンフェノールの合成 合成例２で得たｔ−へキサデジルオキシ−２−メチルベ
ノズオキサゾ−ル／／／ｇ、エタノール／３００ｍｌ，
３３％塩酸／１０ｍｌ，水！；　ｊ　Ｏ　ｑｌを混合し
、５５〜ｔｏ　０ｃでψ時間攪拌した。冷却後析出した
結晶をＥ取、！ーアセチルアミノーｊーへギザ７：′／
ルオキノフェノール／／３ｆｊヲ得ｆｃ。

合成例≠：　、２−アセチルアミノ−ψ−【−ブチル−
ｊ−ヘキサデシルオキシフェノ ールの合成 合成例３で得た！一つ′セチルアミノーターへキサテン
ルオキンフェノール３０．０ｇ、アンバーリスト／ｊ（
米国・ローム・アンド・／・−ス社登録商標）ｚｏ，ｏ
ｇ、トルエン３　０　０　ｍｌを混合し、ｓ’ｏ〜りＯ
ｏＣで加熱攪拌しながら、イソブチンを５時間吹き込ん
だ。固体を炉去したのち、Ｐ液を濃縮し、残渣にｎ−ヘ
キサン３ｊＯｇｌを加えると結晶が析出した。戸数して
、コーアセチルアミノー≠−１−ブチル−よ−ヘキサデ
シルオキシフェノール、２３．３９を得た。

合成例ｊ：　２−アミン−弘−（−ブチル−ｊ−ヘキサ
デシルオキ／フェノールの合 成 合成例≠で得たコーアセチルアミノー≠−１−ブチル−
ｊ−ヘキサデシルオキシフェノール、２３゜０ｇ、エタ
ノール／２０ｄ、３に％塩酸り乙ｍｌを混合し、５時間
攪拌還流した。反応液を冷却したのち、析出した結晶を
戸数して、λ−アミノー≠−ｔ−ブチルー！−ヘキサデ
シルオキ／フェノール塩酸塩２３．２９を得た。

合成例Ｘ：＋−ｔ−ブチルー！−ヘキサテ／ルオキシ−
λ−〔ノー（２−メトキシ エトキシ）−５−二トロベンゼンス ルホニルアミノ〕フェノールの合成 合成例ｊで得たコーアミノー≠−ｔ−ヅチルーｊ−ヘキ
サデシルオキシフェノール塩酸塩≠、ｌ１ｇおよび２−
（２−メトキシエトキシ）−ターニトロベンゼン゛スル
ホニルり口ＩＪ　トＪ　＋／　ｆｆ：Ｎ　。

Ｎ−ジメチルアセトアミド１２＠ｌに溶解し、？リジン
２．’ｊ＠ｌを加えたのち、７時間２ｊ０Ｃで攪拌した
。反応液を稀塩酸にそそぎ入れると油状物が析出した。

この油状物にメタノール３θｍｌを加えると結晶化した
のでこれを戸数した。

収量≠、ｊｇ０ 合成例７：２−（４−アミノ−λ−（２−メトキシエト
キシ）べ／ゼンスルホニル アミノ〕−グー【−ブチル−ｊ−ヘ キサデシルオキシフェノールの合成 上記合成例乙で得た化合物ｉｏｙをエタノール１、Ｏｍ
ｌに溶解し、／θ係・ξラジウムー炭素触媒約ｏ、ｓｙ
を添加したのち、水素をｊｊｋｑ／Ｃｍ２まで圧入し、
（、ｏ　　０Ｃで６時間攪拌した。次いで、触媒を熱時
ｐ去し、放冷すると結晶が析出したので戸数した。

収量７．！；Ｑ。

合成例ｇ：　３−シアノ−≠−〔≠−（２−メトキシエ
トキシ）−ｊ−スルホフェニ ルアゾ〕−／−フェニル−ｊ−ピラ ゾロンの合成 水酸化ナトリウム♂、θｇと水、２００ｇ１の溶液によ
一アミノーλ−（２−メトキシエトキシ）ベンゼンスル
ホ／酸≠り、グｇを加え、さらに炬硝酸ソーダ／３６ｇ
ｇの水溶液Ｃ３０ｍ１）を加えた。

別に濃塩酸１０ｍ１と水Ｉｔ　００　ｍｌの溶液を調製
し、これに！ｒ００以下で上記溶液を滴下した。その後
ｓ　’Ｃ以下で３０分間攪拌し反応を完結させた。

別に水酸化ナトリウム／乙、θｇ、水２００ｍ１゜酢酸
ナトリウム３３．０１およびメタノール、２００ｍ１の
溶液を調合し、３−シアノ−／−フェニル−５＝ピラゾ
ロン３７．Ｏｆｌを加え、ｌＯ０Ｃ以下で上記調製済の
ジアダ液を滴下した。滴下終了後１０°Ｃ以下で３０分
間攪拌し、ついで室温で７時間攪拌した後、析出した結
晶を戸数し、アセトン、２００　＠ｌで洗浄し、風乾し
た。

収量５２−ｏｐ　　ｍ、ｐ、　２Ａ３〜２１ｓ　’Ｃ合
成例り：　３−ノアメー弘−〔弘−（２−メトキシエト
キシ）　−ｔ−１０ロスルボ ニルフェニルアゾ〕−ノーフェニル −ｊ−ピラゾロンの合成 上記合成例ｇで得た３−／アノ−グー〔（クーメトキシ
エトキシ−タースルホフェニルアゾ〕−／−フェニル−
ｊ−ピラゾロンｊ／　、Ｏｆｌ、アセトン２ｒＯｍｌお
よびオキン塩化すノ３０＠ｌの混合溶液にＮ：Ｎ−ジメ
チルアセトアミド！ＯｍｌをｊＯ’Ｃ以下で滴下した。

滴下後約／時間攪拌し、氷水／、０４の中に徐々に注い
だ。析出した結晶を戸別後、アセトニトリル１００ｍ１
で洗浄し、風乾した。

収量≠乙、７７　ｍ、ｐ、／ざ／〜／１３°Ｃ合成例１
０：　色素供与性物質（１）の合成合成例７で得たノー
〔ｊ−アミノ−λ−（、！−メトキノエトキシ）ベンゼ
ンスルホニルアミンー≠−ｔ−フチルーｊ−ヘキサデシ
ルオキ／フェノールｔ　、３ｆ／をＮ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド３Ｏｍｌに溶解し、合成例りで得た３−シア
ノ−≠−（≠−（２−メトキシエトキシ）−タークロロ
スルホニルフェニル７ｆＪＪ−／−フェニル−！−ピラ
ゾロンｔ、６ｇを加え、さらにピリジンｊ　ｍｌを加え
た。室温で７時間攪拌したのち、反応液を稀塩酸に注ぎ
、析出した結晶を戸数した。Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド−メタノールより再結晶して７　、ｊｆ／を得た。

ｍ、ｐ、　／ｆり〜／り１０Ｃ 合成例／／：　　色素供与性物質（２）の合成合成例７
で得た２−〔ｊ−アミノ−２−（，２，−メトキノエト
キノ）ペンゼ／スルホニルアミノ−≠−ｔ−−７チルー
ｊ−ヘキサデシルオキ／フェノールｔ、３ｆ／をＮ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド３０ｍ１に溶解し、３−シアノ
−ｔ〜（ｊ−クロロ−２−メｆルスルホニルフェニルア
ゾ）−／　−（＋−クロロスルホニルフェニル）　−、
ｆ　−ｅ　ラソロノ！、Ｏｇを加え、さらにピリジ７　
Ｊ　ｍｌを加えた。

室温で７時間攪拌したのち、反応層を稀塩酸に注ぎ、析
出した結晶を戸数した。アセトニトリルで再結晶してｒ
、≠７を得た。

ｍ、ｐ、／４’弘〜／弘７　°Ｃ 合成例／−！二　　色素供与性物質（１ｏ）の合成λ−
アミノー弘−【−ブチル−ｊ−ヘキサデシルオキ７フエ
ノール塩酸塩ケ、ｌＩ−タおよび≠−Ｃ３−クロロスル
ホニルー≠−（−２−メトキシエトキン）フェニルアゾ
〕−λ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル）−ｊ−メ
チルスルホエイレアミノ−ｌ−ナフトールｔ、ｒｙをＮ
、Ｎ−ジメチルアセトアミド−２０ｍｌに溶解しピリジ
ノ４ｔ１．２ｇｌを加えた。／時間、２ｊ　０Ｃで攪拌
したのち、反応液を稀塩酸中に注ぎ入れた。析出した固
体を戸数し、ノリ力ゲル力ラムクロマトグラフィ−（ク
ロロボルム−酢酸エチル（，７：／）混合溶媒で溶出）
によって精製した。

収量ｊ、２ｇ。

合成例／３：　色素供与性物質（１７）の合成、２−ア
ミノ−≠−【−ブチル−！−ヘキサデ／ルオキ／フェノ
ール塩酸塩／／、ｔ９をＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
１ｏｏ７に溶解し、ピリジン／２πｔを加えた。これに
！−（３−クロロスルホニルベンゼンスルホニルアミン
）−，２−（Ｎ−ｔ−ブチルスルファモイル）−ｐ−（
２−メチルスルホニル−≠−二トロフェニルアアゾ−／
−ナフトール、２ｏｙを加えた。７時間攪拌後、氷水ｊ
ｏｏｍｌＫあけ、析出物をイソプロピルアルコール−ア
セトニトリル（／：／）で再結晶して乙、ｒｇを得た。

合成例／弘：　　色素供与性物質（１９）の合成ノー〔
ｊ−アミノ−！−（２−メトキシエトキシ）ベンゼンス
ルホニルアミノ〕−≠−１−フチルーｊ−ヘキサデシル
オキノフェノール３／、ｊｙ、、ｔ−Ｃ３−ｙｙロロス
ルホニルベンセ゛ンスルホニルアミン）−≠−（，２−
メチルスルホニル−≠−二ト口フェニルアアゾ−／−１
−フトール３７゜７ｇをＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
１０Ｏｔｎｌに溶解し、ビリジンノ／　ｍｌを加えた。

ｇｏ分攪拌後、メタノール、２３０ｍ１．水１ｏｏ７を
加えた。析出した樹脂状物はしばらくすると固化するの
で戸数した。これをトル工／−メタノール−水（／乙：
≠：３）混合系より再結晶して４Ｌｉ、ｒｙ得た。

合成例／ｊ 化合物≠Ｏの合成 ａ）　　、２．タージヒドロキシ−弘−１−ブチルアセ
トフェノンの合成 ［−ブチルヒドロキノン１３ｆｌを酢酸≠００ｍ１に溶
解させどθ〜７０　°Ｃに加熱しながら三フッ化ホウ素
（ＢＦ３）を約３時間導入した。

反応終了後／召の氷水中に注ぎ析出した粘稠な固体を戸
数した。この固体を一２Ｎ−ＮａＯＨ＆００　ｍｌに溶
解させ不溶部を戸去した。Ｐ液を稀塩酸により酸性とし
、析出した結晶を戸数して水洗した後、含水メタノール
より再結晶した。

収量　ｔ１９ｃ乙５％） ｂ）　　、２．ｊ−ジヒドロキシ−弘−［−ブチルアセ
トフェア）、オキシムの合成 上記ａ）で得られたケト／、２／ｙをエタノール７０ｍ
１　％酢酸ナトリウム、２ｔｉ−ｇとともに加熱溶解さ
せ、攪拌しながら塩酸ヒドロキシルアミ／１．２ダを水
７０ｍ１に溶解させた液を加え約／時間還流した。反応
終了後３００　ｍｌの氷水に注ぎ析出結晶を戸数しベン
ゼン−ヘキサンより再結晶した。

収量　１７ｇ（’ｌ＃；係） ｃ）　　Ｉ！；−１−ブチル−ｊ−ヒドロキシ−λ−メ
チルベンズオキサゾールの合成 上記ｂ）で得たオキシム／ｌＡ９を酢酸１００ｍ１中に
溶解させ加熱しながら乾燥塩酸ガスを導入し、／、５時
間還流した。反応終了後ｒｏ。

ｍｌの氷水中に注ぎ析出結晶を戸数し水洗した。

収量　タｇ（７０係） ｄ）ｔ−ｔ−ブチル−ｊ−ヘキサデシルオキシ−２−メ
チルベノズオキサゾールの合成上記Ｃ）で得たベンズオ
キサゾール乙、りｇをジメチルホルムアミドｒＯｇｌに
溶解させ、無水炭酸カリウムざｇとヘキサデシルオキシ
ドｌ／ｇと共に１０〜りｏ　０Ｃにて６時間攪拌した。

反応終了後、無機物を戸去してＥ液にメタノール１ｒｏ
ｚｚ加え氷冷すると結晶が析出した。これを戸数するこ
とにより標記化合物を得た６収量　ざ、ＩｆＣ乙２％） ｅ）　　２−アミノ−１＝１−ブチル−弘−ヘキサデシ
ルオキシフェノール塩酸塩の合成上記ｄ）で得たベンズ
オキサゾール化合物７゜３ｇをエタノール３０ｍ１．濃
塩酸λＯｍｌと共に３時間還流した。反応終了後、放冷
し析出した結晶を戸数し水洗した後アセトンで洗浄した
。

収量　ｔ、りｇ（り２％） ｆ）　化合物例弘Ｏの合成 上記ｅ）で得た塩酸塩６ｇと下記構造式の色素のスルホ
ニルクロリドｇ、ｔｒｙをジメチルアセトアミド！；　
Ｏｑｌに溶解させ、ピリジン弘ｍｌを加えて室温で７時
間攪拌した。反応終了後、稀塩酸中に注ぎ析出した結晶
を戸数し、水洗した。

乾燥後シリカゲルクロマトグラフィーにてＮ’ｌＡし実
質的にｌ成分の標記化合物を２１．２ｇ得た。

色素スルホニルクロリド： 合成例／乙：　　色素供与性物質（４２）の合成上記合
成例／ｓｄ）において、乙−［−ブチル−ｊ−ヒドロキ
／−ノーメチルベノズオキッゾールのかわりに７−ｔ−
オクチル−！−ヒトロキ／−！−メチルベノズオキサゾ
−ルを用いて、ｏ−へキサデ／ル化を行った、次いで合
成例１５ｃ）およびｆ）と同様の処理によって色素供与
性物質（４２）を得た。

本発明の色素供与性物質は、米国特許２，３２２．０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。その場合下記の如き高沸点有
機溶媒、低沸点有機溶媒を用いることができる。

たとえばフクール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルボスフェート、ジオクチルブチルホスフェ
ート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸ト
リブチル）。

安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキルアミ
ド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチル
アゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメ
シン酸トリブチル）などの高沸点有機溶媒、または沸点
約３０℃乃至１６０℃の有機溶媒２例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート、シクロヘキサノンなどに熔解したのち、
親水性コロイドに分散される。

上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。

また特公昭５１−３’９８５３号、特開昭５１＝５９９
４３号に記載されている重合物による分散法も使用でき
る。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際
に１種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界
面活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以下。

好ましくは５ｇ以下である。

本発明においては、必要に応じて還元剤を用いることが
できる。この場合の還元剤とは所謂補助現像薬であり、
ハロゲン化銀および／または有機銀塩酸化剤によって酸
化され、その酸化体が１色素供与性物質中の還元性基質
Ｒａを酸化する能力を有するものである。

有用な補助現像薬にはハイドロキノン、ｔ−ブチルハイ
ドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどのア
ルキル置換ハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、クロロハイドロキノンやジクロロハイドロキノ
ンなどのハロゲン置換ハイドロキノン類、メトキシハイ
ドロキノンなどのアルコキシ置換ハイドロキノン頬、メ
チルヒドロキシナフタレンなどのポリヒドロキシベンゼ
ン誘導体がある。

更に、メチルガレート、アスコルビン酸、アスコルビン
酸誘導体＊Ｌ　Ｎ、Ｎ’−ジー（２−エトキシエチル）
ヒドロキシルアミンなどのヒドロキシルアミン類、１−
フェニル−３−ピラゾリドン、４−メチル−４−ヒドロ
キシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドンなどのピ
ラゾリドン類、レダクトン類。

ヒドロキシテトラ酸類が有用である。

補助現像薬は一定の濃度範囲で用いることができる。有
用な濃度範囲は銀に対して０．０００５倍モル〜２０倍
モル、特に有用な濃度範囲としては、　０．００１倍モ
ル〜４倍モルである。

本発明で用いられるハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化
銀などがある。

本発明において、有機銀塩酸化剤を併用せずにハロゲン
化銀を単独で使用する場合はとくに好ましいハロゲン化
銀としては粒子の一部に沃化銀結晶を含んでいるもので
ある。すなわちハロゲン化銀のＸ線回折をとったときに
純沃化銀のパターンのあられれるものが特に好ましい。

写真感光材料には２種以上の７・ロゲン原子を含むハロ
ゲン化銀が用いられるが、通常の７・ロゲン化銀乳剤で
は・・ロゲンｆヒ銀粒子は完全な混晶を作っている。例
えば沃臭化銀乳剤ではその粒子のＸ線回折を測定すると
沃化銀結晶、臭化銀結晶の・ξターンはあられれず、混
合比に応じた位置にＸ線パターンがあられれる。

本願において特に好ましい・・ロゲノ化銀は沃化銀結晶
を粒子中に含んでおり、従って沃化銀結晶のＸ線・ξタ
ーンが現われる塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀である
。

このような・・ロゲン化銀は例えば沃臭化銀では臭化カ
リウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭化銀粒子を
作り、その後に沃化カリウムを添加することによって得
られる。

ハロゲン化銀は、サイズおよび／又はノ・ロゲン組成の
異なる２種以上を併用してもよい。

本発明で用いられるノ・ロゲン比銀粒子のサイズは平均
粒径が０．００７μｍから１０μｍのものが好捷しく、
更に好ましくは０．００／μｍから５μｍである。

本発明で使用されるハロゲン化銀はそのまま使用されて
もよいが更に硫黄、セレン、テルル等の１Ｉ合物、金、
白金、パラジウム、ロジウムやイリジウムなどの「ヒ合
物のような［ヒ学増感剤、・・ロゲン化錫などの還元剤
またはこれらの組合せの使用によって１ヒ学増感されて
もよい。詳しくは’ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔ
ｈｏ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”　　
’Ａ版、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著の第ｊ章／４＋−タ頁〜
／乙り頁に記載されている。゛本発明において特に好ま
しい実施態様は有機銀塩酸化剤を併存させたものである
が、感光しＮ’・ロゲンｆヒ銀の存在下で温度８′００
Ｃ以上、好ましくは１０００Ｃ以上に加熱されたときに
、上記画像形成物質または必要に応じて画像形成物質と
共存させる還元剤と反応して銀像を形成するものである
。有機銀塩酸ｒヒ剤を併存させることによシ、よシ高濃
度に発色する感光材料を得ることができる。

この場合に用いられるハロクン［ヒ銀は、ハロゲン化銀
単独で使用する場合の線法１ヒ銀結晶を含むという特徴
を有することが必ずしも必要でなく当業界において知ら
れている・・ロダ７｛ヒ銀全てを使用することができる
。

このような有機銀塩酸化剤の例としては以下のようなも
のがある。

カルボ゛キシル基を有する有機化合物の銀塩であり、こ
の中には代表的なものとして脂肪族カルボ゛ン酸の銀塩
や芳香族カルボ゛ン酸の銀塩などがある。

脂肪族カルボ゛ン酸の例としてはベヘン酸の銀塩、ステ
アリン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラウリン酸の銀塩
、カプリン酸の銀塩、ミリスチン酸の銀塩、パルミチン
酸の銀塩、マレイン酸の銀塩、フマル酸の銀塩、酒石酸
の銀塩、フロイノ酸の銀塩、リノール酸の銀塩、オレイ
ン酸の銀塩、アジピノ酸の銀塩、セパ７）酸の銀塩、こ
はく酸の銀塩、酢酸の銀塩、酪酸の銀塩、樟脳酸の銀塩
などがある。またこれらの銀塩のハロゲン原子やヒドロ
キンル基で置換されたものも有効である。

芳香族カルボ゛ン酸およびその他のカルボ゛キ／ル基含
有化合物の銀塩としては安息香酸の銀塩、３゜タージヒ
ドロキシ安息香酸の銀塩、Ｏ−メチル安息香酸の銀塩、
ｍ−メチル安息香酸の銀塩、ｐ−メチル安息香酸の銀塩
、λ、≠−ジクロル、安息香酸の銀塩、アセトアミド安
息香酸の銀塩、ｐ−フェニル安息香酸の銀塩などの置換
安息香酸の銀塩、没食子酸の銀塩、タンニン酸の銀塩、
フタル酸の銀塩、テレフタル酸の銀塩、サリチル酸の銀
塩、フェニル酢酸の銀塩、ピロメリット酸の銀塩、米国
特許第３．７１！　、と３０号明細書記載の３−カルボ
゛キ／メチルー弘−メチル−４Ｌ−チアゾリン−！−チ
オ／などの銀塩、米国特許第３．．３３０゜６乙３号明
細書に記載されているチオエーテル基を有する脂肪族カ
ルボッ酸の銀塩などがある。

その他にメルカプト基捷たはチオノ基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。

例えば３−メルカプト−グーフェニル−／、ｊ。

１Ｉ−１−リアノ゛−ルの銀塩、２−メルカブトベノゾ
イミダゾールの銀塩、！−メルカプトーｔ−アミノチア
／アゾールの銀塩、！−メルカプトペンツチアゾールの
８Ｊｌｋ、’　　（ｓ−エチルクリコールアミド）ベノ
ズチアゾールの銀塩、Ｓ−アルキル（炭素数／２〜２．
２のアルキル基）チオグリコール酢酸なとの特開昭ｊ♂
＝、２ｇ、２−／号に記載のチオグリコール酸の銀塩、
ジチオ酢酸の銀塩のようなジチオカルボ゛ン酸の銀塩、
チオアミドの銀塩、ｔ−カルホ゛キンー／−メチルー２
−フェニル−≠−チオピリジンの銀塩、メルカプトトリ
アジンの銀塩、２−メルカプトベンゾオキサゾールの銀
塩、メルカプトオキサジアゾールの銀塩、米国特許ψ。

／コ３，２７≠号明細書記載の銀塩、たとえば／。

！、≠−メルカプトトリアゾール誘導体である３−アミ
ノーターベノジルチオ／、、２．４’−トリアゾールの
銀塩、米国特許３，３０７．ｔ７ｇ号明細書記載の３−
（２カルポキ／エチル）−≠−メチルー弘−チアゾリノ
ーλチオ／の銀塩などのチオン化合物の銀塩である。

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭≠≠−３ＣＩＺ７０、同弘ター／ざｔ／乙公報
記載のべ／シトリアノ゛−ルおよびその誘導体の銀塩、
例えばベンゾオキサゾールの銀塩、メチルベンゾトリア
ゾールの銀塩などのアルキル置換ベンゾトリアゾールの
銀塩、ｊ−クロロベンゾトリアゾールの銀塩のようなへ
ロゲ／置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブチルカルボ゛
イミドベンゾトリアゾールの銀塩のようなカルボ゛イミ
ドベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許≠、２２０゜７
０７号明細書記載の／、２．４’−トリアゾールや／−
Ｈ−テトラゾールの銀塩、カルバゾールの銀塩、サッカ
リンの銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の銀塩
などがある。

またリサーチティスフロージャーＶＯＩ／７にｌ、／り
７１ｒ年６月の扁／７０．２り号に記載されている銀塩
やステアリン酸銅などの有機金属塩も本発明に使用でき
る有機金属塩酸化剤である。

有機銀塩酸ｒヒ剤は、２種以上使用することができる。

本発明の加熱中での熱現像過程は十分間らかになってい
ないが以下のように考えることができる。

感光材料に光音照射すると感光性を持つハロゲン化銀に
ａ＠が形成される。これについては、Ｔ。

Ｈ，Ｊａｍｅｓ著の”Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ
　　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
”　　３ｒｄＥｄｉｔｉｏｎ　　の１０３頁〜／≠と頁
に記載されている。

感光材料を加熱することにより、還元剤、本発明の場合
は色素供与性物質が、潜像核を触媒として、ハロゲン化
銀またはハロゲン銀と有機銀塩酸化剤を還元し、銀を生
成し、それ自身は酸化される。この酸化された色素供与
性物質は開裂して色素が放出される。

これらのハロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作り方や両方
の混合のし方などについては、リサーチディスクロージ
ャ／７０．２り号や特開昭夕０−３．２９１１ｒ、特開
昭ｊ／−ＩＡ２ｊ２Ｆ、米国％許３゜７００、≠ｊｇ号
、特開昭’ｉ’Ｆ−／３２２弘号、特開昭３０−／７ｊ
／、４号に記載されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀および有機銀塩酸化
剤の塗布量は銀に換算して合計で夕ｏ　ｔｒｙ１〜／　
Ｏｆ／　／　７７２　　が適当である。

本発明の感光性・・ロゲノ化銀、有機銀塩酸化剤は下記
のバインダー中で調整される。また色素供与性物質も下
記のバインダー中に分散される。

本発明に用いられるバインダーは、単独で、あるいは組
み合せて含有することができる。このバインダーには、
親水性のものを用いることができる。親水性バインダー
としては、透明か半透明の親水性コロイドが代表的であ
り、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体等のタン・ξり質や、デンプン、アラビアゴム等の多
糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、アク
リルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のような
合成重合物質、を含む。他の合成重合化合物には、ラテ
ックスの形で、特に写真材料の寸度安定性を増加させる
分散状ビニル化合物がある。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ピリジン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核
、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよいメロシ
アニン色素または複合メロシアニン色素にはケトメチレ
ン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン核、チ
オヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，４−
ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環核を
適用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許９２９．０
８０号、米国特許２，２３１，６５８号、同２，４９３
，７４８号、同２．５０３．７７、６号、同２，５１９
，００１号、同２，９１２゜３２９号、同３，６５６，
９５９号、同３，６７２．８９７号、同３，６９４，２
１７号、同４゜０２５．３４９号、同４，０４６，５７
２号、英国特許１，２４２，５８８号、特公昭４４−１
４０３０号、同５２−２４８４４号に記載されたものを
挙げることが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２．９
７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３．’５２７．６４１号、同３，６１
７，２９３号、同３，６２８゜９６４号、同３，６．６
６．４８０号、同３，６７２．８９８号、同３，６，７
９，４２８号、同３゜７０３．３７７号、同３，７６９
，３０１号、同３．８１４，６０９号、同３，８３７．
８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許１，３４
４．２８１号、同１，５０７．’８０３号、特公昭４３
−４９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭５２−
１１０，６１８号、同５：２−１０９，９２５号に記載
されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２，９３３，３９０号、同３．’６３５，
７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（たとえば米国特許３，７４３，５１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。米国特許３，６１５，６１３号、同３，
６１５．，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，
６３５，７２１号に記載の組合せは特に有用である。

本発明で用いられる支持体は、処理温度に耐えることの
できるものである。一般的な支持体としては、ガラス、
紙、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、
アセチルセルローズフィルム、セルローズエステルフィ
ルム、ポリビニルアセクールフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム及びそれらに関連したフィルムまた
は樹脂材料が含まれる。米国特許３，６３４，０８９号
、同第３，７２ｓ、ｃｉ７ｏ号記載のポリエステルは好
ましく用いられる。

本発明に於いては種々の色素放出助剤を用いることがで
きる。色素放出助剤とは感光性ハロケンｒヒ銀および／
−ｉ：たは有機銀塩酸比剤と色素供与性物質との酸ｒヒ
還元反応を促進するか引き続いて起こる色素の放出反応
で酸１ヒされた色素供与性物質に求核的に作用して色素
放出を促進することのできるもので、塩基捷たは塩基前
駆体が用いられる。

本発明においては反応の促進のためこれらの色素放出助
剤を用いることは特に有利である。

好ましい塩基の例としては、アミン類をあげることがで
き、トリアルキルアミ７類、ヒドロキ・／ルアミノ類、
脂肪族ポリアミ７類、Ｎ−アルキル置換芳香族アミ７類
、Ｎ−ヒドロキンアルキル換芳香族アミノ類およびビス
〔ｐ−（ジアルキルアミン）フェニルコメタン類をあげ
ることができる。また米国特許第２，≠１０，ｔ’ｌー
≠号には、ベタイノヨウ化テトラメチルアンモニウム、
ジアミノブタノジヒドロクロライドが、米国特許第３。

タＯ乙，≠≠ψ号にはウレア、乙−アミノカプロン酸の
ようなアミノ酸を含む有機化合物が記載され有用である
。塩基前駆体は、加熱により塩基性成分を放出するもの
である。典型的な塩基前１駆体の例は英国特許第７７ｇ
，りｔり号に記載されている。好ましい塩基前駆体は、
カルボン酸と有機塩基の塩であり有用なカルボ゛ノ酸と
してはトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、有用な塩基と
してはクアニジン、ピペリジン、モルポリ／、ｐ−トル
イジン、２−ピコリンなどがある。米国特許第３。

２２０　、ｆ≠ｚ号記載のグアニジントリクロロ酢酸は
特に有用である。また特開昭！；０−２２ｔλｊ号公報
に記載されているアルドンアミド類は高温で分解し塩基
を生成するもので好ましく用いられる。

これらの色素放出助剤は広い範囲で用いることができる
。有用な範囲は感光材料の塗布軟膜を重量に換算したも
のの！Ｏ重量パーセント以下、更に好ましくは、０．０
７重量パーセントから≠Ｏ重量・ｇ−セントの範囲であ
る。

本発明の熱現像カラー感光材料では下記一般式で示され
る化合物を用いると現像が促進され、色素の放出も促進
され有利である。

〔一般式〕

上式においてＡ工、Ａ２．Ａ３．Ａ４は同一かまたは異
なっていても良く、それぞれ水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基、置換アリール基および複素環残基の中から諷ば
れた置換基を表わし、またＡ□とＡ２あるいはＡ３とＡ
４が連結して環を形成していてもよい。

具体例としては、Ｈ２Ｎ５０２ＮＨ２゜Ｈ２Ｎ５Ｏ□Ｎ
（ＣＨ３）２．Ｈ２Ｎ５０２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２゜ＨＮＳ
ＯＮＨＣＨ、Ｈ２Ｎ５０２Ｎ（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）２゜２　
　　　２　　　　　３ ＣＨＮＨ３０ＮＨＣＨ３゜ ２ 上記化合物は広い範囲で用いることができる。

有用な範囲は、感光材料の塗布軟膜を重量に換算したも
めの２０重量パーセント以下、更に好ましくはＯ０／か
ら／夕重量パーセントである。

本発明では、水放出化合物を用いると色素放出反応が促
進され有利である。

水放出１８合物とは、熱現像中に分解して水を放出する
化合物のことである。これらの化合物は特に繊維の転写
捺染において知られ、日本特許昭３０−４１３ｇ乙号公
開公報記載のＮＨ４Ｆｅ（Ｓ０４）２・／２Ｈ２０など
が有用である。

また本発明に於いては現像の活性「ヒと同時に画像の安
定［ヒラはかる１ヒ合物を用いることができる。

その中で米国特許第３．３０／　、＆７Ｊ’号記載のコ
ーヒドロキシエテルイソチウロニウム・トリクロロアセ
テートに代表されるイソチウロニウム類、米国特許第３
，６乙り、６７０号記載の／、ど−（３，ｔ−ジオキサ
オクタン）ビス（インチウロニウム・トリフロロアセテ
ート）すどのビスインチウロニウム類、西独特許第２．
／乙λ、７／を号公開記載のチオール化合物類、米国特
許ｐ、。

／、２　、２１．０号記載の２−アミノ−コーチアゾリ
ウム・トリクロロアセテート、λ−アミノーｊ−プロモ
エチルーλ〜チアゾリウム・トリクロロアセテートなど
のチアゾリウム化合物類、米国特許第≠、０６０．１７
２０号記載のビス（２−アミノ−コーチアゾリウム）メ
チレンビス（スルホニルアセテ−））１．２−アミノ−
！−チアゾリウムフェニルスルホニルアセテートなどの
ように酸性部としてα−スルホニルアセテートを有する
１ヒ合物類、米国特許第≠、θと♂、ｔり６号記載の、
酸性部としてコーカルボキシ力ルボ′キシアミドをもつ
ｆヒ合物類などが好まし２く用いられる。

本発明に於いては、熱溶剤を含有させることができる。

ここで°′熱溶剤′”とは、周囲温度において固体であ
るが、使用される熱処理温度捷りはそれ以下の温度にお
いて他の成分と一緒になって混合融点を示す非加水分解
性の有機材料である。熱溶剤には、現像薬の溶媒となり
つる化合物、高誘電率の物質で銀塩の物理現像を促進す
ることが知られている化合物などが有用である。有用な
熱溶剤としては、米国特許第３，３グア、＆７５号記載
のポリグリコール＠たとえば平均分子量／！；００〜．
ｚｏｏｏｏのポリエチレングリコール、ポリエチレンオ
キザイトのオレイン酸エステルなどの誘導体、みつろう
、モノステアリン、−ＳＯ，、−Ｃ〇−基を有する高誘
電率の］ヒ合物、たとえば、ア七ドアミド、サクシンイ
ミド、エチルカルバメート、ウレア、メチルスルホンア
ミド、エチルカルバメ−ト、米国特許第３，６乙７．ヂ
ｊり号記載の極性物質、≠−ヒドロキ７ブタン酸のラク
トン、メチルスルフィニルメタン、テトラヒドロチオフ
ェン−／、／−ジオキサイド、リサーチディスクロージ
ャー誌／り７ｚ年７２月号２６〜２ｙ　Ｓ−ジ記載の／
、１０−デカンジオール、アニス酸メチル、スペリン酸
ビフェニルなどが好捷しく用いられる。

本発明の場合は、色素供与性物質が着色しておす更ニ、
イラジェーション防止やノ・レーション防止物質や染料
を感光材料中に含有させることはそれ程必要ではないが
更に鮮鋭度を良化させるために特公昭≠ｆ−３１．タコ
号公報や米国特許第３゜２！ｉ３．り２／号、同２．！
；、２７．！；ざ３号、同２、？ｊｔ、１７７号などの
各明細書に記載されている、フィルター染料や吸収性物
質を含有させることができる。また好ましくはこれらの
染料としては熱脱色性のものが好ましく、例えば米国特
許第３，７乙り、０／り号、同第３，７≠ｊｌＯθり号
、同第３．ｔ／３；、弘３２号に記載されているような
染料が好ましい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて熱現像感
光材料として知られている各種添加剤や感光層以下の層
たとえば静電防止層、電導層、保護層、中間層、ＡＨ層
、はぐり層などを含有することができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散
、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬
調化、増感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含ん
でもよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレンクリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコノ・り酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価ア〃コールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活
性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩
、アルキルベンゼンスルフオニ／Ｈ塩、フルキルナフタ
レンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキ
ルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリ
ン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル類などのような、カ
ルボ゛キシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；
アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイノ顛、
アミンオキ７ド類などの両性界面活性剤；アルキルアミ
ン塩類、脂肪族あるいは芳香族筒≠級アンモニウム塩類
、ピリジニウム、イミジン“リウムなどの複素項第ψ級
アンモニウム塩類、および脂肪族１だは複素環を含むホ
スホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面
活性剤を用ニることができる。

上記の界面活性剤の中で、分子内にエチレンオキサイド
の繰り返し単位を有するポリエチレノグリコール型非イ
オン界面活性剤を感光材料中に含ませることは好ましい
。特に好ましくはエチレンオキサイドの繰り返し単位が
５以上であるものが望ましい。

上記の条件を満たす非イオン性界面活性剤は、当該分野
以外に於ても広範に使用され、その構造・性質・合成法
については公知である。代表的な公知文献には５ｕｒｆ
ａｃＬａｎｔ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　Ｓｅｒｉｅｓｖｏ
ｌｕｍｅ　１．　Ｎｏｎ１ｏｎｉｃ　　５ｕｒｆａｃｔ
ａｎｔｓ（Ｅｄｉｔｅｄ　　ｂｙ　Ｍａｒｔｉｎ　　Ｊ
、５ｃｈｉｃｋ　。

Ｍａｒｃｅｌ　　Ｉ）ｅｋｋｅｒ　　Ｉｎｃ、／　’？
　Ａ　７　）、５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　　Ｅｔ
ｈｙｌｅｎｅ　　ＱｘｉｄｅＡｄｄｕｃＬｓ（Ｓｃｈｏ
ｕｆｅｌｄｌ、Ｎ著ｐｅｒｇａｍｏｎｐｒｅｓｓ　／り
乙り）などがあり、これらの文献に記載の非イオン性界
面活性剤で上記の条件を満たすものは本発明で好ましく
用いられる。

これらの非イオン性界面活性剤は、単独でも、また２種
以上の混合物としても用いられる。

ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤は親水性
バインダーに対して、等重量以下、好捷しくはＳＯ％以
下で用いられる。

本発明の感光材料には、ピリジニウム塩をもつ陽イオン
性化合物を含有することができる。ピリジニウム基をも
つ陽イオン性化合物の例としてはＰＥＡ　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ、　Ｓｅｃ日ｏｎ１３ＪＡ（／りｊ３　）、　ＵＳＰ
　　２　、　＆！ｆ　、　ＡＲＩＡ、ＵＳＰ　３　、　
＆７１．２４Ｌ７、特公昭４Ｌ４’−３００７≠、特公
昭弘弘−２３０３等に記載されている。

本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸
クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、ゲルタールアルデヒドな　ど）、Ｎ−メ
チロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチ
ルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジ
ヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，
３，５−１−リアクリロイル−へキサヒドロ−５−）リ
アジン、　　１．３−ビニルスルホニル−２−プロパツ
ールなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−
６−ヒドロキシ−３−トリアジンなど）、ムコハロゲン
酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、
などを単独または組み合わせて用いることができる。

各種添加剤としては“１（ｅｓｅａｒｃｈｌ）ｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　　”ｙｏ＋７７０．、＜月　／り７１年の
／７０２り号に記載されている添加剤たとえば加塑剤、
鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料、増感色素、マット剤、螢
光増白剤、退色防止剤などがある。

本発明においては熱現像感光層と同様、保護層、中間層
、下塗層、バック層その他の層についても、それぞれの
塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第３．乙ざ／、２り弘号明細書記載
のホッパー塗布法などの種々の塗布法で支持体上に順次
塗布し乾燥することにより感光材料を作ることができる
。

更に必要ならば米国特許第、２．”Ｉｔ／　、７９／号
明細書及び英国特許！３７，０り５号明細書に記載され
ている方法によって２層またはそれ以上を同時に塗布す
ることもできる。

本発明においては種々の露光手段を用いることができる
。潜像は、可視光を含む輻射線の画像状露光によって得
られる。一般には、通常のカラーフリントに使われる光
源例えばタノグステツランプ、水銀灯、ヨードランプな
どのハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、
およびＣＲＴ光源、螢光管、発光ダイオードなどを光源
として使うことができる。

原図としては、製図などの線画像はもちろんのこと、階
調を有した写真画像でもよい。またカメラを用いて人物
像や風景像を撮影することも可能である。原図からの焼
付は、原図と重ねて密着焼付をしても、反射焼付をして
もよくまた引伸し焼付をしてもよい。

またビデオカメラなどにより撮影された画像やテレビ局
より送られてくる画像情報を、直接ＣＲ，ＴやＦＯＴに
出し、この像を密着やレンズにより熱現像感材上に結像
させＣ８焼付ることも可能である。

また最近大巾な進歩が見られるＬＥＤ（発光ダ′イオー
ド）は、各種の機器において、露光手段としてまたは表
示手段として用いられつつちる。このＬＥＤは、背光を
有効に出すものを作ることが困難である。この場合カラ
ー画像を再生するには、ＬＥＤとして緑光、赤光、赤外
光を発す゛る３種を使い、これらの光に感光する感材部
分が各々、イエローマゼンタ、シアンの染料を放出する
ように設計すればよい。

すなわち緑感光部分（層）がイエロー色素供与性物質を
含み、赤感光部分（層）がマゼンタ色素供与性物質を、
赤外感光部分（層）がシアン色素供与性物質を含むよう
にしておけばよい。これ以外の必要に応じて異った組合
せも可能である。

上記の原図を直接に密着または投影する方法以外に、光
源により照射された原図を光電管やＣＣＤなどの受光素
子により、読みとりコンピューターなどのメモリーに入
れ、この情報を必要に応じて加工するいわゆる画像処理
をほどこした後、この画像情報をＣＲＴに再生させ、こ
れを画像状光源として利用したり、処理された情報にも
とづいて、直接３種ＬＥＤを発光させて露光する方法も
ある。

本発明においては感光材料への露光の後、得られた潜像
は、例えば、約ざＯ０Ｃ〜約、２りＯｏＣで約Ｏ１Ｓ秒
から約３００秒のように適度に上昇した温度で該要素を
加熱することにより現像することができる。上記範囲に
含まれる温度であれば、加熱時間の増大又は短縮によっ
て高温、低温のいずれも使用可能である。特に約／１０
°Ｃ〜約／ｌｏ　０ｃの温度範囲が有用である。

該加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カ
ーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体又はその
類似物であってよい。

本発明に於いて、熱現像により色画像を形成させるため
具体的な方法は、親水性の可動性色素を移動させること
である。そのために、本発明の感光材料は、支持体上に
少くともノ・ロゲン化銀、必要に応じて有機銀塩酸１ヒ
剤とその還元剤でもある色素供与性物質、およびバイン
ダーを含む感光層（Ｉ）と、（１）層で形成された親水
性で拡散性の色素を受けとめることのできる色素固定層
（ＩＩ）より構成される。

上述の感光層ＣＩ）と色素固定層（ＩＩ）とは、同一の
支持体上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形
成することもできる。色素固定層（ＩＩ）と、感光層Ｃ
Ｉ）とはひきはがすこともできる。たとえば、像様露光
後均一加熱現像し、その後、色素固定層（ｎ）又は感光
層をひきはがすことができる。また、感光層（’Ｉ　）
を支持体上に塗布した感光材料と、固定層（ＩＩ）を支
持体上に塗布した固定材料とを別々に形成させた場合に
は、感光材料に像様露光して均一加熱後、固定材料を重
ね可動性色素を固定層（ＩＩ）に移すことができる。

また、感光材料（Ｉ）のみを像様露光し、その後色素固
定層（ＩＩ）を重ね合わせ−Ｃ均一加熱する方法もある
。

色素固定層（ｎ）は、色素固定のため、例えば色素媒染
剤を含むことができる。媒染剤としては種々の媒染剤を
用いることができ、特に有用なものはポリマー媒染剤で
ある。媒染剤のほかに塩基、塩基プレカーサーなど、お
よび熱溶剤を含んでもよい。特に感光層（１）と色素固
定層（ＩＩ）とが別の支持体上に形成されている場合に
は、塩基、塩基プレカーサーを固定層（ＩＩ）に含ませ
冬ことは特に有用である。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級および三
級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポ
リマー、これらの四級カチオン基□を含むポリマーなど
で分子量がｓ、ｏｏｏ〜２０ｏ、ｏｏｏ、特に１０．０
００〜ｓｏ　、ｏｏｏのものである。

例えば米国特許λ、ＪＩＪ’、ｔ＆Ｉｉ４号、同ノ。

≠ｇ≠、弘３０号、同３．／弘ｆ、０乙／号、同３．７
３６　、ｌｌｌｌ号明細書等に開示されているビニルピ
リジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオノポリ
マー；米国特許３．乙２ｊ、乙り弘号、同３，１３７，
０り３号、同≠、／、２（！’。

５３ｇ号、英国特許／　、２７７．１ＡＪ３号明細書等
に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒り
剤；米国特許３．りｒｇ、７２５号、同２．７２／、１
３２号、同２，７７と、０６３号、特開昭３４Ｌ、−１
１３２２ｇ号、同タ≠−ｌ弘ｓｓ２り号、同Ｊ’４−／
２１，０．２７号明細書等に開示されている水性ゾル型
媒染剤；米国特許３，１７ｇ、ｏｒｇ号明細書に開示さ
れている水不溶性媒染剤；米国特許弘、ｌ乙ｇ、り７乙
号（特開昭ｊ！−／３７３３３号）明細書等に開示の染
料と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤；更に米
国特許３，７０９，６９０号、同３，７１１．Ｊｓｓ号
、同３−１を弘ス、弘ｇ２号、同３．ｔどｇ。

７０６号、同３，３ｊ、７，０乙乙号、同３、−！７／
、／グア号、同３　、、！７／　、／≠ｇ号、特開昭３
０−７／３３２号、同３３−３０３２ｇ号、同３２−／
！３３．２１号、同ｊｆ３−／２３・号、同ｊ３−１０
．２Ｑ号明細書に開示しである媒染剤を挙げることが出
来る。

その他米国特許コ、乙７タ、３／乙号、同！。

♂１２．／！ｉ１号明細書に記載の媒染剤も挙げること
ができる。

これらの媒染剤の内、例えば、ゼラチン等マトリックス
と架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及び水性ゾル
（又はラテックス分散物）型媒染剤を好ましく用いるこ
とが出来る。

特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。

（１）　　４を級アンモニウム基をもち、かつゼラチン
と共有結合できる基（例えばアルデヒド基、クロロアル
カフィル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、
ピリジニウムプロピオニル基、ビニルカルボニル基、ア
ルキルスルホノキシ基など）を有するポリマー 例えば １ Ｃ，＝ＯＣ＝０ １ （２）下記一般式で表わされる七ツマ−の繰り返し幣位
と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位とから
なるコポリマーと、架橋剤（例えばビスアルカンスルホ
坏−ト、ヒスアレンスルホネート）との反応生成物。

アリール基、または Ｒ３−Ｒｂ、の少くとも ２つが結合してペテロ 環を形成してもよい。

Ｘ　：アニオン （上記のアルキル基、アリール基は置換されたものも含
む。） （３）下記一般式で５表わさ五るポリマーＸ：約０．２
Ｊ〜約ｊモルチ ｙ：約θ〜約７０モルチ ２：約１０〜約２タモル係 Ａ：エチレン性不飽和結合を少なくとも２つもつモノマ
ー Ｂ：共重合可能なエチレン性不飽和モノマーＱ：Ｎ、Ｐ ｂｂ Ｒ工、Ｒ２、Ｒ３：アルキル基、環状炭化水素基、また
Ｒ５□〜Ｒｂｌの少くとも二つは結合して環を形成して
もよい。（これらの基や環は置換されていてもよい。） （４）　　（ａ）、、■）及び（Ｃ）から成るコポリマ
ーＸ：水素原子、アルキル基またはハロゲン原子（アル
キル基は置換されていてもよい。）（ｂ）　　アクリル
酸エステル （Ｃ）　　アクリルニトリル （５）下記一般式で表わされるくり返し単位を／／３以
上有する水不溶性のポリマー Ｒ□、Ｒ２、Ｒ３：それぞれアルキル基を表ゎし、ｎｂ
−Ｒｈの炭素数の総和が７２以上１３ のもの。（アルキル基は置換されていてもよい。） Ｘ：アニオン 媒染層に使用するゼラチンは、公知の各種のゼラチンが
用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チンなどゼラチンの製造法の異なるものや、あるいは、
得られたこれらのゼラチンを化学的に、フタル化やスル
ホニル化などの変性を行ったゼラチンを用いることもで
きる。また必要な場合には、脱塩処理を行って使用する
こともできる。

本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比およびポリ
マー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリ
マー媒染剤９糧類や組成、更に用いられる画像形成過程
などに応じて、当業者が容易に定めることができるが、
媒染剤／ゼラチン比がｘｏ／１ｏ−ｔｒｏ／２ｏ　（重
量比）、ＩＩ　架剤ｍ布量はＯ０Ｓ〜ＩＱ／ｍ　　で使
用するのが好まし７色素固定層（Ｉ［）は、白色反射層
を有していてもよい。たとえば、透明支持体上の媒染剤
層の上に、ゼラチンに分散した二酸化チタン層をもうけ
ることができる。二酸化チタン層は、白色の不透明層を
形成し、転写色画−を透明支持体側から見ることにより
、反射型の色像が得られる。

本発明に用いられる典型的な固定材料はアンモニウム塩
を含むポリマーをゼラチンと混合して透明支持体上に塗
布することにより得られる。

色素の感光層から色素固定層への色素移動には。

色素移動助剤を用いることができる。色素移動助剤には
、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ金
属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。

また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、または
これらの低沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液との混合溶
液が用いられる。色素移動助剤は、受像層を溶媒で湿ら
せる方法で用いてもよいし、結晶水やマイクロカプセル
として材料中に内蔵させておいてもよい。

実施例　１゜ 沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン１１０９とＫＢｒ２Ａｙを水３０００ｍＱに溶
解する。この溶液を５０°Ｃに保ち攪拌する。

次に硝酸銀３≠２を水２００ｍＱＩ／Ｃ浴かした液を７
０分間で上記溶液に添加する。

その後ＫＩ３，３９を水／θ０ｒｎＯに溶かした液を１
分間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを潤整し。

沈降させ、過剰の塩を除去する。

その後ｐ　Ｈをｔ、ｏＫ合わせ収量４ｔｏｏ９の沃臭化
銀乳剤を得た。

次にベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる
。

ゼラチン２ｇ！？とベンゾトリアゾール７３．２２を水
３０００　ｍＯ，に溶解する。この浴液を≠θ℃に保ち
攪拌する。この溶液に硝酸銀／７９を水１００　ｍＱに
溶かした液を２分間で加える。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨをＸＪＩし。

め降させ、過剰の塩を除去する。その後ｐＨを乙。

θに合わせ、収量≠００９のベンゾトリアゾール銀乳剤
を得た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作シ方について
述べる。

マゼンタの色素供与性物質（１０）を！？、コ／・り酸
−、！−エチルーヘキシルエステルスルホン酸ソーダ０
．３９．　　トリークレジルフォスフェート（ＴＣＰ）
ｔｆを秤量し、酢酸エチ／ｌ／　３０　ｍＱを加え、約
ｔｏ　０ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とする。この溶
液と石灰処理ゼラチンの１０ｆｏ溶液／θθ２とｆｍ拌
混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０．０００
”ＢＰＭにて分散する。

この分散液を色素供与性物質（１０）の分散物という。

次に感光性塗布物Ａ、Ｂの作り方について述べる。

感光性塗布物Ａ （ａ）　　上記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　２ｊｆｌ
（ｂｌ　　色素供与性物質（１０）の分散物　　　　３
３９（Ｃ１次の構造の化合物の！チ水溶′／ｆ、１ｏｆ
ｆｌＯ（ｄ）　　グアニジントリクロロ酢酸の１０％エ
タノール溶液　　　　　　１１ｍ９（ｅｌ　　ジメチル
スルファミド７０％エタノール　　　　　　　　　　　
　　ｕｒｎＭ以上の（ａｌ〜ｔｅｌを混合溶解させた後
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に３０μｍのウ
ェット膜厚で塗布し乾燥した。更にこの上に化４層とし
て次の組成物を塗布した。

（イ）ゼラチンＩＯ係水溶液　　　　　　３ｊｔ？（ロ
）グアニジントリクロロ酢酸の １０係エタノール溶液　　　　　　　Ａ　ｍｏ（）４　
コハク酸−２−エチル−ヘキ シルエステルスルホン敵ソー ダの／多水溶液　　　　　　　　　　ｌＡｍＣに）水　
　　　　　　！！ｍ？ を混合した液を２夕μｍのウェット膜厚で塗布しその後
乾燥し感光性塗布物Ａを作った。

感光性塗布物Ｂは。

（ａｌ　　ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　　１Ｏｆ（
ｂｌ　　沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　、２０９（
Ｃ）　　色素供与性物質（剌の分散物　　　　３３９ｆ
ｄｌ　　次の構造の化合物のｓｑｂ水溶液　　１０ｍ９
゜ｔｅｌ　　グアニジントリクロロ酢酸の７０％エタノ
ール溶液　　　　　　／７ｍＱ（ｆ）　　ジメチルスル
ファミドの／θチ水溶液　　　　　　　　　　　　　　
ｌｌｍ９を混合溶解させた後ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に３ｃμｍのウェット膜厚で塗布し。

その後乾燥した。保護層は塗布物Ａと同様な方法により
塗設した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−ト＋）メー
ｆ−ルーＮ−ビニルベンジルアンモニウムグロライド）
（アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドの比率は／：／）１０９を、２００ＩＩ′ＩＱの
水に溶解し、１ｏｅ４石灰処理ゼラチン１００９と均一
に混合した。この混合液を二酸化チタンを分散したポリ
エチレンでラミネートした紙支持体上にり０４ｍのウエ
ツ１１厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層
を有する色素固定材料として用いる。

上記の感光性塗布物ｔ、Ｈにタングステン電球を用い、
２０００ルクスでｉｏ秒間像状に露光した。その後１３
θ″ＣＫ加熱したヒートブロック上で２０秒間均一に加
熱した。

次に１色素固定材料の膜面側に／　、７，２　あた１）
ｔｒＯｍＱ、の水を供給した後、７ＪＯ熱処理の終った
上記感光性塗布物Ａ、Ｂをそれぞれ膜面が接つするよう
に固定材料と重ねあわせた。

ｇｏ　０ｃのヒートブロック上で６秒加熱した後色素固
定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にネガ
のマゼンタ色像が得らＦした。

しかし、これらのマゼンタ色炒には著るしい色のにじみ
が認められ鮮明な画１＝とはいえなかった。

そこで１色素固定材料の膜面Ｉｌｌ　Ｋ　／　ｍ２　あ
たり１０ｍＱの水を供給し、上記と全く同様な操作を行
ったところ鮮明で色のにじみのないマゼンタの画像が得
られた。尚、感光性塗布物Ａ、Ｂ、色紫固定材料の塗布
膜厚の重量はそれぞれ約≠？　／　ｍ２゜水の中での最
高膨潤膜厚は／２μｍ、／２μｍ。

／グμｍであった。したがって上記の系における水の量
の範囲は０１７ｃｃ　−／　７ｃｃ／ｍ２である。

実施例　２゜ 実施例１で作った感光性塗布物Ａを用い、実施例１と同
様に露光後加熱した。色素固定材料の膜面側に水量をか
えて水を供給した。その供給量は１ｍ２あたねそれぞれ
０　、　ｊｍＱ、　／　、　ｕｍｉ！、　、２　。

ｊｍＱ、　２　、７ｍ９．４１．４！ｍ１１．．７　、
　ｆｆｍＱ、り、３師、／　、ｔｍｌｌ、、　２０．５
ｍ１ｌであった。これらの水を供給した色素固定材と上
記感光材料とをそれぞれ膜面が接つするように重ね、ｔ
ｏ　０ｃのヒートブロック上で３秒間加熱し、その後１
色素固定材料を感光材料からひきはがした。色素固定材
料に得られたマゼンタの色像の最大濃度を、マクベス反
射濃度計（Ｒ，Ｄ−ｓｉり）を用いて測定したところ。

０．２０．／、００．／、２０．／、ｊ夕、ｌ。

１２、／　、Ｆｊ、／　、９０．２．０！％／　、Ｉｒ
−の結果を得た。２０．ｊｍＱを供給した試料では画像
ににじみが認められた。

実施例１の感光性塗布物Ａと色素固定材料の最高膨潤膜
厚はコｔμｍで、全塗布膜の重量はり９／ｍ２であるか
ら、この材料での本発明の範囲はＯｏりＣＣ／ｍ２ない
し／　７ｃｃ　７ｍ２であるが、この範囲では転写も充
分になされ、にじみもないことが上記データから明らか
である。

実施例　３゜ 実施例２で水の供給量が２．７２ｍＱの試料を用いて、
ヒートブロック上での加熱時間を変更した。

その結果、７２秒間加熱によ゛シ最犬濃度／、♂夕が得
られた。また水の供給量／、２ｍＩ！の試料では３０秒
加熱によシ／、６Ｑの濃度が得られた。以上の結果よシ
、水の供給量が少い場合には１色素を移すための加熱時
間を長くすることによりにじみのない鮮明な画像が得ら
れることがわかった。

実施例　４゜ 実施例１の感光性塗布物Ａの保護層の重層のみを／　４
’　９　／　ｍ２　に変更することによシかえた（この
ものの最大膨潤膜厚はｐｏμｍであった）。この塗布物
を用いて実施例２と全く同様な操作と処理を行った。そ
の結果、２　、　／　＋ｎｌｔ以上水を供給したもので
は充分な色像０度が得られ、２０．ｊｍＱ、供給した試
料でもにじみのない鮮明な画像が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化釧、バインダー
   および感光性ハロゲン化銀に対して還元性であり、かつ
   感光性ハロゲン化銀と加熱により反応して親水性色素を
   放出する色素洪与件物質を含有する感光材料を像様蕗光
   後または像様蕗光と同時に実質的に水を含まない状態で
   加熱し、可動しうる色素を画像状に形成し、しかる後に
   水を用いてこの可動性色素を色素固定材料に移す画像形
   成方法において１色素移動時に上記感光材料および色素
   固定材料の全塗布膜中に存在する水の量が。 上記全塗布膜の重量の０．１倍ないし該全塗布膜の最大
   膨潤体積に相当する水の重量から該全塗布膜の重量を差
   引いた量の範囲内にあることを特徴とする画像形成方法