JPH08146577A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明により、熱現像処理時の処理温度変動
に伴う画像濃度の変動が小さく、また露光時の環境条件
（特に温度条件）が変化しても画像のカラーバランスの
変化が小さく、画像部と非画像部のディスクリミネーシ
ョンの優れた画像が得られる熱現像カラー感光材料を提
供する。 【構成】 支持体上に７００ｎｍ以上の各々異なる波長
領域に分光感度ピークを有する層を少なくとも２層有
し、各々の層が異なる色相の色素供与性化合物と組み合
わされた熱現像カラー感光材料において、最も長波長に
分光感度ピークを有する層及び／または該層に隣接する
非感光性中間層が、塩化銀含率８０％以上でかつ平均サ
イズ０．１５μｍ以下の微粒子高塩化銀乳剤または、易
容性銀塩化合物を含有する事を特徴とする熱現像カラー
感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱現像カラー感光材料に
関するものであり、特に電気信号化された画像情報を発
光素子を介して記録し、安定に画像を形成することがで
きる熱現像カラー感光材料に関するものである。さらに
は、熱現像処理時の処理温度変動に伴う画像濃度の変動
が小さく、また露光時の環境条件、特に温度条件が変動
した際のカラーバランスの変動が少なく、かつ画像部と
非画像部との間のディスクリミネーションに優れた画像
が得られる熱現像カラー感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料はこの分野では公知であ
り熱現像感光材料とそのプロセスについては、たとえば
「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロナ社
発行）の２４２頁〜２５５頁、米国特許第４５００６２
６号等に記載されている。その他、例えば現像主薬の酸
化体とカプラーとのカップリング反応により色素画像を
形成する方法が米国特許第３７６１２７０号、同４０２
１２４０号等に記載されている。また感光銀色素漂白法
によりポジの色画像を形成する方法が米国特許第４２３
５９５７号等に記載されている。

【０００３】また、最近、熱現像により画像状に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定要素に転写する方法が提案されている。この方法で
は使用する色素供与性化合物の種類または使用するハロ
ゲン化銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像も
ポジの色素画像も得ることができる。更に詳しくは米国
特許第４５００６２６号、同４４８３９１４号、同４５
０３１３７号、同４５５９２９０号、特開昭５８−１４
９０４６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−２
１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許公開
２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、欧州特
許公開２１０６６０Ａ２等に記載されている。

【０００４】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色像放
出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくはその
前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露光量
に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤
により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案され
ている。また、欧州特許公開２２０７４６Ａ号、公開技
報８７−６１９９（第１２巻２２号）には、同様の機構
で拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘ
は酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還元的
な開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用いる熱
現像カラー感光材料が記載されている。

【０００５】従来のカラー感光材料は、通常、青、緑、
赤に分光増感されており、このようなカラー感光材料に
一旦電気信号に変換された画像情報を用いて画像を得る
にはカラーＣＲＴ（カソードレイチューブ）を露光光源
として使うことが一般的であるが、ＣＲＴは大サイズの
プリントを得るには不適当である。また大サイズのプリ
ントを得ることが可能な書き込みへッドとしては、発光
ダイオード（ＬＥＤ）や半導体レーザー（ＬＤ）が開発
されているが、これらの光書き込みへッドは効率よく青
を発光するものが開発されていない。

【０００６】従って、例えばＬＥＤを使用する場合は、
近赤外（８００ｎｍ）と赤（６７０ｎｍ）と黄（５７０
ｎｍ）の３つのＬＥＤを組み合わせた光源により、近赤
外、赤、及び黄色に分光増感された３つの層を有するカ
ラー感光材料を露光する必要があり、このような構成で
画像記録をおこなうシステムが「日経ニューマテリア
ル」１９８７年９月１４日号第４７頁〜５７頁に記載さ
れており、一部実用されている。また、８８０ｎｍ、８
２０ｎｍ、７６０ｎｍの発光を示す３つのＬＤを組み合
わせた光源で各々の波長に分光感度を持つ３つの感光層
を有するカラー感光材料に記録するシステムが特開昭６
１−１３７１４９号に記載されている。

【０００７】一般に多層のカラー感光材料においてイエ
ロー、マゼンタ、シアンの各色を、それぞれ３種の互い
に異なるスペクトル領域に感光させて発色させるような
場合、それぞれの色を混色なく発色させることが色再現
上の重要な技術となっている。特に、ＬＥＤやＬＤを露
光光源として使用する場合、狭い範囲（赤末から赤外領
域）のスペクトル領域に３つの分光感度を設計せざるを
得なくなり、いかにしてそれぞれの分光感度のオーバー
ラップを少なくするかが、色分離性向上の鍵となってい
る。色分離性を確保するために、米国特許４，６１９，
８９２号に記載されているように、短波長側の感度を順
次高くしたり、フィルター層を設けたりする技術が知ら
れている。しかし、短波長の感度を順次高くしたりする
ことは、カブリの増加を引き起こし、生経時安定性を悪
化させる欠点を有する。赤外増感においては、色素添加
により減感や色増感効率の低さから高感度を達成するこ
とが困難であった。

【０００８】これらの欠点を解決するために、特開平４
−１４６４３１号や同５−４５８２８号において、分光
感度のシャープなＪ−バンド型の赤外増感色素を用いる
ことで色分離に優れかつ高感度で生保存安定性が良好な
カラー感光材料が記載されている。しかし、これらのＪ
−バンド型の赤外増感色素を用いた熱現像カラー感光材
料は、露光を行う際の環境条件、特に温度条件によっ
て、得られる画像の色味が大きく変化する問題があっ
た。この問題を解決するために特願平５−１３０９８０
号では特定の４置換ヒドラジン化合物の併用が提案され
ている。しかしこの技術は、上記問題をかなり良化させ
るがまだ不十分でありさらには、生保存安定性を悪化さ
せるという問題点がある。また、特願平６−７６３５１
号では赤感層に重金属を含有しない乳剤を用いることが
提案されている。しかしながらこの技術は上記問題点を
かなり改善し、カラーバランスの変化を小さくできる
が、濃度変動をかえって大きくし、また熱現像処理の温
度依存性が大きくなるという問題点を有していた。一
方、イエローの色相を改良し色再現性を改良する目的
で、新規のイエロー色素供与性化合物が、特願平５−１
０９７９４号、同５−１０９８１１号で提案されてい
る。確かにこの新規イエロー色素供与性化合物は色再現
領域を広げ、優れた化合物である。しかしこの化合物
は、熱現像処理の温度依存性が大きくなり、また上記の
露光の際の温度依存性を悪化させる問題点があった。

【０００９】

【発明が解決するべき課題】従って、本発明の課題は、
７００ｎｍ以上の各々異なる波長領域に分光感度ピーク
を有する少なくとも２層のハロゲン化銀乳剤層を有する
熱現像カラー感光材料において熱現像処理時の処理温度
変動に伴う画像濃度の変動が小さく、また露光時の環境
条件、特に温度条件が変化した際の、画像のカラーバラ
ンスの変化が小さく、かつ画像部と非画像部との間のデ
ィスクリミネーションが優れた画像が得られる熱現像カ
ラー感光材料を提供することにある。ここで露光条件の
変動によるカラーバランスの変動（△ＣＢ）は、イエロ
ー、マゼンタ、シアンのそれぞれの濃度の差のうち最も
大きな値で、次式に定義されるものとする。 △ＣＢ＝ＭＡＸ〔△ＣＢ_YM、△ＣＢ_MC、△ＣＢ_CY〕 ここでＭＡＸ〔Ｘ〕は最大値を表すものとする。また、
△ＣＢ_YM、△ＣＢ_MC、△ＣＢ_CYとは、イエロー、マゼン
タ、シアンの階調をγ_Y、γ_M、γ_C、イエロー、マゼン
タ、シアンの感度の露光温度の変化による変動巾をそれ
ぞれ△Ｓ_Y、△Ｓ_M、△Ｓ_Cとすると、 △ＣＢ_YM＝｜△Ｓ_Y×γ_Y−△Ｓ_M×γ_M｜ （絶対値） △ＣＢ_MC＝｜△Ｓ_M×γ_M−△Ｓ_C×γ_C｜ （絶対値） △ＣＢ_CY＝｜△Ｓ_C×γ_C−△Ｓ_Y×γ_Y｜ （絶対値） で定義されるものとする。ただし、階調γ_Yは、２５℃
５０％RHの環境下で、濃度０．５と１．０を得るために
必要な露光量（対数単位）Ｅ_Y,1.0とＥ_Y,0.5の差で次の
ように定義される。γ_M、γ_Cも同様である。 γ_Y＝（１．０−０．５）／（Ｅ_Y,1.0−Ｅ_Y,0.5） γ_M＝（１．０−０．５）／（Ｅ_M,1.0−Ｅ_M,0.5） γ_C＝（１．０−０．５）／（Ｅ_C,1.0−Ｅ_C,0.5） また、△Ｓ_Yは、３０℃５０％RHの環境下において露光
したときの感度Ｓ_Y,30と１５℃５０％RHの環境下のおい
て露光したときの感度Ｓ_Y,15との差で次のように定義さ
れる。△Ｓ_M、△Ｓ_Cも同様である。 △Ｓ_Y＝Ｓ_Y,30−Ｓ_Y,15 △Ｓ_M＝Ｓ_M,30−Ｓ_M,15 △Ｓ_C＝Ｓ_C,30−Ｓ_C,15 ここで、感度とは濃度０．７５を得るために必要な露光
量の逆数（対数単位）で定義される。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、支持体
上に７００ｎｍ以上の各々異なる波長領域に分光感度ピ
ークを有する層を少なくとも２層有し、各々の層が異な
る色相の色素供与性化合物と組み合わされた熱現像カラ
ー感光材料において、最も長波長に分光感度ピークを有
する層及び／または該層に隣接する非感光性中間層が、
塩化銀含率８０％以上でかつ平均サイズ０．１５μｍ以
下の微粒子高塩化銀乳剤または、易容性銀塩化合物を含
有する事を特徴とする熱現像カラー感光材料によって解
決された。また最も長波長に分光感度ピークを有する層
に組み合わされた色素供与性化合物が、下記一般式
（１）で表される化合物である事を特徴とする上記熱現
像カラー感光材料がさらに好ましい。 一般式（１）

【００１１】

【化３】

【００１２】式中、Ｄｙｅは下記一般式（２）で表され
る色素基または色素前駆体基を表し、Ｙは画像状に潜像
を有する感光性ハロゲン化銀が銀に還元されることに対
応または逆対応して色素成分の拡散性に差を生じさせる
性質の基を表し、Ｘは単なる結合または連結基を表し、
ｐは１以上の自然数を表し、ｑは１または２を表し、ｐ
が２以上またはｑが２であるときＤｙｅまたは（Ｄｙ
ｅ)_p−Ｘはすべて同じであっても異なっていても良い。 一般式（２）

【００１３】

【化４】

【００１４】式中、Ｒ³はハロゲン原子、水酸基、シア
ノ基、ニトロ基、カルボキシル基、置換もしくは無置換
の、アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、へテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルフォニルアミノ
基、アシル基、スルフォニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルキルチオ基、又はアリ
ールチオ基を表す。Ｒ¹、Ｒ²は、各々独立に、水素原
子、またはＲ³で定義した置換基を表す。ｎは０〜５の
整数を表し、ｎが２〜５の時Ｒ³は同一であっても異な
っていても良い。ＤｙｅとＸは、一般式（２）のＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³のいずれかで結合する。

【００１５】本発明で用いる微粒子高塩化銀乳剤は、後
述のハロゲン化銀乳剤の製造法と全く同様に調製でき
る。本発明の効果を奏する為には、塩化銀含率が８０％
以上が必要であり、９０％以上が好ましい。平均サイズ
は、０．１５μｍ以下が必要であり、好ましくは０．０
１〜０．１０μｍである。また、易溶性銀塩化合物とし
ては、硝酸銀、フッ化銀、過塩素酸銀、へキサフルオロ
リン（Ｖ）酸銀、ジシアノ銀（Ｉ）酸カリウムが使用で
きる。特に硝酸銀、フッ化銀が、好ましく用いることが
できる。上記微粒子高塩化銀乳剤、易溶性銀塩の添加量
は、銀換算で、５mg／m²〜１００mg／m²が好ましく、さ
らに１０mg／m²〜６０mg／m²がより好ましい。これらの
微粒子高塩化銀乳剤、易溶性銀塩化合物は、最も長波長
に分光感度ピークを有する層及び／または該層に隣接す
る非感光性中間層に含有させることにより、熱現像処理
時の処理変動が小さくなり、また露光時の温度条件が変
動した際のカラーバランスの変動が少なくなる効果を奏
することができる。これらの効果は、通常予想される効
果より遥に顕著であり、熱現像カラー感光材料に特有の
効果と推察されるが、詳細の原理は現在不明である。ま
た、これらの効果は、前述の一般式（１）の色素供与性
化合物と組み合わせて使用した時において、より一層顕
著であり、該色素供与性化合物の優れた特性をいかす上
で更に好ましい。

【００１６】以下に本発明で使用しうる前記一般式
（１）で表される化合物についてさらに詳細に説明す
る。まずＸについて説明する。Ｘは単なる結合または連
結基であって、Ｘが連結基であるときは、アルキレン
基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換アリーレン
基、へテロ環基、−Ｏ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−Ｎ
Ｒ¹⁴−（Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基を表わす）およびこれらを２つ以上組み合わ
せて成立する連結基が挙げられる。

【００１７】好ましい連結基としては−ＮＲ¹⁴ＳＯ
₂−、−ＮＲ¹⁴ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂−や、またこれ
らと置換もしくは無置換のアルキレン基（例えばメチレ
ン、エチレン、プロピレンなど）、アリーレン基（例え
ばｏ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、
１，４−ナフチレンなど）を組み合わせた基が挙げられ
る。

【００１８】Ｘが置換基を有する場合、好ましい置換基
としてはアルキル基（置換されてもよいアルキル基。例
えば、メチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル
基、ジメチルアミノメチル基、エトキシカルボニルメチ
ル基、アミノメチル基、アセチルアミノメチル基、エチ
ル基、カルボキシエチル基、３，３，３−トリクロロプ
ロピル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔ−
ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−へキシル基、ｓｅ
ｃ−へキシル基、ｔ−へキシル基、シクロへキシル基、
ｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔ−オクチル
基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−へ
キサデシル基、ｓｅｃ−へキサデシル基、ｔ−へキサデ
シル基、ｎ−オクタデシル基、ｔ−オクタデシル基、な
ど）、アラルキル基（置換されてもよいアラルキル基。
例えば、ベンジル基、など）、

【００１９】アルケニル基（置換されてもよいアルケニ
ル基。例えば、ビニル基、アリル基、２−クロロビニル
基、１−メチルビニル基、２−シアノビニル基、シクロ
ヘキセン−１−イル基、など）、アルキニル基（置換さ
れてもよいアルキニル基。例えば、エチニル基、１−プ
ロピニル基、２−エトキシカルボニルエチニル基、な
ど）、

【００２０】アリール基（置換されてもよいアリール
基。例えば、フェニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシ
フェニル基、３−クロロフェニル基、４−アセチルアミ
ノフェニル基、２−メタンスルホニル−４−ニトロフェ
ニル基、３−ニトロフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−アセチルアミノフェニル基、４−メタンスルホ
ニルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、な
ど）、

【００２１】へテロ環基（置換されてもよいへテロ環
基。例えば、１−イミダゾリル基、２−フリル基、２−
ピリジル基、５−ニトロ−２−ピリジル基、３−ピリジ
ル基、３，５−ジシアノ−２−ピリジル基、５−テトラ
ゾリル基、５−フェニル−１−テトラゾリル基、２−ベ
ンツチアゾリル基、２−ベンツイミダゾリル基、２−ベ
ンツオキサゾリル基、２−オキサゾリン−２−イル基、
モルホリノ基、など）、

【００２２】アシル基（置換されてよもいアシル基。例
えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、ｉ
ｓｏ−ブチロイル基、２，２−ジメチルプロピオニル
基、べンゾイル基、３，４−ジクロロベンゾイル基、３
−アセチルアミノ−４−メトキシベンゾイル基、４−メ
チルベンゾイル基、４−メトキシ−３−スルホベンゾイ
ル基、など）、

【００２３】スルホニル基（置換されてもよいスルホニ
ル基。例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、クロルメタンスルホニル基、プロパンスルホニル
基、ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、４−
トルエンスルホニル基、など）、

【００２４】カルバモイル基（置換されてもよいカルバ
モイル基。例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基、ビス−（２−メトキシ
エチル）カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、シ
クロヘキシルカルバモイル基、など）、

【００２５】スルファモイル基（置換されてもよいスル
ファモイル基。例えば、スルファモイル基、メチルスル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基、ジエチルス
ルファモイル基、ビス−（２−メトキシエチル）スルフ
ァモイル基、ジ−ｎ−ブチルスルファモイル基、３−エ
トキシプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニル
−Ｎ−メチルスルファモイル基、など）、

【００２６】アルコキシまたはアリールオキシカルボニ
ル基（置換されていてもよいアルコキシまたはアリール
オキシカルボニル基。例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、２−メ
トキシエトキシカルボニル基など）、

【００２７】アルコキシまたはアリールオキシスルホニ
ル基（置換されていてもよいアルコキシまたはアリール
オキシスルホニル基。例えばメトキシスルホニル基、エ
トキシスルホニル基、フェノキシスルホニル基、２−メ
トキシエトキシスルホニル基など）、

【００２８】アルコキシまたはアリールオキシ基（置換
されていてもよいアルコキシまたはアリールオキシ基。
例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ
基、２−クロロエトキシ基、フェノキシ基、ｐ−メトキ
シフェノキシ基など）、

【００２９】アルキルチオまたはアリールチオ基（置換
されていてもよいアルキルチオ基またはアリールチオ
基。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチルチ
オ、フェニチルチオ、４−クロロフェニルチオ、２−メ
トキシフェニルチオなど）、

【００３０】アミノ基（置換されていてもよいアミノ
基。例えばアミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメト
キシエトキシアミノ基、メチルフェニルアミノ基な
ど）、

【００３１】アンモニオ基（置換されてもよいアンモニ
オ基。例えば、アンモニオ基、トリメチルアンモニオ
基、フェニルジメチルアンモニオ基、ジメチルベンジル
アンモニオ基など）、

【００３２】アシルアミノ基（置換されていてもよいア
シルアミノ基。例えば、アセチルアミノ基、２−カルボ
キシベンゾイルアミノ基、３−ニトロベンゾイルアミノ
基、３−ジエチルアミノプロパノイルアミノ基、アクリ
ロイルアミノ基など）、

【００３３】アシルオキシ基（置換されてもよいアシル
オキシ基。例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ
基、２−ブテノイルオキシ基、２−メチルプロパノイル
オキシ基など）、

【００３４】スルホニルアミノ基（置換されてもよいス
ルホニルアミノ基。例えば、メタンスルホニルアミノ
基、ベンゼンスルホニルアミノ基、２−メトキシ−５−
ｎ−メチルベンゼンスルホニルアミノ基など）、

【００３５】アルコキシカルボニルアミノ基（置換され
てもよいアルコキシカルボニルアミノ基。例えば、メト
キシカルボニルアミノ基、２−メトキシエトキシカルボ
ニルアミノ基、ｉｓｏ−ブトキシカルボニルアミノ基、
ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカル
ボニルアミノ基、２−シアノエトキシカルボニルアミノ
基など）、

【００３６】アリールオキシカルボニルアミノ基（置換
されてもよいアリールオキシカルボニルアミノ基。例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ基、２，４−ニトロフ
ェノキシカルボニルアミノ基など）、

【００３７】アルコキシカルボニルオキシ基（置換され
てもよいアルコキシカルボニルオキシ基。例えば、メト
キシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキ
シ基、２−ベンゼンスルホニルエトキシカルボニルオキ
シ基、ベンジルカルボニルオキシ基など）、

【００３８】アリールオキシカルボニルオキシ基（置換
されてもよいアリールオキシカルボニルオキシ基。例え
ば、フェノキシカルボニルオキシ基、３−シアノフェノ
キシカルボニルオキシ基、４−アセトキシフェノキシカ
ルボニルオキシ基、４−ｔ−ブトキシカルボニルアミノ
フェノキシカルボニルオキシ基など）、

【００３９】アミノカルボニルアミノ基（置換されても
よいアミノカルボニルアミノ基。例えば、メチルアミノ
カルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノカルボニルアミノ基、
４−メタンスルホニルアミノカルボニルアミノ基な
ど）、

【００４０】アミノカルボニルオキシ基（置換されても
よいアミノカルボニルオキシ基。例えば、ジメチルアミ
ノカルボニルオキシ基、ピロリジノカルボニルオキシ
基、４−ジプロピルアミノフェニルアミノカルボニルオ
キシ基など）、

【００４１】アミノスルホニルアミノ基（置換されても
よいアミノスルホニルアミノ基。例えば、ジエチルアミ
ノスルホニルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノスルホニ
ルアミノ基、フェニルアミノスルホニルアミノ基な
ど）、

【００４２】スルホニルオキシ基（置換されてもよいス
ルホニルオキシ基。例えば、フェニルスルホニルオキシ
基、メタンスルホニルオキシ基、クロロメタンスルホニ
ルオキシ基、４−クロロフェニルスルホニルオキシ基な
ど）、

【００４３】および、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ニトロ基、水酸基、ハロゲン原子などが挙げられ
る。

【００４４】これらのうちさらに好ましい基としてアル
コキシ基、アミノ基、スルファモイル基、スルホニルア
ミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ハロゲン原子が挙
げられる。

【００４５】以下Ｙについて更に詳しく説明する。式に
はＸを含めて記述した。 （１）Ｙとしてまず現像に対応して写真有用性基を放出
するネガ作用性レリーサーが挙げられる。

【００４６】ネガ作用性レリーサーに分類されるＹとし
て酸化体から写真有用性基を放出するレリーサー群が知
られている。このタイプのＹの好ましい例として下記式
（Ｙ−１）が挙げられる。 （Ｙ−１）

【００４７】

【化５】

【００４８】式中、βはベンゼン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるい
は不飽和の炭素環、へテロ環が縮環していてもよい。α
−は−ＯＺ²または−ＮＨＺ³を表し、ここでＺ²は水素
原子または加水分解により水酸基を生じさせる基を表
し、Ｚ³は水素原子、アルキル基、アリール基、または
加水分解によりアミノ基を生じさせる基を表す。Ｚ¹は
ハロゲン原子、シアノ基、または置換基を有していても
よい、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリール
チオ基、アシル基、スルホニル基、アシルアミノ基、ス
ルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、ウレイド基、ウレタン基、もしくはへテロ環基を表
し、ａは正の整数を表し、Ｚ¹が２以上であるときは全
て同じであっても異なっていてもよい。式（Ｙ−１）に
おいて、−Ｇは−ＮＨＳＯ₂Ｘで表される基であり、Ｘ
は一般式（１）で述べたと同義である。

【００４９】（Ｙ−１）に含まれる基のうち好ましい基
として（Ｙ−２）または（Ｙ−３）が挙げられる。 （Ｙ−２）

【００５０】

【化６】

【００５１】（Ｙ−３）

【００５２】

【化７】

【００５３】式中Ｚ²、Ｇは（Ｙ−１）で述べたと同義
である。Ｚ⁵、Ｚ⁶は、各々独立に、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基を表し、これらは置換基を有しても
良い。さらにＺ⁵は２級あるいは３級のアルキル基であ
り、Ｚ⁵とＺ⁶の炭素数の和が２０以上５０以下であるも
のが好ましい。

【００５４】これらの具体例は米国特許４，０５５，４
２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５１−１１３
６２４号、同５６−１６１３１号、同５６−７１０６１
号、同５６−７１０６０号、同５６−７１０７２号、同
５６−７３０５７号、同５７−６５０号、同５７−４０
４３号、同５９−６０，４３９号、特公昭５６−１７６
５６号、同６０−２５７８０号に記載されている。

【００５５】また別なＹの例として（Ｙ−４）が挙げら
れる。 （Ｙ−４）

【００５６】

【化８】

【００５７】式中α、Ｇ、Ｚ¹、ａは（Ｙ−１）で述べ
たと同義である。β′はべンゼン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるい
は不飽和の炭素環、へテロ環が縮環していても良い。

【００５８】（Ｙ−４）で表される基のうちαが−ＯＺ
²であって、β′がナフタレン骨格を形成しているもの
が好ましい。具体的には米国特許３，９２８，３１２
号、同４，１３５，９２９号に記載されている。

【００５９】また（Ｙ−１）、（Ｙ−２）と同様の反応
によって写真有用性基を放出するレリーサーとして特開
昭５１−１０４３４３号、同５３−４６７３０号、同５
４−１３０１２２号、同５７−８５０５５号、同５３−
３８１９号、同５４−４８５３４号、同４９−６４４３
６号、同５７−２０７３５号、特公昭４８−３２１２９
号、同４８−３９１６５号、米国特許３，４４３，９３
４号に記載されている基が挙げられる。

【００６０】別な反応機構により酸化体から写真有用性
基を放出する化合物としては式（Ｙ−５）または（Ｙ−
６）で表されるハイドロキノン誘導体が挙げられる。 （Ｙ−５）

【００６１】

【化９】

【００６２】（Ｙ−６）

【００６３】

【化１０】

【００６４】式中β′は式（Ｙ−４）で、ＧおよびＺ²
は式（Ｙ−１）で述べたと同義であり、Ｚ⁷はＺ²と同義
であり、Ｚ⁸はＺ¹で述べた置換基または水素原子を表
す。Ｚ⁷とＺ⁸は同じであっても異なっていても良い。こ
の種の具体例は米国特許３，７２５，０６２号に記載さ
れている。

【００６５】この種のハイドロキノン誘導体レリーサー
はその分子内に求核性基を有するものも挙げられる。具
体的には特開平４−９７３４７号に記載されている。

【００６６】また別なＹの例としては米国特許３，４４
３，９３９号に記載されているｐ−ヒドロキシジフェニ
ルアミン誘導体や、米国特許３，８４４，７８５号、同
４，６８４，６０４号、Ｒ．Ｄ．誌１２８号２２頁に記
載されているヒドラジン誘導体が挙げられる。

【００６７】更にネガ作用性レリーサーとしては下記式
（Ｙ−７）が挙げられる。 （Ｙ−７）

【００６８】

【化１１】

【００６９】式中Ｃｏｕｐはｐ−フェニレンジアミン
類、ｐ−アミノフェノール類の酸化体とカップリングす
る基、即ち写真用カプラーとして知られている基を表
す。具体例は英国特許１，３３０，５２４号に記載され
ている。

【００７０】（２）次にＹとしては現像に逆対応して写
真有用性基を放出するポジ作用性レリーサーが挙げられ
る。

【００７１】ポジ作用性レリーサーとしてはまず処理時
に還元されると機能を発現するレリーサーが挙げられ
る。このタイプのＹの好ましい例としては下記式（Ｙ−
８）が挙げられる。 （Ｙ−８）

【００７２】

【化１２】

【００７３】式中ＥＡＧは還元性物質から電子を受け取
る基を表す。Ｎは窒素原子を表し、Ｗは酸素原子、硫黄
原子または−ＮＺ¹¹−を表しＥＡＧが電子を受け取った
後にこのＮ−Ｗ結合が解裂する。Ｚ¹¹はアルキル基、ま
たはアリール基を表す。Ｚ⁹、Ｚ¹⁰は単なる結合手ある
いは水素原子以外の置換基を表す。実線は結合を表し、
破線はこの内の少なくとも一つは結合していることを表
す。

【００７４】（Ｙ−８）で表される基のうち好ましいも
のとして式（Ｙ−９）が挙げられる。 （Ｙ−９）

【００７５】

【化１３】

【００７６】式中Ｏは酸素原子を表し（即ち（Ｙ−８）
中のＷが酸素原子）、Ｚ¹²はＮ−Ｏ結合を含む複素環を
形成し、かつＮ−Ｏ結合の解裂に引き続いてＺ¹²−Ｇ結
合が切断する性質を有する原子団を表す。Ｚ¹²は置換基
を有していても良くまた飽和あるいは不飽和の環が縮環
していても良い。Ｚ¹³は−ＣＯ−または−ＳＯ₂ −を表
す。

【００７７】（Ｙ−９）のうち更に好ましい基として
（Ｙ−１０）が挙げられる。 （Ｙ−１０）

【００７８】

【化１４】

【００７９】式中Ｚ¹⁴はアルキル基、アリール基、また
はアラルキル基を表し、Ｚ¹⁵はカルバモイル基、または
スルファモイル基を表し、Ｚ¹⁶はアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シア
ノ基、またはニトロ基を表し、ｂは０から３の整数を表
す。また式中のニ卜ロ基の置換位置は窒素原子に対して
オルトまたはパラである。さらにＺ¹⁵が炭素数１２以上
３０以下のアルキル基で置換されたカルバモイル基また
はスルファモイル基であるものが最も好ましい。

【００８０】このタイプのＹの具体例は特開昭６２−２
１５，２７０号、米国特許４，７８３，３９６号に記載
されている。

【００８１】また別な還元されて機能を発現するポジ作
用性レリーサーとしては米国特許４，１３９，３７９号
や同４，１３９，３８９号に記載されているＢＥＮＤ化
合物や、英国特許１１，４４５号に記載されているCarq
uin 化合物、特開昭５４−１２６５３５号、特開昭５７
−８４４５３号に記載のレリーサーが挙げられる。

【００８２】（Ｙ−８）で表されるＹに代表されるよう
なこれら被還元性のレリーサーを使用するときは還元剤
を併用するが、同一分子内に還元性基を含有させたＬＤ
Ａ化合物も挙げられる。これは米国特許４，５５１，４
２３号に記載がある。

【００８３】またポジ作用性レリーサーには還元体とし
て感光材料中に含有させ、処理時に酸化されると失活す
るタイプのものもある。このタイプのレリーサーとして
は特開昭５１−６３６１８号や米国特許３，９８０，４
７９号に記載のFields化合物や特開昭４９−１１１６２
８号、同５２−４８１９号、米国特許４，１９９，３５
４号に記載のHinshaw 化合物が挙げられる。

【００８４】このタイプのＹの例として（Ｙ−１１）も
挙げられる。 （Ｙ−１１）

【００８５】

【化１５】

【００８６】式中Ｚ¹⁷、Ｚ¹⁹は、各々独立に、水素原子
または置換もしくは無置換の、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｚ¹⁸
はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルホニル基、またはスルファモ
イル基を表し、Ｚ²⁰、Ｚ²¹は、各々独立に、水素原子ま
たは置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、
アラルキル基を表す。具体的には特開昭６２−２４５，
２７０号、同６３−４６４５０号に記載がある。

【００８７】また別な機構のポジ作用性レリーサーとし
てはチアゾリジン型レリーサーが挙げられる。具体的に
は米国特許４，４６８，４５１号に記載されている。

【００８８】これらいずれのＹをレリーサーとして使用
するときも、Ｙは炭素数１０以上のバラスト基を少なく
とも一つ有していることが好ましい。本発明において一
般式（１）で表される化合物の効果がより大きいのはネ
ガ作用性レリーサを用いた場合である。

【００８９】次に一般式（２）で表される色素部につい
て説明する。一般式（２）において、Ｒ³はハロゲン原
子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ま
たは置換もしくは無置換の、アルキル基、アラルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、へテロ環基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ
基、スルフォニルアミノ基、アシル基、スルフォニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、
アルキルチオ基もしくはアリールチオ基を表す。Ｒ¹、
Ｒ²は、各々独立に、水素原子、またはＲ³で定義した置
換基を表す。ｎは０〜５の整数を表し、ｎが２〜５の時
Ｒ³は同一であっても異なっていても良い。ＤｙｅとＸ
は、一般式（２）のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³のいずれかで結合す
る。

【００９０】Ｒ¹の好ましい例としては炭素数１〜４の
置換または無置換のアルキル基（例えばメチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシエチル基、β−シ
アノエチル基、トリフルオロメチル基等）、炭素数１〜
４の置換または無置換のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等）、炭素数６〜
８の置換または無置換のアリール基（例えばフェニル
基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル
基等）、水酸基、シアノ基、カルバモイル基、カルボキ
シル基等を挙げることができる。Ｒ²の好ましい例とし
ては炭素数１〜８の置換または無置換のアルキル基（例
えばメチル基、ブチル基、メトキシエチル基、β−シア
ノエチル基、β−アセチルアミノエチル基、β−メタン
スルホニルアミノエチル基等）、炭素数６〜８の置換ま
たは無置換のアリール基（例えばフェニル基、ｐ−メト
キシフェニル基、ｐ−クロルフェニル基等）、炭索数７
〜１２の置換または無置換のアラルキル基（例えばベン
ジル基、β−フェネチル基、ｐ−メトキシフェネチル基
等）、炭素数１〜６の置換または無置換のアルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基
等）、炭素数２〜８のアシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基、ブチロイルアミノ基、ピバロイルアミノ基
等）、炭素数１〜７のスルホニルアミノ基（例えばメタ
ンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基
等）等を挙げることができる。Ｒ³の好ましい例として
は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル
基、炭素数１〜５の置換または無置換のカルバモイル基
（例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基等）、炭素数０〜
４の置換または無置換のスルファモイル基（例えばスル
ファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルスルファモイル基等）、炭素数１〜４の置換ま
たは無置換のスルホニル基（メタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基等）、メチル基、メトキシ基、メトキシ
エトキシ基等を挙げることができる。ＤｙｅとＸは
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³のいずれかで結合するが、Ｒ²、Ｒ³と結
合したものが、とくに好ましい。

【００９１】次に本発明の具体的化合物例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００９２】

【化１６】

【００９３】

【化１７】

【００９４】

【化１８】

【００９５】

【化１９】

【００９６】

【化２０】

【００９７】

【化２１】

【００９８】

【化２２】

【００９９】

【化２３】

【０１００】

【化２４】

【０１０１】

【化２５】

【０１０２】

【化２６】

【０１０３】

【化２７】

【０１０４】

【化２８】

【０１０５】

【化２９】

【０１０６】

【化３０】

【０１０７】これらの化合物の具体的な合成例について
は特願平５−９８１１号、特願平５−１０９７９４号に
記載されている。

【０１０８】本発明において一般式（１）で表わされる
化合物はハロゲン化銀を含有する層と同一層に添加され
ることが好ましい。本発明において上記化合物は広範囲
の量で使用でき銀１モルに対して０．０１〜５モル、好
ましくは０．０５〜１モルの範囲で使用される。

【０１０９】本発明の化合物はイエロー色素供与化合物
であり、フルカラー画像を得るためにはマゼンタ色素供
与化合物、シアン色素供与化合物を併用する。また別な
イエロー色素供与化合物を併用しても良い。これらの併
用する色素供与化合物は一般式（４）で表わされる。 一般式（４）

【０１１０】

【化３１】

【０１１１】式中Ｄｙｅ′は（特にマゼンタ、シアン
の）色素または色素前駆体を表わし、Ｙ′は画像状に潜
像を有する感光性銀塩が銀に還元されることに対応また
は逆対応して該銀塩との反応の前後で色素成分の拡散性
に差を生じさせる性質の基を表わし（すなわち前述のＹ
と同義）、Ｘ′は単なる結合または連結基を表わし（前
述のＸと同義）、ｉは１以上の自然数を表わし、ｊは１
または２を表わす。ｉが２以上またはｊが２であると
き、Ｄｙｅ′または（Ｄｙｅ′)_i−Ｘはすべて同じであ
っても異なっていても良い。

【０１１２】本発明に用いる熱現像感光材料は、基本的
には支持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダーを有す
るものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤、
色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる場合
がある）などを含有させることができる。これらの成分
は同一の層に添加することが多いが、反応可能な状態で
あれば別層に分割して添加することもできる。例えば着
色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層
に存在させると感度の低下を防げる。還元剤は熱現像感
光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述する色素
固定要素から拡散させるなどの方法で、外部から供給す
るようにしてもよい。

【０１１３】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば特開昭
５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５４６号、６
２−２５３，１５９号、欧州特許公開第４７９，１６７
号などに記載の青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合
わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせ、赤感
層、赤外感光層（Ｉ）、赤外感光層（II）の組み合わせ
などがある。各感光層は通常型のカラー感光材料で知ら
れている種々の配列順序を採ることができる。また、こ
れらの各感光層は特開平１−２５２，９５４号記載の様
に必要に応じて２層以上に分割してもよい。熱現像感光
材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層の間および最上
層、最下層には、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィ
ルター層、アンチハレーション層などの各種の非感光性
層を設けても良く、支持体の反対側にはバック層などの
種々の補助層を設けることができる。具体的には、上記
特許記載のような層構成、米国特許第５，０５１，３３
５号記戴のような下塗り層、特開平１−１６７，８３８
号、特開昭６１−２０，９４３号記載のような固体顔料
を有する中間層、特開平１−１２０，５５３号、同５−
３４，８８４号、同２−６４，６３４号記載のような還
元剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、米国特許第５，０
１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開平２−
２３５，０４４号記載のような電子伝達剤を有する中間
層、特開平４−２４９，２４５号記載のような還元剤を
有する保護層またこれらを組み合わせた層などを設ける
ことができる。支持体が、酸化チタンなどの白色顔料を
含有したポリエチレンラミネート紙である場合にはバッ
ク層は、帯電防止機能をもち表面抵抗率が１０¹²Ω・cm
以下になる様設計することが好ましい。

【０１１４】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても良い。ハ
ロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特開平１
−１６７，７４３号、同４−２２３，４６３号記載のよ
うに単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が好まし
く用いられる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．
２〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は
立方体、８面体、１４面体のような規則的な結晶を有す
るもの、球状、高アスペクト比の平板状のような変則的
な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれでもよ
い。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５
０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略記する）Ｎo.１７，０２９
（１９７８年）、同Ｎo.１７，６４３（１９７８年１２
月）２２〜２３頁、同Ｎo.１８，７１６（１９７９年１
１月），６４８頁、同Ｎo.３０７，１０５（１９８９年
１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，１５
９号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３６，５
４６号、同３−１１０，５５５号、およびグラフキデ著
「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇla
fkides，Chemie et Phisique Photographique, Paul Mo
ntel, 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄuffin, Photographic Emulsi
onＣhemistry, Ｆocal Ｐress, 1966）、ゼリクマンら
著「写真乳剤の製造と塗布」，フォーカルプレス社刊
（Ｖ．Ｌ．Ｚelikman et al., Ｍaking and ＣoatingPh
otographic Emulsion, Focal Press, 1964)等に記載さ
れている方法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいず
れもが使用できる。

【０１１５】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【０１１６】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、同
５−１８１２４６号等に記載の乳剤が好ましく用いられ
る。

【０１１７】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。

【０１１８】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．
Ｇlafkides, Chemie et Phisique Photographique, Pau
l Montel, 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォ
ーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄuffin, Photographic Em
ulsion Chemistry, Focal Press, 1966 ）、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」，フォーカルプレス社刊
（Ｖ．Ｌ．Ｚelikmanet al., Making and Coating Phot
ographic Emulsion, Focal Press, 1964)等の記載を参
照すれば良い。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組み合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤
を得るためには、同時混合法が好ましく用いられる。粒
子を銀イオン過剰の下において形成させる逆混合法も用
いることができる。同時混合法の一つの形式としてハロ
ゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、い
わゆるコントロールド ダブルジェット法も用いること
ができる。

【０１１９】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜７．０、よりこのまし
くは２．５〜６．０である。

【０１２０】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、同５−２４１２６７号など）。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶり防
止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的
には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４０，
４４６号記載の方法を用いることができる。化学増感時
のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは
５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１
０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本発明
において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量
は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。

【０１２１】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、へミシアニン色素、スチリル色素およびへミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【０１２２】このような工程で使用される添加剤および
本発明に使用できる公知の写真用添加剤は、前記のＲＤ
Ｎo.１７，６４３、同Ｎo.１８，７１６および同Ｎo.３
０７，１０５に記載されており、その該当箇所を下記の
表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止剤、 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター染料、 〜６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７．色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８．硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10．可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12．スタチッタ ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 13．マット剤 ８７８〜８７９頁

【０１２３】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては前記のリサーチ・ディスクロージャーおよび特開
昭６４−１３，５４６号の（７１）頁〜（７５）頁に記
載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明
の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体等の蛋白質またはセルロース誘導体、澱粉、
アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のよ
うな天然化合物とポリビニールアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の合成高分子化合
物が挙げられる。また、米国特許第４，９６０，６８１
号、特開昭６２−２４５，２６０号等に記載の高吸水性
ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは
水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマー
の単独重合体またはこのビニルモノマー同士、もしくは
他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸
ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学
（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これら
のバインダーは２種以上組み合わせて用いることもでき
る。特にゼラチンと上記バインダーの組み合わせが好ま
しい。またゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減
らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み
合わせて用いることも好ましい。

【０１２４】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また
高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用する
と、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再転写
するのを防止することができる。本発明において、バイ
ンダーの塗布量は１m²当たり２０ｇ以下が好ましく、特
に１０ｇ以下、更には７ｇ〜０．５ｇにするのが適当で
ある。

【０１２５】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５
００，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリア
ゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許
第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合
計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m²、好ましくは０．１
〜４ｇ／m²が適当である。

【０１２６】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。本発明に用いられ
る還元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６
号の第４９〜５０欄、同４，８３９，２７２号、同４，
３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同５，０
１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開昭６０
−１４０，３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７
−４０，２４５号、同５６−１３８，７３６号、同５９
−１７８，４５８号、同５９−５３，８３１号、同５９
−１８２，４４９号、同５９−１８２，４５０号、同６
０−１１９，５５５号、同６０−１２８，４３６号、同
６０−１２８，４３９号、同６０−１９８，５４０号、
同６０−１８１，７４２号、同６１−２５９，２５３
号、同６２−２４４，０４４号、同６２−１３１，２５
３号、同６２−１３１，２５６号、同６４−１３，５４
６号の第（４０）〜（５７）頁、特開平１−１２０，５
５３号、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９
６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。米
国特許第３，０３９，８６９号に開示されているものの
ような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

【０１２７】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。特に好ましくは、前記米国特許第５，１３９，
９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号記載のもの
が用いられる。また特開平２−２３０，１４３号、同２
−２３５，０４４号記載のように安定に層中に導入する
方法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはそのプレ
カーサーは、前記した還元剤またはそのプレカーサーの
中から選ぶことができる。電子伝達剤またはそのプレカ
ーサーはその移動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）
より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝達剤は１
−フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフェノール
類である。電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元
剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感光
材料の層中で実質的に移動しないものであればよく、好
ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール
類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０
８２７号、米国特許第５，０３２，４８７号、同５，０
２６，６３４号、同４，８３９，２７２号に電子供与体
として記載されている化合物および後述する耐拡散性で
還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。また
特開平３−１６０，４４３号記載のような電子供与体プ
レカーサーも好ましく用いられる。さらに中間層や保護
層に混色防止、色再現改善など種々の目的で上記還元剤
を用いることができる。具体的には、欧州特許公開第５
２４，６４９号、同３５７，０４０号、特開平４−２４
９，２４５号、同２−４６，４５０号、特開昭６３−１
８６，２４０号記載の還元剤が好ましく用いられる。ま
た特公平３−６３，７３３号、特開平１−１５０，１３
５号、同２−４６，４５０号、同２−６４，６３４号、
同３−４３，７３５号、欧州特許公開第４５１，８３３
号記載のような現像抑制剤放出還元性化合物も用いられ
る。本発明に於いては還元剤の総添加量は銀１モルに対
して０．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０
モルである。

【０１２８】本発明においては、画像形成物質として銀
を用いることができる。また高温状態下で銀イオンが銀
に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応
して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性化合物を含有することもでき
る。本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としては
まず、酸化カップリング反応によって色素を形成する化
合物（カプラー）を挙げることができる。このカプラー
は４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。ま
た、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応
により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好まし
い。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。
カラー現像薬およびカプラーの具体例はＴ．Ｈ．James
著“The Theory of the Photographic Process" 第４版
２９１〜３３４頁および３５４〜３６１頁、ＲＤ−３０
７，１０５号の８７１頁、特開昭５８−１２３，５３３
号、同５８−１４９，０４６号、同５８−１４９，０４
７号、同５９−１１１，１４８号、同５９−１２４，３
９９号、同５９−１７４，８３５号、同５９−２３１，
５３９号、同５９−２３１，５４０号、同６０−２，９
５０号、同６０−２，９５１号、同６０−１４，２４２
号、同６０−２３，４７４号、同６０−６６，２４９号
等に詳しく記載されている。

【０１２９】又、別の色素供与性化合物の例として、画
像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物
を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔LI〕で表わすことができる。 （（Ｄｙｅ）_m−Ｙ）_n−Ｚ 〔LI〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（（Ｄｙｅ）_m−Ｙ）_n−Ｚで表わされる化合物
の拡散性に差を生じさせるか、または、（Ｄｙｅ）_m−
Ｙを放出し、放出された（Ｄｙｅ）_m−Ｙと（（Ｄｙ
ｅ）_m−Ｙ）_n−Ｚとの間に拡散性において差を生じさせ
るような性質を有する基を表わし、ｍは１〜５の整数を
表し、ｎは１または２を表わし、ｍ、ｎが共に１でない
時、複数のＤｙｅは同一でも異なっていてもよい。一般
式〔LI〕で表わされる色素供与性化合物の具体例として
は下記の〜の化合物を挙げることができる。尚、下
記の〜はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性の
色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、とは
ハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像（ネガ色
素像）を形成するものである。

【０１３０】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号、特公
平３−６８，３８７号等に記載されている、ハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。 米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アル力リ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【０１３１】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６，１９９、特開昭６４−１
３，５４６号等に記されている通り、現像によって酸化
されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を放出する
非拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米国
特許第４，１３９，３８９号、同４，１３９，３７９
号、特開昭５９−１８５，３３３号、同５７−８４，４
５３号等に記載されている還元された後に分子内の求核
置換反応により拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第４，２３２，１０７号、特開昭５９−１０１，６４
９号、同６１−８８，２５７号、ＲＤ２４，０２５（１
９８４年）等に記載された還元された後に分子内の電子
移動反応により拡散性の色素を放出する化合物、西独特
許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１４２，５
３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、同４，６１
９，８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開
裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４，
４５０，２２３号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第４，６０
９，６１０号等に記載されている電子受容後に拡散性色
素を放出する化合物等が挙げられる。

【０１３２】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６，１９９、
米国特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０
１，６５３号、同６３−２０１，６５４号、同６４−１
８，５４６号等に記載された一分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘ
は酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性基を
有する化合物、特開平１−２６，８４２号に記載された
一分子内にＳＯ₂−Ｘ(Ｘは上記と同義）と電手吸引性基
を有する化合物、特開昭６３−２７１，３４４号に記載
された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同義）と電
子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１，３４
１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと
同義か又は−ＳＯ₂−を表す）と電子吸引性基を有する
化合物が挙げれる。また、特開平１−１６１，２３７
号、同１−１６１，３４２号に記載されている電子受容
性基と共役するπ結合により還元後に一重結合が開裂し
拡散性色素を放出する化合物も利用できる。この中でも
特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を有する化合
物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２０，７４６
Ａ２号または米国特許第４，７８３，３９６号に記載さ
れた化合物（１）〜（３）、（７）〜（１０）、（１
２）、（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）、（３
１）、（３２）、（３５）、（３６）、（４０）、（４
１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）、（７
０）、公開技報８７−６，１９９に記載された化合物
（１１）〜（２３）、特開昭６４−１３，５４６号に記
載された化合物（１）〜（８４）などである。

【０１３３】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９，１６５号、
米国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６
７号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。 ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９２
８，３１２号、同４，０５３，３１２号、同４，０５
５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５９−
６５，８３９号、同５９−６９，８３９号、同５３−
３，８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７，
４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同３，７
２８，１１３号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８
−１１６，５３７号、同５７−１７９，８４０号、米国
特許第４，５００，６２６号等に記載されている。ＤＲ
Ｒ化合物の具体例としては前述の米国特許第４，５０
０，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙
げることができるが、なかでも前記米国特許に記戴の化
合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜
（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、
（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。
また米国特許第４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に
記載の化合物も有用である。その他、上記に述べたカプ
ラーや一般式〔LI）以外の色素供与性化合物として、有
機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディ
スクロージャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁
等）、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国
特許第４，２３５，９５７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌、１９７６年４年号、３０〜３２頁等）、ロイ
コ色素（米国特許第３，９８５，５６５号、同４，０２
２，６１７号等）なども使用できる。

【０１３４】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、米国特許第４，５５５，
４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３６，４
６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５５，４７
６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６２，２５
６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じ
て沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、
用いることができる。またこれら色素供与性化合物、耐
拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上併用する
ことができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供
与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以
下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バイ
ンダー１ｇに対して１cc以下、更には０．５cc以下、特
に０．３cc以下が適当である。また特公昭５１−３９，
８５３号、特開昭５１−５９，９４３号に記載されてい
る重合物による分散法も使用できる。水に実質的に不溶
な化合物の場合には、前記方法以外にバインダー中に微
粒子にして分散含有させることができる。疎水性化合物
を親水性コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤
を用いることができる。例えば特開昭５９−１５７，６
３６号の第（３７）〜（３８）頁、前記のリサーチ・デ
ィスクロージャー記載の界面活性剤として挙げたものを
使うことができる。本発明においては感光材料に、現像
の活性化と同時に画像の安定化を図る化合物を用いるこ
とができる。好ましく用いられる具体的化合物について
は米国特許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に
記載されている。

【０１３５】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいて、本発明の感光材料の構成層には不要な色
素や着色物を固定化または無色化し、得られる画像の白
地を改良する目的で種々の化合物を添加することができ
る。具体的には、欧州公開特許第３５３，７４１号、同
４６１，４１６号、特開昭６３−１６３，３４５号、同
６２−２０３，１５８号記載の化合物を用いることがで
きる。

【０１３６】本発明の感光材料の構成層には色分離性改
良や高感化などの目的で、種々の顔料や染料を用いるこ
とができる。具体的には前記リサーチ・ディスクロージ
ャー記載の化合物や、欧州公開特許第４７９，１６７
号、同５０２，５０８号、特開平１−１６７，８３８
号、同４−３４３，３５５号、同２−１６８，２５２
号、特開昭６１−２０，９４３号等に記載の化合物や層
構成を用いることができる。

【０１３７】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本発明にも適用できる。本発明に好ましく用い
られる色素固定要素は媒染剤とバインダーを含む層を少
なくとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを
用いることができ、その具体例としては米国特許第４，
５００，６２６号第５８〜５９欄、特開昭６１−８８，
２５５号第（３２）〜（４１）頁や特開平１−１６１，
２３６号第（４）〜（７）頁に記載の媒染剤、特開昭６
２−２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載
のものを挙げることができる。また、米国特許第４，４
６３，０７９号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。本発明の色素固定要素に用
いられるバインダーは、前記の親水性バインダーが好ま
しい。さらに欧州公開特許第４４３，５２９号記載のよ
うなカラギナン類を併用することが好ましい。色素固定
要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール防止層な
どの補助層を設けることができる。特に保護層を設ける
のは有用である。

【０１３８】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤あるいは感光材料と色素固定要素
の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることがで
きる。具体的には、前記リサーチ・ディスクロージャー
や特開昭６２−２４５，２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオィル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５，９５３号、同６３−４６，４４９号に記載の
シリコンオイルも有効である。

【０１３９】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９，６４４号記載の化合物も有効である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物
（米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾ
リドン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号な
ど）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２，７８
４号など）、その他特開昭５４−４８，５３５号、同６
２−１３６，６４１号、同６１−８８，２５６号等に記
載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０，１５２
号記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体
としては、米国特許第４，２４１，１５５号、同４，２
４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５
号第３〜８欄、特開昭６２−１７４，７４１号、同６１
−８８，２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１９
９，２４８号、特開平１−７５，５６８号、同１−７
４，２７２号等に記載されている化合物がある。

【０１４０】色素固定要素に転写された色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定要素に含有させ
ておいてもよいし、感光材料などの外部から色素固定要
素に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫
外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用
してもよい。感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定要素に螢光増白剤を内蔵さ
せるか、感光材料などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、Ｋ．Ｖeenkataraman編「The Chem
istry of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１
−１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げる
ことができる。より具体的には、スチルベン系化合物、
クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサ
ゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン
系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。
蛍光増白剤は退色防止剤や紫外線吸収剤と組み合わせて
用いることができる。これらの退色防止剤、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤の具体例は、特開昭６２−２１５，２７
２号（１２５）〜（１３７）頁、特開平１−１６１，２
３６号（１７）〜（４３）頁に記載されている。

【０１４１】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、前記リサーチ・ディスクロージャー、
米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、同４，７９
１，０４２号、特開昭５９−１１６，６５５号、同６２
−２４５，２６１号、同６１−１８，９４２号、特開平
４−２１８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。
より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビ
ニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビ
ニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロ
ール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、塗布された
ぜラチン１ｇあたり０．００１〜１ｇ好ましくは、０．
００５〜０．５ｇが用いられる。また添加する層は、感
光材料や色素固定要素の構成層のいずれの層でも良い
し、２層以上に分割して添加しても良い。

【０１４２】感光材料や色素固定要素の構成層には、種
々のカブリ防止剤または写真安定剤およびそれらのプレ
カーサーを使用することができる。その具体例として
は、前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許第
５，０８９，３７８号、同４，５００，６２７号、同
４，６１４，７０２号、特開昭６４−１３、５４６号
（７）〜（９）頁、（５７）〜（７１）頁および（８
１）〜（９７）頁、米国特許第４，７７５，６１０号、
同４，６２８，５００号、同４，９８３，４９４号、特
開昭６２−１７４，７４７号、同６２−２３９，１４８
号、特開平１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５
７号、同２−１７８，６５０号、ＲＤ１７，６４３（１
９７８年）（２４）〜（２５）頁等記載の化合物が挙げ
られる。これらの化合物は、銀１モルあたり５×１０^-6
〜１×１０^-1モルが好ましく、さらに１×１０^-5〜１×
１０^-2モルが好ましく用いられる。

【０１４３】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は前記リサーチ・ディスクロー
ジャー、特開昭６２−１７３，４６３号、同６２−１８
３，４５７号等に記載されている。感光材料や色素固定
要素の構成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改
良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有
機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０
５８号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６
２−１３５８２６号等に記載されているフッ素系界面活
性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物も
しくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物
樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【０１４４】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その
他前記リサーチ・ディスクロージャー記載の化合物が使
用できる。その他、感光材料および色素固定要素の構成
層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシ
リカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特
開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁、特開
平３−１１，３３８号、特公平２−５１，４９６号等に
記載されている。

【０１４５】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第４，５１４，４９３
号、同４，６５７，８４８号等に記載されている。

【０１４６】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、欧州特許
公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５
号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性
金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化
合物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭６１−
２３２，４５１号に記載されている電解により塩基を発
生する化合物なども塩基プレカーサーとして使用でき
る。特に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化
合物と錯形成化合物は、感光材料と色素固定材料に別々
に添加することが有利である。

【０１４７】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適正
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３，１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１４８】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真工学の
基礎−銀塩写真編−」，（株）コロナ社刊（昭和５４
年）（２２３）〜（２４０）頁記載の紙、合成高分子
（フィルム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例
えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム
中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリ
プロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエ
チレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる
混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパ
ー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等
が用いられる。これらは、単独で用いることもできる
し、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラ
ミネートされた支持体として用いることもできる。この
他に、特開昭６２−２５３，１５９号（２９）〜（３
１）頁、特開平１−１６１，２３６号（１４）〜（１
７）頁、特開昭６３−３１６，８４８号、特開平２−２
２，６５１号、同３−５６，９５５号、米国特許第５，
００１，０３３号等に記載の支持体を用いることができ
る。これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミ
ナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボン
ブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

【０１４９】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【０１５０】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３，３７
８号、同２−５４，６７２号記載の光源や露光方法を用
いることができる。また、非線形光学材料とレーザー光
等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を
用いて画像露光することもできる。ここで非線形光学材
料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえたとき
に現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料
であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（Ｋ
ＤＰ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ₂Ｏ₄などに代表される
無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例
えば３−メチル−４−ニ卜ロピリジン−Ｎ−オキシド
（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導
体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２
号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子
の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が
知られておりそのいずれもが有用である。また、前記の
画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得
られる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳ
Ｃ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多
数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表
されるコンピューターを用いて作成された画像信号を利
用できる。

【０１５１】本発明の感光材料および／または色素固定
要素は、加熱現像および色素の拡散転写のための加熱手
段として導電性の発熱体層を有する形態であっても良
い。この場合の発熱要素には、特開昭６１−１４５，５
４４号等に記載のものを利用できる。熱現像工程での加
熱温度は、約５０℃〜２５０℃であるが、特に約６０℃
〜１８０℃が有用である。色素の拡散転写工程は熱現像
と同時に行っても良いし、熱現像工程終了後に行っても
良い。後者の場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工
程における温度から室温の範囲で転写可能であるが、特
に５０℃以上で、熱現像工程の温度より約１０℃低い温
度までが好ましい。

【０１５２】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
米国特許第４，７０４，３４５号、同４，７４０，４４
５号、特開昭６１−２３８，０５６号等に記載されてい
る、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱し現像と転写
を同時または連続して行う方法も有用である。この方式
においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が
好ましい。例えば溶媒が水の場合は５０℃〜１００℃が
好ましい。現像の促進および／または色素の拡散転写の
ために用いる溶媒の例としては、水、無機のアルカリ金
属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基
としては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられ
る）、低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もしくは前記塩
基性水溶液との混合溶液が挙げられる。また界面活性
剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防
黴剤、防菌剤を溶媒中に含ませてもよい。これらの熱現
像、拡散転写の工程で用いられる溶媒としては水が好ま
しく用いられるが、水としては一般に用いられる水であ
れば何を用いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井
戸水、ミネラルウオーター等を用いることができる。ま
た本発明の感光材料および色素固定要素を用いる熱現像
装置においては水を使い切りで使用しても良いし、循環
し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料から溶出し
た成分を含む水を使用することになる。また特開昭６３
−１４４，３５４号、同６３−１４４，３５５号、同６
２−３８，４６０号、特開平３−２１０，５５５号等に
記載の装置や水を用いても良い。

【０１５３】これらの溶媒は感光材料、色素固定要素ま
たはその両者に付与する方法を用いることができる。そ
の使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重
量以下でよい。この水を付与する方法としては、例えば
特開昭６２−２５３，１５９号（５）頁、特開昭６８−
８５，５４４号等に記載の方法が好ましく用いられる。
また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めたり、水和物
の形で予め感光材料もしくは色素固定要素またはその両
者に内蔵させて用いることもできる。付与する水の温度
は前記特開昭６３−８５，５４４号等に記載のように３
０℃〜６０℃であれば良い。

【０１５４】また色素移動を促進するために、常温で固
体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料およ
び／または色素固定要素に内蔵させる方式も採用でき
る。内蔵させる層は感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間
層、保護層、色素固定層いずれでも良いが、色素固定層
および／またはその隣接層が好ましい。親水性熱溶剤の
例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホン
アミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類そのた
の複素環類がある。

【０１５５】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラ
ム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプ
ヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過さ
せる方法などがある。感光材料と色素固定要素を重ね合
わせる方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特開昭６
１−１４７，２４４号（２７）頁記載の方法が適用でき
る。

【０１５６】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５，２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１
８１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２
−２５，９４４号、特開平６−９５３３８号、同６−９
５２６７号等に記載されている装置などが好ましく用い
られる。また市販の装置としては富士写真フイルム
（株）製ピクトロスタット１００、同ピクトロスタット
２００、同ピクトログラフィー３０００、同ピクトログ
ラフィー２０００などが使用できる。

【実施例】以下、実施例をもって本発明の説明を行う
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１

【０１５７】感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について
述べる。

【０１５８】感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔第５層
（６８０nm感光層）用乳剤〕 良く撹拌している表１に示す組成の水溶液に表２に示す
組成の（Ｉ）液と(II)液を１３分間かけて同時に添加
し、又、その１０分後に、表２に示す組成の(III）液と
（IV）液を３３分間かけて添加した。

【０１５９】

【表１】

【０１６０】

【表２】

【０１６１】

【化３２】

【０１６２】又、III 液の添加開始１３分後から２７分
間かけて増感色素ａを０．３５０％含有する水溶液１５
０ccを添加した。

【０１６３】常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを４．１で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．９に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表３に示す通りである。得られた乳剤の収量は６
３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズは０．２０μｍであった。

【０１６４】

【化３３】

【０１６５】

【表３】

【０１６６】

【化３４】

【０１６７】

【化３５】

【０１６８】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔第３層
（７５０nm感光層）用乳剤〕 良く撹拌している表４に示す組成の水溶液に表５に示す
組成の（Ｉ）液と(II)液を１８分間かけて同時に添加
し、又、その１０分後表５に示す組成の（III)液と（I
V）液を２４分間かけて添加した。

【０１６９】

【表４】

【０１７０】

【表５】

【０１７１】常法により水洗、脱塩（沈降剤ｂを用いて
ｐＨを３．９で行った）後、脱カルウム処理した石灰処
理オセインゼラチン（カルシウム含有率１５０ppm 以
下）２２ｇを加えて、４０℃で再分散し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
を０．３９ｇ加えて、ｐＨを５．９、ｐＡｇを７．８に
調節した。その後、表６に示す薬品を用いて７０℃で化
学増感した。又、化学増感の最後に増感色素、をメ
タノール溶液として（表７に示す組成の溶液）添加し
た。さらに、化学増感後４０℃に降温して後に述べる安
定剤のゼラチン分散物２００ｇを添加し、良く撹拌し
た後収納した。得られた乳剤の収量は９３８ｇで変動係
数１２．６％の単分散立方体塩臭化銀乳剤で、平均粒子
サイズは０．２５μｍであった。

【０１７２】

【表６】

【０１７３】

【表７】

【０１７４】

【化３６】

【０１７５】

【化３７】

【０１７６】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔第１層
（８１０nm感光層）用乳剤〕 良く撹拌している表８に示す組成の水溶液に表９に示す
組成の（Ｉ）液と(II)液を１８分間かけて同時に添加
し、又、その１０分後表９に示す組成の（III)液と（I
V）液を２４分間かけて添加した。

【０１７７】

【表８】

【０１７８】

【表９】

【０１７９】常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを３．８で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを７．４、ｐＡｇを７．８に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表１０に示す通りである。得られた乳剤の収量は
６８０ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズは０．３２μｍであった。

【０１８０】

【表１０】

【０１８１】コロイド銀のゼラチン分散物の調整法につ
いて述べる。

【０１８２】良く撹拌している表１１に示す組成の水溶
液に、表１２に示す組成の液を２４分間かけて添加し
た。その後沈降剤ａを用いて、水洗した後、石灰処理オ
セインゼラチン４３ｇを加えて、ｐＨを６．３に合わせ
た。平均粒子サイズは０．０２μｍで収量は、５１２ｇ
であった。（銀２％、ゼラチン６．８％を含有する分散
物）

【０１８３】

【表１１】

【０１８４】

【表１２】

【０１８５】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。

【０１８６】イエロー色素供与性化合物、マゼンタ色素
供与性化合物、シアン色素供与性化合物のゼラチン分散
物をそれぞれ表１３の処方どおり調製した。即ち各油相
成分を、約７０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この
溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え撹拌混合した
後ホモジナイザーで１０分間、１００００rpm にて分散
した。これに加水し、撹拌して均一な分散物を得た。さ
らにシアン色素供与性化合物のゼラチン分散物を限外ロ
カモジュール（旭化成製限外ロカモジュール：ＡＣＶ−
３０５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返して
表１３の酢酸エチルの量の１７．６分の１になるように
酢酸エチルを減量した。

【０１８７】

【表１３】

【０１８８】還元剤のゼラチン分散物を、表１４の処
方どおり調製した。即ち各油相成分を、約６０℃に加熱
溶解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加
え、撹拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００
００rpm にて分散し、均一な分散物を得た。さらに得ら
れた分散物から減圧脱有機溶剤装置を用いて酢酸エチル
を除去した。

【０１８９】

【表１４】

【０１９０】安定剤のゼラチン分散物を、表１５の処
方どおり調製した。即ち各油相成分を、室温で溶解さ
せ、この溶液に約４０℃に加温した水相成分を加え、撹
拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００００rp
m にて分散した。これに加水し、撹拌して均一な分散物
を得た。

【０１９１】

【表１５】

【０１９２】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表１６の
処方どおり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミ
ルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて３０分
間分散した。さらにガラスビーズを分離除去し、均一な
分散物を得た（水酸化亜鉛は平均粒子サイズが０．２０
μｍのものを使用した。）。

【０１９３】

【表１６】

【０１９４】次に、保護層に添加しているマット剤のゼ
ラチン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンに
ＰＭＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤とともにゼラ
チン中に添加し、高速撹拌分散した。つづいて減圧脱溶
剤装置を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズ
が３．６μｍの均一な分散物を得た。

【０１９５】

【化３８】

【０１９６】

【化３９】

【０１９７】

【化４０】

【０１９８】

【化４１】

【０１９９】

【化４２】

【０２００】

【化４３】

【０２０１】

【化４４】

【０２０２】

【化４５】

【０２０３】

【化４６】

【０２０４】

【化４７】

【０２０５】

【化４８】

【０２０６】

【化４９】

【０２０７】以上のものを用いて表１７および表１８に
示す熱現像感光材料１００を作った。

【０２０８】

【表１７】

【０２０９】

【表１８】

【０２１０】

【化５０】

【０２１１】

【化５１】

【０２１２】

【化５２】

【０２１３】

【化５３】

【０２１４】

【化５４】

【０２１５】感光材料１０１の作成方法について述べ
る。感光材料１００の第１層に添加するイエロー分散物
のイエロー色素供与性化合物を以下の構造のイエロー
色素供与性化合物９．９ｇに変更し、さらに下記の構
造の現像促進剤を表１３のイエロー分散物の油相に６．
２ｇ添加して乳化分散する以外は感光材料１００と全く
同様し、感光材料１０１を作成した。

【０２１６】

【化５５】

【０２１７】

【化５６】

【０２１８】感光材料１０２〜１１５の作成方法につい
て述べる。まず微粒子高塩化銀乳剤（１ａ）〜（１ｇ）
の調整方法について述べる。良く撹拌している表１９に
示す組成の水溶液に、表２０に示す組成の（Ｉ）液と
（II）液を４分間かけて同時に添加し、ついで５分後
に、表２０に示す組成の（III）液と（IV）液を８分間
かけて添加した。添加終了２分後に４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．７
ｇを加えた。常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨ３．９で行った）後、石灰処理オセインゼラチン２
２ｇを加えてｐＨを５．７、ｐＡｇを６．８に調節し
た。得られた乳剤（１ａ）は、平均粒子サイズ０．０８
μｍの単分散塩化銀で収量５３０ｇであった。

【０２１９】

【表１９】

【０２２０】

【表２０】

【０２２１】表２１に示す組成の（Ｉ）液〜（IV）液を
添加する以外は全く乳剤（１ａ）と同様に、乳剤（１
ｂ）を調整した。得られた乳剤は、平均粒子サイズ０．
０８μｍの単分散塩臭化銀（Ｂｒ１０モル％含有）で収
量５３０ｇであった。

【０２２２】

【表２１】

【０２２３】表２２に示す組成の（Ｉ）液〜（IV）液を
添加する以外は全く乳剤（１ａ）と同様に、乳剤（１
ｃ）を調整した。得られた乳剤は、平均粒子サイズ０．
０８μｍの単分散塩臭化銀（Ｂｒ２０モル％含有）で収
量５３０ｇであった。

【０２２４】

【表２２】

【０２２５】表２３に示す組成の（Ｉ）液〜（IV）液を
添加する以外は全く乳剤（１ａ）と同様に、乳剤（１
ｄ）を調整した。得られた乳剤は、平均粒子サイズ０．
０８μｍの単分散塩臭化銀（Ｂｒ４０モル％含有）で収
量５３０ｇであった。

【０２２６】

【表２３】

【０２２７】乳剤（１ａ）において表１９に示す組成の
水溶液の温度を各々４２℃、５０℃、３２℃に変更する
以外は、全く同様にして平均粒子サイズが、０．１２μ
ｍ、０．２０μｍ、０．０５μｍの乳剤（１ｅ）、（１
ｆ）、（１ｇ）を調整した収量は、５３０ｇであった。
以上の乳剤を使用して、感光材料１００において表２４
に示す変更を行う以外は全く同様にして、感光材料１０
２〜１１５を作成した。

【０２２８】

【表２４】

【０２２９】これらの感光材料１００〜１１５を、富士
写真フイルム株式会社製のデジタルカラープリンターフ
ジックスピクトログラフィーＰＧ−３０００で、色素固
定材料としてＰＧ−３０００用ＰＧ−ＳＧを用いて標準
条件で画像出力をおこなった。画像の出力はまず２５℃
５０％RHの環境下で全面グレーの画像を出力し、色味を
合わせた後、この時の露光条件のままで、１５℃５０％
RHおよび３０℃５０％RHの環境下で画像出力をおこなっ
た。各環境下で得られたグレー画像の濃度はＸ−rite社
製の反射濃度計Ｘ−rite３０４を用いて測定した。

【０２３０】また、１５℃５０％RHでの出力サンプルと
３０℃５０％RHでの出力サンプルのカラーバランスの変
化を目視で判定した。

【０２３１】また、特開平６−１２７０２１号の図２に
記載の光学系を用いた露光装置を用いて表２５に示す条
件で、環境試験室で１５℃５０％RH、２５℃５０％RH、
および３０℃５０％RHでの感光材料のセンシトメトリー
をおこない、２５℃５０％RHにおける階調γ_Y、γ_M、γ
_C、および感度の温度依存性△Ｓ_Y、△Ｓ_M、△Ｓ_Cを求め
た。

【０２３２】さらに、２５℃５０％RHの環境条件下で、
表２５に示す条件で、Ｙ、Ｍ、Ｃ各色の反射濃度が１．
０になるようなグレー画像を標準の画像出力条件で出力
し、その後、熱現像温度を標準条件から＋５℃と−５℃
に設定して、その他の条件は同一にしてグレー画像をそ
れぞれ出力した。得られた画像の濃度の各色の濃度の変
化を反射濃度計Ｘ−rite３０４を用いて測定した。

【０２３３】

【表２５】

【０２３４】以上の結果を表２６にまとめた。

【０２３５】

【表２６】

【０２３６】表２６の結果から、本発明の感光材料は、
比較の感光材料に比べて露光時の環境温度が変化したと
きの画像のカラーバランスの変化が少なく優れた感光材
料であることが分かる。また処理温度の変動にともなう
画像濃度の変動が小さく優れた感光材料であることが分
かる。

【０２３７】

【発明の効果】本発明により、熱現像処理時の処理温度
変動に伴う画像濃度の変動が小さく、また露光時の環境
条件（特に温度条件）が変化しても画像のカラーバラン
スの変化が小さく、画像部と非画像部のディスクリミネ
ーションの優れた画像が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に７００ｎｍ以上の各々異なる
   波長領域に分光感度ピークを有する層を少なくとも２層
   有し、各々の層が異なる色相の色素供与性化合物と組み
   合わされた熱現像カラー感光材料において、最も長波長
   に分光感度ピークを有する層及び／または該層に隣接す
   る非感光性中間層が、塩化銀含率８０％以上でかつ平均
   サイズ０．１５μｍ以下の微粒子高塩化銀乳剤または、
   易容性銀塩化合物を含有する事を特徴とする熱現像カラ
   ー感光材料。
2. 【請求項２】 最も長波長に分光感度ピークを有する層
   に組み合わされた色素供与性化合物が、下記一般式
   （１）で表される化合物である事を特徴とする請求項１
   記載の熱現像カラ一感光材料。 一般式（１） 【化１】 式中、Ｄｙｅは下記一般式（２）で表される色素基また
   は色素前駆体基を表し、Ｙは画像状に潜像を有する感光
   性ハロゲン化銀が銀に還元されることに対応または逆対
   応して色素成分の拡散性に差を生じさせる性質の基を表
   し、Ｘは単なる結合または連結基を表し、ｐは１以上の
   自然数を表し、ｑは１または２を表し、ｐが２以上また
   はｑが２であるときＤｙｅまたは（Ｄｙｅ)_p−Ｘはすべ
   て同じであっても異なっていても良い。 一般式（２） 【化２】 式中、Ｒ³はハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ
   基、カルボキシル基、アルキル基、アラルキル基、シク
   ロアルキル基、アリール基、へテロ環基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ス
   ルフォニルアミノ基、アシル基、スルフォニル基、カル
   バモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルキル
   チオ基、またはアリールチオ基を表す。Ｒ¹、Ｒ²は、各
   々独立に、水素原子、またはＲ³で定義した置換基を表
   す。ｎは０〜５の整数を表し、ｎが２〜５の時Ｒ³は同
   一であっても異なっていても良い。ＤｙｅとＸは、一般
   式（２）のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³のいずれかで結合する。
3. 【請求項３】 該易容性銀塩化合物が、硝酸銀またはフ
   ッ化銀である事を特徴とする請求項１又は請求項２記載
   の熱現像カラー感光材料。