JPS5983154A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ｔｏ　　０ｃ以上の融点を有する熱溶融性物
質を含む熱現像カラー感光材料に関する。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であシ熱現像感
光材料とそのプロセスについては、米国特許第３．／１
．２．りＯ≠号、第３，３０／、乙７１ｒ号、第３，３
９２，０２０号、第３　　、　弘、ｔ７゜０７５号、英
国特許第／、／３／、１０ど号、第１　、／４７．７７
７号、Ｐよび、リザーチ　ディスクロージャー誌　ｌり
７Ｉｒ年を月号　７〜／ｊページ（几Ｄ−／７０２り）
にｉ記載されている。

色ｎａｉｌ家（カラー画像）を得る方法については、多
くの方法が提案されている。

色素の生成ないし標白は種々の方式で行われ、たとえば ／）有機銀塩酸化剤と還元剤との間の酸化還元反応によ
り生じた還元剤の酸化体とカプラーとの結合による色素
の生成 コ）拡散性色素を離脱基として有するカプラーと上記、
還元剤の酸化体との反応による拡散性色素の放出 ３）原塩形成性色素の銀塩と還元剤との酸化還元反応に
よる拡散性色素の放出 ≠）色素のロイコ体ないしその前駆体と有機銀塩酸化剤
との酸化還元反応による色素の生成ｊ）金属塩による色
素の漂白 ６）有機銀塩酸化剤と色素供与性還元性物質との酸化還
元反応およびそれに続いて起こる求核試薬の攻撃による
拡散性色素の放出 などの例が挙げられる。

／）の方式は例えば米１１特１汗３．！３／、２♂６号
、同３，７乙／　、、２７０号、同≠、ｏ、２ｉ。

＋２４ｔｏ号、ベルキー特許１０２．！／り号、リザー
ブ−ディスクロージャ／３り号の／３り≠乙に、記載さ
れている。

、２）の方式は例えば特願昭ｊ乙−７／２３４’、同ｊ
乙−２３ｊ３３号、同ｊ乙−／７７乙／／号に古己載さ
れている。

３）の方式はリサーチディスクロージャ／＆Ｆ号の１６
りを乙に記載されており、≠）の方式は米国特許３．７
ざｊ’、３１３号、同≠、０１λ。

Ａ／７号Ｑこ記載され−Ｃいる。

りの方式はリサーチディスクロージャ／弘グ号の／ｌＩ
−≠３３、同／、ｔ、２号のｉｒ、ｚコア、米国時１’
Ｆμ、２３ｓ、ｙｓｙ−＠７に記載されている。

乙）の方式ｔよたとえば特願昭ｊ乙−６ｊ３り１号、同
ｊ、４−Ｊ’４Ｚ／Ａ４’号、同ｔ＆−／１７７？ｇ号
に詳ｆ４Ｂに記載されている。

本発明の熱溶融性物質は、これらのうちｔ）の方式に用
いられる。

この方式では、露光部において感光性ハロゲン化鉄と還
元性の色素供与性物質とがは化還元反応を行ない、ひき
続１．／′）−ｃ色素供与性物質の酸化体は、求核試薬
の攻撃を受は色素を放出ｒる。放出された色素は受１象
シートに拡散転写され、色画像が得られる。

しかしこの感光材料は、経時安定性が悪いため、鮮明な
画像を得ることが困難であるという欠点を舊する。ここ
でいう経時安定性とは、熱現像処理前の感光材料の保存
中における安定性のことである。すなわちこの感光材料
は、熱現像処理前の保存中に反応が進行し色素が放出さ
れ、熱現１逮処理ｅ　（７）　１ｆｆｌｉ像のカフリ譲
度および最高濃度が１司くなるという欠点を有する。

本発明の目的は、熱現１逮カラー感光柑科において経時
が定性を向上させる方法を提供するものである。すなわ
ら本発明の目的は熱現１象処理前の感光材料の保存中に
おけるカブリの発生および最鍋磯匠の変化を抑制する方
法奮提μしｒるものである。

かかる諸目的は支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、親水性バインダ２、〕１１元の色素供与性物質およ
び日記一般式（１）、（ＩＩ）または（ｆｉｌ）で表わ
され、かつ２００ｃ以上の融点を有する熱溶融性物質を
有する熱現像カラー感光材料により達成さｊしる。

（」も）ｍ （Ｊ。

（■も）　ｒ ｍは１ないし３の整数を、ｎは／ないしｇの整数を表わ
す。ｑは１ないし≠の整該全あられす。

ｐはｐ＋ｑ＝＆金充たす整数を必らゎす。Ｓは／ないし
弘のギ故をわられし、ｒはｒ　十ｓ　＝♂を光だす廠敢
金められす。

上式において、１ｔは水素原子、アルギル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アラルキル基、アノル羞、アシルアミノ基、アルキ
ルスルホニルアミノ基、Ｉリールスルホニルアミノ基、
アルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、ア
シルオキシ基、アシルオキシアルギル基、カルバモイル
−＆、Ｎ　−４゜換カル・ぐモイル基、ウレイド基、Ｎ
ｔ＆換ウレイド基、１ルキルアミノ基、シアルギルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、カルボニル基、ニトロ基、シアツノｄ＝ｓアルコキ
／カルボ′ニル基、アリールオキシカルボニル基、シク
ロアルキルオキシカルボニル基の中から選ばれた置俣基
を表ｏし、またこれらの１ａ侯基のアルキル、シクロア
ルキルおよびアリール部位はさらにハロゲン原子、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、アリールオキシ
基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基でＩｒ’ｔ　ｉ４されていてもよい。

Ｉｎ、　　ｐＸｒが６４１以上のとさ、１モは同じでも
異なっていてもよい。

置換華几１は、ｊも１−（０８１，、として／価以上ノ
アルコール、フェノールまたはナノ）　　＃ＩＪＸ分を
あられす有＋、Ａ基でわり、この中ＶＣｖよ糖類もざま
れる。几２ば１も２−ＯＨとしてアルコール、フェノー
ルまたはナノトール成分をめられす打戦基である。

■、の好ましい例をＲ１（ＯＨＩ、で表現すると上式の
ようなものである。

（ｆＶＩ　　　　　　Ｊ（・３−（０１−４１ｔｍＶ）
　　　　　ＨＵ−（几、（Ｊｌｕ−Ｈ（Ｖｌ）　　　　
　　　　　　１も５−　１　　（（Ｊ）　ｖ　　−（Ｃ
Ｈ２１Ｗ−（ＪＨ，ｌ　　。

上式において、１ｔ３はアルキル４　ｔＭ換アルキル基
、シクロアルキル基または置換シクロアルキル基の【価
の残基金あられ丁。

１（、４ハアルキレン基、置換アルキレフ基をあしわす
。

几、はアリール基、（η換アリール基の１価の残基をあ
られす。

１は７〜弘の整数を、Ｕば／〜３の・浩故を、■はＯま
たはｌをＷはθ〜３の整数をあらゎず。

叫■）式のうち好ましいものは（Ｖｌｌ　１式であられ
される。

■も７ へ （ｖｎ　　Ｊ　　　　　　　　　　　　１も。　−Ｃ−
１も。

几。

Ｒ６ないしＲ，は各々同じでも異なっていてもよく水素
原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基グたは炭素
鎖ｌ−≠のアルキル基？あられし、ｋＬ　、はヒドロキ
シル基また（よヒドロキシメチル基をあられす。

■式があられす糖類のうち好ましいものとしてハ、クル
コース、アラビノース、リボース、デオキシリボース、
キノ０−ス、フルクトース、マンノース、ガラクトスの
ようｌ単糖類や、サッカロース、ラクトース、マルトー
スのよりな二種類がある。

Ｒ２は好ましくはフェニル基、置換フェニル基、アルキ
ル基、置換アルキル基、シクロアルキル基または置換シ
クロアルキル基を必られす。

几、のアリール基の置換基の好ましいものとし−Ｃｔｉ
ヒドロキシル基、ハロゲ７原子、アルコキン、アルキル
基等がある。

以ドに本発明において有用な熱浴融性物貞の具体例を示
すが、本発明はこれらに限られるものではない。

ＣＩ４３ （ｉｓｏ）Ｈ□Ｃ３ ＣＯＯＣＨ３ ｃｏｏｃ４ｏ９ ＣＨ３ １１３ テトラヘンジイルグルコース、ペンタイ／ソイルグルコ
ース、ヘキサベンゾイルザラ力ロース、ヘプタベンゾイ
ルサッカロース、 本発明９ζおい−Ｃ有用な熱溶融１＋、物質は、熱現像
前は固体もしくはそれに近い流動性のない状態で存在し
、ハロゲン化銀と色素供与性物質との間の酸化還元反応
あるいは、後続の色素放出反応を阻害し、熱現像時には
流動性を生じ、前記反応を円滑に行なわせる媒体の役目
をするものでめる。したがって適当な融点ケ、竹するも
のが望′ましく、一般には乙００Ｃ−，２００°Ｃ１好
ましくはｔｏ０ｃ〜ｉｓｏ　０ｃの範四のものが良い結
果を与える。

以下に好ましい例を掲げる。

（ｍｐ、乙＆−ｇｒ０ｃ ＜ｒｎｐ、ｔ／ｇ−ｉ＋２ｏ　　０Ｃ）Ｃ３）ｉ７（ｉ
ｓｏ） （ｆｎｌ）　、１２９−／　３０　　’Ｃ）いｎ　ｌ）
　＋／≠＋２°Ｃ） （ｍｐ　、　／≠弘−／弘ｓ　　０Ｃ）（ｍｐ、／グざ
一７ｊθ　０Ｃ） ｃｏｕｃｉｔ３ （ｍｐ、Ｊ　タ　Ｃ′Ｃ） ＣＩＪ（ＪＣＨ３ （ｍｐ、／弘、２　°Ｃ） （Ｉｎｐ、１．ｚθ０ｃ） （ｍｐ　、７ｚ−ｔｏ　℃） （ｔｎｐ　、　／　２１Ａ　−／　２乙　０ｃ）（ｍｐ
、７／　　０Ｃ） （ｍｐ、ｆ／　　０Ｃｌ □ テトジベ７ソ°イルグルコース　　　　　（ｉＢ（ｍ　
ｐ　、／　／ターフ、２０　°Ｃ）ヘプタベンゾイルサ
ッカロース　　　　（＃）（ｍｐ、ＦＪ”Ｃ） 本発明の熱メｄ融！生、勿浅は棟々の方法で甘酸するこ
とができる。エステル類の一般的台成法については例え
ば、新実験化学構Ｊｌｖｏ　１　、　／ＩＡ　（１）、
Ｐ、１０００（丸善、ｌり７７　）　；　（Ｊｒｇａｎ
ｉｃ）ｉ’ｕｃｔｉｏｎａｌ　　Ｇｒｏｕｐ　　Ｐｒｅ
ｐａｒａＬｉｏｎｓ。

Ｐ　、２　Ｉｔ　ｊ　（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ
、　／り６ｇ）等に記載されているが、本−Ａ明の熱溶
融性物質に関しては、該安息香酸誘４体の酸塩化物とア
ルコール類またはフェノール類とを塩基の存ｔＥドで縮
汁させる方法が最も容易でかつ好結果を与える。

−例として化合＊（／４’）の合成法をド記に示した。

化什！Ｆ′！ＩＪ（ｌ弘）の甘酸 ペンタエリトリット／３１．ｆｌ’ｆ−ピリジン３ｊＯ
ｗｌおよびアセトニトリル３００肩１に溶解し、氷冷ド
に塩化ベンゾイルｊ６コｙを滴下した。滴Ｆ後、イ温で
３０分間攪拌し、反応液を冷希塩酸中に注いだ。生１戊
した白色結晶を戸数、水洗、乾燥して化合物（／≠）の
租＃物ｔｒｏｙ金得た。

メタノールから再結晶した精製品の融点は７ターｉｏθ
　（Ｉｃ０ 本発明の化合物は、単独または、２種類以上の混合物と
して色素供与性物質等の写真用添力目削とともに補助溶
剤に溶解し、親水性コロイドの水溶液中に分散助剤を用
いて分散される。この分散方法については、たとえば米
国物奸第λ、３０≠、り３り号、同ユ、Ｊ、２Ｊ、０２
７号、同一２．ざ０ノ。

１７０号、同２．♂０／、／７１号、同、２１タグタ、
３６０号などに記載されている。補助溶剤としては、た
とえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとキ低級アルキルア
セテート、７０ピオン屯エチル１．２糎ブチルアルコー
ル、メチルインブチルケトン、β−エトキシエチルアセ
テート、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノ
ンが用いられる。

本発明の化合物は、たとえばフタール１諌アルキルエス
テ／Ｌ／　（ジブチルフタレート、ジオクチルフタＶ−
）なト）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート
、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフ
ェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸
エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安
息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド］、脂肪酸
エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、
ジオクチルアセテート）などの開環点化合物と併用する
こともできる。

分散助剤としては、通常、アニオノ性昇面后性剤（例え
ばアルキルベンゼノスルホ／酸ナトリウム、ソジウムジ
オクチルスルホサクンネート、ドデシル硫酸ナトリウム
、アルキルナフタレ／スルホン酸ナトリ　ラム、フィッ
シャー型カプラーなど）、両イオン注界面活性剤（例え
ばＮ−テトラデシル−Ｎ、Ｎ−ジポリエチレンーα−ベ
タインなど）、やノニオン界面活性剤（例えばソルビタ
ンモノラウレートなど）が用いられる。

本発明の化合物は、色素供与性物質に対し、重量で０．
０ノ倍から４０倍の範囲で用いることができる。好まし
くは色素供与性物質に対し重量で０．７倍からｊ倍の範
囲で用いることができる。

本発明において特に好ましいノ〜ロゲン化銀は、粒子の
一部に沃化銀結晶を含んでいるものである。

すなわち／・ロゲン化銀のＸ線回析をとったときに純沃
化銀のノターンのあられれるものが特に好ましい。

写真感光材料には１種以上のノ・ロゲン原子を含むハロ
ゲン化−が用いられるが、通常のノ・ロゲン化訊乳剤で
はノ・ロゲン銀粒子児全な混晶を作っている。例えば沃
臭化銀乳剤ではその粒子のＸ線回析を測定すると沃化銀
結晶、臭化銀結晶の、ｅターンはあられれず、両者の中
間の、混合比に応じた位置にＸ線パターンがあられれる
。

本願において特に好ましいハロゲン化銀は沃化銀結晶を
粒子中に含んでおり、従・つて沃化銀結晶のＸ線パター
ンが現われる塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀である。

このようなハロゲン化銀は例えば沃臭化銀では臭化カリ
ウム溶液中に硝酸銀溶液を添加し−Ｃまず臭化銀粒子を
作り、その後に沃化カリウムを添加することによって得
られる。

ハロゲン化銀の粒子サイズはｏ、ｏｏｔμｍから２μｍ
であり、好ましくは０．Ｏθｌμ７７２から７μ〃ｌで
ある。

本発明で団用さｔしるハロゲン化銀はそのまま使用され
てもよいが更に硫黄、セＶノ、テルル等の化せ物、金、
白金、パラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化慌の
ような化学増感剤、ハロゲン化錫などの還元剤またはこ
れらの組合せの吹田によって化学増感されてもよい。詳
しくは“Ｔ１１ｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｂｉｃｐｒｏｃｅｓｓ　”　　弘版、Ｔ
、ｌ−１，Ｊａｍｅｓ著の第ｊ章／≠２頁〜／６り頁に
記載されている。

本発明において特に好ましい実施態様は有＋ｌＡ銀塩酸
化剤を併用させたものであるが、これは、光に対して比
較的安屋な銀基であり、感光したハロゲン化銀の存在下
で温ｙｔｏ　　０Ｃ以上、好ましくは１００６Ｃ以上に
加熱されたときに、上記ｉｉｍ像形成９勿貞または必要
に応じて画１Ｍ！形成物質と共存させる還元剤と反応し
て銀）象を形成するものである。有機銀４酸化剤を併用
させることにより、よυ高ｓ度に発色する感丸材料を得
ることができる。

有機銀４酸化剤の添加量はハロゲン化銀１モルあたり０
Ｎ７００モル、好ましくはＯｏ、２〜１０モルである。

このような有機銀塩酸化剤の例とし′Ｃは以下のような
ものがある。

カルボキシル基を・汀する有様化合物の銀塩であり、こ
の中には代表的なものとして脂肪族カルボッ酸のＪＩＭ
や芳香族カルボッ酸の銀Ｊ４などがある。

脂肪族カルボン酸の例としてはベヘン酸の銀塩、ステア
リン酸の議場、オレイン酸の銀塩、ラウリン酸の銀塩、
カプリ７酸の銀塩、ミリスチン酸の銀ｊ嵐、・にルミチ
ア酸の銀塩、マレイン酸の銀塩、フマル酸の銀塩、酒石
酸の銀塩、フロイン酸の銀塩、リノール酸の銀塩、リノ
ール酸の１場、オレイン酸の銀塩、アジピン酸の銀塩、
セバシン酸の銀塩、こはく酸の銀塩、酢酸の銀塩、酪酸
の銀塩、樟脳１波の銀塩などがある。またこれらの銀塩
θハロゲン原子やヒドロキシル基で置換８れたものも有
効である。

芳香族カルボッ酸およびその他のカルボ゛キシル基陰イ
イ化合物の銀塩としては安息香酸の銀塩、３゜！−ジヒ
ドロキシ安息香酸の銀塩、０−メチル安息６酸の銀塩、
Ｉｎ−メチル安息香酸の銀塩、ｐ−メチル安息行酸の銀
塩、コ、≠−ジクロル安息香酸の銀塩、アセトアミド左
息香酸の銀塩、ｐ−フェニル安息香酸の銀塩などの置換
誓息ξ酸の銀基１没食子酸の銀塩、タンニン酸の銀塩、
フタル酸の銀塩、テレフタル酸の銀塩、サリチル酸の銀
塩、フェニル酢酸の銀塩、ピロメリット酸の銀塩、米国
特許＄３．７ｇ！、１３０号明細書記載の３−カルボ゛
キ７メチルー弘−メチル−≠−チアシリノーコーチオン
などの銀塩、米国特許第３．３３０゜ＪＡｊ号明細書に
記載されているチオエーテル基を有する脂肪族カルボン
酸の銀塩などがある。

その他にメルカプト基またはチオン基を有する化付物お
よびその誘導体の銀塩がある。

例えば３−メルカプト−弘−フェニル−／、２゜４’　
−トＩＪ　７ゾールの銀塩、コーメルカブトベノゾイミ
ダゾールの銀塩、コーメルカブトーｊｒ−アミノチアン
アン°−ルの銀塩、λ−メルカプトベンツチアゾールの
銀塩、ロー（Ｓ−エチルグリコールアミド）ベンズチア
ゾールのｄｉ　　ｓ−アルキル（炭素数／、２〜−コの
アルキル基）チオグリコール酸銀などの特ｆノ４昭弘♂
−、２１．２２／号に記載のチオグリコール酸の銀塩、
ジチオ酢酸の銀塩のよウナシチオカルボンを唆の銀」雁
、チオアミドの銀塩、ｊ−カルホ゛キシー／−メｆルー
λ〜フェニル−≠−チオピリジンの銀塩、ノルカプトト
リアジンの栂む晶１．２−メルカプトベンツ°オキ丈ソ
゛−ルの釧埋、メルカプトオキザジアゾールの銀塩、米
国特許≠。

／、２３．．２７ｖ号明細再記載の銀塩、たとえば／。

コ・弘−メルカプトトリアゾール誘導体である３−アミ
ノ−よ−ベノジルチオ／、、２．４！−トリアゾールの
＠塩、米国特許３，３θ／、６７ｇ号明細書記載の３−
（、Ｚカルボキシエチル）−弘−メチル−弘−チアゾリ
／−コチオンの銀塩などのチオン化合物のりメ纒である
。

その他に、イミノ基を・ぼする化合物の銀塩がある。例
えば特公昭≠≠−３０２７０．同４’ｊ−／ｇ弘／を公
報記載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀塩、
例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベンズトリア
ゾールの銀塩などのアルキル置換ベンゾトリアゾールの
銀塩、ｊ−クロロベンゾトリアゾールの銀塩のようなノ
・ロゲ７置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブナ！レカル
ボイミドベンソ゛トリアン゛−ルの４４４のようなカル
ボイミドベンゾトリアゾールの銀塩、米し！！ｌ背許Ｉ
ｔ、２２０゜７０り号明細薔記載のｌ、コ、≠−トリア
ゾールや／−１■−テトラゾールの銀塩、カルレノくシ
ーＩしの銀塩、サッカリンの銀塩、イミダゾールやイミ
ダゾール銹導体の銀塩などがある。

またリサーチディスクロージャーＶＯＩ／７にｌ。

ｌり７ｒ年を月のＡ／７（１；１２７号に記載されてい
る銀塩やステアリン酸銅などの有機金属基も本発明に開
用できるＭ機苔属ｊ益酸化剤である。

本発明の加熱中での熱現醪過程は十分明らかになってい
ないが以−ドのように考えることができる。

感光材料に光を照射すると感光性を持つ７〜ロゲン化銀
に潜像が形成される。これについては、′ｒ。

Ｈ、Ｊａｍｅｓ著）”’ｌ’ｈｅ　’ｌ’ｈｅｏｒｙ　
　ｏｆ　　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｐｒｏ
ｃｅｓｓ　”　　３ｒｄＥｄｉｔｉｏｎ　　の７ｏｓ貝
〜ｔｐｒ貞に記載されている。

感光材料を加熱することにより、＋４元剤、本発明の場
片は色素供与性物質が、加熱により放出されるアルカリ
剤の助けにより、潜像核を触媒として、ハロゲン化銀ま
たはハロゲン化銀と有機銀塩酸［ヒ削を還元し、銀を生
成し、それ自身は酸化される。この酸化された色素供与
１生物質に、求核性の試薬（本発明では色素放出助剤）
が攻撃し、色素が放出される。

有機銀塩酸化剤を併任させた揚げには、現像の開始点と
なる・・ロゲン化銀と有機銀塩酸化剤は、実質的に、有
効な距離に存在することが必要である。

そのためハロゲン化銀と有機銀塩酸化剤は同一層中又は
１瞬接層中に存在することが望ましい。

別々に形成されたハロゲン化銀とｎ機鎖場酸化剤を、使
用Ａｆｌに混往することにより塗布液を調液することも
ＩＪＴ能であるが両者を混けし長時間ボ゛−ルミルで混
合することも有効である。また６燗製された有機銀塩酸
化剤にハロゲン含有化言切を添加し、有機銀塩酸化剤よ
りの銀とによりハロゲン銀を形成する方法も有効である
。

これらのハロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作り方や両方
の混合のし方などについては、リザーチデイスクロージ
ャ／７θλり号−や特開昭３０−Ｊ！り、２ｇ、特開昭
ｊｆ／−ＩＡ、２３２Ｆ、米国特許３゜７００、≠ｊｇ
号、特開昭μター／３ノコ≠号、特開昭！０−／７２／
ｌ、号（に記載されている。

本発明において感光性・・ロゲン化銀および有機銀塩酸
化剤の塗布量は銀に換算して合計でｚ　ｏ　ｒｑ〜／θ
ｆ／７）２　が適当である。

本発明の感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤はド記の
バインダー中で調整される。また色素供与性′物質も丁
巳バインダー中に分散される。

本発明に用いられる親水性バインダーは、皓独で、ある
いは組＝＋付せて含有することができる。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性コロ
イドが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体
、セルロース誘導体青のタンパク質や、デ／ノ／、アラ
ビアゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピ
ロリトノ、アクリルアミド屯ａ体′専の水ｓｉ主ポリビ
ニル化合□物のような合成重δ物質を含む。他の合成１
１Ｈし什物には、ラテックスの形で、竹に８Ａ１オ料の
寸１反′な＞を性を増加させる分散状ビニル化８物があ
る。

本発明に用いられる親水性拡散性色素を放出する還元性
の色素供与性物質は次の一般式％式％（） ここでＲは、ハロゲン化銀により酸化されつるべ元性基
′頁をあられし、」）は親水性４をもった画像形成用色
素部をあられす。

色素供与性物質１（−８０２−Ｄ中の還元・訃基貫（ｌ
（、）は、アセトニトリルを溶媒とし、支持戒屏質とし
て過錫素酸ソーダを用いたポーラログラフ半波電位測定
において飽）Ｆ１１カロメル岨極に対する酸化還元電位
が／　、２Ｖ以Ｆであるものが好ましい。好ましい還元
性基質（扛）は次の一般式（Ｘｌ）〜（ＸＩＸ）である
。

Ｈ Ｈ Ｎ）ｌ− Ｎ　ｉ（− ■」 ）ｔ１３ ■Ｌ１２　　　几１３ ここで凡１１　、ｌ（，１２）ｔ、１３、凡　　は各々
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、ア
シル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基
、アリールスルホニルアミノ基、アリールオキ／アルキ
ル基、アルコキシアルキル橋、Ｎ−１ｉｔ換カルバモイ
ル基、Ｎ　　ｔｆｉｉ：換スルファモイル基、ハロゲン
原子、アルキルチオ基、アリールチオ基の中から選ばれ
た基を表わし、これらの基中リアルキル基およびアリー
ル基部分はさらにアルコキシ基、ノ・ロゲ／原子、水酸
基、シアノ基、アシル基、アシルアミノ基、置換カルバ
モイル基、置換スルファモイル基、アルキルスルホニル
アミノ基、アリールスルホニルアミン基、置換ウレイド
基またはカルボアルコキシ基で置換されていてもよい。

また、１を中の水酸基およびアミノ基１よ求核試薬の作
用により再生可能な保護基Ｃ保護されていてもよい。

本発明の更に好ましい態様においては還元性基質１もは
次式（ＸＸＩで表わされる。

ここで、Ｇは水酸基又は加水分解により水酸基を与える
基をあられす。几１５はアルキル基又をま芳香）良法を
りられす。

Ｘ　１０は、ｎ＝／の時はτ比子供与注の置換基をあら
れし、ｔｌ−２又は３０時はそれぞれ同一でも異なった
置換基でもよく、その１つが成子供与性基の時第２もし
くは第３のものは、成子供与性基又はハロゲン原子であ
り、Ｘ１０自身で縮ｌ４ｆｆｌ−全形成していても、ｏ
ｉｔ１５　と猿を形成していてもよい。ｌ（、１５とＸ
　１０の両者の粍炭素数の合計は２以上である。

本発明の式（ＸＸ）に含まれるもののうち、さらに好ま
しい態様においては、還元性基質１１・は次式（ＸＸａ
）および＜ＸＸＯ＞で表わされる。

ｊ（、”　　　０１ｔ” ここでＧは水酸基又は加水分解により水酸基を与える基
をあられす。Ｒ及びＩＬ２２は同じでも異っていてもよ
く、それぞれアルキル基であるか、又は几２１と几２２
が連結して猿を形成してもよい。１（，２３は水素原子
又はアルキル基を、５ 几　　はアルキル基又は芳香族基を表わす。Ｘ　１１及
びＸ　　は同じでも異ってもよく、それぞれ水素原子、
アルキル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子、アシル
アミノ基又は′アルキルチオ基を表わし、さらにｌも１
５とＸ　１２又はＢ１５と１ｔ２３とが連結して壌を形
成してもよい。

Ｏｌも１５ ここでＧは水酸基、もしくは加水分解により水酸基を与
える基、ｌｔ　　　はアルキルもしくは芳ｄ族基、Ｘ　
は水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、ハロゲン
原子、アシルアミノ基又はアルキルチオ基を表わし　Ｘ
２と几１５とが連結して項を形成していてもよい。

（ＸＩ）、（Ｍａ）、および（又ｂ）に包含される具体
例は、（Ｊ８≠、Ｏｒ！、≠、２ｇ、特開昭ｊＡ−／２
１，１１２号、および同、ｒｔ−ｉｔｉＪｏ号にそれぞ
れ記載されている。

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質（ｋＬ）は次式（ＸＸＩ）で表わされる。

（ただし、符号咀ＸＩＯ、ｌ（，１５および０は、式（
ＸＸンのＧ、　Ｘ１０．１（１５と同義である。）本発
明の（ＸＸ　Ｉ　）に含まれるもののうち、さらに好ま
しい態様においては、還元性基質（ｌ（）は武人（ＸＸ
　Ｉ−１〜（ＸＸＩＣ）　　で表わされる。

Ｂ５１−Ｃ−■も３３ １４３ま ただし Ｇは水酸基、まだは加水分解により水酸基を与える基； Ｂ３１および几３２は同じでも異なっていてもよく、そ
れぞれアルキル基−または芳香族基を表わし；Ｒ３１と
Ｂ３２　とが結付＋、％壌を形成してもよく； ■も３５は、水素原子、アルキル基または芳香族基を表
わし； ｌも　　は、アルキル基または芳香族４を表わし；几３
５は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ハロゲン原子、またはアシルアミノ基を
表わし； ｐは０．　　／またはλであり： 几３４とｋＬ３５　とが結合して細曾壌を形成していて
もよ＜、Ｂ３１　とＢ３４　とが結合して縮合環を形成
していてもよ（ＨＲと几　　とが結合して縮＝Ｃｔ　ｊ
Ｊｉを形成していてもよく、かつ凡　　、凡３２、几３
３、几３４および几３５の合計炭素数は７より大きい。

ただし、Ｇは水酸基または加水分解により水酸基を与え
る基； １４４１はアルキル基または芳香族基を表わし；几４２
はアルキル基または芳香族基を表わし；ｋＬ４３はアル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、）・ロゲン原子またはアシルアミノ基を表わし： ｑは０．／またはコで必り； 几４２とＩム　　　とが結けして縮合環を形成してもよ
＜；ｌも４１と１も４２が結合して縮合環を形成しても
よく；几４１と几　　とが結合して縮合環を形成してい
てもよく；かつ１（４１、ＩＬ４２３ 凡、の合計炭素数は７より大目い。

式中、Ｇは水酸基、又は加水分解により水酸基を与える
基を表わし； １Ｌ５１はアルキル基、又は芳爵族基を表わし；Ｉ−Ｌ
５２はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ハロゲノ原子、またはアシルアミノ基を
表わし； ｒは０、ｌまたはλでめり； Ｔ−−−Ｃ−基はλ〜弘１固の飽和炭化水素環が縮合し
たものを表わし、しかもフェノール（又はそのＦ５ｉ１
駆体）母核への結合にあずかる縮合環中の炭素原子（−
−−Ｑ−）は縮合環の一つの要を構成する三級炭素原子
であり、また該炭化水素環中の炭素原子（但し、前自己
の三級炭素原子は除く）の一部は酸素原子で置換されて
いてもよく、或いは該炭化水素環には置換基がついてい
てもよいし、又更に芳Ｃ族壌が縮合していてもよ〈； 縮合環を形成してもよい。但し、１Ｌ５１、凡５ｚ上記
（Ｘｘ目、（’ＸＸＩａｌ　〜（ＸＸｔｂｌに包含され
る具体例は特開昭ｔＡ−／ｌ、／３／、同、ｔ７−４！
０、同ｊ７−μθ≠３にｈ記載されている。

式（Ａｌｌ）および式（Ｘ１１１）の木瓜的な部分はパ
ラ（スルホ／ニル）アミンフェノール部分である。

其体的な例としては、ＵＳ、ｉ、ター２ｇ・３／−２・
ＵＳｇ　、０７１．、、ｔ、２り、（ＪＳ　　ｌ’ｕｂ
ｌｉｓｈｅｄｐａｔｅｎｔ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　
　ｉＪ　　３ｊ／、Ａ７３、ＵＳＩＩ　、／　３３．９
．２Ｆ、Ｕａ＋Ｌ　、、２６ｇ　。

７．２０に開示がある還元性基ｆ）正があげられるが、
これらも本発明の還ノＣ性基買（１モ）として有効であ
め。

本発明のさらに好ましい別の態様においては、ここで、
Ｂａ１ｌａｓｔは耐拡散性基をあられｔ。

Ｏは、水酸基又は水酸基のプレカーサーを表わす。

（１は、痔杏族ｉ′Ａをあられしベンゼン環とともにナ
フタレン壌金形成する基をあらυず。ｎおよびＩｌｌは
ｌ又１１１２のことなった整数全あられす。

上６己歇■に包含される具１本）列はＵ８−μ、ｏｒ３
．３／、２に記載されている。

式（ＸＩＶ）、（ＸＶＩＩ、（Ｘ　Ｖｌｌ　＋および（
ＸＩＸＩの還元性基質は、ヘテロ環を含むことが特徴で
あり、具１本日勺１ｉ＋りとしては、ＵＳ４ｔ、／ＰＩ
　、、２３６．％開閉３３−１１−１．７３０、Ｕ３１
１、．２７Ｊ　、ｒｊｚに記載されているものが７わげ
ｌっれる。式（Ｘｖ）で表わされる還元性基質の具体例
はＵＳｌｌ−、／弘り。

Ｋ９λに記載がある。

還元性基質１（に安水される特性としては次のものが挙
けられる。

１、ハロゲン化銀により速かに酸化され、色素放出助剤
の作用によって効率よ＜　＋ｉ！ｊ像形成用の拡散性色
素を放出すること。

２、色素供与訃吻員は親水性ないし疎水性バインダー中
で小姑化され、放出された色素のみが拡散性を何するこ
とが必要であり、このため、還元性基質１（、は大きな
疎水性を有すること。

３、熱および色素放出助剤に対する安定性が優れ、酸化
されるまでは画像形成用色素を放出しないこと。

４、計成が容易なこと、などがあげられる。

次にこれらの条件を満たす１もについての好ましい具体
例を示す。しＵ中、Ｎ１−ｆ−は色素部との連結を表わ
す。

ｃ　４１−１９（ｔ） Ｃ５ｌ−（１１（ｔ） Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｃｌ−４３−Ｃ−Ｃｉｌ　３ ３Ｈ７ Ｈ Ｕ）ｌ ＯＣ□６’３３ １−Ｉ 　１−１ Ｈ １１ ０１１ ｏ　＋−ｉ ｗｌ ＯＣ１６ＦＩ３３ Ｈ Ｈ Ｎ＋−１− ０）（ １１− Ｈ Ｎ）ｉ− １１− 、１ＣｏＮＨｃ３Ｈ６ｏｃ１□Ｈ２５ 画１象形成用色素に利用できる色素にはアゾ色素、アゾ
メチ７色素、アントラヤノ７色素、ナフトキノン色素、
スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル
色素、７りロシアニン色素などがあり、その代表例を色
相側に示す。なお、これらの色素はＬＪ鍼処理時に復色
ロエ能な、一時的に短波化した形で用いることもできる
。

几、□ ＯＨ ３２ ’６１ Ｈ ■（・６□ ■も。□ １も。３ ■も。１ ■も６２　　　　１Ｌ６３ 几。２− ■も。３ す Ｑ　　　ＮＪ−１□ ０１（ ０）（ 上式において１も。□〜ｉｔ。６は、各々水素原ｆアル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
基、アリールオキ７基、アリール基、アシルアミノ基、
アシル基、シアノ基、水酸基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニ
ル基、ヒドロキシアルキル基、７アノアルキル基、アル
コキシカルボニルアルキル基、アルコキ７アルキル基、
アリールオキシアルキル基、ニトロ基、ハロゲン、スル
ファモイル基、Ｎ−ｔｋｔ換スルファモイル基、力Ａ／
　Ａ　モ（ルー＆、Ｎ−１１カルバモイル基、アリール
オキシアルキル基、アミ７基、ｉ置換アミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、の中から選ばれた置換基を
表わし、これらの置換基中のアルキル基およびアリール
基部分はさらに〕・ロゲ／原子、水酸基、シアノ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アルコキシ基、カルバモイル
基、ｌ！置換カルバモイル基スルファモイル基、置換ス
ルファモイル基、カルボキシル基、アルキルスルホニル
アミノ基、了り−ルスルホニルアミノ基またはウレイド
基で・、ｌｌｔ換されていてもよい。

親水性基としては水酸基、カルバモイル基、スルホ基、
リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸基、四級アンモニ
ウム基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、＋１換スルノアモイル基、スルファモイル
アミノ基、置換スル７７モイルアミノ基、ウレイド基、
置換ウレイド基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ
基、アルコキシアルコキシ基などが挙げられる。

本発明においては特に塩基性条件［でプロトン解離する
ことにより親水性が著しく増大するものが好ましく　（
ｐＫａ＜１．ｚ）、この中にはフェノール注水酸基、カ
ルホキシル基、スルホ基、リン酸基、イミド基、ヒドロ
キサム酸基、（置換）スルファモイル基、（置換）スル
ファモイルアミノ基などが含まれる。

画像形成用色素に要求される特性は、／）色再現に適し
た色相を有゛すること、副分子吸光係数が大きいこと、
３）光、熱２よび系中に倉まれる色素放出助剤その曲の
小力ロ剤に対して安定なこと、≠）合成が容易なこと、
などが挙けられる。これらの諸朱件を満たす好ましい副
像形成用色挑の成体りｌＪｔ次に示す。ここで１１□Ｎ
−８（Ｊ２．＋１ま還元住基貞との結ａ部を表わす。

ｅｌｌｏｗ Ｏ２ Ｈ （Ｊ　　　　　　　　　　　　Ｓ０２ＮＨ２Ｍａｇｅｎ
Ｌａ ＯＣＨ３ ＳＯ２ＮＩＩ２ Ｎ）（Ｃ（ＪＣＨ （Ｊ　　　　Ｏｉ（ α Ｈ １ｉ Ｈ Ｈ３ しｙａｎ ８０２Ｎ４１□ ０Ｈ ０１（ 次に好′ましい色素供与性物質の具体例を示す。

（１） （３） ＯＣ１６１１３３ ０Ｈ （６） （月（ Ｃ４）（、（ｔ） Ｈ ３２１ （１１） Ｃ）（３Ｃ４Ｉ−早【） （１２） ）− （１３） （５）１６Ｈ３３ （１５） Ｃ４ｎ９（ｔ） （１７１０Ｈ （１８１０ｌ−１ Ｃ，Ｈ９（Ｌ） （１９）　　　　０）１ （２１）　　　　０Ｈ ８ＯＣ）■８０２　Ｎ　（Ｃａ　Ｈ７ｒ　ｓｏ　）　２
３ （２４） （２５） ｉｌ （２６） Ｈ ＯＣ１６１（３３ ＯＣｌ　６　”３３ （２９）　　　　　　　　　　　ＯＨ 門　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　の−ＯＯ Ｈ雪 国□６”３３　ｔｌ ＯＣ１６Ｉ（３３ （３８）ｃＮ （３９） ０■ｌ ζノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　項五　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ （４３） １１ （Ｊｌｉ （ＪＣｔ　６に４３３ｎ （４５） １−１ （４Ｇ） ８０２Ｎ（Ｃ２１−ｉ５）２ ＼ （４７ノ （４８１０１−１ ０Ｃ１６Ｈ３３” （４９）’　　　　　　０Ｈ （５０ン　　　　　　　　　　　　０ＨＵ（−′１６１
１３３−ｎ （５１）　　　　Ｕ）ｌ ＵＣｌ３”３３　” （５３） （５４） Ｈ ＯＣ□６１１３３ （５５） （５（１０ｌ−１ （５７） ＯＣ工。Ｈ３３ ０Ｃ０６１１３３ （５９） Ｈ （６０） Ｈ ３Ｈ７ ０Ｃ１６Ｈ３３ （６３） ０１−■ （６４）　　　　　　　ＯＨ ＼Ｃ０６Ｈ３３ （６５）　　　　　　、　ＯＨ υ （６６１０Ｈ 本発明の色素供与性物質として、上記の具体し１１のほ
かにも、ＵＳｊ、Ｏｊｊ、≠、２ｇ、特開昭ｊ＆−／、
２１≠−１同、ｔ４−／ｌ、／３０．同ｊｔ−／ｌ、／
３／、同ｊ７−１．！　０．　回ｊ　７−４ＡＯ４ｔ３
、ＵＳ３．Ｐａｙ　、Ｊ／Ｊ、Ｕｓｌｌ、、０７１．、
ｔＪ７、　ＵＳ　ｐｕｂ　Ｉ　ｉ　５ｂｅｄ　　ｐａｔ
ｅｎｔ　　Ａｐｐｌ　１ｃａｔｉｏｎＢ３ｊ／、ｔ７３
、ＵＳ＜ｚ、／３７．ＰｊＦ、ＵＳ４ｔ、／り♂、２３
！ｒＸ特開昭ｊ３−≠乙７３０、ＵＳ４／、、、２７Ｊ
　、ｉｊｔ、Ｕ８ｔＩ−１ｌ≠７゜♂ＹＪ、Ｘ（ＪＳ弘
、ｌｌｌ−２，１９／、ｊ７ｓ４１−、．２．ｉざ、／
、２０などに記載されている化合切も有効である。

さらに、Ｕ８ａ　、ｏ／３，４３３、ＵＳ＜ｔ、ｉｊｔ
　、６０９、’［ＪＳｇ　、／Ｉｆｆ　、／、Ｉｌｌ、
Ｕｓ＋／１３，９１７、Ｕｓｐ　、／ＩＩＩ　、４１１
３、ＵＳｊ　、／１３．７１！；Ｘ　ＵＳｊ　、ｕ４’
Ａ　、４Ｚ／！ＵＳｔｉ−、，２ＡＩ　、ｔ、２ｓ、Ｕ
Ｓｇ　、、２＜ｚｊ　、ｏｘｇ１！庁開昭Ｊ’ｔ−７／
θ７．２、同４１−．２．ｊ７３７、同３！−／３ｇ７
≠ｊ１同ｊ！−／３４１１１１り、同ｊ２−／θ４７２
７、同Ｊ／−／／４ｔり３Ｏなどに記載されたイエロー
色素全放出する色素供与性１男質も本発明に有効である
。またＵ８ｊ。

りｊ≠、ＩＩＬ７乙、（Ｊ８４Ｌ、り３ＪＩ　、３１θ
、ＵＳ３、り３１．／μグ、ＵＳ３．ｙｉｒ　、３♂／
、ＵＳｊ２．２６ｇ、６２μ、ＬＩＳ≠、２３６，３０
７、特開昭オ乙−７３０１７、同ｊ乙−フイ０ｔＯ１同
！！−／３’１ｌｊＴＯ，同５ｓ−４ｔｏ弘０２、四６
３−３ＡＩ０１１．同ｊ３−コ３６コど、同ｊコー１０
Ａ７．２７、同３ｊ−３３ノグ１１同！ｊｓ３３２Ｙな
どにあげられたマゼンタ色素を放出する色累共与性物質
も本発明に有効である。゛またＵＳｊ、？、２９，７４
０．ＵＳ４Ｌ、０／３　、Ａ３ｊＸ　ＵＳｊ１り≠λ、
りざ７、ＵＳｊ、、２７ｊ。

７０ｇ、Ｕｓｅ　、／　ｌｔｒ　、　ｌ！；４！ｊ、Ｕ
Ｓ４’　、　／　ｆｆ３．７ｊｌＡ、（ＪＳ＜ｃ　、　
／４ｃ７　、　ｊ−１ＬＬ４１、Ｕ３１Ａ。

ｌｔｒｒ、ｘ３♂、［ＪＳ弘、、２弘Ｊ　、！／　＋、
ＵＳ！、、２４ｆ、１２ｊ、特開昭ｊ４−７／Ｉｔ／、
同５３−≠７１．２３、同７．２−Ｊ’と−７、同！３
−／≠、３３．２３などにあげられたシアン色素全放出
する色累共与注へ勿誓も本発明Ｑ？１勺効である。

次に色素供与性物質の合成法について述べる。

一般に本発明の色素供与曲物ｄは還元１生基質１ｔのア
ミノ基と画１象形成用色素部のクロロスルホニル基紮縮
汗させることによって得らｌしる。

還元性基質ｌｔのアミン基は基質の撞類に応じてニトロ
、ニトロソ、アゾ基の還元もしくはベンゾオキサゾール
の１ホ項によって導入することができ、遊離塩基として
も、無機酸の塩とし′Ｃもｉ！２用できる。一方、；＋
ｊｊ１ｍ形成用色素部のクロロスルホニル基は該色素の
スルホン酸ないしスルホン酸塩から常法すなｌ）ち、オ
キ／塩化リン、五塩化す／、塩化チオニル等のクロロ化
剤の作用により誘導できる。

還元性誘電ｉｔと画１遼形成用色累部りとの縮汀反応は
、一般にジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
、ジメチルスルホキノド、Ｎ−メチルピロリドン、アセ
トニトリル等の非プロトン性極性溶媒中、ピリジン、ピ
コリン、ルチジ／、トリエチルアミン、ジイソプロピル
エチルアミン等の有機塩基の任在Ｆ、ｏ、ｓｏ　　’Ｃ
の温区で行うことができ、ｍ淋、極めて収率良く目的と
する色素供与性物質を得ることができる。以ドにその合
成例を示す。

合成例１　：　　Ｉ！ｌ−ヒドロキシ−２−メチルベン
ゾオキサゾールの合成 ２、μｍジヒドロキシアセトフェノ７３０１ｓ９、ヒド
ロキシルアミン塩酸塩／乙≠ｙ１酢酸ナトリ＋７ムＪ　
、２Ｊ’　ｆ、ｆＪ／−ル／　０００＠ｌ、　および水
ｊ　００　＠ｌを混合し、μ時間加熱還流した。反応液
を水１０１にあけ、析出した結晶をｐ取して、コ。

≠−ジヒドロキシアセトフェノンオキシム３／グ１を得
た。

このオキシム３０９を酢酸弘００　＠ｌに溶解し、１．
２０６Ｃにて加熱攪拌しながら、一時間塩化水素ガスを
吹込んだ。冷却後析出した結晶をｐ取１７、次いで水で
洗浄して、ｔ−ヒドロキシーコーメチルベノズオキサゾ
ール／７ｆを得た。

合成例２：　６−ヘキサジシルオキシ−２−メチルベノ
ゾオキサゾールの合成 合成例１″′Ｃ甘成した６−ヒドロキゾーコーメチルベ
ノズオキサゾールＩＩｒ、ｏｐ、／−プロモヘキサデカ
ノ３乙、りｆ１炭酸カリウム、：ｚｔｉ−、ｏｙ。

Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド／　、２０　ｍ／を２０
°Ｃで≠、ｊ時間攪拌した。反応液から、固体を戸別し
、Ｐ敢をメタノールｒｏｏ肩ｌにあけた。析出した結晶
を戸数して、２−へキナデシルオキンーコーメチルベン
ズオキサゾール弘よ、θｆを得り。

合成１７ｊ１３：、２−アセチルアミノ−ｊ−ヘキサデ
シルオキシフェノールの合成 合成例λで得た６−ヘキサゾシルオキシーコーメチルベ
ンズオキサゾール／　／　／　／、エタノール／３００
＠ｌ、３３％塙酸／”ｍｔｚ水ｓ　ｊＯｗｅ　を混合し
、ｊｊｆ−４θ０Ｃでグ時間攪伴りまた。冷却後析出し
た結晶を戸数、ノーアセチルアミノ−よ−ヘキサデシル
オキシフェノール／　／　Ｊ　ｆ　ｔ４ｆｔ。

合成例４：　２−アセチルアミノ−≠−【−ブチル−よ
−ヘキサデシルオキシフェノ ールの合・戊 合成例３で得たｌ−アセチルアミノ−よ−ヘキサデシル
オキシフェノール３０．０ｇ、アンノ（−リストｌｊ（
米国・ローム・アット・〕・−ス社登録商標）、２ｏ、
ｏｙ、トルエン３００　ｗｔｌを混合し、ｆＯ〜りθ　
０Ｃで加熱攪拌しながら、インプ゛テンを５時間吹き込
んだ。固体を戸去したのち、戸液を濃縮し、残渣Ｖこｎ
−ヘキーナン３ｊＯ肩ｔを力］１えると結晶が析出した
。戸数して、λ−アセチルアミ。

ノー≠−【−ブチル−！＝ヘキサデシルメーキシフェノ
ール２３．オｙを得た。

合成例５：　、２−アミノ−≠−１−ヅチルーｊ−ヘキ
サデシルオキシフェノールの合 成 合成例≠で寿た一−アセチルアミノー≠−【−ブチル−
よ−ヘキサデシルオキシフェノール２３゜ｏｙ、エタノ
ール／２０耐、３５％塩酸りＡ　ｍｌを混貧し、５時間
攪拌還流した。反応液を冷却したのち、析出した結晶を
Ｐ取して、λ−アミノー≠−【−ブチル−ターヘキサデ
シルオキシフェノール４１．＆場−３，２ｇを得た。

合成例６：　≠−（−ブチル−よ−ヘキサデシルオキシ
−ノー〔ノー（コーメトキシ エトキシ）−！−二トロベンゼンス ルホニルアミノ〕フェノールの合成 合成例ｊで得た２−アミノ−≠−Ｌ−ブチルーｊ−ヘキ
ヘキシルオキシフェノール塩酸塩≠、ψｇおよびλ−（
２−メトキンエトキシ）−ｊ−二トロベンゼンスルホニ
ルク口ＩＪ　トＪ　、　／　９ヲｌ’Ｊ　。

Ｎ−ジメチルアセトアミド／−一に溶解し、ピリジンコ
、　、ｔ　ｍｉを加えたのち、１時間−２！０ｃで攪拌
し７た。反応液をｆｉ′ｌ￥塩酸にそそぎ入れると油状
物が析出した。この油状物にメタノール３０ｍ１を加え
ると結晶化したのでこれを戸数した。

収量弘、ｊ／１０ 合成例７：′コー〔ｊ−アミノ−１−（−一メトキンエ
トキゾ）ベンゼンスルホニル アミノ〕−μ−【−ブチル−ｊ−ヘ キサデンルオキシフェノールの合成 上記合成例６で侍だ化合物１０９をエタノール６０肩ｔ
に溶解し、１０％パラジウム−炭素触媒約Ｏ０！ｙｔｌ
−添加したのら、水床を夕！　ｋｔｌ　／　ｃｍ　２ま
テＬＥ人し、ｔｏ’ｃで４時間攪拌した。次いで、触媒
を熱時ｐ去し、放冷すると結晶が析出したので戸数した
。

収量７．ｊｙｏ 合成例８：　３−シアノ−≠−〔≠−（２−メトキシエ
トキシ）−ｔ−スルホフェニ ルアゾ）−ノーフェニル−よ−ピラ ゾロンの合成 水酸化ナトリウムｒ、ｏ１／と水２００ｆｌｌの溶液に
ｊ−アミノ−λ−（Ｊ−メトキ／エトキ／）ベンゼンス
ルホン酸≠り、ｌｆを加え、さらに亜硝酸ノーダ／３．
♂１の水溶液（３０簿ｔ）を加えた。

別に濃塩酸ｔＯ，ｌと水≠θθ清ｔの溶成を調製し、こ
れに、ｓ−’Ｃ以下で上記ＭＯ，を滴Ｆした。その後ｚ
　’Ｃ以下で３０分１ｔ４］攪拌し反応を完結させた。

別に水酸化ナトリウムｘ、ｏｙ、水２００Ｍ１゜酢酸ナ
トリウムＪＪ　、Ｏｆおよびメタノール２００　ｔｔｔ
ｌの溶液を調合し、３−シアノ−／−フェニル−よ−ピ
ラゾロン３７．０９を加え、１００Ｃ以ドで上記調製槍
のジアゾ液を滴ドした。滴Ｆ終ｒ後ＩＯＤＣＣトド３０
分間攪拌し、ついで室温で／時間偉Ｊｊｌ’　した後、
析出し′ｆｃ結晶をＰ取し、アセトノ２００　ａｔで洗
浄し、風乾した。

収　−″　３“　！　、　θ　ｙ　　　ロ１．ｐ　、　
　、２　　ｊ　　ｊ　　〜　コ　ｔ、ｒ　　　ｏｃｌす
成例９：３−７アノー≠−〔弘−（２−メトキシエトキ
ノＪ　−ｊ−クロロスルホ ニルフェニル’ｆ　ソ）　−／　−フェニル−！−ピラ
ゾロンの合成 上ｍｌオ成例ｇで涛た３−シアノ−クー〔（≠−メトキ
ンエトキシーよ一スルポフェニルアソ〕−ｌ−フェニル
−ｊ−ピノゾロンｓｉ、ｏｙ、アセトン−２ｊ　ＯＭｌ
およびオキシ塩化すノＪ′ＯＨｌの混合ｒ容７戊にＩＮ
　、　Ｎ−ジメチルアセトアミドｊ　Ｏ、ｌをｊＯＯＣ
以下で滴ドした一＋１ｎ−Ｆ後約１時間；を拌し、水氷
／、０１の中Ｖこ徐々に注いだ。析出した結晶をｐ別１
擬、アセトニトリル／θθｖｔｌで洗浄し、風乾した。

収Ｊ４”１６．７ｙ　ｍ、ｐ、／Ｊ’／　〜／１３　°
Ｃ曾せ酸１Ｏ：　　色素供与性物質（１）の合成合成Ｖ
す７で得たノー〔！−アミノーノー（，２−メトキンエ
トキ刈ベンゼンスルホニルアミノ−４１−ｔ−７’チル
−ｊ−ヘキサデシルオギゾフェノール６．３１をＮ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド３０屑ｌに溶解し、合成例りで
得た３−シアノ−ｔ−〔≠−（ノーメトキシエトキシ）
−ｊ−クロロスルホニルフェニル７ゾ）−／−フェニル
−、ｔ　−１’ラゾロン≠、ｔｙを７Ｊ１１え、さらに
ピリジンｊＮｔを加えた。室温で１時間攪拌したのち、
反応液を稀塩酸に注ぎ、析出した結晶を戸数した。Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド−メタノールより再結晶して
７．Ｊｆを得た。

ｍ、ｐ、　　ｌｒり〜ｌり／　　’Ｃ 台合成１１：　　色素供与性物質（２）の合成合成例７
で得たノー〔ｊ−アミノ−ノー（，２−メトキシエトキ
シ）ベンゼンスルホニルアミノ−≠−【−クチルーオー
ヘキサデシルオキシフェノール６．３１をＮ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド３０ｔｓｌに浴解し、３−シアノ−≠
−（ｊ−クロロ−Ｊ−メチルスルホニルフェニルア７”
）　−／　−（４’−クロロスルホニルフェニル）−ｓ
−ピアゾロンｚ、ｏｙを加え、さらにピリジンｊ　ｍｌ
を加えた。

室温でノ時間攪拌したのち、反応液を′＃ｉ塙酸に注ぎ
、析出した結晶全戸数した。アセトニトリルで再結晶し
てざ、４Ｍを得たつ ｍ、ｐ、　　／グ弘〜／弘１７　°Ｃ 合成例１２：　　色素供与性′白質（１０）の溶成！−
アミノークー【−ブチル−ｊ−ヘキサｆ’／ルオキシフ
ェノール塩ｔｙ、ｔｇｔａ、≠ｆおよびｐ　−Ｃ３−＃
ロロスルホニルー≠−（，２−メトキシエトキシ）フェ
ニルアゾ〕−，ｚ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル
Ｊ−，ｔ−メチルスルホニルアミノ−７−ナノトールｔ
、ｊｆをＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミトコθｍｌに溶解
しピリジン≠、Ｊｍｌを加えた。１時間ｊｊ”Ｃで攪拌
したの”ら、反応液を柿塩酸中に注ぎ入れた。析出した
固体をｐ取し、ノリ力ゲルカラムクロマトグラフイ−（
クロロホルム−酢酸エチル（，２：／Ｊ混混溶溶媒溶出
）ｅこよって精製した。

収量ｊ、、２ｆ０ 合成例１３：　　色素供与性物質（１７）の合成２−ア
ミノー≠−１−ブチル−よ一ヘキサデシルオキ７フエノ
ールＩＭ酸塩ｉｉ、ｔｙをＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド１０θｔｇｌ　Ｋ　ｆｉＪ　解し、ピリジン／ｉｌｌ
を加えた。これに！−（３−クロロスルホニルベンゼン
スルホニルアミン）−λ−（Ｎ−【−ブチルスルファモ
イル）−４−（２−メチルスルホニル−グーニトロフェ
ニル７ソ）　−／　−ｔフトールコｏｆを〃口えた。７
時間攪拌後、氷水！００　ｍｌにあけ、析出物をイソプ
ロピルアルコール−アセトニトリル（／：／）で再結晶
してＪ、ｆｆを得た。

せ酸例工４：　　色素供与性物＠　（１９）の合成−一
〔ｊ−アミノーノー（２−メトキシエトキシ）ベンゼン
スルホニルアミノ〕−≠−【−フチルー！−ヘキサデシ
ルオキシフェノール３１．３／／、！−（３−クロロス
ルホニルズンゼンスルホニル７ミ／）−４’−（，２−
）ｆルスルホニルーグ−ニトロ７．Ｌ−ルアゾ）−／　
　−ナノトール３り。

／ｆをＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１０Ｏ＊ｌに溶解
し、ビリジンコ／譚ｌを加えた。ざ０分攪拌後、メタノ
ール、ｚ　ｒ　０１１１％水１００屑ｌを刈ｊえた。析
出した樹脂状物はしばらくすると固化するので戸数した
。これをトルエン−メタノール−水（／Ａ二≠：３）混
は系より再結晶して≠／　、ｊｐ得た。

往成例１５ 色素供与１生物貢（４０）の合１戎 ａ）　２Ｉよ一ジヒドｏ＊　　７−４Ｌ−ｔ−ブｆｔｖ
アセトフェノンの合１戊 【−ブチルヒドロキノｙｌｒ３Ｑを酢酸≠θθｍｌに溶
解させｇｏ−７０°Ｃに加熱しながら三フッ化ホウ素（
ｉ３Ｆ３Ｊｆ：約３時間導入した。

反応終了＆／ｌの氷水中に注ぎ析出した粘稠な固体をＰ
取した。この固体を、２　Ｎ　−Ｎ　ａ　Ｏｉ（４ｏｏ
Ｈ１に溶解させ不浴部を戸去した。涙液を希塩酸により
酸性とし、析出した結晶を戸数して水洗した陵、含水メ
タノールより再結晶した。

収着　ｔｔｒｙ＜ｔｒ％） ｂ）　　Ｊ、Ｊ−−ジヒドロキシ−≠−【−ブチルアセ
トフエノン、オキシムの合成 上記ａ）で得られたケトン、２／ｙをエタノール７ｏ□
ｉ、　師Ｈナトリウム２≠１とともに加熱溶解させ、攪
拌しながら塩酸ヒドロキシルアミン／、２ｖを水７０１
ｔに溶解させた腹を加え約７時間還流した。反応終了１
＆３００　＠ｌの氷水に注ぎ析出結晶ｅＰ取しベンセン
−ヘキサンより再結晶した。

収量　／７ｆ　（７，ｉ；＊） ｃ）ｌ、−ｔ−ブチル−ｊ−ヒドロキシーノーメチルベ
ンズオキサゾールの合成 上記ｂ）で得たオキシムｌ弘ｆを酢酸１００がｌ中に溶
解させ加熱しながら乾燥虫酸ガスを導入し、ｉ、ｚ時間
還流した。反応終了後ｊ００ｍｌの氷水中に注ぎ析出結
晶を戸数し水洗した。

収量　タｆ（７０チ） ｄ）Ｊ−Ｌ−ブチル−ｊ−ヘキサデシルオキシ−Ｊ−メ
チルベンズオキサゾールのδ成上記Ｃ）で得たベンズオ
キサゾールｔ　、ｙｙをジメチルホルムアミドｊＯｔｒ
ｔｌに溶解嘔せ、無水炭酸カリウムＩｆとヘキサデシル
プロミド／ｉｙと共に♂Ｏ〜りθ″Ｃにて６時間攪拌し
た。

反応終了後、無機物を戸去してｐ液にメタノールｉｓｏ
πｔノ用え氷冷すると結晶が析出した。これを戸数する
ことにより標記化合物を得た。

収量　ざ、どｆＩ（Ｊ、２％） ｅ）　　２−アミノ−，１−１−ブチル−弘−ヘキサデ
シルオキシフェノール４ｅＪ４の合成上記ｄ）で得たベ
ンズオキサゾール化合物７゜３ｙ全エタノールｉ　ｏ　
ｍｉｓ　ａ馬酸、２ｏπｔと共に３時間還流した。反応
終了後、放冷し析出した結晶を戸数し水洗した故アセト
ンで洗浄した。

収量　ｔ、りｇ（り、２％） ｆ）　色累供与性１＋ｇ貞４ｏの合成 上記ｅ）で得た塩酸基ｔｙとド記構造式Ｑ色累のスルホ
ニルクロリド♂０ｇｙをジメチルアセトアミドｊＯｍｌ
Ｖｃ溶屏爆せ、ピリジン４′耐τ加えて室温で１時間攪
拌した。反応終了後、希塩酸中に注ぎ析出した結晶を戸
数し、水洗した。

乾燥汲シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し実質的
に／成分の標記化合物を−６−２ｙ得た。

色素スルホニルクロリド： 合成例１６二　　色素供与性物質（４２）の合成上記合
成例／ｊ（ｄ）において、６−【−グチル−ｊ−ヒドロ
キ／−２−メチルベンズオキサゾールのかわりに＋−１
−オクチル−！−ヒドロキノー１−メチルベンズオキサ
ゾールを用いて、０−へキサデシル化を行った。次いで
合成列／！（ｅ）および（ｆ）と同様の処理によって色
素供与性物質（４２）を得た。

本発明の拡散性色素ケ放出する還元性の色素供与性物質
は一定の濃度範囲で用いることができる。

一般に有用な濃度範囲は、ハロゲン化銀１モルにつき、
色素供与性物質約ｏ、ｏｉモル〜約グモルである。本発
明において特に有用な濃１変について言えば、ハロゲノ
化ｍ１モルにり１し約０．０３モル〜約１モルである。

本発明におりて（゛よ、必要に応じて還）じ？１１を用
いることがＣきる。この場汗の還元剤とは言ゎゆる補助
現像薬であり、銀基酸化剤によって酸化されその酸化体
が、色素供与性物質中の還元性ノ＆質几を酸化する能力
を有するものである。

慣用な補助現像系にはハイドロキノン、ター／ヤリ−ブ
チルハイドロキノンや一１！−ジメチルハイドロキノン
などのアルキルＶｔ−Ｌ％ハイドロキノン傾、カラ」−
ル類、ヒロヵロール類、クロロハイドロキノノやジクロ
ロハイドロキノノナトのハロゲン置換ハイドロキノン類
、メトキシハイドロキノノなどのアルコキシｉｔ　Ｊ’
Ａハイドロキノン類、メチルヒドロキシナフタレンなど
のポリヒドロキシベンゼン誘導体がある。更に、メチル
ガレート、アスコルビン酸、アスコルビン１浚誘導体頑
、Ｎ。

Ｎ’−ジー（、！−エトキシエチル）ヒドロキ／ルアミ
ンナトのヒドロキシルアミン類、／−フェニル−３−ピ
ラソリトン、グーメチル−弘−ヒドロキノメチル−／−
フェニル−３−ピラゾリトノなどのピラゾリドア類、レ
ダクトン類、ヒドロキシテトロン酸類が有用である。

補助現像薬は一足の濃度範囲で用いることができる。有
用な濃度範囲は・・ロゲン化−に対しθ。

Ｏ／倍モル〜、２０倍モル、特に有用なりＡ度範囲とし
ては、Ｏ１／倍モル〜弘倍モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料には、種々の塩基又は塩
基放出剤を用いることができる。塩基又は塩基放出剤を
用いることにより、望−ましいカラー画像をより低温で
得ることができる。好ましい塩基の例としては、アミン
類をあげることができ、トリアルキルアミン類、ヒドロ
キシアルキルアミン類、脂肪族ポリアミン類、Ｎ−アル
キル置換芳香族アミ／ｅ、Ｎ−ヒドロキシアルキル］ｄ
換芳香族アミン類およびビス（ｐ−Ｃジアルキル゛ｒミ
ノ）フェニル〕メタン類をあげることができる。′また
米国特許第１．≠ＩＯ２６≠≠号には、ベタインヨウ化
テトラメチルアンモニウム、ジアミノブタンジヒドロク
ロライドが、米国時Ｎ　第３＋　ｊ　（７Ａ　。

弘りク号にはウレア、６−アミノカゾロノ酸のよウなア
ミノ酸を含む・４Ｆ￥機化ｔ、を物が記載さ才し有用で
ある。塩基放出剤は、加熱により塩基性成分を放出し、
この塩基１生成分が感光材料を活性化しうるような化合
１勿もしくは混合物でめろ。典型的なｔＡ基放出剤の列
は英国特７ｆ第タタｇ、り≠り号に記載されている。好
ましい塩基放出剤は、カルボ゛ン酸と有ｆ４塩基の堪で
あり有用なカルボン酸としてはトリクロロ酢ｌ′浚、ト
リフロロ酢酸、有用な塩基としては、グアニジ７、ピペ
リジ／、モルホリン、ｐ−トルイジン、λ−ピコリフな
どがある。米国特許第３、．２２０　、ｆ≠６号記載の
グアニジ／トリクロロ酢酸は特に有用である。−また特
開昭ｊＯ−ＪＪＡ、２ｊ号公報に記載されているアルド
７アミド類は高温で分解し塩基全生成するもので好まし
く用いられる。

また現像の活性化と同時にａ１＃、の安定化ケはかる化
合物が多数知られ有効に用いることができる。

その中でも米国特許第ｊ　、３０／　、ｔ７１号記載の
ｄ−ヒドロキシエチルインチウロニウム・トリクロ［コ
ア七テートに代表されるイソチウロニウム類、米国特許
第３．Ａ６り、ｔ７０号記載の／。

ｇ−（３，１，−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロ
ニウム・トリフロロアセテート）などのビスインチウロ
ニウム類、西独特許第一２．／７λ、７／≠号公開記載
のチホル化合物知、米国１行許第≠。

θ／２．ノ乙Ｏ号記載のｄ−アミノ−２−チアゾリウム
・トリクロロアセテート、ノーアミノーｊ−ブロモエチ
ルーλ−チアゾリウム・トリクロロアセテートなどのチ
アゾリウム化合物類、米国特許第≠、ｏｇｏ、ａ、：ｚ
ｏ号記載のビス（，２−アミノ−！−チアゾリウム）メ
チン／ビス（スルホニルアセテート）、ノーアミノ−２
−チアゾリウムフェニルスルホニルアセチ−トナどのよ
うに酸性部としてα−スルホニルアセテートを有する化
合物類、米国特、ｔ′ｆ第弘、０７ｇ、≠７Ａ号記載の
酸性部として２−カルボキシアミドをもつ化せ物知など
も好ましく用いられる。

これらの化合物もしくは混合物は広い範囲で用いること
ができる。銀に対しでモル比で１７ｉｏ。

〜ｌＯ倍、特に／／、２０〜！倍の範囲で用いられるの
が好ましい。

本発明で用いられる支持体は、処理温度に耐えることの
できるものである、一般的な支持体としては、ガラス、
紙、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、
アセチルセルロースフィルム、セルロースエステルフィ
ルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリステレ／フ
ィルム、ボリカーボ゛ネートフィルム、ポリエチレンデ
フフタレートフィルム及びそれらに関連したフィルム又
は樹脂材料が含まれる。

本発明による感光材料は、必要に応じて熱現像感光材料
として知られている谷棟添加剤や感光層以下の１（２）
たとえば静電防止ノー、祇導層、保り層、中間層、Ａ１
１層、はくり層などをは有することができる。各棟飽加
剤としては′″Ｒｅ５ｅａｒｃｈ１）ｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ”　ｖｎｌ／７０　Ａ月　ｌり７層年の／７０．２７
号に記載されている添力１１剤たとえば加塑剤、鮮鋭度
Ｑ良用染料、ＡＨ染料、増感色素、マット剤、界面活性
剤、螢光増白剤、退色防止剤などがある。

本発明による熱現像感光層と同様、保護層・中間層、Ｆ
塗層、バック、１−その他の層についても、そＩしそれ
の塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン
塗布法または米国官許第３・６ｇ／　、、２？’１号明
細１記載のホラノミ−塗布法などの種々の塗油法で支持
体上に順次塗布し乾燥することにより感光材料を作るこ
とができる。

更に心安ならば米国特許第、２．７４／　、７り７号明
細書及び英国特許第ｒ３７．θり５号明細書に記載され
ている方法によって２層またはそｈ以上を同時に塗布す
ることもできる。

本発明による熱現像感光材料には種々の露光−」・段を
用いることができる。潜像は、可視光をぽむ輻射線の画
は状露光によって得られる。一般にＣよ、通常のカラー
プリントに使われる光で１列えばタングステンランプ、
水銀灯、ヨードラップなどのノ・ロゲンランプ、キセノ
ンラップ、レーザー光源、およびＣＬＯＴ光源、螢光管
、発光ダイオードなどを光源として１吏うことができる
。

原図としては、製図などの、線１ｌＬＩｉ像はもちつん
のこと、階調金有した写真画像でもよい。またカメラを
用いて人物１象や風景像を撮影することも可能である。

原図からの焼付は、原図と重ねて密着焼付をしても、反
射焼付をしてもよくまた引伸し焼付をしてもよい。

またビデオカメラなどにより撮影された画像やテレビ局
より送られてくる画像情報を、直接Ｃ）ＬＴやＦＯＴに
出し、この像を密着やレンズにより熱現像感光材料上に
結像させて、焼付ることも可能である。

熱現像カラー写真安素の露光の後、得１）れた潜像は、
例えば、約ざＯＯＣ〜約２ｊθ　０Ｃで約０６５秒から
約３００秒のように適度に上昇した温度で該要素全全体
的に加熱することにより現像することができる。上記範
囲によまｇる温９ｔであれば、加熱時間の増大又は短縮
によって高温、低温のいずれも使用′ＯＪ能で・ちる。

特に約ｌｌＯ００〜約／６θ　０Ｃの温１現範囲が有用
である。該加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ロー
ラー又はその類似物であってもよい。

本発明に於いて、熱現１象により色画像を形成させるだ
めの好ましい具体的な方法は、親水性の拡散性色素の熱
拡散転写である。そのために、熱現像カラー感光材料は
、支持体上に少くともハロゲン化銀、Ｍ機銀塩酸化剤と
その１菫元剤でもある色素供与性物質、および親水性バ
インダーを含む感光１ｍｉ　（Ｉ　）と、（Ｉｔ層で形
成された親水性で拡散性の色素を受けとめることのでき
る受像１ｉ（１）より構成される。

色素放出助剤は、感光層（Ｉ）にきませてもよいし、受
像層（Ｉｔ）に含ませてもよい。あるいは、色素放出助
剤全付与する手段（たとえば、色素放出助剤を含む破壊
可能なボッド、色素放出助剤を含浸させたローラーある
いは色素放出助剤を含む液を噴霧する装置など）を別に
設けてもよい。

上述の感光＋４　（Ｉ　ｌと受像層（Ｉｆ）とは、同一
の支持体上に形成してもよいし、゛また別々の支持体上
に形成することもできる。受像層（Ｉｒｌは、感光層（
１）からひきはがすこともできる。たとえば、熱現像カ
ラー感光材料の像様露光後、均一加熱現像し、その後、
受像層（［）をひきはがすことができる。

また、別の具体的方法においては、像様露光後、均一加
熱現像した感光ｌｉｔ　（Ｉ　）に受像層（ＩＩＩを重
ね、現像温度より低温で色素を転写させることもできる
。この時の「現像温度よシ低温」とは、室温を含み、好
ましくは室温から熱塊（象温度より約弘０６０低い温度
を言う。たとえば、熱塊鐵温度１２００ｃ、転写温度ｔ
ｏ　ｏｃなどが相補′する。

また、感光層（Ｉ）のみを像様露光し、その後受１象層
（ｎ）を重ね合わせて均一加熱現像する方法もある。

受像層（ＩＩ）は、色素媒染剤を含む、本発明には種々
の媒染剤を用いることが可能で、色素の物性、転写条件
、写真材料に含まれる他の成分などにより有用な媒染剤
を選択することができる。本発明に用いられる媒染剤は
高分子量のポリマー媒染剤である。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級および三
級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素頂部分をもっポ
リマー、これらの４級カチオン基を含むポリマーなどで
分子量がｓ、ｏｏｏ〜λθ０．０θθ、特にｉｏ、ｏｏ
θ〜ｓｏ、ｏｏｏのものである。

例えば米国特許コ、ｊグｉｒ、ｒ乙≠号、同コ。

’ｌ１ｒｌｌ　、ｌｌ−３０号、同３．ｉａｔ、ｏｔｉ
号、同３．７１４．１／≠号明細書等に開示されている
ビニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチ
オンポリマー七米国特許ｊ　、Ｊ、２ｔ、Ｊり≠号、同
３．１１９．０９４号、同ｙ−，ｉ、ｚｔ。

ｊ３１ｒ号、英国時ｆｆ　／　、　−２７７、４’　ｊ
　Ｊ　号明＋ｌｌ　畜等に開示されているゼラチン等と
架橋可能なポリマー媒染剤；米国特許Ｊ、りｓｒ、７２
５号、同Ｊ、７Ｊ／　、ｒｚ、ｚ号、同Ｊ　、７９１．
０ｔ３号、特開昭ｔ＋−１ｉｓ、２２を号、同ｊ４ｔ−
／弘ｓｒコ２号、同！グー／コ乙Ｑ−７ｆｆ明細簀等に
開示されている水性ゾル型媒染剤；米国特許３．♂り♂
、ｏｒｅ号明細書に開示式れでいる水不溶性媒染剤；米
国特許’Ａ、／Ａｔ　、５’７Ａ号（特開昭を弘−／３
７３．１．３号〕明細書等に開示の染料と共何結合を行
うことのできる反応性媒染剤；史に米国特許３，７θり
、ｔり０号、同３．７ざ♂、！ｒタｊ号、同、Ｊ　３　
、　＆　’ｌ　Ｊ　、　ｕ　Ｉ　２号、同第３．μｇ♂
、７ｏ６号、同第ｊ　、３３７．０／ｌ号、同第３，２
７１．／弘７号、同第３，２７ノ、／弘ｇ号、特開昭！
ＴＯ−７／３３コ号、同３３−３０３．２ｒ号、同ｊノ
ー／１１Ｊ′−ｇ号、同３３−／、２ｊ号、同ｊ３−１
０２≠号明細書に開示しである媒染剤を挙げることが出
来る。

その他米国特許コ、ｔ７！　、３／ｌ、号、同コ。

１ｒｔ２．１３４号明細書に記載の媒染剤も埜けること
ができる。

これらの媒染剤の内、感材／ｍ内で、媒染層から他の層
に移動しにくいものが好ましく、例えば、ゼラチン等マ
トリックスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及
び水性ゾル（又はラテックス分散物）型媒染剤を好まし
く用いることが出来る。

特に好筐しいポリマー媒染剤を以Ｆに示す。

（１）　　４’ｄアンモニウム基をもち、かつゼラチン
と共有結合できる基（例えばアルデヒド基、クロロアル
カノイル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、
ピリジニウムプロピオニル基、ビニルカルボニル基、ア
ルキルスルホノキシ基など）？有するポリマー 例えば （２）　　ド記一般式で表わされるモノマーの繰り返し
単位と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位と
からなるコポリマーと、架橋剤（例えばビスアルカンス
ルホネート、ビスアレンスルホネート）との反応生成物
。

１も７４　　Ｘｅ　　１も７３、■も、■も７．：アル
キ４ ル基、アリール基、 または１も、３〜■も。５の 少くともλつが紹ば してヘテロＪ肩を形成 してもよい。

Ｘ　ニアニオ／ （Ｊ二ｇ己のアルギル基、アリール基は１猷撲されたも
のも含むっ） （３）Ｆ記一般式で表わされるポリマー屯 ｔ８３ Ｘ：約θ、コｊ〜約ｊモルチ ｙ：約θ〜約７θモルチ ２：約１０〜約２７七ルチ Ａ：エチレン性不飽和結合を少なくともｄつもつモノマ
ー Ｂ：共車会可能なエチレン性不飽和モノマーＱ：Ｎ、Ｐ １ｔ８０、■も８□、１ｔ８３：アルギル基、環状炭化
水素基、また）（，８，〜１（８３の少くとも二つは結
合してＪ：Ａを形成してもよい。（これらの基や墳ｔよ
＋ｌ！を侯されていてもよい。）（４）　　（ａ）、（
ｂ）及び（Ｃ）から成るコポリマー（ａ） Ｘ：水素原子、アルキル基またはハロゲノ原子（アルキ
ル基はｉｆ換されていてもよい。）（ｂ）　　アクリル
酸エステル （Ｃ）　　アクリルニトリル （５）下記一般式で表わされるくり返し単位を／／３以
上有する水不溶性のポリマー ■丸、□、Ｒ９□、’９３；それぞれアルキル基を表１
）し、■も、１〜’９３の炭素数の総和が７．２以上の
もの。（アルキル基は置換されていてもよい。） Ｘ：アニオン （６）Ｆ記の（ｄ）およびまたは（ｅ）で表わさ扛るく
り返し単位を持つポリマー （ｅ）　　　　　　　　　＋ＣＨＣＨ２ＦＺ：含チッ素
ヘテｏＬＪを児成するに必要な原子ｌ′Ｌ□。□と１も
□。２：ｉ（、アルキル、ヒドロキシアルキル、アラル
キル Ｘ−ニー価のアニオン 媒染層に使用するゼラチンは、公知の各種のゼラチンが
用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チ／などゼラチンの製造法の異なるものや、あるいは、
倚られたこれらのゼラチンを化学的Ｖ’−、フタル化や
スルホニル化などの変性を行ったゼラチンを用いること
もできる。また必要な場合には、脱堪処浬を行って使用
することもできる。

本究明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比およびホＩ
Ｊマー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポ
リマー媒染剤の種類や組成、更に用いられる画像形成過
程などに応じて、当業者が容易に足めることかできるが
、媒染剤／ゼラチン比カ、２０　／　ｇ　Ｏ〜Ｊ’　０
　／　、２０　（重：Ｕ比）、媒染剤塗布量はｏ　、　
ｓ−ｙ　ｙ　／７７Ｊ　　で使用するのが好ましい。

受ｆ域層（１１）は、白色反射層を有していてもよい。

たとえば、透明支持体上の媒巣酌層の上に、ゼラチンに
分散した二酸化チタン層をもうけることができる。二酸
化チタン層は、白色の不透明１−を形成し、転写色画像
を透明支持体側から見ることにより、反射型の色像が得
られる。

典型的な拡欣転写用の受像材料はアンモニウム塩を含む
ポリマーをゼラチンと混貧して透明支持体上に塗布する
ことにより得られる。

色素の感九層から受１家層への転写には、転写溶媒を用
いることができる。転写溶媒には、水、およびｉｉＪ住
ソーダ、再往カリ、無機のアルカリ金属塩を含む塩基性
の水浴液が用いられる。また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、アセトン、ジイソブチルケトンな
どの低沸点溶媒、およびこれらの低沸点溶媒と水又は塩
基性の水Ｍ液との混合溶液が用いられる。転写溶媒は、
受像層を溶媒で湿らせる方法で用いてもよいし、結晶水
やマイクロカプセルとして材料中に内蔵させ−ｃｂ−イ
てもよい。

本発明による熱塊１末感元層と同様、保独層、中間層、
下塗層、バック層その他の層につい工も、それぞれの塗
布量を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗布
法または米国時ｉ′「第３．乙と／、−２９′４’号明
細書記載のホノ、ｅ−塗布法などの種々の塗布法で支持
体上に順次塗布し乾燥することにより感光材料を作るこ
とができる。

更に必要ならば米国特肝第、２．”７４／、７り７号明
細書及び英国特許第７３７．０りｊ号明細簀に記載され
ている方法によって、！層またはそれ以上を同時に塗布
することもでさる。

実施例１ ゼラｆ７４ｔＯ／／と１（ＢｒＪ４＆を水Ｊ　０００　
、ｌに溶解する。この溶液をｊθ　０Ｃに保ち攪拌する
。

次に硝酸銀３弘Ｖを水ＪＯＯｑｉに俗かした液を７Ｃ分
間で上記溶液に加える。

その後ＫＩ　、Ｊ　、３ｇを水ｉｏｏ鮮に浴かした液を
２分間で加える。

この沃臭化銀乳剤のｐＨをＮ＝　３＝１し、沈降させ、
過刺の塩を除去する。その後ｐＨを６．Ｏ（こ合オクせ
収量ｐｏｏ　ｙの沃臭化銀乳剤を得た。

色素供与性物置（１０）弘ｇと本発明の化合物（１４）
ｇｇに酢酸エチル３０＠ｌを加え、約６０°Ｃに加熱溶
解させる。この溶液にゼラチンの／θ％溶液１００９お
よびｐ−アルキルスルホン酸ナトリウム（アルキル基Ｃ
１□〜Ｃ□３）のｊ％水浴液ｌθｍｌとを攪拌混合した
後、ホモジナイザーでｉｏ分間／　００００凡ＰＭにて
分散する。この分散液を本発明の化合物（１４）を用い
た分散物と言う。

本発明の化合物（１４）のかわりに−Ｆ配化付物（Ａ）
を用いで比較用の分散物を調製した。

Ｈ３ （融点−３！０Ｃ以ド） 次に感光性塗布物の調製法について述べる。

（ａ）　　沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　、２ｓ
ｙ（ｂ）　　本発明の化合物（１４）を用いた分散物　
３３ｆ（Ｃ）　　グアニジントリクロル酢酸／　、ｊｆ
をエタノールＪｏ鱈ｌに溶かした溶液 （ｄ）　　次に示す化合物の１％水溶液　　　　／　０
．１以上の（ａＪ〜（ｄ）を混合し、加熱溶解させた後
、ポリエチレンテレフタレートフィルム上ｆｃｌθμη
１のウェット膜厚に塗布した。これを試料（１）とする
。

試料（１）の（ｂ）のかわりに比較用の分散物を用いた
塗布４勿も調製したつこれを試料（２）とする。

次に受１家層を有する受像材料の形成方決り（ついて述
べる、 ポリ（アクリル酸メチルーノーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は）：／）ｌＯｙを２００所ｔの水に溶）ｇイし
、７０％石灰処理ゼラチンｉｏｏｇと均一に？１１汗し
た。この１昆合７夜をポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に、２０μ２ノ１のウェット膜厚に均一に塗布し
た。この試料を乾燥後、受像材料として用いた。

試料（１）ｊ？よび試料（２）を、タングステン１球を
用い、２０００ルクスで１０秒間像状に露光した後、／
３００Ｃに加熱したヒートブロック上で３０秒間均一に
加熱した。次に受像材料を水に浸した後、この加熱した
感光利料と、膜面が接するように重ね合わせｒｏ　０ｃ
の熱ローラーに通した。そして受像材料を試料（１）お
よび試料（２）からひきはがすと、受像材料上にネガの
マゼンタ色像が得られた。このネガ像のグリーン光に対
する最高濃度（ｊ）ｍａｘ）と最低濃度（Ｄｍｉｎ）を
マクベス透過ａＩｆ計（ＴＤ−ＳＯμ）を用いて測定し
た。

別に、試料（１）と試料（２）を、ｊｏｏＣの恒温容器
中に！日間保存した。そして上記と同一条件で露光、熱
現１家、転写を行なった。

その結果を表−７に示す。

これから本発明の化合物を用いた試料は、経時後のカブ
リの発生が抑制され、最、ｖＩｉ度の変化も　　　　ゝ
小さいことがわかる。

実施例２ 実施例１の色素供与性物質（１０）のかわりに色素供与
性物質（３３）および（１９）を用いて分散物を調製し
塗布した。別に比軟用の化合′吻（Ｂｌを用いた分散物
を用いて比較用の塗布物も調製した。

これらの塗布物（試料（３）〜試料（６０を用いて実Ｍ
ｕ例１と同様に露光、熱現像、転写を行ない、ブルー光
あるいはＶラド尤に対する透過一度ｔ　１ｔｌｌ定した
。結果全表−３に示す。

表−） 表−３ これから色素共与性物・貢（３３）および（１’ｌ）　
’ｒ用いた場合も、本発明の化＠物により経時後のカブ
リの発生が抑制されることがわかる。

実施例３ 次に有機銀塩酸化剤を用いたときの実施例を示す。

ベンツ゛トリアソ゛−／し銀乳Ｍｌｌのｉ＋Ｊｄ　ｄ法
ゼラチ／２１ｆｌとベンゾトリアゾール！３．２１を水
３０００　ｆｌに溶解する。この浴液を≠００Ｃに保ち
攪拌する。この溶液に硝酸銀／７ｇを水１００　、ｌに
溶かした液を１分間で加える。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐ　ｌ−１を調望し、
沈降させ、過剰の塙を除去する。その後ｐＨをｔ。

Ｏに合わぜ、収量≠００９のベンゾトリアゾール銀乳剤
な得た。

このべ／シトリアゾール銀乳剤を用いて次の感光性塗布
物を調製した。

（ａ）　　沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　２Ｏｆ（
ｂ）　　ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　　ｉｏｇ（Ｃ
）　　表−≠の本発明の化合物を 用いた分散１勿　　　　　　　　　３３ｆ（調製法は実
施例／と同じ） （ｄ）グアニジントリクロル酸ｍ／、！ｆをエタノール
、２０−に溶かした溶液 （ｅ）　　次に示す化合物の５％水溶液　　　ｉｏｇ（
以上の（ａ）〜（ｅ）を混けし、加熱溶解させた後、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に２θμη２のウ
ェット膜厚に塗布した。

この感光材料（試料（７）〜試料０２１を用いて実施例
１と同様に露光、熱現像、転写を行ない、グリーン光に
対する透過濃度を測定した結果を表−夕に示す。

表−！ これかし、本発明の化合物により、経時によるカブリの
発生および最憾濃度の変化が抑＋！ＩＪ　をれることが
わかる。

好ましい実施態抹は以下の通りである。

／　特許請求の範囲において、さらに有機銀基酸化剤を
併存させた熱現像カラー感光材料。

２、特許請求の範囲において、熱溶融性物′趨の融点が
ｔＯ°Ｃ以上ｉｚｏ°Ｃ以ドであることを特徴とする熱
現１乳カラー感光祠料・ 特ｆ「出願人　に±写真フィルム株式会社３４７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持本土に少なくとも感光性ハロゲン化鍜、親水性バイ
   ンダー、還元性の巴素洪与性ｖｌＪ貞およびＦ記一般式
   （１）、（■）または（ＩＩ）で表わされ、かつｔθ　
   ０Ｃ以上の融点を有する熱溶融性物質を有する熱現１域
   カラー感光材料。 （几）ｍ （ｌ（′）ｐ （ｌ（、）ｒ ｍは／ン上いし３の整麩を、ｎは／ないしｇの整数を表
   わす。ｑは１ないし≠の整数をあられす。 ｐはｐ＋ｑ＝Ｊを充たす整数をあられす。Ｓは／ないし
   ≠の整数をあられし、ｒはｒ　−１−ｓ　＝　Ｉを充た
   す整数をあられす。 Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
   ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基
   、アシル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミ
   ノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシアルキ
   ル基、アリールオキシアルキル基、アラルキル基、アル
   コキシアルキル基、カルバモイル基、Ｎ−１Ｍ候カルノ
   ９モイル基、ウレイド基、Ｎ−［換ウレイド基、アルキ
   ルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、
   ・・ロゲン原子、ヒドロキシル基、カルバモイル基、ニ
   トロ基、シアノ基、゛アルコキシカルボニル基、アリー
   ルオキシカルボ゛ニル基、シクロアルキルオキ７カルボ
   ニル基の中から選ばれた置換基を表わし、またこれらの
   ｔ１換基のアルキル、シクロアルキルおよびアリール部
   位はさらに）・ロゲ／原子、ヒドロキシル基、アルコキ
   シ基、シアン基、アリールオキシ基、アルキル基、アル
   コキシカルボニル基、アリールオキシカルボ゛ニル基で
   置換されていてもよい。ｍ、ｐ、ｒが各々コ以上のとき
   、几は同じでも異なっていてもよい。 置換基几、は、１ｔ１−（ＯＬＩ）、、、！：して／価
   以上のアルコール、フェノールまたはナフトール成分を
   あられす有機基であり、この中には糖類も含まれる。ｌ
   ｔ２はｋＬ２−ＯＨとしてアルコール、フェノールまた
   はナフトール成分をあらゎす有機基である。