JPH0115054B2 - - Google Patents

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JPH0115054B2
JPH0115054B2 JP57193080A JP19308082A JPH0115054B2 JP H0115054 B2 JPH0115054 B2 JP H0115054B2 JP 57193080 A JP57193080 A JP 57193080A JP 19308082 A JP19308082 A JP 19308082A JP H0115054 B2 JPH0115054 B2 JP H0115054B2
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、60℃以䞊の融点を有する熱溶融性物
質を含む熱珟像カラヌ感光材料に関する。 熱珟像感光材料は圓該技術分野では公知であり
熱珟像感光材料ずそのプロセスに぀いおは、米囜
特蚱第3152904号、第3301678号、第3392020号、
第3457075号、英囜特蚱第1131108号、第1167777
号、および、リサヌチ デむスクロヌゞダ誌
1978幎月号 〜15ペヌゞRD−17029に
蚘茉されおいる。 色画像カラヌ画像を埗る方法に぀いおは、
倚くの方法が提案されおいる。 色玠の生成ないし挂癜は皮々の方匏で行われ、
たずえば (1) 有機銀塩酞化剀ず還元剀ずの間の酞化還元反
応により生じた還元剀の酞化䜓ずカプラヌずの
結合による色玠の生成 (2) 拡散性色玠を離脱基ずしお有するカプラヌず
䞊蚘、還元剀の酞化䜓ずの反応による拡散性色
玠の攟出 (3) 銀塩圢成性色玠の銀塩ず還元剀ずの酞化還元
反応による拡散性色玠の攟出 (4) 色玠のロむコ䜓ないしその前駆䜓ず有機銀塩
酞化剀ずの酞化還元反応による色玠の生成 (5) 金属塩による色玠の挂癜 (6) 有機銀塩酞化剀ず色玠䟛䞎性還元性物質ずの
酞化還元反応およびそれに続いお起こる求栞詊
薬の攻撃による拡散性色玠の攟出 などの䟋が挙げられる。 (1)の方匏は䟋えば米囜特蚱3531286号、同
3761270号、同4021240号、ベルギヌ特蚱802519
号、リサヌチデむスクロヌゞダ139号の13946に蚘
茉されおいる。 (2)の方匏は䟋えば特願昭56−71234、同56−
93533号、同56−177611号に蚘茉されおいる。 (3)の方匏はリサヌテデむスクロヌゞダ169号の
16966に蚘茉されおおり、(4)の方匏は米囜特蚱
3985565号、同4022617号に蚘茉されおいる。 (5)の方匏はリサヌチデむスクロヌゞダ144号の
14433、同152号の15227、米囜特蚱4235957号に蚘
茉されおいる。 (6)の方匏はたずえば特開昭57−179840号、同57
−198458号、同58−58543号に詳现に蚘茉されお
いる。 本発明の熱溶融性物質は、これらのうち(6)の方
匏に甚いられる。 この方匏では、露出郚においお感光性ハロゲン
銀ず還元性の色玠䟛䞎性物質ずが酞化還元反応を
行ない、ひき続いお色玠䟛䞎性物質の酞化䜓は、
求栞詊薬の攻撃を受け色玠を攟出する。攟出され
た色玠は受像シヌトに拡散転写され、色画像が埗
られる。 しかしこの感光材料は、経時安定性が悪いた
め、鮮明な画像を埗るこずが困難であるずいう欠
点を有する。ここでいう経時安定性ずは、熱珟像
凊理前の感光材料の保存䞭における安定性のこず
である。すなわちこの感光材料は、熱珟像凊理前
の保存䞭に反応が進行し色玠が攟出され、熱珟像
凊理埌の画像のカブリ濃床および最高濃床が高く
なるずいう欠点を有する。 本発明の目的は、熱珟像カラヌ感光材料におい
お経時安定性を向䞊させる方法を提䟛するもので
ある。すなわち本発明の目的は熱珟像凊理前の感
光材料の保存䞭におけるカブリの発生および最高
濃床の倉化を抑制する方法を提䟛するものであ
る。 かかる諞目的は支持䜓䞊に少なくずも感光性ハ
ロゲン化銀、芪氎性バむンダヌ、還元性の色玠䟛
䞎性物質および䞋蚘䞀般匏、たたは
で衚わされ、か぀60℃以䞊の融点を有する
熱溶融性物質を有する熱珟像カラヌ感光材料によ
り達成される。 はないしの敎数を、はないしの敎
数を衚わす。はないしの敎数をあらわす。
はを充たす敎数をあらわす。は
ないしの敎数をあらわし、はを充
たす敎数をあらわす。 䞊匏においお、は氎玠原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリヌル基、アルコキシ基、ア
リヌルオキシ基、アラルキル基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリ
ヌルスルホニルアミノ基、アルコキシアルキル
基、アリヌルオキシアルキル基、アシルオキシ
基、アシルオキシアルキル基、カルバモむル基、
−眮換カルバモむル基、りレむド基、−眮換
りレむド基、アルキルアミノ基、ゞアルキルアミ
ノ基、アリヌルアミノ基、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ
基、アルコキシカルボニル基、アリヌルオキシカ
ルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基
の䞭から遞ばれた眮換基を衚わし、たたこれらの
眮換基のアルキル、シクロアルキルおよびアリヌ
ル郚䜍はさらにハロゲン原子、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、シアノ基、アリヌルオキシ基、ア
ルキル基、アルコキシカルボニル基、アリヌルオ
キシカルボニル基で眮換されおいおもよい。、
、が各々以䞊のずき、は同じでも異な぀
おいおもよい。 眮換基R1は、R1−OHoずしお䟡以䞊のア
ルコヌル、プノヌルたたはナフトヌル成分をあ
らわす有機基であり、この䞭には糖類も含たれ
る。R2はR2−OHずしおアルコヌル、プノヌル
たたはナフトヌル成分をあらわす有機基である。 R1の奜たしい䟋をR1OHoで衚珟するず䞋匏
のようなものである。  R3−OHt  HO−R4Ou−  R5−v−CH2w−OHt 䞊匏においお、R3はアルキル基、眮換アルキ
ル基、シクロアルキル基たたは眮換シクロアルキ
ル基の䟡の残基をあらわす。 R4はアルキレン基、眮換アルキレン基をあら
わす。 R5はアリヌル基、眮換アリヌル基の䟡の残
基をあらわす。 は〜の敎数を、は〜の敎数を、
はたたはをは〜の敎数をあらわす。 匏のうち奜たしいものは匏であら
わされる。 R6ないしR8は各々同じでも異な぀おいおもよ
く氎玠原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル
基たたは炭玠数〜のアルキル基をあらわし、
R9はヒドロキシル基たたはヒドロキシメチル基
をあらわす。 匏があらわす糖類のうち奜たしいものずしお
は、グルコヌス、アラビノヌス、リボヌス、デオ
キシリボヌス、キシロヌス、フルクトヌス、マン
ノヌス、ガラクトスのような単糖類や、サツカロ
ヌス、ラクトヌス、マルトヌスのような二糖類が
ある。 R2は奜たしくはプニル基、眮換プニル基、
アルキル基、眮換アルキル基、シクロアルキル基
たたは眮換シクロアルキル基をあらわす。 R5のアリヌル基の眮換基の奜たしいものずし
おはヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルコキ
シ、アルキル基等がある。 以䞋に本発明においお有甚な熱溶融性物質の具
䜓䟋を瀺すが、本発明はこれらに限られるもので
はない。 テトラベンゟむルグルコヌス、ペンタベンゟむ
ルグルコヌス、ヘキサベンゟむルサツカロヌス、
ヘプタベンゟむルサツカロヌス。 本発明においお有甚な熱溶融性物質は、熱珟像
前は固䜓もしくはそれに近い流動性のない状態で
存圚し、ハロゲン化銀ず色玠䟛䞎性物質ずの間の
酞化還元反応あるいは、埌続の色玠攟出反応を阻
害し、熱珟像時には流動性を生じ、前蚘反応を円
滑に行なわせる媒䜓の圹目をするものである。し
たが぀お適圓な融点を有するものが望たしく、䞀
般には60℃〜200℃、奜たしくは60℃〜150℃の範
囲のものが良い結果を䞎える。以䞋に奜たしい䟋
を掲げる。 テトラベンゟむルグルコヌス 15 mp.119−120℃ ヘプタベンゟむルサツカロヌス 16 mp.98℃ 本発明の熱溶融性物質は皮々の方法で合成する
こずができる。゚ステル類の䞀般的合成法に぀い
おは䟋えば、新実隓化孊構座vol.14、P.1000
䞞善、1977Organic Fuctional Group
Preparations、P.245Academic Press、1968
等に蚘茉されおいるが、本発明の熱溶融性物質に
関しおは、該安息銙酞誘導䜓の酞塩化物ずアルコ
ヌル類たたはプノヌル類ずを塩基の存圚䞋で瞮
合させる方法が最も容易でか぀奜結果を䞎える。
䞀䟋ずしお化合物14の合成法を䞋蚘に瀺し
た。 化合物14の合成 ペンタ゚リトリツト136をピリゞン350mlおよ
びアセトニトリル300mlに溶解し、氷冷䞋に塩化
ベンゟむル562を滎䞋した。滎䞋埌、宀枩で30
分間撹拌し、反応液を冷垌塩酞䞭に泚いだ。生成
した癜色結晶を取、氎掗、也燥しお化合物
14の粗補物550を埗た。 メタノヌルから再結晶した粟補品の融点は99−
100℃。 本発明の化合物は、単独たたは皮類以䞊の混
合物ずしお色玠䟛䞎性物質等の写真甚添加剀ずず
もに補助溶剀に溶解し、芪氎性コロむドの氎溶液
䞭に分散助剀を甚いお分散される。この分散方法
に぀いおは、たずえば米囜特蚱第2304939号、同
2322027号、同2801170号、同2801171号、同
2949360号などに蚘茉されおいる。補助溶剀ずし
おは、たずえば酢酞゚チル、酢酞ブチルのごずき
䜎玚アルキルアセテヌト、フロピオン酞゚チル、
玚ブチルアルコヌル、メチルむ゜ブチルケト
ン、β−゚トキシ゚チルアセテヌト、メチルセロ
゜ルブアセテヌト、シクロヘキサノンが甚いられ
る。 本発明の化合物は、たずえばフタノヌル酞アル
キル゚ステルゞブチルフタレヌト、ゞオクチル
フタレヌトなど、リン酞゚ステルゞプニル
フオスプヌト、トリプニルフオスプヌト、
トリクレゞルフオスプヌト、ゞオクチルブチル
フオスプヌト、ク゚ン酞゚ステルたずえば
アセチルク゚ン酞トリブチル、安息銙酞゚ステ
ルたずえば安息銙酞オクチル、アルキルアミ
ドたずえばゞ゚チルラりリルアミド、脂肪酞
゚ステル類たずえばゞブトキシ゚チルサクシネ
ヌト、ゞオクチルアセテヌトなどの高沞点化合
物ず䜵甚するこずもできる。 分散助剀ずしおは、通垞、アニオン性界面掻性
剀䟋えばアルキルベンれンスルホン酞ナトリり
ム、゜ゞりムゞオクチルスルホサクシネヌト、ド
デシル硫酞ナトリりム、アルキルナフタレンスル
ホン酞ナトリりム、フむツシダヌ型カプラヌな
ど、䞡むオン性界面掻性剀䟋えば−テトラ
デシル−−ゞポリ゚チレン−α−ベタむン
など、やノニオン界面掻性剀䟋えば゜ルビタ
ンモノラりレヌトなどが甚いられる。 本発明の化合物は、色玠䟛䞎性物質に察し、重
量で0.05倍から20倍の範囲で甚いるこずができ
る。奜たしくは色玠䟛䞎性物質に察し重量で0.1
倍から倍の範囲で甚いるこずができる。 本発明においお特に奜たしいハロゲン化銀は、、
粒子の䞀郚に沃化銀結晶を含んでいるものであ
る。すなわちハロゲン化銀の線回析をず぀たず
きに玔沃化銀のパタヌンのあらわれるものが特に
奜たしい。 写真感光材料には皮以䞊のハロゲン原子を含
むハロゲン化銀が甚いられるが、通垞のハロゲン
化銀乳剀ではハロゲン銀粒子完党な混晶を䜜぀お
いる。䟋えば沃臭化銀乳剀ではその粒子の線回
析を枬定するず沃化銀結晶、臭化銀結晶のパタヌ
ンはあらわれず、䞡者の䞭間の、混合比に応じた
䜍眮に線パタヌンがあらわれる。 本願においお特に奜たしいハロゲン化銀は沃化
銀結晶を粒子䞭に含んでおり、埓぀お沃化銀結晶
の線パタヌンが珟われる塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀である。 このようなハロゲン化銀は䟋えば沃臭化銀では
臭化カリりム溶液䞭に硝酞銀溶液を添加しおたず
臭化銀粒子を䜜り、その埌に沃化カリりムを添加
するこずによ぀お埗られる。 ハロゲン化銀の粒子サむズは0.001Όから2Ό
であり、奜たしくは0.001Όから1Όである。 本発明で䜿甚されるハロゲン化銀はそのたた䜿
甚されおもよいが曎に硫黄、セレン、テルル等の
化合物、金、癜金、パラゞりム、ロゞりムやむリ
ゞりムなどの化合物のような化孊増感剀、ハロゲ
ン化錫などの還元剀たたはこれらの組合せの䜿甚
によ぀お化孊増感されおもよい。詳しくは“The
Theory of the Photographic Process”版、
T.H.James著の第章149頁〜169頁に蚘茉され
おいる。 本発明においお特に奜たしい実斜態様は有機銀
塩酞化剀を䜵甚させたものであるが、これは、光
に察しお比范的安定な銀塩であり、感光したハロ
ゲン化銀の存圚䞋で枩床80℃以䞊、奜たしくは
100℃以䞊に加熱されたずきに、䞊蚘画像圢成物
質たたは必芁に応じお画像圢成物質ず共存させる
還元剀ず反応しお銀像を圢成するものである。有
機銀塩酞化剀を䜵甚させるこずにより、より高濃
床に発色する感光材料を埗るこずができる。有機
銀塩酞化剀の添加量はハロゲン化銀モルあたり
〜100モル、奜たしくは0.2〜10モルである。 このような有機銀塩酞化物の䟋ずしおは以䞋の
ようなものがある。 カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であ
り、この䞭には代衚的なものずしお脂肪族カルボ
ン酞の銀塩や芳銙族カルボン酞の銀塩などがあ
る。 脂肪族カルボン酞の䟋ずしおはベヘン酞の銀
塩、ステアリン酞の銀塩、オレむン酞の銀塩、ラ
りリン酞の銀塩、カプリン酞の銀塩、ミリスチン
酞の銀塩、パルミチン酞の銀塩、マレむン酞の銀
塩、フマル酞の銀塩、酒石酞の銀塩、フロむン酞
の銀塩、リノヌル酞の銀塩、リノヌル酞の銀塩、
オレむン酞の銀塩、アゞピン酞の銀塩、セバシン
酞の銀塩、こはく酞の銀塩、酢酞の銀塩、酪酞の
銀塩、暟脳酞の銀塩などがある。たたこれらの銀
塩のハロゲン原子やヒドロキシル基で眮換された
ものも有効である。 芳銙族カルボン酞およびその他のカルボキシル
基含有化合物の銀塩ずしおは安息銙酞の銀塩、
−ゞヒドロキシ安息銙酞の銀塩、−メチ
ル安息酞の銀塩、−メチル安息銙酞の銀塩、
−メチル安息銙酞の銀塩、−ゞクロル安息
銙酞の銀塩、アセトアミド安息銙酞の銀塩、−
プニル安息銙酞の銀塩などの眮換安息銙酞の銀
塩、没食子酞の銀塩、タンニン酞の銀塩、フタル
酞の銀塩、テレフタル酞の銀塩、サリチル酞の銀
塩、プニル酢酞の銀塩、ピロメリツト酞の銀
塩、米囜特蚱第3785830号明现曞蚘茉の−カル
ボキシメチル−−メチル−−チアゟリン−
−チオンなどの銀塩、米囜特蚱第3330663号明现
曞に蚘茉されおいるチオ゚ヌテル基を有する脂肪
族カルボン酞の銀塩などがある。 その他にメルカプト基たたはチオン基を有する
化合物およびその誘導䜓の銀塩がある。 䟋えば−メルカプト−−プニル−
−トリアゟヌルの銀塩、−メルカプトベ
ンゟむミダゟヌルの銀塩、−メルカプト−−
アミノチアゞアゟヌルの銀塩、−メルカプトベ
ンツチアゟヌルの銀塩、−−゚チルグリコ
ヌルアミドベンズチアゟヌルの銀塩、−アル
キル炭玠数12〜22のアルキル基チオグリコヌ
ル酞銀などの特開昭48−28221号に蚘茉のチオグ
リコヌル酞の銀塩、ゞチオ酢酞の銀塩のようなゞ
チオカルボン酞の銀塩、チオアミドの銀塩、−
カルボキシ−−メチル−−プニル−−チ
オピリゞンの銀塩、メルカプトトリアゞンの銀
塩、−メルカプトベンゞオキサゟヌルの銀塩、
メルカプトオキサゞアゟヌルの銀塩、米囜特蚱
4123274号明现曞蚘茉の銀塩、たずえば
−メルカプトトリアゟヌル誘導䜓である−ア
ミノ−−ベンゞルチオ−トリアゟヌ
ルの銀塩、米囜特蚱3301678号明现曞蚘茉の−
カルボキシ゚チル−−メチル−−チアゟ
リン−チオンの銀塩などのチオン化合物の銀塩
である。 その他に、むミノ基を有する化合物の銀塩があ
る。䟋えば特公昭44−30270、同45−18416公報蚘
茉のベンゟトリアゟヌルおよびその誘導䜓の銀
塩、䟋えばベンゟトリアゟヌルの銀塩、メチルベ
ンゟトリアゟヌルの銀塩などのアルキル眮換ベン
ゟトリアゟヌルの銀塩、−クロロベンゟトリア
ゟヌルの銀塩のようなハロゲン眮換ベンゟトリア
ゟヌルの銀塩、ブチルカルボむミドベンゟトリア
ゟヌルの銀塩のようなカルボむミドベンゟトリア
ゟヌルの銀塩、米囜特蚱4220709号明现曞蚘茉の
−トリアゟヌルや−−テトラゟヌ
ルの銀塩、カルバゟヌルの銀塩、サツカリンの銀
塩、むミダゟヌルやむミダゟヌル誘導䜓の銀塩な
どがある。 たたリサヌチデむスクロヌゞダヌVol170、
1978幎月のNo.17029号に蚘茉されおいる銀塩や
ステアリン酞銅などの有機金属塩も本発明に䜿甚
できる有機金属塩酞化剀である。 本発明の加熱䞭での熱珟像過皋は十分明らかに
な぀おいないが以䞋のように考えるこずができ
る。 感光材料に光を照射するず感光性を持぀ハロゲ
ン化銀に朜像が圢成される。これに぀いおは、
T.H.James著の“The Theory of the Photographic Process”3rd Editionの105頁
〜148頁に蚘茉されおいる。 感光材料を加熱するこずにより、還元剀、本発
明の堎合は色玠䟛䞎性物質が、加熱により攟出さ
れるアルカリ剀の助けにより、朜像栞を觊媒ずし
おハロゲン化銀たたはハロゲン化銀ず有機銀塩酞
化剀を還元し、銀を生成し、それ自身は酞化され
る。この酞化された色玠䟛䞎性物質に、求栞性の
詊薬本発明では色玠攟出助剀が攻撃し、色玠
が攟出される。 有機銀塩酞化剀を䜵存させた堎合には、珟像の
開始点ずなるハロゲン化銀ず有機銀塩酞化剀は、
実質的に、有効な距離に存圚するこずが必芁であ
る。 そのためハロゲン化銀ず有機銀塩酞化剀は同䞀
局䞭又は隣接局䞭に存圚するこずが望たしい。 別々に圢成されたハロゲン化銀ず有機銀塩酞化
剀を、䜿甚前に混合するこずにより塗垃液を調液
するこずも可胜であるが䞡者を混合し長時間ボヌ
ルミルで混合するこずも有効である。たた調補さ
れた有機銀塩酞化剀にハロゲン含有化合物を添加
し、有機銀塩酞化剀よりの銀ずによりハロゲン銀
を圢成する方法も有効である。 これらのハロゲン化銀や有機銀塩酞化剀の䜜り
方や䞡方の混合のし方などに぀いおは、リサヌチ
デむスクロヌゞダ17029号や特開昭50−32928、特
開昭51−42529、米囜特蚱3700458号、特開昭49−
13224号、特開昭50−17216号に蚘茉されおいる。 本発明においお感光性ハロゲン化銀および有機
銀塩酞化剀の塗垃量は銀に換算しお合蚈で50mg〜
10m2が適圓である。 本発明の感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酞化剀
は䞋蚘のバむンダヌ䞭で調敎される。たた色玠䟛
䞎性物質も䞋蚘バむンダヌ䞭に分散される。 本発明に甚いられる芪氎性バむンダヌは、単独
で、あるいは組み合せお含有するこずができる。
芪氎性バむンダヌずしおは、透明か半透明の芪氎
性コロむドが代衚的であり、䟋えばれラチン、れ
ラチン誘導䜓、セルロヌス誘導䜓等のタンパク質
や、デンプン、アラビアゎム等の倚糖類のような
倩然物質ずポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合䜓等の氎溶性ポリビニル化合物のような合
成重合物質を含む。他の合成重合化合物には、ラ
テツクスの圢で、特に写真材料の寞床安定性を増
加させる分散状ビニル化合物がある。 本発明に甚いられる芪氎性拡散性色玠を攟出す
る還元性の色玠䟛䞎性物質は次の䞀般匏 −SD2−  で衚わされる。 ここでは、ハロゲン化銀により酞化されうる
還元性基質をあらわし、は芪氎性基をも぀た画
像圢成甚色玠郚をあらわす。 色玠䟛䞎性物質−SO2−䞭の還元性基質
は、アセトニトリルを溶媒ずし、支持電解
質しお過塩玠酞゜ヌダを甚いたポヌラログラフ半
波電䜍枬定においお飜和カロメル電極に察する酞
化還元電䜍が1.2V以䞋であるものが奜たしい。
奜たしい還元性基質は次の䞀般匏XI〜
である。 ここでR11、R12、R13、R14は各々氎玠原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アリヌル基、ア
ルコキシ基、アリヌルオキシ基、アラルキル基、
アシル基、アシルアミノ基、、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリヌルスルホニルアミノ基、アリ
ヌルオキシアルキル基、アルコキシアルキル基、
−眮換カルボモむル基、−眮換スルフアモむ
ル基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリヌル
チオ基の䞭から遞ばれた基を衚わし、これらの基
䞭のアルキル基およびアリヌル基郚分はさらにア
ルコキシ基、ハロゲン原子、氎酞基、、シアノ基、
アシル基、アシルアミノ基、眮換カルバモむル
基、眮換スルフアモむル基、、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリヌルスルホニルアミノ基、眮換
りレむド基たたはカルボアルコキシ基眮換されお
いおもよい。 たた、䞭の氎酞基およびアミノ基は求栞詊薬
の䜜甚により再生可胜な保護基で保護されおいお
もよい。 本発明の曎に奜たしい態様においおは還元性基
質は次匏で衚わされる。 ここで、は氎酞基又は加氎分解により氎酞基
を䞎える基をあわらす。R15はアルキル基又は芳
銙族基をあわらす。 X10は、の時は電子䟛䞎性の眮換基をあ
らわし、又はの時はそれぞれ同䞀でも異
な぀た眮換基でもよく、その぀が電子䟛䞎性基
の時第もしくは第のものは電子䟛䞎性基又は
ハロゲン原子であり、X10自身で瞮合環を圢成し
おいおも、OR15ず環を圢成しおいおもよい。R15
ずX10の䞡者の総炭玠数の合蚈は以䞊である。 本発明の匏に含たれるもののうち、さ
らに奜たしい態様においおは、還元性基質は次
匏およびで衚わされる。 ここでは氎酞基又は加氎分解により氎酞基を
䞎える基をあらわす。R21及びR22は同じでも異
぀おいおもよく、それぞれアルキル基であるか、
又はR21ずR22が連結しお環を圢成しおもよい。
R23は氎玠原子又はアルキル基を、R15はアルキ
ル基又は芳銙族基を衚わす。X1M及びX12は同じ
でも異぀おもよく、それぞれ氎玠原子、アルキル
基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基又はアルキルチオ基を衚わし、さらにR15
ずX12はR15ずR23ずが連結しお環を圢成しおもよ
い。 ここでは氎酞基、もしくは加氎分解により氎
酞基を䞎える基、R15はアルキルもしくは芳銙族
基、X2は氎玠原子、アルキル基、アルキルオキ
シ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基又はアルキ
ルチオ基を衚わし、X2ずX15ずが連結しお環を圢
成しおいおもよい。 XI、XI、およびXIに包含される
具䜓䟋は、US4、055、428、特開昭56−12642号、
および同56−16130号にそれぞれ蚘茉されおいる。 本発明のさらに奜たしい別の態様においおは、
還元性基質は次匏XIで衚わされる。 ただし、笊号、X10、R15およびは、匏
の、X10、R15ず同矩である。 本発明のXIに含たれるもののうち、さら
に奜たしい態様においおは、還元性基質は
匏匏XI〜XIで衚わされる。 ただし は氎酞基、たたは加氎分解により氎酞基を䞎
える基 R31およびR32は同じでも異な぀おいおもよく、
それぞれアルキル基たたは芳銙族基を衚わし
R31ずR32ずが結合しお環を圢成しおもよく R35は、氎玠原子、アルキル基たたは芳銙族基
を衚わし R34は、アルキル基たたは芳銙族基を衚わし R35は、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリヌルチオ基、ハロゲン原子、たたは
アシルアミノ基を衚わし は、たたはであり R34ずR35ずが結合しお瞮合環を圢成しおいお
もよくR31ずR34ずが結合しお瞮合環を圢成し
おいおもよくR31ずR35ずが結合しお瞮合環を
圢成しおいおもよく、か぀R31、R32、R33、R34
およびR35 pの合蚈炭玠数はより倧きい。 ただし、は氎酞基たたは加氎分解により氎酞
基を䞎える基 R41はアルキル基たたは芳銙族基を衚わし R42はアルキル基たたは芳銙族基を衚わし R43はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリヌルチオ基、ハロゲン原子たたはアシ
ルアミノ基を衚わし は、たたはであり R42ずR43ずが結合しお瞮合環を圢成しおもよ
くR41ずR42が結合しお瞮合環を圢成しおもよ
くR41ずR43ずが結合しお瞮合環を圢成しおい
おもよくか぀R41、R42、R43 9の合蚈炭玠数は
より倧きい。 匏䞭、は氎酞基、又は加氎分解により氎酞基
を䞎える基を衚わし R51はアルキル基、又は芳銙族基を衚わし R52はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリヌルチオ基、ハロゲン原子、たたはア
シルアミノ基を衚わし は、たたはであり
【匏】基は〜個の飜和炭化氎玠環が 瞮合したものを衚わし、しかもプノヌル又は
その前駆䜓母栞ぞの結合にあずかる瞮合環䞭の
炭玠原子
【匏】は瞮合環の䞀぀の芁を構成す る䞉玚炭玠原子であり、たた該炭化氎玠環䞭の炭
玠原子䜆し、前蚘の䞉玚炭玠原子は陀くの䞀
郚は酞玠原子で眮換されおいおもよく、或いは該
炭化氎玠環には眮換基が぀いおいおもよいし、又
曎に芳銙族環が瞮合しおいおもよく R51ずR52ず前蚘の
【匏】基ずは瞮合環を 圢成しおもよい。䜆し、R51、R52ず
【匏】 基の合蚈炭玠数は以䞊である。 䞊蚘XI、XI〜XIに包含さ
れる具䜓䟋は特開昭56−16131、同57−650、同57
−4043に蚘茉されおいる。 匏XIIおよび匏の本質的な郚分はパ
ラ−スルホンニルアミノプノヌル郚分であ
る。具䜓的な䟋ずしおは、US3928312、、
US4076529、US Published Patent Application
 351673、US4135929、US4258120に開瀺があ
る還元性基質があげられるが、これらも本発明の
還元性基質ずしお有効である。 本発明のさらに奜たしい別の態様においおは、
還元性基質は次匏XIIで衚わされる。 ここで、Ballastは耐拡散性基をあらわす。 は、氎酞基又は氎酞基のプレカヌサヌを衚わ
す。 G1は、芳銙族環をあらわしベンれン環ずずも
にナフタレン環を圢成する基をあわらす。およ
びは又はのこずな぀た敎数をあらわす。 䞊蚘XIIに包含される具䜓䟋はUS−4053312に
蚘茉されおいる。 匏、、およびの
還元性基質は、ヘテロ環を含むこずが特城であ
り、具䜓的な䟋ずしおは、US4198235、特開昭53
−46730、US4273855に蚘茉されおいるものがあ
げられる。匏で衚わされる還元性基質の
具䜓䟋はUS4149892に蚘茉がある。 還元性基質に芁求される特性ずしおは次のも
のが挙げられる。  ハロゲン化銀により速かに酞化され、色玠攟
出助剀の䜜甚によ぀お効率よく画像圢成の拡散
性色玠を攟出するこず。  色玠䟛䞎性物質は芪氎性ないし疎氎性バむン
ダヌ䞭で䞍動化され、攟出された色玠のみが拡
散性を有するこずが必芁であり、このため、還
元性基質は倧きな疎氎性を有するこず。  熱および色玠攟出助剀に察する安定性が優
れ、酞化されるたでは画像圢成色玠を攟出しな
いこず。  合成が容易なこず、などがあげられる。次に
これらの条件を満たすに぀いおの奜たしい具
䜓䟋を瀺す。䟋䞭、NH−は色玠郚ずの連結を
衚わす。 画像圢成甚色玠に利甚できる色玠にはアゟ色
玠、アゟメチン色玠、、アントラキノン色玠、ナ
フトキノン色玠、スチリル色玠、ニトロ色玠、キ
ノリン色玠、カルボニル色玠、フタロシアニン色
玠などがあり、その代衚䟋を色盞別に瀺す。な
お、これらの色玠は珟像凊理時に埩色可胜な、䞀
時的に短波化した圢で甚いるこずもできる。 䞊匏においお、R61〜R66は、各々氎玠原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アルコキシ基、アリヌルオキシ基、アリヌル基、
シアルアミノ基、アシル基、シアノ基、氎酞基、
アルキルスルホニルアミノ基、アリヌルスルホニ
ルアミノ基、アルキルスルニニル基、ヒドロキシ
アルキル基、シアノアルキル基、アルコキシカル
ボニルアルキル基、アルコキシアルキル基、アリ
ヌルオキシアルキル基、ニトロ基、ハロゲン、ス
ルフアモむル基、−眮換スルフアモむル基、カ
ルバモむル基、−眮換カルボモむル基、アシヌ
ルオキシアルキル基、アミノ基、眮換アミノ基、
アルキルチオ基、アリヌルチオ基、の䞭から遞ば
れた眮換基を衚わし、これらの眮換基䞭のアルキ
ル基およびアリヌル基郚分はさらにハロゲン原
子、氎酞基、シアノ基、アシル基、アシルアミノ
基、アルコキシ基、カルバモむル基、眮換カルバ
モむル基、スルフアモむル基、眮換スルフアモむ
ル基、カルボキシル基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリヌルスルホニルアミノ基たたはりレむ
ド基で眮換されおいおもよい。 芪氎性基ずしおは氎酞基、カルボキシル基、ス
ルホ基、リン酞基、むミド基、ヒドロキサム酞
基、四玚アンモニりム基、カルバモむル基、眮換
カルバモむル基、スルフアモむル基、眮換スルフ
アモむル基、、スルフアモむルアミノ基、眮換ス
ルフアモむルアミノ基、りレむド基、眮換りレむ
ド基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、
アルコキシアルコキシ基などが挙げられる。 本発明においおは特に塩基性条件䞋でプロトン
解離するこずにより芪氎性が著しく増倧するもの
が奜たしくPKa12、この䞭にはプノヌル
性氎酞基、カルボキシル基、スルホ基、リン酞
基、むミド基、ヒドロキサム酞基、眮換スル
フアモむル基、眮換スルフアモむルアミノ基
などが含たれる。 画像圢成甚色玠に芁求される特性は、(1)色再珟
に適した色盞を有するこず、(2)分子吞光係数が倧
きいこず、(3)光、熱および系䞭に含たれる色玠攟
出助剀その他の添加剀に察しお安定なこず、(4)合
成が容易なこず、などが挙げられる。これらの諞
条件を満たす奜たしい画像圢成甚色玠の具䜓䟋を
次に瀺す。ここでH2N−SO2は還元性基質ずの結
合郚を衚わす。 次に奜たしい色玠䟛䞎性物質の具䜓䟋を瀺す。 本発明の色玠䟛䞎性物質ずしお、䞊具の具䜓䟋
のほかにも、US4055428、特開昭56−12642、同
56−16130、同56−16131、同57−650、同57−
4043、US3928312、US4076529、US Published
Patent Application B351673、US4135929、
US4198235、特開昭53−46730、US4273855、
US4149892、US4142891、US4258120などに蚘茉
されおいる化合物も有効である。 さらに、US4013633、US4156609、
US4148641、US4165987、US4148643、
US4183755、US4246414、US4268625、
US4245028、特開昭56−71072、同56−25737、同
55−138744、同55−134849、同52−106727、同51
−114930などに蚘茉されたむ゚ロヌ色玠を攟出す
る色玠䟛䞎性物質も本発明に有効である。たた
US3954476、US4932380、、US3931144、
US3932381、US4268624、US4255509、特開昭56
−73057、同56−71060、同55−134850、同55−
40402、同55−36804、同53−23628、同52−
106727、同55−33142、同55−53329などにあげら
れたマれンタ色玠を攟出する色玠䟛䞎性物質も本
発明に有効である。たたUS3929760、
US4013635、US3942987、US4273708、
US4148642、US4183754、US4147544、
US4165238、US4246414、US4268625、特開昭56
−71061、同53−47823、同52−8827、同53−
143323などにあげられたシアン色玠を攟出する色
玠䟛䞎性物質も本発明に有効である。 次に色玠䟛䞎性物質の合成法に぀いお述べる。 䞀般に本発明の色玠䟛䞎性物質は還元性基質
のアミノ基ず画像圢成甚色玠郚のクロロスルホニ
ル基を瞮合させるこずによ぀お埗られる。 還元性基質のアミノ基は基質の皮類に応じお
ニトロ、ニトロ゜、アゟ基の還元もしくはベンゟ
オキサゟヌルの開環によ぀お導入するこずがで
き、遊離塩基ずしおも、無機酞の塩ずしおも䜿甚
できる。䞀方、画像圢成甚色玠郚のクロロスルホ
ニル基は該色玠のスルホン酞ないしスルホン酞塩
から垞法すなわち、オキシ塩化リン、五塩化リ
ン、塩化チオニル等のクロロ化剀の䜜甚により誘
導できる。 還元性基質ず画像圢成甚色玠郚ずの瞮合反
応は、䞀般にゞメチルホルムアミド、ゞメチルア
セトアミド、ゞメチルスルホキシド、−メチル
ピロリドン、アセトニトリル等の非プロトン性極
性溶媒䞭、ピリゞン、ピコリン、ルチゞン、トリ
゚チルアミン、ゞむ゜プロピル゚チルアミン等の
有機塩基の存圚䞋、〜50℃の枩床で行うこずが
でき、通垞、極めお収率良く目的ずする色玠䟛䞎
性物質を埗るこずができる。以䞋にその合成䟋を
瀺す。 合成䟋  −ヒドロキシ−−メチルベンゟオキサゟヌ
ルの合成 −ゞヒドロキシアセトプノン306、
ヒドロキシルアミン塩酞塩164、酢酞ナトリり
ム328、゚タノヌル1000ml、および氎500mlを混
合し、時間加熱還流した。反応液を氎10にあ
け、析出した結晶を取しお、−ゞヒドロ
キシアセトプノンオキシム314を埗た。 このオキシム30を酢酞400mlに溶解し、120℃
にお加熱撹拌しながら、時間塩化氎玠ガスを吹
蟌んだ。冷华埌析出した結晶を取し、次いで氎
で掗浄しお、−ヒドロキシ−−メチルベンズ
オキサゟヌル17を埗た。 合成䟋  −ヘキサデシルオキシ−−メチルベンゟオ
キサゟヌルの合成 合成䟋で合成した−ヒドロキシ−−メチ
ルベンズオキサゟヌル18.0、−ブロモヘキサ
デカン36.9、炭酞カリりム24.0、−ゞ
メチルホルムアミド120mlを90℃で4.5時間暩拌し
た。反応液から、固䜓を別し、液をメタノヌ
ル500mlにあけた。析出した結晶を取しお、
−ヘキサデシルオキシ−−メチルベンズオキサ
ゟヌル45.0を埗た。 合成䟋  −アセチルアミノ−−ヘキサデシルオキシ
プノヌルの合成 合成䟋で埗た−ヘキサデシルオキシ−−
メチルベンズオキサゟヌル111、゚タノヌル
1300ml、33塩酞110ml、氎550mlを混合し、55〜
60℃で時間撹拌した。冷华埌析出した結晶を
取、−アセチルアミノ−−ヘキサデシルオキ
シプノヌル113を埗た。 合成䟋  −アセチルアミノ−−−ブチル−−ヘ
キサデシルオキシプノヌルの合成 合成䟋で埗た−アセチルアミノ−−ヘキ
サデシルオキシプノヌル30.0、アンバヌリス
ト15米囜・ロヌム・アンド・ハヌス瀟登録商暙
20.0、トル゚ン300mlを混合し、80〜90℃で加
熱撹拌しながら、む゜ブテンを時間吹き蟌ん
だ。個䜓を去したのち、液を濃瞮し、残枣に
−ヘキサン350mlを加えるず結晶が析出した。
取しお、−アセチルアミノ−−−ブチル
−−ヘキサデシルオキシプノヌル23.5を埗
た。 合成䟋  −アミノ−−−ブチル−−ヘキサデシ
ルオキシプノヌルの合成 合成䟋で埗た−アセチルアミノ−−−
ブチル−−ヘキサデシルオキシプノヌル23.0
、゚タノヌル120ml、35塩酞96mlを混合し、
時間撹拌還流した。反応液を冷华したのち、、
析出した結晶を取しお、−アミノ−−−
ブチル−−ヘキサデシルオキシプノヌル塩酞
å¡©23.2を埗た。 合成䟋  −−ブチル−−ヘキサデシルオキシ−
−〔−−メトキシ゚トキシ−−ニトロ
ベンれンスルホニルアミノ〕プノヌルの合成 合成䟋で埗た−アミノ−−−ブチル−
−ヘキサデシルオキシプノヌル塩酞塩4.4
および−−メトキシ゚トキシ−−ニトロ
ベンれンスルホニルクロリド3.1を−ゞ
メチルアセトアミド12mlに溶解し、ピリゞン2.5
mlを加えたのち、時間25℃で撹拌した。反応液
を皀塩酞にそそぎ入れるず油状物が析出した。こ
の油状物にメタノヌル30mlを加えるず結晶化した
のでこれを取した。 収量4.5。 合成䟋  −〔−アミノ−−−メトキシ゚トキ
シベンれンスルホニルアミノ〕−−−ブ
チル−−ヘキサデシルオキシプノヌルの合
成 䞊蚘合成䟋で埗た化合物10を゚タノヌル60
mlに溶解し、10パラゞりム−炭玠觊媒玄0.5
を添加したのち、氎玠を55Kgcm2たで圧入し、60
℃で時間撹拌した。次いで、觊媒を熱時去
し、攟冷するず結晶が析出したので取した。 収量7.5。 合成䟋  −シアノ−−〔−−メトキシ゚トキ
シ−−スルホプニルアゟ〕−−プニル
−−ピラゟロンの合成 氎酞化ナトリりム8.0ず氎200mlの溶液に−
アミノ−−−メトキシ゚トキシベンれン
スルホン酞49.4を加え、さらに亜硝酞゜ヌダ
13.8の氎溶液50mlを加えた。別に濃塩酞60
mlず氎400mlの溶液を調補し、これに℃以䞋で
䞊蚘溶液を滎䞋した。その埌℃以䞋で30分間撹
拌し反応を完結させた。 別に氎酞化ナトリりム16.0、氎200ml、酢酞
ナトリりム33.0およびメタノヌル200mlの溶液
を調合し、−シアノ−−プニル−−ピラ
ゟロン37.0を加え、10℃以䞋で䞊蚘調補枈のゞ
アゟ液を滎䞋した。滎䞋終了埌10℃以䞋で30分間
撹拌し、぀いで宀枩で時間撹拌した埌、析出し
た結晶を取し、アセトン200mlで掗浄し、颚也
した。 収量52.0 m.p.263〜265℃ 合成䟋  −シアノ−−〔−−メトキシ゚トキ
シ−−クロロスルホニルプニルアゟ〕−
−プニル−−ピラゟロンの合成 䞊蚘合成䟋で埗た−シアノ−−〔−メ
トキシ゚トキシ−−スルホプニルアゟ〕−
−プニル−−ピラゟロン51.0、アセトン
250mlおよびオキシ塩化リン50mlの混合溶液に
−ゞメチルアセトアミド50mlを50℃以䞋で滎䞋
した。滎䞋埌玄時間撹拌し、氷氎1.0の䞭に
埐々に泚いだ。析出した結晶を別埌、アセトニ
トリル100mlで掗浄し、颚也した。 収量46.7 m.p.181〜183℃ 合成䟋 10 色玠䟛䞎性物質(1)の合成 合成䟋で埗た−〔−アミノ−−−メ
トキシ゚トキシベンれンスルホニルアミノ−
−−ブチル−−ヘキサデシルオキシプノヌ
ル6.3を−ゞメチルアセトアミド30mlに
溶解し、合成䟋で埗た−シアノ−−〔−
−メトキシ゚トキシ−−クロロスルホニル
プニルアゟ〕−−プニル−−ピラゟロン
4.6を加え、さらにピリゞンmlを加えた。宀
枩で時間撹拌したのち、反応液を皀塩酞に泚
ぎ、析出した結晶を取した。−ゞメチル
アセトアミド−メタノヌルより再結晶しお7.5
を埗た。 m.p.189〜191℃ 合成䟋 11 色玠䟛䞎性物質(2)の合成 合成䟋で埗た−〔−アミノ−−−メ
トキシ゚トキシベンれンスルホニルアミノ−
−−ブチル−−ヘキサデシルオキシプノヌ
ル6.3を−ゞメチルアセトアミド30mlに
溶解し、−シアノ−−−クロロ−−メ
チルスルホニルプニルアゟ−−−クロロ
スルホニルプニル−−ピラゟロン5.0を加
え、さらにピリゞンmlを加えた。宀枩で時間
撹拌したのち、反応液を皀塩酞に泚ぎ、析出した
結晶を取した。アセトニトリルで再結晶しお
8.4を埗た。 m.p.144〜149℃ 合成䟋 12 色玠䟛䞎性物質(10)の合成 −アミノ−−−ブチル−−ヘキサデシ
ルオキシプノヌル塩酞塩4.4および−〔−
クロロスルホニル−−−メトキシ゚トキシ
プニルアゟ〕−−−ゞ゚チルスルフア
モむル−−メチルスルホニルアミノ−−ナ
フトヌル6.5を−ゞメチルアセトアミド
20mlに溶解しピリゞン4.2mlを加えた。時間25
℃で撹拌したのち、反応液を皀塩酞䞭に泚ぎ入れ
た。析出した固䜓を取し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフむヌクロロホルム−酢酞゚チル
混合溶媒で溶出によ぀お粟補した。 収量5.2。 合成䟋 13 色玠䟛䞎性物質17の合成 −アミノ−−−ブチル−−ヘキサデシ
ルオキシプノヌル塩酞塩11.6を−ゞメ
チルアセトアミド100mlに溶解し、ピリゞン12ml
を加えた。これに−−クロロスルホニルベ
ンれンスルホニルアミノ−−−−ブチル
スルフアモむル−−−メチルスルホニル−
−ニトロプニルアゟ−−ナフトヌル20
を加えた。時間撹拌埌、氷氎500mlにあけ、析
出物をむ゜プロピルアルコヌル−アセトニトリル
で再結晶しお6.8を埗た。 合成䟋 14 色玠䟛䞎性物質19の合成 −〔−アミノ−−−メトキシ゚トキ
シベンれンスルホニルアミノ〕−−−ブチ
ル−−ヘキサデシルオキシプノヌル31.5、
−−クロロスルホニルベンれンスルホニル
アミノ−−−メチルスルホニル−−ニト
ロプニルアゟ−−ナフトヌル39.1を
−ゞメチルアセトアミド100mlに溶解し、ピリ
ゞン21mlを加えた。80分撹拌埌、メタノヌル250
ml、氎100mlを加えた。析出した暹脂状物はしば
らくするず固化するので取した。これをトル゚
ン−メタノヌル−氎16混合系より再
結晶しお41.5埗た。 合成䟋 15 色玠䟛䞎性物質40の合成 (a) −ゞヒドロキシ−−−ブチルアセ
トプノンの合成 −ブチルヒドロキノン83を酢酞400mlに
溶解させ80〜90℃に加熱しながら䞉フツ化ホり
玠BF3を玄時間導入した。反応終了埌
の氷氎䞭に泚ぎ析出した粘調な固䜓を取し
た。この固䜓を2N−NaOH600mlに溶解させ䞍
溶郚を去した。液を垌塩酞により酞性ず
し、析出した結晶を取しお氎掗した埌、含氎
メタノヌルより再結晶した。 収量 6865 (b) −ゞヒドロキシ−−−ブチルアセ
トプノン、オキシムの合成 䞊蚘(a)で埗られたケトン21を゚タノヌル70
ml、酢酞ナトリりム24ずずもに加熱溶解さ
せ、撹拌しながら塩酞ヒドロキシルアミン12
ã‚’æ°Ž70mlに溶解させた液を加え玄時間還流し
た。反応終了埌500mlの氷氎に泚ぎ析出結晶を
取しベンれン−ヘキサンより再結晶した。 収量 1776 (c) −−ブチル−−ヒドロキシ−−メチ
ルベンズオキサゟヌルの合成 䞊蚘(b)で埗たオキシム14を酢酞100ml䞭に
溶解させ加熱しながら也燥塩酞ガスを導入し、
1.5時間還流した。反応終了埌500mlの氷氎䞭に
泚ぎ析出結晶を取し氎掗した。 収量 70 (d) −−ブチル−−ヘキサデシルオキシ−
−メチルベンズオキサゟヌルの合成 䞊蚘(c)で埗たベンズオキサゟヌル6.9をゞ
メチルホルムアミド50mlに溶解させ、無氎炭酞
カリりムずヘキサデシルブロミド11ず共
に80〜90℃にお時間撹拌した。反終了埌、無
機物を去しお液にメタノヌル150ml加え氷
冷するず結晶が析出した。これを取するこず
より暙蚘化合物を埗た。 収量 8.862 (e) −アミノ−−−ブチル−−ヘキサデ
シルオキシプノヌル塩酞塩の合成 䞊蚘(d)で埗たベンズオキサゟヌル化合物7.3
を゚タノヌル30ml、濃塩酞20mlず共に時間
還流した。反応終了埌、攟冷し析出した結晶を
取し氎掗した埌アセトンで掗浄した。 収量 6.992 (f) 色玠䟛䞎性物質40の合成 䞊蚘(e)で埗た塩酞塩ず䞋蚘構造匏の色玠
のスルホニルクロリド8.8をゞメチルアセト
アミド50mlに溶解させ、ピリゞンmlを加えお
宀枩で時間撹拌した。反応終了埌、垌塩酞䞭
に泚ぎ析出した結晶を取し、氎掗した。也燥
埌シリカゲルクロマトグラフむヌにお粟補し実
質的に成分の暙蚘化合物を2.2埗た。 色玠スルホニルクロリド 合成䟋 16 色玠䟛䞎性物質42の合成 䞊蚘合成䟋15(d)においお、−−ブチル−
−ヒドロキシ−−メチルベンズオキサゟヌルの
かわりに−−オクチル−−ヒドロキシ−
−メチルベンズオキサゟヌルを甚いお、−ヘキ
サデシル化を行぀た。次いで合成䟋15(e)および(f)
ず同様の凊理によ぀お色玠䟛䞎性物質42を埗
た。 本発明の拡散性色玠を攟出する還元性の色玠䟛
䞎性物質は䞀定の濃床範囲で甚いるこずができ
る。䞀般に有甚な濃床範囲は、ハロゲン化銀モ
ルに぀き、色玠䟛䞎性物質玄0.01モル〜玄モル
である。本発明においお特に有甚な濃床に぀いお
蚀えば、ハロゲン化銀モルに察し玄0.03モル〜
玄モルである。 本発明においおは、必芁に応じお還元剀を甚い
るこずができる。この堎合の還元剀ずは蚀わゆる
補助珟像薬であり、銀塩酞化剀によ぀お酞化され
その酞化䜓が、色玠䟛䞎性物質䞭の還元性基質
を酞化する胜力を有するものである。 有甚な補助珟像薬にはハむドロキノン、タヌシ
ダリヌブチルハむドロキノンや−ゞメチル
ハむドロキノンなどのアルキル眮換ハむドロキノ
ン類、カテコヌル類、ピロガロヌル類、クロロハ
むドロキノンやゞクロロハむドロキノンなどのハ
ロゲン眮換ハむドロキノン類、メトキシハむドロ
キノンなどのアルコキシ眮換ハむドロキノン類、
メチルヒドロキシナフタレンなどのポリヒドロキ
シベンれン誘導䜓がある。曎に、メチルガレヌ
ト、アスコルビン酞、アスコルビン酞誘導䜓類、
N′−ゞ−−゚トキシ゚チルヒドロキシ
ルアミンなどのヒドロキシルアミン類、−プ
ニル−−ピラゟリドン、−メチル−−ヒド
ロキシメチル−−プニル−−ピラゟリドン
などのピラゟリドン類、レダクトン類、ヒドロキ
シテトロン酞類が有甚である。 補助珟像薬は䞀定の濃床範囲で甚いるこずがで
きる。有甚な濃床範囲はハロゲン化銀に察し0.01
倍モル〜20倍モル、特に有甚な濃床範囲ずしお
は、0.1倍モル〜倍モルである。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料には、皮々の塩
基又は塩基攟出剀を甚いるこずができる。塩基又
は塩基攟出剀を甚いるこずにより、望たしいカラ
ヌ画像をより䜎枩で埗るこずができる。奜たしい
塩基の䟋ずしおは、アミン類をあげるこずがで
き、トリアルキルアミン類、ヒドロキシアルキル
アミン類、脂肪族ポリアミン類、−アルキル眮
換芳銙族アミン類、−ヒドロキシアルキル眮換
芳銙族アミン類およびビス〔−ゞアルキルア
ミノプニル〕メタン類をあげるこずができ
る。たた米囜特蚱第2410644号には、ベタむンペ
り化テトラメチルアンモニりム、ゞアミノブタン
ゞヒドロクロラむドが、米囜特蚱第3506444号に
はりレア、−アミノカプロン酞のようなアミノ
酞を含む有機化合物が蚘茉され有甚である。塩基
攟出剀は、加熱により塩基性成分を攟出し、この
塩基性成分が感光材料を掻性化しうるような化合
物もしくは混合物である。兞型的な塩基攟出剀の
䟋は英囜特蚱第998949号に蚘茉されおいる。奜た
しい塩基攟出剀は、カルボン酞ず有機塩基の塩で
あり有甚なカルボン酞ずしおはトリクロロ酢酞、
トリフロロ酢酞、有甚な塩基ずしおは、グアニゞ
ン、ピペリゞン、モルホリン、−トルむゞン、
−ピコリンなどがある。米囜特蚱第3220846号
蚘茉のグアニゞントリクロロ酢酞は特に有甚であ
る。たた特開昭50−22625号公報に蚘茉されおい
るアルドンアミド類は高枩で分解し塩基を生成す
るもので奜たしく甚いられる。 たた珟像の掻性化ず同時に画像の安定化をはか
る化合物が倚数知られ有効に甚いるこずができ
る。その䞭でも米囜特蚱第3301678号蚘茉の−
ヒドロキシ゚チルむ゜チりロニりム・トリクロロ
アセテヌトに代衚されるむ゜チりロニりム類、米
囜特蚱第3669670号は蚘茉の−−ゞ
オキサオクタンビスむ゜チりロニりム・トリ
フロロアセテヌトなどのビスむ゜チりロニりム
類、西独特蚱第2162714号公開蚘茉のチホル化合
物類、米囜特蚱第4012260号蚘茉の−アミノ−
−チアゟリりム・トリクロロアセテヌト、−
アミノ−−ブロモ゚チル−−チアゟリりム・
トリクロロアセテヌトなどのチアゟリりム化合物
類、米囜特蚱第4060420号蚘茉のビス−アミ
ノ−−チアゟリりムメチレンビススルホニ
ルアセテヌト、−アミノ−−チアゟリりム
プニルスルホニルアセテヌトなどのように酞性
郚ずしおα−スルホニルアセテヌトを有する化合
物類、米囜特蚱第4088496号蚘茉の酞性郚ずしお
−カルボキシアミドをも぀化合物類なども奜た
しく甚いられる。 これらの化合物もしくは混合物は広い範囲で甚
いるこずができる。銀に察しおモル比で100
〜10倍、特に20〜倍の範囲で甚いられるの
が奜たしい。 本発明で甚いられる支持䜓は、凊理枩床に耐え
るこずのできるものである、䞀般的な支持䜓ずし
おは、ガラス、玙、金属およびその類䌌䜓が甚い
られるばかりでなく、アセチルセルロヌスフむル
ム、セルロヌス゚ステルフむルム、ポリビニルア
セタヌルフむルム、ポリスチレンフむルム、ポリ
カヌボネヌトフむルム、ポリ゚チレンテレフタレ
ヌトフむルム及びそれらに関連したフむルム又は
暹脂材料が含たれる。 本発明による感光材料は、必芁に応じお熱珟像
感光材料ずしお知られおいる各皮添加剀や感光局
以䞋の局たずえば静電防止局、電導局、保護局、
䞭間局、AH局、はくり局などを含有するこずが
できる。各皮添加剀ずしおは“Research
Disclosure”Vnl170 月 1978幎の17029号に
蚘茉されおいる添加剀たずえば加塑剀、鮮鋭床改
良染料、AH染料、増感色玠、マツト剀、界面掻
性剀、螢光増癜剀、退色防止剀などがある。 本発明による熱珟像感光局ず同様、保護局、䞭
間局、䞋塗局、バツク局その他の局に぀いおも、
それぞれの塗垃液を調液し、浞挬法、゚アヌナむ
フ法、カヌテン塗垃法たたは米囜特蚱第3681294
号明现曞蚘茉のホツパヌ塗垃法などの皮々の塗垃
法で支持䜓䞊に順次塗垃し也燥するこずにより感
光材料を䜜るこずができる。 曎に必芁ならば米囜特蚱第2761791号明现曞及
び英囜特蚱第837095号明现曞に蚘茉されおいる方
法によ぀お局たたはそれ以䞊を同時に塗垃する
こずもできる。 本発明による熱珟像感光材料には皮々の露光手
段を甚いるこずができる。朜像は、可芖光を含む
茻射線の画像状露光によ぀お埗られる。䞀般に
は、通垞のカラヌプリントに䜿われる光源䟋えば
タングステンランプ、氎銀灯、ペヌドランプなど
のハロゲンランプ、キセノンランプ、レヌザヌ光
源、およびCRT光源、螢光管、発光ダむオヌド
などを光源ずしお䜿うこずができる。 原図ずしおは、補図などの線画像はもちろんの
こず、階調を有した写真画像でもよい。たたカメ
ラを甚いお人物像や颚景像を撮圱するこずも可胜
である。原図からの焌付は、原図ず重ねお密着焌
付をしおも、反射焌付ずしおもよくたた匕䌞し焌
付をしおもよい。 たたビデオカメラなどにより撮圱された画像や
テレビ局より送られおくる画像情報を、盎接
CRTやFOTに出し、この像を密着やレンズによ
り熱珟像感光材料䞊に結像させお、焌付るこずも
可胜である。 熱珟像カラヌ写真芁玠の露光の埌、埗られた朜
像は、䟋えば、玄80℃〜玄250℃で玄0.5秒から玄
300秒のように適床に䞊昇した枩床で該芁玠を党
䜓的に加熱するこずにより珟像するこずができ
る。䞊蚘範囲に含たれる枩床であれば、加熱時間
の増倧又は短瞮によ぀お高枩、䜎枩のいずれも䜿
甚可胜である。特に玄110℃〜玄160℃の枩床範囲
が有甚である。該加熱手段は、単なる熱板、アむ
ロン、熱ロヌラヌ又はその類䌌物であ぀おもよ
い。 本発明に斌いお、熱珟像により色画像を圢成さ
せるための奜たしい具䜓的な方法は、芪氎性の拡
散性色玠の熱拡散転写である。そのために、熱珟
像カラヌ感光材料は、支持䜓䞊に少くずもハロゲ
ン化銀、有機銀塩酞化剀ずその還元剀でもある色
玠䟛䞎性物質、および芪氎性バむンダヌを含む感
光局ず、局で圢成された芪氎性で拡
散性の色玠を受けずめるこずのできる受像局
より構成される。 色玠攟出助剀は、感光局に含たせおもよ
いし、受像局に含たせおもよい。あるい
は、色玠攟出剀を付䞎する手段たずえば、色玠
攟出助剀を含む砎壊可胜なポツド、色玠攟出助剀
を含浞させたロヌラヌあるいは色玠攟出助剀を含
む液を噎霧する装眮などを別に蚭けおもよい。 䞊述の感光局ず受像局ずは、同䞀
の支持䜓䞊に圢成しおもよいし、たた別々の支持
䜓䞊に圢成するこずもできる。受像局は、
感光局からひきはがすこずもできる。たず
えば、熱珟像カラヌ感光材料の像様露光埌、均䞀
加熱珟像し、その埌、受像局をひきはずす
こずができる。 たた、別の具䜓的方法においおは、像様露光
埌、均䞀加熱珟像した感光局に受像局
を重ね、珟像枩床より䜎枩で色玠を転写さ
せるこずもできる。この時の「珟像枩床より䜎
枩」ずは、宀枩を含み、奜たしくは宀枩から熱源
像枩床より玄40℃䜎い枩床を蚀う。たずえば、熱
珟像枩床120℃、転写枩床80℃などが盞圓する。 たた、感光局のみを像様露光し、その埌
受像局を重ね合わせお均䞀加熱珟像する方
法もある。 受像局は、色玠媒染剀を含む、本発明に
は皮々の媒染剀を甚いるこずが可胜で、色玠の物
性、転写条件、写真材料に含たれる他の成分など
により有甚な媒染剀を遞択するこずができる。本
発明に甚いられる媒染剀は高分子量のポリマヌ媒
染剀である。 本発明に甚いられるポリマヌ媒染剀ずは、二玚
および䞉玚アミノ基を含むポリマヌ、含窒玠耇玠
環郚分をも぀ポリマヌ、これらの玚カチオン基
を含むポリマヌなどで分子量が5000〜20000、特
に10000〜50000のものである。 䟋えば米囜特蚱2548564号、同2484430号、同
3148061号、同3756814号明现曞等に開瀺されおい
るビニルピリゞンポリマヌ、及びビニルピリゞニ
りムカチオンポリマヌ米囜特蚱3625694号、同
3859096号、同4128538号、英囜特蚱1277453号明
现曞等に開瀺されおいるれラチン等ず架橋可胜な
ポリマヌ媒染剀米囜特蚱3958995号、同2721852
号、同2798063号、特開昭54−115228号、同54−
145529号、同54−126027号明现曞等に開瀺されお
いる氎性ゟル埄媒染剀米囜特蚱3898088号明现
曞に開瀺されおいる氎䞍溶性媒染剀米囜特蚱
4168976号特開昭54−137333号明现曞等に開
瀺の染料ず共有結合を行うこずのできる反応性媒
染剀曎に米囜特蚱3709690号、同3788855号、同
第3642482号、同第3488706号、同第3557066号、
同第3271147号、同第3271148号、特開昭50−
71332号、同53−30328号、同52−155528号、同53
−125号、同53−1024号明现曞に開瀺しおある媒
染剀を挙げるこずが出来る。 その他米囜特蚱2675316号、同2882156号明现曞
に蚘茉の媒染剀も挙げるこずができる。 これらの媒染剀の内、感材局内で、媒染局から
他の局に移動しにくいものが奜たしく、䟋えば、
れラチン等マトリツクスず架橋反応するもの、氎
䞍溶性の媒染剀、及び氎性ゟル又はラテツクス
分散物型媒染剀を奜たしく甚いるこずが出来
る。 特に奜たしいポリマヌ媒染剀を以䞋に瀺す。 (1) 玚アンモニりム基をもち、か぀れラチンず
共有結合できる基䟋えばアルデヒド基、クロ
ロアルカノむル基、クロロアルキル基、ビニル
スルホニル基、ピリゞニりムプロピオニル基、、
ビニルカルボニル基、アルキルスルホノキシ基
などを有するポリマヌ 䟋えば (2) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるモノマヌの繰り返し
単䜍ず他の゚チレン性䞍飜和モノマヌの繰り返
し単䜍ずからなるコポリマヌず、架橋剀䟋え
ばビスアルカンスルホネヌト、ビスアレンスル
ホネヌトずの反応生成物。 R71、アルキル基 R72、アルキル基、アリヌル基 䟡基 R73、R74、R75アルキル基、アリヌル基、た
たはR73〜R75の少くずも぀が結合しおヘ
テロ環を圢成しおもよい。 アニオン 䞊蚘のアルキル基、アリヌル基は眮換された
ものも含む。 (3) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるポリマヌ 玄0.25〜玄モル 玄〜玄90モル 玄10〜玄99モル ゚チレン性䞍飜和結合を少なくずも぀も
぀モノマヌ 共重合可胜な゚チレン性䞍飜和モノマヌ 、 R81、R82、R83アルキル基、、環状炭化氎玠
基、たたR81〜R83の少くずも二぀は結合し
お環を圢成しおもよい。これらの基や環は
眮換されおいおもよい。 (4) (a)、(b)及び(c)から成るコポリマヌ (a)
【匏】又は
【匏】 氎玠原子、アルキル基たたはハロゲン原
子アルキル基は眮換されおいおもよい。 (b) アクリル酞゚ステル (c) アクリルニトリル (5) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるくり返し単䜍を1/3
以䞊有する氎䞍溶性のポリマヌ R91、R92、R93それぞれアルキル基を衚わ
し、R91〜R93の炭玠数の総和が12以䞊のも
の。アルキル基は眮換されおいおもよい。 アニオン (6) 䞋蚘の(d)およびたたは(e)で衚わされるくり
返し単䜍を持぀ポリマヌ 含チツ玠ヘテロ環を完成するに必芁な原子
R101ずR102、アルキル、ヒドロキシアル
キル、アラルキル X-䞀䟡のアニオン 媒染局に䜿甚するれラチンは、公知の各皮のれ
ラチンが甚いられうる。䟋えば、石灰凊理れラチ
ン、酞凊理れラチンなどれラチンの補造法の異な
るものや、あるいは、埗られたこれらのれラチン
を化孊的に、フタル化やスルホニル化などの倉性
を行぀たれラチンを甚いるこずもできる。たた必
芁な堎合には、脱塩凊理を行぀お䜿甚するこずも
できる。 本発明のポリマヌ媒染剀ずれチンの混合比およ
びポリマヌ媒染剀の塗垃量は、媒染されるべき色
玠の量、ポリマヌ媒染剀の皮類や組成、曎に甚い
られる画像圢成過皋などに応じお、圓業者が容易
に定めるこずができるが、媒染剀れラチン比が
2080〜8020重量比、媒染剀塗垃量は0.5〜
m2で䜿甚するのが奜たしい。 受像局は、癜色反射局を有しおいおもよ
い。たずえば、透明支持䜓䞊の媒染剀局の䞊に、
れラチンに分散した二酞化チタン局をもうけるこ
ずができる。二酞化チタン局は、癜色の䞍透明局
を圢成し、転写色画像を透明支持䜓偎から芋るこ
ずにより、反射型の色像が埗られる。 兞型的な拡散転写甚の受像材料はアンモニりム
塩を含むポリマヌをれラチンず混合しお透明支持
䜓䞊に塗垃するこずにより埗られる。 色玠の感光局から受像局ぞの転写には、転写溶
媒を甚いるこずができる。転写溶媒には、氎、お
よび可性゜ヌダ、可性カリ、無機のアルカリ金属
塩を含む塩基性の氎溶液が甚いられる。たた、メ
タノヌル、−ゞメチルホルムアミド、アセ
トンゞむ゜ブチルケトンなどの䜎沞点溶媒、およ
びこれらの䜎沞点溶媒ず氎又は塩基性の氎溶液ず
の混合溶液が甚いられる。転写溶媒、受像局を溶
媒で湿らせる方法で甚いおもよいし、結晶氎やマ
むクロカプセルずしお材料䞭に内蔵させおおいお
もよい。 本発明による珟像像感光局ず同様、保護局、䞭
間局、䞋偵局、バツク局その他の局に぀いおも、
それぞれの塗垃液を調液し、犢挬法、゚アヌナむ
フ法、カヌテン塗垃法たたは米囜特蚱第3681294
号明现曞蚘茉のホツパヌ塗垃法などの皮々の塗垃
法で支持䜓䞊に順次塗垃し也燥するこずにより感
光材料を䜜るこずができる。 曎に必芁ならば米囜特蚱第2761791号明现曞及
び英囜特蚱第837095号明现曞に蚘茉されおいる方
法によ぀お局たたはそれ以䞊を同時に塗垃する
こずもできる。 実斜䟋  れラチン40ずKBr26を氎3000mlに溶解す
る。この溶液を50℃に保ち撹拌する。 次に硝酞銀34を氎200mlに溶かした液を10分
間で䞊蚘溶液に加える。 その埌KI.3.3を氎100mlに溶かした液を分
間で加える。 この沃臭化銀乳剀のPHを調敎し、沈降させ、過
剰の塩を陀去する。その埌PHを6.0に合わせ収量
400の沃臭化銀乳剀を埗た。 色玠䟛䞎性物質(10)ず本発明の化合物14
に酢酞゚チル30mlを加え、玄60℃に加熱溶解
させる。この溶液にれラチンの10溶液100お
よび−アルキルスルホン酞ナトリりムアルキ
ル基C12〜C13の氎溶液10mlずを撹拌混合し
た埌、ホモゞナむザヌで10分間10000RPMにお分
散する。この分散液を本発明の化合物14を甚
いた分散物ず蚀う。 本発明の化合物14のかわりに䞋蚘化合物(A)
を甚いお比范甚の分散物を調補した。 比范甚化合物(A) 融点−35℃以䞋 次に感光性塗垃物の調補法に぀いお述べる。 (a) 沃臭化銀乳剀 25 (b) 本発明の化合物14を甚いた分散物 33 (c) グアニゞントリクロル酢酞1.5を゚タノヌ
ル20mlに溶かした溶液 (d) 次に瀺す化合物の氎溶液 10ml 以䞊の(a)〜(d)を混合し、加熱溶解させた埌、ポ
リ゚チレンテレフタレヌトフむむルム䞊に60Ό
のり゚ツト膜厚に塗垃した。これを詊料(1)ずす
る。 è©Šæ–™(1)の(b)のかわりに比范甚の分散物を甚いた
塗垃物も調補した。これを詊料(2)ずする。 次に受像局を有する受像材料の圢成方法に぀い
お述べる。 ポリアクリル酞メチル−コ−−ト
リメチル−−ビニルベンゞルアンモニりムクロ
ラむドアクリル酞メチルずビニルベンゞルア
ンモニりムクロラむドの比率は10を
200mlの氎に溶解し、10石灰凊理れラチン100
ず均䞀に混合した。この混合液をポリ゚チレンテ
レフタレヌトフむルム䞊に20Όのり゚ツト膜厚
に均䞀に塗垃した。この詊料を也燥埌、受像材料
ずしお甚いた。 è©Šæ–™(1)および詊料(2)を、タングステン電球を甚
い、2000ルクスで10秒間像状に露光した埌、130
℃に加熱したヒヌトブロツク䞊で30秒間均䞀に加
熱した。次に受像材料を氎に浞した埌、この加熱
した感光材料ず、膜面が接するように重ね合わせ
80℃の熱ロヌラに通した。そしお受像材料を詊料
(1)および詊料(2)からひきはがすず、受像材料䞊に
ネガのマれンタ色像が埗られた。このネガ像のグ
リヌン光に察する最高濃床Dmaxず最䜎濃床
Dminをマクベス透過濃床蚈TD−504を
甚いお枬定した。 別に、詊料(1)ず詊料(2)を、50℃の恒枩容噚䞭に
日間保存した。そしお䞊蚘ず同䞀条件で露光、
熱珟像、転写を行な぀た。 その結果を衚−に瀺す。
【衚】 これから本発明の化合物を甚いた詊料は、経時
埌のカブリの発生が抑制され、最高濃床の倉化も
小さいこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋の色玠䟛䞎性物質(10)のかわに色玠䟛䞎
性物質33および19を甚いお分散物を調補
し塗垃した。別に比范甚の化合物(B)を甚いた分散
物を甚いお比范甚の塗垃物も調補した。 比范甚化合物(B) 融点60℃ これらの塗垃物詊料(3)〜詊料(6)を甚いお実
斜䟋ず同様に露光、熱珟像、転写を行ない、ブ
ヌル光あるいはレツド光に察する透過濃床を枬定
した。結果を衚−に瀺す。
【衚】
【衚】 これから色玠䟛䞎性物質33および19を
甚いた堎合も、本発明の化合物により経時埌のカ
ブリの発生が抑制されるこずがわかる。 実斜䟋  次に有機銀塩酞化剀を甚いたずきの実斜䟋を瀺
す。 ベンゟトリアゟヌル銀乳剀の調補法 れラチン28ずベンゟトリアゟヌル13.2を氎
3000mlに溶解する。この溶液を40℃に保ち撹拌す
る。この溶液に硝酞銀17を氎100mlに溶かした
液を分間で加える。 このベンゟトリアゟヌル銀乳剀のPHを調敎し、
沈降させ、過剰の塩を陀去する。その埌PHを6.0
に合わせ、収量400のベンゟトリアゟヌル銀乳
剀を埗た。 このベンゟトリアゟヌル銀乳剀を甚いお次の感
光性塗垃物を調補した。 (a) 沃臭化銀乳剀 20 (b) ベンゟトリアゟヌル銀乳剀 10 (c) 衚−の本発明の化合物を甚いた分散物 33 調補法は実斜䟋ず同じ (d) グアニゞントリクロル酢酞1.5を゚タノヌ
ル20mlに溶かした溶液 (e) 次に瀺す化合物の氎溶液 10ml 以䞊の(a)〜(e)を混合し、加熱溶解させた埌、ポ
リ゚チレンテレフタレヌトフむルム䞊に60Όの
り゚ツト膜厚に塗垃した。
【衚】
【衚】 この感光材料詊料(7)〜詊料(12)を甚いお実斜
䟋ず同様に露光、熱源像、転写を行ない、グリ
ヌン光に察する透過濃床を枬定した結果を衚−
に瀺す。
【衚】 これから、本発明の化合物により、経時による
カブリの発生および最高濃床の倉化が抑制される
こずがわかる。 奜たしい実斜態様は以䞋の通りである。  特蚱請求に範囲においお、さらに有機銀塩酞
化剀を䜵存させた熱珟像カラヌ感光材料。  特蚱請求の範囲においお、熱溶融性物質の融
点が60℃以䞊150℃以䞋であるこずを特城ずす
る熱珟像カラヌ感光材料。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に少なくずも感光性ハロゲン化銀、
    芪氎性バむンダヌ、還元性の色玠䟛䞎性物質およ
    び䞋蚘䞀般匏、たたはで衚わさ
    れ、か぀60℃以䞊の融点を有する熱溶融性物質を
    有する熱珟象カラヌ感光材料。 はないしの敎数を、はないしの敎
    数を衚わす。はないしの敎数をあらわす。
    はを充たす敎数をあらわす。は
    ないしの敎数をあらわし、はを充
    たす敎数をあらわす。 は氎玠原子、アルキル基、シクロアルキル
    基、アリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオキシ
    基、アラルキル基、アシル基、アシルアミノ基、
    アルキルスルホニルアミノ基、アリヌルスルホニ
    ルアミノ基、アルコキシアルキル基、アリヌルオ
    キシアルキル基、アシルオキシ基、アシルオキシ
    アルキル基、カルバモむル基、−眮換カルバモ
    むル基、りレむド基、−眮換りレむド基、アル
    キルアミノ基、ゞアルキルアミノ基、アリヌルア
    ミノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボ
    キシル基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカル
    ボニル基、アリヌルオキシカルボニル基、シクロ
    アルキルオキシカルボニル基の䞭から遞ばれた眮
    換基を衚わし、たたこれらの眮換基のアルキル、
    シクロアルキルおよびアリヌル郚䜍はさらにハロ
    ゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シア
    ノ基、アリヌルオキシ基、アルキル基、アルコキ
    シカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル基で
    眮換されおいおもよい。、、が各々以䞊
    のずき、は同じでも異な぀おいおもよい。 眮換基R1は、R1−OHoずしお䟡以䞊のア
    ルコヌル、プノヌルたたはナフトヌル成分をあ
    らわす有機基であり、この䞭には糖類も含たれ
    る。R2はR2−OHずしおアルコヌル、プノヌル
    たたはナフトヌル成分をあらわす有機基である。
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