JPS58149046A - 熱現像カラー感光材料およびそれを用いたカラー画像形成方法 - Google Patents
熱現像カラー感光材料およびそれを用いたカラー画像形成方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
- G03C1/49836—Additives
- G03C1/49845—Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
- G03C1/49854—Dyes or precursors of dyes
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、熱塊gIKよシカシー1lkbめる方法に関
するものである。本尭明は特に熱現像によってカラー−
鱒を形成せしめるための新しいIIkft材料に関する
ものである。
するものである。本尭明は特に熱現像によってカラー−
鱒を形成せしめるための新しいIIkft材料に関する
ものである。
ハロ、ゲンイヒ銀を柑いる写真法は、他の写真法たとえ
ば電子写真法やジアゾ写真法に比べて、gfや階調調節
などの写真特性にすぐれているので、従来から最も広範
に朗いられてきた、近年になってハロゲン1を銀を用い
たllf材料の―澹形成処履法を従来の埃嘗液轡による
湿式処理から、加熱等による乾式処理にかえることによ
り簡易で迅速に1書を得ることのできる技術が開発され
てきた。
ば電子写真法やジアゾ写真法に比べて、gfや階調調節
などの写真特性にすぐれているので、従来から最も広範
に朗いられてきた、近年になってハロゲン1を銀を用い
たllf材料の―澹形成処履法を従来の埃嘗液轡による
湿式処理から、加熱等による乾式処理にかえることによ
り簡易で迅速に1書を得ることのできる技術が開発され
てきた。
熱塊gIjIW&光材料は当該技術分野では公知であり
熱塊*lE光材むとそのプロセスについては、米国特許
W4J、/jコ、りOグ号、第3,30/、ぶ7を号、
@3,3yr、o20+5、第3.ダj7゜073号、
英国%軒第i、i3t、ior号、第1、IA7.77
7号および、リサーチディスクローシャー誌1y7r年
を月号2〜/jページ(RD−/70コタ)に記載され
ている。
熱塊*lE光材むとそのプロセスについては、米国特許
W4J、/jコ、りOグ号、第3,30/、ぶ7を号、
@3,3yr、o20+5、第3.ダj7゜073号、
英国%軒第i、i3t、ior号、第1、IA7.77
7号および、リサーチディスクローシャー誌1y7r年
を月号2〜/jページ(RD−/70コタ)に記載され
ている。
色i&滲(カラー*@)を得る方法については、多くの
方法が提案されている。
方法が提案されている。
熱を利用した銀色素漂白法により、ポジの色―像を形成
する方法については、たとえば、リサーチディスクロー
ジャー誌/971.年ダ月%JO〜Jコページ()tD
−/←tJJ)、同誌lり7ぶ年/2月号14tへ7j
は−ジ(RD−isココア]、米国特軒第参、コ3j1
.り17号などに有用な色素と漂白の方法が記載されて
いる。
する方法については、たとえば、リサーチディスクロー
ジャー誌/971.年ダ月%JO〜Jコページ()tD
−/←tJJ)、同誌lり7ぶ年/2月号14tへ7j
は−ジ(RD−isココア]、米国特軒第参、コ3j1
.り17号などに有用な色素と漂白の方法が記載されて
いる。
しかし、この方法においては、色素の漂白を早めるため
の活性化剤シートを重ねて加熱するなどの余分な工程と
材料が必要であり、また得られた色th像が長期の保存
中に、共存する遊離銀などにより徐々に達元添白される
という欠点を有していた。
の活性化剤シートを重ねて加熱するなどの余分な工程と
材料が必要であり、また得られた色th像が長期の保存
中に、共存する遊離銀などにより徐々に達元添白される
という欠点を有していた。
またロイコ色素を利用して色61を形成する方法につい
ては、たとえば米国特許第j 、91.t。
ては、たとえば米国特許第j 、91.t。
145号、第参、0λλ、417号に1載されている。
しかし、この方法ではロイコ色素を安定に写真材料に内
蔵することは困−で、保存時に徐々に着色するという欠
点を有していた。
蔵することは困−で、保存時に徐々に着色するという欠
点を有していた。
また色素に含輩素ヘテiil基を導入し、銀塩を形成さ
せ、熱現像により色素を遊離させ石方法がリプーチディ
スクロージャー誌/97f都j月号よ参〜IIページ(
R,D−/jりぶiK記教されている。この方法では、
光のあたっていない部分での色素の遊離を抑制すること
が固層で、鮮明71 な−嫌を得ることがで
きず、一般的な方法でない、また現身薬の酸化体とカプ
ラーとの結合によシ色−會を形成する方法については、
米gjl特許第J!31,214号ではp −フェニレ
ンジアミン類還元剤とフェノール性又は活性メチレン刀
1ラー、が、米国特許第3,7ぶl、コア0では、p−
アミンフェノール系還元剤が、ベルギー%iFF第10
2.119号およびリサーチディスクロージャー誌/9
7j年9月号J/、Jコページ(RD−/371月では
、スルホンアミドフェノール系還元剤が、を九米(3i
I特詐第+、0コl、コ参O号では、スルホンアミドフ
ェノール系還元剤とpatカプラーとの組み合せが提案
されている8しかし、このような方法においては、熱塊
gI後、露光部分に還元鋏の像と色th像が同時に生ず
るため、色り會が濁るという欠点があった。
せ、熱現像により色素を遊離させ石方法がリプーチディ
スクロージャー誌/97f都j月号よ参〜IIページ(
R,D−/jりぶiK記教されている。この方法では、
光のあたっていない部分での色素の遊離を抑制すること
が固層で、鮮明71 な−嫌を得ることがで
きず、一般的な方法でない、また現身薬の酸化体とカプ
ラーとの結合によシ色−會を形成する方法については、
米gjl特許第J!31,214号ではp −フェニレ
ンジアミン類還元剤とフェノール性又は活性メチレン刀
1ラー、が、米国特許第3,7ぶl、コア0では、p−
アミンフェノール系還元剤が、ベルギー%iFF第10
2.119号およびリサーチディスクロージャー誌/9
7j年9月号J/、Jコページ(RD−/371月では
、スルホンアミドフェノール系還元剤が、を九米(3i
I特詐第+、0コl、コ参O号では、スルホンアミドフ
ェノール系還元剤とpatカプラーとの組み合せが提案
されている8しかし、このような方法においては、熱塊
gI後、露光部分に還元鋏の像と色th像が同時に生ず
るため、色り會が濁るという欠点があった。
さらKこのような方法では、熱塊gI後、未繕党部にお
いて未反応のハロゲン化銀、還元剤とカプラーが残存す
るため、保存中にハロゲン化銀によシ遺元剤が酸化され
、カプラーと反応し、カブリが増大するという欠点があ
つ九。
いて未反応のハロゲン化銀、還元剤とカプラーが残存す
るため、保存中にハロゲン化銀によシ遺元剤が酸化され
、カプラーと反応し、カブリが増大するという欠点があ
つ九。
本発明は、熱現像によりカラー#mを形成する新しい方
法を提供するものであシ、かつ、これ筐で公知の材料が
有していた欠点を解決したものである。
法を提供するものであシ、かつ、これ筐で公知の材料が
有していた欠点を解決したものである。
即ち、本発明の目的は、熱現像により色像を得るための
新しい5jtst料を提供するものである。
新しい5jtst料を提供するものである。
本発明の目的は、色1iiIl像と同時に生成する銀倫
による、色**の濁夛を軽減させる方法を提供するもの
である。
による、色**の濁夛を軽減させる方法を提供するもの
である。
本発明の目的は、熱塊g1後の保存中におけるカブリ、
スティン発生の少ない色−像を与える方法を提供するも
のである。
スティン発生の少ない色−像を与える方法を提供するも
のである。
本発明の目的は、カブリ、スティン発生の少ない色―會
を与える方法を提供するものである。
を与える方法を提供するものである。
かかる諸目的は支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀銀、有機銀塩1111ヒ剤、親水性バインダー、ハロ
ゲン化値および/iたは有機銀塩酸化剤に対する還元剤
、および拡散性色素を形成する耐拡散性のコ轟量カプラ
ーを含有することを特徴とする拡散転写蓋*a*カラー
感光材料によって達成される。
銀銀、有機銀塩1111ヒ剤、親水性バインダー、ハロ
ゲン化値および/iたは有機銀塩酸化剤に対する還元剤
、および拡散性色素を形成する耐拡散性のコ轟量カプラ
ーを含有することを特徴とする拡散転写蓋*a*カラー
感光材料によって達成される。
本発明の熱現像カラー感光材料は、−像露光後、熱現像
を行うだけで、オリジナルに対してネガーポジ関保を有
する録画惨と、銀th像に対応する部分に於いて拡散性
色素とを(ロ)時に与えることができる。
を行うだけで、オリジナルに対してネガーポジ関保を有
する録画惨と、銀th像に対応する部分に於いて拡散性
色素とを(ロ)時に与えることができる。
即ち、本発明の熱現像カラー感光材料を画惨露光し、加
熱現像すると無光された感光性ノ・ロゲン化銀を触媒と
して有機銀塩酸化剤と還元剤の間で酸化還元反応が起り
、jI光部に銀画儂が生ずる。
熱現像すると無光された感光性ノ・ロゲン化銀を触媒と
して有機銀塩酸化剤と還元剤の間で酸化還元反応が起り
、jI光部に銀画儂が生ずる。
このステップにおいて還元剤F1a1fヒ体となり、こ
の酸化体が耐拡散性のλ当量カプラーとカップリング反
応を行い、その結果、拡散性の色素によるiri+倫が
形成される− すなわち、ここでいう耐拡散性とは、主に分子の大きさ
、形態により、親水性バインダー中での分子の移動が抑
制されている状態をいう。この耐拡散性は、カプラーめ
離脱基中に耐拡散性のパラスト基を組み込むことによp
達成される。一方、カプラーが還元剤のflit体と反
応して生成する色素は、バラスト基を持たないために拡
散性に冨んでいる、を九J当量カプラーとは、還元剤の
酸化゛体とカップリングし1モルの色素を形成するのK
。
の酸化体が耐拡散性のλ当量カプラーとカップリング反
応を行い、その結果、拡散性の色素によるiri+倫が
形成される− すなわち、ここでいう耐拡散性とは、主に分子の大きさ
、形態により、親水性バインダー中での分子の移動が抑
制されている状態をいう。この耐拡散性は、カプラーめ
離脱基中に耐拡散性のパラスト基を組み込むことによp
達成される。一方、カプラーが還元剤のflit体と反
応して生成する色素は、バラスト基を持たないために拡
散性に冨んでいる、を九J当量カプラーとは、還元剤の
酸化゛体とカップリングし1モルの色素を形成するのK
。
コモルの銀イオンの還元が必要と考えられているカプラ
ーである。
ーである。
本@明で使用される耐鉱散性のカプラーは、p−アミン
フェノール114体−?p−フェニレンジアミン#s4
体に代表される還元剤と有m錯塩酸化剤との反応によシ
生じた還元剤の線化体と結合して、色素を形成する基質
であシ、下記一般式(I)〜(K)で表わされる。
フェノール114体−?p−フェニレンジアミン#s4
体に代表される還元剤と有m錯塩酸化剤との反応によシ
生じた還元剤の線化体と結合して、色素を形成する基質
であシ、下記一般式(I)〜(K)で表わされる。
X(I) (II)
3
上式においてR□〜R4はそれぞれ水51c原子、アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基
、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルオキ/基、アシルアミノ基、アルコキシ
アルキル基、アリールオキシアルキル基、アルコキシカ
ルボニルオキシ基、アルコキシカルミニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、置換カルバモ
イル基、スルファモイルi、amスルファモイル基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミン基、了り
−ルアミツ基、シクロアルキルアミノ基、ハロゲン原子
、シアノ基、アシルオキシアルキル基、ニトロ基、アル
キルスルホニル基、7 !J −/I/ スル本ニル基
、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、ウレイド基、置
換ウレイド基、スルファモイルアミノ基、置換スルファ
モイルアミノ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリー
ルスルホニルオキシ基、アルキルスルボニルアミノ基、
アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、IN累!l残基、イミド基および四級アンモ
ニウム基の中から選ばれた置換基を表わし、iたこれら
の置換基はさらに水酸基、カルボキシル基、スルホ基、
アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基
、スルファモイル基、1mスルファモイル基、カルバモ
イルl m換カルバモイル基、アシルアミノ基、アルキ
ルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、
スル7アモイルアミノ基、置換スル7アモイルアミノ基
、イミド基、ハロゲン原子および四級アンモニウム基で
置換されていてもよく置換基R1〜R4の炭素数の総和
は72未満であシ、またいずれの置換基も炭素数l以下
である2 X#′i還元剤の酸化体と結合する際、離脱する基であ
九アルコキン基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、
アルコキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、置換カルバモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキ
シ基、アリールスルホニルオキシ基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、パーフルオ
口アシルアミノ革、スルファモイルアミノa、[換スル
7アモイルアミノ基、アルキルスルホニル基、了り−ル
スル小ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、11
素壌チオ基、アリールアゾ基、複累壌残基およr声イミ
ド°基の中から選ばれ次置換基を表わし、また、これら
の置換基はさらにアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アジルア
i)基、アシルオキシ基、アルキルスル小ニルアミノ基
、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルオ
キシ基、了り−ルスノ1ホニルオキシ基、アルコキシC
/lボニルs、amウレイド基、アルコキシカルボニル
オキシ基およびアルコキンカルボニルアミノ基で置換さ
れてもよく、Xについて総炭素数が1以上である0 、1 本発明で使用される79−は還元剤
の酸化体と納会して拡散性色素を生成するが、カプラー
自身は拡散性を持たないことが望ましい。その九めには
、* srニ一般式II) 〜(N、lにおいて、置換
基B□〜R4は蛾水性バイ/ダー中での拡散を阻害しな
いものが好ましく、具体的には比較的親水性で低分子量
のものが望ましい。一方、置換基Xはカプラー1身の拡
散を抑制する、すなわちバラスト基として作用すゐ疎水
性の大きな高分子量のものが望ましい。
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基
、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルオキ/基、アシルアミノ基、アルコキシ
アルキル基、アリールオキシアルキル基、アルコキシカ
ルボニルオキシ基、アルコキシカルミニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、置換カルバモ
イル基、スルファモイルi、amスルファモイル基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミン基、了り
−ルアミツ基、シクロアルキルアミノ基、ハロゲン原子
、シアノ基、アシルオキシアルキル基、ニトロ基、アル
キルスルホニル基、7 !J −/I/ スル本ニル基
、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、ウレイド基、置
換ウレイド基、スルファモイルアミノ基、置換スルファ
モイルアミノ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリー
ルスルホニルオキシ基、アルキルスルボニルアミノ基、
アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、IN累!l残基、イミド基および四級アンモ
ニウム基の中から選ばれた置換基を表わし、iたこれら
の置換基はさらに水酸基、カルボキシル基、スルホ基、
アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基
、スルファモイル基、1mスルファモイル基、カルバモ
イルl m換カルバモイル基、アシルアミノ基、アルキ
ルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、
スル7アモイルアミノ基、置換スル7アモイルアミノ基
、イミド基、ハロゲン原子および四級アンモニウム基で
置換されていてもよく置換基R1〜R4の炭素数の総和
は72未満であシ、またいずれの置換基も炭素数l以下
である2 X#′i還元剤の酸化体と結合する際、離脱する基であ
九アルコキン基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、
アルコキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、置換カルバモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキ
シ基、アリールスルホニルオキシ基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、パーフルオ
口アシルアミノ革、スルファモイルアミノa、[換スル
7アモイルアミノ基、アルキルスルホニル基、了り−ル
スル小ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、11
素壌チオ基、アリールアゾ基、複累壌残基およr声イミ
ド°基の中から選ばれ次置換基を表わし、また、これら
の置換基はさらにアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アジルア
i)基、アシルオキシ基、アルキルスル小ニルアミノ基
、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルオ
キシ基、了り−ルスノ1ホニルオキシ基、アルコキシC
/lボニルs、amウレイド基、アルコキシカルボニル
オキシ基およびアルコキンカルボニルアミノ基で置換さ
れてもよく、Xについて総炭素数が1以上である0 、1 本発明で使用される79−は還元剤
の酸化体と納会して拡散性色素を生成するが、カプラー
自身は拡散性を持たないことが望ましい。その九めには
、* srニ一般式II) 〜(N、lにおいて、置換
基B□〜R4は蛾水性バイ/ダー中での拡散を阻害しな
いものが好ましく、具体的には比較的親水性で低分子量
のものが望ましい。一方、置換基Xはカプラー1身の拡
散を抑制する、すなわちバラスト基として作用すゐ疎水
性の大きな高分子量のものが望ましい。
また、カプラーとしては上述の条件以外に、次の条件が
具備されていなければならない。
具備されていなければならない。
1ン還元剤の#fと体を効率良く結分して―鍵形成用の
色素を生成すること。
色素を生成すること。
2]上記l)で生成した色素が色再現上、好ましい色相
を有すること。
を有すること。
3)上記l)で生成した色素の分子吸井係数が大きいこ
と。
と。
4)上記l)で生成した色素が受像層に対して十分な染
着性を有すること。
着性を有すること。
5)光、熱、還元剤、酸Ie剤およびその他の系中の添
加剤に対して安定なこと。
加剤に対して安定なこと。
6) 合成が容易で、有機溶媒KA溶なこと。
次に本発明で使用されるカプラーの好ましい具体りを示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(イエローカプラー)
NHC(JC,5H3□
C11!H25
へHCUCH3
Cuへtf(、i s”s s
[Y−63
r ’f −B j
C(JCl、H31
NHCOCl、H3□
NHC(JCl3
NHCOC,、鵬。
C,Hll(t)
18H37
C5H,1(tl
ヘH8U、C1,H,。
(Y−19)
U2)1゜
(Y−xl)
(マゼンタカプラー)
CH3
0
υCH8
H3
(シアンカーラー)
OH
(JH
OC18H17(c3 )
(、’5H1□(1)
(C−43
(C−a)
OH
OH
(JeH2CH28(J、C□、H,。
(JH
OH
(JH
OCOL)C12H!s
OH
OH
OH
OCHICH2NH8O、C,、H,。
0CH2CH28C16H,5
OCOOCl、H25
QC)12CH28CH,C0NHCl、H83本発明
で使用されるカプラーはイエロー、マゼンタ、シアン各
々のカプラーについて常法により合成することができる
。すなわち、イエローカプラーは一般に5N応する四尚
量〃ブラーをハロゲン化して得られるα−アシル−α−
ハロゲノ−アセトアミド紳導体と耐拡散性基を有する紋
末sg*とを塩基存在下に反応させることにより、マゼ
ンタカプラーは対応する四蟲量カプラーから公知の方法
、例えば、米国特許第J、タコt、tJi号;第u、0
4AO,731号;第3.λλ7 、 !19号;第J
、J// 、4c74号;IG3+”?e’f1号勢に
記載されている方法に従って、耐拡散性の離脱基を導入
することによシ、またシアンカプラーについては離脱基
の種類により種々の方法が知られているが、一般に7エ
ノールまたFi/−す7トール母核のカップリング位に
結合しているヒトロギシル基またはアミノ基を耐拡散性
基を有する適当な求電子試薬と反応させることにより合
成することができる。 ゛ 以下に本発明のカプラーの代表的な曾成例を示す。
で使用されるカプラーはイエロー、マゼンタ、シアン各
々のカプラーについて常法により合成することができる
。すなわち、イエローカプラーは一般に5N応する四尚
量〃ブラーをハロゲン化して得られるα−アシル−α−
ハロゲノ−アセトアミド紳導体と耐拡散性基を有する紋
末sg*とを塩基存在下に反応させることにより、マゼ
ンタカプラーは対応する四蟲量カプラーから公知の方法
、例えば、米国特許第J、タコt、tJi号;第u、0
4AO,731号;第3.λλ7 、 !19号;第J
、J// 、4c74号;IG3+”?e’f1号勢に
記載されている方法に従って、耐拡散性の離脱基を導入
することによシ、またシアンカプラーについては離脱基
の種類により種々の方法が知られているが、一般に7エ
ノールまたFi/−す7トール母核のカップリング位に
結合しているヒトロギシル基またはアミノ基を耐拡散性
基を有する適当な求電子試薬と反応させることにより合
成することができる。 ゛ 以下に本発明のカプラーの代表的な曾成例を示す。
合成例1. カプラー1y−s)の合成α−(μmメト
キシペ/ゾイル)−α−クロロ−−1蓼−ジクロロアセ
トアニリド、37゜Jtis ドデシルコハク酸イミ
ドコt−71s ジイソプロピルエチルアミンi2.t
pおよびアセトニトリル2jQ−のS合物を3時間還流
加熱し魁 放冷後、アセトニトリルを減圧留去し、残渣に水および
酢酸エチルを加えて溶解させ、有機層を分離した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、残渣に
メタノールを加えて結晶化させ、カプラー(Y −1)
の白色結晶上P取した、収量319 合成例2 カプラー(M−2)の合成 2−t8−1j−(コ、4t−ジクロロアニリ ) ノ
− /−(JI4’、A −ト リ り ロロフェ
ニルンーーービラソリン−1− オンー弘−イル)インチウロニウムハ イドロプロミドの合成 j−(コ、≠−ジクロロアニリノ) −/−(J、F、4−トリクロロフェ ニルンーλ−ビラソリン−j−オン、 参上、≠Iとチオ尿Xf&をN、N− ジメチルホルムアミド/10−に溶カーた。臭素/9.
2fiを滴下し富温で攪拌した。反応混合物を200−
の水に 攪拌しながら徐々に加えた。析出した 固体を濾過し乾燥し灰白色囲体の目的 −を61i得た。
キシペ/ゾイル)−α−クロロ−−1蓼−ジクロロアセ
トアニリド、37゜Jtis ドデシルコハク酸イミ
ドコt−71s ジイソプロピルエチルアミンi2.t
pおよびアセトニトリル2jQ−のS合物を3時間還流
加熱し魁 放冷後、アセトニトリルを減圧留去し、残渣に水および
酢酸エチルを加えて溶解させ、有機層を分離した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、残渣に
メタノールを加えて結晶化させ、カプラー(Y −1)
の白色結晶上P取した、収量319 合成例2 カプラー(M−2)の合成 2−t8−1j−(コ、4t−ジクロロアニリ ) ノ
− /−(JI4’、A −ト リ り ロロフェ
ニルンーーービラソリン−1− オンー弘−イル)インチウロニウムハ イドロプロミドの合成 j−(コ、≠−ジクロロアニリノ) −/−(J、F、4−トリクロロフェ ニルンーλ−ビラソリン−j−オン、 参上、≠Iとチオ尿Xf&をN、N− ジメチルホルムアミド/10−に溶カーた。臭素/9.
2fiを滴下し富温で攪拌した。反応混合物を200−
の水に 攪拌しながら徐々に加えた。析出した 固体を濾過し乾燥し灰白色囲体の目的 −を61i得た。
2−2 カプラー(N−2)の合成
上記インチウロニウム塩コ0Iを、
水酸化カリウム10iのメタノールj
Osgに溶かした液に加え良、、さらにこの溶液に4’
−(λ、l−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチル
クロリドl λyを加え型温で攪拌し7た。酢酸エチル/lを加え友
後、希塩酸さらに水で 洗浄し酢酸エチルを減圧で留去し九後 残渣をアセトニトリルと酢酸エチルの 1会溶媒から再結晶し目的のカプラー コtg得た。
−(λ、l−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチル
クロリドl λyを加え型温で攪拌し7た。酢酸エチル/lを加え友
後、希塩酸さらに水で 洗浄し酢酸エチルを減圧で留去し九後 残渣をアセトニトリルと酢酸エチルの 1会溶媒から再結晶し目的のカプラー コtg得た。
合成例1 カプラー(c−t)の合成
/、4cmジヒドロキシーλ−ナフトエIIN −メチ
ルアミド、−/。71s エチレングリコールモ/ドf
シルエーテル、ptls p−)ルエンスルホン酸、
ly&およびトルエンJOOdの混合物を水を留去しな
がら5時間還流加熱した。
ルアミド、−/。71s エチレングリコールモ/ドf
シルエーテル、ptls p−)ルエンスルホン酸、
ly&およびトルエンJOOdの混合物を水を留去しな
がら5時間還流加熱した。
放冷後、水を加え、有機層を分離し九。無水VI飯マグ
ネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリプ7
ゲルクラマトグラフイー(溶all:酢酸エチル/ヘキ
サ/://3)Kよシ精製して、ブJブラー(C−1)
の白色結晶λ4I−gを得た。
ネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリプ7
ゲルクラマトグラフイー(溶all:酢酸エチル/ヘキ
サ/://3)Kよシ精製して、ブJブラー(C−1)
の白色結晶λ4I−gを得た。
合成例4. カプラー(Y−2)の合成α−(l−メト
キシペ/ゾイル)−α−クロロ −2−クロロ−j−ア
セチルアミノアセトアニリド、+9.19. ドデシ
ルコノ・り酸イミド、コt、711、ジイソプロピルエ
チルアミン、lλ、デyおよびアセトニトリルJOO−
の混合物を3時間還流加熱し友。
キシペ/ゾイル)−α−クロロ −2−クロロ−j−ア
セチルアミノアセトアニリド、+9.19. ドデシ
ルコノ・り酸イミド、コt、711、ジイソプロピルエ
チルアミン、lλ、デyおよびアセトニトリルJOO−
の混合物を3時間還流加熱し友。
放冷後、アセトニトリルを減圧留去し、残渣に酢酸エチ
謔を加えて溶解し、次いで水を加えて有機層を分離し九
、 − 無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧濃縮し、n
−へキサンを加えて結晶化させ、カプラー(Y −2)
の白色結晶をP堆し友。
謔を加えて溶解し、次いで水を加えて有機層を分離し九
、 − 無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧濃縮し、n
−へキサンを加えて結晶化させ、カプラー(Y −2)
の白色結晶をP堆し友。
収量74.19
合成例& カプラー(V−!i)の合成5−L8−(j
−(コークロロー!−アセチルアミノアニリノ)−/−
(コ、ダ、4− ) +3 クロロフェニル)−コービ
ラソリンー!−オンーダーイル)インチウロニウムハイ
ドロプロミド 3−(コークロローj−アセチルアミノアニリノ)−/
−(コ、昼、≦−トリク ロロフェニル)−λ−に’51’)ンーj−オン、4を
参、乙!およびチオ尿素l#’1i−N、N−ジメチル
ホルムアミドl10−に浴かし、次いで臭素lデ、コ Iを攪拌下に室温で桶下した。室温で 10分間攪拌後、反応混合物を冷水に 徐々に加えた。
−(コークロロー!−アセチルアミノアニリノ)−/−
(コ、ダ、4− ) +3 クロロフェニル)−コービ
ラソリンー!−オンーダーイル)インチウロニウムハイ
ドロプロミド 3−(コークロローj−アセチルアミノアニリノ)−/
−(コ、昼、≦−トリク ロロフェニル)−λ−に’51’)ンーj−オン、4を
参、乙!およびチオ尿素l#’1i−N、N−ジメチル
ホルムアミドl10−に浴かし、次いで臭素lデ、コ Iを攪拌下に室温で桶下した。室温で 10分間攪拌後、反応混合物を冷水に 徐々に加えた。
析出した固体を戸取、乾燥してイソ
チウロニウム塩jAIを得念。
5−2 カプラー(M−5)
上記イソチウロニウム塩−0gを水酸化カリウムiop
を含むメタノールj0−中に加えた。次いでこの溶液に
ヘキャデシ ルブロミド、 //liを加え、室温で2時間攪拌した
、酢酸エチル/lを加えた後、希塩酸および水で洗滲し
、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを減圧留
去シタ。残渣をアセトニトリルから再結晶してカプラー
(M−s)の白色結晶を得九。
を含むメタノールj0−中に加えた。次いでこの溶液に
ヘキャデシ ルブロミド、 //liを加え、室温で2時間攪拌した
、酢酸エチル/lを加えた後、希塩酸および水で洗滲し
、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを減圧留
去シタ。残渣をアセトニトリルから再結晶してカプラー
(M−s)の白色結晶を得九。
合成例6 カプラー(C−23の合成
l−ヒドロキシ−弘−(ダーニトロフエノキシエトキシ
)−一−す7トエ酸フエニル、参≠。
)−一−す7トエ酸フエニル、参≠。
19%コーメトキシエチル、デlおよびN、N−ジメチ
ルホルムアミド100−の混合物を湯浴上で3時間加熱
した。放冷後、反応混付智を冷希塩酸に加え、生成した
沈澱を′P取、水洗した。収量↓fp 上記沈澱コ/、39.活性鉄、209%塩1ヒア/モ二
つムi、zg、 インプロパツールλOO−および水−
〇−の混合物を激しく攪拌しながら、3時間還流加熱し
た。熱時、反応液をセライト上からP遇し、P液を減圧
下に濃縮した。
ルホルムアミド100−の混合物を湯浴上で3時間加熱
した。放冷後、反応混付智を冷希塩酸に加え、生成した
沈澱を′P取、水洗した。収量↓fp 上記沈澱コ/、39.活性鉄、209%塩1ヒア/モ二
つムi、zg、 インプロパツールλOO−および水−
〇−の混合物を激しく攪拌しながら、3時間還流加熱し
た。熱時、反応液をセライト上からP遇し、P液を減圧
下に濃縮した。
放冷後、析出した淡褐色結晶を戸数、水洗してアミン体
/4/Lfiを得た。
/4/Lfiを得た。
このアミ、体l11パルミチ/a!クロリドl。
39およびアセトニトリル30−の混合物上一時間還流
加熱した。放冷後、析出した結晶をp取、酢酸エチルか
ら再結晶して、刀ブラー(C−2)の白色結晶io、t
pを得た。
加熱した。放冷後、析出した結晶をp取、酢酸エチルか
ら再結晶して、刀ブラー(C−2)の白色結晶io、t
pを得た。
合成例7. カプラー(C−13)のせ成参−アミノー
J−N−エチルカルバモイル−7−す7トール、λJ1
iをN、N−ジメチルアセトアミド°jOwl、テトラ
ヒドロフランJOntおよびピリジンコO−の混合物に
溶かし、次いで、この溶液へ、≠−へキサテカノイルア
ミノベンゼンスルホニルクロリト、弘7 、 j It
少量ずつ加えた。、mff1で30分間攪拌した後、反
応液を冷希塩酸に加え、生成し九沈澱をP堆、水洗し皮
。粗製物を酢酸エチルから再結晶して、カプラー(C−
1s)の淡褐色結晶、<zayを得曳。
J−N−エチルカルバモイル−7−す7トール、λJ1
iをN、N−ジメチルアセトアミド°jOwl、テトラ
ヒドロフランJOntおよびピリジンコO−の混合物に
溶かし、次いで、この溶液へ、≠−へキサテカノイルア
ミノベンゼンスルホニルクロリト、弘7 、 j It
少量ずつ加えた。、mff1で30分間攪拌した後、反
応液を冷希塩酸に加え、生成し九沈澱をP堆、水洗し皮
。粗製物を酢酸エチルから再結晶して、カプラー(C−
1s)の淡褐色結晶、<zayを得曳。
合成N& カプラー(Y−63の合成α−(4I−メ
トキシベンゾイル)−α−クロローーーりロロー!−ア
セチルアミノアセトアニリド、3f、jp、 ビスフ
ェノールS−モノへキ丈デシルエーテル、≠7.41−
9. ジイソプロピルエチルアミ/、/2.977お
よびアセトニトリルコjO−の混合物を1時間、還流加
熱し友。放冷後、アセトニトリルを減圧留去し、残渣に
酢酸エチルおよび水を加えて溶解させ、有機層を分■し
友、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、浴#&を減圧留去
し残渣にメタノールを加えて、結晶イヒさせ、カプラー
(Y−a)の白色結晶を戸取した。収量sty 本発明のカプラーは、一定の濃度範囲で用いることがで
きる。一般に有用な濃度範囲は、銀1モルにつき、力V
ラー約0,01モル〜約参モルである。本発明において
特に本発明の効果の点で好ましいll&ij、銀7モル
に対し、約o、orモル本発明に使われる感光性ノ・ロ
グン饋は、有機銀塩酸化剤1モルに対してσ、00!モ
ルから1モルのamであり、好ましくはo、oozモル
からi、oモルの範囲である。
トキシベンゾイル)−α−クロローーーりロロー!−ア
セチルアミノアセトアニリド、3f、jp、 ビスフ
ェノールS−モノへキ丈デシルエーテル、≠7.41−
9. ジイソプロピルエチルアミ/、/2.977お
よびアセトニトリルコjO−の混合物を1時間、還流加
熱し友。放冷後、アセトニトリルを減圧留去し、残渣に
酢酸エチルおよび水を加えて溶解させ、有機層を分■し
友、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、浴#&を減圧留去
し残渣にメタノールを加えて、結晶イヒさせ、カプラー
(Y−a)の白色結晶を戸取した。収量sty 本発明のカプラーは、一定の濃度範囲で用いることがで
きる。一般に有用な濃度範囲は、銀1モルにつき、力V
ラー約0,01モル〜約参モルである。本発明において
特に本発明の効果の点で好ましいll&ij、銀7モル
に対し、約o、orモル本発明に使われる感光性ノ・ロ
グン饋は、有機銀塩酸化剤1モルに対してσ、00!モ
ルから1モルのamであり、好ましくはo、oozモル
からi、oモルの範囲である。
ハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭
化銅、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀などがある。
化銅、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀などがある。
ハロゲン化銀の粒子ナイスは0.00/μmから2μm
であシ、好筐しくは0.00/μmから1μmである。
であシ、好筐しくは0.00/μmから1μmである。
本発明で便用されるハロゲン化銀はそのt1便用されて
もよいが更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白
金、ノ耐ラジウム、ロジウム中イリジウムなどの化合物
のような化学増感剤ハロゲン化銀などの還元剤まえはこ
れらの組合せの使用によって化学増感されてもよい。詳
しくは”rheTkeory of the Ph
otogr+*phicProcess’ uQl、T
、H,Jmmea着の第!章/参り真〜11デ貢に記載
されている。
もよいが更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白
金、ノ耐ラジウム、ロジウム中イリジウムなどの化合物
のような化学増感剤ハロゲン化銀などの還元剤まえはこ
れらの組合せの使用によって化学増感されてもよい。詳
しくは”rheTkeory of the Ph
otogr+*phicProcess’ uQl、T
、H,Jmmea着の第!章/参り真〜11デ貢に記載
されている。
本発明に用いられる有機銀塩酸化剤は、光に対して比較
的安定な銀塩であり、感光したノ・ロケン化錆の存在下
で温度10oC以上、好ましくは100 ”C以上に加
熱されたときに、還元剤と反応して銀gIIを形終する
ものである。
的安定な銀塩であり、感光したノ・ロケン化錆の存在下
で温度10oC以上、好ましくは100 ”C以上に加
熱されたときに、還元剤と反応して銀gIIを形終する
ものである。
このような有機銀塩酸化剤の例としては以下のようなも
のがある。
のがある。
カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であり、この
中には代表的なものとして脂肪族カルボ/酸のIJMt
Iiや芳香族カルボン酸の銀塩などがある。
中には代表的なものとして脂肪族カルボ/酸のIJMt
Iiや芳香族カルボン酸の銀塩などがある。
脂肪族カルボン酸の例としてはベヘン酸の銀塩、ステア
リン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラウリン酸の銀塩、
カプリン酸の銀塩、ミリスチン酸の一塩、パルミチン酸
のti!塩、マレイン酸の銀塩、フマル酸の銀塩、酒石
酸の一塩、フロインt10錯墳、リノール酸の銀塩、リ
ノール酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、アジピン酸の一塩
、セパシン酸の銀塩、こはく酸の銀塩、酢酸のfIM塩
、酪酸の銀塩、樟脳酸の*塩などがある。tたこれらの
銀塩のハロゲン原子やヒドロキシル基で置換されたもの
も庸効である。
リン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラウリン酸の銀塩、
カプリン酸の銀塩、ミリスチン酸の一塩、パルミチン酸
のti!塩、マレイン酸の銀塩、フマル酸の銀塩、酒石
酸の一塩、フロインt10錯墳、リノール酸の銀塩、リ
ノール酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、アジピン酸の一塩
、セパシン酸の銀塩、こはく酸の銀塩、酢酸のfIM塩
、酪酸の銀塩、樟脳酸の*塩などがある。tたこれらの
銀塩のハロゲン原子やヒドロキシル基で置換されたもの
も庸効である。
芳香族カルホン酸νよびその他のカルボキシル基含有化
付物の銀塩としては安1、%酸のfit!塩、3゜5−
ジヒドロキシ安息香酸の銀塩、0−メチル安息香酸の銀
塩、m−メチル安息香酸の銀塩、p−メチル安息香酸の
一塩、λ、参−ジクロル安息香酸のfIM塩、アセトア
ミド安息香酸の#i塩、p−フェニル安息香酸の一塩な
どの置換安息香酸の銀塩、没食子酸の一塩、タンニン駿
の銀塩、フタル酸のfIk塩、テレフタル酸の銀塩、サ
リチル酸の銀塩、フェニル酢酸の銀塩、ピロメリット酸
の銀塩、米国特許Ig3.71!、r30号明a書記載
のj−カルポキンメチルー弘−メチル−ぐ−チアゾリン
−コーチオンなどの銀塩、米国%ff第3.j30゜t
tJ号明#沓に記載されているチオエーテル基を有する
脂肪族カルボン酸の銀塩などがある。
付物の銀塩としては安1、%酸のfit!塩、3゜5−
ジヒドロキシ安息香酸の銀塩、0−メチル安息香酸の銀
塩、m−メチル安息香酸の銀塩、p−メチル安息香酸の
一塩、λ、参−ジクロル安息香酸のfIM塩、アセトア
ミド安息香酸の#i塩、p−フェニル安息香酸の一塩な
どの置換安息香酸の銀塩、没食子酸の一塩、タンニン駿
の銀塩、フタル酸のfIk塩、テレフタル酸の銀塩、サ
リチル酸の銀塩、フェニル酢酸の銀塩、ピロメリット酸
の銀塩、米国特許Ig3.71!、r30号明a書記載
のj−カルポキンメチルー弘−メチル−ぐ−チアゾリン
−コーチオンなどの銀塩、米国%ff第3.j30゜t
tJ号明#沓に記載されているチオエーテル基を有する
脂肪族カルボン酸の銀塩などがある。
その他にメルカプト基またはチオン基を有する化合物お
よびそのR4体のflk塩かある。
よびそのR4体のflk塩かある。
例えば3−メルカプト−参−フェニル−/ 、、2゜シ
ートリアンールの銀塩、λ−メルカプトベンゾイミダゾ
ールの銀塩、λ−メルカプトーj−アミノチアジアゾー
ルの一塩、λ−メルカプトベンツチアノールの銀塩、λ
−(S−エチルグリコールアミド]ベンズチアゾールの
一塩、S−アルキル(炭本数/コ〜λコのアルキル基)
チオグリコール銀塩などの〜斃昭(II−21221号
に記載のチオグリコール酸の銀塩、ジテオ酢酸の銀塩の
ようなジデオカルホン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、j
−カルホキシーl−メチル−λ−フェニルーーーナオビ
リジンの銀塩、メルカプトトリアジンの一塩、λ−メル
カプトベンゾオキサゾールの銀塩、メルカプトオキサジ
アゾールの銀塩、米国%詐り。
ートリアンールの銀塩、λ−メルカプトベンゾイミダゾ
ールの銀塩、λ−メルカプトーj−アミノチアジアゾー
ルの一塩、λ−メルカプトベンツチアノールの銀塩、λ
−(S−エチルグリコールアミド]ベンズチアゾールの
一塩、S−アルキル(炭本数/コ〜λコのアルキル基)
チオグリコール銀塩などの〜斃昭(II−21221号
に記載のチオグリコール酸の銀塩、ジテオ酢酸の銀塩の
ようなジデオカルホン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、j
−カルホキシーl−メチル−λ−フェニルーーーナオビ
リジンの銀塩、メルカプトトリアジンの一塩、λ−メル
カプトベンゾオキサゾールの銀塩、メルカプトオキサジ
アゾールの銀塩、米国%詐り。
lλ3,27参号明細曹Tje載の銀塩、たとえは/。
λ、V−メルカプトトリアノール@尋体であるJ−アミ
ノ−j−ベンジルチオl、2.ジ−トリアゾールの銀塩
、米国吟yH,ioi、b7を号明111111’4’
に3t(D3−(コカルボキシエチルノー弘−メチル−
V−チアゾリン−λチオンの一塩などのチオン化合物の
銀塩である。
ノ−j−ベンジルチオl、2.ジ−トリアゾールの銀塩
、米国吟yH,ioi、b7を号明111111’4’
に3t(D3−(コカルボキシエチルノー弘−メチル−
V−チアゾリン−λチオンの一塩などのチオン化合物の
銀塩である。
その他に、イミノ基を肩する化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭≠44−30コア0,1WJ44j−/l弘/
を号公報配紙のベンツトリアゾールおよびその誘壽体の
11M塩、hえはベンゾ[・リアゾールのtiilI堝
、メチルベンツトリアゾールの銀塩などのアルキル*を
俟ベンツトリアゾールの銀塩、j−クロロベンゾトリア
ゾールの銀塩のようなハロケン置換ベンゾトリアゾール
の銀塩、ブナルヵルホイミドベンゾトリアゾールの銀塩
のようなカルボイミドベンツトリアノールのfii11
塩、米国%11p、λλo 、 70 P号11jli
lI&Jko/ 、 i 、 ti −ト+)7ソール
や/−H−テトラゾールの銀塩、カルバゾールの銅塩、
サッカリンの銀塩、イミタゾールやイミダゾール誘壽体
のfIM塩などがある。
ば特公昭≠44−30コア0,1WJ44j−/l弘/
を号公報配紙のベンツトリアゾールおよびその誘壽体の
11M塩、hえはベンゾ[・リアゾールのtiilI堝
、メチルベンツトリアゾールの銀塩などのアルキル*を
俟ベンツトリアゾールの銀塩、j−クロロベンゾトリア
ゾールの銀塩のようなハロケン置換ベンゾトリアゾール
の銀塩、ブナルヵルホイミドベンゾトリアゾールの銀塩
のようなカルボイミドベンツトリアノールのfii11
塩、米国%11p、λλo 、 70 P号11jli
lI&Jko/ 、 i 、 ti −ト+)7ソール
や/−H−テトラゾールの銀塩、カルバゾールの銅塩、
サッカリンの銀塩、イミタゾールやイミダゾール誘壽体
のfIM塩などがある。
またリサーチディスクロージャーVol/7o。
1971年4月のA / 70.2 P号Kkllさh
ている銀塩やステアリン酸銅などのM機金属塙も本発明
に使用でき4有機金属塩酸化剤である。
ている銀塩やステアリン酸銅などのM機金属塙も本発明
に使用でき4有機金属塩酸化剤である。
本発明の加熱中での熱現像過程は十分明らかになってい
ないが以下のように考えることができる。
ないが以下のように考えることができる。
町1 感光材料に元を照射すると感光性を持
つハロゲン化−にfm像が形成される。これについては
、T。
つハロゲン化−にfm像が形成される。これについては
、T。
H、J mme s著の@The ’l’heory
of thePhotographic Pro
cess ’ I rdEdition のl0j
Q 〜/4AIQに記載されている。
of thePhotographic Pro
cess ’ I rdEdition のl0j
Q 〜/4AIQに記載されている。
感光材料を加熱することにより、還元剤が浩橡核を触媒
として、有機銀塩酸化剤を還元し、銀を生成し、それ自
身は酸化される。この酸化された還元剤と耐拡散性の一
当蓋カブラーとが反応しくいわゆる酸化カンプリング2
1色本が形成される。
として、有機銀塩酸化剤を還元し、銀を生成し、それ自
身は酸化される。この酸化された還元剤と耐拡散性の一
当蓋カブラーとが反応しくいわゆる酸化カンプリング2
1色本が形成される。
現像の開始点となるハロケン化−と有機銀塩酸化剤は、
笑気的に11効な距離に存在することが会費である。
笑気的に11効な距離に存在することが会費である。
その丸めハロゲン化銀と弔機鍜墳緻化剤は同一層中に存
在することが望ましい。
在することが望ましい。
別々に形成されたハロケン化−とM板金j14墳飯化卸
1を、便用前に混合することにより塗布液を調敵するこ
とも可能であるが両省を混合し長時−」ホールミルで混
合することも有効である。lた14裂された有機銀塩酸
化剤にハロケン含有化合物を添加し、有機銀塩酸化剤よ
りの銀とによりハロケン錯を形成する方法も有効である
。
1を、便用前に混合することにより塗布液を調敵するこ
とも可能であるが両省を混合し長時−」ホールミルで混
合することも有効である。lた14裂された有機銀塩酸
化剤にハロケン含有化合物を添加し、有機銀塩酸化剤よ
りの銀とによりハロケン錯を形成する方法も有効である
。
これらのハロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作シ方や両方
の混合のし方などについては、リサーチディスクロージ
ャ/7022号や%S昭!0−3コタコ11特開昭J/
−1’コj2り、米国〜許3゜700 、弘sr号、I
#開昭μター/ 1224I−号、弊−昭10−/7λ
/4号に記載されている。
の混合のし方などについては、リサーチディスクロージ
ャ/7022号や%S昭!0−3コタコ11特開昭J/
−1’コj2り、米国〜許3゜700 、弘sr号、I
#開昭μター/ 1224I−号、弊−昭10−/7λ
/4号に記載されている。
本発明において感光性ハロゲン化銀および有機f!M塩
酸塩酸化−布量は銀に換算して合計で!O〜〜/ Of
/ m が適当である。
酸塩酸化−布量は銀に換算して合計で!O〜〜/ Of
/ m が適当である。
本発明のW&元注性ハロゲン化銀有機銀塩酸化剤は下記
のバインダー中で調整される。耐拡散性のλ当ii/カ
プラーも下記バインター中で適当な方法により分散され
る。
のバインダー中で調整される。耐拡散性のλ当ii/カ
プラーも下記バインター中で適当な方法により分散され
る。
上記のカプラーをバイ/ター中に分散するには、公知の
方法たとえは米国特許λ、jλλ、027号に記載の方
法などが用いられる。たとえばフタール酸アルキルエス
テル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど
jl リン酸エステル(ジフェニルフォスフェート、ト
リフェニルフォスフェート、トリクレジル7オスフエー
ト、ジオクチルブチルフォスフニートノ、クエン酸エス
テル(友とえぜアセチルクエン酸トリブチルJ、!、[
1,11&工ろチル(fCとえ#i安息査敵オクチルJ
1アルキルアミド(たとえはジエチル2ウリルアミドJ
1脂肪酸エステル類(たとえばジブトキ/エチルサクシ
ネート、ジオクチルアゼレートλなど、ま九は沸麻約J
Ooc乃至iso 0cの肩機浴媒、たとえば酢酸エチ
ル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロ
ピオン酸エテル、λ級フテルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエテルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイド
に分散される。上記の簡沸点M機浴媒と低沸点有機溶媒
とを混合して用いてもよい。
方法たとえは米国特許λ、jλλ、027号に記載の方
法などが用いられる。たとえばフタール酸アルキルエス
テル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど
jl リン酸エステル(ジフェニルフォスフェート、ト
リフェニルフォスフェート、トリクレジル7オスフエー
ト、ジオクチルブチルフォスフニートノ、クエン酸エス
テル(友とえぜアセチルクエン酸トリブチルJ、!、[
1,11&工ろチル(fCとえ#i安息査敵オクチルJ
1アルキルアミド(たとえはジエチル2ウリルアミドJ
1脂肪酸エステル類(たとえばジブトキ/エチルサクシ
ネート、ジオクチルアゼレートλなど、ま九は沸麻約J
Ooc乃至iso 0cの肩機浴媒、たとえば酢酸エチ
ル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロ
ピオン酸エテル、λ級フテルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエテルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイド
に分散される。上記の簡沸点M機浴媒と低沸点有機溶媒
とを混合して用いてもよい。
上記分I!法に於いて、カプラー数a[類會別々に微細
な粒子に分散し九恢含1′せしめて奄良いし、あるいは
カツラー数aIatl−混合して同時に分散した恢含有
せしめても良い。
な粒子に分散し九恢含1′せしめて奄良いし、あるいは
カツラー数aIatl−混合して同時に分散した恢含有
せしめても良い。
本発明に用いられる親水性バインダーは、単独で、ある
いは組み合せて含庸することができる。
いは組み合せて含庸することができる。
板氷性バインダーとしては、透明か半透明の親水性コロ
イドが代表的であシ、例えはゼラチン、ゼラチン酵導体
、セルロース誘導体等のタンパク質や、テ/プン、アラ
ビアゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアイド1台体等の水溶性ポリビニル
化合物のような台底重付物質を含む。
イドが代表的であシ、例えはゼラチン、ゼラチン酵導体
、セルロース誘導体等のタンパク質や、テ/プン、アラ
ビアゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアイド1台体等の水溶性ポリビニル
化合物のような台底重付物質を含む。
本発明に用いられる還元剤は、有機錯塩酸化剤によって
酸化され、その酸化体が、本発明の1拡散性λ当菫カプ
ラーと反応し、色素を形成する能力tWするものでるる
、このような能力を1する還元剤としては酸化カップリ
ングによって#MiIIを形成するカラー埃4a県が有
用である熱塊儂カラー感元材料に相いられる還元剤とし
ては、米国%軒#、J1131.λ16号にN、N−ジ
エチル−3−メチル−p−フェニレンジアミンに代表さ
れるp−フェニレンジアミン系カラー現惚薬が記載され
ている。東に1用な還元剤としては、米国特許第1,7
4/、270号にアミンフェノールが記載されている。
酸化され、その酸化体が、本発明の1拡散性λ当菫カプ
ラーと反応し、色素を形成する能力tWするものでるる
、このような能力を1する還元剤としては酸化カップリ
ングによって#MiIIを形成するカラー埃4a県が有
用である熱塊儂カラー感元材料に相いられる還元剤とし
ては、米国%軒#、J1131.λ16号にN、N−ジ
エチル−3−メチル−p−フェニレンジアミンに代表さ
れるp−フェニレンジアミン系カラー現惚薬が記載され
ている。東に1用な還元剤としては、米国特許第1,7
4/、270号にアミンフェノールが記載されている。
アミンフェノール還元剤の中で特に有用なものに、≠−
アミノー2.4−ジクロロフェノール、仏−アミノ−λ
−メチルフェノールサルフェート、弘−アミノ−J−メ
チルフェノールサルフェート、l−アミノ−λ、4−ジ
クロロフェノールハイドロクロライドなどがある。爽に
リサーチディスクロージャー誌/J/号A/j10r、
米国%許第弘、Oλ/、λyo号には、−56−ジクロ
ロ−弘−置換スルホンアミドフェノール、λ、≦−ジブ
ロモー弘−置換スルホ/アミドフェノールなどが記載さ
れ、有用である。上記のフェノール系還元剤に加え、ナ
フトール糸還元剤、たとえば、≠−アミノー7−ナフト
ール誘導体および弘−置換スルホンアミド一/−ナフト
ール誘導体も有用である。更に、適用しうる一般的な還
元剤としては、米国特許第2.tりz、tλ!号記載の
アミノヒドロキシピラゾール銹導体が、米国特!FF第
λ、12λ、7/弘号記載のアミノピラノリン誘導体が
、またリサーチディスクロージャー結/り10年6月号
λλ7〜230,234〜λaOページ()tl)−/
fぐ/J、RD−lり弘lj)には、ヒドラゾン誘導体
が1載されている。
アミノー2.4−ジクロロフェノール、仏−アミノ−λ
−メチルフェノールサルフェート、弘−アミノ−J−メ
チルフェノールサルフェート、l−アミノ−λ、4−ジ
クロロフェノールハイドロクロライドなどがある。爽に
リサーチディスクロージャー誌/J/号A/j10r、
米国%許第弘、Oλ/、λyo号には、−56−ジクロ
ロ−弘−置換スルホンアミドフェノール、λ、≦−ジブ
ロモー弘−置換スルホ/アミドフェノールなどが記載さ
れ、有用である。上記のフェノール系還元剤に加え、ナ
フトール糸還元剤、たとえば、≠−アミノー7−ナフト
ール誘導体および弘−置換スルホンアミド一/−ナフト
ール誘導体も有用である。更に、適用しうる一般的な還
元剤としては、米国特許第2.tりz、tλ!号記載の
アミノヒドロキシピラゾール銹導体が、米国特!FF第
λ、12λ、7/弘号記載のアミノピラノリン誘導体が
、またリサーチディスクロージャー結/り10年6月号
λλ7〜230,234〜λaOページ()tl)−/
fぐ/J、RD−lり弘lj)には、ヒドラゾン誘導体
が1載されている。
これらの還元剤に、単独で用いても、λla類以上t−
組み合せて用いてもよい。
組み合せて用いてもよい。
また上記の還元剤の他に以下に述べる還元剤を補助#L
像秦として用いることもできる。
像秦として用いることもできる。
有用な惰助塊惨桑には、ハイドロキノン、ターシャリー
ブチルノ・イドロキノンやλ、j−ジメチルハイドロキ
ノンなどのアルキルtitsハイドロキノ/類、カテコ
ール類、ピロカロール類、クロロハイドロキノ/やジク
ロロハイドロキノンなどのハロケン皺換ハイドロキノン
類、メトキノハイドロキノ7などのアルコキシ置換ハイ
ドロキノン類、メチルヒドロキンナフタレンなどのポリ
ヒドロキ7ベンゼン籾導体がある。更に、メチルガレー
ト、アスコルビン酸、アスコルヒン#誘導体類、へ。
ブチルノ・イドロキノンやλ、j−ジメチルハイドロキ
ノンなどのアルキルtitsハイドロキノ/類、カテコ
ール類、ピロカロール類、クロロハイドロキノ/やジク
ロロハイドロキノンなどのハロケン皺換ハイドロキノン
類、メトキノハイドロキノ7などのアルコキシ置換ハイ
ドロキノン類、メチルヒドロキンナフタレンなどのポリ
ヒドロキ7ベンゼン籾導体がある。更に、メチルガレー
ト、アスコルビン酸、アスコルヒン#誘導体類、へ。
N’−ジー(λ−エトキシエチルJヒドロキシルアミン
などのヒドロキシルアミン類、i−フェニル−3−ピラ
ゾリドンやV−メチル−≠−ヒドロ* シyl fルー
l−フェニル−J−ピラゾリドンなどのピラノリド/@
、レダクトン類、ヒドロキシテトロン酸類が有用である
。
などのヒドロキシルアミン類、i−フェニル−3−ピラ
ゾリドンやV−メチル−≠−ヒドロ* シyl fルー
l−フェニル−J−ピラゾリドンなどのピラノリド/@
、レダクトン類、ヒドロキシテトロン酸類が有用である
。
還元剤に、−一定の#に度範囲で用いることができる。
一般に有用な還元剤のIIIIIME範囲に酸化剤1モ
ルにつl!還元剤約O01モル〜約参モルである。
ルにつl!還元剤約O01モル〜約参モルである。
本発明において用いる還元剤の1用な鎖度について舊え
ば、一般に酸化剤1モルにつam元剤約Oりl七ル〜約
コOモルである。
ば、一般に酸化剤1モルにつam元剤約Oりl七ル〜約
コOモルである。
本発明の熱現像カラー感光材料、には、糧々の塩基又に
塩基放出剤を用いることができる。塩基又は塩基放出剤
を用いることに工p1望ましいカラー−像f:Lり低温
で侍ることができる。好ましい塩基の例としてu1アミ
ン#4をあげることができ、トリアルキルアミン類、ヒ
ドロキシアルキルアミン類、脂肪族ポリアミン類、N−
アルキル&洪芳香族アミン類、N−ヒドロキシアルキル
置換芳香族アミン類お工びビス(p −(ジアルキルア
ミノ)フェニルコメタン類tあげることかで龜る。また
米国%*gコ、弘10.4参参号には、ベタインヨウ化
テトラメチルアンモニウム、ジアミノブタンジヒドロク
ロライドが、木国待lW−纂J、106゜−≠41−号
にはウレア、6−7ミノカブロ/#Rのようなアイソm
’を含む有機化合一が記載されM用である。塩基放出剤
は、加熱に1p塩基性成分を放出し、この塩j性成分が
感光材料上活性化しうる工うな化合物4L<は混合−で
ある。典瀝的な塩基放出剤の書は英国籍軒纂タタ1.り
参り号に記載されている。好ましい塩基放出剤に、カル
ボン酸とM機tijo塩であ夛肩用なカルボン酸として
はトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、M用な塩基として
α、グアニジン、ピペリジン、モルホリン、9−)ルイ
ジン、コーピコリンなどがある。米−%ff14J、λ
−o、r4ct号記載のグアニジントリクロロ酢酸0%
に舊用である。また脅開陥jO−λコ4λj号公報に1
鎮されているアルドンアミド類はIflI@でか解し塩
基を生成するもので好ましく用いられる。
塩基放出剤を用いることができる。塩基又は塩基放出剤
を用いることに工p1望ましいカラー−像f:Lり低温
で侍ることができる。好ましい塩基の例としてu1アミ
ン#4をあげることができ、トリアルキルアミン類、ヒ
ドロキシアルキルアミン類、脂肪族ポリアミン類、N−
アルキル&洪芳香族アミン類、N−ヒドロキシアルキル
置換芳香族アミン類お工びビス(p −(ジアルキルア
ミノ)フェニルコメタン類tあげることかで龜る。また
米国%*gコ、弘10.4参参号には、ベタインヨウ化
テトラメチルアンモニウム、ジアミノブタンジヒドロク
ロライドが、木国待lW−纂J、106゜−≠41−号
にはウレア、6−7ミノカブロ/#Rのようなアイソm
’を含む有機化合一が記載されM用である。塩基放出剤
は、加熱に1p塩基性成分を放出し、この塩j性成分が
感光材料上活性化しうる工うな化合物4L<は混合−で
ある。典瀝的な塩基放出剤の書は英国籍軒纂タタ1.り
参り号に記載されている。好ましい塩基放出剤に、カル
ボン酸とM機tijo塩であ夛肩用なカルボン酸として
はトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、M用な塩基として
α、グアニジン、ピペリジン、モルホリン、9−)ルイ
ジン、コーピコリンなどがある。米−%ff14J、λ
−o、r4ct号記載のグアニジントリクロロ酢酸0%
に舊用である。また脅開陥jO−λコ4λj号公報に1
鎮されているアルドンアミド類はIflI@でか解し塩
基を生成するもので好ましく用いられる。
また不%明の熱楓像カラー感光材料には現像の活性化と
同時にVkJ侭の安定化tはかる化合物を用いることが
できる。その中で米国籍軒mJ、JO/、6’l1%記
載の2−ヒドロキシエチルイソチウロニウム、トリクロ
ロアセテートに代表されるインチウロニウム類、木国籍
針第3.4≦り、470号記載の/、I−(J、≦−ジ
オキサオクタン)ビス(インチウロニウム・トリフロロ
アセテート)なとのビスインチウムロウム類、西8軸針
纂コ、l基λ、7/参号公開記載のチオル化合榔類、米
国%軒m4c、oiコ、−60号記載の2−アミノーコ
ーチアゾリウム・トリクロロアセテート、λ−アミノー
j−プロモエテルーコーチアノリウム・トリクロロアセ
テートなどのチアゾリウム化合物゛類、米国籍Btf纂
弘、o4o、uλO号紀載のビス(−一アミノーコーチ
アゾリウム)メチレンビス(スルホニルアセテート)、
−一アミノーーーチアゾリウムフェニルスルホニルアセ
テートなどの↓うに酸性部としてα−スルホニルア噌ナ
ート會Mする化合物類、木国神軒認参、ore。
同時にVkJ侭の安定化tはかる化合物を用いることが
できる。その中で米国籍軒mJ、JO/、6’l1%記
載の2−ヒドロキシエチルイソチウロニウム、トリクロ
ロアセテートに代表されるインチウロニウム類、木国籍
針第3.4≦り、470号記載の/、I−(J、≦−ジ
オキサオクタン)ビス(インチウロニウム・トリフロロ
アセテート)なとのビスインチウムロウム類、西8軸針
纂コ、l基λ、7/参号公開記載のチオル化合榔類、米
国%軒m4c、oiコ、−60号記載の2−アミノーコ
ーチアゾリウム・トリクロロアセテート、λ−アミノー
j−プロモエテルーコーチアノリウム・トリクロロアセ
テートなどのチアゾリウム化合物゛類、米国籍Btf纂
弘、o4o、uλO号紀載のビス(−一アミノーコーチ
アゾリウム)メチレンビス(スルホニルアセテート)、
−一アミノーーーチアゾリウムフェニルスルホニルアセ
テートなどの↓うに酸性部としてα−スルホニルア噌ナ
ート會Mする化合物類、木国神軒認参、ore。
弘5F4M記載の、酸性部としてコーカルボキシ力ルポ
キシアミドをもつ化合物類などが好ましく用いられる。
キシアミドをもつ化合物類などが好ましく用いられる。
これらの化合物IL<は混合物に広い範囲で用いること
ができる。銀に対してモル比で17io。
ができる。銀に対してモル比で17io。
〜io倍、籍に7720〜2倍の範囲で用いられるのが
好ましい。
好ましい。
本帖明の熱塊俸カラー感元材料にa、熱浴剤を含Mさゼ
ることかできる。ここで′熱浴剤”とにl!4囲温直に
おいて固体であるが、使用される熱処塩謳IIL箇たa
それ以下の温度において他の成分と一緒になって混合融
点を示す非加水分解性のM磯材料でるる。熱#網にに、
塊m薬の浴媒となpうる化合物、^誘電率の1質で鉄塩
の智埋楓像會促進することか知られている化合物などが
M用である。M用な熱浴剤としては、米国舟軒第3.3
亭7.471号記載のポリグリコール類たとえば平均分
子蓋1zoo〜−ooooのポリエチレングリコール、
ポリエチレンオキプイドのオレイン酸エステルなどのl
I4体、みつろう、モノステアリン、−8(J2−1−
CO−基tVする尚誘電率の化合物、九とえば、アセト
アミド、サクシンイiド、エチルカルバメート、ウレア
、メチルスルホンアミド、エチレンカーボネート、木国
籍針第3゜≦47.り52号記載の極性物質、仏−ヒド
ロキシブタン#Qラクトン、メチルスルフィニルメタン
、テトラヒドロチオ7エンー7、l−ジオキサイド、リ
サーチディスクロージャーIv;/274年12月号λ
6〜コtベージ紀載のi、io−デカ/ジオール、アニ
ス酸メチル、スペリン酸ビフェニルなどが好1しく用い
られる。
ることかできる。ここで′熱浴剤”とにl!4囲温直に
おいて固体であるが、使用される熱処塩謳IIL箇たa
それ以下の温度において他の成分と一緒になって混合融
点を示す非加水分解性のM磯材料でるる。熱#網にに、
塊m薬の浴媒となpうる化合物、^誘電率の1質で鉄塩
の智埋楓像會促進することか知られている化合物などが
M用である。M用な熱浴剤としては、米国舟軒第3.3
亭7.471号記載のポリグリコール類たとえば平均分
子蓋1zoo〜−ooooのポリエチレングリコール、
ポリエチレンオキプイドのオレイン酸エステルなどのl
I4体、みつろう、モノステアリン、−8(J2−1−
CO−基tVする尚誘電率の化合物、九とえば、アセト
アミド、サクシンイiド、エチルカルバメート、ウレア
、メチルスルホンアミド、エチレンカーボネート、木国
籍針第3゜≦47.り52号記載の極性物質、仏−ヒド
ロキシブタン#Qラクトン、メチルスルフィニルメタン
、テトラヒドロチオ7エンー7、l−ジオキサイド、リ
サーチディスクロージャーIv;/274年12月号λ
6〜コtベージ紀載のi、io−デカ/ジオール、アニ
ス酸メチル、スペリン酸ビフェニルなどが好1しく用い
られる。
本発明の熱埃像カラー感光材料には、イランニージョン
やハレーション防止物質や染料を感光材料中に′@Mさ
せ、鮮鋭kを良化させることかできる。その丸めに神公
陥蓼1−34タコ号公報中米国籍許第J、コj3,2λ
1号、同一、jλ7゜!tJ号、同一、Y!4.17り
号なとの各明細書に記載されている、フィルター染料や
吸収社−負を首肩させることができる。1友好ましくa
これらの染料としては熱脱色性の4+Z)が好ましく、
カえは木1%ff錫3.76り、oiり号、同編3゜7
$1,002号、同第J、4/j、≠3λ号に記載され
ているような染料が好ましh0本祐明による感光材料は
、必要に応じて熱現像感光材料として知られている各1
a龜加剤や感光層重FO増たとえば静電防止層、電導膚
、保一層、中間層、AH)@、は<pmなどt−を有す
ることかでさる。各撞龜加剤としては”Re5earc
hIJiiclosure’ve 1 / 70 4月
lり71年の17022号に配植されている添加剤た
とえば7JllIt剤、鮮鋭度改良用染料、AH染料、
増感色系、マット剤、界面活性剤、螢光増白剤、退色防
止剤などがある。
やハレーション防止物質や染料を感光材料中に′@Mさ
せ、鮮鋭kを良化させることかできる。その丸めに神公
陥蓼1−34タコ号公報中米国籍許第J、コj3,2λ
1号、同一、jλ7゜!tJ号、同一、Y!4.17り
号なとの各明細書に記載されている、フィルター染料や
吸収社−負を首肩させることができる。1友好ましくa
これらの染料としては熱脱色性の4+Z)が好ましく、
カえは木1%ff錫3.76り、oiり号、同編3゜7
$1,002号、同第J、4/j、≠3λ号に記載され
ているような染料が好ましh0本祐明による感光材料は
、必要に応じて熱現像感光材料として知られている各1
a龜加剤や感光層重FO増たとえば静電防止層、電導膚
、保一層、中間層、AH)@、は<pmなどt−を有す
ることかでさる。各撞龜加剤としては”Re5earc
hIJiiclosure’ve 1 / 70 4月
lり71年の17022号に配植されている添加剤た
とえば7JllIt剤、鮮鋭度改良用染料、AH染料、
増感色系、マット剤、界面活性剤、螢光増白剤、退色防
止剤などがある。
本′I@明による熱**感光層と同様、保−j−1中間
層、下塗層、バイク層その他の増についても、それぞれ
の塗布液上−液し、浸漬法、エアーナイフf&、カーテ
ン塗布法または木−秀峰第3,6tl#−タ4I−号明
細書紀載のホッパー−商法などの機々の慮布汰で支持体
上に順次塗布し乾燥することにより感光材料【作ること
ができる。
層、下塗層、バイク層その他の増についても、それぞれ
の塗布液上−液し、浸漬法、エアーナイフf&、カーテ
ン塗布法または木−秀峰第3,6tl#−タ4I−号明
細書紀載のホッパー−商法などの機々の慮布汰で支持体
上に順次塗布し乾燥することにより感光材料【作ること
ができる。
史に必景ならば米国%軒爲λ、74/ 、7?/号曲細
書及び英国軸針137.0り5号明細書に記載さnてい
る方法に1ってλ)111遣たにそれ以上kllllI
J時に塗布するとともで@る。
書及び英国軸針137.0り5号明細書に記載さnてい
る方法に1ってλ)111遣たにそれ以上kllllI
J時に塗布するとともで@る。
不発明による熱現像感光材料には種々の無光中段を用い
ることができる。潜像に、可視光を苫む輻射−の菌1#
!状蕗元に工つて得られる。一般には、通雷のカラープ
リントに使われる光源例えば夕/ゲステンランプ、水斂
灯、ヨートランプなどのハロゲノランプ、キセノンラン
プ、レーザー光源、およびCRT元源1蛍光管、%光ダ
イオードなどを光源として使うことができる。
ることができる。潜像に、可視光を苫む輻射−の菌1#
!状蕗元に工つて得られる。一般には、通雷のカラープ
リントに使われる光源例えば夕/ゲステンランプ、水斂
灯、ヨートランプなどのハロゲノランプ、キセノンラン
プ、レーザー光源、およびCRT元源1蛍光管、%光ダ
イオードなどを光源として使うことができる。
原図としては、製図などの−M律はもちろんのこと、階
vI4を肩した与真幽渾でtLい。またカメラを用いて
人物像やKm儂を撮影することもTiJ舵でめる。原図
からの焼付は、原図と崖ねて密層焼付をしても1反射焼
付tして4↓くまた引伸し焼付をしてもよい。
vI4を肩した与真幽渾でtLい。またカメラを用いて
人物像やKm儂を撮影することもTiJ舵でめる。原図
からの焼付は、原図と崖ねて密層焼付をしても1反射焼
付tして4↓くまた引伸し焼付をしてもよい。
またビデオカメラなどにニジ撮訣6tした1濠やテレビ
局ぶり送られてくる幽塚情報Ill接C凡TやFOTv
こ出し、この*’t@層やレンズにより熱塊1感材上に
iti揮させて、焼付ることもpJ油でめる。
局ぶり送られてくる幽塚情報Ill接C凡TやFOTv
こ出し、この*’t@層やレンズにより熱塊1感材上に
iti揮させて、焼付ることもpJ油でめる。
また紋近人巾な進歩が見られ4LEl)(祐元ダイオー
ド)に、各種の機器において、路光手段としてまたに表
示中段として用いられつつるる。このLbDに、宵光t
M効に出すものを作ることが1離でめる。この場合カラ
ー−像′t−褥生ずるには、LEIJとして緑光、赤光
、赤外光を元する1M1’を彼い、これらの光に感光す
る感材部分が各々、イエロー、マゼンタ、シアンの色素
を形成するLうに設針丁れば工い。・ 丁なわち緑感光部分(層)が耐仏散性λ当量イエローカ
1ラーt−含み、赤感光部分(I−)が耐拡散性λ当i
マゼ/タカプラーを、赤外感光部分(膚)がl1It拡
散性−2当量シアンカプラーを含むLうにしておけば工
い。これ以外の必要に応じて異′−)足組せゼを口■乾
である。
ド)に、各種の機器において、路光手段としてまたに表
示中段として用いられつつるる。このLbDに、宵光t
M効に出すものを作ることが1離でめる。この場合カラ
ー−像′t−褥生ずるには、LEIJとして緑光、赤光
、赤外光を元する1M1’を彼い、これらの光に感光す
る感材部分が各々、イエロー、マゼンタ、シアンの色素
を形成するLうに設針丁れば工い。・ 丁なわち緑感光部分(層)が耐仏散性λ当量イエローカ
1ラーt−含み、赤感光部分(I−)が耐拡散性λ当i
マゼ/タカプラーを、赤外感光部分(膚)がl1It拡
散性−2当量シアンカプラーを含むLうにしておけば工
い。これ以外の必要に応じて異′−)足組せゼを口■乾
である。
上記の原図を直接に密層またに投影する方法以外に、九
碑VCニジ照射された原図を光電管中CCDなとの受九
系子にニジ、絖みとりコンピューターなどのメモリーに
入れ、この情報を必要に応じて加工するいわゆる一偉処
塩tはどこした恢、このth像情報’1cRTK再生さ
せ、これを@運状光源として利用したシ、処理された情
報にもとづいて@H1iaIiLED、tye光させて
露光する方法もめる。
碑VCニジ照射された原図を光電管中CCDなとの受九
系子にニジ、絖みとりコンピューターなどのメモリーに
入れ、この情報を必要に応じて加工するいわゆる一偉処
塩tはどこした恢、このth像情報’1cRTK再生さ
せ、これを@運状光源として利用したシ、処理された情
報にもとづいて@H1iaIiLED、tye光させて
露光する方法もめる。
熱塊導カラー写^簀素の露光の故、得ら扛た潜像に、例
えば、4c)ro 0c〜約−so 0cで約Q。
えば、4c)ro 0c〜約−so 0cで約Q。
1秒から約300秒の1うに適kに上昇した温度で該豊
累【全体的に加熱することにLυ机像することができる
。上配軛囲に含まれる温度であれば、加熱時間の増大又
は短縮によって高温、低温のいずれ4使用可能である。
累【全体的に加熱することにLυ机像することができる
。上配軛囲に含まれる温度であれば、加熱時間の増大又
は短縮によって高温、低温のいずれ4使用可能である。
慴に約i10’c〜約lto ocの温度範四が有用で
ある。該加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ
ー又はその類似物であってLい。
ある。該加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ
ー又はその類似物であってLい。
不発明において、堝律にニジ色−像上形成させるための
具体的な方法に、拡散注色本の拡散転4であり、そのた
めに熱塊像カラー感光材料に、支持体上に少くともハロ
ゲン化銀、南al&銀塩酸化剤とその還元剤、耐拡散性
コ当量カプラー、親水性バインダーを含む感光層(I)
と(I)層で形成された拡散性色素を受けとめることの
できる受像層(If)ニジ構成される。
具体的な方法に、拡散注色本の拡散転4であり、そのた
めに熱塊像カラー感光材料に、支持体上に少くともハロ
ゲン化銀、南al&銀塩酸化剤とその還元剤、耐拡散性
コ当量カプラー、親水性バインダーを含む感光層(I)
と(I)層で形成された拡散性色素を受けとめることの
できる受像層(If)ニジ構成される。
上述の感光層(I)と受像層(II)とは同一の支持体
上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形成する
こともで禽る。受像層(n)ri、感光層(I)からひ
きにがすことができる。たとえは、熱塊像カラー感光材
料の像様露光のめと均−力ロ熱檎葎し、その後受像層t
ひ11はがすことかできる。
上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形成する
こともで禽る。受像層(n)ri、感光層(I)からひ
きにがすことができる。たとえは、熱塊像カラー感光材
料の像様露光のめと均−力ロ熱檎葎し、その後受像層t
ひ11はがすことかできる。
また、別の具体的な方法においてに、熱fA像カラー感
光材料を像様露光し次後、感光層(I)に受像層(II
)131ねて均−加熱現俸することもで龜る。筐友熱塊
像カラー感光材料儂様露光、均−加熱机像した後受像層
(II)を重ねて、現像温度1ル低温で染料を転写させ
ることもできる。
光材料を像様露光し次後、感光層(I)に受像層(II
)131ねて均−加熱現俸することもで龜る。筐友熱塊
像カラー感光材料儂様露光、均−加熱机像した後受像層
(II)を重ねて、現像温度1ル低温で染料を転写させ
ることもできる。
52像層(It)は、染料媒染剤【含むことができる。
本発明には樵々の媒染剤を用いることが可能で、染料の
物性、転4条件、与^材料にilまれる他の成分などに
Lp有用なポリマー媒染剤を選択することがで自る。
物性、転4条件、与^材料にilまれる他の成分などに
Lp有用なポリマー媒染剤を選択することがで自る。
本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級おLび三
級アミン基を含むポリマー、含窒素IIl菓穢部分をも
つポリマー、これらの#級カチオン基を含むポリーマー
などで分子量がj、000−コQO1OOOS特にio
、ooo 〜to、ooo。
級アミン基を含むポリマー、含窒素IIl菓穢部分をも
つポリマー、これらの#級カチオン基を含むポリーマー
などで分子量がj、000−コQO1OOOS特にio
、ooo 〜to、ooo。
ものである。
偽えば米国%′ffコ、j4AI 、74弘号、岡コ。
al#、uJO−14、prH,iur、04/号、同
J、714,1141c号明細書等に開示されているビ
ニルピリジンポリマー、及びビニルピリンニクム力チオ
ンポリマー;英−置針1.ダ6t、参60号に開示さ扛
ているヘービニルイミダゾールボリマー米国%W!fj
、f2j、4F参号、同J、lIf、094号、lWl
参、lコI、131号、英国特許/、277.4AJJ
号BAaI書等に開示すt’L1いるゼラチン都と架倫
可能なポリマー媒染剤;米国%ffJ、りII、り2!
号、同λ、7コ/、fjコ号、ti’r+コ、711.
0AJ号、脅開昭!参−lコロ0λ7g明細簀等に開示
されている水性ゾル型1m染剤蓚米国籍軒J、tりt、
ort号明細書に開示されている水不浴性媒染刑;米国
置針参。
J、714,1141c号明細書等に開示されているビ
ニルピリジンポリマー、及びビニルピリンニクム力チオ
ンポリマー;英−置針1.ダ6t、参60号に開示さ扛
ているヘービニルイミダゾールボリマー米国%W!fj
、f2j、4F参号、同J、lIf、094号、lWl
参、lコI、131号、英国特許/、277.4AJJ
号BAaI書等に開示すt’L1いるゼラチン都と架倫
可能なポリマー媒染剤;米国%ffJ、りII、り2!
号、同λ、7コ/、fjコ号、ti’r+コ、711.
0AJ号、脅開昭!参−lコロ0λ7g明細簀等に開示
されている水性ゾル型1m染剤蓚米国籍軒J、tりt、
ort号明細書に開示されている水不浴性媒染刑;米国
置針参。
/41,974号(%開陥!≠−/JVJJJ号ン明細
書等に開示の染料と共有結合を行うことのできる反応性
媒染剤;更に米国%W’fJ、70デ、基デO号、fa
JJ、711,111号、四1g!、4参λl参lコ号
、IWl纂J、参II、704号、同縞J、117,0
44号、同纂J、27/、/私7号、同第J、コア/
、1#I号、特開昭j□−7/JJコ号、pJ j J
−J O711号、IWJjコー1111コ1号、同
!J−/コ!号、間11−102参号明細書に−示しで
ある媒染剤を挙げることか出来る。
書等に開示の染料と共有結合を行うことのできる反応性
媒染剤;更に米国%W’fJ、70デ、基デO号、fa
JJ、711,111号、四1g!、4参λl参lコ号
、IWl纂J、参II、704号、同縞J、117,0
44号、同纂J、27/、/私7号、同第J、コア/
、1#I号、特開昭j□−7/JJコ号、pJ j J
−J O711号、IWJjコー1111コ1号、同
!J−/コ!号、間11−102参号明細書に−示しで
ある媒染剤を挙げることか出来る。
その他木論時#!fコ、471.J/4号、同一。
ilコ、izb号BAa書に記載の媒染剤も挙げること
がで禽る。
がで禽る。
これらの媒染剤の円、感材ml’sで、媒染層から他の
層に移動しにくいものが好ましく、例えば、イラテ7等
マトリックスと頬備反応するもの、水不含性の媒染剤、
及び水性ゾル(又にラテックス分散物)型媒染剤會好t
しく用いることが出来る。
層に移動しにくいものが好ましく、例えば、イラテ7等
マトリックスと頬備反応するもの、水不含性の媒染剤、
及び水性ゾル(又にラテックス分散物)型媒染剤會好t
しく用いることが出来る。
軸に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。
(1) 4’級アンモニウム&にもち、かつゼラチン
と共M結合できる基(?11えはアルデヒド基、クロロ
アルカノイル基、クロロアルキル基、ピールスルホニル
基、ピリジニウムプロピオニル基、ビニルカルボニル基
、アルキルスルホノキシ基など)をMするポリマー 例えば (2) 下記一般式で表わされる七ツマ−の繰シ返し
単位と他のエチレン性不飽和モノマーのlsp返し単位
とからなるコポリマーと、S倫剤(?11えばビスアル
カンスルホネート、ビスアレンスルホネート)との反応
生成物。
と共M結合できる基(?11えはアルデヒド基、クロロ
アルカノイル基、クロロアルキル基、ピールスルホニル
基、ピリジニウムプロピオニル基、ビニルカルボニル基
、アルキルスルホノキシ基など)をMするポリマー 例えば (2) 下記一般式で表わされる七ツマ−の繰シ返し
単位と他のエチレン性不飽和モノマーのlsp返し単位
とからなるコポリマーと、S倫剤(?11えばビスアル
カンスルホネート、ビスアレンスルホネート)との反応
生成物。
ル着、アリール基、
nτ几、〜凡、の
少くともλつが結合
してヘテロ壌を形成
してもよい。
X :にオン
(上記のアルキル基、アリール基はIt換され友ものも
含む− (3)下記一般式で表わされるポリマーs X:約O0λj〜約!モル% y:約O〜約り0モル% 2:約io〜約タデモル% A:エチレン性不飽和結合を少なくともλつもつ七ツマ
− B:共重合可能なエチレン性不飽和七ツマーQ二 N、
P R、几x、Ra”アルキル基、環状縦化水本着、ま九R
〜′fL3の少くとも二つに結合して壊を形成してもふ
い。(これらの基や1aに直換されていても↓い。) (4) (a)、(b)及び(CJから成るコポリマ
ー(aJ X:木本原子、アルキル基またに〕・ロゲン原子(アル
キルjliUt羨されていてもふい。)(bJ アク
リル緻エステル tcJ アクリルニトリル (5) 下記一般式で表わされろく夛返し単位を//
J以上Mする水不溶性のポリマー R、R,、R,:それぞれアルキル基を表わし、kL1
〜B、の縦本数の総和が12以上のもの。(アルキル基
txt*されていてもよい。ン Xニアニオン m条項に使用するゼラチンに、公知の各種のゼラチンが
用いられうる。例えは、石灰処理ゼラチン、績処塩ゼラ
チンなどゼラチンの製造法の異なる−の中、わるいは、
侍られ次これらのゼラチンを化学的に、7タル化やスル
ホニル化などの変性を行ったゼラチンを用いることもで
きる。また必要な場合には、脱塩処理を行って使用する
こともできる。
含む− (3)下記一般式で表わされるポリマーs X:約O0λj〜約!モル% y:約O〜約り0モル% 2:約io〜約タデモル% A:エチレン性不飽和結合を少なくともλつもつ七ツマ
− B:共重合可能なエチレン性不飽和七ツマーQ二 N、
P R、几x、Ra”アルキル基、環状縦化水本着、ま九R
〜′fL3の少くとも二つに結合して壊を形成してもふ
い。(これらの基や1aに直換されていても↓い。) (4) (a)、(b)及び(CJから成るコポリマ
ー(aJ X:木本原子、アルキル基またに〕・ロゲン原子(アル
キルjliUt羨されていてもふい。)(bJ アク
リル緻エステル tcJ アクリルニトリル (5) 下記一般式で表わされろく夛返し単位を//
J以上Mする水不溶性のポリマー R、R,、R,:それぞれアルキル基を表わし、kL1
〜B、の縦本数の総和が12以上のもの。(アルキル基
txt*されていてもよい。ン Xニアニオン m条項に使用するゼラチンに、公知の各種のゼラチンが
用いられうる。例えは、石灰処理ゼラチン、績処塩ゼラ
チンなどゼラチンの製造法の異なる−の中、わるいは、
侍られ次これらのゼラチンを化学的に、7タル化やスル
ホニル化などの変性を行ったゼラチンを用いることもで
きる。また必要な場合には、脱塩処理を行って使用する
こともできる。
本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比およびポリ
マー媒染剤の皇布量に、tI&染されるべき色素の量、
ポリマー媒染剤のlak類や組成、更に用いられるlI
&II偉形成通程などに応じて、当栗省が容易に足める
ことができるが、媒染剤/ゼラチン比がコo7to、r
o7ao (ム蓋比)、紐染網塗布蓋にO1j〜It/
vn で使用するのが好ましい。
マー媒染剤の皇布量に、tI&染されるべき色素の量、
ポリマー媒染剤のlak類や組成、更に用いられるlI
&II偉形成通程などに応じて、当栗省が容易に足める
ことができるが、媒染剤/ゼラチン比がコo7to、r
o7ao (ム蓋比)、紐染網塗布蓋にO1j〜It/
vn で使用するのが好ましい。
受像層(It)は、白色反射tviをMしていてもLい
。たとえば、透明支持棒上の媒染創膚の上fC。
。たとえば、透明支持棒上の媒染創膚の上fC。
ゼラチ/に分散した二酸化チタン層tもうけることがで
きる。二酸化チタンノーニ、白色の不遇94+曽を形成
し、転与色@葎t−透明支持S+冑から兇ることにLシ
、反射型の色jが得られる。
きる。二酸化チタンノーニ、白色の不遇94+曽を形成
し、転与色@葎t−透明支持S+冑から兇ることにLシ
、反射型の色jが得られる。
典型的な拡散転写用の父葎材料にアンモニウム塊を含む
ポリマーをゼラチンと混合して2a明文付俸上に蛍石す
ることに工す得られる。
ポリマーをゼラチンと混合して2a明文付俸上に蛍石す
ることに工す得られる。
色素の感光層から受像ノーへの転与にに転′4浴媒を用
いることができる。ポリマー媒染剤を用いる系において
は、転与溶媒には、水、および水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化バリウム、水酸化アンモニウムお工
び水酸化テトラエチルアンモニウム等の水酸化アルカリ
の水浴液が用いられる。
いることができる。ポリマー媒染剤を用いる系において
は、転与溶媒には、水、および水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化バリウム、水酸化アンモニウムお工
び水酸化テトラエチルアンモニウム等の水酸化アルカリ
の水浴液が用いられる。
また、メタノール、N、N−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、ジインブチルケトンなどの低沸点fgtJ4、
お孟ひこれらの低沸点溶媒と水又は塩基性の水浴液との
混合浴液か用いられる。転写溶媒01受像層を#縄で直
らせる方法で用いてもよいし、結晶水やマイクロカプセ
ルとして材料中に6賊させておいてT4b工い。
セトン、ジインブチルケトンなどの低沸点fgtJ4、
お孟ひこれらの低沸点溶媒と水又は塩基性の水浴液との
混合浴液か用いられる。転写溶媒01受像層を#縄で直
らせる方法で用いてもよいし、結晶水やマイクロカプセ
ルとして材料中に6賊させておいてT4b工い。
別の具体的方法においては、拡散性色1gを受容し侍る
非媒染性の/pial南分子9!J負を支持体として、
るるいにi件庫上に用いること力1できる。
非媒染性の/pial南分子9!J負を支持体として、
るるいにi件庫上に用いること力1できる。
本発明で用いられる色素を受容しうる支持体ま7trI
j:愕庫上の色lA受容性の非媒染性のM徐^分子11
mmに、4真感光層を保持すると同時に、熱塊像処塩中
に本発明の耐拡散性の一当量カツラー19放出される色
素を受容しうるものである。この目的に適合する支持体
及び前述のM機^分子物員は各々、ガラス転位温度が参
0°C以上、λ5O0C以下の耐熱性の肩゛機^分子智
買工p胞シ、フィルム状まfcは樹脂板状で用いられる
。耐拡散性のλ当量カプラーρ・ら放出された色素か支
持体中に入り込む機構についてに、明らかになっていな
い点が多い。一般的には、ガラス転位点以上の錫塩a表
に於いては、尚分子鎖の熱運動が大きくなp、その鮎米
庄する鎮状分子間隙に色票か入シ込むことができると考
えられている。
j:愕庫上の色lA受容性の非媒染性のM徐^分子11
mmに、4真感光層を保持すると同時に、熱塊像処塩中
に本発明の耐拡散性の一当量カツラー19放出される色
素を受容しうるものである。この目的に適合する支持体
及び前述のM機^分子物員は各々、ガラス転位温度が参
0°C以上、λ5O0C以下の耐熱性の肩゛機^分子智
買工p胞シ、フィルム状まfcは樹脂板状で用いられる
。耐拡散性のλ当量カプラーρ・ら放出された色素か支
持体中に入り込む機構についてに、明らかになっていな
い点が多い。一般的には、ガラス転位点以上の錫塩a表
に於いては、尚分子鎖の熱運動が大きくなp、その鮎米
庄する鎮状分子間隙に色票か入シ込むことができると考
えられている。
本究明に用いられる有@為分子Ij#質の例としては以
下の−のがある。それt列挙すると、分子量コ000,
11000のポリスチレン、辰本数参以下の1fijl
iをもつポリスチレンI尋体、ポリビニルシクロヘキサ
ン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルホルマールお工びポリビニルブ
チラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩
素化ポリエチレン、ポリ三塩化ぶつ化エチレン、ポリア
クリロニトリル、ポリーN、N−ジメチルアリルアミド
、p−シアノフェニル基、ペンタクロロフ工二kltk
LU2 m 44’)lロロフェニルj&t4つポリア
クリレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメ
チルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリ
プロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレ
ート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリターシャリ
−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポ
リーーーシアノーエナルメタクリレート、ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、
とスフエノールAポリカーボネート、ポリカーボネート
類、ポリアンヒドライト、ポリアミド@並びにセルロー
スアセテート類、が挙げられる。It、Polymer
Handbook Jnded (J 、Bra
ndrup 、Fa、Ho 1mmergut−ンJo
hn Wiley & 5ans 出版にwgさ
れているガラス転位温屓lO°C以上、azoOc以下
の合成ポリマもM用である。これらの南分子吻′Xは、
単独で用いられても、また俵数以上を組み合せて共重合
体として用いてもよい。
下の−のがある。それt列挙すると、分子量コ000,
11000のポリスチレン、辰本数参以下の1fijl
iをもつポリスチレンI尋体、ポリビニルシクロヘキサ
ン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルホルマールお工びポリビニルブ
チラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩
素化ポリエチレン、ポリ三塩化ぶつ化エチレン、ポリア
クリロニトリル、ポリーN、N−ジメチルアリルアミド
、p−シアノフェニル基、ペンタクロロフ工二kltk
LU2 m 44’)lロロフェニルj&t4つポリア
クリレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメ
チルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリ
プロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレ
ート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリターシャリ
−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポ
リーーーシアノーエナルメタクリレート、ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、
とスフエノールAポリカーボネート、ポリカーボネート
類、ポリアンヒドライト、ポリアミド@並びにセルロー
スアセテート類、が挙げられる。It、Polymer
Handbook Jnded (J 、Bra
ndrup 、Fa、Ho 1mmergut−ンJo
hn Wiley & 5ans 出版にwgさ
れているガラス転位温屓lO°C以上、azoOc以下
の合成ポリマもM用である。これらの南分子吻′Xは、
単独で用いられても、また俵数以上を組み合せて共重合
体として用いてもよい。
籍に有用なX神体としては、トリアセテート、シア竜テ
ートなどのセルロースアセテートフィルム、ヘプタメチ
レンジアミンとテレフタル酸、フルオレンジグロビルア
ミンとアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン
鈑、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み
仕せによるポリアミドフィルム、ジエチレングリコール
トシフェニルヵルボン敵、ビスーp−カルポキシフエノ
キシプタンとエチレングリコールなどの組み合せニ!ル
ホlJエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリカーボネートフィルムが挙げられる。こ
れらのフィルムは改質されfc%のでめって%工い。た
とえば、シクロヘキサンジメタツール、インフタルは、
メトキシポリエチレンクリコール、’aコージヵルポメ
トキシー参−べ/ゼンスルホン販などt改*却Jとして
用いた・I)リエチレンTレフタレートフィルムが1効
でるル。
ートなどのセルロースアセテートフィルム、ヘプタメチ
レンジアミンとテレフタル酸、フルオレンジグロビルア
ミンとアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン
鈑、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み
仕せによるポリアミドフィルム、ジエチレングリコール
トシフェニルヵルボン敵、ビスーp−カルポキシフエノ
キシプタンとエチレングリコールなどの組み合せニ!ル
ホlJエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリカーボネートフィルムが挙げられる。こ
れらのフィルムは改質されfc%のでめって%工い。た
とえば、シクロヘキサンジメタツール、インフタルは、
メトキシポリエチレンクリコール、’aコージヵルポメ
トキシー参−べ/ゼンスルホン販などt改*却Jとして
用いた・I)リエチレンTレフタレートフィルムが1効
でるル。
貢施例LIIA光性の臭化銀を含むベンゾトリアノール
鋏乳剤C)f¥属 ベンゾトリアゾール6、IfとセラチンlOvを水/
000−に溶解する。この溶液をto″cに保ち攪拌す
る。次に硝酸@1.Jfを水1001にとかした液を2
分間で上記溶液に加える。
鋏乳剤C)f¥属 ベンゾトリアゾール6、IfとセラチンlOvを水/
000−に溶解する。この溶液をto″cに保ち攪拌す
る。次に硝酸@1.Jfを水1001にとかした液を2
分間で上記溶液に加える。
次に臭化カリウムi、、2tを水10−にとかし九藺を
2分間で加える。絢整され喪礼剤をpHll1i瞥によ
り沈降させjI!111の塩を除去する。その後乳剤の
pHを6.0に合わせ友。収量はコooyであつ九。
2分間で加える。絢整され喪礼剤をpHll1i瞥によ
り沈降させjI!111の塩を除去する。その後乳剤の
pHを6.0に合わせ友。収量はコooyであつ九。
実311例2 カブ:7−CM−/)の乳化物の作成
110”Cにて溶解しft−10暢ゼラチン水溶液/
00fに、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダO0!2
を添加し、攪拌S解する。本発明の耐拡散性カップ−(
M−/)/ Of、)リクレジルフオス7エート!vお
よび20ydの酢酸エチルを混合し、1 加熱溶
解する・界面活性剤を含む″′チ′溶液とカプラーを含
むS敵とをホモジナイザーで、lλoooB、PMI分
関牧化分散し、カブ2−の乳化物を作成し丸。
110”Cにて溶解しft−10暢ゼラチン水溶液/
00fに、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダO0!2
を添加し、攪拌S解する。本発明の耐拡散性カップ−(
M−/)/ Of、)リクレジルフオス7エート!vお
よび20ydの酢酸エチルを混合し、1 加熱溶
解する・界面活性剤を含む″′チ′溶液とカプラーを含
むS敵とをホモジナイザーで、lλoooB、PMI分
関牧化分散し、カブ2−の乳化物を作成し丸。
また、本発明のカプラーM−/會下紀構造式のマゼンタ
カプラーに変える以外はすべて−じ条件で比較用の乳化
物を作成した。
カプラーに変える以外はすべて−じ条件で比較用の乳化
物を作成した。
実施例& 媒染剤t−有する受像材料の作成ポリ(ア
クリル酸メチルーコーN、N、N−)リメチルーへ一ビ
ニルベ/ジルアンモニウムクロライド)(アクリル識メ
チルとビニルベンジルアンモニウムクロライドの比率は
/:/)lOfを200m1の水に溶解し、1c囁石灰
処理ゼラチン1ooyと均一に混合した。この混合at
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、2(7μm
のウェット膜厚に均一に論布し友。この試料を乾燥後、
受像材料として用いた。
クリル酸メチルーコーN、N、N−)リメチルーへ一ビ
ニルベ/ジルアンモニウムクロライド)(アクリル識メ
チルとビニルベンジルアンモニウムクロライドの比率は
/:/)lOfを200m1の水に溶解し、1c囁石灰
処理ゼラチン1ooyと均一に混合した。この混合at
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、2(7μm
のウェット膜厚に均一に論布し友。この試料を乾燥後、
受像材料として用いた。
実施例4 塗布物の作成と現像
*、h例1.の感元性臭化鍜會含むベンゾ) IJアゾ
ール銀乳剤ioy、実施例2の本発明のカプラーM−/
を含む乳化物/f、 λ、グリ−クロローp−アミノ
フェノール1ooII91(メタノール11にとかした
f#8、およびグアニジントリクロロ酢酸ioo〜をエ
タノール/mにとがし九溶敵を混合し、溶解させ7Ij
t#、廖さitoμmのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に60μmのウェッ)@厚に塗布した。別に%
実施例2の比較用カプラーの乳化物を、本発明のカプラ
ーの乳化物のがわりに用いて、他はすべて同じ条件で、
比較用の塗布物を作成し友。
ール銀乳剤ioy、実施例2の本発明のカプラーM−/
を含む乳化物/f、 λ、グリ−クロローp−アミノ
フェノール1ooII91(メタノール11にとかした
f#8、およびグアニジントリクロロ酢酸ioo〜をエ
タノール/mにとがし九溶敵を混合し、溶解させ7Ij
t#、廖さitoμmのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に60μmのウェッ)@厚に塗布した。別に%
実施例2の比較用カプラーの乳化物を、本発明のカプラ
ーの乳化物のがわりに用いて、他はすべて同じ条件で、
比較用の塗布物を作成し友。
この塗布e#lJを乾燥後、タングステン電球を用い、
λ000ルックスで弘秒関儂状に露光した。その彼ia
o 0cに加熱したヒートブロック上で30秒間均一に
加熱した。その結果、本発明のカプラーを用いた塗布物
および比較用のカブ2−を用いた塗布物の両方に、マゼ
ンタのネガ像が得られた。
λ000ルックスで弘秒関儂状に露光した。その彼ia
o 0cに加熱したヒートブロック上で30秒間均一に
加熱した。その結果、本発明のカプラーを用いた塗布物
および比較用のカブ2−を用いた塗布物の両方に、マゼ
ンタのネガ像が得られた。
しかし同時に#E成する鍋嘗のため、色相はどちらも濁
っていた。
っていた。
次に実施例λの受像材料をo、i規矩の水酸化ナトリウ
ム水浴f&に浸し九恢、上述の加熱後の感光材料を膜面
が互いに接するように1ね台わせた。
ム水浴f&に浸し九恢、上述の加熱後の感光材料を膜面
が互いに接するように1ね台わせた。
30秒後受儂材料をW&元材料からひきはがすと、本発
明のカプラー、M−iを用いた方は受像材料上にネガの
鮮明でにごりの少ないマゼンタ色像が得られた。この転
与ネガ像の*it−マクベス透過S嵐計(TD−to弘
)を用いて測定したところ、−元に対する最大濃度(D
maxJおよび象低[j(DminJは次のとおシだつ
友。
明のカプラー、M−iを用いた方は受像材料上にネガの
鮮明でにごりの少ないマゼンタ色像が得られた。この転
与ネガ像の*it−マクベス透過S嵐計(TD−to弘
)を用いて測定したところ、−元に対する最大濃度(D
maxJおよび象低[j(DminJは次のとおシだつ
友。
一方比較用のカプラーを用い圧力は転与0歇は祷られな
かった。このように本発明のカブ2−を用いると、マゼ
ンタの、鮮明で、かつKごりの少ない転与ネカ色像が得
られた。
かった。このように本発明のカブ2−を用いると、マゼ
ンタの、鮮明で、かつKごりの少ない転与ネカ色像が得
られた。
実施例& 転写による試料の安定化
実施例表の本発明のカプラーを用いることによυ得られ
走転′4後の受導材料を、案内に1週間保存後、ふ九九
び最大濃1i: (Dmax )と最小濃度(Dmin
) tlilJ足し九。その結果、DmaxとDmi
nは震わらず、試料は安定なことが示された。
走転′4後の受導材料を、案内に1週間保存後、ふ九九
び最大濃1i: (Dmax )と最小濃度(Dmin
) tlilJ足し九。その結果、DmaxとDmi
nは震わらず、試料は安定なことが示された。
一方、実施例表の本発明のカプラーおよび比較用のカプ
ラーを用いることにより得られた、マセンタ色IIII
gII會有する転尊前の感光材料は、!円に/週間保存
することによシ両者ともカブリが着しく増大し、色像の
判別が困難となつ友。
ラーを用いることにより得られた、マセンタ色IIII
gII會有する転尊前の感光材料は、!円に/週間保存
することによシ両者ともカブリが着しく増大し、色像の
判別が困難となつ友。
このように、台木を転与することKより、試料の安定性
は著しく向上することがわかった。
は著しく向上することがわかった。
′*施例亀
実施例!のカプラーM−tを下表の不発明のカプラーに
変える以外はすべて同じ条件で乳化物を作成し、実施例
表と同じ条件で塗布、露光、埃像および色素の転与を行
なった結果、それぞれ鮮明でにごりの少ない色1Mmが
得られた。
変える以外はすべて同じ条件で乳化物を作成し、実施例
表と同じ条件で塗布、露光、埃像および色素の転与を行
なった結果、それぞれ鮮明でにごりの少ない色1Mmが
得られた。
イエローは青光に対し、マゼンタは緑光に対し、シアン
は赤光に対しa過muと#1足したところ下表の結果が
得られた。
は赤光に対しa過muと#1足したところ下表の結果が
得られた。
これから、本発明のカプラーを用いることによシ、イエ
ロー、マゼンタ、シアンの鮮明な色6mが得られること
がわかった。
ロー、マゼンタ、シアンの鮮明な色6mが得られること
がわかった。
実施例7. ポリマーフィルムへの色像の拡散転与
実施例2のカプラーM−/會C−/7罠変えること以外
はすべて同じ条件で乳化1IIIを作成した。
はすべて同じ条件で乳化1IIIを作成した。
この乳化@lfS*施例りのW&光性臭化銀を含むベン
ゾ) IJアゾール銀乳剤102、弘−ジメチルアミノ
〜コーメチルアニリン100Mofメタノール/ rt
tlにとかし九溶液とグアニジントリクロロ酢raio
o〜をエタノールlNlにとかした溶液を混合し、厚さ
110μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
60μmのウェット膜厚に塗布した。この塗布材料を乾
燥後、タングステン電球を用い、コOO0ルックスで参
秒間惨状に露光した。十の?;1kiro”Cに刀Ω熱
したヒートブロック上で720秒間均一に加熱した。そ
してセロテープを用いて乳剤NIをはがしたところ、鮮
明な7アンのネβ像がポリエチレンテレフタレートの支
持体中に得られた。
ゾ) IJアゾール銀乳剤102、弘−ジメチルアミノ
〜コーメチルアニリン100Mofメタノール/ rt
tlにとかし九溶液とグアニジントリクロロ酢raio
o〜をエタノールlNlにとかした溶液を混合し、厚さ
110μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
60μmのウェット膜厚に塗布した。この塗布材料を乾
燥後、タングステン電球を用い、コOO0ルックスで参
秒間惨状に露光した。十の?;1kiro”Cに刀Ω熱
したヒートブロック上で720秒間均一に加熱した。そ
してセロテープを用いて乳剤NIをはがしたところ、鮮
明な7アンのネβ像がポリエチレンテレフタレートの支
持体中に得られた。
好ましい実施5II
L 支持体上に少なくと本感光社ハロゲン化銀、有機鎖
環酸化剤、親水性バインダー、ハロゲン化鋏および/ま
たは有機銀塩酸化剤の還元剤、および拡散性色素を形成
する耐拡散性の2当量カプラー會営有することを特徴と
する拡散転与型熱現像カラー感光材料。
環酸化剤、親水性バインダー、ハロゲン化鋏および/ま
たは有機銀塩酸化剤の還元剤、および拡散性色素を形成
する耐拡散性の2当量カプラー會営有することを特徴と
する拡散転与型熱現像カラー感光材料。
1m−IIの耐拡散性コ当蓋カプラーが、下記一般式I
−にで表わされることを特徴とする拡散転与型熱現像カ
ラー感光材料。
−にで表わされることを特徴とする拡散転与型熱現像カ
ラー感光材料。
8
R3
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコ
キシアルキル基、アリールオキシアルキル基、アルコキ
シカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アルコキシ力ルホニル基、カルバモイル基、fjIt
換カルバモイル基、スルファモイル基、置換スルファモ
イル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、シクロアルキルアミノ基、ハ
ロケン原子、シアン基、アシルオキシアルキル基、ニト
ロ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニルi、
水酸基、カルボキシル基、スルホ基、ウレイド基、置換
ウレイド基、スル7アモイルアミノ基、置換スルファモ
イルアミノ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基、アルキルスルホニルアミノ基、ア
リールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、l!I累壌残基、イ1ミド基および四級アンモ
ニウム基の中から選ばれた置換基を表わし、ま友これら
のに決着はさらに水#基、カルホキシル基、スルホ基、
アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルゑ
、スルファモイル基、置換スルファモイル基、カルバモ
イル基、置換カルバモイル基、アシルアミノ基、アルキ
ルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、
スル7アモイルアミノ轟、置換スル7アモイルアミノ基
、イミド基、ハロケン原子、および四級アンモニウム基
で1ikiIkされていてもよく亀換基凡1〜R4の訳
本数の総和は72未満であり、またいずれの置換基も訳
本数l以下である。
ル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコ
キシアルキル基、アリールオキシアルキル基、アルコキ
シカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アルコキシ力ルホニル基、カルバモイル基、fjIt
換カルバモイル基、スルファモイル基、置換スルファモ
イル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、シクロアルキルアミノ基、ハ
ロケン原子、シアン基、アシルオキシアルキル基、ニト
ロ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニルi、
水酸基、カルボキシル基、スルホ基、ウレイド基、置換
ウレイド基、スル7アモイルアミノ基、置換スルファモ
イルアミノ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基、アルキルスルホニルアミノ基、ア
リールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、l!I累壌残基、イ1ミド基および四級アンモ
ニウム基の中から選ばれた置換基を表わし、ま友これら
のに決着はさらに水#基、カルホキシル基、スルホ基、
アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルゑ
、スルファモイル基、置換スルファモイル基、カルバモ
イル基、置換カルバモイル基、アシルアミノ基、アルキ
ルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、
スル7アモイルアミノ轟、置換スル7アモイルアミノ基
、イミド基、ハロケン原子、および四級アンモニウム基
で1ikiIkされていてもよく亀換基凡1〜R4の訳
本数の総和は72未満であり、またいずれの置換基も訳
本数l以下である。
xH趨元剤の線化体と結合する際、離脱する基で4Dシ
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、
アルコキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシム
、置換カルバモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキ
シ基、アリールスルホニルオキシ基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノks バーフル
オロアシルアミノ基、スル7アモイル7iノ基、置換ス
ルファモイルアミノ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、嶺
素壌チオ基、アリールアゾ基、嶺累壌残鼻およびイミド
基の中から選ばれ友#L換基を表わし、″また、これら
の置換基はさらにアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、了り−ルオキシ基、アシル基、アシルア
ミノ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルアミノ基
、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルオ
キシ基、アリールスルホニルオキシ基、アリールスルホ
ニル基、置換ウレイド基、アルコキシカルボニルオキシ
基およびアルコキシカルボニルアミノ基で置換されても
よく、#炭系数が1以上である。
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、
アルコキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシム
、置換カルバモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキ
シ基、アリールスルホニルオキシ基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノks バーフル
オロアシルアミノ基、スル7アモイル7iノ基、置換ス
ルファモイルアミノ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、嶺
素壌チオ基、アリールアゾ基、嶺累壌残鼻およびイミド
基の中から選ばれ友#L換基を表わし、″また、これら
の置換基はさらにアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、了り−ルオキシ基、アシル基、アシルア
ミノ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルアミノ基
、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルオ
キシ基、アリールスルホニルオキシ基、アリールスルホ
ニル基、置換ウレイド基、アルコキシカルボニルオキシ
基およびアルコキシカルボニルアミノ基で置換されても
よく、#炭系数が1以上である。
& 第1項の還元剤が芳香族第1級アミン、ヒト2シン
化合物およびそれらの誘導体であることを特徴とする熱
現會カラー感光材料。
化合物およびそれらの誘導体であることを特徴とする熱
現會カラー感光材料。
表 第1項のM機一塩酸化剤が、カルボン酸誘導体およ
び¥ji本含有へテロ濃化合物の銀塩であることt%黴
とする熱a欅カラーIIA光材料。
び¥ji本含有へテロ濃化合物の銀塩であることt%黴
とする熱a欅カラーIIA光材料。
五 塩基および塩轟放出沖1t−含むことを特徴とする
第1項の熱現像カラー感光材料。
第1項の熱現像カラー感光材料。
特許出願人 1士与真フィルム株式会社昭和j7年
ダ月¥■ 1、事件の表示 昭和17年 特願第31デフを
号2、発明の名称 熱現像カラー感光材料3、補正を
する者 事件との関係 特許出願人4 補正の対象
明細書の「発明の詳1Iilな説明」の欄 !L @正の内容 明msの[発明のWIllな説明」の璃の記載を下記の
通り補正する。
ダ月¥■ 1、事件の表示 昭和17年 特願第31デフを
号2、発明の名称 熱現像カラー感光材料3、補正を
する者 事件との関係 特許出願人4 補正の対象
明細書の「発明の詳1Iilな説明」の欄 !L @正の内容 明msの[発明のWIllな説明」の璃の記載を下記の
通り補正する。
1) III参O貢//行目の「カプラー(N−2)」
を「カプラー(M−コ)」と補正する。
を「カプラー(M−コ)」と補正する。
2)第447頁λO行目の「−一メトキシエチル、fl
Jを「コーメトキシエチルアミン、りI」と補正する。
Jを「コーメトキシエチルアミン、りI」と補正する。
3)第10頁/行目の「λ−メルカプトベンツ」ヲ「−
一メルカブトベンノ」と補正する。
一メルカブトベンノ」と補正する。
4)llJOjE3行目の「ベンズチアゾール」を「ベ
ンゾチアゾール」と補正する。
ンゾチアゾール」と補正する。
S)第jコ貢74行目の「有機金属塩酸」を「有機銀基
鈑」と補正する、 #) @j4I−貢1行目の「ジオクチルアゼレート」
′5r「ジオクチルアセテート」と補正f、b。
鈑」と補正する、 #) @j4I−貢1行目の「ジオクチルアゼレート」
′5r「ジオクチルアセテート」と補正f、b。
7)第j17[1!行目の「有用である熱現像カラー」
を「有用である。熱現像カラー」と補正する。
を「有用である。熱現像カラー」と補正する。
8)第ぶJlj行目のl’−AH層」を「−・レーショ
ン防止層」と補正する。
ン防止層」と補正する。
9)餉t3頁デ行目の「AH染料」を「ハレーション防
止染料」と補正する。
止染料」と補正する。
10)第All/9行目の「より、読みとりコンピュー
ター」を「より読みとり、コンピューター」と補正する
。
ター」を「より読みとり、コンピューター」と補正する
。
Claims (1)
- 支持体上に少なくとも感光性・・ロゲ/化銀、有機錯塩
酸1ヒ剤、親水性バインダー、ハロゲ7化銀および/ま
友Fi有機銀塩酸化剤に対する還元剤、および拡散性色
素を形成する耐拡散性の一当量カブラーを含有すること
を特徴とする拡散転写型熱現像カラー感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3197682A JPS58149046A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | 熱現像カラー感光材料およびそれを用いたカラー画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3197682A JPS58149046A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | 熱現像カラー感光材料およびそれを用いたカラー画像形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58149046A true JPS58149046A (ja) | 1983-09-05 |
JPH0139574B2 JPH0139574B2 (ja) | 1989-08-22 |
Family
ID=12345975
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3197682A Granted JPS58149046A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | 熱現像カラー感光材料およびそれを用いたカラー画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58149046A (ja) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59176744A (ja) * | 1983-02-08 | 1984-10-06 | イ−ストマン コダツク カンパニ− | フォトサ−モグラフィ−材料 |
EP0200216A2 (en) | 1985-04-30 | 1986-11-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-developable light-sensitive material |
EP0210660A2 (en) | 1985-07-31 | 1987-02-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image forming process |
US4918486A (en) * | 1988-05-10 | 1990-04-17 | Fuji Photo Film Co. Ltd. | Thermal developing and transferring apparatus |
US4924261A (en) * | 1988-09-14 | 1990-05-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image forming method |
EP0394943A2 (en) | 1989-04-25 | 1990-10-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
US5087938A (en) * | 1988-06-03 | 1992-02-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image recording apparatus |
US5094660A (en) * | 1988-06-15 | 1992-03-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image recording apparatus |
US5122433A (en) * | 1988-06-15 | 1992-06-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image recording method |
US5264321A (en) * | 1992-07-16 | 1993-11-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic elements with novel layer structures |
EP0715209A2 (en) | 1994-11-25 | 1996-06-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-developable color light-sensitive material |
US6376166B1 (en) | 1999-03-30 | 2002-04-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-developable photosensitive material |
-
1982
- 1982-03-01 JP JP3197682A patent/JPS58149046A/ja active Granted
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0554647B2 (ja) * | 1983-02-08 | 1993-08-13 | Eastman Kodak Co | |
JPS59176744A (ja) * | 1983-02-08 | 1984-10-06 | イ−ストマン コダツク カンパニ− | フォトサ−モグラフィ−材料 |
EP0200216A2 (en) | 1985-04-30 | 1986-11-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-developable light-sensitive material |
EP0210660A2 (en) | 1985-07-31 | 1987-02-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image forming process |
US4918486A (en) * | 1988-05-10 | 1990-04-17 | Fuji Photo Film Co. Ltd. | Thermal developing and transferring apparatus |
US5087938A (en) * | 1988-06-03 | 1992-02-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image recording apparatus |
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US5122433A (en) * | 1988-06-15 | 1992-06-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image recording method |
US4924261A (en) * | 1988-09-14 | 1990-05-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image forming method |
EP0394943A2 (en) | 1989-04-25 | 1990-10-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
US5264321A (en) * | 1992-07-16 | 1993-11-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic elements with novel layer structures |
US5364733A (en) * | 1992-07-16 | 1994-11-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic elements with novel layer structures, each of which contains a thermally-diffusible oxidizable leuco dye and process for producing a color image from leuco dye |
EP0715209A2 (en) | 1994-11-25 | 1996-06-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-developable color light-sensitive material |
US6376166B1 (en) | 1999-03-30 | 2002-04-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-developable photosensitive material |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0139574B2 (ja) | 1989-08-22 |
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