JP3238249B2 - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents
熱現像カラー感光材料Info
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- JP3238249B2 JP3238249B2 JP19297593A JP19297593A JP3238249B2 JP 3238249 B2 JP3238249 B2 JP 3238249B2 JP 19297593 A JP19297593 A JP 19297593A JP 19297593 A JP19297593 A JP 19297593A JP 3238249 B2 JP3238249 B2 JP 3238249B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱現像カラー感光材料に
関するものであり、画像のディスクリミネ−ションに優
れ、とくに現像処理条件の変動を受けにくい熱現像カラ
−感光材料に関するものである。
関するものであり、画像のディスクリミネ−ションに優
れ、とくに現像処理条件の変動を受けにくい熱現像カラ
−感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱現像感光材料はこの技術分野では公知
であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、例
えば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロ
ナ社発行）２４２〜２５５頁、米国特許第４５００６２
６号等に記載されている。
であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、例
えば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロ
ナ社発行）２４２〜２５５頁、米国特許第４５００６２
６号等に記載されている。
【０００３】その他、例えば現像主薬の酸化体とカプラ
ーとのカップリング反応により色素画像を形成する方法
が米国特許第３７６１２７０号、同４０２１２４０号等
に記載されている。また銀色素漂白法によりポジの色画
像を形成する方法が米国特許４２３５９５７号等に記載
されている。
ーとのカップリング反応により色素画像を形成する方法
が米国特許第３７６１２７０号、同４０２１２４０号等
に記載されている。また銀色素漂白法によりポジの色画
像を形成する方法が米国特許４２３５９５７号等に記載
されている。
【０００４】また、最近、熱現像により画像状に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定材料に転写する方法が提案されている。この方法で
は使用する色素供与性化合物の種類または使用するハロ
ゲン化銀の種類をかえることにより、ネガの色素画像も
ポジの色素画像もえることができる。さらに詳しくは米
国特許第４５００６２６号、同４４８３９１４号、同４
５０３１３７号、同４５５９２９０号、特開昭５８ー１
４４９０４６号、特開昭６０ー１３３４４９号、同５９
ー２１８４４３号、同６１ー２３８０５６号、欧州特許
公開２２０７４６Ａ２、公開技報８７ー６１９９、欧州
特許公開２１０６６０Ａ２号、等に記載されている。
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定材料に転写する方法が提案されている。この方法で
は使用する色素供与性化合物の種類または使用するハロ
ゲン化銀の種類をかえることにより、ネガの色素画像も
ポジの色素画像もえることができる。さらに詳しくは米
国特許第４５００６２６号、同４４８３９１４号、同４
５０３１３７号、同４５５９２９０号、特開昭５８ー１
４４９０４６号、特開昭６０ー１３３４４９号、同５９
ー２１８４４３号、同６１ー２３８０５６号、欧州特許
公開２２０７４６Ａ２、公開技報８７ー６１９９、欧州
特許公開２１０６６０Ａ２号、等に記載されている。
【０００５】これらの熱現像カラー感光材料に於て使用
されるイエロー色素としてはピラゾロンアゾイエロー色
素やフェノールアゾイエロー色素が広く使用されてい
る。これらの色素及び色素供与性化合物については例え
ば特開昭５２ー７７２７号、同５４ー７９０３１号，Ｕ
Ｓ４，４７３，６７２号に記載されている。
されるイエロー色素としてはピラゾロンアゾイエロー色
素やフェノールアゾイエロー色素が広く使用されてい
る。これらの色素及び色素供与性化合物については例え
ば特開昭５２ー７７２７号、同５４ー７９０３１号，Ｕ
Ｓ４，４７３，６７２号に記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】これらの拡散転写型熱
現像カラー感光材料において短時間に画像を形成するた
めに拡散性が高い色素を放出することが望まれる。前記
イエロー色素に比べ拡散性が高くしかも光堅牢性の高い
化合物の使用について特開昭６１ー２６１７３８号に記
載されている。しかしながらこれらの化合物を用いた熱
現像カラー感光材料では現像処理条件（特に処理温度）
に変動を受け易く、得られる画像にムラが生じる場合が
あった。この点を改良した熱現像カラー感光材料につい
て特願平5-109811号に記載されている。しかしながら、
上記現像処理条件の変動について改良がなされた熱現像
カラー感光材料においても、より短時間で画像を得る為
現像時間を短縮した場合には、処理温度の影響を依然と
して受け易い事が判明した。
現像カラー感光材料において短時間に画像を形成するた
めに拡散性が高い色素を放出することが望まれる。前記
イエロー色素に比べ拡散性が高くしかも光堅牢性の高い
化合物の使用について特開昭６１ー２６１７３８号に記
載されている。しかしながらこれらの化合物を用いた熱
現像カラー感光材料では現像処理条件（特に処理温度）
に変動を受け易く、得られる画像にムラが生じる場合が
あった。この点を改良した熱現像カラー感光材料につい
て特願平5-109811号に記載されている。しかしながら、
上記現像処理条件の変動について改良がなされた熱現像
カラー感光材料においても、より短時間で画像を得る為
現像時間を短縮した場合には、処理温度の影響を依然と
して受け易い事が判明した。
【０００７】（発明の目的）従って本発明の目的は、よ
り短時間で優れたディスクリミネーションの画像を得る
ことができ、現像処理条件（特に処理温度）の変動を受
けにくい熱現像カラー感光材料を提供することにある。
り短時間で優れたディスクリミネーションの画像を得る
ことができ、現像処理条件（特に処理温度）の変動を受
けにくい熱現像カラー感光材料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記構成
によって達成された。支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、色素供与性化合物、バインダーを含有する熱
現像カラー感光材料において該色素供与性化合物として
下記一般式（１）で表わされる化合物を含有し、さらに
下記一般式（III−ａ）、（III−ｂ）、（III−ｄ）、
（III−ｅ）又は（III−ｆ）で表される化合物からなる
群から選択される少なくとも１種を含有し、一般式
（１）で表される化合物と、一般式（III−ａ）、（III
−ｂ）、（III−ｄ）、（III−ｅ）又は（III−ｆ）で
表される化合物からなる群から選択される少なくとも１
種とを同じ感光性乳剤層に含有するか、または一般式
（III−ａ）、（III−ｂ）、（III−ｄ）、（III−ｅ）
又は（III−ｆ）で表される化合物からなる群から選択
される少なくとも１種を中間層または保護層に含有する
ことを特徴とする熱現像カラー感光材料。 （一般式（１））
によって達成された。支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、色素供与性化合物、バインダーを含有する熱
現像カラー感光材料において該色素供与性化合物として
下記一般式（１）で表わされる化合物を含有し、さらに
下記一般式（III−ａ）、（III−ｂ）、（III−ｄ）、
（III−ｅ）又は（III−ｆ）で表される化合物からなる
群から選択される少なくとも１種を含有し、一般式
（１）で表される化合物と、一般式（III−ａ）、（III
−ｂ）、（III−ｄ）、（III−ｅ）又は（III−ｆ）で
表される化合物からなる群から選択される少なくとも１
種とを同じ感光性乳剤層に含有するか、または一般式
（III−ａ）、（III−ｂ）、（III−ｄ）、（III−ｅ）
又は（III−ｆ）で表される化合物からなる群から選択
される少なくとも１種を中間層または保護層に含有する
ことを特徴とする熱現像カラー感光材料。 （一般式（１））
【０００９】
【化４】
【００１０】式中Dye は下記一般式（２）で表わされる
色素基または色素前駆体基を表わし、Ｙは画像状に潜像
を有する感光性ハロゲン化銀が銀に還元されることに対
応または逆対応して色素成分の拡散性に差を生じさせる
性質の基を表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わ
しｐは１以上の自然数を表わしｑは１または２を表わ
し、ｐが２以上またはｑが２であるときDye または（Dy
e)ｐ−Ｘはすべて同じであっても異なっていても良い。
（一般式（２））
色素基または色素前駆体基を表わし、Ｙは画像状に潜像
を有する感光性ハロゲン化銀が銀に還元されることに対
応または逆対応して色素成分の拡散性に差を生じさせる
性質の基を表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わ
しｐは１以上の自然数を表わしｑは１または２を表わ
し、ｐが２以上またはｑが２であるときDye または（Dy
e)ｐ−Ｘはすべて同じであっても異なっていても良い。
（一般式（２））
【００１１】
【化５】
【００１２】式中Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、置
換もしくは無置換のアルキル基、アラルキル基、シクロ
アルキル基、アリ−ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
アリ−ルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、ウレイド基、アルキルチオ基、
アリ−ルチオ基の中から選ばれる置換基を表わす。Ｒ3
はＲ1 、Ｒ2 で定義した水素原子を除外する他はＲ1 、
Ｒ2 と同義である。ｎは０〜５の整数を表わし、ｎが２
〜５の時Ｒ3 は同一であっても異なっていても良い。
子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、置
換もしくは無置換のアルキル基、アラルキル基、シクロ
アルキル基、アリ−ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
アリ−ルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、ウレイド基、アルキルチオ基、
アリ−ルチオ基の中から選ばれる置換基を表わす。Ｒ3
はＲ1 、Ｒ2 で定義した水素原子を除外する他はＲ1 、
Ｒ2 と同義である。ｎは０〜５の整数を表わし、ｎが２
〜５の時Ｒ3 は同一であっても異なっていても良い。
【００１３】
【化６】
【００１４】式中Ａは、２価の電子吸引性基を表し、Ｒ
1 はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環基
を表す。ｐは１または２の整数である。Ｒ2 はアルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子を表
し、ｍ 1 は０から４の整数である。Ｑはフェノール環に
縮合していても良いベンゼン環もしくはへテロ環を表
す。Ｒ3 は置換もしくは無置換のアルキル基、アリール
基、へテロ環を表す。Ｒ5 は置換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基、アルキルまたはフェニルスルホニ
ル基及びアシル基を表す。Ｒ6 は置換もしくは無置換の
アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ5 、Ｒ6 は閉環
して５ないし７員環を形成しても良い。Ｒ7 、Ｒ8 はＲ
6 と同じ置換基を表すが閉環して５ないし７員環を形成
しても良い。Ｒ9 は置換もしくは非置換のアルキル基を
表し、炭素数は12以上である。−（Ｐ）は置換、無置換
の５ないし７員のへテロ環を表す。
1 はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環基
を表す。ｐは１または２の整数である。Ｒ2 はアルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子を表
し、ｍ 1 は０から４の整数である。Ｑはフェノール環に
縮合していても良いベンゼン環もしくはへテロ環を表
す。Ｒ3 は置換もしくは無置換のアルキル基、アリール
基、へテロ環を表す。Ｒ5 は置換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基、アルキルまたはフェニルスルホニ
ル基及びアシル基を表す。Ｒ6 は置換もしくは無置換の
アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ5 、Ｒ6 は閉環
して５ないし７員環を形成しても良い。Ｒ7 、Ｒ8 はＲ
6 と同じ置換基を表すが閉環して５ないし７員環を形成
しても良い。Ｒ9 は置換もしくは非置換のアルキル基を
表し、炭素数は12以上である。−（Ｐ）は置換、無置換
の５ないし７員のへテロ環を表す。
【００１５】本発明において色素供与性化合物として下
記一般式（１）で表される化合物を用い、さらに一般式
（III−ａ）、（III−ｂ）、（III−ｄ）、（III−ｅ）
又は（III−ｆ）で表される化合物からなる群から選択
される少なくとも１種を用いる事で現像処理条件の変動
を受けにくくできることは従来知られていない予想しが
たいことである。以下に本発明において使用しうる前記
一般式（１）で表わされる化合物についてさらに詳細に
説明する。
記一般式（１）で表される化合物を用い、さらに一般式
（III−ａ）、（III−ｂ）、（III−ｄ）、（III−ｅ）
又は（III−ｆ）で表される化合物からなる群から選択
される少なくとも１種を用いる事で現像処理条件の変動
を受けにくくできることは従来知られていない予想しが
たいことである。以下に本発明において使用しうる前記
一般式（１）で表わされる化合物についてさらに詳細に
説明する。
【００１６】まずＸについて説明する。Ｘは単なる結合
または連結基であって、Ｘが連結基であるときは、アル
キレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換アリ
ーレン基、ヘテロ環基、-O- 、-SO2- 、-CO-、-NR14-
（Ｒ14は水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキ
ル基を表わす）およびこれらを２つ以上組み合わせて成
立する基を表わす。
または連結基であって、Ｘが連結基であるときは、アル
キレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換アリ
ーレン基、ヘテロ環基、-O- 、-SO2- 、-CO-、-NR14-
（Ｒ14は水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキ
ル基を表わす）およびこれらを２つ以上組み合わせて成
立する基を表わす。
【００１７】好ましい連結基としては-NR14SO2- 、-NR
14CO-、-O- 、-SO2- や、またこれらと置換もしくは無
置換のアルキレン基（例えばメチレン、エチレン、プロ
ピレンなど）、アリーレン基（例えばｏ−フェニレン、
ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、１，４−ナフチレン
など）を組み合わせた基が挙げられる。
14CO-、-O- 、-SO2- や、またこれらと置換もしくは無
置換のアルキレン基（例えばメチレン、エチレン、プロ
ピレンなど）、アリーレン基（例えばｏ−フェニレン、
ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、１，４−ナフチレン
など）を組み合わせた基が挙げられる。
【００１８】Ｘが置換基を有する場合、好ましい基とし
てはアルキル基、アラルキル基（置換されてもよいアル
キル基、アラルキル基。例えば、メチル基、トリフルオ
ロメチル基、ベンジル基、クロロメチル基、ジメチルア
ミノメチル基、エトキシカルボニルメチル基、アミノメ
チル基、アセチルアミノメチル基、エチル基、カルボキ
シエチル基、アリル基、３，３，３−トリクロロプロピ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ベンジル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔ−ペン
チル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｓｅｃ−
ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−
オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔ−オクチル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシ
ル基、ｓｅｃ−ヘキサデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、
ｎ−オクタデシル基、ｔ−オクタデシル基、など）、
てはアルキル基、アラルキル基（置換されてもよいアル
キル基、アラルキル基。例えば、メチル基、トリフルオ
ロメチル基、ベンジル基、クロロメチル基、ジメチルア
ミノメチル基、エトキシカルボニルメチル基、アミノメ
チル基、アセチルアミノメチル基、エチル基、カルボキ
シエチル基、アリル基、３，３，３−トリクロロプロピ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ベンジル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔ−ペン
チル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｓｅｃ−
ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−
オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔ−オクチル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシ
ル基、ｓｅｃ−ヘキサデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、
ｎ−オクタデシル基、ｔ−オクタデシル基、など）、
【００１９】アルケニル基（置換されてもよいアルケニ
ル基。例えば、ビニル基、２−クロロビニル基、１−メ
チルビニル基、２−シアノビニル基、シクロヘキセン−
１−イル基、など）、 アルキニル基（置換されてもよ
いアルキニル基。例えば、エチニル基、１−プロピニル
基、２−エトキシカルボニルエチニル基、など）、
ル基。例えば、ビニル基、２−クロロビニル基、１−メ
チルビニル基、２−シアノビニル基、シクロヘキセン−
１−イル基、など）、 アルキニル基（置換されてもよ
いアルキニル基。例えば、エチニル基、１−プロピニル
基、２−エトキシカルボニルエチニル基、など）、
【００２０】アリール基（置換されてもよいアリール
基。例えば、フェニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシ
フェニル基、３−クロロフェニル基、４−アセチルアミ
ノフェニル基、２−メタンスルホニル−４−ニトロフェ
ニル基、３−ニトロフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−アセチルアミノフェニル基、４−メタンスルホ
ニルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、な
ど）、
基。例えば、フェニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシ
フェニル基、３−クロロフェニル基、４−アセチルアミ
ノフェニル基、２−メタンスルホニル−４−ニトロフェ
ニル基、３−ニトロフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−アセチルアミノフェニル基、４−メタンスルホ
ニルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、な
ど）、
【００２１】ヘテロ環基（置換されてもよいヘテロ環
基。例えば、１−イミダゾリル基、２−フリル基、２−
ピリジル基、５−ニトロ−２−ピリジル基、３−ピリジ
ル基、３，５−ジシアノ−２−ピリジル基、５−テトラ
ゾリル基、５−フェニル−１−テトラゾリル基、２−ベ
ンツチアゾリル基、２−ベンツイミダゾリル基、２−ベ
ンツオキサゾリル基、２−オキサゾリン−２−イル基、
モリホリノ基、など）、
基。例えば、１−イミダゾリル基、２−フリル基、２−
ピリジル基、５−ニトロ−２−ピリジル基、３−ピリジ
ル基、３，５−ジシアノ−２−ピリジル基、５−テトラ
ゾリル基、５−フェニル−１−テトラゾリル基、２−ベ
ンツチアゾリル基、２−ベンツイミダゾリル基、２−ベ
ンツオキサゾリル基、２−オキサゾリン−２−イル基、
モリホリノ基、など）、
【００２２】アシル基（置換されてよもいアシル基。例
えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、ｉ
ｓｏ−ブチロイル基、２，２−ジメチルプロピオニル
基、ベンゾイル基、３，４−ジクロロベンゾイル基、３
−アセチルアミノ−４−メトキシベンゾイル基、４−メ
チルベンゾイル基、４−メトキシ−３−スルホベンゾイ
ル基、など）、
えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、ｉ
ｓｏ−ブチロイル基、２，２−ジメチルプロピオニル
基、ベンゾイル基、３，４−ジクロロベンゾイル基、３
−アセチルアミノ−４−メトキシベンゾイル基、４−メ
チルベンゾイル基、４−メトキシ−３−スルホベンゾイ
ル基、など）、
【００２３】スルホニル基（置換されてもよいスルホニ
ル基。例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、クロルメタンスルホニル基、プロパンスルホニル
基、ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、４−
トルエンスルホニル基、など）、
ル基。例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、クロルメタンスルホニル基、プロパンスルホニル
基、ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、４−
トルエンスルホニル基、など）、
【００２４】カルバモイル基（置換されてもよいカルバ
モイル基。例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基、ビス−（２−メトキシ
エチル）カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、シ
クロヘキシルカルバモイル基、など）、
モイル基。例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基、ビス−（２−メトキシ
エチル）カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、シ
クロヘキシルカルバモイル基、など）、
【００２５】スルファモイル基（置換されてもよいスル
ファモイル基。例えば、スルファモイル基、メチルスル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基、ジエチルス
ルファモイル基、ビス−（２−メトキシエチル）スルフ
ァモイル基、ジ−ｎ−ブチルスルファモイル基、３−エ
トキシプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニル
−Ｎ−メチルスルファモイル基、など）、
ファモイル基。例えば、スルファモイル基、メチルスル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基、ジエチルス
ルファモイル基、ビス−（２−メトキシエチル）スルフ
ァモイル基、ジ−ｎ−ブチルスルファモイル基、３−エ
トキシプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニル
−Ｎ−メチルスルファモイル基、など）、
【００２６】アルコキシまたはアリールオキシカルボニ
ル基（置換されていても良いアルコキシまたはアリール
オキシカルボニル基。例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、２−メ
トキシエトキシカルボニル基など）、
ル基（置換されていても良いアルコキシまたはアリール
オキシカルボニル基。例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、２−メ
トキシエトキシカルボニル基など）、
【００２７】アルコキシまたはアリールオキシスルホニ
ル基（置換されてていも良いアルコキシまたはアリール
オキシスルホニル基。例えばメトキシスルホニル基、エ
トキシスルホニル基、フェノキシスルホニル基、２−メ
トキシエトキシスルホニル基など）、
ル基（置換されてていも良いアルコキシまたはアリール
オキシスルホニル基。例えばメトキシスルホニル基、エ
トキシスルホニル基、フェノキシスルホニル基、２−メ
トキシエトキシスルホニル基など）、
【００２８】アルコキシまたはアリールオキシ基（置換
されていても良いアルコキシまたはアリールオキシ基。
例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ
基、２−クロロエトキシ基、フェノキシ基、ｐ−メトキ
シフェノキシ基など）、
されていても良いアルコキシまたはアリールオキシ基。
例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ
基、２−クロロエトキシ基、フェノキシ基、ｐ−メトキ
シフェノキシ基など）、
【００２９】アルキルチオまたはアリールチオ基（置換
されていても良いアルキルチオ基またはアリールチオ
基。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチルチ
オ、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ、２−メト
キシフェニルチオなど）、
されていても良いアルキルチオ基またはアリールチオ
基。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチルチ
オ、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ、２−メト
キシフェニルチオなど）、
【００３０】アミノ基（置換されていても良いアミノ
基。例えばアミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメト
キシエトキシアミノ基、メチルフェニルアミノ基な
ど）、
基。例えばアミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメト
キシエトキシアミノ基、メチルフェニルアミノ基な
ど）、
【００３１】アンモニオ基（置換されてもよいアンモニ
オ基。例えば、アンモニオ基、トリメチルアンモニオ
基、フェニルジメチルアンモニオ基、ジメチルベンジル
アンモニオ基など）、
オ基。例えば、アンモニオ基、トリメチルアンモニオ
基、フェニルジメチルアンモニオ基、ジメチルベンジル
アンモニオ基など）、
【００３２】アシルアミノ基（置換されていてもよいア
シルアミノ基。例えば、アセチルアミノ基、２−カルボ
キシベンゾイルアミノ基、３−ニトロベンゾイルアミノ
基、３−ジエチルアミノプロパノイルアミノ基、アクリ
ロイルアミノ基など）、
シルアミノ基。例えば、アセチルアミノ基、２−カルボ
キシベンゾイルアミノ基、３−ニトロベンゾイルアミノ
基、３−ジエチルアミノプロパノイルアミノ基、アクリ
ロイルアミノ基など）、
【００３３】アシルオキシ基（置換されてもよいアシル
オキシ基。例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ
基、２−ブテノイルオキシ基、２−メチルプロパノイル
オキシ基など）、
オキシ基。例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ
基、２−ブテノイルオキシ基、２−メチルプロパノイル
オキシ基など）、
【００３４】スルホニルアミノ基（置換されてもよいス
ルホニルアミノ基。例えば、メタンスルホニルアミノ
基、ベンゼンスルホニルアミノ基、２−メトキシ−５−
ｎ−メチルベンゼンスルホニルアミノ基など）、
ルホニルアミノ基。例えば、メタンスルホニルアミノ
基、ベンゼンスルホニルアミノ基、２−メトキシ−５−
ｎ−メチルベンゼンスルホニルアミノ基など）、
【００３５】アルコキシカルボニルアミノ基（置換され
てもよいアルコキシカルボニルアミノ基。例えば、メト
キシカルボニルアミノ基、２−メトキシエトキシカルボ
ニルアミノ基、ｉｓｏ−ブトキシカルボニルアミノ基、
ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカル
ボニルアミノ基、２−シアノエトキシカルボニルアミノ
基など）、
てもよいアルコキシカルボニルアミノ基。例えば、メト
キシカルボニルアミノ基、２−メトキシエトキシカルボ
ニルアミノ基、ｉｓｏ−ブトキシカルボニルアミノ基、
ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカル
ボニルアミノ基、２−シアノエトキシカルボニルアミノ
基など）、
【００３６】アリールオキシカルボニルアミノ基（置換
されてもよいアリールオキシカルボニルアミノ基。例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ基、２，４−ニトロフ
ェノキシカルボニルアミノ基など）、
されてもよいアリールオキシカルボニルアミノ基。例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ基、２，４−ニトロフ
ェノキシカルボニルアミノ基など）、
【００３７】アルコキシカルボニルオキシ基（置換され
てもよいアルコキシカルボニルオキシ基。例えば、メト
キシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキ
シ基、２−ベンゼンスルホニルエトキシカルボニルオキ
シ基、ベンジルカルボニルオキシ基など）、
てもよいアルコキシカルボニルオキシ基。例えば、メト
キシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキ
シ基、２−ベンゼンスルホニルエトキシカルボニルオキ
シ基、ベンジルカルボニルオキシ基など）、
【００３８】アリールオキシカルボニルオキシ基（置換
されてもよいアリールオキシカルボニルオキシ基。例え
ば、フェノキシカルボニルオキシ基、３−シアノフェノ
キシカルボニルオキシ基、４−アセトキシフェノキシカ
ルボニルオキシ基、４−ｔ−ブトキシカルボニルアミノ
フェノキシカルボニルオキシ基など）、
されてもよいアリールオキシカルボニルオキシ基。例え
ば、フェノキシカルボニルオキシ基、３−シアノフェノ
キシカルボニルオキシ基、４−アセトキシフェノキシカ
ルボニルオキシ基、４−ｔ−ブトキシカルボニルアミノ
フェノキシカルボニルオキシ基など）、
【００３９】アミノカルボニルアミノ基（置換されても
よいアミノカルボニルアミノ基。例えば、メチルアミノ
カルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノカルボニルアミノ基、
４−メタンスルホニルアミノカルボニルアミノ基な
ど）、
よいアミノカルボニルアミノ基。例えば、メチルアミノ
カルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノカルボニルアミノ基、
４−メタンスルホニルアミノカルボニルアミノ基な
ど）、
【００４０】アミノカルボニルオキシ基（置換されても
よいアミノカルボニルオキシ基。例えば、ジメチルアミ
ノカルボニルオキシ基、ピロリジノカルボニルオキシ
基、４−ジプロピルアミノフェニルアミノカルボニルオ
キシ基など）、
よいアミノカルボニルオキシ基。例えば、ジメチルアミ
ノカルボニルオキシ基、ピロリジノカルボニルオキシ
基、４−ジプロピルアミノフェニルアミノカルボニルオ
キシ基など）、
【００４１】アミノスルホニルアミノ基（置換されても
よいアミノスルホニルアミノ基。例えば、ジエチルアミ
ノスルホニルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノスルホニ
ルアミノ基、フェニルアミノスルホニルアミノ基な
ど）、
よいアミノスルホニルアミノ基。例えば、ジエチルアミ
ノスルホニルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノスルホニ
ルアミノ基、フェニルアミノスルホニルアミノ基な
ど）、
【００４２】スルホニルオキシ基（置換されてもよいス
ルホニルオキシ基。例えば、フェニルスルホニルオキシ
基、メタンスルホニルオキシ基、クロロメタンスルホニ
ルオキシ基、４−クロロフェニルスルホニルオキシ基な
ど）、
ルホニルオキシ基。例えば、フェニルスルホニルオキシ
基、メタンスルホニルオキシ基、クロロメタンスルホニ
ルオキシ基、４−クロロフェニルスルホニルオキシ基な
ど）、
【００４３】および、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ニトロ基、水酸基、ハロゲン原子などが挙げられ
る。
ノ基、ニトロ基、水酸基、ハロゲン原子などが挙げられ
る。
【００４４】これらのうちさらに好ましい基としてアル
コキシ基、アミノ基、スルファモイル基、スルホニルア
ミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ハロゲン原子が挙
げられる。
コキシ基、アミノ基、スルファモイル基、スルホニルア
ミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ハロゲン原子が挙
げられる。
【００４５】以下Ｙについて更に詳しく説明する。式に
はＸを含めて記述した。 (1) Ｙとしてまず現像に対応して写真有用性基を放出す
るネガ作用性レリーサーが挙げられる。
はＸを含めて記述した。 (1) Ｙとしてまず現像に対応して写真有用性基を放出す
るネガ作用性レリーサーが挙げられる。
【００４６】ネガ作用性レリーサーに分類されるＹとし
て酸化体から写真有用性基を放出するレリーサー群が知
られている。このタイプのＹの好ましい例として下記式
（Ｙ−１）が挙げられる。 （Ｙ−１）
て酸化体から写真有用性基を放出するレリーサー群が知
られている。このタイプのＹの好ましい例として下記式
（Ｙ−１）が挙げられる。 （Ｙ−１）
【００４７】
【化７】
【００４８】式中βはベンゼン環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるいは
不飽和の炭素環、ヘテロ環が縮環していても良い。α−
は−ＯＺ2 または−ＮＨＺ3 を表し、ここでＺ2 は水素
原子または加水分解により水酸基を生じさせる基を表
し、Ｚ3 は水素原子、アルキル基、アリール基、または
加水分解によりアミノ基を生じさせる基を表す。Ｚ1 は
置換基を有していても良いアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、ヘテ
ロ環基またはシアノ基、ハロゲン原子を表し、ａは正の
整数を表しＺ1 が２以上であるときは全て同じであって
も異なっていても良い。式（Ｙ−１）については−Ｇは
−ＮＨＳＯ2 Ｚ4 で表される基でありＺ4 は２価の基を
表す。
非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるいは
不飽和の炭素環、ヘテロ環が縮環していても良い。α−
は−ＯＺ2 または−ＮＨＺ3 を表し、ここでＺ2 は水素
原子または加水分解により水酸基を生じさせる基を表
し、Ｚ3 は水素原子、アルキル基、アリール基、または
加水分解によりアミノ基を生じさせる基を表す。Ｚ1 は
置換基を有していても良いアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、ヘテ
ロ環基またはシアノ基、ハロゲン原子を表し、ａは正の
整数を表しＺ1 が２以上であるときは全て同じであって
も異なっていても良い。式（Ｙ−１）については−Ｇは
−ＮＨＳＯ2 Ｚ4 で表される基でありＺ4 は２価の基を
表す。
【００４９】（Ｙ−１）に含まれる基のうち好ましい基
として（Ｙ−２）または（Ｙ−３）が挙げられる。 （Ｙ−２）
として（Ｙ−２）または（Ｙ−３）が挙げられる。 （Ｙ−２）
【００５０】
【化８】
【００５１】（Ｙ−３）
【００５２】
【化９】
【００５３】式中Ｚ2 、Ｇは（Ｙ−１）で述べたと同義
である。Ｚ5 、Ｚ6 はアルキル基、アリール基、アラル
キル基を表しこれらは置換基を有しても良い。さらにＺ
5 は２級あるいは３級のアルキル基であり、Ｚ5 とＺ6
の炭素数の和が２０以上５０以下であるものが好まし
い。
である。Ｚ5 、Ｚ6 はアルキル基、アリール基、アラル
キル基を表しこれらは置換基を有しても良い。さらにＺ
5 は２級あるいは３級のアルキル基であり、Ｚ5 とＺ6
の炭素数の和が２０以上５０以下であるものが好まし
い。
【００５４】これらの具体例は米国特許４，０５５，４
２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５１−１１３
６２４号、同５６−１６１３１号、同５６−７１０６１
号、同５６−７１０６０号、同５６−７１０７２号、同
５６−７３０５７号、同５７−６５０号、同５７−４０
４３号、同５９−６０，４３９号、特公昭５６−１７６
５６号、同６０−２５７８０号に記載されている。
２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５１−１１３
６２４号、同５６−１６１３１号、同５６−７１０６１
号、同５６−７１０６０号、同５６−７１０７２号、同
５６−７３０５７号、同５７−６５０号、同５７−４０
４３号、同５９−６０，４３９号、特公昭５６−１７６
５６号、同６０−２５７８０号に記載されている。
【００５５】また別なＹの例として（Ｙ−４）が挙げら
れる。 （Ｙ−４）
れる。 （Ｙ−４）
【００５６】
【化１０】
【００５７】式中α、Ｇ、Ｚ1 、ａは（Ｙ−１）で述べ
たと同義である。β’はベンゼン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるい
は不飽和の炭素環、ヘテロ環が縮環していても良い。
たと同義である。β’はベンゼン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるい
は不飽和の炭素環、ヘテロ環が縮環していても良い。
【００５８】（Ｙ−４）で表される基のうちαが−ＯＺ
2 であって、β’がナフタレン骨格を形成しているもの
が好ましい。具体的には米国特許３，９２８，３１２
号、同４，１３５，９２９号記載されている。
2 であって、β’がナフタレン骨格を形成しているもの
が好ましい。具体的には米国特許３，９２８，３１２
号、同４，１３５，９２９号記載されている。
【００５９】また（Ｙ−１）（Ｙ−２）と同様の反応に
よって写真有用性基を放出するレリーサーとして特開昭
５１−１０４３４３号、同５３−４６７３０号、同５４
−１３０１２２号、同５７−８５０５５号、同５３−３
８１９号、同５４−４８５３４号、同４９−６４４３６
号、同５７−２０７３５号、特公昭４８−３２１２９
号、同４８−３９１６５号、米国特許３，４４３，９３
４号に記載されている基が挙げられる。
よって写真有用性基を放出するレリーサーとして特開昭
５１−１０４３４３号、同５３−４６７３０号、同５４
−１３０１２２号、同５７−８５０５５号、同５３−３
８１９号、同５４−４８５３４号、同４９−６４４３６
号、同５７−２０７３５号、特公昭４８−３２１２９
号、同４８−３９１６５号、米国特許３，４４３，９３
４号に記載されている基が挙げられる。
【００６０】別な反応機構により酸化体から写真有用性
基を放出する化合物としては式（Ｙ−５）または（Ｙ−
６）で表されるハイドロキノン誘導体が挙げられる。 （Ｙ−５）
基を放出する化合物としては式（Ｙ−５）または（Ｙ−
６）で表されるハイドロキノン誘導体が挙げられる。 （Ｙ−５）
【００６１】
【化１１】
【００６２】（Ｙ−６）
【００６３】
【化１２】
【００６４】式中β’は式（Ｙ−４）でＺ2 は式（Ｙ−
１）で述べたと同義であり、Ｚ7 はＺ2 と同義であり、
Ｚ8 はＺ1 で述べた置換基または水素原子を表す。Ｚ2
とＺ7 は同じであっても異なっていても良い。この種の
具体例は米国特許３，７２５，０６２号に記載されてい
る。
１）で述べたと同義であり、Ｚ7 はＺ2 と同義であり、
Ｚ8 はＺ1 で述べた置換基または水素原子を表す。Ｚ2
とＺ7 は同じであっても異なっていても良い。この種の
具体例は米国特許３，７２５，０６２号に記載されてい
る。
【００６５】この種のハイドロキノン誘導体レリーサー
の分子内に求核性基を有するものも挙げられる。具体的
には特開平４−９７３４７号に記載されている。
の分子内に求核性基を有するものも挙げられる。具体的
には特開平４−９７３４７号に記載されている。
【００６６】また別なＹの例としては米国特許３，４４
３，９３９号に記載されているｐ−ヒドロキシジフェニ
ルアミン誘導体や、米国特許３，８４４，７８５号、同
４，６８４，６０４号、Ｒ．Ｄ．誌１２８号２２頁に記
載されているヒドラジン誘導体が挙げられる。
３，９３９号に記載されているｐ−ヒドロキシジフェニ
ルアミン誘導体や、米国特許３，８４４，７８５号、同
４，６８４，６０４号、Ｒ．Ｄ．誌１２８号２２頁に記
載されているヒドラジン誘導体が挙げられる。
【００６７】更にネガ作用性レリーサーとしては下記式
（Ｙ−７）が挙げられる。 （Ｙ−７）
（Ｙ−７）が挙げられる。 （Ｙ−７）
【００６８】
【化１３】
【００６９】式中Ｃｏｕｐはｐ−フェニレンジアミン
類、ｐ−アミノフェノール類の酸化体とカップリングす
る基、即ち写真用カプラーとして知られている基を表
す。具体例は英国特許１，３３０，５２４号に記載され
ている。
類、ｐ−アミノフェノール類の酸化体とカップリングす
る基、即ち写真用カプラーとして知られている基を表
す。具体例は英国特許１，３３０，５２４号に記載され
ている。
【００７０】(2) 次にＹとしては現像に逆対応して写真
有用性基を放出するポジ作用性レリーサーが挙げられ
る。
有用性基を放出するポジ作用性レリーサーが挙げられ
る。
【００７１】ポジ作用性レリーサーとしてはまず処理時
に還元されると機能を発現するレリーサーが挙げられ
る。このタイプのＹの好ましい例としては下記式（Ｙ−
８）が挙げられる。 （Ｙ−８）
に還元されると機能を発現するレリーサーが挙げられ
る。このタイプのＹの好ましい例としては下記式（Ｙ−
８）が挙げられる。 （Ｙ−８）
【００７２】
【化１４】
【００７３】式中ＥＡＧは還元性物質から電子を受け取
る基を表す。Ｎは窒素原子を表し、Ｗは酸素原子、硫黄
原子または−ＮＺ11−を表しＥＡＧが電子を受け取った
後のこのＮ−Ｗ結合が解裂する。Ｚ11はアルキル基、ア
リール基を表す。Ｚ9 、Ｚ10は単なる結合手あるいは水
素原子以外の置換基を表す。実線は結合を表し、破線は
この内の少なくとも一つは結合していることを表す。
る基を表す。Ｎは窒素原子を表し、Ｗは酸素原子、硫黄
原子または−ＮＺ11−を表しＥＡＧが電子を受け取った
後のこのＮ−Ｗ結合が解裂する。Ｚ11はアルキル基、ア
リール基を表す。Ｚ9 、Ｚ10は単なる結合手あるいは水
素原子以外の置換基を表す。実線は結合を表し、破線は
この内の少なくとも一つは結合していることを表す。
【００７４】（Ｙ−８）で表される基のうち好ましいも
のとして式（Ｙ−９）が挙げられる。 （Ｙ−９）
のとして式（Ｙ−９）が挙げられる。 （Ｙ−９）
【００７５】
【化１５】
【００７６】式中Ｏは酸素原子を表し（即ち（Ｙ−８）
中のＷが酸素原子）、Ｚ12はＮ−Ｏ結合を含む複素環を
形成し、かつＮ−Ｏ結合の解裂に引き続いてＺ12−Ｇ結
合が切断する性質を有する原子団を表す。Ｚ12は置換基
を有していても良くまた飽和あるいは不飽和の環が縮環
していても良い。Ｚ13は−ＣＯ−または−ＳＯ2 −を表
す。
中のＷが酸素原子）、Ｚ12はＮ−Ｏ結合を含む複素環を
形成し、かつＮ−Ｏ結合の解裂に引き続いてＺ12−Ｇ結
合が切断する性質を有する原子団を表す。Ｚ12は置換基
を有していても良くまた飽和あるいは不飽和の環が縮環
していても良い。Ｚ13は−ＣＯ−または−ＳＯ2 −を表
す。
【００７７】（Ｙ−９）のうち更に好ましい基として
（Ｙ−１０）が挙げられる。 （Ｙ−１０）
（Ｙ−１０）が挙げられる。 （Ｙ−１０）
【００７８】
【化１６】
【００７９】式中Ｚ14はアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基を表し、Ｚ15はカルバモイル基、スルファモイ
ル基を表し、Ｚ16はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基を表し、ｂは０から３の整数を表す。また式中のニト
ロ基の置換位置は窒素原子に対してオルトまたはパラで
ある。さらにＺ15が炭素数１２以上３０以下のアルキル
基で置換されたカルバモイル基またはスルファモイル基
であるものが最も好ましい。
ルキル基を表し、Ｚ15はカルバモイル基、スルファモイ
ル基を表し、Ｚ16はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基を表し、ｂは０から３の整数を表す。また式中のニト
ロ基の置換位置は窒素原子に対してオルトまたはパラで
ある。さらにＺ15が炭素数１２以上３０以下のアルキル
基で置換されたカルバモイル基またはスルファモイル基
であるものが最も好ましい。
【００８０】このタイプのＹの具体例は特開昭６２−２
１５，２７０号、米国特許４，７８３，３９６号に記載
されている。
１５，２７０号、米国特許４，７８３，３９６号に記載
されている。
【００８１】また別な還元されて機能を発現するポジ作
用性レリーサーとしては米国特許４，１３９，３７９号
や同４，１３９，３８９号に記載されているＢＥＮＤ化
合物や、英国特許１１，４４５号に記載されているCarq
uin 化合物、特開昭５４−１２６５３５号、特開昭５７
−８４４５３号に記載のレリーサーが挙げられる。
用性レリーサーとしては米国特許４，１３９，３７９号
や同４，１３９，３８９号に記載されているＢＥＮＤ化
合物や、英国特許１１，４４５号に記載されているCarq
uin 化合物、特開昭５４−１２６５３５号、特開昭５７
−８４４５３号に記載のレリーサーが挙げられる。
【００８２】（Ｙ−８）で表されるＹに代表されるよう
なこれら被還元性のレリーサーを使用するときは還元剤
を併用するが、同一分子内に還元性基を含有させたＬＤ
Ａ化合物も挙げられる。これは米国特許４，５５１，４
２３号に記載がある。
なこれら被還元性のレリーサーを使用するときは還元剤
を併用するが、同一分子内に還元性基を含有させたＬＤ
Ａ化合物も挙げられる。これは米国特許４，５５１，４
２３号に記載がある。
【００８３】またポジ作用性レリーサーには還元体とし
て感光材料中に含有させ、処理時に酸化されると失活す
るタイプのものもある。このタイプのレリーサーとして
は特開昭５１−６３６１８号や米国特許３，９８０，４
７９号に記載のFields化合物や特開昭４９−１１１６２
８号、同５２−４８１９号、米国特許４，１９９，３５
４号に記載のHinshaw 化合物が挙げられる。
て感光材料中に含有させ、処理時に酸化されると失活す
るタイプのものもある。このタイプのレリーサーとして
は特開昭５１−６３６１８号や米国特許３，９８０，４
７９号に記載のFields化合物や特開昭４９−１１１６２
８号、同５２−４８１９号、米国特許４，１９９，３５
４号に記載のHinshaw 化合物が挙げられる。
【００８４】このタイプのＹの例として（Ｙ−１１）も
挙げられる。 （Ｙ−１１）
挙げられる。 （Ｙ−１１）
【００８５】
【化１７】
【００８６】式中Ｚ17、Ｚ19は水素原子もしくは置換ま
たは無置換のアシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基を表し、Ｚ18はアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルファモイル基を表し、Ｚ20、Ｚ
21は水素原子または置換または無置換のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基を表す。具体的には特開昭６２
−２４５，２７０号、同６３−４６４５０号に記載があ
る。
たは無置換のアシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基を表し、Ｚ18はアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルファモイル基を表し、Ｚ20、Ｚ
21は水素原子または置換または無置換のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基を表す。具体的には特開昭６２
−２４５，２７０号、同６３−４６４５０号に記載があ
る。
【００８７】また別な機構のポジ作用性レリーサーとし
てはチアゾリジン型レリーサーが挙げられる。具体的に
は米国特許４，４６８，４５１号に記載されている。
てはチアゾリジン型レリーサーが挙げられる。具体的に
は米国特許４，４６８，４５１号に記載されている。
【００８８】これらいずれのＹをレリーサーとして使用
するときも、Ｙは炭素数１０以上のバラスト基を少なく
とも一つ有していることが好ましい。本発明において一
般式（III−ａ）、（III−ｂ）、（III−ｄ）、（III−
ｅ）又は（III−ｆ）で表される化合物の効果がより大
きいのはネガ作用性レリーサを用いた場合である。
するときも、Ｙは炭素数１０以上のバラスト基を少なく
とも一つ有していることが好ましい。本発明において一
般式（III−ａ）、（III−ｂ）、（III−ｄ）、（III−
ｅ）又は（III−ｆ）で表される化合物の効果がより大
きいのはネガ作用性レリーサを用いた場合である。
【００８９】次に一般式（２）で表される色素部につい
て説明する。Ｒ1 の好ましい例としては炭素数１〜４の
置換または無置換のアルキル基（例えばメチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシエチル基、β−シ
アノエチル基、トリフルオロメチル基等）、炭素数１〜
４の置換または無置換のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等）、炭素数６〜
８の置換または無置換のアリール基（例えばフェニル
基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル
基等）、水酸基、シアノ基、カルバモイル基、カルボキ
シル基等を挙げることができる。Ｒ2 の好ましい例とし
ては炭素数１〜８の置換または無置換のアルキル基（例
えばメチル基、ブチル基、メトキシエチル基、β−シア
ノエチル基、β−アセチルアミノエチル基、β−メタン
スルホニルアミノエチル基等）、炭素数６〜８の置換ま
たは無置換のアリール基（例えばフェニル基、ｐ−メト
キシフェニル基、ｐ−クロルフェニル基等）、炭素数７
〜１２の置換または無置換のアラルキル基（例えばベン
ジル基、β−フェネチル基、ｐ−メトキシフェネチル基
等）、炭素数１〜６の置換または無置換のアルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基
等）、炭素数２〜８のアシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基、ブチロイルアミノ基、ピバロイルアミノ基
等）、炭素数１〜７のスルホニルアミノ基（例えばメタ
ンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基
等）等を挙げることができる。Ｒ3 の好ましい例として
は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル
基、炭素数１〜５の置換または無置換のカルバモイル基
（例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基等）、炭素数０〜
４の置換または無置換のスルファモイル基（例えばスル
ファモイル基、Ｎ−メチルフルファモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルスルファモイル基等）、炭素数１〜４の置換ま
たは無置換のスルホニル基（メタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基等）、メチル基、メトキシ基、メトキシ
エトキシ基等を挙げることができる。Dye とＸはＲ1、
Ｒ2 、Ｒ3 のいずれかで結合するが、Ｒ2 、Ｒ3 と結合
したものが、とくに好ましい。
て説明する。Ｒ1 の好ましい例としては炭素数１〜４の
置換または無置換のアルキル基（例えばメチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシエチル基、β−シ
アノエチル基、トリフルオロメチル基等）、炭素数１〜
４の置換または無置換のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等）、炭素数６〜
８の置換または無置換のアリール基（例えばフェニル
基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル
基等）、水酸基、シアノ基、カルバモイル基、カルボキ
シル基等を挙げることができる。Ｒ2 の好ましい例とし
ては炭素数１〜８の置換または無置換のアルキル基（例
えばメチル基、ブチル基、メトキシエチル基、β−シア
ノエチル基、β−アセチルアミノエチル基、β−メタン
スルホニルアミノエチル基等）、炭素数６〜８の置換ま
たは無置換のアリール基（例えばフェニル基、ｐ−メト
キシフェニル基、ｐ−クロルフェニル基等）、炭素数７
〜１２の置換または無置換のアラルキル基（例えばベン
ジル基、β−フェネチル基、ｐ−メトキシフェネチル基
等）、炭素数１〜６の置換または無置換のアルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基
等）、炭素数２〜８のアシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基、ブチロイルアミノ基、ピバロイルアミノ基
等）、炭素数１〜７のスルホニルアミノ基（例えばメタ
ンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基
等）等を挙げることができる。Ｒ3 の好ましい例として
は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル
基、炭素数１〜５の置換または無置換のカルバモイル基
（例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基等）、炭素数０〜
４の置換または無置換のスルファモイル基（例えばスル
ファモイル基、Ｎ−メチルフルファモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルスルファモイル基等）、炭素数１〜４の置換ま
たは無置換のスルホニル基（メタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基等）、メチル基、メトキシ基、メトキシ
エトキシ基等を挙げることができる。Dye とＸはＲ1、
Ｒ2 、Ｒ3 のいずれかで結合するが、Ｒ2 、Ｒ3 と結合
したものが、とくに好ましい。
【００９０】次に本発明の具体的化合物例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
発明はこれらに限定されるものではない。
【００９１】
【化１８】
【００９２】
【化１９】
【００９３】
【化２０】
【００９４】
【化２１】
【００９５】
【化２２】
【００９６】
【化２３】
【００９７】
【化２４】
【００９８】
【化２５】
【００９９】
【化２６】
【０１００】
【化２７】
【０１０１】
【化２８】
【０１０２】
【化２９】
【０１０３】
【化３０】
【０１０４】
【化３１】
【０１０５】
【化３２】
【０１０６】これらの化合物の具体的な合成例について
は特願平５−９８１１号、特願平５−１０９７９４号に
記載されている。
は特願平５−９８１１号、特願平５−１０９７９４号に
記載されている。
【０１０７】本発明において一般式（１）で表わされる
化合物はハロゲン化銀を含有する層と同一層に添加され
ることが好ましい。本発明において上記化合物は広範囲
の量で使用でき銀１モルに対して０．０１〜５モル、好
ましくは０．０５〜１モルの範囲で使用される。
化合物はハロゲン化銀を含有する層と同一層に添加され
ることが好ましい。本発明において上記化合物は広範囲
の量で使用でき銀１モルに対して０．０１〜５モル、好
ましくは０．０５〜１モルの範囲で使用される。
【０１０８】本発明の化合物はイエロー色素供与化合物
であり、フルカラー画像を得るためにはマゼンタ色素供
与化合物、シアン色素供与化合物を併用する。また別な
イエロー色素供与化合物を併用しても良い。これらの併
用する色素供与化合物は一般式（４）で表わされる。一
般式（４）
であり、フルカラー画像を得るためにはマゼンタ色素供
与化合物、シアン色素供与化合物を併用する。また別な
イエロー色素供与化合物を併用しても良い。これらの併
用する色素供与化合物は一般式（４）で表わされる。一
般式（４）
【０１０９】
【化３３】
【０１１０】式中Ｄye′は（特にマゼンタ、シアンの）
色素または色素前駆体を表わし、Ｙ′は画像状に潜像を
有する感光性銀塩が銀に還元されることに対応または逆
対応して該銀塩との反応の前後で色素成分の拡散性に差
を生じさせる性質の基を表わし（すなわち前述のＹと同
義）、Ｘ′は単なる結合または連結基を表わし（前述の
Ｘと同義）、ｉは１以上の自然数を表わし、ｊは１また
は２を表わす。ｉが２以上またはｊが２であるとき、Ｄ
ye′または（Ｄye′）i −Ｘはすべて同じであっても異
なっていても良い。
色素または色素前駆体を表わし、Ｙ′は画像状に潜像を
有する感光性銀塩が銀に還元されることに対応または逆
対応して該銀塩との反応の前後で色素成分の拡散性に差
を生じさせる性質の基を表わし（すなわち前述のＹと同
義）、Ｘ′は単なる結合または連結基を表わし（前述の
Ｘと同義）、ｉは１以上の自然数を表わし、ｊは１また
は２を表わす。ｉが２以上またはｊが２であるとき、Ｄ
ye′または（Ｄye′）i −Ｘはすべて同じであっても異
なっていても良い。
【０１１１】本発明および併用する色素供与化合物が被
還元性の色素供与化合物である場合には、還元剤（電子
供与体と記述する場合もある）を使用する。還元剤は外
部から供給しても良く、また予め感光材料中に含有させ
ても良い。またそれ自身は還元性を持たないが、現像過
程で求核試薬や熱の作用で還元性を発現する還元剤プレ
カーサーも用いる事ができる。
還元性の色素供与化合物である場合には、還元剤（電子
供与体と記述する場合もある）を使用する。還元剤は外
部から供給しても良く、また予め感光材料中に含有させ
ても良い。またそれ自身は還元性を持たないが、現像過
程で求核試薬や熱の作用で還元性を発現する還元剤プレ
カーサーも用いる事ができる。
【０１１２】本発明に用いられる電子供与体の例として
は、米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０
欄、同４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同４，
３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開昭６
０−１４０３３５号の第(17)〜(18)頁、同５７−４０２
４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５
８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９
号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５
号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９
号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４
２号、同６１−２５９２５３号、同６０−２４４０４４
号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６
号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜７
６頁等に記載の電子供与体や電子供与体プレカーサーが
ある。米国特許第３，０３９，８６９号に開示されてい
るもののような種々の電子供与体の組合せも用いること
ができる。
は、米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０
欄、同４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同４，
３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開昭６
０−１４０３３５号の第(17)〜(18)頁、同５７−４０２
４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５
８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９
号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５
号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９
号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４
２号、同６１−２５９２５３号、同６０−２４４０４４
号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６
号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜７
６頁等に記載の電子供与体や電子供与体プレカーサーが
ある。米国特許第３，０３９，８６９号に開示されてい
るもののような種々の電子供与体の組合せも用いること
ができる。
【０１１３】本発明の色素供与化合物が耐拡散性である
場合、または被還元性の本発明の色素供与化合物と併用
する還元剤が耐拡散性である場合、電子伝達剤を使用し
ても良い。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記
した電子供与耐またはそのプレカーサーの中から選ぶこ
とができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその
移動性が耐拡散性の電子供与体より大きいことが望まし
い。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピラゾ
リドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達剤と
組合せて用いる耐拡散性の電子供与体としては、前記し
た還元剤の中で感光材料の層中で実質的に移動しないも
のであればよく、好ましくはハイドロキノン類、スルホ
ンアミドフェノール類、スルホンアミドナフトール類、
特開昭５３−１１０８２７号に電子供与体として記載さ
れている化合物が挙げられる。電子伝達剤は外部から供
給しても良く、予め感光材料中に含有させても良い。本
発明においては電子供与体と電子伝達剤の総添加量は後
述する銀１モルに対して０．０１〜２０モル、特に好ま
しくは０．１〜１０モルである。次に一般式（III−
ａ）、（III−ｂ）、（III−ｄ）、（III−ｅ）又は（I
II−ｆ）で表される化合物について詳細に説明する。
場合、または被還元性の本発明の色素供与化合物と併用
する還元剤が耐拡散性である場合、電子伝達剤を使用し
ても良い。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記
した電子供与耐またはそのプレカーサーの中から選ぶこ
とができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその
移動性が耐拡散性の電子供与体より大きいことが望まし
い。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピラゾ
リドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達剤と
組合せて用いる耐拡散性の電子供与体としては、前記し
た還元剤の中で感光材料の層中で実質的に移動しないも
のであればよく、好ましくはハイドロキノン類、スルホ
ンアミドフェノール類、スルホンアミドナフトール類、
特開昭５３−１１０８２７号に電子供与体として記載さ
れている化合物が挙げられる。電子伝達剤は外部から供
給しても良く、予め感光材料中に含有させても良い。本
発明においては電子供与体と電子伝達剤の総添加量は後
述する銀１モルに対して０．０１〜２０モル、特に好ま
しくは０．１〜１０モルである。次に一般式（III−
ａ）、（III−ｂ）、（III−ｄ）、（III−ｅ）又は（I
II−ｆ）で表される化合物について詳細に説明する。
【０１１４】上記一般式(III−ａ）、(III−ｂ）、(III
−ｄ）、(III−ｅ）及び(III−ｆ）について次に説明す
る。一般式(III−ａ）におけるＡは好ましくは
−ｄ）、(III−ｅ）及び(III−ｆ）について次に説明す
る。一般式(III−ａ）におけるＡは好ましくは
【０１１５】
【化３４】
【０１１６】で表わされる電子吸引性基を表わす。上記
一般式(III−ａ）〜(III−ｆ）中のＲ1 〜Ｒ 8 における
アルキル基は直鎖、分岐鎖アルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキシ基、シク
ロアルケニル基等を、アリール基はフェニル基、４−ｔ
−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル
基、ナフチル基等を、アルコキシ基はメトキシ基、エト
キシ基、ベンジルオキシ基、ヘテロデシルオキシ基、オ
クタデシルオキシ基等を、アリールオキシ基はフェノキ
シ基、２−メチルフェノキシ基、ナフトキシ基等を、ア
ルキルアミノ基はメチルアミノ基、ブチルアミノ基、オ
クチルアミノ基等を、アニリノ基はフェニルアミノ基、
２−クロロアニリノ基、３−ドデシルオキシカルボニル
アニリノ基等を、アルキレン基はメチレン基、エチレン
基、１，１０デシレン基、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ
2 −基等を、アリーレン基は１，４−フェニレン基、
１，３−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５
−ナフチレン基等を、アラルキレン基は
一般式(III−ａ）〜(III−ｆ）中のＲ1 〜Ｒ 8 における
アルキル基は直鎖、分岐鎖アルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキシ基、シク
ロアルケニル基等を、アリール基はフェニル基、４−ｔ
−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル
基、ナフチル基等を、アルコキシ基はメトキシ基、エト
キシ基、ベンジルオキシ基、ヘテロデシルオキシ基、オ
クタデシルオキシ基等を、アリールオキシ基はフェノキ
シ基、２−メチルフェノキシ基、ナフトキシ基等を、ア
ルキルアミノ基はメチルアミノ基、ブチルアミノ基、オ
クチルアミノ基等を、アニリノ基はフェニルアミノ基、
２−クロロアニリノ基、３−ドデシルオキシカルボニル
アニリノ基等を、アルキレン基はメチレン基、エチレン
基、１，１０デシレン基、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ
2 −基等を、アリーレン基は１，４−フェニレン基、
１，３−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５
−ナフチレン基等を、アラルキレン基は
【０１１７】
【化３５】
【０１１８】等を、ヘテロ環基はピラゾリル基、イミダ
ゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル基、キノリル基、
ピぺリジル基、トリアジニル基等を表わす。またＲ1 〜
Ｒ 8 における置換アルキル基、置換アリール基、置換ア
ルコキシ基、置換アリールオキシ基、置換アルキルアミ
ノ基、置換アニリノ基、置換アルキレン基、置換アリー
レン基、置換アラルキレン基、置換ヘテロ環基における
置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレンド基、イミド基、スル
ファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表
わす。また一般式(III−ｆ）におけるｐで表わされるヘ
テロ環基は前記のヘテロ環基と同様のものであり、また
前記の置換基をもっていてもよい。一般式(III−ａ）〜
(III−ｆ）で表わされる化合物のうち好ましくは一般式
(III−ａ）(III−ｂ）(III−ｄ）で表わされるものであ
り、より好ましくは、一般式(III−ｄ）で表わされるも
のである。
ゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル基、キノリル基、
ピぺリジル基、トリアジニル基等を表わす。またＲ1 〜
Ｒ 8 における置換アルキル基、置換アリール基、置換ア
ルコキシ基、置換アリールオキシ基、置換アルキルアミ
ノ基、置換アニリノ基、置換アルキレン基、置換アリー
レン基、置換アラルキレン基、置換ヘテロ環基における
置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレンド基、イミド基、スル
ファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表
わす。また一般式(III−ｆ）におけるｐで表わされるヘ
テロ環基は前記のヘテロ環基と同様のものであり、また
前記の置換基をもっていてもよい。一般式(III−ａ）〜
(III−ｆ）で表わされる化合物のうち好ましくは一般式
(III−ａ）(III−ｂ）(III−ｄ）で表わされるものであ
り、より好ましくは、一般式(III−ｄ）で表わされるも
のである。
【０１１９】以下に、一般式(III−ａ）〜(III−ｆ）で
表される化合物の具体例を示すが、本発明における化合
物はこれに限定されるものではない。
表される化合物の具体例を示すが、本発明における化合
物はこれに限定されるものではない。
【０１２０】
【化３６】
【０１２１】
【化３７】
【０１２２】
【化３８】
【０１２３】
【化３９】
【０１２４】
【化４０】
【０１２５】
【化４１】
【０１２６】一般式(III−ａ）〜(III−ｆ）の化合物は
単独で用いても２種以上併用してもよい。そして感光材
料中、感光性乳剤層、中間層、保護層等、いずれの層に
も含有させることができるが、色素供与性物質の分散物
中に添加し、感光性乳剤層に含有させるのがとくに有効
である。
単独で用いても２種以上併用してもよい。そして感光材
料中、感光性乳剤層、中間層、保護層等、いずれの層に
も含有させることができるが、色素供与性物質の分散物
中に添加し、感光性乳剤層に含有させるのがとくに有効
である。
【０１２７】添加量は銀に対して０．００１〜２０倍モ
ル、特に有効な添加量範囲としては０．００５〜２倍モ
ルである。
ル、特に有効な添加量範囲としては０．００５〜２倍モ
ルである。
【０１２８】本発明に用いる熱現像感光材料は、基本的
には支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤、バインダーを
有するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化
剤、色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる
場合がある）などを含有させることができる。これらの
成分は同一の層に添加することが多いが、別層に分割し
て添加することもできる。例えば着色している色素供与
性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度
の低下を防げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するの
が好ましいが、例えば後述する色素固定材料から拡散さ
せるなどの方法で、外部から供給するようにしてもよ
い。
には支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤、バインダーを
有するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化
剤、色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる
場合がある）などを含有させることができる。これらの
成分は同一の層に添加することが多いが、別層に分割し
て添加することもできる。例えば着色している色素供与
性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度
の低下を防げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するの
が好ましいが、例えば後述する色素固定材料から拡散さ
せるなどの方法で、外部から供給するようにしてもよ
い。
【０１２９】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば特開昭
５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５４６号、６
２−２５３，１５９号、欧州特許公開第４７９，１６７
号などに記載の青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合
わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせ、赤感
層、赤外感光層（Ｉ）、赤外感光層（II）の組み合わせ
などがある。各感光層は通常型のカラー感光材料で知ら
れている種々の配列順序を採ることができる。また、こ
れらの各感光層は特開平１−２５２，９５４号記載の様
に必要に応じて２層以上に分割してもよい。熱現像感光
材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層の間および最上
層、最下層には、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィ
ルター層、アンチハレーション層などの各種の非感光性
層を設けても良く、支持体の反対側にはバック層などの
種々の補助層を設けることができる。具体的には、上記
特許記載のような層構成、米国特許第５，０５１，３３
５号記載のような下塗り層、特開平１−１６７，８３８
号、特開昭６１−２０，９４３号記載のような固体顔料
を有する中間層、特開平１−１２０，５５３号、同５−
３４，８８４号、同２−６４，６３４号記載のような還
元剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、米国特許第５，０
１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開平２−
２３５，０４４号記載のような電子伝達剤を有する中間
層、特開平４−２４９，２４５号記載のような還元剤を
有する保護層またこれらを組み合わせた層などを設ける
ことができる。支持体は、帯電防止機能をもち表面抵抗
率が１０12Ω・cm以下になる様設計することが好まし
い。
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば特開昭
５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５４６号、６
２−２５３，１５９号、欧州特許公開第４７９，１６７
号などに記載の青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合
わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせ、赤感
層、赤外感光層（Ｉ）、赤外感光層（II）の組み合わせ
などがある。各感光層は通常型のカラー感光材料で知ら
れている種々の配列順序を採ることができる。また、こ
れらの各感光層は特開平１−２５２，９５４号記載の様
に必要に応じて２層以上に分割してもよい。熱現像感光
材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層の間および最上
層、最下層には、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィ
ルター層、アンチハレーション層などの各種の非感光性
層を設けても良く、支持体の反対側にはバック層などの
種々の補助層を設けることができる。具体的には、上記
特許記載のような層構成、米国特許第５，０５１，３３
５号記載のような下塗り層、特開平１−１６７，８３８
号、特開昭６１−２０，９４３号記載のような固体顔料
を有する中間層、特開平１−１２０，５５３号、同５−
３４，８８４号、同２−６４，６３４号記載のような還
元剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、米国特許第５，０
１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開平２−
２３５，０４４号記載のような電子伝達剤を有する中間
層、特開平４−２４９，２４５号記載のような還元剤を
有する保護層またこれらを組み合わせた層などを設ける
ことができる。支持体は、帯電防止機能をもち表面抵抗
率が１０12Ω・cm以下になる様設計することが好まし
い。
【０１３０】本発明に使用し得るハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化
銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤
であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセ
とを組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、
粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシ
ェル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても良
い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特
開平１−１６７，７４３号、同４−２２３，４６３号記
載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が
好ましく用いられる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特
に０．２〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は立方体、８面体、１４面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のような
変則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれ
でもよい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６
号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌（以下ＲＤと省略する）No. １７，０
２９（１９７８年）、同No. １７，６４３（１９７８年
１２月）２２〜２３頁、同No. １８，７１６（１９７９
年１１月）、６４８頁、同No. ３０７，１０５（１９８
９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，
１５９号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３
６，５４６号、同３−１１０，５５５号、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel,１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（G.F. Duffin,Photographic Emulsio
n Chemistry,Focal Press,１９６６) 、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L. Zelikman et al., Making and Coating Photograph
icEmulsion, Focal Press,１９６４）等に記載されてい
る方法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいずれもが
使用できる。
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化
銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤
であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセ
とを組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、
粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシ
ェル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても良
い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特
開平１−１６７，７４３号、同４−２２３，４６３号記
載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が
好ましく用いられる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特
に０．２〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は立方体、８面体、１４面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のような
変則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれ
でもよい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６
号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌（以下ＲＤと省略する）No. １７，０
２９（１９７８年）、同No. １７，６４３（１９７８年
１２月）２２〜２３頁、同No. １８，７１６（１９７９
年１１月）、６４８頁、同No. ３０７，１０５（１９８
９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，
１５９号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３
６，５４６号、同３−１１０，５５５号、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel,１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（G.F. Duffin,Photographic Emulsio
n Chemistry,Focal Press,１９６６) 、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L. Zelikman et al., Making and Coating Photograph
icEmulsion, Focal Press,１９６４）等に記載されてい
る方法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいずれもが
使用できる。
【０１３１】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。
【０１３２】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させてもよい。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０-9〜１０-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、特
願平４−１２６，６２９号等に記載の乳剤が好ましく用
いられる。
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させてもよい。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０-9〜１０-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、特
願平４−１２６，６２９号等に記載の乳剤が好ましく用
いられる。
【０１３３】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。
【０１３４】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides, Chemie et Phisique Photographique, Paul Mon
tel,１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（G.F. Duffin,Photographic Emulsion
Chemistry,Focal Press,１９６６) 、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L. Zelikman et al., Making and Coating Photograph
ic Emulsion, Focal Press, １９６４）等の記載を参照
すれば良い。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それ
らの組み合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を
得るためには、同時混合法が好ましく用いられる。粒子
を銀イオン過剰の下において形成させる逆混合法も用い
ることができる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわ
ゆるコントロールドダブルジェット法も用いることがで
きる。
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides, Chemie et Phisique Photographique, Paul Mon
tel,１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（G.F. Duffin,Photographic Emulsion
Chemistry,Focal Press,１９６６) 、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L. Zelikman et al., Making and Coating Photograph
ic Emulsion, Focal Press, １９６４）等の記載を参照
すれば良い。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それ
らの組み合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を
得るためには、同時混合法が好ましく用いられる。粒子
を銀イオン過剰の下において形成させる逆混合法も用い
ることができる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわ
ゆるコントロールドダブルジェット法も用いることがで
きる。
【０１３５】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜８．５、よりこのまし
くは２．５〜７．５である。
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜８．５、よりこのまし
くは２．５〜７．５である。
【０１３６】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラジウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、特願平４−７５，７９８号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好まし
くは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０
〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設
量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m2の範囲である。
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラジウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、特願平４−７５，７９８号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好まし
くは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０
〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設
量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m2の範囲である。
【０１３７】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０-8ないし１０
-2モル程度である。
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０-8ないし１０
-2モル程度である。
【０１３８】このような工程で使用される添加剤および
本発明の熱現像感光材料や色素固定材料に使用できる公
知の写真用添加剤は、前記のＲＤNo. １７，６４３、同
No.１８，７１６および同No. ３０７，１０５に記載さ
れており、その該当箇所を下記の表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １. 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２. 感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３. 分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４. 蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５. かぶり防止 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 剤、安定剤 ６. 光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７. 色素画像 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 安定剤 ８. 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９. バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10. 可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 11. 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12. スタチツク ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 13. マツト剤 ８７８〜８７９頁
本発明の熱現像感光材料や色素固定材料に使用できる公
知の写真用添加剤は、前記のＲＤNo. １７，６４３、同
No.１８，７１６および同No. ３０７，１０５に記載さ
れており、その該当箇所を下記の表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １. 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２. 感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３. 分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４. 蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５. かぶり防止 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 剤、安定剤 ６. 光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７. 色素画像 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 安定剤 ８. 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９. バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10. 可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 11. 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12. スタチツク ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 13. マツト剤 ８７８〜８７９頁
【０１３９】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層の
バインダーには親水性のものが好ましく用いられる。そ
の例としては前記のリサーチ・ディスクロージャーおよ
び特開昭６４−１３，５４６号の（７１）頁〜（７５）
頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か
半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体等の蛋白質またはセルロース誘導
体、澱粉、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の
多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の合成
高分子化合物が挙げられる。また、米国特許第４，９６
０，６８１号、特開昭６２−２４５，２６０号等に記載
の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ
3 Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニ
ルモノマーの単独重合体またはこのビニルモノマーどう
し、もしくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えば
メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、
住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用され
る。これらのバインダーは２種以上組み合わせて用いる
こともできる。特にゼラチンと上記バインダーの組み合
わせが好ましい、またゼラチンは、種々の目的に応じて
石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの
含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば
良く、組み合わせて用いることも好ましい。
バインダーには親水性のものが好ましく用いられる。そ
の例としては前記のリサーチ・ディスクロージャーおよ
び特開昭６４−１３，５４６号の（７１）頁〜（７５）
頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か
半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体等の蛋白質またはセルロース誘導
体、澱粉、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の
多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の合成
高分子化合物が挙げられる。また、米国特許第４，９６
０，６８１号、特開昭６２−２４５，２６０号等に記載
の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ
3 Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニ
ルモノマーの単独重合体またはこのビニルモノマーどう
し、もしくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えば
メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、
住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用され
る。これらのバインダーは２種以上組み合わせて用いる
こともできる。特にゼラチンと上記バインダーの組み合
わせが好ましい、またゼラチンは、種々の目的に応じて
石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの
含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば
良く、組み合わせて用いることも好ましい。
【０１４０】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また
高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用する
と、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再転写
するのを防止することができる。本発明において、バイ
ンダーの塗布量は１m2当たり２０ｇ以下が好ましく、特
に１０ｇ以下、更には７ｇ〜０．５ｇにするのが適当で
ある。
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また
高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用する
と、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再転写
するのを防止することができる。本発明において、バイ
ンダーの塗布量は１m2当たり２０ｇ以下が好ましく、特
に１０ｇ以下、更には７ｇ〜０．５ｇにするのが適当で
ある。
【０１４１】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５
００，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリア
ゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許
第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀塩の塗布
量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m2、好ましくは
０．１〜４ｇ／m2ｇが適当である。
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５
００，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリア
ゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許
第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀塩の塗布
量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m2、好ましくは
０．１〜４ｇ／m2ｇが適当である。
【０１４２】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。本発明に用いられ
る還元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６
号の第４９〜５０欄、同４，８３９，２７２号、同４，
３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同５，０
１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開昭６０
−１４０，３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７
−４０，２４５号、同５６−１３８，７３６号、同５９
−１７８，４５８号、同５９−５３，８３１号、同５９
−１８２，４４９号、同５９−１８２，４５０号、同６
０−１１９，５５５号、同６０−１２８，４３６号、同
６０−１２８，４３９号、同６０−１９８，５４０号、
同６０−１８１，７４２号、同６１−２５９，２５３
号、同６２−２０１，４３４号、同６２−２４４，０４
４号、同６２−１３１，２５３号、同６２−１３１，２
５６号、同６３−１０，１５１号、同６４−１３，５４
６号の第（４０）〜（５７）頁、特開平１−１２０，５
５３号、同２−３２，３３８号、同２−３５，４５１
号、同２−２３４，１５８号、同３−１６０，４４３
号、欧州特許第２２０，７４６号の第７８〜９６頁等に
記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。米国特許第
３，０３９，８６９号に開示されているもののような種
々の還元剤の組合せも用いることができる。
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。本発明に用いられ
る還元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６
号の第４９〜５０欄、同４，８３９，２７２号、同４，
３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同５，０
１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開昭６０
−１４０，３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７
−４０，２４５号、同５６−１３８，７３６号、同５９
−１７８，４５８号、同５９−５３，８３１号、同５９
−１８２，４４９号、同５９−１８２，４５０号、同６
０−１１９，５５５号、同６０−１２８，４３６号、同
６０−１２８，４３９号、同６０−１９８，５４０号、
同６０−１８１，７４２号、同６１−２５９，２５３
号、同６２−２０１，４３４号、同６２−２４４，０４
４号、同６２−１３１，２５３号、同６２−１３１，２
５６号、同６３−１０，１５１号、同６４−１３，５４
６号の第（４０）〜（５７）頁、特開平１−１２０，５
５３号、同２−３２，３３８号、同２−３５，４５１
号、同２−２３４，１５８号、同３−１６０，４４３
号、欧州特許第２２０，７４６号の第７８〜９６頁等に
記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。米国特許第
３，０３９，８６９号に開示されているもののような種
々の還元剤の組合せも用いることができる。
【０１４３】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。特に好ましくは、前記米国特許第５，１３９，
９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号、特開平１
−１３８，５５６号、同３−１０２，３４５号記載のも
のが用いられる。また特開平２−２３０，１４３号、同
２−２３５，０４４号記載のように安定に層中に導入す
る方法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはそのプ
レカーサーは、前記した還元剤またはそのプレカーサー
の中から選ぶことができる。電子伝達剤またはそのプレ
カーサーはその移動性が耐拡散性の還元剤（電子供与
体）より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝達剤
は１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフェノ
ール類である。電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の
還元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で
感光材料の層中で実質的に移動しないものであればよ
く、好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェ
ノール類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−
１１０８２７号、米国特許第５，０３２，４８７号、同
５，０２６，６３４号、同４，８３９，２７２号に電子
供与体として記載されている化合物および後述する耐拡
散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられ
る。また特開平３−１６０，４４３号記載のような電子
供与体プレカーサーも好ましく用いられる。さらに中間
層や保護層に混色防止、色再現改善、白地改善、色素固
定材料への銀移り防止など種々の目的で上記還元剤を用
いることができる。具体的には、欧州特許公開第５２
４，６４９号、同３５７，０４０号、特開平４−２４
９，２４５号、同２−６４，６３３号、同２−４６，４
５０号、特開昭６３−１８６，２４０号記載の還元剤が
好ましく用いられる。また特公平３−６３，７３３号、
特開平１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５７
号、同２−６４，６３４号、同３−４３，７３５号、欧
州特許公開第４５１，８３３号記載のような現像抑制剤
放出還元性化合物も用いられる。本発明に於いては還元
剤の総添加量は銀１モルに対して０．０１〜２０モル、
特に好ましくは０．１〜１０モルである。
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。特に好ましくは、前記米国特許第５，１３９，
９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号、特開平１
−１３８，５５６号、同３−１０２，３４５号記載のも
のが用いられる。また特開平２−２３０，１４３号、同
２−２３５，０４４号記載のように安定に層中に導入す
る方法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはそのプ
レカーサーは、前記した還元剤またはそのプレカーサー
の中から選ぶことができる。電子伝達剤またはそのプレ
カーサーはその移動性が耐拡散性の還元剤（電子供与
体）より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝達剤
は１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフェノ
ール類である。電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の
還元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で
感光材料の層中で実質的に移動しないものであればよ
く、好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェ
ノール類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−
１１０８２７号、米国特許第５，０３２，４８７号、同
５，０２６，６３４号、同４，８３９，２７２号に電子
供与体として記載されている化合物および後述する耐拡
散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられ
る。また特開平３−１６０，４４３号記載のような電子
供与体プレカーサーも好ましく用いられる。さらに中間
層や保護層に混色防止、色再現改善、白地改善、色素固
定材料への銀移り防止など種々の目的で上記還元剤を用
いることができる。具体的には、欧州特許公開第５２
４，６４９号、同３５７，０４０号、特開平４−２４
９，２４５号、同２−６４，６３３号、同２−４６，４
５０号、特開昭６３−１８６，２４０号記載の還元剤が
好ましく用いられる。また特公平３−６３，７３３号、
特開平１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５７
号、同２−６４，６３４号、同３−４３，７３５号、欧
州特許公開第４５１，８３３号記載のような現像抑制剤
放出還元性化合物も用いられる。本発明に於いては還元
剤の総添加量は銀１モルに対して０．０１〜２０モル、
特に好ましくは０．１〜１０モルである。
【０１４４】本発明においては、画像形成物質として銀
を用いることができる。また高温状態下で銀イオンが銀
に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応
して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性化合物を使用する。本発明で使
用しうる色素供与性化合物の例としてはまず、酸化カッ
プリング反応によって色素を形成する化合物（カプラ
ー）を挙げることができる。このカプラーは４当量カプ
ラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐拡散性基
を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により拡散性色
素を形成する２当量カプラーも好ましい。この耐拡散性
基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現像薬およ
びカプラーの具体例は T.H.James著“The Theory of th
e Photographic Process”第４版２９１〜３３４頁およ
び３５４〜３６１頁、ＲＤ−３０７，１０５号の８７１
頁、特開昭５８−１２３，５３３号、同５８−１４９，
０４６号、同５８−１４９，０４７号、同５９−１１
１，１４８号、同５９−１２４，３９９号、同５９−１
７４，８３５号、同５９−２３１，５３９号、同５９−
２３１，５４０号、同６０−２，９５０号、同６０−
２，９５１号、同６０−１４，２４２号、同６０−２
３，４７４号、同６０−６６，２４９号等に詳しく記載
されている。
を用いることができる。また高温状態下で銀イオンが銀
に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応
して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性化合物を使用する。本発明で使
用しうる色素供与性化合物の例としてはまず、酸化カッ
プリング反応によって色素を形成する化合物（カプラ
ー）を挙げることができる。このカプラーは４当量カプ
ラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐拡散性基
を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により拡散性色
素を形成する２当量カプラーも好ましい。この耐拡散性
基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現像薬およ
びカプラーの具体例は T.H.James著“The Theory of th
e Photographic Process”第４版２９１〜３３４頁およ
び３５４〜３６１頁、ＲＤ−３０７，１０５号の８７１
頁、特開昭５８−１２３，５３３号、同５８−１４９，
０４６号、同５８−１４９，０４７号、同５９−１１
１，１４８号、同５９−１２４，３９９号、同５９−１
７４，８３５号、同５９−２３１，５３９号、同５９−
２３１，５４０号、同６０−２，９５０号、同６０−
２，９５１号、同６０−１４，２４２号、同６０−２
３，４７４号、同６０−６６，２４９号等に詳しく記載
されている。
【０１４５】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔ＬＩ〕で表わすことができる。 （（Ｄｙｅ）ｍ−Ｙ）n −Ｚ 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（（Ｄｙｅ）ｍ−Ｙ）n −Ｚで表わされる化合
物の拡散性に差を生じさせるか、または、（Ｄｙｅ）ｍ
−Ｙを放出し、放出された（Ｄｙｅ）ｍ−Ｙと（（Ｄｙ
ｅ）ｍ−Ｙ）n −Ｚとの間に拡散性において差を生じさ
せるような性質を有する基を表わし、ｍは１〜５の整数
を表し、ｎは１または２を表わしｍ、ｎのいずれかが１
でない時、複数のＤｙｅは同一でも異なっていてもよ
い。一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化合物の具
体例としては下記の〜の化合物を挙げることができ
る。尚、下記の〜はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであ
り、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色
素像（ネガ色素像）を形成するものである。
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔ＬＩ〕で表わすことができる。 （（Ｄｙｅ）ｍ−Ｙ）n −Ｚ 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（（Ｄｙｅ）ｍ−Ｙ）n −Ｚで表わされる化合
物の拡散性に差を生じさせるか、または、（Ｄｙｅ）ｍ
−Ｙを放出し、放出された（Ｄｙｅ）ｍ−Ｙと（（Ｄｙ
ｅ）ｍ−Ｙ）n −Ｚとの間に拡散性において差を生じさ
せるような性質を有する基を表わし、ｍは１〜５の整数
を表し、ｎは１または２を表わしｍ、ｎのいずれかが１
でない時、複数のＤｙｅは同一でも異なっていてもよ
い。一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化合物の具
体例としては下記の〜の化合物を挙げることができ
る。尚、下記の〜はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであ
り、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色
素像（ネガ色素像）を形成するものである。
【０１４６】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号、特公
平３−６８，３８７号等に記載されている、ハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。 米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号、特公
平３−６８，３８７号等に記載されている、ハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。 米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。
【０１４７】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６，１９９、特開昭６４−１
３，５４６号等に記されている通り、現像によって酸化
されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を放出する
自らは非拡散性の化合物も使用できる。その例として
は、米国特許第４，１３９，３８９号、同４，１３９，
３７９号、特開昭５９−１８５，３３３号、同５７−８
４，４５３号等に記載されている還元された後に分子内
の求核置換反応により拡散性の色素を放出する化合物、
米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９−１０
１，６４９号、同６１−８８，２５７号、ＲＤ２４，０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２，５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、
同４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一
重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国
特許第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受
容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第
４，６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６，１９９、特開昭６４−１
３，５４６号等に記されている通り、現像によって酸化
されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を放出する
自らは非拡散性の化合物も使用できる。その例として
は、米国特許第４，１３９，３８９号、同４，１３９，
３７９号、特開昭５９−１８５，３３３号、同５７−８
４，４５３号等に記載されている還元された後に分子内
の求核置換反応により拡散性の色素を放出する化合物、
米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９−１０
１，６４９号、同６１−８８，２５７号、ＲＤ２４，０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２，５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、
同４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一
重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国
特許第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受
容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第
４，６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。
【０１４８】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６号、公開技報８７−６，１９９、米国
特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０１，６
５３号、同６３−２０１，６５４号、同６４−１３，５
４６号等に記載された一分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸
素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性基を有す
る化合物、特開平１−２６，８４２号に記載された一分
子内にＳＯ2 −Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を
有する化合物、特開昭６３−２７１，３４４号に記載さ
れた一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同義）と電子
吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１，３４１
号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同
義か又は−ＳＯ2 −を表す）と電子吸引性基を有する化
合物が挙げられる。また、特開平１−１６１，２３７
号、同１−１６１，３４２号に記載されている電子受容
性基と共役するπ結合により還元後に一重結合が開裂し
拡散性色素を放出する化合物も利用できる。この中でも
特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を有する化合
物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２０，７４６
号または米国特許第４，７８３，３９６号に記載された
化合物（１）〜（３）、（７）〜（１０）、（１２）、
（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）、（３１）、
（３２）、（３５）、（３６）、（４０）、（４１）、
（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）、（７０）、
公開技報８７−６，１９９に記載された化合物（１１）
〜（２３）、特開昭６４−１３，５４６号に記載された
化合物（１）〜（８４）などである。
第２２０，７４６号、公開技報８７−６，１９９、米国
特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０１，６
５３号、同６３−２０１，６５４号、同６４−１３，５
４６号等に記載された一分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸
素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性基を有す
る化合物、特開平１−２６，８４２号に記載された一分
子内にＳＯ2 −Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を
有する化合物、特開昭６３−２７１，３４４号に記載さ
れた一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同義）と電子
吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１，３４１
号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同
義か又は−ＳＯ2 −を表す）と電子吸引性基を有する化
合物が挙げられる。また、特開平１−１６１，２３７
号、同１−１６１，３４２号に記載されている電子受容
性基と共役するπ結合により還元後に一重結合が開裂し
拡散性色素を放出する化合物も利用できる。この中でも
特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を有する化合
物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２０，７４６
号または米国特許第４，７８３，３９６号に記載された
化合物（１）〜（３）、（７）〜（１０）、（１２）、
（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）、（３１）、
（３２）、（３５）、（３６）、（４０）、（４１）、
（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）、（７０）、
公開技報８７−６，１９９に記載された化合物（１１）
〜（２３）、特開昭６４−１３，５４６号に記載された
化合物（１）〜（８４）などである。
【０１４９】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る自らは非拡散性の化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的
には、英国特許第１，３３０，５２４号、特公昭４８−
３９，１６５号、米国特許第３，４４３，９４０号、同
４，４７４，８６７号、同４，４８３，９１４号等に記
載されたものがある。 ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９２
８，３１２号、同４，０５３，３１２号、同４，０５
５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５９−
６５，８３９号、同５９−６９，８３９号、同５３−
３，８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７，
４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同３，７
２８，１１３号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８
−１１６，５３７号、同５７−１７９，８４０号、米国
特許第４，５００，６２６号等に記載されている。ＤＲ
Ｒ化合物の具体例としては前述の米国特許第４，５０
０，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙
げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の化
合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜
（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、
（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。
また米国特許第４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に
記載の化合物も有用である。その他、上記に述べたカプ
ラーや一般式〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、
有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・デ
ィスクロージャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁
等）、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国
特許第４，２３５，９５７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌、１９７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイ
コ色素（米国特許第３，９８５，５６５号、同４，０２
２，６１７号等）なども使用できる。
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る自らは非拡散性の化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的
には、英国特許第１，３３０，５２４号、特公昭４８−
３９，１６５号、米国特許第３，４４３，９４０号、同
４，４７４，８６７号、同４，４８３，９１４号等に記
載されたものがある。 ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９２
８，３１２号、同４，０５３，３１２号、同４，０５
５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５９−
６５，８３９号、同５９−６９，８３９号、同５３−
３，８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７，
４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同３，７
２８，１１３号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８
−１１６，５３７号、同５７−１７９，８４０号、米国
特許第４，５００，６２６号等に記載されている。ＤＲ
Ｒ化合物の具体例としては前述の米国特許第４，５０
０，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙
げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の化
合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜
（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、
（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。
また米国特許第４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に
記載の化合物も有用である。その他、上記に述べたカプ
ラーや一般式〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、
有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・デ
ィスクロージャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁
等）、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国
特許第４，２３５，９５７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌、１９７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイ
コ色素（米国特許第３，９８５，５６５号、同４，０２
２，６１７号等）なども使用できる。
【０１５０】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により熱現像感光材料の層中に導
入することができる。この場合には、米国特許第４，５
５５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２，２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併
用して、用いることができる。またこれら色素供与性化
合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上
併用することができる。高沸点有機溶媒の量は用いられ
る色素供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましく
は５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。ま
た、バインダー１ｇに対して１cc以下、更には０．５cc
以下、特に０．３cc以下が適当である。また特公昭５１
−３９，８５３号、特開昭５１−５９，９４３号に記載
されている重合物による分散法や特開昭６２−３０，２
４２号等に記載されている微粒子分散物にして添加する
方法も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合に
は、前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含
有させることができる。疎水性化合物を親水性コロイド
に分散する際には、種々の界面活性剤を用いることがで
きる。例えば特開昭５９−１５７，６３６号の第（３
７）〜（３８）頁、前記のリサーチ・ディスクロージャ
ー記載の界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。本発明の熱現像感光材料には、現像の活性化と同時
に画像の安定化を図る化合物を用いることができる。好
ましく用いられる具体的化合物については米国特許第
４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により熱現像感光材料の層中に導
入することができる。この場合には、米国特許第４，５
５５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２，２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併
用して、用いることができる。またこれら色素供与性化
合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上
併用することができる。高沸点有機溶媒の量は用いられ
る色素供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましく
は５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。ま
た、バインダー１ｇに対して１cc以下、更には０．５cc
以下、特に０．３cc以下が適当である。また特公昭５１
−３９，８５３号、特開昭５１−５９，９４３号に記載
されている重合物による分散法や特開昭６２−３０，２
４２号等に記載されている微粒子分散物にして添加する
方法も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合に
は、前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含
有させることができる。疎水性化合物を親水性コロイド
に分散する際には、種々の界面活性剤を用いることがで
きる。例えば特開昭５９−１５７，６３６号の第（３
７）〜（３８）頁、前記のリサーチ・ディスクロージャ
ー記載の界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。本発明の熱現像感光材料には、現像の活性化と同時
に画像の安定化を図る化合物を用いることができる。好
ましく用いられる具体的化合物については米国特許第
４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。
【０１５１】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいて、本発明の熱現像感光材料の構成層には不
要な色素や着色物を固定化または無色化し、得られる画
像の白地を改良する目的で種々の化合物を添加すること
ができる。具体的には、欧州公開特許第３５３，７４１
号、同４６１，４１６号、特開昭６３−１６３，３４５
号、同６２−２０３，１５８号記載の化合物を用いるこ
とができる。
テムにおいて、本発明の熱現像感光材料の構成層には不
要な色素や着色物を固定化または無色化し、得られる画
像の白地を改良する目的で種々の化合物を添加すること
ができる。具体的には、欧州公開特許第３５３，７４１
号、同４６１，４１６号、特開昭６３−１６３，３４５
号、同６２−２０３，１５８号記載の化合物を用いるこ
とができる。
【０１５２】本発明の熱現像感光材料の構成層には色分
離性改良や高感化などの目的で、種々の顔料や染料を用
いることができる。具体的には前記リサーチ・ディスク
ロージャー記載の化合物や、欧州公開特許第４７９，１
６７号、第５０２，５０８号、特開平１−１６７，８３
８号、同４−３４３，３５５号、同２−１６８，２５２
号、特開昭６１−２０，９４３号、欧州公開特許第４７
９，１６７号、同５０２，５０８号等に記載の化合物や
層構成を用いることができる。
離性改良や高感化などの目的で、種々の顔料や染料を用
いることができる。具体的には前記リサーチ・ディスク
ロージャー記載の化合物や、欧州公開特許第４７９，１
６７号、第５０２，５０８号、特開平１−１６７，８３
８号、同４−３４３，３５５号、同２−１６８，２５２
号、特開昭６１−２０，９４３号、欧州公開特許第４７
９，１６７号、同５０２，５０８号等に記載の化合物や
層構成を用いることができる。
【０１５３】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては熱現像感光材料と共に色素固定材料が用
いられる。色素固定材料は感光材料とは別々の支持体上
に別個に塗設される形態であっても、感光材料と同一の
支持体上に塗設される形態であってもよい。感光材料と
色素固定材料相互の関係、支持体との関係、白色反射層
との関係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄
に記載の関係が本発明にも適用できる。本発明に好まし
く用いられる色素固定材料は媒染剤とバインダーを含む
層を少なくとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知の
ものを用いることができ、その具体例としては米国特許
第４，５００，６２６号第５８〜５９欄、特開昭６１−
８８，２５６号第（３２）〜（４１）頁や特開平１−１
６１，２３６号第（４）〜（７）頁に記載の媒染剤、米
国特許第４，７７４，１６２号、同４，６１９，８８３
号、同４，５９４，３０８号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４，４６３，０７９号に
記載されているような色素受容性の高分子化合物を用い
てもよい。本発明の色素固定材料に用いられるバインダ
ーは、前記の親水性バインダーが好ましい。さらに欧州
公開特許第４４３，５２９号記載のようなカラギナン類
の併用や、特公平３−７４，８２０号記載のようなガラ
ス転移温度４０℃以下のラテックス類を併用することが
好ましく用いられる。色素固定材料には必要に応じて保
護層、剥離層、下塗り層、中間層、バック層、カール防
止層などの補助層を設けることができる。特に保護層を
設けるのは有用である。
テムにおいては熱現像感光材料と共に色素固定材料が用
いられる。色素固定材料は感光材料とは別々の支持体上
に別個に塗設される形態であっても、感光材料と同一の
支持体上に塗設される形態であってもよい。感光材料と
色素固定材料相互の関係、支持体との関係、白色反射層
との関係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄
に記載の関係が本発明にも適用できる。本発明に好まし
く用いられる色素固定材料は媒染剤とバインダーを含む
層を少なくとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知の
ものを用いることができ、その具体例としては米国特許
第４，５００，６２６号第５８〜５９欄、特開昭６１−
８８，２５６号第（３２）〜（４１）頁や特開平１−１
６１，２３６号第（４）〜（７）頁に記載の媒染剤、米
国特許第４，７７４，１６２号、同４，６１９，８８３
号、同４，５９４，３０８号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４，４６３，０７９号に
記載されているような色素受容性の高分子化合物を用い
てもよい。本発明の色素固定材料に用いられるバインダ
ーは、前記の親水性バインダーが好ましい。さらに欧州
公開特許第４４３，５２９号記載のようなカラギナン類
の併用や、特公平３−７４，８２０号記載のようなガラ
ス転移温度４０℃以下のラテックス類を併用することが
好ましく用いられる。色素固定材料には必要に応じて保
護層、剥離層、下塗り層、中間層、バック層、カール防
止層などの補助層を設けることができる。特に保護層を
設けるのは有用である。
【０１５４】熱現像感光材料および色素固定材料の構成
層には、可塑剤、スベリ剤あるいは感光材料と色素固定
材料との剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いるこ
とができる。具体的には、前記リサーチ・ディスクロー
ジャーや特開昭６２−２４５，２５３号などに記載され
たものがある。更に、上記の目的のために、各種のシリ
コーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチル
シロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオ
イルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。そ
の例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリ
コーンオイル」技術資料Ｐ６〜１８Ｂに記載の各種変性
シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商
品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。また特開
昭６２−２１５，９５３号、同６３−４６，４４９号に
記載のシリコーンオイルも有効である。
層には、可塑剤、スベリ剤あるいは感光材料と色素固定
材料との剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いるこ
とができる。具体的には、前記リサーチ・ディスクロー
ジャーや特開昭６２−２４５，２５３号などに記載され
たものがある。更に、上記の目的のために、各種のシリ
コーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチル
シロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオ
イルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。そ
の例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリ
コーンオイル」技術資料Ｐ６〜１８Ｂに記載の各種変性
シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商
品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。また特開
昭６２−２１５，９５３号、同６３−４６，４４９号に
記載のシリコーンオイルも有効である。
【０１５５】熱現像感光材料や色素固定材料には退色防
止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化
防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体があ
り、前記リサーチ・ディスクロージャー記載の色素画像
安定剤や紫外線吸収剤なども、有用である。酸化防止剤
としては、例えばクロマン系化合物、クマラン系化合
物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフェノール
類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導
体、スピロインダン系化合物がある。また、特開昭６１
−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫外線吸
収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米国特許
第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリドン系化
合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、ベンゾ
フェノン系化合物（特開昭４６−２，７８４号など）、
その他特開昭５４−４８，５３５号、同６２−１３６，
６４１号、同６１−８８，２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０，１５２号記載の紫外
線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米
国特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８
号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８
欄、特開昭６２−１７４，７４１号、同６１−８８，２
５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９，２４８
号、特開平１−７５，５６８号、同１−７４，２７２号
等に記載されている化合物がある。
止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化
防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体があ
り、前記リサーチ・ディスクロージャー記載の色素画像
安定剤や紫外線吸収剤なども、有用である。酸化防止剤
としては、例えばクロマン系化合物、クマラン系化合
物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフェノール
類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導
体、スピロインダン系化合物がある。また、特開昭６１
−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫外線吸
収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米国特許
第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリドン系化
合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、ベンゾ
フェノン系化合物（特開昭４６−２，７８４号など）、
その他特開昭５４−４８，５３５号、同６２−１３６，
６４１号、同６１−８８，２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０，１５２号記載の紫外
線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米
国特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８
号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８
欄、特開昭６２−１７４，７４１号、同６１−８８，２
５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９，２４８
号、特開平１−７５，５６８号、同１−７４，２７２号
等に記載されている化合物がある。
【０１５６】色素固定材料に転写された色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定材料に含有させ
ておいてもよいし、熱現像感光材料や後述する転写溶剤
などの外部から色素固定材料に供給するようにしてもよ
い。上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれ
らどうしを組み合わせて使用してもよい。熱現像感光材
料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい。特に
色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、熱現像感光
材料や転写溶剤などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemis
tryof Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は退色防止剤や紫外線吸収剤と組み合わせて用
いることができる。これらの褪色防止剤、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤の具体例は、特開昭６２−２１５，２７
２号（１２５）〜（１３７）頁、特開平１−１６１，２
３６号（１７）〜（４３）頁に記載されている。
止するための退色防止剤は予め色素固定材料に含有させ
ておいてもよいし、熱現像感光材料や後述する転写溶剤
などの外部から色素固定材料に供給するようにしてもよ
い。上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれ
らどうしを組み合わせて使用してもよい。熱現像感光材
料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい。特に
色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、熱現像感光
材料や転写溶剤などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemis
tryof Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は退色防止剤や紫外線吸収剤と組み合わせて用
いることができる。これらの褪色防止剤、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤の具体例は、特開昭６２−２１５，２７
２号（１２５）〜（１３７）頁、特開平１−１６１，２
３６号（１７）〜（４３）頁に記載されている。
【０１５７】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
用いる硬膜剤としては、前記リサーチ・ディスクロージ
ャー、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、同
４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６，６５５
号、同６２−２４５，２６１号、同６１−１８，９４２
号、特開平４−２１８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙
げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホル
ムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系
硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン
−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、
Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あ
るいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号な
どに記載の化合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、
塗布されたゼラチン１ｇあたり０．００１〜１ｇ好まし
くは、０．００５〜０．５ｇが用いられる。また添加す
る層は、感光材料や色素固定材料の構成層のいずれの層
でも良いし、２層以上に分割して添加しても良い。
用いる硬膜剤としては、前記リサーチ・ディスクロージ
ャー、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、同
４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６，６５５
号、同６２−２４５，２６１号、同６１−１８，９４２
号、特開平４−２１８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙
げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホル
ムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系
硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン
−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、
Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あ
るいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号な
どに記載の化合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、
塗布されたゼラチン１ｇあたり０．００１〜１ｇ好まし
くは、０．００５〜０．５ｇが用いられる。また添加す
る層は、感光材料や色素固定材料の構成層のいずれの層
でも良いし、２層以上に分割して添加しても良い。
【０１５８】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
は、種々のカブリ防止剤または写真安定剤およびそれら
のプレカーサーを使用することができる。その具体例と
しては、前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許
第５，０８９，３７８号、同４，５００，６２７号、同
４，６１４，７０２号、特開昭６２−１３，５４６号
（７）〜（９）頁、（５７）〜（７１）頁および（８
１）〜（９７）頁、米国特許第４，７７５，６１０号、
同４，６２６，５００号、同４，９８３，４９４号、特
開昭６２−１７４，７４７号、同６２−２３９，１４８
号、同６３−２６４，７４７号、特開平１−１５０，１
３５号、同２−１１０，５５７号、同２−１７８，６５
０号、ＲＤ１７，６４３（１９７８年）（２４）〜（２
５）頁等記載の化合物が挙げられる。これらの化合物
は、銀１モルあたり５×１０-6〜１×１０-1モルが好ま
しく、さらに１×１０-5〜１×１０-2モルが好ましく用
いられる。
は、種々のカブリ防止剤または写真安定剤およびそれら
のプレカーサーを使用することができる。その具体例と
しては、前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許
第５，０８９，３７８号、同４，５００，６２７号、同
４，６１４，７０２号、特開昭６２−１３，５４６号
（７）〜（９）頁、（５７）〜（７１）頁および（８
１）〜（９７）頁、米国特許第４，７７５，６１０号、
同４，６２６，５００号、同４，９８３，４９４号、特
開昭６２−１７４，７４７号、同６２−２３９，１４８
号、同６３−２６４，７４７号、特開平１−１５０，１
３５号、同２−１１０，５５７号、同２−１７８，６５
０号、ＲＤ１７，６４３（１９７８年）（２４）〜（２
５）頁等記載の化合物が挙げられる。これらの化合物
は、銀１モルあたり５×１０-6〜１×１０-1モルが好ま
しく、さらに１×１０-5〜１×１０-2モルが好ましく用
いられる。
【０１５９】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
は、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、
現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用することが
できる。界面活性剤の具体例は前記リサーチ・ディスク
ロージャー、特開昭６２−１７３，４６３号、同６２−
１８３，４５７号等に記載されている。熱現像感光材料
や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、帯電防
止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませ
てもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公
昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９
４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフ
ッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ
素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状
フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられ
る。
は、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、
現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用することが
できる。界面活性剤の具体例は前記リサーチ・ディスク
ロージャー、特開昭６２−１７３，４６３号、同６２−
１８３，４５７号等に記載されている。熱現像感光材料
や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、帯電防
止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませ
てもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公
昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９
４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフ
ッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ
素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状
フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられ
る。
【０１６０】熱現像感光材料や色素固定材料には、接着
防止、スベリ性改良、非光沢面化などの目的でマット剤
を用いることができる。マット剤としては二酸化ケイ
素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特
開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他
に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹
脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９
４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。
その他前記リサーチ・ディスクロージャー記載の化合物
が使用できる。これらのマット剤は最上層（保護層）の
みならず必要に応じて下層に添加することもできる。そ
の他、熱現像感光材料および色素固定材料の構成層に
は、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ
等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭
６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁、特開平３
−１１，３３８号、特公平２−５１，４９６号等に記載
されている。
防止、スベリ性改良、非光沢面化などの目的でマット剤
を用いることができる。マット剤としては二酸化ケイ
素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特
開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他
に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹
脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９
４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。
その他前記リサーチ・ディスクロージャー記載の化合物
が使用できる。これらのマット剤は最上層（保護層）の
みならず必要に応じて下層に添加することもできる。そ
の他、熱現像感光材料および色素固定材料の構成層に
は、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ
等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭
６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁、特開平３
−１１，３３８号、特公平２−５１，４９６号等に記載
されている。
【０１６１】本発明において熱現像感光材料及び／又は
色素固定材料には画像形成促進剤を用いることができ
る。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還
元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または
色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進お
よび、熱現像感光材料層から色素固定層への色素の移動
の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基ま
たは塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒
（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと
相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これら
の物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効
果のいくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細に
ついては米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄
に記載されている。塩基プレカーサーとしては、熱によ
り脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、
ロッセン転位またはベックマン転位によりアミン類を放
出する化合物などがある。その具体例は米国特許第４，
５１４，４９３号、同４，６５７，８４８号等に記載さ
れている。
色素固定材料には画像形成促進剤を用いることができ
る。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還
元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または
色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進お
よび、熱現像感光材料層から色素固定層への色素の移動
の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基ま
たは塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒
（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと
相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これら
の物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効
果のいくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細に
ついては米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄
に記載されている。塩基プレカーサーとしては、熱によ
り脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、
ロッセン転位またはベックマン転位によりアミン類を放
出する化合物などがある。その具体例は米国特許第４，
５１４，４９３号、同４，６５７，８４８号等に記載さ
れている。
【０１６２】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定材料に含有させる方法が熱現像感
光材料の保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、
欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４
０，４４５号に記載されている難溶性金属化合物および
この難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反
応しうる化合物（錯形成化合物という）の組合せや、特
開昭６１−２３２，４５１号に記載されている電解によ
り塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサーとして
使用できる。特に前者の方法は効果的である。この難溶
性金属化合物と錯形成化合物は、前記特許に記載のよう
に、熱現像感光材料と色素固定要素に別々に添加するの
が有利である。
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定材料に含有させる方法が熱現像感
光材料の保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、
欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４
０，４４５号に記載されている難溶性金属化合物および
この難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反
応しうる化合物（錯形成化合物という）の組合せや、特
開昭６１−２３２，４５１号に記載されている電解によ
り塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサーとして
使用できる。特に前者の方法は効果的である。この難溶
性金属化合物と錯形成化合物は、前記特許に記載のよう
に、熱現像感光材料と色素固定要素に別々に添加するの
が有利である。
【０１６３】本発明において熱現像感光材料及び／又は
色素固定材料には、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
及びその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６
２−２５３，１５９号（３１）〜（３２）頁に記載され
ている。
色素固定材料には、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
及びその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６
２−２５３，１５９号（３１）〜（３２）頁に記載され
ている。
【０１６４】本発明において熱現像感光材料や色素固定
材料の支持体としては、処理温度に耐えることのできる
ものが用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真
工学の基礎−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和
５４年）（２２３）〜（２４０）頁記載の紙、合成高分
子（フィルム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的
には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類
（例えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィ
ルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更に
ポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポ
リエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作ら
れる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペ
ーパー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス
類等が用いられる。これらは、単独で用いることもでき
るし、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面を
ラミネートされた支持体として用いることもできる。こ
のラミネート層には、酸化チタン、群青、カーボンブラ
ックなどの顔料や染料を必要に応じて含有させておくこ
とができる。この他に、特開昭６２−２５３，１５９号
（２９）〜（３１）頁、特開平１−１６１，２３６号
（１４）〜（１７）頁、特開昭６３−３１６，８４８
号、特開平２−２２，６５１号、同３−５６，９５５
号、米国特許第５，００１，０３３号等に記載の支持体
を用いることができる。これらの支持体の裏面は、親水
性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのような半導性
金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗
布してもよい。具体的には、特開昭６３−２２０，２４
６号などに記載の支持体を使用できる。また支持体の表
面は親水性バインダーとの密着性を改良する目的で種々
の表面処理や下塗りを施すことが好ましく用いられる。
材料の支持体としては、処理温度に耐えることのできる
ものが用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真
工学の基礎−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和
５４年）（２２３）〜（２４０）頁記載の紙、合成高分
子（フィルム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的
には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類
（例えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィ
ルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更に
ポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポ
リエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作ら
れる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペ
ーパー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス
類等が用いられる。これらは、単独で用いることもでき
るし、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面を
ラミネートされた支持体として用いることもできる。こ
のラミネート層には、酸化チタン、群青、カーボンブラ
ックなどの顔料や染料を必要に応じて含有させておくこ
とができる。この他に、特開昭６２−２５３，１５９号
（２９）〜（３１）頁、特開平１−１６１，２３６号
（１４）〜（１７）頁、特開昭６３−３１６，８４８
号、特開平２−２２，６５１号、同３−５６，９５５
号、米国特許第５，００１，０３３号等に記載の支持体
を用いることができる。これらの支持体の裏面は、親水
性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのような半導性
金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗
布してもよい。具体的には、特開昭６３−２２０，２４
６号などに記載の支持体を使用できる。また支持体の表
面は親水性バインダーとの密着性を改良する目的で種々
の表面処理や下塗りを施すことが好ましく用いられる。
【０１６５】熱現像感光材料に画像を露光し記録する方
法としては、例えばカメラなどを用いて風景や人物など
を直接撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いて
リバーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する方
法、複写機の露光装置などを用いて、原画をスリットな
どを通して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経
由して発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオ
ード、ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する
方法（特開平２−１２９，６２５号、特願平３−３３
８，１８２号、同４−９，３８８号、同４−２８１，４
４２号等に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディ
スプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プ
ラズマディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直接
または光学系を介して露光する方法などがある。
法としては、例えばカメラなどを用いて風景や人物など
を直接撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いて
リバーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する方
法、複写機の露光装置などを用いて、原画をスリットな
どを通して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経
由して発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオ
ード、ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する
方法（特開平２−１２９，６２５号、特願平３−３３
８，１８２号、同４−９，３８８号、同４−２８１，４
４２号等に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディ
スプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プ
ラズマディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直接
または光学系を介して露光する方法などがある。
【０１６６】熱現像感光材料へ画像を記録する光源とし
ては、上記のように、自然光、タングステンランプ、発
光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特
許第４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３，
３７８号、同２−５４，６７２号記載の光源や露光方法
を用いることがてきる。また、非線形光学材料とレーザ
ー光等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素
子を用いて画像露光することもできる。ここで非線形光
学材料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえた
ときに現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な
材料であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム
（ＫＤＰ）、沃素酸リウチム、ＢａＢ2 Ｏ4 などに代表
される無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導
体、例えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキ
シド（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド
誘導体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４
３２号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換
素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型
等が知られておりそのいずれもが有用である。また、前
記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等か
ら得られる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴ
ＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど
多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代
表されるコンピューターを用いて作成された画像信号を
利用できる。
ては、上記のように、自然光、タングステンランプ、発
光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特
許第４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３，
３７８号、同２−５４，６７２号記載の光源や露光方法
を用いることがてきる。また、非線形光学材料とレーザ
ー光等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素
子を用いて画像露光することもできる。ここで非線形光
学材料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえた
ときに現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な
材料であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム
（ＫＤＰ）、沃素酸リウチム、ＢａＢ2 Ｏ4 などに代表
される無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導
体、例えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキ
シド（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド
誘導体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４
３２号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換
素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型
等が知られておりそのいずれもが有用である。また、前
記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等か
ら得られる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴ
ＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど
多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代
表されるコンピューターを用いて作成された画像信号を
利用できる。
【０１６７】本発明の熱現像感光材料および／または色
素固定材料は、加熱現像および色素の拡散転写のための
加熱手段として導電性の発熱体層を有する形態であって
も良い。この場合の発熱要素には、特開昭６１−１４
５，５４４号等に記載のものを利用できる。熱現像工程
での加熱温度は、約５０℃〜２５０℃であるが、特に約
６０℃〜１８０℃が有用である。色素の拡散転写工程は
熱現像と同時に行っても良いし、熱現像工程終了後に行
ってもよい。後者の場合、転写工程での加熱温度は熱現
像工程における温度から室温の範囲で転写可能である
が、特に５０℃以上で、熱現像工程の温度よりも約１０
℃低い温度までが好ましい。
素固定材料は、加熱現像および色素の拡散転写のための
加熱手段として導電性の発熱体層を有する形態であって
も良い。この場合の発熱要素には、特開昭６１−１４
５，５４４号等に記載のものを利用できる。熱現像工程
での加熱温度は、約５０℃〜２５０℃であるが、特に約
６０℃〜１８０℃が有用である。色素の拡散転写工程は
熱現像と同時に行っても良いし、熱現像工程終了後に行
ってもよい。後者の場合、転写工程での加熱温度は熱現
像工程における温度から室温の範囲で転写可能である
が、特に５０℃以上で、熱現像工程の温度よりも約１０
℃低い温度までが好ましい。
【０１６８】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
米国特許第４，７０４，３４５号、同４，７４０，４４
５号、特開昭６１−２３８，０５６号等に記載されてい
る、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱し現像と転写
を同時または連続して行う方法も有用である。この方式
においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が
好ましく、例えば溶媒が水の場合は５０℃〜１００℃が
好ましい。現像の促進および／または色素の拡散転写の
ために用いる溶媒の例としては、水、無機のアルカリ金
属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基
としては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられ
る）、低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もしくは前記塩
基性水溶液との混合溶液が挙げられる。また界面活性
剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防
黴剤、防菌剤を溶媒中に含ませてもよい。これらの熱現
像、拡散転写の工程で用いられる溶媒としては水が好ま
しく用いられるが、水としては一般に用いられる水であ
れば何を用いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井
戸水、ミネラルウォーター等を用いることができる。ま
た本発明の熱現像感光材料および色素固定材料を用いる
熱現像装置においては水を使い切りで使用しても良い
し、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料か
ら溶出した成分を含む水を使用することになる。また特
開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４４，３５５
号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２１０，５５
５号等に記載の装置や水を用いても良い。
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
米国特許第４，７０４，３４５号、同４，７４０，４４
５号、特開昭６１−２３８，０５６号等に記載されてい
る、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱し現像と転写
を同時または連続して行う方法も有用である。この方式
においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が
好ましく、例えば溶媒が水の場合は５０℃〜１００℃が
好ましい。現像の促進および／または色素の拡散転写の
ために用いる溶媒の例としては、水、無機のアルカリ金
属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基
としては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられ
る）、低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もしくは前記塩
基性水溶液との混合溶液が挙げられる。また界面活性
剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防
黴剤、防菌剤を溶媒中に含ませてもよい。これらの熱現
像、拡散転写の工程で用いられる溶媒としては水が好ま
しく用いられるが、水としては一般に用いられる水であ
れば何を用いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井
戸水、ミネラルウォーター等を用いることができる。ま
た本発明の熱現像感光材料および色素固定材料を用いる
熱現像装置においては水を使い切りで使用しても良い
し、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料か
ら溶出した成分を含む水を使用することになる。また特
開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４４，３５５
号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２１０，５５
５号等に記載の装置や水を用いても良い。
【０１６９】これらの溶媒は熱現像感光材料、色素固定
材料またはその両者に付与する方法で用いることができ
る。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下でよい。この水を付与する方法としては、
例えば特開昭６２−２５３，１５９号（５）頁、特開昭
６３−８５，５４４号等に記載の方法が好ましく用いら
れる。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めたり、
水和物の形で予め熱現像感光材料もしくは色素固定要素
またはその両者に内蔵させて用いることもできる。付与
する水の温度は前記特開昭６３−８５，５４４号等に記
載のように３０℃〜６０℃であれば良い。特に水中での
雑菌類の繁殖を防ぐ目的で４５℃以上にすることは有用
である。
材料またはその両者に付与する方法で用いることができ
る。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下でよい。この水を付与する方法としては、
例えば特開昭６２−２５３，１５９号（５）頁、特開昭
６３−８５，５４４号等に記載の方法が好ましく用いら
れる。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めたり、
水和物の形で予め熱現像感光材料もしくは色素固定要素
またはその両者に内蔵させて用いることもできる。付与
する水の温度は前記特開昭６３−８５，５４４号等に記
載のように３０℃〜６０℃であれば良い。特に水中での
雑菌類の繁殖を防ぐ目的で４５℃以上にすることは有用
である。
【０１７０】また色素移動を促進するために、常温で固
体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を熱現像感光材
料および／または色素固定材料に内蔵させる方式も採用
できる。内蔵させる層は感光性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでも良いが、色素固定
層および／またはその隣接層が好ましい。親水性熱溶剤
の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホ
ンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類その
他の複素環類がある。
体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を熱現像感光材
料および／または色素固定材料に内蔵させる方式も採用
できる。内蔵させる層は感光性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでも良いが、色素固定
層および／またはその隣接層が好ましい。親水性熱溶剤
の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホ
ンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類その
他の複素環類がある。
【０１７１】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラ
ム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプ
ヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過さ
せる方法などがある。熱現像感光材料と色素固定材料を
重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特
開昭６１−１４７，２４４号（２７）頁記載の方法が適
用できる。
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラ
ム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプ
ヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過さ
せる方法などがある。熱現像感光材料と色素固定材料を
重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特
開昭６１−１４７，２４４号（２７）頁記載の方法が適
用できる。
【０１７２】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５，２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１
８１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２
−２５，９４４号、特願平４−２７７，５１７号、同４
−２４３，０７２号、同４−２４４，６９３号等に記載
されている装置などが好ましく用いられる。また市販の
装置としては富士写真フイルム（株）製ピクトロスタッ
ト１００、同ピクトロスタット２００、同ピクトログラ
フィー３０００、同ピクトログラフィー２０００などが
使用できる。
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５，２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１
８１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２
−２５，９４４号、特願平４−２７７，５１７号、同４
−２４３，０７２号、同４−２４４，６９３号等に記載
されている装置などが好ましく用いられる。また市販の
装置としては富士写真フイルム（株）製ピクトロスタッ
ト１００、同ピクトロスタット２００、同ピクトログラ
フィー３０００、同ピクトログラフィー２０００などが
使用できる。
【０１７３】
【実施例】以下、実施例をもって本発明の説明を行う
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１７４】実施例１ 第５層用の乳剤(1) の作り方について述べる。
【０１７５】よく攪拌している表１に示す組成の水溶液
に、表２に示す組成のＩ液とII液を１０分間かけて添加
し、その後表２に示す組成のIII 液とIV液を２５分間か
けて添加した。
に、表２に示す組成のＩ液とII液を１０分間かけて添加
し、その後表２に示す組成のIII 液とIV液を２５分間か
けて添加した。
【０１７６】
【表１】
【０１７７】
【表２】
【０１７８】また、化学増感の直前に色素(a) の１％溶
液５０cc（メタノール：水＝１：１の混合溶媒）を添加
した。
液５０cc（メタノール：水＝１：１の混合溶媒）を添加
した。
【０１７９】
【化４２】
【０１８０】水洗、脱塩（沈降剤ａを用いてｐＨ＝４．
１で行った）後、ゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨ＝６．
０、ｐＡｇ＝７．９に調整した後６０℃で化学増感し
た。化学増感に用いた化合物は表３に示す通りである。
１で行った）後、ゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨ＝６．
０、ｐＡｇ＝７．９に調整した後６０℃で化学増感し
た。化学増感に用いた化合物は表３に示す通りである。
【０１８１】
【化４３】
【０１８２】得られた乳剤の収量は６３０ｇで、変動係
数１０．３％の単分散立方体乳剤であり、平均粒子サイ
ズは０．２１μm であった。
数１０．３％の単分散立方体乳剤であり、平均粒子サイ
ズは０．２１μm であった。
【０１８３】
【表３】
【０１８４】
【化４４】
【０１８５】
【化４５】
【０１８６】
【化４６】
【０１８７】第３層の乳剤(2) の作り方について述べ
る。
る。
【０１８８】よく攪拌している表４に示す組成の水溶液
に、表５に示す組成のＩ液とII液を１８分間かけて添加
し、その後表５に示す組成のIII 液とIV液を２４分間か
けて添加した。
に、表５に示す組成のＩ液とII液を１８分間かけて添加
し、その後表５に示す組成のIII 液とIV液を２４分間か
けて添加した。
【０１８９】
【表４】
【０１９０】
【表５】
【０１９１】水洗、脱塩（沈降剤ｂを用いてｐＨ＝３．
９で行った）後、ゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨ＝５．
９、ｐＡｇ＝７．８に調整した後７０℃で化学増感し
た。また、化学増感の途中に、色素(b) の１％メタノー
ル溶液６．７ccを添加した。化学増感に用いた化合物は
表６に示す通りである。得られた乳剤の収量は６４５ｇ
で、変動係数９．７％の単分散立方体乳剤であり、平均
粒子サイズは０．２４μm であった。
９で行った）後、ゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨ＝５．
９、ｐＡｇ＝７．８に調整した後７０℃で化学増感し
た。また、化学増感の途中に、色素(b) の１％メタノー
ル溶液６．７ccを添加した。化学増感に用いた化合物は
表６に示す通りである。得られた乳剤の収量は６４５ｇ
で、変動係数９．７％の単分散立方体乳剤であり、平均
粒子サイズは０．２４μm であった。
【０１９２】
【表６】
【０１９３】
【化４７】
【０１９４】
【化４８】
【０１９５】第１層の乳剤(3) の作り方について述べ
る。
る。
【０１９６】よく攪拌している表７に示す組成の水溶液
に、表８に示す組成のＩ液とII液を１８分間かけて添加
し、その後表８に示す組成のIII 液とIV液を２５分間か
けて添加した。
に、表８に示す組成のＩ液とII液を１８分間かけて添加
し、その後表８に示す組成のIII 液とIV液を２５分間か
けて添加した。
【０１９７】
【表７】
【０１９８】
【表８】
【０１９９】水洗、脱塩（沈降剤ａを用いてｐＨ＝４．
１で行った）後、ゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨ＝７．
４、ｐＡｇ＝７．６に調整した後６０℃で化学増感し
た。化学増感の途中に、色素(c) の０．２％メタノール
溶液（ｐ−トルエンスルホン酸０．１Ｎ）を７．５cc添
加した。化学増感に用いた化合物は表９に示す通りであ
る。
１で行った）後、ゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨ＝７．
４、ｐＡｇ＝７．６に調整した後６０℃で化学増感し
た。化学増感の途中に、色素(c) の０．２％メタノール
溶液（ｐ−トルエンスルホン酸０．１Ｎ）を７．５cc添
加した。化学増感に用いた化合物は表９に示す通りであ
る。
【０２００】得られた乳剤の収量は６５０ｇで、変動係
数１２．６％の単分散立方体乳剤であり、平均粒子サイ
ズは０．２５μm であった。
数１２．６％の単分散立方体乳剤であり、平均粒子サイ
ズは０．２５μm であった。
【０２０１】
【表９】
【０２０２】
【化４９】
【０２０３】水酸化亜鉛の分散物の調整法について述べ
る。
る。
【０２０４】平均粒子サイズが０．２μm の水酸化亜鉛
１２．５ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース
１ｇ、ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水
溶液１００mlに加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラ
スビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビーズを分
離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。次に色素供与性化合
物のゼラチン分散物の作り方について述べる。
１２．５ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース
１ｇ、ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水
溶液１００mlに加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラ
スビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビーズを分
離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。次に色素供与性化合
物のゼラチン分散物の作り方について述べる。
【０２０５】表１０に示す組成の均一溶液と表１１に示
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。
【０２０６】
【表１０】
【０２０７】
【表１１】
【０２０８】表１２に示す組成の均一溶液と表１３に示
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。
【０２０９】
【表１２】
【０２１０】
【表１３】
【０２１１】表１４に示す組成の均一溶液と表１５に示
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。
【０２１２】
【表１４】
【０２１３】
【表１５】
【０２１４】次に電子供与体のゼラチン分散物の作り方
について述べる。
について述べる。
【０２１５】表１６に示す組成の均一溶液と表１７に示
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。この分
散液を電子供与体の分散物という。
す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。この分
散液を電子供与体の分散物という。
【０２１６】
【表１６】
【０２１７】
【表１７】
【０２１８】これらの乳剤や色素供与性化合物の分散物
を用い、表１８に示す構成の感光材料１０１を作成し
た。
を用い、表１８に示す構成の感光材料１０１を作成し
た。
【０２１９】
【表１８】
【０２２０】
【表１９】
【０２２１】このとき用いた支持体は、下記構成のポリ
エチレンでラミネートした厚さ１３１μm の紙支持体で
ある。
エチレンでラミネートした厚さ１３１μm の紙支持体で
ある。
【０２２２】
【表２０】
【０２２３】また、表１８中の化合物は、色素供与性化
合物の分散物や電子供与体の分散物の作り方で示した化
合物を含めて以下に示す。
合物の分散物や電子供与体の分散物の作り方で示した化
合物を含めて以下に示す。
【０２２４】
【化５０】
【０２２５】
【化５１】
【０２２６】
【化５２】
【０２２７】
【化５３】
【０２２８】
【化５４】
【０２２９】
【化５５】
【０２３０】
【化５６】
【０２３１】
【化５７】
【０２３２】
【化５８】
【０２３３】
【化５９】
【０２３４】
【化６０】
【０２３５】
【化６１】
【０２３６】
【化６２】
【０２３７】感光材料１０１から第１層の色素供与性化
合物の種類及び添加量、高沸点溶媒(5) の添加量、一般
式（III−ａ）〜（III−ｆ）で表される化合物の種類、
添加量を変更し表２０に示す感光材料１０２〜１１５を
作製した。
合物の種類及び添加量、高沸点溶媒(5) の添加量、一般
式（III−ａ）〜（III−ｆ）で表される化合物の種類、
添加量を変更し表２０に示す感光材料１０２〜１１５を
作製した。
【０２３８】
【表２１】
【０２３９】次に色素固定材料の作り方について述べ
る。表２１に示す様な構成の色素固定材料Ｒ１０１を作
った。
る。表２１に示す様な構成の色素固定材料Ｒ１０１を作
った。
【０２４０】
【表２２】
【０２４１】
【表２３】
【０２４２】
【化６３】
【０２４３】
【化６４】
【０２４４】
【化６５】
【０２４５】以上の感光材料１０１〜１１５及び色素固
定材料を用い画像記録装置として特願平２−１２９６２
５号記載のレーザー露光装置を用い、表２２に示す条件
で露光し、露光済の感光材料を４０℃に保温した水に４
秒間浸したのち、ローラーで絞り直ちに色素固定材料と
膜面が接するように重ね合わせた。その後吸水した膜の
温度が８３℃となるように温度調節したヒートドラムを
用い、３０秒間加熱した後、感光材料から色素固定材料
を引きはがし色素固定材料上に画像を得た。また加熱条
件を強制的に変動させるため、膜面の温度が７３℃にな
るようにする以外は上記の工程と同様にして画像を得
た。以上の処理について加熱時間２０秒間でも行った。
転写濃度は自記記録計で測定し８３℃で現像した場合
０．６のイエロー濃度を与える露光量と同一の露光量を
与えた場合の７３℃でのイエロー濃度との差を求めΔＤ
とした。（ΔＤが小さいほど、温度変動の影響を受けに
くい）。また上記感光材料１０１〜１１５を５０℃−５
０％で１４日間放置後同様に露光・処理（加熱時間３０
秒）を行い１４日間放置前後での最高濃度及び最低濃度
の変動幅を比較した。（ΔＴＤmax 、ＴＤmin とし、そ
れぞれ値が小さいほど劣化が少ない。）結果を表２３に
示した。
定材料を用い画像記録装置として特願平２−１２９６２
５号記載のレーザー露光装置を用い、表２２に示す条件
で露光し、露光済の感光材料を４０℃に保温した水に４
秒間浸したのち、ローラーで絞り直ちに色素固定材料と
膜面が接するように重ね合わせた。その後吸水した膜の
温度が８３℃となるように温度調節したヒートドラムを
用い、３０秒間加熱した後、感光材料から色素固定材料
を引きはがし色素固定材料上に画像を得た。また加熱条
件を強制的に変動させるため、膜面の温度が７３℃にな
るようにする以外は上記の工程と同様にして画像を得
た。以上の処理について加熱時間２０秒間でも行った。
転写濃度は自記記録計で測定し８３℃で現像した場合
０．６のイエロー濃度を与える露光量と同一の露光量を
与えた場合の７３℃でのイエロー濃度との差を求めΔＤ
とした。（ΔＤが小さいほど、温度変動の影響を受けに
くい）。また上記感光材料１０１〜１１５を５０℃−５
０％で１４日間放置後同様に露光・処理（加熱時間３０
秒）を行い１４日間放置前後での最高濃度及び最低濃度
の変動幅を比較した。（ΔＴＤmax 、ＴＤmin とし、そ
れぞれ値が小さいほど劣化が少ない。）結果を表２３に
示した。
【０２４６】
【表２４】
【０２４７】
【表２５】
【０２４８】以上の結果により本発明の感光材料ではよ
り加熱現像時間の短い場合に、温度変動の影響を受けに
くく、また生保存時の劣化も少ないことがわかる。
り加熱現像時間の短い場合に、温度変動の影響を受けに
くく、また生保存時の劣化も少ないことがわかる。
【０２４９】実施例２ 感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。
【０２５０】感光性ハロゲン化銀乳剤(4) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム２
ｇおよび薬品（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温したも
の）に、表２４の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０分間
等流量で添加した。５分後さらに表２４の(III) 液と
（IV）液を同時に２５分間等流量で添加した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム２
ｇおよび薬品（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温したも
の）に、表２４の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０分間
等流量で添加した。５分後さらに表２４の(III) 液と
（IV）液を同時に２５分間等流量で添加した。
【０２５１】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇと薬品Ｂを９０mgを加えて、ｐＨを
６．２、ｐＡｇを７．７に調整しリボ核酸分散物５００
mg、トリメチルチオ尿素２mgを加え６０℃で約５０分最
適に化学増感した後、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン２２５mg、色素
（Ｄ）６４mg、ＫＢｒを５００mgを順次加えた後、冷却
した。このようにして平均粒子サイズ０．３０μm の単
分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
インゼラチン２２ｇと薬品Ｂを９０mgを加えて、ｐＨを
６．２、ｐＡｇを７．７に調整しリボ核酸分散物５００
mg、トリメチルチオ尿素２mgを加え６０℃で約５０分最
適に化学増感した後、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン２２５mg、色素
（Ｄ）６４mg、ＫＢｒを５００mgを順次加えた後、冷却
した。このようにして平均粒子サイズ０．３０μm の単
分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
【０２５２】
【表２６】
【０２５３】
【化６６】
【０２５４】
【化６７】
【０２５５】感光性ハロゲン化銀乳剤(5) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて５５℃に保温したも
の）に、表２４の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０分間
等流量で添加した。１０分後さらに表２４の(III) 液と
（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV) 液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散
物の水溶液（水９５ml中にゼラチン１．８ｇ、色素
（ｅ）１８０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括し
て添加した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて５５℃に保温したも
の）に、表２４の（Ｉ）液と（II）液を同時に２０分間
等流量で添加した。１０分後さらに表２４の(III) 液と
（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV) 液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散
物の水溶液（水９５ml中にゼラチン１．８ｇ、色素
（ｅ）１８０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括し
て添加した。
【０２５６】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整しチオ硫酸ナトリウム１mgと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
４７mg、塩化金酸０．６mgを加えて６８℃で最適に化学
増感し、次いでカブリ防止剤(3) １６５mgを添加した
後、冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．４５
μm の単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
インゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整しチオ硫酸ナトリウム１mgと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
４７mg、塩化金酸０．６mgを加えて６８℃で最適に化学
増感し、次いでカブリ防止剤(3) １６５mgを添加した
後、冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．４５
μm の単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
【０２５７】
【表２７】
【０２５８】
【化６８】
【０２５９】感光性ハロゲン化銀乳剤(6) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６３０ml中にゼラ
チン２０ｇ、ＫＢｒ０．３ｇ：ＮａＣｌ ２ｇ、薬品
（Ａ）１５mgを加えて７５℃に保ったもの）に表３５に
示す組成のＩ液とII液を添加し、３０秒後にII液を、各
々３０分間かけて添加し、また、II液添加終了後５分後
にIII 液を添加し、その３０秒後にIV液を各々３０分間
かけて添加した。その後表２５に示す組成のIII 液とIV
液を３５分間かけて添加した。その後、水酸化ナトリウ
ムの１Ｎ溶液を１９cc添加し中和を行い、液のｐＨを６
にした。その後、チオ硫酸ナトリウムを１．４mgを加
え、３分後塩化金酸１．２mg加え６０分間７５℃に保っ
た。その後、色素（ｆ）４３０mgをメタノール８０ccに
溶かした液を加え、その５分後３５℃に降温した。
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６３０ml中にゼラ
チン２０ｇ、ＫＢｒ０．３ｇ：ＮａＣｌ ２ｇ、薬品
（Ａ）１５mgを加えて７５℃に保ったもの）に表３５に
示す組成のＩ液とII液を添加し、３０秒後にII液を、各
々３０分間かけて添加し、また、II液添加終了後５分後
にIII 液を添加し、その３０秒後にIV液を各々３０分間
かけて添加した。その後表２５に示す組成のIII 液とIV
液を３５分間かけて添加した。その後、水酸化ナトリウ
ムの１Ｎ溶液を１９cc添加し中和を行い、液のｐＨを６
にした。その後、チオ硫酸ナトリウムを１．４mgを加
え、３分後塩化金酸１．２mg加え６０分間７５℃に保っ
た。その後、色素（ｆ）４３０mgをメタノール８０ccに
溶かした液を加え、その５分後３５℃に降温した。
【０２６０】その後、ｖの液を５分間かけて添加した。
その後、常法により水洗、脱塩（沈降剤（ｂ）１ｇを用
いてｐＨ３．９で行った）した後、石灰処理オセインゼ
ラチン６ｇとカブリ防止剤(4) を６８mgを添加しｐＨを
６．０に併せた。ｐＡｇは８．５、電気伝導度は４００
０μs であった。得られた乳剤のハロゲン化銀粒子は八
面体であり、粒子サイズは０．４μm であった。
その後、常法により水洗、脱塩（沈降剤（ｂ）１ｇを用
いてｐＨ３．９で行った）した後、石灰処理オセインゼ
ラチン６ｇとカブリ防止剤(4) を６８mgを添加しｐＨを
６．０に併せた。ｐＡｇは８．５、電気伝導度は４００
０μs であった。得られた乳剤のハロゲン化銀粒子は八
面体であり、粒子サイズは０．４μm であった。
【０２６１】
【表２８】
【０２６２】水酸化亜鉛の分散物の調製は実施例１と同
様にして行った。次に色素供与性化合物のゼラチン分散
物に作り方について述べる。シアンの色素供与性化合物
（Ｂ）を７．３ｇ、シアンの色素供与性化合物（Ｃ）を
１０．６ｇ、界面活性剤(1) を０．８ｇ、電子供与性
(2) を１．０３ｇ、高沸点溶剤(2) を７ｇ、高沸点溶剤
(1) ３ｇ、カブリ防止剤(1) を０．２３ｇを秤量し、酢
酸エチル５０ml加え、約６０℃で加熱溶解し、均一な溶
液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１４％溶液７
１ｇと水８０ccを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１
０分間、１００００rpm で分散した。分散後、希釈用の
水を１８０cc加えた。この分散液をシアンの色素供与性
化合物の分散物を言う。
様にして行った。次に色素供与性化合物のゼラチン分散
物に作り方について述べる。シアンの色素供与性化合物
（Ｂ）を７．３ｇ、シアンの色素供与性化合物（Ｃ）を
１０．６ｇ、界面活性剤(1) を０．８ｇ、電子供与性
(2) を１．０３ｇ、高沸点溶剤(2) を７ｇ、高沸点溶剤
(1) ３ｇ、カブリ防止剤(1) を０．２３ｇを秤量し、酢
酸エチル５０ml加え、約６０℃で加熱溶解し、均一な溶
液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１４％溶液７
１ｇと水８０ccを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１
０分間、１００００rpm で分散した。分散後、希釈用の
水を１８０cc加えた。この分散液をシアンの色素供与性
化合物の分散物を言う。
【０２６３】マゼンタの色素供与性化合物（Ａ）を１
４．９３ｇ、電子供与体(3) を０．４８ｇ、界面活性剤
(1) を０．３８４ｇ、高沸点溶剤(2) を７．４ｇ、カブ
リ防止剤(1) を０．２１ｇ秤量し、酢酸エチル５０mlを
加え、約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液とした。この
溶液と石灰処理ゼラチンの１４％溶液７１ｇと水１００
ccを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０
０００rpm で分散した。その後希釈用水を１２０cc加え
た。この分散液をマゼンタの色素供与性化合物の分散物
を言う。
４．９３ｇ、電子供与体(3) を０．４８ｇ、界面活性剤
(1) を０．３８４ｇ、高沸点溶剤(2) を７．４ｇ、カブ
リ防止剤(1) を０．２１ｇ秤量し、酢酸エチル５０mlを
加え、約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液とした。この
溶液と石灰処理ゼラチンの１４％溶液７１ｇと水１００
ccを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０
０００rpm で分散した。その後希釈用水を１２０cc加え
た。この分散液をマゼンタの色素供与性化合物の分散物
を言う。
【０２６４】
【化６９】
【０２６５】明細書中の色素供与性化合物(34)を２１．
９ｇ、電子供与体(2) を１．９ｇ、化合物(1) を３．８
ｇ、界面活性剤(1) を１．７４ｇ、高沸点溶剤(1) を１
０．９ｇ、明細書中の化合物（３−IV−５）を秤量し、
酢酸エチル５０mlを加え、約６０℃で加熱溶解し、均一
な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１４％溶
液７１ｇと水７３ccを攪拌混合した後、ホモジナイザー
で１０分間、１００００rpm で分散した。その後希釈用
水を１０５cc加えた。この分散液をイエローの色素供与
性化合物の分散物を言う。
９ｇ、電子供与体(2) を１．９ｇ、化合物(1) を３．８
ｇ、界面活性剤(1) を１．７４ｇ、高沸点溶剤(1) を１
０．９ｇ、明細書中の化合物（３−IV−５）を秤量し、
酢酸エチル５０mlを加え、約６０℃で加熱溶解し、均一
な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１４％溶
液７１ｇと水７３ccを攪拌混合した後、ホモジナイザー
で１０分間、１００００rpm で分散した。その後希釈用
水を１０５cc加えた。この分散液をイエローの色素供与
性化合物の分散物を言う。
【０２６６】
【化７０】
【０２６７】電子供与体(1) を１０ｇ、界面活性剤(1)
３ｇ、高沸点溶剤(1) ６．３ｇ、酢酸エチル１６ｇを６
０℃で加熱溶解し、均一な溶液にした。この溶液と１４
％酸処理ゼラチン７１．４ｇを水７０．６ｇを混合し、
５５℃に保った液に加え、攪拌した後、ホモジナイザー
で１０分間、１００００rpm で分散した。この分散物を
電子供与体の分散物と言う。
３ｇ、高沸点溶剤(1) ６．３ｇ、酢酸エチル１６ｇを６
０℃で加熱溶解し、均一な溶液にした。この溶液と１４
％酸処理ゼラチン７１．４ｇを水７０．６ｇを混合し、
５５℃に保った液に加え、攪拌した後、ホモジナイザー
で１０分間、１００００rpm で分散した。この分散物を
電子供与体の分散物と言う。
【０２６８】これらにより、表２６のような熱現像感光
材料２０１を構成した。
材料２０１を構成した。
【０２６９】
【表２９】
【０２７０】
【表３０】
【０２７１】
【化７１】
【０２７２】さらに使用するイエロー色素供与性化合物
の種類、添加量、高沸点溶媒の使用量および一般式（II
I−ａ）〜（III−ｆ）で表される化合物の種類、添加量
を表２７のように変更する以外は同様にして熱現像感光
材料２０２〜２１５を作成した。
の種類、添加量、高沸点溶媒の使用量および一般式（II
I−ａ）〜（III−ｆ）で表される化合物の種類、添加量
を表２７のように変更する以外は同様にして熱現像感光
材料２０２〜２１５を作成した。
【０２７３】
【表３１】
【０２７４】また色素固定材料は実施例１と同様にして
作成した。次に熱現像感光材料２０１〜２１５を以下の
露光と処理を行った。タングステン電球を用い、富士フ
イルム（株）製富士ＣＣフィルターをもちいて、０．７
のグレイ濃度が合うよう調整し連続的に濃度が変化して
いるグレイのウェッジを通して２５００ルックスで１／
１０″で露光した。露光済の感光材料の３８℃に保温し
た水に４秒間浸したのち、ローラーで絞り直ちに色素固
定材料と膜面が接するように重ね合わせた。その後吸水
した膜の温度が８３℃となるように温度調節したヒート
ドラムを用い３０秒間加熱した後、感光材料から色素固
定材料を引き剥がし、色素固定材料上に画像を得た。ま
た加熱条件を強制的に変動させるため、膜面の温度が７
３℃になるようにする以外は上記の工程と同様にして画
像を得た。以上の処理について加熱時間を２０秒でも行
った。転写濃度を自記記録計で測定し８３℃で現像した
場合０．５のイエロー濃度を与える露光量と同一の露光
量を与えた場合の７３℃でのイエロー濃度との差を求め
△Ｄとした。また生保存性についても実施例と同様に評
価した。結果を表２８に示す。
作成した。次に熱現像感光材料２０１〜２１５を以下の
露光と処理を行った。タングステン電球を用い、富士フ
イルム（株）製富士ＣＣフィルターをもちいて、０．７
のグレイ濃度が合うよう調整し連続的に濃度が変化して
いるグレイのウェッジを通して２５００ルックスで１／
１０″で露光した。露光済の感光材料の３８℃に保温し
た水に４秒間浸したのち、ローラーで絞り直ちに色素固
定材料と膜面が接するように重ね合わせた。その後吸水
した膜の温度が８３℃となるように温度調節したヒート
ドラムを用い３０秒間加熱した後、感光材料から色素固
定材料を引き剥がし、色素固定材料上に画像を得た。ま
た加熱条件を強制的に変動させるため、膜面の温度が７
３℃になるようにする以外は上記の工程と同様にして画
像を得た。以上の処理について加熱時間を２０秒でも行
った。転写濃度を自記記録計で測定し８３℃で現像した
場合０．５のイエロー濃度を与える露光量と同一の露光
量を与えた場合の７３℃でのイエロー濃度との差を求め
△Ｄとした。また生保存性についても実施例と同様に評
価した。結果を表２８に示す。
【０２７５】
【表３２】
【０２７６】以上のように本発明の感光材料ではより短
い現像時間でも温度の影響を受けにくい。
い現像時間でも温度の影響を受けにくい。
Claims (1)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、色素供与性化合物、バインダーを含有する熱現像カ
ラー感光材料において該色素供与性化合物として下記一
般式（１）で表わされる化合物を含有し、さらに下記一
般式（III−ａ）、（III−ｂ）、（III−ｄ）、（III−
ｅ）又は（III−ｆ）で表される化合物からなる群から
選択される少なくとも１種を含有し、一般式（１）で表
される化合物と、一般式（III−ａ）、（III−ｂ）、
（III−ｄ）、（III−ｅ）又は（III−ｆ）で表される
化合物からなる群から選択される少なくとも１種とを同
じ感光性乳剤層に含有するか、または一般式（III−
ａ）、（III−ｂ）、（III−ｄ）、（III−ｅ）又は（I
II−ｆ）で表される化合物からなる群から選択される少
なくとも１種を中間層または保護層に含有することを特
徴とする熱現像カラー感光材料。 （一般式（１）） 【化１】 式中Dye は下記一般式（２）で表わされる色素基または
色素前駆体基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光
性ハロゲン化銀が銀に還元されることに対応または逆対
応して色素成分の拡散性に差を生じさせる性質の基を表
わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わしｐは１以上
の自然数を表わしｑは１または２を表わし、ｐが２以上
またはｑが２であるときDye または（Dye)ｐ−Ｘはすべ
て同じであっても異なっていても良い。 （一般式（２）） 【化２】 式中Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シ
アノ基、ニトロ基、カルボキシル基、置換もしくは無置
換のアルキル基、アラルキル基、シクロアルキル基、ア
リ−ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基
の中から選ばれる置換基を表わす。Ｒ3 はＲ1 、Ｒ2 で
定義した水素原子を除外する他はＲ1 、Ｒ2 と同義であ
る。ｎは０〜５の整数を表わし、ｎが２〜５の時Ｒ3 は
同一であっても異なっていても良い。Dye とＸは一般式
（２）のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 のいずれかで結合する。 【化３】 式中Ａは、２価の電子吸引性基を表し、Ｒ1 はアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環基を表す。ｐは
１または２の整数である。Ｒ2 はアルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子を表し、ｍ1 は０
から４の整数である。Ｑはフェノール環に縮合していて
も良いベンゼン環もしくはへテロ環を表す。Ｒ3 は置換
もしくは無置換のアルキル基、アリール基、へテロ環を
表す。Ｒ5 は置換もしくは無置換のアルキル基、アリー
ル基、アルキルまたはフェニルスルホニル基及びアシル
基を表す。Ｒ6 は置換もしくは無置換のアルキル基また
はアリール基を表す。Ｒ5 、Ｒ6 は閉環して５ないし７
員環を形成しても良い。Ｒ7 、Ｒ8 はＲ 6 と同じ置換基
を表すが閉環して５ないし７員環を形成しても良い。Ｒ
9 は置換もしくは非置換のアルキル基を表し、炭素数は
12以上である。−（Ｐ）は置換、無置換の５ないし７員
のへテロ環を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19297593A JP3238249B2 (ja) | 1993-07-09 | 1993-07-09 | 熱現像カラー感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19297593A JP3238249B2 (ja) | 1993-07-09 | 1993-07-09 | 熱現像カラー感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0728214A JPH0728214A (ja) | 1995-01-31 |
| JP3238249B2 true JP3238249B2 (ja) | 2001-12-10 |
Family
ID=16300155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19297593A Expired - Fee Related JP3238249B2 (ja) | 1993-07-09 | 1993-07-09 | 熱現像カラー感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3238249B2 (ja) |
-
1993
- 1993-07-09 JP JP19297593A patent/JP3238249B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0728214A (ja) | 1995-01-31 |
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