JPH08122995A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents
熱現像カラー感光材料Info
- Publication number
- JPH08122995A JPH08122995A JP28612294A JP28612294A JPH08122995A JP H08122995 A JPH08122995 A JP H08122995A JP 28612294 A JP28612294 A JP 28612294A JP 28612294 A JP28612294 A JP 28612294A JP H08122995 A JPH08122995 A JP H08122995A
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- silver halide
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 塗布液の経時安定性及び感光材料の経時安定
性を改善し、かつ白地と色再現性の改善されたポジ型熱
現像カラー感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン銀、
バインダー、電子供与体および／またはその前駆体、お
よび還元されて拡散性色素を放出する耐拡散性化合物を
含む層を有する多層構成の熱現像カラー感光材料におい
て、該感光性ハロゲン銀が５０〜１００％の塩化銀を含
むハロゲン化銀から成り、かつ、還元されることによっ
て一重結合の開裂が起こる酸化性の化合物であって、写
真的効果のあるものは放出しない化合物を該感光性ハロ
ゲン銀を含む層に含有せしめることを特徴とする熱現像
カラー感光材料。
性を改善し、かつ白地と色再現性の改善されたポジ型熱
現像カラー感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン銀、
バインダー、電子供与体および／またはその前駆体、お
よび還元されて拡散性色素を放出する耐拡散性化合物を
含む層を有する多層構成の熱現像カラー感光材料におい
て、該感光性ハロゲン銀が５０〜１００％の塩化銀を含
むハロゲン化銀から成り、かつ、還元されることによっ
て一重結合の開裂が起こる酸化性の化合物であって、写
真的効果のあるものは放出しない化合物を該感光性ハロ
ゲン銀を含む層に含有せしめることを特徴とする熱現像
カラー感光材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱現像カラー感光材料に
関するものであり、特に白地と色再現性に優れ、経時で
の安定性が良好な拡散転写によりポジ色素画像を得る熱
現像カラー感光材料に関するものである。
関するものであり、特に白地と色再現性に優れ、経時で
の安定性が良好な拡散転写によりポジ色素画像を得る熱
現像カラー感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱現像感光材料はこの技術分野では公知
であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、例
えば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロ
ナ社発行）の２４２頁〜２５５頁に記載されている。
であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、例
えば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロ
ナ社発行）の２４２頁〜２５５頁に記載されている。
【０００３】熱現像でカラー画像を得る方法について
も、多くの方法が提案されている。例えば、米国特許第
３５３１２８６号、同３７６１２７０号、同４０２１２
４０号、ベルギー特許第８０２５１９号、リサーチディ
スクロージャー誌（以下ＲＤと略称する。）１９７５年
９月３１〜３２頁等には現像薬の酸化体とカプラーとの
結合により色画像を形成する方法が提案されている。
も、多くの方法が提案されている。例えば、米国特許第
３５３１２８６号、同３７６１２７０号、同４０２１２
４０号、ベルギー特許第８０２５１９号、リサーチディ
スクロージャー誌（以下ＲＤと略称する。）１９７５年
９月３１〜３２頁等には現像薬の酸化体とカプラーとの
結合により色画像を形成する方法が提案されている。
【０００４】しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感
光材料は非定着型であるため画像形成後もハロゲン化銀
が残っており、強い光にさらされたり、長期間保存する
と、徐々に白地が着色するという重大な問題を引き起こ
した。さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長
時間を要し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度
しか得られないという欠点を有していた。
光材料は非定着型であるため画像形成後もハロゲン化銀
が残っており、強い光にさらされたり、長期間保存する
と、徐々に白地が着色するという重大な問題を引き起こ
した。さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長
時間を要し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度
しか得られないという欠点を有していた。
【０００５】これらの欠点を改善するため、加熱により
画像状に拡散性の色素を形成または放出させ、この拡散
性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有する受像
材料に転写する方法が提案されている（米国特許第４５
００６２６号、同４４８３９１４号、同４５０３１３７
号、同４５５９９２０号、特開昭５９−１６５０５４号
等）。
画像状に拡散性の色素を形成または放出させ、この拡散
性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有する受像
材料に転写する方法が提案されている（米国特許第４５
００６２６号、同４４８３９１４号、同４５０３１３７
号、同４５５９９２０号、特開昭５９−１６５０５４号
等）。
【０００６】上記の方法では、まだ現像温度が高く、感
光材料の経時安定性も充分とは言えない。そこで塩基あ
るいは塩基プレカーサーと微量の水の存在下で加熱現像
し、色素の転写を行なわせることにより現像促進、現像
温度の低下、処理の簡易化をする方法が特開昭５９−２
１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許２１
０６６０Ａ２号等に開示されている。
光材料の経時安定性も充分とは言えない。そこで塩基あ
るいは塩基プレカーサーと微量の水の存在下で加熱現像
し、色素の転写を行なわせることにより現像促進、現像
温度の低下、処理の簡易化をする方法が特開昭５９−２
１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許２１
０６６０Ａ２号等に開示されている。
【０００７】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。その中でも、米国
特許第４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色
像放出能力のない酸化型にした化合物と還元剤もしくは
その前駆体を存在させ、熱現像によりハロゲン化銀の露
光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還
元剤により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案
されている。また、米国特許４７８３３９６号、特開昭
６４−１３５４６号には、同様の機構で拡散性色素を放
出する耐拡散性化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原
子、窒素原子または硫黄原子を表わす。）の還元的な開
裂によって拡散性色素を放出する耐拡散性化合物を用い
る熱現像カラー感光材料が記載されている。この方法
は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイン
ダー、電子供与体および／またはその前駆体（耐拡散性
を持つことが好ましい）、および還元されて拡散性色素
を放出するそれ自身は耐拡散性の化合物を有する多層構
成の熱現像カラー感光材料を、露光後加熱してハロゲン
化銀の量に応じて電子供与体を酸化し、前記の被還元性
色素供与性化合物を酸化されずに残った電子供与体によ
り還元して拡散性の色素を放出させ、これを媒染剤を有
する色素固定材料に転写してポジのカラー画像を形成す
る方法である。
いても多くの方法が提案されている。その中でも、米国
特許第４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色
像放出能力のない酸化型にした化合物と還元剤もしくは
その前駆体を存在させ、熱現像によりハロゲン化銀の露
光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還
元剤により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案
されている。また、米国特許４７８３３９６号、特開昭
６４−１３５４６号には、同様の機構で拡散性色素を放
出する耐拡散性化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原
子、窒素原子または硫黄原子を表わす。）の還元的な開
裂によって拡散性色素を放出する耐拡散性化合物を用い
る熱現像カラー感光材料が記載されている。この方法
は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイン
ダー、電子供与体および／またはその前駆体（耐拡散性
を持つことが好ましい）、および還元されて拡散性色素
を放出するそれ自身は耐拡散性の化合物を有する多層構
成の熱現像カラー感光材料を、露光後加熱してハロゲン
化銀の量に応じて電子供与体を酸化し、前記の被還元性
色素供与性化合物を酸化されずに残った電子供与体によ
り還元して拡散性の色素を放出させ、これを媒染剤を有
する色素固定材料に転写してポジのカラー画像を形成す
る方法である。
【０００８】上記に引用した特許明細書には、感光材料
中に難溶性金属化合物を含ませ、また色素固定材料に前
記難溶性金属化合物と水を媒体として錯形成反応し塩基
を放出する化合物（以下醋形成化合物という）を含有さ
せておき、感光材料に露光を与えた後、水を付与してか
ら色素固定材料と重ね合わせて加熱し画像を形成する態
様が記載されている。
中に難溶性金属化合物を含ませ、また色素固定材料に前
記難溶性金属化合物と水を媒体として錯形成反応し塩基
を放出する化合物（以下醋形成化合物という）を含有さ
せておき、感光材料に露光を与えた後、水を付与してか
ら色素固定材料と重ね合わせて加熱し画像を形成する態
様が記載されている。
【０００９】上記のポジ型熱現像カラー感光材料におい
ては、カラー画像の白地を改良するために露光部におい
て銀現像を促進し電子供与体の消費を迅速に行なう必要
がある。電子供与体は被還元性色素供与性化合物を還元
するのに適した電位を持つように設計されているため、
必ずしも露光されたハロゲン化銀を還元する能力が高く
ない。そのため、拡散性の電子伝達剤を使用して、露光
されたハロゲン化銀をこの電子伝達剤で還元し、電子伝
達剤の酸化体により電子供与体を酸化する方法がとられ
ることが多い。しかしながらこの様な場合、色再現性が
悪化するという問題点があった。色再現性の悪化は必要
のない色素が混ざる混色、またグレー濃度に対して単色
濃度が低いこととして認識できる。色再現性改良のため
に、種々の検討がなされており、例えば特開平２−２５
９７５５号では、Ｂ、Ｇ、Ｒ各層の分光感度特性を最適
にする事により改良する方法が開示されている。また特
開平２−１１０５５７号、同２−２５３２５３号には中
間層に特定の現像抑制剤放出レドックス化合物を有する
ポジ型熱現像カラー感光材料が開示されている。しかし
ながら分光感度の改善では充分な色再現性の向上までに
はいたらない。また前記の特定の現像抑制剤放出レドッ
クス化合物を用いた場合には、色再現性の向上には大き
な効果があるが、白地が悪化しディスクリミネーション
が落ちると言う問題点があった。
ては、カラー画像の白地を改良するために露光部におい
て銀現像を促進し電子供与体の消費を迅速に行なう必要
がある。電子供与体は被還元性色素供与性化合物を還元
するのに適した電位を持つように設計されているため、
必ずしも露光されたハロゲン化銀を還元する能力が高く
ない。そのため、拡散性の電子伝達剤を使用して、露光
されたハロゲン化銀をこの電子伝達剤で還元し、電子伝
達剤の酸化体により電子供与体を酸化する方法がとられ
ることが多い。しかしながらこの様な場合、色再現性が
悪化するという問題点があった。色再現性の悪化は必要
のない色素が混ざる混色、またグレー濃度に対して単色
濃度が低いこととして認識できる。色再現性改良のため
に、種々の検討がなされており、例えば特開平２−２５
９７５５号では、Ｂ、Ｇ、Ｒ各層の分光感度特性を最適
にする事により改良する方法が開示されている。また特
開平２−１１０５５７号、同２−２５３２５３号には中
間層に特定の現像抑制剤放出レドックス化合物を有する
ポジ型熱現像カラー感光材料が開示されている。しかし
ながら分光感度の改善では充分な色再現性の向上までに
はいたらない。また前記の特定の現像抑制剤放出レドッ
クス化合物を用いた場合には、色再現性の向上には大き
な効果があるが、白地が悪化しディスクリミネーション
が落ちると言う問題点があった。
【００１０】又、塩化銀含有ハロゲン化銀粒子を用いた
熱現像感光材料が特開昭６１−１３７１４７号、同６１
−２３５８３１号、特開平１−２５０００３号に開示さ
れている。高い含有率の塩化銀ハロゲン化銀粒子を用い
ることにより、現像促進され、ポジ画像では白地を改善
することができる。更に、塩化銀は固有感度が低いた
め、ポジ型熱現像カラー感光材料では単色濃度が高く、
色再現性の向上に効果がある。しかしながら、塩化銀含
有ハロゲン化銀粒子を含む塗布液の経時による写真性変
動が大きいことや、塗布乾燥後の感光材料の経時安定性
が悪化すると言う問題点があった。
熱現像感光材料が特開昭６１−１３７１４７号、同６１
−２３５８３１号、特開平１−２５０００３号に開示さ
れている。高い含有率の塩化銀ハロゲン化銀粒子を用い
ることにより、現像促進され、ポジ画像では白地を改善
することができる。更に、塩化銀は固有感度が低いた
め、ポジ型熱現像カラー感光材料では単色濃度が高く、
色再現性の向上に効果がある。しかしながら、塩化銀含
有ハロゲン化銀粒子を含む塗布液の経時による写真性変
動が大きいことや、塗布乾燥後の感光材料の経時安定性
が悪化すると言う問題点があった。
【００１１】又、還元されることによって一重結合の開
裂が起こる酸化性の化合物であって、写真的効果のある
ものは放出しない化合物を該感光性ハロゲン化銀を含む
層及び又は隣接層に含有することを特徴とする熱現像カ
ラー感光材料が特開平１−２４３０５５号に開示されて
おり、白地の改善及び感光材料の経時後の白地悪化の改
善にも効果があることが示されている。しかしながら、
白地の改善も不十分であり、色再現性改良も必要とされ
ていた。
裂が起こる酸化性の化合物であって、写真的効果のある
ものは放出しない化合物を該感光性ハロゲン化銀を含む
層及び又は隣接層に含有することを特徴とする熱現像カ
ラー感光材料が特開平１−２４３０５５号に開示されて
おり、白地の改善及び感光材料の経時後の白地悪化の改
善にも効果があることが示されている。しかしながら、
白地の改善も不十分であり、色再現性改良も必要とされ
ていた。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、塗布液の経時安定性及び感光材料の経時安定性を
改善し、かつ白地と色再現性の改善されたポジ型熱現像
カラー感光材料を提供することにある。
的は、塗布液の経時安定性及び感光材料の経時安定性を
改善し、かつ白地と色再現性の改善されたポジ型熱現像
カラー感光材料を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を解
決すべく研究を行った結果、下記の感光材料によって目
的が達成されることを見出した。
決すべく研究を行った結果、下記の感光材料によって目
的が達成されることを見出した。
【００１４】支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化
銀、バインダー、電子供与体および／またはその前駆
体、および還元されて拡散性色素を放出する耐拡散性化
合物を含む層を少なくとも１層有する熱現像カラー感光
材料において、該感光性ハロゲン化銀が５０〜１００％
の塩化銀を含むハロゲン化銀から成り、かつ、還元され
ることによって一重結合の開裂が起こる酸化性の化合物
であって、写真的効果のあるものは放出しない化合物を
該感光性ハロゲン化銀を含む層に含有せしめることによ
り達成された。
銀、バインダー、電子供与体および／またはその前駆
体、および還元されて拡散性色素を放出する耐拡散性化
合物を含む層を少なくとも１層有する熱現像カラー感光
材料において、該感光性ハロゲン化銀が５０〜１００％
の塩化銀を含むハロゲン化銀から成り、かつ、還元され
ることによって一重結合の開裂が起こる酸化性の化合物
であって、写真的効果のあるものは放出しない化合物を
該感光性ハロゲン化銀を含む層に含有せしめることによ
り達成された。
【００１５】本発明の熱現像カラー感光材料において
は、その少なくとも一層のハロゲン化銀感光層が感光性
ハロゲン化銀として塩化銀を５０モル％以上含有する。
好ましくは、全てのハロゲン化銀感光層が塩化銀を５０
モル％以上含有する。本発明に用いる塩化銀含有粒子と
しては、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩
化銀よりなるものを好ましく用いることができる。ここ
で実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１モ
ル％以下、好ましくは０．５モル％以下のことを言う。
ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なってい
ても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を
有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均等にすること
が容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロ
ゲン化銀分布については、ハロゲン化銀乳剤粒子のどの
部分をとっても組成の等しい均一型構造の粒子や、ハロ
ゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル
（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる
積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非
層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表
面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に
異組成の部分が接合した構造）の粒子など適宜選択して
用いることができる。高感度を得るには、均一型構造の
粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であ
る。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場合
には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、明
確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不明
確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造変
化を持たせたものでも良い。
は、その少なくとも一層のハロゲン化銀感光層が感光性
ハロゲン化銀として塩化銀を５０モル％以上含有する。
好ましくは、全てのハロゲン化銀感光層が塩化銀を５０
モル％以上含有する。本発明に用いる塩化銀含有粒子と
しては、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩
化銀よりなるものを好ましく用いることができる。ここ
で実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１モ
ル％以下、好ましくは０．５モル％以下のことを言う。
ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なってい
ても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を
有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均等にすること
が容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロ
ゲン化銀分布については、ハロゲン化銀乳剤粒子のどの
部分をとっても組成の等しい均一型構造の粒子や、ハロ
ゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル
（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる
積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非
層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表
面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に
異組成の部分が接合した構造）の粒子など適宜選択して
用いることができる。高感度を得るには、均一型構造の
粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であ
る。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場合
には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、明
確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不明
確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造変
化を持たせたものでも良い。
【００１６】本発明に用いる還元されることによって一
重結合の開裂が起こる酸化性の化合物であって、写真的
効果のあるものは放出しない化合物としては、下記一般
式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
重結合の開裂が起こる酸化性の化合物であって、写真的
効果のあるものは放出しない化合物としては、下記一般
式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【００１７】
【化３】
【００１８】式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素以
外の置換基であってこのうち少なくとも一つは電子受容
性の基を表わす。Ｘは酸素原子、硫黄原子あるいは窒素
原子を含む基Ｒ4−Ｎ＜を表わす。ここでＲ4は水素原子
以外の基あるいは単なる結合を表わす。ＸがＲ4−Ｎ＜
である場合にはＲ1〜Ｒ4のうち少なくとも一つが電子受
容性の基を表わす。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ
4とＲ1はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。
外の置換基であってこのうち少なくとも一つは電子受容
性の基を表わす。Ｘは酸素原子、硫黄原子あるいは窒素
原子を含む基Ｒ4−Ｎ＜を表わす。ここでＲ4は水素原子
以外の基あるいは単なる結合を表わす。ＸがＲ4−Ｎ＜
である場合にはＲ1〜Ｒ4のうち少なくとも一つが電子受
容性の基を表わす。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ
4とＲ1はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。
【００１９】一般式（Ｉ）で表される化合物は、主に合
成的な観点から下記一般式（II）で表される化合物であ
ることが好ましい。
成的な観点から下記一般式（II）で表される化合物であ
ることが好ましい。
【００２０】
【化４】
【００２１】式（II）中、Ｒ5はＸとＮに結合し３〜８
員の複素環を形成する基を表わす。ＸとＲ3は式（Ｉ）
で述べたものと同じ意味を表わす。式（II）においてＲ
3〜Ｒ4のうち少なくとも一つが電子受容性の基を表わ
す。Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ3はそれぞれ互いに結
合して環を形成してもよい。
員の複素環を形成する基を表わす。ＸとＲ3は式（Ｉ）
で述べたものと同じ意味を表わす。式（II）においてＲ
3〜Ｒ4のうち少なくとも一つが電子受容性の基を表わ
す。Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ3はそれぞれ互いに結
合して環を形成してもよい。
【００２２】一般式（Ｉ）又は（II）において、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の基の例としては次のものを挙げること
ができる。
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の基の例としては次のものを挙げること
ができる。
【００２３】ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、沃
素など）、アルキル基（置換されてもよいアルキル基。
例えば、メチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、
ジメチルアミノメチル、エトキシカルボニルメチル、ア
ミノメチル、アセチルアミノメチル、エチル、２−（４
−ドデカノイルアミノフェニル）エチル、カルボキシエ
チル、３，３，３−トリクロロプロピル、ｎ−プロピ
ル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、
ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｓｅｃ−
ペンチル、ｔ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−へキシ
ル、ｓｅｃ−へキシル、ｔ−へキシル、シクロへキシ
ル、ｎ−オクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔ−オクチル、
ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テト
ラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−へキサデシル、ｓｅ
ｃ−へキサデシル、ｔ−へキサデシル、ｎ−オクタデシ
ル、ｔ−オクタデシル、など）、アラルキル基（置換さ
れてもよいアラルキル基。例えば、ベンジル、など）
ホ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、沃
素など）、アルキル基（置換されてもよいアルキル基。
例えば、メチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、
ジメチルアミノメチル、エトキシカルボニルメチル、ア
ミノメチル、アセチルアミノメチル、エチル、２−（４
−ドデカノイルアミノフェニル）エチル、カルボキシエ
チル、３，３，３−トリクロロプロピル、ｎ−プロピ
ル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、
ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｓｅｃ−
ペンチル、ｔ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−へキシ
ル、ｓｅｃ−へキシル、ｔ−へキシル、シクロへキシ
ル、ｎ−オクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔ−オクチル、
ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テト
ラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−へキサデシル、ｓｅ
ｃ−へキサデシル、ｔ−へキサデシル、ｎ−オクタデシ
ル、ｔ−オクタデシル、など）、アラルキル基（置換さ
れてもよいアラルキル基。例えば、ベンジル、など）
【００２４】アルケニル基（置換されてもよいアルケニ
ル基。例えば、ビニル、アリル、２−クロロビニル、１
−メチルビニル、２−シアノビニル、シクロヘキセン−
１−イル、など）、アルキニル基（置換されてもよいア
ルキニル基。例えば、エチニル、１−プロピニル、２−
エトキシカルボニルエチニル、など）、アリール基（置
換されてもよいアリール基。例えば、フェニル、ナフチ
ル、３−ヒドロキシフェニル、３−クロロフェニル、４
−アセチルアミノフェニル、４−ヘキサデカンスルホニ
ルアミノフェニル、２−メタンスルホニル−４−ニトロ
フェニル、３−ニトロフェニル、４−メトキシフェニ
ル、４−アセチルアミノフェニル、４−メタンスルホニ
ルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、４−テトラデ
シルオキシフェニル、など）、
ル基。例えば、ビニル、アリル、２−クロロビニル、１
−メチルビニル、２−シアノビニル、シクロヘキセン−
１−イル、など）、アルキニル基（置換されてもよいア
ルキニル基。例えば、エチニル、１−プロピニル、２−
エトキシカルボニルエチニル、など）、アリール基（置
換されてもよいアリール基。例えば、フェニル、ナフチ
ル、３−ヒドロキシフェニル、３−クロロフェニル、４
−アセチルアミノフェニル、４−ヘキサデカンスルホニ
ルアミノフェニル、２−メタンスルホニル−４−ニトロ
フェニル、３−ニトロフェニル、４−メトキシフェニ
ル、４−アセチルアミノフェニル、４−メタンスルホニ
ルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、４−テトラデ
シルオキシフェニル、など）、
【００２５】複素環基（置換されてもよい複素環基。例
えば、１−イミダゾリル、２−フリル、２−ピリジル、
５−ニトロ−２−ピリジル、３−ピリジル、３，５−ジ
シアノ−２−ピリジル、５−テトラゾリル、５−フェニ
ル−１−テトラゾリル、２−ベンツチアゾリル、２−ベ
ンツイミダゾリル、２−ベンツオキサゾリル、２−オキ
サゾリン−２−イル、モルホリノ、など）、
えば、１−イミダゾリル、２−フリル、２−ピリジル、
５−ニトロ−２−ピリジル、３−ピリジル、３，５−ジ
シアノ−２−ピリジル、５−テトラゾリル、５−フェニ
ル−１−テトラゾリル、２−ベンツチアゾリル、２−ベ
ンツイミダゾリル、２−ベンツオキサゾリル、２−オキ
サゾリン−２−イル、モルホリノ、など）、
【００２６】アシル基（置換されてよもいアシル基。例
えば、アセチル、プロピオニル、ブチロイル、ｉｓｏ−
ブチロイル、２，２−ジメチルプロピオニル、べンゾイ
ル、３，４−ジクロロベンゾイル、３−アセチルアミノ
−４−メトキシベンゾイル、４−メチルベンゾイル、な
ど）、
えば、アセチル、プロピオニル、ブチロイル、ｉｓｏ−
ブチロイル、２，２−ジメチルプロピオニル、べンゾイ
ル、３，４−ジクロロベンゾイル、３−アセチルアミノ
−４−メトキシベンゾイル、４−メチルベンゾイル、な
ど）、
【００２７】スルホニル基（置換されてもよいスルホニ
ル基。例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、
クロルメタンスルホニル、プロパンスルホニル、ブタン
スルホニル、ｎ−オクタンスルホニル、ｎ−ドデカンス
ルホニル、ｎ−ヘキサデカンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル、４−トルエンスルホニル、４−ｎ−ドデシルオ
キシベンゼンスルホニル、など）、カルバモイル基（置
換されてもよいカルバモイル基。例えば、カルバモイ
ル、メチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ビス
−（２−メトキシエチル）カルバモイル、ジメチルカル
バモイル、シクロヘキシルカルバモイル、ジ−ｎ−オク
チルカルバモイル、３−ドデシルオキシプロピルカルバ
モイル、ヘキサデシルカルバモイル、３−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルカルバモイル、３
−オクタンスルホニルアミノフェニルカルバモイル、ジ
−ｎ−オクタデシルカルバモイル、など）、
ル基。例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、
クロルメタンスルホニル、プロパンスルホニル、ブタン
スルホニル、ｎ−オクタンスルホニル、ｎ−ドデカンス
ルホニル、ｎ−ヘキサデカンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル、４−トルエンスルホニル、４−ｎ−ドデシルオ
キシベンゼンスルホニル、など）、カルバモイル基（置
換されてもよいカルバモイル基。例えば、カルバモイ
ル、メチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ビス
−（２−メトキシエチル）カルバモイル、ジメチルカル
バモイル、シクロヘキシルカルバモイル、ジ−ｎ−オク
チルカルバモイル、３−ドデシルオキシプロピルカルバ
モイル、ヘキサデシルカルバモイル、３−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルカルバモイル、３
−オクタンスルホニルアミノフェニルカルバモイル、ジ
−ｎ−オクタデシルカルバモイル、など）、
【００２８】スルファモイル基（置換されてもよいスル
ファモイル基。例えば、スルファモイル、メチルスルフ
ァモイル、ジメチルスルファモイル、ジエチルスルファ
モイル、ビス−（２−メトキシエチル）スルファモイ
ル、ジ−ｎ−ブチルスルファモイル、メチル−ｎ−オク
チルスルファモイル、ｎ−ヘキサデシルメチルスルファ
モイル、３−エトキシプロピルメチルスルファモイル、
Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルスルファモイル、４−デシル
オキシフェニルスルファモイル、メチルオクタデシルス
ルファモイル、など）。
ファモイル基。例えば、スルファモイル、メチルスルフ
ァモイル、ジメチルスルファモイル、ジエチルスルファ
モイル、ビス−（２−メトキシエチル）スルファモイ
ル、ジ−ｎ−ブチルスルファモイル、メチル−ｎ−オク
チルスルファモイル、ｎ−ヘキサデシルメチルスルファ
モイル、３−エトキシプロピルメチルスルファモイル、
Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルスルファモイル、４−デシル
オキシフェニルスルファモイル、メチルオクタデシルス
ルファモイル、など）。
【００２９】Ｒ1〜Ｒ4のうちの少なくとも一つは電子受
容性の基を表わす。電子受容性の基は電子を受容する基
であれば何でもよいが、好ましくは以下の式（ＥＡＧ）
で表されるものが好ましい。
容性の基を表わす。電子受容性の基は電子を受容する基
であれば何でもよいが、好ましくは以下の式（ＥＡＧ）
で表されるものが好ましい。
【００３０】
【化５】
【００３１】Ｖnは、Ｚ1,Ｚ2とともに３〜８員の環を形
成する原子団を表し、ｎは３〜８の整数を表すが、 Ｖ3：−Ｚ3−、 Ｖ4：−Ｚ3−Ｚ4−、 Ｖ5：−Ｚ3−Ｚ4−Ｚ5−、 Ｖ6：−Ｚ3−Ｚ4−Ｚ5−Ｚ6−、 Ｖ7：−Ｚ3−Ｚ4−Ｚ5−Ｚ6−Ｚ7−、 Ｖ8：−Ｚ3−Ｚ4−Ｚ5−Ｚ6−Ｚ7−Ｚ8− である。
成する原子団を表し、ｎは３〜８の整数を表すが、 Ｖ3：−Ｚ3−、 Ｖ4：−Ｚ3−Ｚ4−、 Ｖ5：−Ｚ3−Ｚ4−Ｚ5−、 Ｖ6：−Ｚ3−Ｚ4−Ｚ5−Ｚ6−、 Ｖ7：−Ｚ3−Ｚ4−Ｚ5−Ｚ6−Ｚ7−、 Ｖ8：−Ｚ3−Ｚ4−Ｚ5−Ｚ6−Ｚ7−Ｚ8− である。
【００３２】
【化６】
【００３３】Ｓｕｂは単なる結合（π結合）、水素原子
あるいは以下に記した置換基を表す。Ｓｕｂはそれぞれ
が同じであっても、異なっていてもよく、またそれぞれ
互いに結合して３〜８員の飽和あるいは不飽和の炭素環
あるいは複素環を形成してもよい。式（ＥＡＧ）では、
置換基のハメット置換基定数σpの総和が＋０．０９以
上、さらに好ましくは＋０．３以上、最も好ましくは＋
０．４５以上になるようにＳｕｂを選択する。
あるいは以下に記した置換基を表す。Ｓｕｂはそれぞれ
が同じであっても、異なっていてもよく、またそれぞれ
互いに結合して３〜８員の飽和あるいは不飽和の炭素環
あるいは複素環を形成してもよい。式（ＥＡＧ）では、
置換基のハメット置換基定数σpの総和が＋０．０９以
上、さらに好ましくは＋０．３以上、最も好ましくは＋
０．４５以上になるようにＳｕｂを選択する。
【００３４】Ｓｕｂが置換基の時の例を列挙する。（炭
素数はそれぞれ０〜４０個が好ましい。） 置換あるいは無置換のアルキル基（例えば、メチル、エ
チル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−オクチル、ベンジル、シク
ロへキシル、クロロメチル、ジメチルアミノメチル、ｎ
−へキサデシル、トリフルオロメチル、３，３，３−ト
リクロロプロピル、メトキシカルボニルメチルなど）、
置換あるいは無置換のアルケニル基（例えば、ビニル、
２−クロロビニル、１−メチルビニルなど）、置換ある
いは無置換のアルキニル基（例えば、エチニル、１−プ
ロピニルなど）、
素数はそれぞれ０〜４０個が好ましい。） 置換あるいは無置換のアルキル基（例えば、メチル、エ
チル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−オクチル、ベンジル、シク
ロへキシル、クロロメチル、ジメチルアミノメチル、ｎ
−へキサデシル、トリフルオロメチル、３，３，３−ト
リクロロプロピル、メトキシカルボニルメチルなど）、
置換あるいは無置換のアルケニル基（例えば、ビニル、
２−クロロビニル、１−メチルビニルなど）、置換ある
いは無置換のアルキニル基（例えば、エチニル、１−プ
ロピニルなど）、
【００３５】シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキ
シル基、ヒドロキシル基、スルフィノ基、スルフェノ
基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素、臭素、沃素）、置換あるいは無置換のヘテロ環残基
（例えば、２−ピリジル、１−イミダゾリル、ベンゾチ
アゾール−２−イル、モルホリノ、ベンゾオキサゾール
−２−イルなど）、置換あるいは無置換のアリールオキ
シカルボニルまたはアルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、テトラデシ
ルオキシカルボニル、２−メトキシエトキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル、４−シアノフェノキシカル
ボニル、２−クロロフェノキシカルボニルなど）、
シル基、ヒドロキシル基、スルフィノ基、スルフェノ
基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素、臭素、沃素）、置換あるいは無置換のヘテロ環残基
（例えば、２−ピリジル、１−イミダゾリル、ベンゾチ
アゾール−２−イル、モルホリノ、ベンゾオキサゾール
−２−イルなど）、置換あるいは無置換のアリールオキ
シカルボニルまたはアルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、テトラデシ
ルオキシカルボニル、２−メトキシエトキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル、４−シアノフェノキシカル
ボニル、２−クロロフェノキシカルボニルなど）、
【００３６】置換あるいは無置換のカルバモイル基（例
えば、カルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカ
ルバモイル、メチルヘキサデシルカルバモイル、メチル
オクタデシルカルバモイル、２，４，６−トリクロロフ
ェニルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバ
モイル、３−ヘキサデシルスルファモイルフェニルカル
バモイルなど）、置換あるいは無置換のアゾ基（例え
ば、フェニルアゾ、ｐ−メトキシフェニルアゾ、２−シ
アノ−４−メタンスルホニルフェニルアゾなど）、置換
あるいは無置換のアリールオキシまたはアルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、ドデシルオキシ、ベン
ジルオキシ、フェノキシ、４−メトキシフェノキシ、３
−アセチルアミノフェノキシ、３−メトキシカルボニル
プロピルオキシ、２−トリメチルアンモニオウトキシな
ど）、
えば、カルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカ
ルバモイル、メチルヘキサデシルカルバモイル、メチル
オクタデシルカルバモイル、２，４，６−トリクロロフ
ェニルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバ
モイル、３−ヘキサデシルスルファモイルフェニルカル
バモイルなど）、置換あるいは無置換のアゾ基（例え
ば、フェニルアゾ、ｐ−メトキシフェニルアゾ、２−シ
アノ−４−メタンスルホニルフェニルアゾなど）、置換
あるいは無置換のアリールオキシまたはアルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、ドデシルオキシ、ベン
ジルオキシ、フェノキシ、４−メトキシフェノキシ、３
−アセチルアミノフェノキシ、３−メトキシカルボニル
プロピルオキシ、２−トリメチルアンモニオウトキシな
ど）、
【００３７】置換あるいは無置換のアシル基（例えば、
アセチル、トリフルオロアセチル、ｎ−ブチロイル、ｔ
−ブチロイル、ベンゾイル、２−カルボキシベンゾイ
ル、３−ニトロベンゾイル、ホルミルなど）、置換ある
いは無置換のアリールチオまたはアルキルチオ基（例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、ｔ−オクチルチオ、ヘキ
サデシルチオ、フェニルチオ、２，４，５−トリクロロ
フェニルチオ、２−メトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ、２−アセチルアミノフェニルチオなど）、置換
あるいは無置換のアリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル、３−スルホフェニル、４−メトキシフェニル、３
−ラウロイルアミノフェニルなど）、
アセチル、トリフルオロアセチル、ｎ−ブチロイル、ｔ
−ブチロイル、ベンゾイル、２−カルボキシベンゾイ
ル、３−ニトロベンゾイル、ホルミルなど）、置換ある
いは無置換のアリールチオまたはアルキルチオ基（例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、ｔ−オクチルチオ、ヘキ
サデシルチオ、フェニルチオ、２，４，５−トリクロロ
フェニルチオ、２−メトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ、２−アセチルアミノフェニルチオなど）、置換
あるいは無置換のアリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル、３−スルホフェニル、４−メトキシフェニル、３
−ラウロイルアミノフェニルなど）、
【００３８】置換あるいは無置換のスルホニル基（例え
ば、メチルスルホニル、クロロメチルスルホニル、ｎ−
オクチルスルホニル、ｎ−ヘキサデシルスルホニル、ｓ
ｅｃ−オクチルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、
４−クロロフェニルスルホニル、４−ドデシルフェニル
スルホニル、４−ドデシルオキシフェニルスルホニル、
３−ニトロフェニルスルホニルなど）、置換あるいは無
置換のスルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル、
ドデシルスルフィニル、フェニルスルフィニル、４−ニ
トロフェニルスルフィニルなど）、
ば、メチルスルホニル、クロロメチルスルホニル、ｎ−
オクチルスルホニル、ｎ−ヘキサデシルスルホニル、ｓ
ｅｃ−オクチルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、
４−クロロフェニルスルホニル、４−ドデシルフェニル
スルホニル、４−ドデシルオキシフェニルスルホニル、
３−ニトロフェニルスルホニルなど）、置換あるいは無
置換のスルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル、
ドデシルスルフィニル、フェニルスルフィニル、４−ニ
トロフェニルスルフィニルなど）、
【００３９】置換あるいは無置換のアミノ基（例えば、
アミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルオクタ
デシルアミノ、フェニルアミノ、エチルフェニルアミ
ノ、３−テトラデシルスルファモイルフェニルアミノ、
アセチルアミノ、トリフルオロアセチルアミノ、Ｎ−ヘ
キサデシルアセチルアミノ、Ｎ−メチルベンゾイルアミ
ノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニル
メチルアミノ、Ｎ−メトキシアセチルアミノ、アミジノ
アミノ、フェニルアミノカルボニルアミノ、４−シアノ
フェニルアミノカルボニルアミノ、Ｎ−エチルエトキシ
カルボニルアミノ、Ｎ−メチルドデシルスルホニルアミ
ノ、Ｎ−（２−シアノエチル）−ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノ、ヘキサデシルスルホニルアミノ、トリメチル
アンモニオなど）、
アミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルオクタ
デシルアミノ、フェニルアミノ、エチルフェニルアミ
ノ、３−テトラデシルスルファモイルフェニルアミノ、
アセチルアミノ、トリフルオロアセチルアミノ、Ｎ−ヘ
キサデシルアセチルアミノ、Ｎ−メチルベンゾイルアミ
ノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニル
メチルアミノ、Ｎ−メトキシアセチルアミノ、アミジノ
アミノ、フェニルアミノカルボニルアミノ、４−シアノ
フェニルアミノカルボニルアミノ、Ｎ−エチルエトキシ
カルボニルアミノ、Ｎ−メチルドデシルスルホニルアミ
ノ、Ｎ−（２−シアノエチル）−ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノ、ヘキサデシルスルホニルアミノ、トリメチル
アンモニオなど）、
【００４０】置換あるいは無置換のスルファモイル基
（例えば、スルファモイル、ジメチルスルファモイル、
ヘキサデシルスルファモイル、メチルオクタデシルスル
ファモイル、メチルヘキサデシルスルファモイル、２−
シアノエチルヘキサデシルスルファモイル、フェニルス
ルファモイル、Ｎ−（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ
−オクチルスルファモイル、ジブチルスルファモイル、
ジオクタデシルスルファモイル、ｂｉｓ−（２−メトキ
シカルボニルエチル）スルファモイルなど）、
（例えば、スルファモイル、ジメチルスルファモイル、
ヘキサデシルスルファモイル、メチルオクタデシルスル
ファモイル、メチルヘキサデシルスルファモイル、２−
シアノエチルヘキサデシルスルファモイル、フェニルス
ルファモイル、Ｎ−（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ
−オクチルスルファモイル、ジブチルスルファモイル、
ジオクタデシルスルファモイル、ｂｉｓ−（２−メトキ
シカルボニルエチル）スルファモイルなど）、
【００４１】置換あるいは無置換のアシルオキシ基（例
えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、クロロアセトキ
シなど）、置換あるいは無置換のスルホニルオキシ基
（例えば、メチルスルホニルオキシ、ｐ−トルエンスル
ホニルオキシ、ｐ−クロロフェニルスルホニルオキシな
ど）、が挙げられる。
えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、クロロアセトキ
シなど）、置換あるいは無置換のスルホニルオキシ基
（例えば、メチルスルホニルオキシ、ｐ−トルエンスル
ホニルオキシ、ｐ−クロロフェニルスルホニルオキシな
ど）、が挙げられる。
【００４２】電子受容性の基のより具体的な例を挙げる
と、少なくとも一つの電子吸引性基で置換されたアリー
ル基（例えば、４−ニトロフェニル、２−ニトロ−４−
Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイルフェニ
ル、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル−４−ニトロ
フェニル、２−シアノ−４−オクタデシルスルホニルフ
ェニル、２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリ
シアノフェニル、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−オ
クタデシルカルバモイルフェニル、２−ニトロ−５−オ
クチルチオフェニル、２，４−ジメタンスルホニルフェ
ニル、３，５−ジニトロフェニル、２−クロロ−４−ニ
トロ−５−メチルフェニル、２−ニトロ−３，５−ジメ
チル−４−テトラデシルスルホニルフェニル、２，４−
ジニトロナフチル、２−エチルカルバモイル−４−ニト
ロフェニル、２，４−ビス−ドデシルスルホニル−５−
トリフルオロメチルフェニル、２，３，４，５，６−ペ
ンタフルオロフェニル、２−アセチル−４−ニトロフェ
ニル、２，４−ジアセチルフェニル、２−ニトロ−４−
トリフルオロメチルフェニルなど）、
と、少なくとも一つの電子吸引性基で置換されたアリー
ル基（例えば、４−ニトロフェニル、２−ニトロ−４−
Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイルフェニ
ル、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル−４−ニトロ
フェニル、２−シアノ−４−オクタデシルスルホニルフ
ェニル、２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリ
シアノフェニル、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−オ
クタデシルカルバモイルフェニル、２−ニトロ−５−オ
クチルチオフェニル、２，４−ジメタンスルホニルフェ
ニル、３，５−ジニトロフェニル、２−クロロ−４−ニ
トロ−５−メチルフェニル、２−ニトロ−３，５−ジメ
チル−４−テトラデシルスルホニルフェニル、２，４−
ジニトロナフチル、２−エチルカルバモイル−４−ニト
ロフェニル、２，４−ビス−ドデシルスルホニル−５−
トリフルオロメチルフェニル、２，３，４，５，６−ペ
ンタフルオロフェニル、２−アセチル−４−ニトロフェ
ニル、２，４−ジアセチルフェニル、２−ニトロ−４−
トリフルオロメチルフェニルなど）、
【００４３】置換あるいは無置換の複素環基（例えば、
２−ピリジル、２−ピラジル、５−ニトロ−２−ピリジ
ル、５−Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル−２−ピリジ
ル、４−ピリジル、３，５−ジシアノ−２−ピリジル、
５−ドデシルスルホニル−２−ピリジル、５−シアノ−
２−ピラジル、４−ニトロチオフェン−２−イル、５−
ニトロ−１，２−ジメチルイミタゾール−４−イル、
３，５−ジアセチル−２−ピリジル、１−ドデシル−５
−カルバモイルピリジニュウム−２−イルなど）、
２−ピリジル、２−ピラジル、５−ニトロ−２−ピリジ
ル、５−Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル−２−ピリジ
ル、４−ピリジル、３，５−ジシアノ−２−ピリジル、
５−ドデシルスルホニル−２−ピリジル、５−シアノ−
２−ピラジル、４−ニトロチオフェン−２−イル、５−
ニトロ−１，２−ジメチルイミタゾール−４−イル、
３，５−ジアセチル−２−ピリジル、１−ドデシル−５
−カルバモイルピリジニュウム−２−イルなど）、
【００４４】置換あるいは無置換のキノン類（例えば、
１，４−ベンゾキノン−２−イル、３，５，６−トリメ
チル−１，４−ベンゾキノン−２−イル、３−メチル−
１，４−ナフトキノン−２−イル、３，６−ジメチル−
５−ヘキサデシルチオ−１，４−ベンゾキノン−２−イ
ル、５−ペンタデシル−１，２−ベンゾキノン−４−イ
ルなど）あるいは、以上挙げたもののビニローグの他に
ニトロアルキル基（例えば、２−ニトロ−２−プロピ
ル）、ニトロアルケニル基（例えば、２−ニトロエテニ
ル）、α−ジケト化合物の一価の基（例えば、２−オキ
ソプロパノイルなど）、ニトロアルカン、ニトロアルケ
ン類等が挙げられる。
１，４−ベンゾキノン−２−イル、３，５，６−トリメ
チル−１，４−ベンゾキノン−２−イル、３−メチル−
１，４−ナフトキノン−２−イル、３，６−ジメチル−
５−ヘキサデシルチオ−１，４−ベンゾキノン−２−イ
ル、５−ペンタデシル−１，２−ベンゾキノン−４−イ
ルなど）あるいは、以上挙げたもののビニローグの他に
ニトロアルキル基（例えば、２−ニトロ−２−プロピ
ル）、ニトロアルケニル基（例えば、２−ニトロエテニ
ル）、α−ジケト化合物の一価の基（例えば、２−オキ
ソプロパノイルなど）、ニトロアルカン、ニトロアルケ
ン類等が挙げられる。
【００４５】Ｒ5は前述したように窒素原子およびＸ
（酸素原子、硫黄原子、Ｒ4−Ｎ＜）と結合し３〜８員
の複素環基を形成するのに必要な原子群を表すが、以下
にこの複素環についていくつか例を挙げる。
（酸素原子、硫黄原子、Ｒ4−Ｎ＜）と結合し３〜８員
の複素環基を形成するのに必要な原子群を表すが、以下
にこの複素環についていくつか例を挙げる。
【００４６】
【化７】
【００４７】
【化８】
【００４８】Ｒ6〜Ｒ13は水素原子または置換基（前述
のＳｕｂと同じもの）を表す。ただし、本発明の内容は
以上の複素環の例に限定されるものではなく、複素環の
置換基に関しても、任意の置換基を選ぶことが出来る。
以下に具体的化合物を挙げるが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
のＳｕｂと同じもの）を表す。ただし、本発明の内容は
以上の複素環の例に限定されるものではなく、複素環の
置換基に関しても、任意の置換基を選ぶことが出来る。
以下に具体的化合物を挙げるが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
【００４９】
【化９】
【００５０】
【化１０】
【００５１】
【化１１】
【００５２】
【化１２】
【００５３】
【化１３】
【００５４】
【化１４】
【００５５】
【化１５】
【００５６】
【化１６】
【００５７】
【化１７】
【００５８】本発明に用いられる化合物の合成に関し
て、Ｘが酸素のものについては特開昭６２−２１５２７
０号に、Ｘが窒素原子を含む基Ｒ4−Ｎ＜である場合に
は特開昭６３−２０１６５３号に、Ｘが硫黄原子である
場合には特開昭６２−２４４０４８号、特開昭６３−２
０１６５４号に記載されている合成法を参考にすること
により合成することが出来る。
て、Ｘが酸素のものについては特開昭６２−２１５２７
０号に、Ｘが窒素原子を含む基Ｒ4−Ｎ＜である場合に
は特開昭６３−２０１６５３号に、Ｘが硫黄原子である
場合には特開昭６２−２４４０４８号、特開昭６３−２
０１６５４号に記載されている合成法を参考にすること
により合成することが出来る。
【００５９】これら化合物の用いられる添加量は２〜２
００ｍｇ／ｍ2であり、好ましくは、５〜５０ｍｇ／ｍ2
である。これらの化合物の用いられる添加層は塩化銀比
率が５０モル％以上の塩化銀乳剤層であるが、中間層に
添加しても良い。
００ｍｇ／ｍ2であり、好ましくは、５〜５０ｍｇ／ｍ2
である。これらの化合物の用いられる添加層は塩化銀比
率が５０モル％以上の塩化銀乳剤層であるが、中間層に
添加しても良い。
【００６０】本発明に用いる熱現像感光材料は、基本的
には支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤、バインダーを
有するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化
剤、色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる
場合がある）などを含有させることができる。これらの
成分は同一の層に添加することが多いが、別層に分割し
て添加することもできる。例えば着色している色素供与
性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度
の低下を防げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するの
が好ましいが、例えば後述する色素固定材料から拡散さ
せるなどの方法で、外部から供給するようにしてもよ
い。
には支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤、バインダーを
有するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化
剤、色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる
場合がある）などを含有させることができる。これらの
成分は同一の層に添加することが多いが、別層に分割し
て添加することもできる。例えば着色している色素供与
性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度
の低下を防げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するの
が好ましいが、例えば後述する色素固定材料から拡散さ
せるなどの方法で、外部から供給するようにしてもよ
い。
【００６１】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば特開昭
５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５４６号、６
２−２５３，１５９号、欧州特許公開第４７９，１６７
号などに記載の青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合
わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせ、赤感
層、赤外感光層（Ｉ）、赤外感光層（II）の組み合わせ
などがある。各感光層は通常型のカラー感光材料で知ら
れている種々の配列順序を採ることができる。また、こ
れらの各感光層は特開平１−２５２，９５４号記載の様
に必要に応じて２層以上に分割してもよい。熱現像感光
材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層の間および最上
層、最下層には、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィ
ルター層、アンチハレーション層などの各種の非感光性
層を設けても良く、支持体の反対側にはバック層などの
種々の補助層を設けることができる。具体的には、上記
特許記載のような層構成、米国特許第５，０５１，３３
５号記載のような下塗り層、特開平１−１６７，８３８
号、特開昭６１−２０，９４３号記載のような固体顔料
を有する中間層、特開平１−１２０，５５３号、同５−
３４，８８４号、同２−６４，６３４号記載のような還
元剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、米国特許第５，０
１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開平２−
２３５，０４４号記載のような電子伝達剤を有する中間
層、特開平４−２４９，２４５号記載のような還元剤を
有する保護層またこれらを組み合わせた層などを設ける
ことができる。支持体は、帯電防止機能をもち表面抵抗
率が１０12Ω・ｃｍ以下になる様設計することが好まし
い。
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば特開昭
５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５４６号、６
２−２５３，１５９号、欧州特許公開第４７９，１６７
号などに記載の青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合
わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせ、赤感
層、赤外感光層（Ｉ）、赤外感光層（II）の組み合わせ
などがある。各感光層は通常型のカラー感光材料で知ら
れている種々の配列順序を採ることができる。また、こ
れらの各感光層は特開平１−２５２，９５４号記載の様
に必要に応じて２層以上に分割してもよい。熱現像感光
材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層の間および最上
層、最下層には、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィ
ルター層、アンチハレーション層などの各種の非感光性
層を設けても良く、支持体の反対側にはバック層などの
種々の補助層を設けることができる。具体的には、上記
特許記載のような層構成、米国特許第５，０５１，３３
５号記載のような下塗り層、特開平１−１６７，８３８
号、特開昭６１−２０，９４３号記載のような固体顔料
を有する中間層、特開平１−１２０，５５３号、同５−
３４，８８４号、同２−６４，６３４号記載のような還
元剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、米国特許第５，０
１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開平２−
２３５，０４４号記載のような電子伝達剤を有する中間
層、特開平４−２４９，２４５号記載のような還元剤を
有する保護層またこれらを組み合わせた層などを設ける
ことができる。支持体は、帯電防止機能をもち表面抵抗
率が１０12Ω・ｃｍ以下になる様設計することが好まし
い。
【００６２】本発明に使用し得るハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよいが、少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤は塩化銀含有率が５０モル％以上である。本発
明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤であ
っても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像型乳
剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳剤と
して使用される。また、粒子内部と粒子表層が異なる相
を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよく、また
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていても良い。ハロゲン化銀乳剤は単分散で
も多分散でもよく、特開平１−１６７，７４３号、同４
−２２３，４６３号記載のように単分散乳剤を混合し、
階調を調節する方法が好ましく用いられる。粒子サイズ
は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが好まし
い。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面
体のような規則的な結晶を有するもの、球状、高アスペ
クト比の平板状のような変則的な結晶系を有するもの、
双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれら
の複合系その他のいずれでもよい。具体的には、米国特
許第４，５００，６２６号第５０欄、同４，６２８，０
２１号、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと
略記する）Ｎo.１７，０２９（１９７８年）、同Ｎo.１
７，６４３（１９７８年１２月）２２〜２３頁、同Ｎo.
１８，７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎo.
３０７，１０５（１９８９年１１月）８６３〜８６５
頁、特開昭６２−２５３，１５９号、同６４−１３，５
４６号、特開平２−２３６，５４６号、同３−１１０，
５５５号、及びグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポ
ールモンテ社刊（P. Glafkides, Chemieet Phisique Ph
otographique, Paul Montel, 1967）、ダフィン著「写
真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G. F. Duffin,
Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, 196
6）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」，フォ
ーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Making an
d Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 196
4）等に記載されている方法を用いて調製したハロゲン
化銀乳剤のいずれもが使用できる。
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよいが、少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤は塩化銀含有率が５０モル％以上である。本発
明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤であ
っても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像型乳
剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳剤と
して使用される。また、粒子内部と粒子表層が異なる相
を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよく、また
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていても良い。ハロゲン化銀乳剤は単分散で
も多分散でもよく、特開平１−１６７，７４３号、同４
−２２３，４６３号記載のように単分散乳剤を混合し、
階調を調節する方法が好ましく用いられる。粒子サイズ
は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが好まし
い。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面
体のような規則的な結晶を有するもの、球状、高アスペ
クト比の平板状のような変則的な結晶系を有するもの、
双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれら
の複合系その他のいずれでもよい。具体的には、米国特
許第４，５００，６２６号第５０欄、同４，６２８，０
２１号、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと
略記する）Ｎo.１７，０２９（１９７８年）、同Ｎo.１
７，６４３（１９７８年１２月）２２〜２３頁、同Ｎo.
１８，７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎo.
３０７，１０５（１９８９年１１月）８６３〜８６５
頁、特開昭６２−２５３，１５９号、同６４−１３，５
４６号、特開平２−２３６，５４６号、同３−１１０，
５５５号、及びグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポ
ールモンテ社刊（P. Glafkides, Chemieet Phisique Ph
otographique, Paul Montel, 1967）、ダフィン著「写
真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G. F. Duffin,
Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, 196
6）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」，フォ
ーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Making an
d Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 196
4）等に記載されている方法を用いて調製したハロゲン
化銀乳剤のいずれもが使用できる。
【００６３】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。
【００６４】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせた用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０-9〜１０-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、同
５−１８１２４６号等に記載の乳剤が好ましく用いられ
る。
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせた用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０-9〜１０-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、同
５−１８１２４６号等に記載の乳剤が好ましく用いられ
る。
【００６５】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。
【００６６】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ社刊（P. Gla
fkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul Mo
ntel, 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G. F. Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry, Focal Press, 1966）、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」，フォーカルプレス社刊（V. L.
Zelikman et al., Making and Coating Photographic E
mulsion, Focal Press, 1964）等の記載を参照すれば良
い。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み
合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るため
には、同時混合法が好ましく用いられる。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる逆混合法も用いることが
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコン
トロールド ダブルジェット法も用いることができる。
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ社刊（P. Gla
fkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul Mo
ntel, 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G. F. Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry, Focal Press, 1966）、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」，フォーカルプレス社刊（V. L.
Zelikman et al., Making and Coating Photographic E
mulsion, Focal Press, 1964）等の記載を参照すれば良
い。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み
合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るため
には、同時混合法が好ましく用いられる。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる逆混合法も用いることが
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコン
トロールド ダブルジェット法も用いることができる。
【００６７】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜８．５、よりこのまし
くは２．５〜７．５である。
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜８．５、よりこのまし
くは２．５〜７．５である。
【００６８】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、同５−２４１２６７号など）。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶり防
止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的
には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４０，
４４６号記載の方法を用いることができる。化学増感時
のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは
５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１
０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本発明
において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量
は、銀換算１mgないし１０ｇ／m2の範囲である。
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、同５−２４１２６７号など）。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶり防
止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的
には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４０，
４４６号記載の方法を用いることができる。化学増感時
のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは
５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１
０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本発明
において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量
は、銀換算１mgないし１０ｇ／m2の範囲である。
【００６９】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０-8ないし１０
-2モル程度である。
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０-8ないし１０
-2モル程度である。
【００７０】このような工程で使用される添加剤および
本発明の熱現像感光材料や色素固定材料に使用できる公
知の写真用添加剤は、前記のＲＤＮo.１７，６４３、同
Ｎo.１８，７１６および同Ｎo.３０７，１０５に記載さ
れており、その該当箇所を下記の表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止剤、 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター染料、 〜６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７．色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８．硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 11．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12．スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 13．マット剤 ８７８〜８７９頁
本発明の熱現像感光材料や色素固定材料に使用できる公
知の写真用添加剤は、前記のＲＤＮo.１７，６４３、同
Ｎo.１８，７１６および同Ｎo.３０７，１０５に記載さ
れており、その該当箇所を下記の表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止剤、 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター染料、 〜６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７．色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８．硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 11．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12．スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 13．マット剤 ８７８〜８７９頁
【００７１】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層の
バインダーには親水性のものが好ましく用いられる。そ
の例としては前記のリサーチ・ディスクロージャーおよ
び特開昭６４−１３，５４６号の（７１）頁〜（７５）
頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か
半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体等の蛋白質またはセルロース誘導
体、澱粉、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の
多糖類のような天然化合物とポリビニールアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の合成
高分子化合物が挙げられる。また、米国特許第４，９６
０，６８１号、特開昭６２−２４５，２６０号等に記載
の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ
3Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニ
ルモノマーの単独重合体またはこのビニルモノマーどう
し、もしくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えば
メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、
住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用され
る。これらのバインダーは２種以上組み合わせて用いる
こともできる。特にゼラチンと上記バインダーの組み合
わせが好ましい、またゼラチンは、種々の目的に応じて
石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの
含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば
良く、組み合わせて用いることも好ましい。
バインダーには親水性のものが好ましく用いられる。そ
の例としては前記のリサーチ・ディスクロージャーおよ
び特開昭６４−１３，５４６号の（７１）頁〜（７５）
頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か
半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体等の蛋白質またはセルロース誘導
体、澱粉、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の
多糖類のような天然化合物とポリビニールアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の合成
高分子化合物が挙げられる。また、米国特許第４，９６
０，６８１号、特開昭６２−２４５，２６０号等に記載
の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ
3Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニ
ルモノマーの単独重合体またはこのビニルモノマーどう
し、もしくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えば
メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、
住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用され
る。これらのバインダーは２種以上組み合わせて用いる
こともできる。特にゼラチンと上記バインダーの組み合
わせが好ましい、またゼラチンは、種々の目的に応じて
石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの
含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば
良く、組み合わせて用いることも好ましい。
【００７２】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また
高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用する
と、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再転写
するのを防止することができる。本発明において、バイ
ンダーの塗布量は１ｍ2当たり２０ｇ以下が好ましく、
特に１０ｇ以下、更には７ｇ〜０．５ｇにするのが適当
である。
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また
高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用する
と、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再転写
するのを防止することができる。本発明において、バイ
ンダーの塗布量は１ｍ2当たり２０ｇ以下が好ましく、
特に１０ｇ以下、更には７ｇ〜０．５ｇにするのが適当
である。
【００７３】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５
００，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリア
ゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許
第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀塩の塗布
量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは
０．１〜４ｇ／ｍ2 が適当である。
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５
００，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリア
ゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許
第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀塩の塗布
量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは
０．１〜４ｇ／ｍ2 が適当である。
【００７４】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。本発明に用いられ
る還元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６
号の第４９〜５０欄、同４，８３９，２７２号、同４，
３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同５，０
１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開昭６０
−１４０，３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７
−４０，２４５号、同５６−１３８，７３６号、同５９
−１７８，４５８号、同５９−５３，８３１号、同５９
−１８２，４４９号、同５９−１８２，４５０号、同６
０−１１９，５５５号、同６０−１２８，４３６号、同
６０−１２８，４３９号、同６０−１９８，５４０号、
同６０−１８１，７４２号、同６１−２５９，２５３
号、同６２−２０１，４３４号、同６２−２４４，０４
４号、同６２−１３１，２５３号、同６２−１３１，２
５６号、同６３−１０，１５１号、同６４─１３，５４
６号の第（４０）〜（５７）頁、 特開平１−１２０，
５５３号、同２−３２，３３８号、同２−３５，４５１
号、同２−２３４，１５８号、同３−１６０，４４３
号、欧州特許第２２０，７４６号の第７８〜９６頁等に
記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。米国特許第
３，０３９，８６９号に開示されているもののような種
々の還元剤の組合せも用いることができる。
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。本発明に用いられ
る還元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６
号の第４９〜５０欄、同４，８３９，２７２号、同４，
３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同５，０
１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開昭６０
−１４０，３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７
−４０，２４５号、同５６−１３８，７３６号、同５９
−１７８，４５８号、同５９−５３，８３１号、同５９
−１８２，４４９号、同５９−１８２，４５０号、同６
０−１１９，５５５号、同６０−１２８，４３６号、同
６０−１２８，４３９号、同６０−１９８，５４０号、
同６０−１８１，７４２号、同６１−２５９，２５３
号、同６２−２０１，４３４号、同６２−２４４，０４
４号、同６２−１３１，２５３号、同６２−１３１，２
５６号、同６３−１０，１５１号、同６４─１３，５４
６号の第（４０）〜（５７）頁、 特開平１−１２０，
５５３号、同２−３２，３３８号、同２−３５，４５１
号、同２−２３４，１５８号、同３−１６０，４４３
号、欧州特許第２２０，７４６号の第７８〜９６頁等に
記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。米国特許第
３，０３９，８６９号に開示されているもののような種
々の還元剤の組合せも用いることができる。
【００７５】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。特に好ましくは、前記米国特許第５，１３９，
９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号、特開平１
−１３８，５５６号、同３−１０２，３４５号記載のも
のが用いられる。また特開平２−２３０，１４３号、同
２−２３５，０４４号記載のように安定に層中に導入す
る方法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはそのプ
レカーサーは、前記した還元剤またはそのプレカーサー
の中から選ぶことができる。電子伝達剤またはそのプレ
カーサーはその移動性が耐拡散性の還元剤（電子供与
体）より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝達剤
は１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフェノ
ール類である。電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の
還元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で
感光材料の層中で実質的に移動しないものであればよ
く、好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェ
ノール類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−
１１０８２７号、米国特許第５，０３２，４８７号、同
５，０２６，６３４号、同４，８３９，２７２号に電子
供与体として記載されている化合物および後述する耐拡
散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられ
る。また特開平３−１６０，４４３号記載のような電子
供与体プレカーサーも好ましく用いられる。さらに中間
層や保護層に混色防止、色再現改善、白地改善、色素固
定材料への銀移り防止など種々の目的で上記還元剤を用
いることができる。具体的には、欧州特許公開第５２
４，６４９号、同３５７，０４０号、特開平４−２４
９，２４５号、同２−６４，６３３号、同２−４６，４
５０号、特開昭６３−１８６，２４０号記載の還元剤が
好ましく用いられる。また特公平３−６３，７３３号、
特開平１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５７
号、同２−６４，６３４号、同３−４３，７３５号、欧
州特許公開第４５１，８３３号記載のような現像抑制剤
放出還元性化合物も用いられる。本発明に於いては還元
剤の総添加量は銀１モルに対して０．０１〜２０モル、
特に好ましくは０．１〜１０モルである。
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。特に好ましくは、前記米国特許第５，１３９，
９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号、特開平１
−１３８，５５６号、同３−１０２，３４５号記載のも
のが用いられる。また特開平２−２３０，１４３号、同
２−２３５，０４４号記載のように安定に層中に導入す
る方法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはそのプ
レカーサーは、前記した還元剤またはそのプレカーサー
の中から選ぶことができる。電子伝達剤またはそのプレ
カーサーはその移動性が耐拡散性の還元剤（電子供与
体）より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝達剤
は１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフェノ
ール類である。電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の
還元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で
感光材料の層中で実質的に移動しないものであればよ
く、好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェ
ノール類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−
１１０８２７号、米国特許第５，０３２，４８７号、同
５，０２６，６３４号、同４，８３９，２７２号に電子
供与体として記載されている化合物および後述する耐拡
散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられ
る。また特開平３−１６０，４４３号記載のような電子
供与体プレカーサーも好ましく用いられる。さらに中間
層や保護層に混色防止、色再現改善、白地改善、色素固
定材料への銀移り防止など種々の目的で上記還元剤を用
いることができる。具体的には、欧州特許公開第５２
４，６４９号、同３５７，０４０号、特開平４−２４
９，２４５号、同２−６４，６３３号、同２−４６，４
５０号、特開昭６３−１８６，２４０号記載の還元剤が
好ましく用いられる。また特公平３−６３，７３３号、
特開平１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５７
号、同２−６４，６３４号、同３−４３，７３５号、欧
州特許公開第４５１，８３３号記載のような現像抑制剤
放出還元性化合物も用いられる。本発明に於いては還元
剤の総添加量は銀１モルに対して０．０１〜２０モル、
特に好ましくは０．１〜１０モルである。
【００７６】本発明においては、画像形成物質として銀
を用いることができる。また高温状態下で銀イオンが銀
に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応
して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性化合物を含有することもでき
る。本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としては
まず、酸化カップリング反応によって色素を形成する化
合物（カプラー）を挙げることができる。このカプラー
は４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。ま
た、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応
により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好まし
い。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。
カラー現像薬およびカプラーの具体例は T. H. James著
“The Theory of the Photographic Process”第４版２
９１〜３３４頁および３５４〜３６１頁、ＲＤ−３０
７，１０５号の８７１頁、特開昭５８−１２３，５３３
号、同５８−１４９，０４６号、同５８−１４９，０４
７号、同５９−１１１，１４８号、同５９−１２４，３
９９号、同５９−１７４，８３５号、同５９−２３１，
５３９号、同５９−２３１，５４０号、同６０−２，９
５０号、同６０−２，９５１号、同６０−１４，２４２
号、同６０−２３，４７４号、同６０−６６，２４９号
等に詳しく記載されている。
を用いることができる。また高温状態下で銀イオンが銀
に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応
して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性化合物を含有することもでき
る。本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としては
まず、酸化カップリング反応によって色素を形成する化
合物（カプラー）を挙げることができる。このカプラー
は４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。ま
た、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応
により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好まし
い。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。
カラー現像薬およびカプラーの具体例は T. H. James著
“The Theory of the Photographic Process”第４版２
９１〜３３４頁および３５４〜３６１頁、ＲＤ−３０
７，１０５号の８７１頁、特開昭５８−１２３，５３３
号、同５８−１４９，０４６号、同５８−１４９，０４
７号、同５９−１１１，１４８号、同５９−１２４，３
９９号、同５９−１７４，８３５号、同５９−２３１，
５３９号、同５９−２３１，５４０号、同６０−２，９
５０号、同６０−２，９５１号、同６０−１４，２４２
号、同６０−２３，４７４号、同６０−６６，２４９号
等に詳しく記載されている。
【００７７】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔ＬＩ〕で表わすことができる。 （（Ｄｙｅ）m−Ｙ）n−Ｚ 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（（Ｄｙｅ）m−Ｙ）n−Ｚで表わされる化合物
の拡散性に差を生じさせるか、または、（Ｄｙｅ）m−
Ｙを放出し、放出された（Ｄｙｅ）m−Ｙと（（Ｄｙ
ｅ）m−Ｙ）n−Ｚとの間に拡散性において差を生じさせ
るような性質を有する基を表わし、ｍは１〜５の整数を
表し、ｎは１または２を表わしｍ、ｎのいずれかが１で
ない時、複数のＤｙｅは同一でも異なっていてもよい。
一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の〜の化合物を挙げることができる。
尚、下記の〜はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡
散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネガ色素像) を形成するものである。
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔ＬＩ〕で表わすことができる。 （（Ｄｙｅ）m−Ｙ）n−Ｚ 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（（Ｄｙｅ）m−Ｙ）n−Ｚで表わされる化合物
の拡散性に差を生じさせるか、または、（Ｄｙｅ）m−
Ｙを放出し、放出された（Ｄｙｅ）m−Ｙと（（Ｄｙ
ｅ）m−Ｙ）n−Ｚとの間に拡散性において差を生じさせ
るような性質を有する基を表わし、ｍは１〜５の整数を
表し、ｎは１または２を表わしｍ、ｎのいずれかが１で
ない時、複数のＤｙｅは同一でも異なっていてもよい。
一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の〜の化合物を挙げることができる。
尚、下記の〜はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡
散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネガ色素像) を形成するものである。
【００７８】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号、特公
平３−６８，３８７号等に記載されている、ハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。 米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号、特公
平３−６８，３８７号等に記載されている、ハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。 米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。
【００７９】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６，１９９、特開昭６４−１
３，５４６号等に記されている通り、現像によって酸化
されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を放出する
非拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米国
特許第４，１３９，３８９号、同４，１３９，３７９
号、特開昭５９−１８５，３３３号、同５７−８４，４
５３号等に記載されている還元された後に分子内の求核
置換反応により拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第４，２３２，１０７号、特開昭５９−１０１，６４
９号、同６１−８８，２５７号、ＲＤ２４，０２５（１
９８４年）等に記載された還元された後に分子内の電子
移動反応により拡散性の色素を放出する化合物、西独特
許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１４２，５
３０号、米国特許第４, ３４３，８９３号、同４，６１
９，８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開
裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４，
４５０，２２３号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第４, ６０
９，６１０号等に記載されている電子受容後に拡散性色
素を放出する化合物等が挙げられる。
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６，１９９、特開昭６４−１
３，５４６号等に記されている通り、現像によって酸化
されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を放出する
非拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米国
特許第４，１３９，３８９号、同４，１３９，３７９
号、特開昭５９−１８５，３３３号、同５７−８４，４
５３号等に記載されている還元された後に分子内の求核
置換反応により拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第４，２３２，１０７号、特開昭５９−１０１，６４
９号、同６１−８８，２５７号、ＲＤ２４，０２５（１
９８４年）等に記載された還元された後に分子内の電子
移動反応により拡散性の色素を放出する化合物、西独特
許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１４２，５
３０号、米国特許第４, ３４３，８９３号、同４，６１
９，８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開
裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４，
４５０，２２３号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第４, ６０
９，６１０号等に記載されている電子受容後に拡散性色
素を放出する化合物等が挙げられる。
【００８０】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６号、公開技報８７−６，１９９、米国
特許第４, ７８３，３９６号、特開昭６３−２０１，６
５３号、同６３−２０１，６５４号、同６４−１３，５
４６号等に記載された一分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸
素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性基を有す
る化合物、特開平１−２６，８４２号に記載された一分
子内にＳＯ2−Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を
有する化合物、特開昭６３−２７１，３４４号に記載さ
れた一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同義）と電子
吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１，３４１
号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同
義か又は−ＳＯ2−を表す) と電子吸引性基を有する化
合物が挙げられる。また、特開平１−１６１，２３７
号、同１−１６１，３４２号に記載されている電子受容
性基と共役するπ結合により還元後に一重結合が開裂し
拡散性色素を放出する化合物も利用できる。この中でも
特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を有する化合
物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２０，７４６
号または米国特許第４, ７８３，３９６号に記載された
化合物（１）〜（３）、（７）〜（１０）、（１２）、
（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）、（３１）、
（３２）、（３５）、（３６）、（４０）、（４１）、
（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）、（７０）、
公開技報８７−６，１９９に記載された化合物（１１）
〜（２３）、特開昭６４─１３，５４６号に記載された
化合物（１）〜（８４）などである。
第２２０，７４６号、公開技報８７−６，１９９、米国
特許第４, ７８３，３９６号、特開昭６３−２０１，６
５３号、同６３−２０１，６５４号、同６４−１３，５
４６号等に記載された一分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸
素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性基を有す
る化合物、特開平１−２６，８４２号に記載された一分
子内にＳＯ2−Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を
有する化合物、特開昭６３−２７１，３４４号に記載さ
れた一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同義）と電子
吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１，３４１
号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同
義か又は−ＳＯ2−を表す) と電子吸引性基を有する化
合物が挙げられる。また、特開平１−１６１，２３７
号、同１−１６１，３４２号に記載されている電子受容
性基と共役するπ結合により還元後に一重結合が開裂し
拡散性色素を放出する化合物も利用できる。この中でも
特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を有する化合
物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２０，７４６
号または米国特許第４, ７８３，３９６号に記載された
化合物（１）〜（３）、（７）〜（１０）、（１２）、
（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）、（３１）、
（３２）、（３５）、（３６）、（４０）、（４１）、
（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）、（７０）、
公開技報８７−６，１９９に記載された化合物（１１）
〜（２３）、特開昭６４─１３，５４６号に記載された
化合物（１）〜（８４）などである。
【００８１】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９，１６５号、
米国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６
７号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。 ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９２
８，３１２号、同４，０５３，３１２号、同４，０５
５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５９−
６５，８３９号、同５９−６９，８３９号、同５３−
３，８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７，
４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同３，７
２８，１１３号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８
−１１６，５３７号、同５７−１７９，８４０号、米国
特許第４，５００，６２６号等に記載されている。ＤＲ
Ｒ化合物の具体例としては前述の米国特許第４，５０
０，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙
げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の化
合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜
（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、
（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。
また米国特許第４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に
記載の化合物も有用である。その他、上記に述べたカプ
ラーや一般式〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、
有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・デ
ィスクロージャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁
等）、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国
特許第４，２３５，９５７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌、１９７６年４年号、３０〜３２頁等）、ロイ
コ色素（米国特許第３，９８５，５６５号、同４，０２
２，６１７号等）なども使用できる。
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９，１６５号、
米国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６
７号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。 ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９２
８，３１２号、同４，０５３，３１２号、同４，０５
５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５９−
６５，８３９号、同５９−６９，８３９号、同５３−
３，８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７，
４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同３，７
２８，１１３号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８
−１１６，５３７号、同５７−１７９，８４０号、米国
特許第４，５００，６２６号等に記載されている。ＤＲ
Ｒ化合物の具体例としては前述の米国特許第４，５０
０，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙
げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の化
合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜
（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、
（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。
また米国特許第４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に
記載の化合物も有用である。その他、上記に述べたカプ
ラーや一般式〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、
有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・デ
ィスクロージャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁
等）、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国
特許第４，２３５，９５７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌、１９７６年４年号、３０〜３２頁等）、ロイ
コ色素（米国特許第３，９８５，５６５号、同４，０２
２，６１７号等）なども使用できる。
【００８２】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により熱現像感光材料の層中に導
入することができる。この場合には、米国特許第４，５
５５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２，２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併
用して、用いることができる。またこれら色素供与性化
合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上
併用することができる。高沸点有機溶媒の量は用いられ
る色素供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましく
は５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。ま
た、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以下、更には０．５
ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。また特公
昭５１−３９，８５３号、特開昭５１−５９，９４３号
に記載されている重合物による分散法や特開昭６２−３
０，２４２号等に記載されている微粒子分散物にして添
加する方法も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の
場合には、前記方法以外にバインダー中に微粒子にして
分散含有させることができる。疎水性化合物を親水性コ
ロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。例えば特開昭５９−１５７，６３６号の第
（３７）〜（３８）頁、前記のリサーチ・ディスクロー
ジャー記載の界面活性剤として挙げたものを使うことが
できる。本発明の熱現像感光材料には、現像の活性化と
同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により熱現像感光材料の層中に導
入することができる。この場合には、米国特許第４，５
５５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２，２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併
用して、用いることができる。またこれら色素供与性化
合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上
併用することができる。高沸点有機溶媒の量は用いられ
る色素供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましく
は５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。ま
た、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以下、更には０．５
ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。また特公
昭５１−３９，８５３号、特開昭５１−５９，９４３号
に記載されている重合物による分散法や特開昭６２−３
０，２４２号等に記載されている微粒子分散物にして添
加する方法も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の
場合には、前記方法以外にバインダー中に微粒子にして
分散含有させることができる。疎水性化合物を親水性コ
ロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。例えば特開昭５９−１５７，６３６号の第
（３７）〜（３８）頁、前記のリサーチ・ディスクロー
ジャー記載の界面活性剤として挙げたものを使うことが
できる。本発明の熱現像感光材料には、現像の活性化と
同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。
【００８３】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいて、本発明の熱現像感光材料の構成層には不
要な色素や着色物を固定化または無色化し、得られる画
像の白地を改良する目的で種々の化合物を添加すること
ができる。具体的には、欧州公開特許第３５３，７４１
号、同４６１，４１６号、特開昭６３−１６３，３４５
号、同６２−２０３，１５８号記載の化合物を用いるこ
とができる。
テムにおいて、本発明の熱現像感光材料の構成層には不
要な色素や着色物を固定化または無色化し、得られる画
像の白地を改良する目的で種々の化合物を添加すること
ができる。具体的には、欧州公開特許第３５３，７４１
号、同４６１，４１６号、特開昭６３−１６３，３４５
号、同６２−２０３，１５８号記載の化合物を用いるこ
とができる。
【００８４】本発明の熱現像感光材料の構成層には色分
離性改良や高感化などの目的で、種々の顔料や染料を用
いることができる。具体的には前記リサーチ・ディスク
ロージャー記載の化合物や、欧州公開特許第４７９，１
６７号、同５０２，５０８号、特開平１−１６７，８３
８号、同４−３４３，３５５号、同２−１６８，２５２
号、特開昭６１−２０，９４３号、欧州公開特許第４７
９，１６７号、同５０２，５０８号等に記載の化合物や
層構成を用いることができる。
離性改良や高感化などの目的で、種々の顔料や染料を用
いることができる。具体的には前記リサーチ・ディスク
ロージャー記載の化合物や、欧州公開特許第４７９，１
６７号、同５０２，５０８号、特開平１−１６７，８３
８号、同４−３４３，３５５号、同２−１６８，２５２
号、特開昭６１−２０，９４３号、欧州公開特許第４７
９，１６７号、同５０２，５０８号等に記載の化合物や
層構成を用いることができる。
【００８５】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては熱現像感光材料と共に色素固定材料が用
いられる。色素固定材料は感光材料とは別々の支持体上
に別個に塗設される形態であっても、感光材料と同一の
支持体上に塗設される形態であってもよい。感光材料と
色素固定材料相互の関係、支持体との関係、白色反射層
との関係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄
に記載の関係が本発明にも適用できる。本発明に好まし
く用いられる色素固定材料は媒染剤とバインダーを含む
層を少なくとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知の
ものを用いることができ、その具体例としては米国特許
第４，５００，６２６号第５８〜５９欄、特開昭６１−
８８，２５６号第（３２）〜（４１）頁や特開平１−１
６１，２３６号第（４）〜（７）頁に記載の媒染剤、米
国特許第４，７７４，１６２号、同４，６１９，８８３
号、同４，５９４，３０８号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４，４６３，０７９号に
記載されているような色素受容性の高分子化合物を用い
てもよい。本発明の色素固定材料に用いられるバインダ
ーは、前記の親水性バインダーが好ましい。さらに欧州
公開特許第４４３，５２９号記載のようなカラギナン類
の併用や、特公平３−７４，８２０号記載のようなガラ
ス転移温度４０℃以下のラテックス類を併用することが
好ましく用いられる。色素固定材料には必要に応じて保
護層、剥離層、下塗り層、中間層、バック層、カール防
止層などの補助層を設けることができる。特に保護層を
設けるのは有用である。
テムにおいては熱現像感光材料と共に色素固定材料が用
いられる。色素固定材料は感光材料とは別々の支持体上
に別個に塗設される形態であっても、感光材料と同一の
支持体上に塗設される形態であってもよい。感光材料と
色素固定材料相互の関係、支持体との関係、白色反射層
との関係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄
に記載の関係が本発明にも適用できる。本発明に好まし
く用いられる色素固定材料は媒染剤とバインダーを含む
層を少なくとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知の
ものを用いることができ、その具体例としては米国特許
第４，５００，６２６号第５８〜５９欄、特開昭６１−
８８，２５６号第（３２）〜（４１）頁や特開平１−１
６１，２３６号第（４）〜（７）頁に記載の媒染剤、米
国特許第４，７７４，１６２号、同４，６１９，８８３
号、同４，５９４，３０８号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４，４６３，０７９号に
記載されているような色素受容性の高分子化合物を用い
てもよい。本発明の色素固定材料に用いられるバインダ
ーは、前記の親水性バインダーが好ましい。さらに欧州
公開特許第４４３，５２９号記載のようなカラギナン類
の併用や、特公平３−７４，８２０号記載のようなガラ
ス転移温度４０℃以下のラテックス類を併用することが
好ましく用いられる。色素固定材料には必要に応じて保
護層、剥離層、下塗り層、中間層、バック層、カール防
止層などの補助層を設けることができる。特に保護層を
設けるのは有用である。
【００８６】熱現像感光材料および色素固定材料の構成
層には、可塑剤、スベリ剤あるいは感光材料と色素固定
材料との剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いるこ
とができる。具体的には、前記リサーチ・ディスクロー
ジャーや特開昭６２−２４５，２５３号などに記載され
たものがある。更に、上記の目的のために、各種のシリ
コーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチル
シロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオ
イルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。そ
の例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリ
コーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性
シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商
品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。また特開
昭６２−２１５，９５３号、同６３−４６，４４９号に
記載のシリコーンオイルも有効である。
層には、可塑剤、スベリ剤あるいは感光材料と色素固定
材料との剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いるこ
とができる。具体的には、前記リサーチ・ディスクロー
ジャーや特開昭６２−２４５，２５３号などに記載され
たものがある。更に、上記の目的のために、各種のシリ
コーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチル
シロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオ
イルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。そ
の例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリ
コーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性
シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商
品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。また特開
昭６２−２１５，９５３号、同６３−４６，４４９号に
記載のシリコーンオイルも有効である。
【００８７】熱現像感光材料や色素固定材料には退色防
止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化
防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体があ
り、前記リサーチ・ディスクロージャー記載の色素画像
安定剤や紫外線吸収剤なども、有用である。酸化防止剤
としては、例えばクロマン系化合物、クマラン系化合
物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフェノール
類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導
体、スピロインダン系化合物がある。また、特開昭６１
−１５９，６４４号記載の化合物も有効である。紫外線
吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米国特
許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリドン系
化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、ベン
ゾフェノン系化合物（特開昭４６−２，７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８，５３５号、同６２−１
３６，６４１号、同６１−８８，２５６号等に記載の化
合物がある。また、特開昭６２−２６０，１５２号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，
０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３
〜８欄、特開昭６２−１７４，７４１号、同６１−８
８，２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９，
２４８号、特開平１−７５，５６８号、同１−７４，２
７２号等に記載されている化合物がある。
止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化
防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体があ
り、前記リサーチ・ディスクロージャー記載の色素画像
安定剤や紫外線吸収剤なども、有用である。酸化防止剤
としては、例えばクロマン系化合物、クマラン系化合
物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフェノール
類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導
体、スピロインダン系化合物がある。また、特開昭６１
−１５９，６４４号記載の化合物も有効である。紫外線
吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米国特
許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリドン系
化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、ベン
ゾフェノン系化合物（特開昭４６−２，７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８，５３５号、同６２−１
３６，６４１号、同６１−８８，２５６号等に記載の化
合物がある。また、特開昭６２−２６０，１５２号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，
０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３
〜８欄、特開昭６２−１７４，７４１号、同６１−８
８，２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９，
２４８号、特開平１−７５，５６８号、同１−７４，２
７２号等に記載されている化合物がある。
【００８８】色素固定材料に転写された色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定材料に含有させ
ておいてもよいし、熱現像感光材料や後述する転写溶剤
などの外部から色素固定材料に供給するようにしてもよ
い。上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれ
らどうしを組み合わせて使用してもよい。熱現像感光材
料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい。特に
色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、熱現像感光
材料や転写溶剤などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ
編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅ
ｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３
７５２号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤や紫外線吸収剤と組み合わせて用いる
ことができる。これらの褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍
光増白剤の具体例は、特開昭６２−２１５，２７２号
（１２５）〜（１３７）頁、特開平１−１６１，２３６
号（１７）〜（４３）頁に記載されている。
止するための退色防止剤は予め色素固定材料に含有させ
ておいてもよいし、熱現像感光材料や後述する転写溶剤
などの外部から色素固定材料に供給するようにしてもよ
い。上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれ
らどうしを組み合わせて使用してもよい。熱現像感光材
料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい。特に
色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、熱現像感光
材料や転写溶剤などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ
編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅ
ｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３
７５２号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤や紫外線吸収剤と組み合わせて用いる
ことができる。これらの褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍
光増白剤の具体例は、特開昭６２−２１５，２７２号
（１２５）〜（１３７）頁、特開平１−１６１，２３６
号（１７）〜（４３）頁に記載されている。
【００８９】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
用いる硬膜剤としては、前記リサーチ・ディスクロージ
ャー、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、同
４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６，６５５
号、同６２−２４５，２６１号、同６１−１８，９４２
号、特開平４−２１８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙
げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホル
ムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系
硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン
−ビス（ビニルスルホニルアセタミド) エタンなど) 、
Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あ
るいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号な
どに記載の化合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、
塗布されたゼラチン１ｇあたり０．００１〜１ｇ好まし
くは、０．００５〜０．５ｇが用いられる。また添加す
る層は、感光材料や色素固定材料の構成層のいずれの層
でも良いし、２層以上に分割して添加しても良い。
用いる硬膜剤としては、前記リサーチ・ディスクロージ
ャー、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、同
４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６，６５５
号、同６２−２４５，２６１号、同６１−１８，９４２
号、特開平４−２１８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙
げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホル
ムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系
硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン
−ビス（ビニルスルホニルアセタミド) エタンなど) 、
Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あ
るいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号な
どに記載の化合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、
塗布されたゼラチン１ｇあたり０．００１〜１ｇ好まし
くは、０．００５〜０．５ｇが用いられる。また添加す
る層は、感光材料や色素固定材料の構成層のいずれの層
でも良いし、２層以上に分割して添加しても良い。
【００９０】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
は、種々のカブリ防止剤または写真安定剤およびそれら
のプレカーサーを使用することができる。その具体例と
しては、前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許
第５，０８９，３７８号、同４，５００，６２７号、同
４，６１４，７０２号、特開昭６４−１３，５４６号
（７）〜（９）頁、（５７）〜（７１）頁および（８
１）〜（９７）頁、米国特許第４，７７５，６１０号、
同４，６２６，５００号、同４，９８３，４９４号、特
開昭６２−１７４，７４７号、同６２−２３９，１４８
号、同６３−２６４，７４７号、特開平１−１５０，１
３５号、同２−１１０，５５７号、同２−１７８，６５
０号、ＲＤ１７，６４３（１９７８年）（２４）〜（２
５）頁等記載の化合物が挙げられる。これらの化合物
は、銀１モルあたり５×１０-6〜１×１０-1モルが好ま
しく、さらに１×１０-5〜１×１０-2モルが好ましく用
いられる。
は、種々のカブリ防止剤または写真安定剤およびそれら
のプレカーサーを使用することができる。その具体例と
しては、前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許
第５，０８９，３７８号、同４，５００，６２７号、同
４，６１４，７０２号、特開昭６４−１３，５４６号
（７）〜（９）頁、（５７）〜（７１）頁および（８
１）〜（９７）頁、米国特許第４，７７５，６１０号、
同４，６２６，５００号、同４，９８３，４９４号、特
開昭６２−１７４，７４７号、同６２−２３９，１４８
号、同６３−２６４，７４７号、特開平１−１５０，１
３５号、同２−１１０，５５７号、同２−１７８，６５
０号、ＲＤ１７，６４３（１９７８年）（２４）〜（２
５）頁等記載の化合物が挙げられる。これらの化合物
は、銀１モルあたり５×１０-6〜１×１０-1モルが好ま
しく、さらに１×１０-5〜１×１０-2モルが好ましく用
いられる。
【００９１】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
は、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、
現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用することが
できる。界面活性剤の具体例は前記リサーチ・ディスク
ロージャー、特開昭６２−１７３，４６３号、同６２−
１８３，４５７号等に記載されている。熱現像感光材料
や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、帯電防
止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませ
てもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公
昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９
４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフ
ッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ
素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状
フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられ
る。
は、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、
現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用することが
できる。界面活性剤の具体例は前記リサーチ・ディスク
ロージャー、特開昭６２−１７３，４６３号、同６２−
１８３，４５７号等に記載されている。熱現像感光材料
や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、帯電防
止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませ
てもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公
昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９
４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフ
ッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ
素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状
フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられ
る。
【００９２】熱現像感光材料や色素固定材料には、接着
防止、スベリ性改良、非光沢面化などの目的でマット剤
を用いることができる。マット剤としては二酸化ケイ
素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特
開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他
に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹
脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９
４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。
その他前記リサーチ・ディスクロージャー記載の化合物
が使用できる。これらのマット剤は、最上層（保護層）
のみならず必要に応じて下層に添加することもできる。
その他、熱現像感光材料および色素固定材料の構成層に
は、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ
等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭
６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁、特開平３
−１１，３３８号、特公平２−５１，４９６号等に記載
されている。
防止、スベリ性改良、非光沢面化などの目的でマット剤
を用いることができる。マット剤としては二酸化ケイ
素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特
開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他
に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹
脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９
４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。
その他前記リサーチ・ディスクロージャー記載の化合物
が使用できる。これらのマット剤は、最上層（保護層）
のみならず必要に応じて下層に添加することもできる。
その他、熱現像感光材料および色素固定材料の構成層に
は、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ
等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭
６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁、特開平３
−１１，３３８号、特公平２−５１，４９６号等に記載
されている。
【００９３】本発明において熱現像感光材料及び／又は
色素固定材料には画像形成促進剤を用いることができ
る。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還
元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または
色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進お
よび、熱現像感光材料層から色素固定層への色素の移動
の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基ま
たは塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒
（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと
相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これら
の物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効
果のいくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細に
ついては米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄
に記載されている。塩基プレカーサーとしては、熱によ
り脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、
ロッセン転位またはベックマン転位によりアミン類を放
出する化合物などがある。その具体例は米国特許第４，
５１４，４９３号、同４，６５７，８４８号等に記載さ
れている。
色素固定材料には画像形成促進剤を用いることができ
る。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還
元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または
色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進お
よび、熱現像感光材料層から色素固定層への色素の移動
の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基ま
たは塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒
（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと
相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これら
の物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効
果のいくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細に
ついては米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄
に記載されている。塩基プレカーサーとしては、熱によ
り脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、
ロッセン転位またはベックマン転位によりアミン類を放
出する化合物などがある。その具体例は米国特許第４，
５１４，４９３号、同４，６５７，８４８号等に記載さ
れている。
【００９４】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーを色素固定材料に含有させる方法が熱現像感
光材料の保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、
欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４
０，４４５号に記載されている難溶性金属化合物および
この難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反
応しうる化合物（錯形成化合物という）の組合せや、特
開昭６１−２３２，４５１号に記載されている電解によ
り塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサーとして
使用できる。特に前者の方法は効果的である。この難溶
性金属化合物と錯形成化合物は、前記特許に記載のよう
に、熱現像感光材料と色素固定材料に別々に添加するこ
とが有利である。
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーを色素固定材料に含有させる方法が熱現像感
光材料の保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、
欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４
０，４４５号に記載されている難溶性金属化合物および
この難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反
応しうる化合物（錯形成化合物という）の組合せや、特
開昭６１−２３２，４５１号に記載されている電解によ
り塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサーとして
使用できる。特に前者の方法は効果的である。この難溶
性金属化合物と錯形成化合物は、前記特許に記載のよう
に、熱現像感光材料と色素固定材料に別々に添加するこ
とが有利である。
【００９５】本発明において熱現像感光材料及び／又は
色素固定材料には、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
及びその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６
２−２５３，１５９号（３１）〜（３２）頁に記載され
ている。
色素固定材料には、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
及びその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６
２−２５３，１５９号（３１）〜（３２）頁に記載され
ている。
【００９６】本発明において熱現像感光材料や色素固定
材料の支持体としては、処理温度に耐えることのできる
ものが用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真
工学の基礎−銀塩写真編−」，（株）コロナ社刊（昭和
５４年）（２２３）〜（２４０）頁記載の紙、合成高分
子（フィルム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的
には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類
（例えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィ
ルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更に
ポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポ
リエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作ら
れる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペ
ーパー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス
類等が用いられる。これらは、単独で用いることもでき
るし、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面を
ラミネートされた支持体として用いることもできる。こ
のラミネート層には、酸化チタン、群青、カーボンブラ
ックなどの顔料や染料を必要に応じて含有させておくこ
とができる。この他に、特開昭６２−２５３，１５９号
（２９）〜（３１）頁、特開平１─１６１，２３６号
（１４）〜（１７）頁、特開昭６３−３１６，８４８
号、特開平２−２２，６５１号、同３−５６，９５５
号、米国特許第５，００１，０３３号等に記載の支持体
を用いることができる。これらの支持体の裏面は、親水
性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのような半導性
金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗
布してもよい。具体的には、特開昭６３−２２０，２４
６号などに記載の支持体を使用できる。また支持体の表
面は親水性バインダーとの密着性を改良する目的で種々
の表面処理や下塗りを施すことが好ましく用いられる。
材料の支持体としては、処理温度に耐えることのできる
ものが用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真
工学の基礎−銀塩写真編−」，（株）コロナ社刊（昭和
５４年）（２２３）〜（２４０）頁記載の紙、合成高分
子（フィルム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的
には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類
（例えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィ
ルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更に
ポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポ
リエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作ら
れる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペ
ーパー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス
類等が用いられる。これらは、単独で用いることもでき
るし、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面を
ラミネートされた支持体として用いることもできる。こ
のラミネート層には、酸化チタン、群青、カーボンブラ
ックなどの顔料や染料を必要に応じて含有させておくこ
とができる。この他に、特開昭６２−２５３，１５９号
（２９）〜（３１）頁、特開平１─１６１，２３６号
（１４）〜（１７）頁、特開昭６３−３１６，８４８
号、特開平２−２２，６５１号、同３−５６，９５５
号、米国特許第５，００１，０３３号等に記載の支持体
を用いることができる。これらの支持体の裏面は、親水
性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのような半導性
金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗
布してもよい。具体的には、特開昭６３−２２０，２４
６号などに記載の支持体を使用できる。また支持体の表
面は親水性バインダーとの密着性を改良する目的で種々
の表面処理や下塗りを施すことが好ましく用いられる。
【００９７】熱現像感光材料に画像を露光し記録する方
法としては、例えばカメラなどを用いて風景や人物など
を直接撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いて
リバーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する方
法、複写機の露光装置などを用いて、原画をスリットな
どを通して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経
由して発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオ
ード、ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する
方法（特開平２−１２９，６２５号、同５−１７６１１
４号、同５−１９９８７２号、同６−１２７０２１号等
に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレ
イ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマ
ディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直接または
光学系を介して露光する方法などがある。
法としては、例えばカメラなどを用いて風景や人物など
を直接撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いて
リバーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する方
法、複写機の露光装置などを用いて、原画をスリットな
どを通して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経
由して発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオ
ード、ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する
方法（特開平２−１２９，６２５号、同５−１７６１１
４号、同５−１９９８７２号、同６−１２７０２１号等
に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレ
イ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマ
ディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直接または
光学系を介して露光する方法などがある。
【００９８】熱現像感光材料へ画像を記録する光源とし
ては、上記のように、自然光、タングステンランプ、発
光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特
許第４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３，
３７８号、同２−５４，６７２号記載の光源や露光方法
を用いることができる。また、非線形光学材料とレーザ
ー光等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素
子を用いて画像露光することもできる。ここで非線形光
学材料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえた
ときに現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な
材料であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム
（ＫＤＰ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ2Ｏ4などに代表さ
れる無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導
体、例えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキ
シド（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド
誘導体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４
３２号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換
素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型
等が知られておりそのいずれもが有用である。また、前
記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等か
ら得られる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴ
ＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど
多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代
表されるコンピューターを用いて作成された画像信号を
利用できる。
ては、上記のように、自然光、タングステンランプ、発
光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特
許第４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３，
３７８号、同２−５４，６７２号記載の光源や露光方法
を用いることができる。また、非線形光学材料とレーザ
ー光等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素
子を用いて画像露光することもできる。ここで非線形光
学材料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえた
ときに現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な
材料であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム
（ＫＤＰ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ2Ｏ4などに代表さ
れる無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導
体、例えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキ
シド（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド
誘導体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４
３２号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換
素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型
等が知られておりそのいずれもが有用である。また、前
記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等か
ら得られる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴ
ＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど
多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代
表されるコンピューターを用いて作成された画像信号を
利用できる。
【００９９】本発明の熱現像感光材料および／または色
素固定材料は、加熱現像および色素の拡散転写のための
加熱手段として導電性の発熱体層を有する形態であって
も良い。この場合の発熱要素には、特開昭６１−１４
５，５４４号等に記載のものを利用できる。熱現像工程
での加熱温度は、約５０℃〜２５０℃であるが、特に約
６０℃〜１８０℃が有用である。色素の拡散転写工程は
熱現像と同時に行っても良いし、熱現像工程終了後に行
っても良い。後者の場合、転写工程での加熱温度は、熱
現像工程における温度から室温の範囲で転写可能である
が、特に５０℃以上で、熱現像工程の温度より約１０℃
低い温度までが好ましい。
素固定材料は、加熱現像および色素の拡散転写のための
加熱手段として導電性の発熱体層を有する形態であって
も良い。この場合の発熱要素には、特開昭６１−１４
５，５４４号等に記載のものを利用できる。熱現像工程
での加熱温度は、約５０℃〜２５０℃であるが、特に約
６０℃〜１８０℃が有用である。色素の拡散転写工程は
熱現像と同時に行っても良いし、熱現像工程終了後に行
っても良い。後者の場合、転写工程での加熱温度は、熱
現像工程における温度から室温の範囲で転写可能である
が、特に５０℃以上で、熱現像工程の温度より約１０℃
低い温度までが好ましい。
【０１００】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
米国特許第４，７０４，３４５号、同４，７４０，４４
５号、特開昭６１−２３８，０５６号等に記載されてい
る、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱し現像と転写
を同時または連続して行う方法も有用である。この方式
においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が
好ましい、例えば溶媒が水の場合は５０℃〜１００℃が
好ましい。現像の促進および／または色素の拡散転写の
ために用いる溶媒の例としては、水、無機のアルカリ金
属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基
としては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられ
る）、低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もしくは前記塩
基性水溶液との混合溶液が挙げられる。また界面活性
剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防
黴剤、防菌剤を溶媒中に含ませてもよい。これらの熱現
像、拡散転写の工程で用いられる溶媒としては水が好ま
しく用いられるが、水としては一般に用いられる水であ
れば何を用いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井
戸水、ミネラルウオーター等を用いることができる。ま
た本発明の熱現像感光材料および色素固定材料を用いる
熱現像装置でにおいては水を使い切りで使用しても良い
し、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料か
ら溶出した成分を含む水を使用することになる。また特
開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４４，３５５
号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２１０，５５
５号等に記載の装置や水を用いても良い。
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
米国特許第４，７０４，３４５号、同４，７４０，４４
５号、特開昭６１−２３８，０５６号等に記載されてい
る、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱し現像と転写
を同時または連続して行う方法も有用である。この方式
においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が
好ましい、例えば溶媒が水の場合は５０℃〜１００℃が
好ましい。現像の促進および／または色素の拡散転写の
ために用いる溶媒の例としては、水、無機のアルカリ金
属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基
としては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられ
る）、低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もしくは前記塩
基性水溶液との混合溶液が挙げられる。また界面活性
剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防
黴剤、防菌剤を溶媒中に含ませてもよい。これらの熱現
像、拡散転写の工程で用いられる溶媒としては水が好ま
しく用いられるが、水としては一般に用いられる水であ
れば何を用いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井
戸水、ミネラルウオーター等を用いることができる。ま
た本発明の熱現像感光材料および色素固定材料を用いる
熱現像装置でにおいては水を使い切りで使用しても良い
し、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料か
ら溶出した成分を含む水を使用することになる。また特
開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４４，３５５
号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２１０，５５
５号等に記載の装置や水を用いても良い。
【０１０１】これらの溶媒は熱現像感光材料、色素固定
材料またはその両者に付与する方法を用いることができ
る。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下でよい。この水を付与する方法としては、
例えば特開昭６２−２５３，１５９号（５）頁、特開昭
６３−８５，５４４号等に記載の方法が好ましく用いら
れる。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めたり、
水和物の形で予め熱現像感光材料もしくは色素固定要素
またはその両者に内蔵させて用いることもできる。付与
する水の温度は前記特開昭６３−８５，５４４号等に記
載のように３０℃〜６０℃であれば良い。特に水中での
雑菌類の繁殖を防ぐ目的で４５℃以上にすることは有用
である。
材料またはその両者に付与する方法を用いることができ
る。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下でよい。この水を付与する方法としては、
例えば特開昭６２−２５３，１５９号（５）頁、特開昭
６３−８５，５４４号等に記載の方法が好ましく用いら
れる。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めたり、
水和物の形で予め熱現像感光材料もしくは色素固定要素
またはその両者に内蔵させて用いることもできる。付与
する水の温度は前記特開昭６３−８５，５４４号等に記
載のように３０℃〜６０℃であれば良い。特に水中での
雑菌類の繁殖を防ぐ目的で４５℃以上にすることは有用
である。
【０１０２】また色素移動を促進するために、常温で固
体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を熱現像感光材
料および／または色素固定材料に内蔵させる方式も採用
できる。内蔵させる層は感光性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでも良いが、色素固定
層および／またはその隣接層が好ましい。親水性熱溶剤
の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホ
ンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類その
たの複素環類がある。
体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を熱現像感光材
料および／または色素固定材料に内蔵させる方式も採用
できる。内蔵させる層は感光性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでも良いが、色素固定
層および／またはその隣接層が好ましい。親水性熱溶剤
の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホ
ンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類その
たの複素環類がある。
【０１０３】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラ
ム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプ
ヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過さ
せる方法などがある。熱現像感光材料と色素固定材料を
重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特
開昭６１−１４７，２４４号（２７）頁記載の方法が適
用できる。
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラ
ム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプ
ヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過さ
せる方法などがある。熱現像感光材料と色素固定材料を
重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特
開昭６１−１４７，２４４号（２７）頁記載の方法が適
用できる。
【０１０４】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５，２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１
８１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２
−２５，９４４号、特開平６−１３０５０９号、同６−
９５３３８号、同６−９５２６７号等に記載されている
装置などが好ましく用いられる。また市販の装置として
は富士写真フイルム（株）製ピクトロスタット１００、
同ピクトロスタット３００、同ピクトログラフィー３０
００、同ピクトログラフィー２０００などが使用でき
る。
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５，２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１
８１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２
−２５，９４４号、特開平６−１３０５０９号、同６−
９５３３８号、同６−９５２６７号等に記載されている
装置などが好ましく用いられる。また市販の装置として
は富士写真フイルム（株）製ピクトロスタット１００、
同ピクトロスタット３００、同ピクトログラフィー３０
００、同ピクトログラフィー２０００などが使用でき
る。
【０１０５】
【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０６】実施例１ 水酸化亜鉛の分散物の調整法について述べる。平均粒子
サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛１２．５ｇ、分散剤と
してカルボキシメチルセルロース１ｇ、ポリアクリル酸
ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水溶液１００mlに加え、
ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて３０
分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、水酸化亜鉛の分
散物を得た。
サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛１２．５ｇ、分散剤と
してカルボキシメチルセルロース１ｇ、ポリアクリル酸
ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水溶液１００mlに加え、
ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて３０
分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、水酸化亜鉛の分
散物を得た。
【０１０７】次に、電子伝達剤の分散物の調整法につい
て述べる。下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてポリ
エチレングリコールノニルフェニルエーテル０．５ｇ、
下記のアニオン性界面活性剤０．５ｇを５％ゼラチン水
溶液に加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズ
を用いて６０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、平
均粒径０．３５μｍの電子伝達剤の分散物を得た。
て述べる。下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてポリ
エチレングリコールノニルフェニルエーテル０．５ｇ、
下記のアニオン性界面活性剤０．５ｇを５％ゼラチン水
溶液に加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズ
を用いて６０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、平
均粒径０．３５μｍの電子伝達剤の分散物を得た。
【０１０８】
【化１８】
【０１０９】次に、色素トラップ剤分散物の調整法につ
いて述べる。下記のポリマーラテックス（固形分１３
％）１０８ml、下記の界面活性剤２０ｇ、水１２３２ml
の混合液を攪拌しながら、下記のアニオン性界面活性剤
の５％水溶液６００mlを１０分間かけて添加した。この
様にして作った分散物を限外ろ過モジュールを用いて、
５００mlまで濃縮、脱塩した。次に１５００mlの水を加
えてもう一度同様な操作を繰り返し色素トラップ剤分散
物５００ｇを得た。
いて述べる。下記のポリマーラテックス（固形分１３
％）１０８ml、下記の界面活性剤２０ｇ、水１２３２ml
の混合液を攪拌しながら、下記のアニオン性界面活性剤
の５％水溶液６００mlを１０分間かけて添加した。この
様にして作った分散物を限外ろ過モジュールを用いて、
５００mlまで濃縮、脱塩した。次に１５００mlの水を加
えてもう一度同様な操作を繰り返し色素トラップ剤分散
物５００ｇを得た。
【０１１０】
【化１９】
【０１１１】次に、疎水性添加剤のゼラチン分散物の調
整法について述べる。シアン、マゼンタ、イエローの色
素供与化合物、電子供与体のゼラチン分散物を、それぞ
れ表１の処方どうり調整した。即ち各油相成分を、約６
０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この溶液と約６０
℃に加温した水相成分を加え、攪拌混合した後ホモジナ
イザーで１３分間、１２０００rpm で分散した。これに
加水し、攪拌して均一な分散物を得た。
整法について述べる。シアン、マゼンタ、イエローの色
素供与化合物、電子供与体のゼラチン分散物を、それぞ
れ表１の処方どうり調整した。即ち各油相成分を、約６
０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この溶液と約６０
℃に加温した水相成分を加え、攪拌混合した後ホモジナ
イザーで１３分間、１２０００rpm で分散した。これに
加水し、攪拌して均一な分散物を得た。
【０１１２】
【表１】
【０１１３】
【化２０】
【０１１４】
【化２１】
【０１１５】
【化２２】
【０１１６】
【化２３】
【０１１７】
【化２４】
【０１１８】
【化２５】
【０１１９】
【化２６】
【０１２０】
【化２７】
【０１２１】
【化２８】
【０１２２】
【化２９】
【０１２３】
【化３０】
【０１２４】次に、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。
ついて述べる。
【０１２５】感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水５００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム３
ｇおよび下記の薬品（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温
したもの）に、表２の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０
分間等流量で添加した。６分後さらに表２の(III) 液と
（IV）液を同時に２５分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加開始１０分後から色素のゼラチン
分散物の水溶液（水１０５ml中にゼラチン１ｇ、下記の
色素（ａ）７０mg、下記の色素（ｂ）１３９mg、下記の
色素（ｃ）５mgを含み４５℃に保温したもの）を２０分
間かけて添加した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水５００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム３
ｇおよび下記の薬品（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温
したもの）に、表２の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０
分間等流量で添加した。６分後さらに表２の(III) 液と
（IV）液を同時に２５分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加開始１０分後から色素のゼラチン
分散物の水溶液（水１０５ml中にゼラチン１ｇ、下記の
色素（ａ）７０mg、下記の色素（ｂ）１３９mg、下記の
色素（ｃ）５mgを含み４５℃に保温したもの）を２０分
間かけて添加した。
【０１２６】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．８に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、
次いで下記カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．８に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、
次いで下記カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
【０１２７】
【化３１】
【０１２８】
【表２】
【０１２９】
【化３２】
【０１３０】
【化３３】
【０１３１】
【化３４】
【０１３２】感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）３０mgを加えて６５℃に保温
したもの）に、表３の（Ｉ）液と（II）液を同時に３０
分間等流量で添加した。５分後さらに表３の(III) 液と
（IV）液を同時に１５分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加開始２分後から色素のゼラチン分
散物の水溶液（水９５ml中にゼラチン１．１ｇ、前記の
色素（ａ）７６mg、前記の色素（ｂ）１５０mg、前記の
色素（ｃ）５mgを含み５０℃に保温したもの）を１８分
間かけて添加した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）３０mgを加えて６５℃に保温
したもの）に、表３の（Ｉ）液と（II）液を同時に３０
分間等流量で添加した。５分後さらに表３の(III) 液と
（IV）液を同時に１５分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加開始２分後から色素のゼラチン分
散物の水溶液（水９５ml中にゼラチン１．１ｇ、前記の
色素（ａ）７６mg、前記の色素（ｂ）１５０mg、前記の
色素（ｃ）５mgを含み５０℃に保温したもの）を１８分
間かけて添加した。
【０１３３】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．８に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、
次いで下記カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．５０μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．８に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、
次いで下記カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．５０μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
【０１３４】
【表３】
【０１３５】感光性ハロゲン化銀乳剤(3a)〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４７℃に保温
したもの）に、表４の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表４の(III) 液と
（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノール溶
液（メタノール１００ml中に下記の色素（ｄ-1) ６００
mg及び色素（ｄ-2) １２２mgを含む溶液）を５０ccを一
括して添加した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４７℃に保温
したもの）に、表４の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表４の(III) 液と
（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノール溶
液（メタノール１００ml中に下記の色素（ｄ-1) ６００
mg及び色素（ｄ-2) １２２mgを含む溶液）を５０ccを一
括して添加した。
【０１３６】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
【０１３７】
【表４】
【０１３８】
【化３５】
【０１３９】感光性ハロゲン化銀乳剤(3b)〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４５℃に保温
したもの）に、表５の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表５の(III) 液と
（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノール溶
液（メタノール１００ml中に色素（ｄ-1) ６００mg及び
色素（ｄ-2) １２２mgを含む溶液）を５０ccを一括して
添加した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４５℃に保温
したもの）に、表５の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表５の(III) 液と
（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノール溶
液（メタノール１００ml中に色素（ｄ-1) ６００mg及び
色素（ｄ-2) １２２mgを含む溶液）を５０ccを一括して
添加した。
【０１４０】
【表５】
【０１４１】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いでカブ
リ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにして平
均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
６３５ｇを得た。
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いでカブ
リ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにして平
均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
６３５ｇを得た。
【０１４２】感光性ハロゲン化銀乳剤(3c)〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６１０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム
４．２ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４２℃
に保温したもの）に、表６の（Ｉ）液と（II）液を同時
に８分間等流量で添加した。１０分後さらに表６の(II
I) 液と（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。
また(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノ
ール溶液（メタノール１００ml中に色素（ｄ-1) ６００
mg及び色素（ｄ-2) １２２mgを含む溶液）を５０ccを一
括して添加した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６１０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム
４．２ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４２℃
に保温したもの）に、表６の（Ｉ）液と（II）液を同時
に８分間等流量で添加した。１０分後さらに表６の(II
I) 液と（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。
また(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノ
ール溶液（メタノール１００ml中に色素（ｄ-1) ６００
mg及び色素（ｄ-2) １２２mgを含む溶液）を５０ccを一
括して添加した。
【０１４３】
【表６】
【０１４４】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いでカブ
リ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにして平
均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
６３５ｇを得た。
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いでカブ
リ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにして平
均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
６３５ｇを得た。
【０１４５】感光性ハロゲン化銀乳剤(3d)〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６１０ml中にゼラ
チン２０ｇ、塩化ナトリウム４．２ｇおよび前記の薬品
（Ａ）７mgを加えて４２℃に保温したもの）に、表７の
（Ｉ）液と（II）液を同時に８分間等流量で添加した。
１０分後さらに表６の(III) 液と（IV）液を同時に３２
分間等流量で添加した。また(III) 、（IV）液の添加終
了１分後に色素のメタノール溶液（メタノール１００ml
中に色素（ｄ-1) ６００mg及び色素（ｄ-2) １２２mgを
含む溶液）を５０ccを一括して添加した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６１０ml中にゼラ
チン２０ｇ、塩化ナトリウム４．２ｇおよび前記の薬品
（Ａ）７mgを加えて４２℃に保温したもの）に、表７の
（Ｉ）液と（II）液を同時に８分間等流量で添加した。
１０分後さらに表６の(III) 液と（IV）液を同時に３２
分間等流量で添加した。また(III) 、（IV）液の添加終
了１分後に色素のメタノール溶液（メタノール１００ml
中に色素（ｄ-1) ６００mg及び色素（ｄ-2) １２２mgを
含む溶液）を５０ccを一括して添加した。
【０１４６】
【表７】
【０１４７】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（２）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（２）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
【０１４８】感光性ハロゲン化銀乳剤(3e)〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６１０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム
４．２ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４２℃
に保温したもの）に、表８の（Ｉ）液と（II）液を同時
に８分間等流量で添加した。１０分後さらに表８の(II
I) 液と（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。
また(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノ
ール溶液（メタノール１００ml中に色素（ｄ-1) ６００
mg及び色素（ｄ-3) １２２mgを含む溶液）を５０ccを一
括して添加した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６１０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム
４．２ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４２℃
に保温したもの）に、表８の（Ｉ）液と（II）液を同時
に８分間等流量で添加した。１０分後さらに表８の(II
I) 液と（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。
また(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノ
ール溶液（メタノール１００ml中に色素（ｄ-1) ６００
mg及び色素（ｄ-3) １２２mgを含む溶液）を５０ccを一
括して添加した。
【０１４９】
【表８】
【０１５０】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いでカブ
リ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにして平
均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
６３５ｇを得た。
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いでカブ
リ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにして平
均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
６３５ｇを得た。
【０１５１】感光性ハロゲン化銀乳剤(4a)〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて６０℃に保温
したもの）に、表９の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０
分間等流量で添加した。１０分後さらに表９の(III) 液
と（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。また(I
II) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノール溶
液（メタノール１００ml中に色素（ｄ-1) ６００mg及び
色素（ｄ-2) １２２mgを含む溶液）を３５ccを一括して
添加した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて６０℃に保温
したもの）に、表９の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０
分間等流量で添加した。１０分後さらに表９の(III) 液
と（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。また(I
II) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノール溶
液（メタノール１００ml中に色素（ｄ-1) ６００mg及び
色素（ｄ-2) １２２mgを含む溶液）を３５ccを一括して
添加した。
【０１５２】
【表９】
【０１５３】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
【０１５４】感光性ハロゲン化銀乳剤(4b)〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５７℃に保温
したもの）に、表１０の（Ｉ）液と（II）液を同時に２
０分間等流量で添加した。１０分後さらに表１０の(II
I) 液と（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。
また(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノ
ール溶液（メタノール１００ml中に色素（ｄ-1) ６００
mg及び色素（ｄ-2) １２２mgを含む溶液）を３５ccを一
括して添加した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５７℃に保温
したもの）に、表１０の（Ｉ）液と（II）液を同時に２
０分間等流量で添加した。１０分後さらに表１０の(II
I) 液と（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。
また(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノ
ール溶液（メタノール１００ml中に色素（ｄ-1) ６００
mg及び色素（ｄ-2) １２２mgを含む溶液）を３５ccを一
括して添加した。
【０１５５】
【表１０】
【０１５６】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
【０１５７】感光性ハロゲン化銀乳剤(4c)〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５７℃に保温
したもの）に、表１１の（Ｉ）液と（II）液を同時に２
０分間等流量で添加した。１０分後さらに表１１の(II
I) 液と（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。
また(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノ
ール溶液（メタノール１００ml中に色素（ｄ-1) ６００
mg及び色素（ｄ-2) １２２mgを含む溶液）を３５ccを一
括して添加した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５７℃に保温
したもの）に、表１１の（Ｉ）液と（II）液を同時に２
０分間等流量で添加した。１０分後さらに表１１の(II
I) 液と（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。
また(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノ
ール溶液（メタノール１００ml中に色素（ｄ-1) ６００
mg及び色素（ｄ-2) １２２mgを含む溶液）を３５ccを一
括して添加した。
【０１５８】
【表１１】
【０１５９】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
【０１６０】感光性ハロゲン化銀乳剤(4d)〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、塩化ナトリウム６ｇおよび前記の薬品
（Ａ）７mgを加えて５７℃に保温したもの）に、表１２
の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０分間等流量で添加し
た。１０分後さらに表１２の(III) 液と（IV）液を同時
に２０分間等流量で添加した。また(III) 、（IV）液の
添加終了１分後に色素のメタノール溶液（メタノール１
００ml中に色素（ｄ-1) ６００mg及び色素（ｄ-2) １２
２mgを含む溶液）を３５ccを一括して添加した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、塩化ナトリウム６ｇおよび前記の薬品
（Ａ）７mgを加えて５７℃に保温したもの）に、表１２
の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０分間等流量で添加し
た。１０分後さらに表１２の(III) 液と（IV）液を同時
に２０分間等流量で添加した。また(III) 、（IV）液の
添加終了１分後に色素のメタノール溶液（メタノール１
００ml中に色素（ｄ-1) ６００mg及び色素（ｄ-2) １２
２mgを含む溶液）を３５ccを一括して添加した。
【０１６１】
【表１２】
【０１６２】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（２）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（２）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
【０１６３】感光性ハロゲン化銀乳剤(4e)〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５７℃に保温
したもの）に、表１３の（Ｉ）液と（II）液を同時に２
０分間等流量で添加した。１０分後さらに表１３の(II
I) 液と（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。
また(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノ
ール溶液（メタノール１００ml中に色素（ｄ-1) ６００
mg及び色素（ｄ-3) １２２mgを含む溶液）を３５ccを一
括して添加した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５７℃に保温
したもの）に、表１３の（Ｉ）液と（II）液を同時に２
０分間等流量で添加した。１０分後さらに表１３の(II
I) 液と（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。
また(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノ
ール溶液（メタノール１００ml中に色素（ｄ-1) ６００
mg及び色素（ｄ-3) １２２mgを含む溶液）を３５ccを一
括して添加した。
【０１６４】
【表１３】
【０１６５】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
【０１６６】表１４に緑感乳剤層用乳剤(3a)〜(3e), (4
a)〜(4e)の色素、平均粒子サイズ及び塩化銀含率を示
す。
a)〜(4e)の色素、平均粒子サイズ及び塩化銀含率を示
す。
【０１６７】
【表１４】
【０１６８】感光性ハロゲン化銀乳剤(5) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５２℃に保温
したもの）に、表１５の（Ｉ）液と（II）液を同時に８
分間等流量で添加した。１０分後さらに表１５の(III)
液と（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また
(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水
９５mlとメタノール５ml中に、下記の色素（ｅ）２３５
mgと下記の色素（ｆ）１２０mgを含み４５℃に保温した
もの）を一括して添加した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５２℃に保温
したもの）に、表１５の（Ｉ）液と（II）液を同時に８
分間等流量で添加した。１０分後さらに表１５の(III)
液と（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また
(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水
９５mlとメタノール５ml中に、下記の色素（ｅ）２３５
mgと下記の色素（ｆ）１２０mgを含み４５℃に保温した
もの）を一括して添加した。
【０１６９】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．７に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．７に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
【０１７０】
【表１５】
【０１７１】
【化３６】
【０１７２】
【化３７】
【０１７３】感光性ハロゲン化銀乳剤(6) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて６５℃に保温
したもの）に、表１６の（Ｉ）液と（II）液を同時に１
０分間等流量で添加した。１０分後さらに表１６の(II
I) 液と（IV）液を同時に３０分間等流量で添加した。
また(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液
（水６６mlとメタノール４ml中に、前記の色素（ｅ）１
５５mgと前記の色素（ｆ）７８mgを含み６０℃に保温し
たもの）を一括して添加した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて６５℃に保温
したもの）に、表１６の（Ｉ）液と（II）液を同時に１
０分間等流量で添加した。１０分後さらに表１６の(II
I) 液と（IV）液を同時に３０分間等流量で添加した。
また(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液
（水６６mlとメタノール４ml中に、前記の色素（ｅ）１
５５mgと前記の色素（ｆ）７８mgを含み６０℃に保温し
たもの）を一括して添加した。
【０１７４】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．７に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．５２μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．７に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．５２μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
【０１７５】
【表１６】
【０１７６】以上のものを用いて表Ａに示す感光材料１
０１を作った。この際、各塗布液は調製直後に塗布され
た。
０１を作った。この際、各塗布液は調製直後に塗布され
た。
【０１７７】
【表１７】
【０１７８】
【表１８】
【０１７９】
【表１９】
【０１８０】
【化３８】
【０１８１】
【化３９】
【０１８２】
【化４０】
【０１８３】
【化４１】
【０１８４】
【化４２】
【０１８５】
【化４３】
【０１８６】
【化４４】
【０１８７】更に、表２０に示す変更以外は感光材料１
０１と同様にして感光材料１０２〜１１０を作った。
尚、本発明の下記化合物（４）は前記マゼンタ分散物の
油層に加えて分散された後、第３層に添加した。
０１と同様にして感光材料１０２〜１１０を作った。
尚、本発明の下記化合物（４）は前記マゼンタ分散物の
油層に加えて分散された後、第３層に添加した。
【０１８８】
【表２０】
【０１８９】
【化４５】
【０１９０】更に、第３層の塗布液のみ調製後２４時
間、４０℃に放置した後、塗布した感光材料を１０１〜
１１０にそれぞれ対応して、感光材料２０１〜２１０と
した。
間、４０℃に放置した後、塗布した感光材料を１０１〜
１１０にそれぞれ対応して、感光材料２０１〜２１０と
した。
【０１９１】次に受像材料の作り方について述べる。表
２１に示す様な構成の受像材料Ｒ１０１を作った。
２１に示す様な構成の受像材料Ｒ１０１を作った。
【０１９２】
【表２１】
【０１９３】
【表２２】
【０１９４】
【化４６】
【０１９５】
【化４７】
【０１９６】
【化４８】
【０１９７】
【化４９】
【０１９８】
【化５０】
【０１９９】
【化５１】
【０２００】
【化５２】
【０２０１】
【化５３】
【０２０２】
【化５４】
【０２０３】
【化５５】
【０２０４】
【化５６】
【０２０５】
【化５７】
【０２０６】
【化５８】
【０２０７】
【化５９】
【０２０８】
【化６０】
【０２０９】
【化６１】
【０２１０】以上の感光材料１０１〜１１０、２０１〜
２１０および受像材料Ｒ１０１を用い、富士写真フイル
ム株式会社製ピクトロスタット３００を使い処理した。
即ち、製造直後の感光材料および温度２７℃相対湿度６
０％の条件で１週間経時させた感光材料の各々に、原画
〔連続的に濃度が変化しているイエロー、マゼンタ、シ
アン・グレーのウェッジが記録されているテストチャー
ト〕をスリットを通して走査露光し、露光済の感光材料
を４０℃に保温した水に２．５秒間浸したのち、ローラ
ーで絞り直ちに受像材料と膜面が接するように重ね合わ
せた。次いで吸水した膜面の温度が８０℃となるように
温度調節したヒートドラムを用い１７秒間加熱し、受像
材料から感光材料をひきはがすと、受像材料上に原画に
対応した鮮明なカラー画像が得られた。製造直後の感光
材料を使って得られた画像から、感度、Ｄmax、Ｄminを
測定した。また、５０℃，６０％ＲＨ，１ヵ月経時した
感光材料を使って得られた画像のＤminから製造直後の
感光材料を使って得られた画像のＤminを差し引いた値
を経時後のＤmin濃度上昇分として、経時による白地部
分の悪化の程度を調べた。
２１０および受像材料Ｒ１０１を用い、富士写真フイル
ム株式会社製ピクトロスタット３００を使い処理した。
即ち、製造直後の感光材料および温度２７℃相対湿度６
０％の条件で１週間経時させた感光材料の各々に、原画
〔連続的に濃度が変化しているイエロー、マゼンタ、シ
アン・グレーのウェッジが記録されているテストチャー
ト〕をスリットを通して走査露光し、露光済の感光材料
を４０℃に保温した水に２．５秒間浸したのち、ローラ
ーで絞り直ちに受像材料と膜面が接するように重ね合わ
せた。次いで吸水した膜面の温度が８０℃となるように
温度調節したヒートドラムを用い１７秒間加熱し、受像
材料から感光材料をひきはがすと、受像材料上に原画に
対応した鮮明なカラー画像が得られた。製造直後の感光
材料を使って得られた画像から、感度、Ｄmax、Ｄminを
測定した。また、５０℃，６０％ＲＨ，１ヵ月経時した
感光材料を使って得られた画像のＤminから製造直後の
感光材料を使って得られた画像のＤminを差し引いた値
を経時後のＤmin濃度上昇分として、経時による白地部
分の悪化の程度を調べた。
【０２１１】さらに富士フイルム（株）製富士ＣＣフィ
ルターを用いて、０．７のグレー濃度が合うように調整
したうえ、製造直後の感光材料に同様に露光・処理を行
い、マゼンタ単色のテストチャート濃度１．５での出力
マゼンタ単色の濃度を測定し色再現性を評価した。濃度
測定は、Ｘライト社製濃度測定器Ｘライト４０４を用い
て反射濃度を測定した。結果を表２３に示した。なお、
相対感度、Ｄmax、Ｄmin、および経時後のＤminの濃度
上昇分はマゼンタ濃度のみ示した。
ルターを用いて、０．７のグレー濃度が合うように調整
したうえ、製造直後の感光材料に同様に露光・処理を行
い、マゼンタ単色のテストチャート濃度１．５での出力
マゼンタ単色の濃度を測定し色再現性を評価した。濃度
測定は、Ｘライト社製濃度測定器Ｘライト４０４を用い
て反射濃度を測定した。結果を表２３に示した。なお、
相対感度、Ｄmax、Ｄmin、および経時後のＤminの濃度
上昇分はマゼンタ濃度のみ示した。
【０２１２】
【表２３】
【０２１３】表２３において、例えば、感光材料１０１
と１０５を比較すると塩化銀含有率が５０モル％以上の
ハロゲン化銀乳剤を使用することにより、Ｄminが低下
し、また、マゼンタ単色の濃度が高く、よりオリジナル
のマゼンタ単色濃度に近づき、色再現性が向上したこと
を示している。しかし、塗布前の塗布液経時による変
化、例えば、感光材料１０５と２０５を比較すると塩化
銀含有率が５０モル％以上のハロゲン化銀乳剤を使用す
ることにより、感度が著しく低下し、更にＤmaxが低下
する欠点を有することがわかる。また、本発明の化合物
（４）を添加すると、塩化銀含有率にかかわらず、特開
平１−２４３０５５号の結果と同様にＤminが低下し、
また経時後のＤminの上昇も抑制する。このことは、例
えば感光材料１０１と１０２、１０５と１０６の比較に
より示される。一方、塩化銀含有率が５０モル％以上の
ハロゲン化銀乳剤および本発明の化合物（４）を同時に
用いると、塗布前の塗布液経時による感度低下が著しく
抑制できることがわかる。このことは、例えば感光材料
１０５と２０５、１０６と２０６の比較により示され
る。したがって、塩化銀含有率が５０モル％以上のハロ
ゲン化銀乳剤および本発明の化合物（４）を同時に用い
ることにより、塗布液の経時安定性及び感光材料の経時
安定性を改善し、かつ白地と色再現性の改善されたカラ
ー感光材料が得られることを示している。
と１０５を比較すると塩化銀含有率が５０モル％以上の
ハロゲン化銀乳剤を使用することにより、Ｄminが低下
し、また、マゼンタ単色の濃度が高く、よりオリジナル
のマゼンタ単色濃度に近づき、色再現性が向上したこと
を示している。しかし、塗布前の塗布液経時による変
化、例えば、感光材料１０５と２０５を比較すると塩化
銀含有率が５０モル％以上のハロゲン化銀乳剤を使用す
ることにより、感度が著しく低下し、更にＤmaxが低下
する欠点を有することがわかる。また、本発明の化合物
（４）を添加すると、塩化銀含有率にかかわらず、特開
平１−２４３０５５号の結果と同様にＤminが低下し、
また経時後のＤminの上昇も抑制する。このことは、例
えば感光材料１０１と１０２、１０５と１０６の比較に
より示される。一方、塩化銀含有率が５０モル％以上の
ハロゲン化銀乳剤および本発明の化合物（４）を同時に
用いると、塗布前の塗布液経時による感度低下が著しく
抑制できることがわかる。このことは、例えば感光材料
１０５と２０５、１０６と２０６の比較により示され
る。したがって、塩化銀含有率が５０モル％以上のハロ
ゲン化銀乳剤および本発明の化合物（４）を同時に用い
ることにより、塗布液の経時安定性及び感光材料の経時
安定性を改善し、かつ白地と色再現性の改善されたカラ
ー感光材料が得られることを示している。
【０２１４】実施例２ 実施例１の化４５に記載の化合物（４）の代わりに、化
１０に記載の本発明の具体的例示化合物（６）、化１３
に記載の具体的例示化合物（１８）、化１７に記載の具
体的例示化合物（３４）、（３５）、（３６）を使用し
たところ、実施例１と同様の結果が得られた。
１０に記載の本発明の具体的例示化合物（６）、化１３
に記載の具体的例示化合物（１８）、化１７に記載の具
体的例示化合物（３４）、（３５）、（３６）を使用し
たところ、実施例１と同様の結果が得られた。
【０２１５】
【発明の効果】本発明によれば、塗布液の経時安定性及
び感光材料の経時安定性を改善し、かつ白地と色再現性
の改善されたカラー感光材料が得られる。
び感光材料の経時安定性を改善し、かつ白地と色再現性
の改善されたカラー感光材料が得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、電子供与体および／またはその前駆
体、および還元されて拡散性色素を放出する耐拡散性化
合物を含む層を少なくとも１層有する熱現像カラー感光
材料において、該感光性ハロゲン化銀が５０〜１００％
の塩化銀を含むハロゲン化銀から成り、かつ、還元され
ることによって一重結合の開裂が起こる酸化性の化合物
であって、写真的効果のあるものは放出しない化合物を
該感光性ハロゲン化銀を含む層に含有することを特徴と
する熱現像カラー感光材料。 - 【請求項２】 請求項１において、還元されることによ
って一重結合の開裂する化合物が、Ｎ−Ｘ結合（窒素と
酸素、窒素と窒素、窒素と硫黄間の結合）が開裂する化
合物であって、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であ
ることを特徴とする熱現像カラー感光材料。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素以外の置換基で
あってこのうち少なくとも一つは電子受容性の基を表わ
す。Ｘは酸素原子、硫黄原子あるいは窒素原子を含む基
Ｒ4−Ｎ＜を表わす。ここでＲ4は水素原子以外の基ある
いは単なる結合を表わす。ＸがＲ4−Ｎ＜である場合に
はＲ1〜Ｒ4のうち少なくとも一つが電子受容性の基を表
わす。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ1はそれ
ぞれ互いに結合して環を形成してもよい。 - 【請求項３】 請求項２において、一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物が一般式（II）で表される化合物であること
を特徴とする熱現像カラー感光材料。 【化２】 式（II）中、Ｒ5はＸとＮに結合し３〜８員の複素環を
形成する基を表わす。ＸとＲ3は請求項２で述べたもの
と同じ意味を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28612294A JPH08122995A (ja) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | 熱現像カラー感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28612294A JPH08122995A (ja) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | 熱現像カラー感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08122995A true JPH08122995A (ja) | 1996-05-17 |
Family
ID=17700220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28612294A Pending JPH08122995A (ja) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | 熱現像カラー感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08122995A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5773189A (en) * | 1995-07-25 | 1998-06-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image formation process |
| EP1037106A1 (en) * | 1999-03-18 | 2000-09-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Color diffusion transfer photographic material |
-
1994
- 1994-10-27 JP JP28612294A patent/JPH08122995A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5773189A (en) * | 1995-07-25 | 1998-06-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image formation process |
| EP1037106A1 (en) * | 1999-03-18 | 2000-09-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Color diffusion transfer photographic material |
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