JPS59168439A - 乾式画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 乾式画像形成方法に関する。更に詳しくは、本発明は加
熱現像して得られた色像を、特に溶媒を含む系を用いる
ことなしに、加熱することにより色素固定層に固定する
方法に関する。

ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、例えば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節等の
写真特性にすぐれているために、従来から最も広範に用
いられてきた。近年、ハロゲン化銀を用いた感光材料の
画像形成処理方法を従来の現像液等による湿式処理から
、加熱等による乾式処理にかえることにより、簡易で迅
速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は、当該技術分野では公知であり、熱現
像感光材料とそのプロセスについては、「例えば写真工
学の基礎（１９７９年コロナ社発行）の５５３頁〜５５
５頁、１９７８年４月発行映像情報４０頁、Ｎｅｂｌｅ
ｔｔｓ　　Ｈａｎｄ　一ｂｏｏｋ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｙａｎｄ　　Ｒｅｐｒｏ（７ｒａｐｈｙ　
　７ｔｈ　　Ｅｄ。

（Ｖａｒｉ　　Ｎｏｓｔｒａｎｄ　　Ｒｅｉｎｈｏｌｄ
Ｃｏｍｐａｎｙ）の３２頁〜３３頁」に記載されている
他、米国特許第３，１５２，９０４号、第３、１０１，
６７８号、第３，３９２，０２０号、第３．４−５７．
０７５号、英国特許第１，１３１゜１０８号、第Ｌ　　
１６７．７７７号及び、リサーチ・ディスクロージャー
誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）
に記記シされている。

乾式で色画像を得る方法について番ｊ、既に多くの方法
が提案されている。現像薬の酸化体とカプラーとの結合
により色画像を形成する方法について、米国特許第３，
５３１．２８６Ｊ−３でしょ、ｐ−フエニレンジシアン
類還元剤とフェノール性又は活性ノチレンカプラーが、
米国特許第３，７Ｇ１゜２７０号では、ｐ−アミノフェ
ノール系還元剤が、ヘルギー特許第８０２．５１９”ニ
ー及びリサーチ・ディスクロージャー誌１９７５年９月
号−３１〜３２頁では、スルホンアミドフェノール系還
元剤か、又米国特許第４．ｆ）２ｉ、２４０号では、ス
ルホンアミドフェノール系還元剤と４当量カプラーとの
組合せ等が提案されている。

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点があった。この欠点を解決する方法とし
て、銀像を液体処理により取り除くか、色素のみを他の
層、例えば受像層を有するシートに転写する方法がある
が、未反応物と色素とを区別して色素のみを転写するこ
とは容易でないという欠点を有する。

又色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成させ、
熱現像により色素を遊離させる方法が、リサーチ・ディ
スクローシャー誌１９７８年５月号５４頁〜５８頁（Ｒ
Ｄ−１６９６６）に記載されている。この方法では、光
のあたっていない部分での色素のＭ離を抑制することが
困難であるために、鮮明な画像を得ることができず、一
般的な方法ではない。

又感熱銀色素漂白法によりポジの色画１象を形成する方
法については、例えば、リサーチ・ディスクロージャー
誌１９７６年４月号３ｏ頁〜３２頁（ＲＤ−１４４３３
）、同誌１９７６年１２月号１４〜１５頁（ＲＤ−１５
２２７）、米国特許第４．２３５，９５７号等に有用な
色素と漂白の方法が記載されている。

しかしながらこの方法においては、色素の漂白を早める
ための活性化剤シートを重ねて加熱する等の余分な工程
と材料が必要であり、又得られた色画像が共存する遊離
銀等により徐々に還元漂白されるために、長期の保存に
耐えられないという欠点を有していた。

又ロイコ色素を利用して色画像を形成する方法について
は、例えば米国特許第３，９８５．５６５号、同第４，
０２２，６１７号に記載されている。しかし、この方法
ではロイコ色素を安定に写真材料に内蔵することは困難
で、保存時に徐々に着色するという欠点を有していた。

本発明者らは、既にこれら従来法の欠点を解決すること
のできる、新しい感光材料を提供し、そのための、画像
形成方法を提供した（特願昭５６−１５７，７５８）。

これば、実質的に水を含まない状態で加熱するという簡
易な方法により、可動性の親水性色素を放出し得る感光
材料、及びこの可動性の親水性色素を、主として溶媒の
存在下で、色素固定層に移動させることを特徴とする、
画像形成方法に関するものであった。

本発明者らは、かかる先の発明について、更に研究を進
めた結果、実質的に水を含まない状態で加熱することに
より形成せしめた、可動性の親水性色素ｂ６よる像を、
全く溶媒を供給することなく加熱することにより、移動
せしめろことが容易に出来乙ことを見い、ノどし−、本
発明にｉ：、Ｊ倖した。

従って、／ｉ・：発明の第１の目的（よ、露光の後又は
露光と同時に行う加熱現像に上り生せしめた親水性邑素
像を、／８媒を供給することなく色素固定層　。

に固定する方法を提供することにある。

史Ｇこ本発明の第２の目的は、感光性ハロゲン化銀と、
実質的に溶媒を含まない状態で加熱することにより反応
して、可動性の親水性色素を放出しくりる色素供与性物
質を含有ずろ熱現像感光材シミ↓を用いて、全工程にお
いて溶媒を全く供給することなく、加熱するだけで色素
固定層に高品質の色素画像を形成する方法を提供するこ
とにある。

即し本発明は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、バインダー並びに感光性ハロゲン化銀に対して還元
性であり、且つ、感光性ハロゲン化銀と加熱することに
より反応して、可動性の親水性色素を放出する色素供与
性物質を有する感光材料を、加熱現像の後又は加熱現像
と同時に、特に溶媒を供給することなく、親水性熱溶剤
の存在下で加熱することにより、像露光と加熱の作用に
より像様に生じた可動性の親水性色素を、色素固定層に
移動せしめて色素画像を形成することを特徴とする乾式
画像形成方法である。

本発明に係る感光材料においては、ｈ＋　ｎ光の後又は
像露光と同時に行う、実質曲番こ水を含まない状態にお
ける加熱により、露光された感光性ハｌ−Ｊゲン化銀を
触媒として、感光性ハロゲン化銀と還元性の色素供与性
物質′との間で、酸化還元反応が起こるために、露光部
には銀画像の他に、ハロゲン化銀により酸化され酸化体
となった色素供与性物質から離脱された可動性の親水性
色素像も同時に得られる。本発明においては、この現像
工程を「加熱現像」と呼称するが、この加熱現像をした
ままでは未反応の色素供与性物質が共存するために、離
脱された可動性の親水性色素像と区別することが困難で
あり好ましくない。しかしながら本発明においては、こ
の時得られる色素像の色素が、親水性の可動性色素であ
るために、親水性色素が親和性を有する雰囲気下におい
°ζ、これを色素固定層に移動せしめることができ、こ
れによって画像の品質及び保存性に優れた色素画像を得
ることができる。この工程が本発明における「色素固定
」の工程である。この場合親水性色素と親和性を有する
雰囲気は、主として溶媒を供給することによって実現す
ることか出来ることについては既に開示したが（特願昭
　５６−１５７．　７９８）、更に、本発明においては
親水性熱溶剤を存在せしめることにより、親水性色素と
親和性を有する雰囲気を実現させたために、特に１８媒
を供給する必要が全くなく、従って露光から加熱現（象
及び色素固定までの全工程において仝（溶媒を供給する
必要のない完全乾式処理により、色再現性のよい色素画
像を形成することができる。

この原理は、感光材料の乳剤としてネガ型の乳剤を用い
た場合でも、オートポジ乳剤を用いた場合でも本質的に
変わるところはないので、オートポジ乳剤を用いた場合
には、未露光部に得られた銀画像及び可動性色素像のう
ち、色素像のみを色素固定層に移動せしめる点を除き、
ネガ型乳剤を用いた場合と同様にして、色再現性のよい
色素画像を得ることができる。

本発明における感光性ハロゲン化銀と色素供与物質との
酸化還元反応並びに、引き続いて起こる色素放出反応は
、実質的に溶媒を含まない状態において加熱するごとに
より引き起こすことができるが、ここで、加熱とば８０
　’Ｃ〜２５０　’Ｃの加熱を意味し、又、実質的に水
を含まｙ、ｇい状態とは、反応系が空気中の水分と平衡
状態にあり、反応を引き起こし又は反応を促進するため
の水を特に供給することがないことを意味する、このよ
うな状態は、”Ｔｈｅ　　ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔ
ｈｅｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｐｒｏｃｅｓｓ″４
ｔｈ　　Ｅｄ、　　（Ｅｄｉｔｅｄ　　ｂｙ　　Ｔ、Ｈ
，Ｊａｍｅｓ、Ｍａｃｍｉ　Ｉ　Ｉａｎ＞３７４Ｎに記
載されている。

本発明においては、色素供与性物質を選択することによ
り、放出される色素を選ぶことが出来るので、種々の色
を再現することができる。従ってその組合せを選ぶこと
により、多色化することもできるので、本発明における
色素画像には単色のみではなく多色画像をも含み、弔色
像には２色以上の混僑による単色像も包含される。

従来色素放出反応は、所謂求核試薬の攻撃によるものと
考えられ、ｐＨ１０以上という高いｐ　Ｈの水溶液中で
行われるのが通常であることからすれば、本発明で使用
する感光＋Ａ料の場合のように、実質的に水を含まない
状態で加熱することのみによビク高い反応率を示すこと
ば極めて異例である。

更に、常温付近の湿式現像から得られた従来の知見から
すれば、本発明で使用する色素供与性物質が、所謂補助
現像薬の助けを借りることなく、ハロゲン化銀と酸化還
元反応ができることも又極めて異（タリである（特願昭
５６−１５７，７９８）。

以上の反応は、有機銀塩酸化剤が共存すると特に良（進
行し、高い画＠濃度を得ることが出来る。

従って、有機銀塩酸化剤を共存せしめることは特に好ま
しい実施態様である。

以下余白 本発明に用いられる親水性拡散性色素を放出する還元性
の色素供与性物質は次の一般式％式％（１） ここでＲａは、ハロゲン化銀により酸化されうる還元性
基質をあられし、Ｄは親水性基をもった画像形成用色素
部をあられす。

色素供与性物質Ｒａ　　８０２　　Ｄ中の還元性基質（
Ｒａ）は、アセトニトリルを溶媒とし、支持電解質とし
て過塩素酸ソーダを用いたポーラログラフ半波電位７１
１１定において飽和カロメル電極に対する酸化還元電位
が７．２Ｖ以下であるものが好ましい。好ましい蔵元性
基質（Ｒａ）は次の一般式（ＩＩ）〜（ＩＸ）である。

Ｈ Ｈ− ＮＩ（− ａ Ｒ，Ａ　　　Ｎ１−１− ｉｔ、：　　　Ｒ，武 ここで”　ａ　％　Ｉ％ａ、Ｒａ、Ｒｌａ　　は各々水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキ／基、アラルキル基、アヅ
ル基、アンルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、
アリールスルホニルアミノ基、アリールオキシアルキル
基、アルフキ／アルキル基、Ｎ−置換力ルバモイル基、
Ｎ、　　置換スルファモイル基、ハロゲン原子、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基の中から選ばれた基を表わし
、これらの基中のアルキル基およびアリール基部分はさ
らにアルコキノ基、ハロゲン原子、水酸基、／アノ基、
ア／ル基、アンルアミノ基、置換カルバモイル基、置換
スルファモイル基、アルキルスルホニルアミン基、アリ
ールスルホニルアミノ基、置換ウレイド基またはカルボ
゛アルコキシ基で置換されていてもよい。

また、Ｒａ中の水酸基およびアミン基は求核試薬の作用
により再生可能な保護基で保護されていてもよい。

本発明の四に好ましい態様においては還元性基質Ｒ２１
は次式（Ｘ）で表わされる。

Ｇａ ここで、Ｇは水酸基又（＃ｉ加水分解により水酸基を馬
える基をあられす。Ｒａはアルギル基又は力香族基をあ
られす。ｎは／ないし３の整数全あられず。

０ Ｘ　は、■］＝／の時は電子供与性の置換基をあられし
、ｎ　＝　２父は３の１情はそれぞれ同一でも異なった
置換基でもよく、その／っが電子供ら性基の時第１もし
くは第３のものは、電子供布性基又はハロゲン原子であ
り、Ｘ　自身で縮合環を形成していても、０Ｆｔａ、！
：環を形成していてもヱい。

ＲａとＸ　の両者の総炭素数の合計はｇ以上である。

本発明の式（Ｘ）に含捷れるもののうち、さらに好まし
い態様においては、還元性基質Ｒａは次式（Ｘａ）およ
び（Ｘｂ）で表わされる。

ここでＧａは水酸基又は加水分解により水酸基を与える
基をあられす。Ｒａ及びＲａは同じでも異っていてもよ
く、それぞれアルキル基であるか、又（はＲａとＲａが
連結して環を形成してもよい。

３ Ｉｔａは水素原子又はアルキル基を、Ｒ，はアルギル基
又は芳香族基を表わす。Ｘ　及びＸ　は同じでも異って
もよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルギルオキ
シ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基又はアルキルチオ
基を表わし、さらにＲａとＸ　又はＲ１：とＲｔ３とが
連結して環を形成して２ もよい。

Ｇａ ここでＧａは水酸基、もし７くは加水分解により水酸基
を与える基、Ｒａはアルギルもしくは芳香族基、Ｘ　は
水素原子、アルキル基、アルキルオキ７基、ハロゲン原
子、アノルアミノ基又はアルキルチオ基を表わし、Ｘ　
と几ａとが連結して環を形成していてもよい。

（Ｘ）、（Ｘａ　）、および（Ｘｂ）に包含される具体
例は、ＵＳ４ｔ、０３−３，４＋−，２♂、晶゛開昭３
゛乙−／、２乙４Ｌｕ号、および１司ＪＪ−７１７３０
号にそれぞれ記載されている。

本発明のさらに好せしい別の態様においては、還元性基
質（］’（、ａ）は次式（ＸＩ）で表わされる。

（ただし、符号Ｇａ　、Ｘ　　、Ｒａおよびｎば、式（
Ｘ）のＧａ　、Ｘ　　、　Ｒａ　ｎと同義である。）本
発明の（ＸＩ）に含まれるもののうち、さらに好ましい
態様においては、還元性基質（Ｒａ）は次式（Ｘｌａ　
）〜（Ｘｌｃ）で表わされる。

Ｇａ １□２ Ｇａ ただし Ｇａは水酸基、または加水分解により水酸基を与える基
； １ Ｒａおよび几ａＵ１、同じでも異々つていてもよく、そ
れぞれアルキル基または芳香族基を表わし；Ｒへ１とＲ
Ｓ２とが結合して環を形成してもよ〈；Ｒ甘ば、水素原
子、アルキル基または芳香族基を表わし： ４ Ｒａは、アルキル基または芳香族基を表わし；ａ　％５
は、アルキル基、アルコキン基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、／・ロゲノ原子、′−１：たはアシルアミ
ノ基を表わし； ｐは０．／またはノであシ； ＲａどＲ，ａとが結合して縮合環を形成していてもよ＜
；ＲａとＲａとが結合して縮合環を形成していてもよく
；几ａと几ａとが結合して縮合環を形成していてもよく
、かつＲａ　Ｘ”ａ　ｓ　Ｉ（＋３・４ Ｒａおよび（Ｒａ）ｐの合計炭素数ば７より太きい。

ただし、Ｇａは水酸基または加水分解により水酸基を与
える基； １ Ｒａはアルキル基または芳香族基を表わし：２ Ｐｕ　３はアルキル基または芳香族基を表わし；３ Ｒａはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ハロゲン原子またはアシルアミノ基を表
わし； ｑは０．／甘たは２であシ： ＲａとＲａとが結合して縮合環を形成してもよ＜；Ｒａ
とｇａが結合して縮合環を形成してもよ＜；ＲａとＲ，
ａとが結合して縮合環を形成していてもよ〈：かつＲ，
ａ、Ｒａ、（Ｒａ　）　ｑの合計炭素数ば７よシ大きい
。

Ｇａ 式中、Ｇａは水酸基、又は加水分解により水酸基を与え
る基を表わし； １ Ｒａはアルギル基、又は芳香族基を表わし；２ Ｒａはアルキル基、アルコキン基、アルギルチオ基、ア
リールチオ基、ハロゲノ原子、吐／こはアノルアミノ基
を表わし： ｒは０．／寸たはコであり； ７−−−・、 Ｔ−−−−−Ｃ−基はノ〜を個の飽和炭化水素環が縮合
ゝ、−′ したものを表わし、しかもフェノール（又はその前駆体
）母核への結合にあずかる縮合環中の炭化−＼、 原子（−−−−Ｃ−）は縮合環の一つの要素を構成する
三７′ 級炭素原子であり、また該炭化水素環中の炭素原子（但
し、前記の三級炭素原子は除く）の一部は酸素原子で置
換されていてもよく、或いは該炭化水素類には置換基が
ついていてもよいし、又更に芳香族環が縮合していても
よく； 環を形成してもよい。但し、Ｒａ、（Ｒａ　）ｒ　とＴ
−−−−Ｃ−基の合計炭素敬は７以上である。

上記（Ｘ［）　、　（Ｘ［ａ　）〜（Ａｂ）に包含され
る具体例は特願昭ｊ乙−／乙／３／、同ｊ７−乙ｊＯ１
同ｊ７−≠０弘３に記載されている。

式（ＩＩＩ）および式（ＩＶ）の本質的な部分はパラ−
（スルホニル）アミンフェノール部分である。

具体的な例としては、ＵＳ３．７．２ｇ、３／２、ＵＳ
Ｉｌ、、ｏ７乙　、ｊ、２り、ＵＳ　　Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｅｄＰａｔｅｎｔ　　Ａｐｐｌｉｃａ’Ｌｉｏｎ　　Ｂ
　　　３夕／　　、　　乙７３、ＵＳＩＩ−、／３３．
り２り、ＵＳ≠、２６ｇ。

／２０に開示がある還元性基質があげられるが、これら
も本発明の還元性基質（Ｒａ）として有効である。

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質（Ｒａ）ｉは次式（Ｘ［［）で表わされる。

ここで、Ｂａ１ｌａｓｔばＵ拡散性基をあられす。

Ｇａは、水酸基又は水酸基のプレカーサーを表わす。

■ Ｑ　ｒ’ｌは、芳香族環をあられしベノゼ／環とともに
ナフタレン環を形成する基をあられす。ｎおよびｒｎけ
／又は！のことなった整数をあられす。

」二記Ｘ１に包含される具体例はＵＳ−’１．Ｏｊ３゜
３／−２に記載されている。

式（Ｖ）、（Ｖｌｌ）、（■）および（ＩＸ）の還元性
基質は、ヘテロ環を含むことが特徴であり、具体重な例
としては、ＵＳ≠、／りｇ、２３夕、特開昭５３−ｔ、
ｔｉ７３ｏ、ＵＳｌ／Ｌ、２７３　、ｚｓｓに記載され
ているものがあげられる。式（■）で表わされる還元性
基質の具体例はＵＳ≠、／ｌｌ−タ。

とりλに記載がある。

還元性基質Ｒａに要求される特性としては次のものが挙
げられる。

１、・・ロゲン化銀により速かに酸化され、色素放出助
剤の作用によって効率よく画像形成用の拡散性色素を放
出すること。

２、色素供与性物質は親水性ないし疎水性バインダー中
で耐拡散性であり、放出された色素のみが拡散性を有す
ることが必要であり、このため、還元性基質Ｒは大きな
疎水性を有すること。

、３．熱および色素放出助剤に対する安定性が優れ、酸
化されるまでは画像形成用色素を放出しないこと。

４、合成が容易なこと　などが挙げられる。

次にこれらの条件を満たすａａについての好ましい具体
例を示す。例中、ＮＨ−は色素部との連結を表わす。

Ｈ Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ５１−１１□（［） ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ３ ３Ｔ１７ Ｈ ｏｃ工。Ｈ３３ ＯＨ ＯＨ ０１、−１ ＯＨ ＯＣ１６１１３３ ０Ｃ□６Ｈ３３ Ｎ　Ｉ（、− Ｎ）（− Ｎ［１− 画像形成用色素に利用できる色素にはアゾ色素、アゾメ
チン色素、アノトラキノン色素、ナフトキノン色素、ス
チリル色素、ニトロ色素、キノリ／色素、カルボニル色
素、フクロシア二ノ色素などがあり、その代表例を色素
別に示す。なお、これらの色素は現像処理時に複色可能
な、一時的に短波化した形で用いることもできる。

イエロー ５２　　　５３ ■ｔａ　　Ｒａ ２ ］％　ａ す ３ ａ ２ ＪＬ　３ ５１　　　　　　　　　　　　　　５４Ｒ；］Ｃ−Ｃ−
Ｃ−ＮＨＲ，ａ ＩＩ　　ＩＩ　　ＩＩ ＮＯ Ｈ マゼンタ １ ０■（、ａ １ ■ｔａ ＼ ０１（ ａ ５１ Ｉｔ、：ｌ シアン Ｒａ　　Ｉｔａ ０　　　　　　　　　　　　　　　　０ａ ＯＩ−１０ＮＨＲ。

Ｒ？ ０Ｈ Ｒプ ０１−］ 上式においてＩ％　ａ　”−Ｒａは、各々水素原子、ア
ルキル基、７クロアルキル基、アラルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキ／基、アリール基、アシルアミノ基
、アシル基、シアン基、水酸基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホ
ニル基、ヒドロキノアルキル基、シアノアルキル基、ア
ルフキ／カルボニルアルキル基、アルコキシアルキル基
、アリールオキ／アルギル基、ニトロ基、ハロゲン、ス
ルファモイル基、Ｎｊ；！ｆ換スルファモイル基、カル
バモイル基、Ｎｆｆｆｆ１換カルバモイル基、アリール
オキ／アルギル基、アミン基、置換アミン基、アルギル
チオ基、アリールチオ基、の中から選ばれた置換基を表
わし、これらの置換基中のアルキル基およびアリール基
部分はさらにハロゲン原子、水酸基、シアン基、アシル
基、アノルアミノ基、アルコキン基、カルバモイル基、
ｔｆｌ、換ｈルバモイル基、スルファモイル基、置換ス
ルファモイル基、カルボ゛キンル基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基またはウレイ
ド基で置換されていてもよい。

親水性基としては水酸基、カルボ゛キンル基、スルホ基
、リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸基、四級アンモ
ニウム基、カルバモイル基、置換カル／ぐモイル基、ス
ルファモイル基、置換スルファモイル基、スルフ゛アモ
イルアミノ基、置換スルファモイルアミン基、ウレイド
基、置換ウレイド基、アルコキノ基、ヒドロキノアルコ
キシ基、アルフキ／アルコキン基などが挙けられる。

本発明においては特に塩基性条件丁でゾロトノ解離する
ことにより親水性が著しく増大ｊ−るものが好ましくこ
の中にはフェノール性水酸基、カルボキシル基、スルホ
基、リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸基、（置換）
スルファモイル基、（置換）スルファモイルアミノ基な
どが含捷れる。

画像形成用色素に要求される特性は、／）色再現に適し
た色相を有すること、２）分子吸光係数が大きいこと、
３）光、熱および系中に含まれる色素放出助剤その他の
添加剤に対して安定なこと、１Ｉ−）合成が容易なこと
、などが挙けられる。これらの諸条件を満たず好ましい
画像形成用色素の具体例を次に示す。ここでＨ２Ｎ−８
Ｏ２は還元性基質との結合部を表わす。

ｅｌｌｏｗ ５Ｏ２Ｎ■１□ ゝ、。２ α ０８０２Ｎ丁−■２ Ｍａｇｅｎｌａ Ｃ１−１３ ＳＯ２Ｎ■−１２ ＳＯ３ＮＨ２ ＮＨ，Ｃ０ＣＨ３ １］１ ０　０ｌ−１ （ｅ ｆ−１ ０１−■ ０）−１ ＣＩ−■３ ｙａｎ Ｓ０２Ｎ１１２ ０Ｈ ０１−１ 次に好ましい色素供布性物質の具体例を示す。

Ｃ４１−１９（Ｌ） Ｃ４■（９（Ｅ） （４） ＯＣ１６Ｈ３３ Ｃ５■（１□（［） ０ （８） ＣＨ Ｃ４Ｈ９（【） １−１ Ｃ４Ｉ−１９（し） ：１１） Ｈ ＣＨ３Ｃ４■−Ｉ９（［） （１２） ｆ−１ Ｃ４Ｈ９（０ （１３） ＯＨ （１４） （１５） ＼ Ｃ４Ｈ９（［） ＼ Ｃ４１■９（Ｅ） Ｃ４１１９（［） Ｃ４■］９（０ ８す２　Ｌ−ｉｔ　３ （２１） （２２） （２３） ○■１ （２５） Ｈ 月１１ （２６）（川 （２８） Ｏｆ（ ○Ｃ１６Ｈ３３ ０Ｃ１６Ｉ］３３ ０Ｃ１６”３３　　’ ＱＣ＞　ｓ　Ｈ３３ｎ （３５） ＯＣ１６ＦＪ３３　’ （３６） ＯＣ０６Ｈ３３ （３７） （３８） ＣＩＩ３Ｃ■１３ （３９） （４０） Ｈ Ｃｌ−ｌ０ＣＩ−Ｉ３ １６　３３ （４３） ９１（ ＯＣ□６”３３　’ （４４） １１ ＱＣ＋６１（３３−ｎ （４５） ＯＮ （４６） （４７） ＣＩ（３Ｃ■−１３ （４８） Ｈ 「 ０２ ０Ｃ１６■４３３−〇 ０Ｃ１，６”　３３　　” ＱＣ１６１，−１３３−ｎ ０　ｌ−１ （５４） 　１−１ ０Ｃ１６Ｉ１．．３ （５５） 　１−１ （５Ｇ） Ｏｆ（ （５８） すＣ１６”３３ ３Ｉ−Ｉ７ （°”）ＯＨ （６２） ＯＨ Ｃ（ＣＨ３）３ ＼ １６Ｈ３３ （６７） （６９） ＯＨ ＯＣ１６Ｈ３３（【１） （７０） ＯＨ ＯＨ （７１） 　１−１ 本発明の色素供与性物質として、上記の具体例のほかに
も、ＵＳ弘、Ｏ夕ｊ、≠２１ｆ、特開昭タ乙−／２ｔ４
ｔ２、同ｊ乙−／乙／３０８同ｊ乙−／１．／３／、同
ｊ７−乙ｊＯ１同ｊ７−≠０弘３、ＵＳ３．　２２ｇ、
３／２　　、０８４’　　、ｏ　　７　ｔ　　、ｓｘり
、　　ＵＳ　　　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ　　ｐａｔｅｎｔ
　　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｆ３３ｆ／、１７３、ＴＪ
Ｓ４Ｌ　、／３ｊ　、’７２９、ｖｓｔａ、／ｑｇ、、
ｘ３ｓ、特開昭ｊ３−ｕＡ７３０ＸＴＪＳ１１．、．２
７３　、ｇ、！；夕、ＵＳＡ、／！り。

ｒ９．２、ＵＳＩＩ−、／１ｌ−２，Ｊ’！？／、［Ｊ
３＆　、、２Ｊ−ｇ、／２０などに記載されている化合
物も有効である。

サラニ、ＵＳ／７．０／３　、ｔ３３、ＵＳ４Ｌ、／ｒ
Ｊ　　　、Ｊ　　θ　５’　、　　（ＪＳ４ｔ　　、７
１７ｇ　　、１４’／　　、　　［）　Ｓ　ｐ。

／を夕、りざ７、ＵＳ≠、／〃ｇ、乙≠３、［ＪＳ≠、
１ｇ３．７ｊｊＸ　ＵＳ４ｔ、）≠乙、≠／１１ＵＳ４
ｔ、−２６ｆ　、／、２３Ｘ［ＪＳＩＩ−、！≠５．０
）ｇ、特開昭Ｊ［−７１０７λ、同ｊ乙−２５７３７、
同！ｉｊ−／３１７≠ｔ１同３；　ｔ　−／　３ψ、Ｚ
Ｃり、同ｊλ−１０乙７２７、同、ｆ／−／／≠９３Ｏ
などに記載されたイエロー色素を放出する色素供与性物
質も本発明に有効である。またＵＳ３゜りｊ≠、ゲ７乙
、ＵＳ≠、２３２，３ざ０．ＵＳ３．９３／　、／ＩＩ
−’ｌ、ＴＪ８３，９３．２．３１／、Ｕ　Ｓ≠、２６
ｇ、６．２４’、［ＪＳＩｌ、、ｚｔ夕、３−０７、特
開昭、５′６−７３０タフ、同ｊ乙−７１０６０、同左
ｊ−／３≠とｊＯ１同夕同左≠ｏｐｏλ、同、ｊ３；−
３ｔ８’０’Ａ、同、ｆ３−２３ｔ２１．同夕ノー１０
ｔ７２７、同左ｊ−３３／≠２、同左夕−３３３，２７
などにあげられたマゼノタ色素を放出する色素供与性物
質も本発明に有効である。寸だＵＳ３．タノタ、７乙０
ＸＵＳ≠、０／３．乙３３−１ＵＳ３　、り≠２．りｇ
７、ＵＳ≠、２７３゜７０ｇ、ＵＳグ、／≠ｇ、ｔ、１
１．）、ＵＳ≠、１ｇ３．７ｊ弘、［Ｊ３１．ｔ、／≠
７．夕を弘、（ＪＳ≠。

／乙ｓ　、、：ｚ３ｇＸＵ８１Ｉ−、ｘｌＩ−乙、ｌＩ
−／≠、ＵＳ≠１．２乙ｆ、乙！ｊ１特開昭タトづ１０
乙／、同左３−≠７１２３、同、、５′λ−Ｉｇλ７、
同ｊ３−／１Ａ３３２３などにあげられたンア／色素を
放出する色素供与性物質も本発明に有効である。

色素供力性物質は１．２種以上を悟：用してもよい。

この場合、同一色素をあられ場−「寺に、２１重以上イ
ノ（二重１してもよいし２種以上を併用して黒をあらノ
フ１″」易合も含まれる。

色素供与性物質は合計として、７ｏｍ９／ｍ　　７５・
らｔｓｇ／ｍ２の範囲て月４いるのカく適当であり、好
せシ〈は２０　ｍ、９　／　ｍ２からｉ　ｏ　ｇ／　ｒ
ａ２の１屯１月］で用いるのが有利である。

次に色素供与性物質の合成法について述べる。

一般に本発明の色素供与性物質は還元性基質Ｒａのアミ
７基と画像形成用色素部のクロロスルボニル基金縮合さ
せることによって得られる。

還元性基質Ｒａのアミノ基（は基質の種類に応じて二１
・口、ニトロソ、アゾ基の還元もしくはべ／ゾオキザゾ
ールの開環によって導入することができ、遊離塩基とし
ても、無機酸の塩としても使用できる。一方、画像形成
用色素部のクロロスルボニル基は該色素のスルホノ酸な
いしスルホノ酸塩がら常法ずなわち、オキ／塩化り／、
五塩化リノ、塩化チメニル等のクロロ化剤の作用により
誘導できる。

還元性基質Ｒａと画像形成用色素部りとの縮合反応は、
一般にジメチルホルムアミド、ジメチル−アセ１アミド
、ジメチルホルホギシト、Ｎ−メチルピロリトノ、アセ
トニトリル等の非プロトノ性極性溶媒中、ピリジノ、ピ
コリノ、ルチン／、トリエチルアミン、ジインプロピル
エチルアミン等）有機塩基の存在下、Ｏ〜ＳＯ°Ｃの温
度で行うことができ、通常、極めて収率良く目的とする
色素供力性物質を得ることができる。

以下にその合成例を示す。

合成例／：　　６−ヒドロキゾーノーメチルベノゾオキ
ザノ゛−ルの合成 ユ、≠−ジヒドロギンアセトフェノン ヒドロキンルアミ／塩酸塩／乙ｌｌ−１、酢酸すトリウ
ム３２１９，エタノール／　０　（７　０　Ｎｉｌｓお
よび水Ｊ−　０　０　Ｈｔを混合し、グ時間加熱還流ｉ
〜だ。反応液を水１０１にあけ、析出（〜た結晶をＦ取
して、！。

ｔ−ンヒ［・ロキ／アセＩ・フエノンオギ／ム３／≠ダ
　をイ（）／こ　。

このオＡ”／ム３　０　ｇｆ酢酸ｌｌ−０　０　ｒｔｒ
ｌに溶解し、７２０°Ｃにて加熱攪拌しながら、２Ｂ−
Ｊ開場化水素カスを吹込んだ。冷却後析出した結晶を戸
数し、次いで水で洗浄して、乙−ヒトロギン−ノーメチ
ルベノズオキザゾール／７ｙを得た。

合成例２：　乙−ヘキャデー／ルオキ７　−　）、−メ
チルくツノ゛オキサソールの合成 合成例／で合成した乙−ヒドロギ／−ノーメチルへ／ス
オキツソール／ｆ，Ｏｙ，／ーフロモー＼キザテカン３
乙．タダ、炭酸カリウム２≠．Ｏｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド／２０ｍ１をりｏｏｃで≠、ｊ時間攪拌し
た。反応液から、固体をＦ別し、Ｐ液をメタノールタ０
０ｉｉにあけた。析出した結晶を戸数して、２−へキザ
テソルオキ／−ノーメチルベ／ズオキリゾール弘３−　
、０９を得た。

合成例３：　、２−アセチルアミノータ〜ヘキサテ／ル
オキ／フェノールの合成 合成例ノで得た乙−へキサテノルオキ／−２−メチルベ
ノズオキサゾ−ル／／／ゾ、エクノール／３θＯｍｌ、
３３％塩酸／１０ｙｎｌ、水ｊ　ｊ　Ｏ＠ｌを混合し、
ｊ夕〜ｚＯ°Ｃ″″Ｃｔ時間攪拌した。冷却後析出した
結晶をｒ取、λ−アセチルアミノーｊ−へキサテノルオ
キンフェノール／　／　３　ｉ　’、ｇ（ｑＦＪだ。

合成例＋７−：、２−アセチルアミノ−７−Ｅ−ブチル
ータ〜へギザテン及オキ／フェノ ールの合成 合成例３で得た）〜アセチルアミノーｊ−へギサテ／ル
オキンフェノール３０，０／／、−７’／バーリスト／
ｊ（米国・ローム・アット・ハース社登録商＋票’）、
２．ｏ　、ｏ　ｙ、　　トルｘノ３００　ｍｌｆ混合Ｌ
、ｒＯ〜９０°Ｃで加熱攪拌しながら、イソブチ／を５
時間吹き込んだ。固体をＰ去したのち、ｐ液を濃縮し、
残ａＫｎ−ヘギサノ３３０ηｌを加えると結晶が析出し
た。戸数（−で、ノーアセチルアミ７）〜グー１−ブチ
ルーｊ−へキサテ／ルオキシフェノール、２３．３；ｆ
ｌを得た。

合成例夕：　、２−アミノ−≠−１−ブチルーｊ−へキ
ザテ／ルオキノフェノールの合 成 合成例≠で得た」−アセチルアミン−弘−１−ブナルー
ｊ−ヘギサデンルオキ／フェノール２３゜ｏｙ、エタノ
ール／　、２０　ｍｌ、３５％塩酸９６ｍ１を混合し、
５時間攪拌還流した。反応液を冷却したのち、析出した
結晶を戸数して、ノーアミノ−≠−１−７’−ｙ−ルー
ｊ−へキザデンルオキ／フェノール塩酸塩、２３．．２
ｑを得た。

合成例Ａ：’％−１−ヅチルーｊ−へギサデノルオキ／
−，２−Ｃ，２−（，２−メトキシエトキン）−を−二
トロベノゼノス ルホニルアミノ〕フェノールの合成 合成例ｊで得たノーアミノ−≠−（−ブチル−ｊ−へキ
ザデンルオキンフェノール塩酸塩≠、≠７および２−（
，２−メトギシエトギ７）−、！；−、ニトロベンゼノ
スルホニルクロリ＃’３　、　／　ｇヲＮ　。

Ｎ−ジメチルアセ）・アミド／、２ｍｌに溶解し、ピリ
ジノｘ、！；ｍｌを加えたのち、７時間２ｊ０Ｃ′″′
ｃ攪拌した。反応液を稀塩酸にそそぎ入れると油状物・
　　が析出した。この油状物にメタノール３０１１を加
えると結晶化したのでこれを２戸数した。

牧歌≠、３−ｇ。

合成例７：　　２−Ｑ３−アミン−２−（２−メトキ／
−Ｉｎ　ｌ−キノ）ヘンゼンスルホニルアミノ〕−≠−
側一グチル−ｓ−ヘ ギザア／ルオギ／フェノールの合成 −」二記合成例乙で得た化合物１０ｇをエタノール乙Ｏ
ｍｔＶＣ溶角イし、１０係・（ラジウム−炭素触媒約ｏ
、ｓｙを添加したのち、水素をｊ３“人ｑ　／　ｔ：）
ｎ　２４で圧入し、乙θ　０Ｃで４　ｕニア間攪拌した
。次いで、触媒を熱時？Ｊ′−去し、放冷すると結晶が
析出したので戸数した。

収量７０．ｊ　ｑ。

合成例ｇ：　３−ンアノー弘−〔≠−〔，２−メトキ／
エトキ７）−ｊ−スルホフェニ ルアゾ〕−／−フェニル−ｊ−ピラ ゾロンの合成 水酸化ナトリウムｇ　、ｏｙと水、２００１１１の溶液
にｊ−アミノ−！−（２−メトキシエトキシ）ペンゼノ
スルホ／酸１１９．≠ｑを加え、さらに岨硝酸ノーダ／
３．１９の水溶＊　（３０ｍｌ　）を加えた。

別に１ｇ塩酸ＡＯｍｌと水≠００ゴの離液を調製し、こ
れに３′。Ｃ以下で上記溶液を滴下しｆＣ８その後３　
°Ｃ以下で３０分間攪拌し反応を完結させた。

別に水酸化ナトリウム／乙、ｏｇ、水２００ｍ１゜酢酸
ナトリウム３３　、Ｏｊｌおよびメタノールλ００ｍ１
の・容散を調合し、３−シアン−／−フェニル−ターピ
ラノ゛ロ／３７，０ゾを加え、１０　°Ｃ以干−でｊ二
記詳１製膚の一／アゾ液を滴下した。滴下終了後７０°
Ｃ以下で３θ分間攪拌し、ついで室温で７時間攪拌した
後、析出した結晶を戸数し、アセト７２００　ｍｌで洗
浄し、風乾した。

収量３−２．０９　　ｍ、ｐ、、２６３〜．２６夕０Ｃ
合成例り：　３−７アノー弘−〔ψ−（２−メトキノエ
トキン）−Ｓ−クロロスルホ ニルフェニル７ゾ）−／−フェニル −ｊ−ビラゾロノの合成 上記合成例ｇで得た３−シアノ−≠−〔（≠〜メトキシ
エトキ７−３−スルホフェニルアゾ〕−／−フェニル−
ｊ−ビラゾロノ３／、Ｏｇ、アセトン、２！ｉ０πＣお
よびオキノ塩化リン！；Ｏｐｌの混合溶液にＮ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミドｓ　ｏ　ｍｔ　’、１６０°Ｃ以下
で滴下した。滴Ｆ後約／時間攪拌し、氷水／、Ｏｅの中
に徐々に注いた。析出した結晶を戸別後、アセトニトリ
ル１００７１１で／Ａ浄し、風乾した。

収量＋ｔ　、７ｇ　ｍ−ｐ、／Ｊ’／　〜Ｉｇ３°Ｃ合
成例１０合成色１０：性物質（１）の合成合成例７で得
たノー〔ｊ−アミノ−２−（２−メトキンエトキ７）ベ
ンセ／スルホニルアミノ−４１−−ｔ−フチルー５−へ
ギザデフルオキンフェノール乙、３ｆ／をＮ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド３Ｏゴに溶解し、合成例りで得た３−
シアノ−≠−〔≠−（，２−メトキンエトキン）−ター
クロロスルホニルフェニルアゾ’：］−／　−−ｙ工二
ルータービラゾロング、乙ｙを加え、さらにビリ／ンＪ
’　ｍｌを加えた。室温で７時間攪拌したのち、反応液
を稀塩酸に注ぎ、析出した結晶をＥ取した。Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド−メタノールより再結晶して７．５
ｇを得た。

ｍ、ｐ、　／ｆり〜／り１０Ｃ 合成例／／：　　色素供与性物質（２）の合成合成例７
で得た認−〔ターアミノ〜λ−（λ−メトキンエトギン
）ベンセンスルホニルアミノー弘−１−ブチル−！−へ
キザｆシルオキンフェノールｔ、３ｇをＮ、Ｎ−ジメチ
ルアセ１−アミド３０ｍｔに溶解し、３−ンアノー≠−
（ｊ−クロロ−２−７５−ルスルホニルフェニルアソ）
　−／−（４ｔ−クロロスルホニルフェニル）　−ｓ　
−ｃ　ラソロノＳ、Ｏダを加え、さらにピリジンｊｄを
加えた。

室温で７時間攪拌したのち、反応液を稀塩酸に注ぎ、析
出した結晶を戸数した。アセトニトリルで再結晶してｇ
−ｌｌ−ｇを得た。

Ｉｎ、ｐ、／≠μ〜ノ≠９　°Ｃ 合成例／２二　色素供与性物質（１ｏ）の合成λ−アミ
ノー＋−１−ブチル−！−ヘキザデシルオキンフェノー
ル塩酸塩ｔ、４ｔｇおよびｔ−Ｃ３−クロロスルホニル
−ｑ−（，２−メトキノエトキン）フェニルアゾ〕−２
−（Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル）−ターメチルス
ルホニルアミノ−ｌ−ナフトール乙、６９をＮ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド−！Ｏｍｌに溶解しピリジ／≠、　
２　ｍｌを加えた。７時間２オ　０Ｃで攪拌したのち、
反応液を稀塩酸中に注ぎ入れた。析出した固体を戸数し
、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロポルム
ー酢酸エチル（Ｊ：／）ｄ？、合溶媒で溶出）によって
精製した。

収量ｊ　、　、２ｇ。

合成例／３：　色素供与性物質（ｊ７）の合成ノーアミ
ノ−／＋−ｆ−ブチルー３−−へキザデ／ルオキ／フェ
ノール塩酸塩／／、６ゾｆ、ＩＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド７００ｇ１に溶解し、ピリジ／／２１１（ｌを加
えた。これに３“−（３−クロロスルホニルベンゼンス
ルホニルアミン）−２−（Ｎ−【−ブチルスルファモイ
ル）−≠−（＋２−メチルスルホニル−≠−二トロフェ
ニル７））　−／　−−Ｊ−フＩ・−ルノＯｇを加えた
。７時間攪拌後、氷水！００ｍ１にあけ、析出物をイノ
プロビルアルコールーアセトニトＩＪル（／：／）で再
結晶して乙、ｒｇを得た。

合成例／≠：　色素供与性物質（１９）の合成、２−Ｃ
ｓ−アミン−Ｊ−（ｔ２−メトギ／エトキ／）ベンセン
スルホニルアミノ）　−ＩＩ　−Ｌ　−フチルー１−ヘ
キザテ／ル万ギ／フェノール３／、ｊｑ、Ｊ−（３−ク
ロロスルホニルベンゼンスルホニルアミン）−φ−（，
２−）−ｙ−ルスルポニルー≠−二ト口フェニルア１）
−７−ｆフト−ル３９゜７ｇをＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド１００．、（に溶％ｆ（Ｌ、ピリ／〕２　／　ｍ
ｌを加えた。ｇＯ分攪拌後、メタノール２　Ａ゛０７Ｉ
ｌ、水１００．ｌを加えた。析出した樹脂状物はＩ−ば
らくすると固化するので戸数した。これをトルエ／−メ
タノール−水（／乙：ｑ、　：　３　）、’ｆ（、、合
糸より再結晶してψ／　、　３’　Ｑ得た。

合成例／夕 化合′吻≠Ｏの合成 ａ）、２．３−−ジヒドロギア１１　１−プチルアセト
フエ７ノの合成 ｌ−プチルヒドロギノ７ｇ３ｇを酢酸’ｌ　００ｍｌに
溶解さぜどθ〜りＯ０Ｃに加熱しなから一〕フッ化ホウ
素（Ｂｌ”３）を約３時間導入した。。

反応終了後／ｅの氷水中りこ注ぎ析出した帖調４”ｆ、
！ｉ１体をａ′：Ｉ取した。コノ固体ｘ　’　Ｎ−Ｎ　
；−＋　０１　ｉ　Ａｏ　Ｏｍｌ　ＶＣ溶解さぜイζ溶
部を戸去したｔ、　Ｐ：佼侘輸塩酸Ｖこより酸性とし、
析出した結晶をσｉ　ｌｉゾして水洗した後、含水メタ
ノールより円結品した。。

Ｊ１又計　ｚｒ、り（乙３％） ｂ）、２．ｊ−ジヒドロキ／−弘一し一７゛チルアセト
フエノノ、オキ／ムの合成 上記ａ）で得られたケト：／２／ｇをエタノール７０ｍ
１　％酢酸すトリウム２１１−９とともに加り・１〜溶
解させ、攪拌しながら塩酸ヒドロキ／ルアミン／、２ｇ
を水７０７１１に溶解さぜた液を加え約７時間還流した
。反応終了後Ｓ　ＯＯ〃、（の氷水に注き析出結晶をｒ
取しべ／セノーへギーリ／より再結晶した。

収−吊：　　１７ｇ（７６係） Ｃ）　乙−Ｅ−ブチル−３−−ヒドロキシ−２−メチル
ベ、／ズオキザゾールの合成 」二記１））でイ！土たオキー／ム／弘ｇを３′にＬ〕
タフ００ｍｅ中に溶）リイさぜ加熱しながら乾燥塩酸カ
スを導入し、／、タＢ、ｌ、間還流１７た。反応終了後
５００ｍ１の氷水中に注き゛析出結晶を戸数し水洗した
。

ＩＩ又：１：二　　　ｔｙｇ（’７　“０　％　）ｄ）
ｌ−Ｌ−７′チル−５−ヘキサテ／ルオギンースーメチ
ルベノスオギザゾールの合成に記構）て得たべ／スオキ
ザノール乙、りｇをジメチルホルムアミド３０　ｍｌに
離解させ、無水炭愼カリウムｇ′ｇとヘキサテ／ルブロ
ミド／／ｇと共にど０〜９０°Ｃにて６時間攪拌した。

反応終了後、；Ｑｊ！、機物ｆ：Ｐ去してｅ液にメタノ
ール／ｊθｍｌ加え水冷すると結晶か析出した。これを
戸数することにより標記化合物を得た。

収量　ざ、ざ）’Ｃｔ−２悸） Ｃ）　、！−アミノー！−１−ブチルー弘−へギサデ／
ルオキンフェノール塩酸塩の合成上記ｄ）で得たペンズ
オキザゾール化合物７゜３ｆをエタノール３０　ｐｚｌ
、濃塩酸−２０ｄと共に３時間還流した。反応終了後、
放冷１〜析出し／４結品を戸数し水洗した後アセト／て
洗、争した、。

収量　２．り！／（７，２チ） ｆ）　化合物例グ０の合成 上記Ｃ）で４Ｅｒた塩酸塩ｚｙとＴ：記構造式の色素ノ
スルホニルクロリｌ♂、ｇｙヲ／ノー１−ノＬ四゛セト
アミド３−θ７〃ｆＱこ射角イさぜ、ピ゛す、・ノブＨ
ｆ、。

加えて室温で７１情間借（１−シた１３反Ｌ１−；紡Ｊ
−後、在塩酸中に注ぎ析出した結晶をＰ取し７、水６１
１　シフζ０乾燥後ノリ力ゲルクロマトクラノイーにて
ｈ’？製し実質的に／成分のイ票記化合物を２，２！／
イｊＩた。っ色素スルホニルクロリド： 合成例／乙：　　色素供ｉＪ性物質（４２）の合成上記
合成例／　３−　ｄ　）において、４−ｔ−ブチル−３
−−ヒト［フキシルノーメチル〈ンズオキザノ゛−ルの
かわりに６−１−オクチル−３“−ヒドロキ／−）−メ
チルベ／スオギザンール’、ｒ用いて、０−ヘキーリデ
ンル化を行った。次いで合成例１ｓ　ｅ　＞およびｒ）
と同碌の処理によって色素供−も性物質（４２）を得だ
。

本発明の色素供与性物質は、米国特許第２，３２２，０
２７号記載の方法等の公知の方法により罫光材料の層中
に導入することができる。その場合下記の如き高沸点有
機溶媒、低沸点有機溶媒を用いることができる。

例えはフクール酸アルキルエステル（ジブチルツクレー
ト、ジオクチルフタレーＩ−等）、リン酸エステル（シ
ソエニルホスフェ−１−、！−１，Ｉ　Ｚ２エニルボス
フＪ−ト、ト、リクレシルホスノＪ、−１、ジオクチル
）゛ナルホスフＪ９−ト）、クエンに’ニスチル（例え
ばアセチルクエン１責トリブナル）、安息香酸エステル
（安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えはジエナ
ルラウリルア゛１−）、脂！ｆＪｊ　ｆ’＆エステル類
（例えばジブ１−キシエチルーリー・クシネート、ジオ
クチルア（ｉレート）、ｌ−’、Ｉ）シン酸エステル類
（例えば１−リメシン酸トリブチル）等の高沸点有機溶
媒、又は沸点約３０℃〜１６０°０の有機溶媒、例えば
酉１．酸エチル、酢酸ブヂルの如き低級アルキルアセテ
ート、プ「１ピオン酸コ１−チル、２級フチルアルコー
ル、メチルイソブチルケ１〜ンー、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルブアセテート、シクＩｊヘ
ギサノ゛ン等に溶解した後、親水性二１じ２イドに分散
される。−、ヒ記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒と
を、／ｌｔ合して用いてもよい。

又特公昭５１　３９８５３号、特開昭５１−５９９４３
号に記載されている重合物、ｊこよる分散法も使用でき
る。又色素供与性物質を親水性コロイドに分散よる：際
に、種々の界面活性弁ｊを用いることかでき、それらの
界面活ｉ生剤としてはこの明細浮の中の別のとごろで界
面活性剤として挙げたものを１更・うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の帝は用いらイＬる
色素供与性物質１ｇに対し、’ＣＩ　ｆｌ　ｇ　Ｅ下、
好ましくは５ｇ以−トである。

本発明で用いるハト−１ゲン化視としては塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化
銀等がある。

本発明において、有；幾組塩酸化１１１を併用せずにハ
ロゲン化銀を一ψ独で使用する場合には、粒子の一部に
沃化銀結晶を含んでいるハロケン化銀を用いることが好
ましい。このようなハロゲン化銀ばそのＸ線回折図形と
して純沃化銀のパターンを示すものである。

写り感光材料には、２種Ｊｕｌ上のハロゲン化銀を含む
ハロケン化銀が用いられるが、通常のハロゲン化乳剤で
はハロゲン化銀粒子は完全な結晶を作っている。例えば
沃臭化銀乳剤では、そのＸ線回折を測定すると、沃化銀
結晶、臭化銀結晶のパターンは現れず、混合比に応じた
位置にＸ線回折パターンが現れる。

本発明において、特に好ましいハロケン化銀は沃化銀結
晶を粒子中に含んでおり、従って沃化視結晶のＸ線パタ
ーンが現れる塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀である。

このようなハロゲン化銀は、例えば沃臭化銀では、臭化
カリウム溶液中に硝酸銀溶液を添加するごとにより、ま
′３′臭化銀粒子を作り、その後に沃化カリウムを添加
することによっ−ζ得られる。

ハロケン化銀は、サイズ及び／又Ｇまハロケン組成の異
なる２種以上を併用してもよい。

本発明で用いられるハロゲン化銀の粒子サイズば、平均
粒径が０．００１μｎ１から１０μｍであり、好ましく
はａ、ｏｏｔμｒｎから５μｍである。

本発明で使用されろへＩコゲン化銀ばそのまま使用して
もよいが、更（、こひｆＭ　　セレン　テルル等の化合
物、金、白金、パラジウム、ロジウムやイリジウム等の
化合物のような化学増感剤、ハロゲン（ヒ錫等の還元剤
又はごれらの組合せの使用によって化学３曽感してもよ
い、ｎＹ”　シ＜ば、′”Ｔｈｃ’Ｉ”　ｈ　ｅ　Ｏｒ
　ｙ　　ｏ　ｆ　　Ｌ　ｋｌｅ　　Ｐ　ｈ　ａ　ｔ　Ｏ
−ｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ”４版、Ｔ。

Ｈ，Ｊａｍａｓ著の第５ｆｆｌｌ　４９Ｌｌ−ｊ−ｉ　
６９ｔＱに記載さイしている。

本発明において特に好ましい実、施９３様は有機銀塩酸
化剤を併用させたものであるが、　この場合に用いられ
るハロゲン化銀ば、ハ１つケン化銀単独で使用１−る場
合の純沃化銀結晶を含むという特徴をもすることが必ず
しも必要でなく、当業界において知られているハｌ」ゲ
ン化銀全てを使用することができる。

本発明に用いられる有機銀塩酸化剤は、感光したハロゲ
ン化銀の存在下で温度８０℃以上、好ましくは１００℃
以上に加熱されたときに、上記画像形成物質又は必要に
応じて画像形成物質と共存させる還元剤と反応して、銀
像を形成するものである。

有機銀塩酸化剤を併存するごとにより、より高濃度に発
色する感光材料を得ることができる。

ごのような有機銀塩酸化剤の例としては、カルボキシル
基を有する有機化合物の銀塩があり、この中には代表的
なものとして脂肪族カルボン酸の銀塩や芳香族カルボン
酸の銀塩等がある。

脂肪族カルボン酸の例としては、ヘヘン酸の銀塩、ステ
アリン酸の銀塩、オレイン酸の銀ｊ銘、ラウリン酸の銀
塩、カプリン酸の銀塩、ミリスチン酸の銀塩、パルミチ
ン酸の銀塩、マレイン酸の銀塩、フマル酸の銀塩、酒石
酸の銀塩、フロイン酸の銀塩、リノール酸の銀塩、オレ
イン酸の銀塩、アジピン酸の銀塩、セバシン酸の銀塩、
こはく酸の銀塩、酢酸の銀塩、酪酸の銀塩、樟脳酸の銀
塩等がある。又これらの銀塩のハロゲン原子やヒドロキ
シル基で置役されたものも有効である。

芳香族カルボン酸及びその他のカルボキシル基含有化合
物の銀塩としてば安息香酸の銀塩、３゜５−ジヒドロキ
シ安息香酸の銀塩、０−メチル安息香酸の銀塩、ｍ−ノ
′チル安息香酸の銀塩、ｐ　−メチル安息香酸の銀塩、
２．・１−ジクロル安息香酸の銀塩、アセトアミド安息
香酸の銀塩、ｐ−フェニル安息香酸の銀塩等の置換安、
轡香酸の銀塩、没食子酸の銀塩、タンニン酸の銀塩、フ
タル酸の銀塩、テレフタル酸の銀塩、サリチル酸の銀塩
、フェニル酢酸の叩坦、ピロノリソｌ−酸の銀塩、米国
特言′Ｉ第３．７８５，８３０号明細書記載の３−カル
シトキシメチル−４−メチル−４−チアゾリン−２−チ
・オン等の銀塩、米国特許第３．３３０゜６ｔ）　３　
Ｓｉ−明゛γ１３芒に記載されでいる千オニーチル基を
Ｙ了する脂肪族カルボン酸の銀塩等かある。。

その他すこ、メルカプト基又りよチオン基を有する化合
物及びその誘導体の銀塩があ・ら、。

例えば、３−メルカプト−４−フエニノ■ノー１゜２、
．１−１−リアゾールの銀塩、２−メルカプトヘンシイ
ミダゾールの銀塩、２−メツ１ノカブ１〜−５−アミノ
チアジアゾールの銀塩、２−メＪｌ／力“フ゛１ヘンツ
チアソールの銀塩、２−（Ｓ−エチルり′す１−ルアミ
ド）・飄ンスう−）′ソールの銀１１５、−一一一ノ′
Ｊ１ノギル（炭素数１２〜２２のアルキノ１）基）チ：
ｌイノ’　ＩＪコノー酢酸等の、特開昭４８　２８２２
１号りこ記載のチオグリコール酸の銀塩、ノｊ−オ＆Ｉ
：賃しり４：、、ｉ葛のよ”うなジチオカルボン酸の銀
塩、−ｙ−オ）′コ、ｉ、’　／、Ｑ銀塩、５−カルボ
キシ−１−メチル−２−フェニル−４−ナオビリジンの
銀塩、メルカプ１−；−リアジンの銀塩、２−メルカプ
ト−１７）’　：Ａ′キナシー１１ｚの多艮塩、メルカ
フ’　ｌ／ｌ　ｌ−サジア゛ゾーノシ／のり丁ｊ　′：
＝、　　米国特許第４．１２３．２７４号明細書記（昏
１の諸態、例えばｉ、２．４−メルカプ１−トリアシー
ツ１／誘導体である３−アミノ−５−凸、ン・ジルチ；
４’ｌ＋２゜４−トリアゾールの銀塩、米国特許第３３
（１１，６７８号明細召記載の３−（２−カルボキミ／
工→−ル）−４−メチル−４−チｊゾリンー２−チーシ
ー７の銀塩等のチオン化合物の銀塩−ごある。

その他に、イミノ基を有する化合物の合艮塩力（ある。

例えば特公昭、惰−３０２７０号−１１四］４５−１８
４Ｌ６号広計記賊のヘンシト１）ア・、／’　　／ｌ／
及Ｃトその誘導体の銀塩、例えばベニ／ヅｉＸ、Ｉフ′
・ノ゛−／ｌ・の企艮３且、メチルベンゾ（リーｊ′シ
ーツｉ）の？、！＋３：ＬＨ，：θンマルキル）げ換ヘ
ンヅｌ−リアシーツ１ノのＧ旧型、Ｅ、　　／／　Ｑ　
ＯヘンシトリアソールのぐｌＳのＪう；″「ノ＼１コケ
ン′置？鉢・＼ン′ソＦリアン゛−ルのぐｊえＪイ武、
フーｆ−ルカルン１−イミ１−ベンントノアゾールの銀
塩のよ・”）　ノ、’、　：ｌｙ　、・しンにイミ、ト
ヘンヅｒリアゾーノ１．の銀塩１、米国・ｉ■許を行４
．？２Ｑ、７０９契明細代−記：宋の！　、：ｌ’）　
　４　’−）”、’−ン゛−ノールや１−　Ｔ、Ｊ　　
ケトガノーノ１．ｃ’＋　’５丁’、３−カッｌ／、°
＼゛、ノ゛−ルの金ＩＪ片Ｎ、サノ刀リンの宇Ｕ地、イ
ミ多゛゛ノ゛−ノｌ／’ｔ゛クイミダソール誘専体の森
Ｙ−１ｊ等がある。

又本発明においては、＋７４！−−チ　う・・ノコノし
＋　−ジャー＼ｒＣ＋、１ｒ′０１１９７８年、６月の
ｔ’ｎ、　ｌ　’１０２９号に記載されている銀塩ベフ
スづ−ｉ′１１し／酌泪等のす５機金屈塩も、上記種々
の錫塩、と間柱？、こ（ノコ用ずろことが出う１そる。

有機銀ＪＵ酸化剤（ま２■枢ｊ以上（ｔト用することが
出来る。

本発明においては、必要に応じて還元剤を用いることが
できる。この場合の還元剤とは所謂補助現像薬であり、
ハロゲン化銀及び／又は有機銀塩酸化剤によって酸化さ
れ、その酸化体が、色素供与性物質中の還元性基質Ｒａ
を酸化する能力を有するものである。

有用な補助現像薬には、ハイドロキノン、Ｌ−ブチルハ
イドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン等のア
ルキル置換ハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、クロロハイド１１；トノンやジクロロハイドロ
キノン等のハロゲンｌハイドロキノン頻、メトキシハイ
ドロキノン等のアルコキシ置換ハイドロキノン類、メチ
ルヒドロキシナフタレン等のポリヒドロキシベンゼン誘
導体がある。更に、メチルガレート、アスコルビン酸、
アスコルビン酸誘導体頻、Ｎ、Ｎ’−シー（２−エトキ
シエチル）ヒドロキシルアミン等のヒドロキシルアミン
類、１−フェニル−３−ビラソリトン、４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン
等のビラプリトン類、レダクトン類、ヒドロキシテトロ
ン酸類等が有用である。

補助現像薬は一定の濃度範囲で用いることができる。有
用な濃度範囲は、銀に対しζｏ、ｏｏ。

５倍モル〜２０倍モル、特に有用な濃度範囲としては、
０．００１倍モル〜４倍モルである。

本発明の加熱中での熱現像過程は十分間らかになってい
るわけではないが、以下のように考えることが出来る。

感光材料に光を照射すると感光性を持つハロケン化銀に
潜像が形成される。これについてば、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅ
ｓ著の“Ｔｈｅ　　′Ｆｈｅｏｒｙｏｆ　　ｔｈｅ　　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”３ｒｄ　　
Ｅｄｉｔｉｏｎの１０５頁〜１４８頁に記載されている
。

更に、感光材料を加熱することにより、本発明の色素供
与性物質力＜３罠元剤として作用し、潜像核を触媒とし
て、ハロゲン化銀及び／又は有機銀塩酸化剤を還元して
銀を形成し、それ自身は酸化される。この酸化された色
素供与性物質が開裂し゛ζ色素を放出する。この場合求
核試薬が共存すると色素放出反応が促進される。有機銀
塩酸化剤を併用する場合には、反応を速やかに開始させ
るために、ハロゲン化銀と有機銀塩酸化剤と＆；ｉ二、
実質的に有効な距離に存在することが必要であり−、従
って、ハｌ）ケン化銀と有機銀塩酸化剤シ、４１司−・
層内に存在Ｊることが望ましい。

加熱による現像は、所謂湿式現像の場合と異なり、反応
分子種の拡散が制限されるので反応に時間を要する。し
かしながら、現像のための加熱にあまり時間をかけると
１．未露光部におけイ）偽反応を無？Ｍすることか出来
ず、所謂カブリ・を生（：好ましくない。

本発明においては、このような不都合を改善するための
ｉつの手段としで、熱、６剤を１吏用することが出来る
。ここで「熱溶剤」とは、周囲温度において固体である
が、使用される熱処理温度又はそれ以下の温度において
他の成分と一緒になって混合融点を示」、非加水分解性
の有猥材料をいい、熱溶剤の存在下で加熱現像した場合
には現像速度を早め、画像品質を良好なものとすること
が出来る。　本発明において使用するこのような熱溶剤
としては、現像％（７）溶媒となり１．ｉ７る化合物、
高誘電率の物質で銀塩の物理現像を促進することがＺＩ
Ｊられている化合物等が、ａ用である。有用７よ熱溶剤
としては、米国特許第３．３４７．６７５号記載のポリ
グリコール類、例えば平均分子石・１５゜Ｏ〜２０００
０のポリエチレングリコール、ポリエチレンオキザイト
のオレイン′酸エステル等の６１導体、みつろう、モノ
ステアリン、−３Ｏ、、＋　’−１−ＣＯ−基を有する
高誘電空の化合物、例えばアセトアミド、サクシ／づミ
ド、エチル力ルバメ−１−、ウレア、メチルスルホンア
ミ１゛、１．チ１．−ンカーボ２．−ト、米国特許第３
．ＥＩ６７．　９５９号記載の極性物資、４−ヒドロキ
シブタン酸のラクトン、メチルスルフィニルノクン、テ
；・ラヒドロチオフ、−ン・−１，」−ジオギサイド、
リサーチ・ディスクロージ中−誌１９７６年１２月号２
６頁〜２８頁記載の１，１０−デカ／ジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。

本発明の熱溶剤の役割は必ずしも明らかではないが、現
像時の反応分子種の拡散を助長することが主たる役割と
解される。

本発明の感光性ハロゲン化銀、ｒｊ践銀塩１％を他剤は
ト°記のバインダー中で調整される。又色素供与性物質
も下記バインダー中に分１没される。

本発明に用いられるバインダーは、ｌ′Ｌ独で、あるい
は紺み合わせて用いることかでき乙。ごのバインダーに
は、親水性のものを用いることかできる。親水性バイン
ダーとしては、透明か半迂明の親水性コロイドが代表的
−〇あり、例えばセラ・チン、セラチン誘導体、セル１
コース誘導体ゞにのタンパク質費、テンプン、アラビア
ゴム、プルラフ、デキスＹリン埠の多糖類のよ・うな天
然物η１と、ポリビニ月、アル、ノール、ポリヒニルピ
ロリドン゛、゛ンクリルアミト正合体等の水７８性ポリ
ヒ：−ル化合Ｉ！ｒりのような合成重合物質を含む。他
の合成重合化合物には、−ｆ、５−ソクヌの形で、特に
与臭材♀）６：）ｌ枢り安定性を増加させる分散状ビニ
ル化合物がある。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
−・ミシアニン色素、スチリル色素及びヘミオギソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素に属す
る色？１である。これらの色素類には、塩基性異部環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
通用できる。即ち、ピリジン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核等；これらの核に脂環式炭化水素環が融合し
た核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核
、即ちインドレニン核、−、ンズインドレニン核、イン
ドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核等
が適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されてい
てもよい。

メロシアニン色素又は複合メロシアニン色素にはケトメ
チレン構造を有する核として、ビラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオハルヒツール酸核等の５〜６員異節環核
を通用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許第９２９．
０８０号、米国特許第２，２３１．６５８号、同第２，
４９３，７４８号、同第２．５０３．７７６号、同第２
，５１９，００１号、同第２．９１２，３２９号、同第
３，６５６，９５９号、同第３．６７２．８９７号、同
第３，６９４゜２１７号、同第４，０２５，３４９号、
同第４゜０４６．５７２号、英国特許第１，２４２，５
８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２−２４８４
４号に記載されたものを挙げることができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同第２
，９７７．２２９号、同第３，３９７，０６０号、同第
３，５２２，０５２号、同ｍ３．５２７．６４１号、同
第３，６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４月、
同第３．　６６６、　４８０号、同第３，６７２．８９
８号、同第３，６７９．４２８号、同第３，７０３，３
７７号、同第３．７６９，３０１号、同第３，８１４，
６０９号、同第３，８３７，８６２号、同第４．０２６
゜７０７号、英国特許第１．３４４，２８１号、同第１
，５０７．　８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５
３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５
２−１０９９２５号に記載されている。

増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持たない色素
あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強
色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含
窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（例えば
米国特許第２，９３３．３９０号、同第３，６３５．７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（例えば米国特許第３．７４．３，５１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物等を含
んでもよい。米国特許第３，６１５，６１３号、同第３
．６１５，６４１号、同第３．６１７゜２９５号、同第
３，６３５，７２１号に記載の組合せは特に有用である
。

本発明においては、種々の色素放出助剤を種々の方法、
例えば感光材料中のいずれかの層又は色素固定材料中の
いずれかの層に含有せしめるごとによって用いることが
できる。色素放出助剤とは、感光性ハロゲン化銀及び／
又は有機銀塩酸化剤と色素供与性物質との酸化還元反応
を促進するか、引き続いて起こる色素の放出反応で酸化
された色素供与性物質に、求核的に作用して色素放出を
促進することのできるもので、塩基又は塩基前駆体が用
いられる。本発明においては反応の促進のため、これら
の色素放出助剤を用いることば特に有利であるが、感光
材料中にこれら色素放出助剤を含有せしめる場合には、
感光十オ利の保存性を損なわないものを、特に選択する
必要かある。　感光材料中に用いることの出来る好まし
い塩基の例としては、アミン類を挙げることかでき、ト
リアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン頽、脂肪族ポ
リアミン類、Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒ
ドロキシアルキル置換芳香族アミン趙、及びビス〔ｐ−
（シアル→リレアミノ）フェニル〕メタン類を挙げるこ
とかできる。又米国特許第２゜４１０．６４４号には、
ベタインヨウ化テトラメチルアンモニウム、ジアミノブ
クンシヒドロクロライトが、米国特許第３．５０６．４
４４号にはウレア、６−アミノカプロン酸のようなアミ
ノ酸を含む有機化合物が記載され有用である。塩基前駆
体は、加熱により塩基性成分を放出するものである。典
型的な塩基前駆体の例は英国特許第９９８．９４９号に
記載されている。好ましい塩基前駆体は、カルボン酸と
有機塩基の塩であり、有用乙くカルボン酸どしてはｌ−
リフ１コロ酢酸、トリフロｌ：ｌ酢酸、有用な塩基とし
てはグアニジン、ピペリジン１、Ｅルホリン、ｐ−トル
イジン−１２−ピコリン等がある。米国特許第３，２２
０．Ｆ３４６号記載のグアニン７トリクＬ７１：Ｉ酢＃
シＪ、特に有用である。

又特開昭５　（］　−２２６２５号広報に記載されてい
るアルドン７ミド類は高温で分解し塩基を生成するもの
であり、好ましく用いら１″する。

こオフ、らの色素ｈり出助剤４Ｊ、広い範囲で用いるこ
とかこきる。有用な範囲は、感光材料の塗布屹膜を重量
Ｏこ喚算したものの５０重；；（％以下、好ましくは０
．０１重矩％へ４０重慴％の範囲ζある、４本発明のｙ
：、現洟、感光拐利ては特りこ前記−ｊ桔［（−（示さ
れる１ヒ台物を用いる？：現イ象がｔＭ屯さ刺、　色素
の放出も促進され有利である。

〔一般式、〕

Ａ７　　　　　　　　Δ・４ 上式においてＡｌ、Ａ２、Ａ３、Ａ４は同一か又は異な
っていてもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、置換
アルギル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、置換アリール基及び複素環残基の中から選ばれた
置換基を表わし、又Ａ１とＡ２あるいはＡ３とＡ４が連
結して環を形成していてもよい。

具体例としては、Ｈ２Ｎ　Ｓ　０２　Ｎ　Ｈ２、Ｈ２Ｎ
５０２　Ｎ　（ＣＨ３）　２、Ｈ２Ｎ　Ｓ　０２　Ｎ　
（Ｃ２Ｈ５）２、ｉ−１２Ｎ　Ｓ　０２　Ｎ　ＨＣｉ（
３、Ｈ２１す５ｏ２Ｎ　　（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）　　２　、
　ＣＨ３Ｎ　ＨＳ　Ｏ２Ｎ　ＨＣＨ３、 Ｈ２１−ｉ　２ 等が挙げられる。

上記化合物は広い範囲で用いることができる。

有用な範囲は、感光材＊−１の塗布軟膜を重量に換算し
たものの２０重量％以下、更に好ましくは、０．１〜１
５重量％である。

本発明では、水放出化合物を用いると色素放出反応が促
進され有利である。

水放出化合物とは、熱現像中に分解して水を放出する化
合物のことである。これらの化合物は特に繊維の転写捺
染において知られ、特開昭５０−８８３８６号公報記載
のＮＨ４Ｆｅ　　（ＳＯ，ａ）２・１２１−１２０等が
有用である。

本発明で用いられる感光材料の支持体は、処理温度に爾
えることのできるものである。一般的な支持体としては
、ガラス、紙、金属及びその類似体が用いられるばかり
でなく、アセチルセルＩ：２−ズフィルム、セルローズ
コルステルフィルム、ポリビニルアセクールフィルム、
ポリスチレンフィルム、ポリカーホネートフィルム、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム及びそれらに関連し
たフィルム又は樹脂材料か含まれる。米国特許第３，６
３４．０８９号、同第３，７２５．０７０号記載のポリ
エステルは好ましく用いられる。特に好ましくは、ポリ
エチレンテレフタレートフィルムが用いられる。

本発明で使用する塗布液については、別々に形成された
ハロゲン化銀と有機金属塩酸化剤を、使用前に混合する
ごとにより開演することも可能であるが、又、両者を混
合し長時間ボールミルで混合することも有効である。又
開裂された有機銀塩酸化剤にハロゲン含有化合物を添加
し、有機銀塩酸化剤中の卵とによりハロゲン銀を形成す
る方法も有効である。

これらのハロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の、作り方や両
方の混合のし方等については、リサーチ・ディスク「２
−ジャー１７０２９号やり寺開昭５０−３２９２８号、
同５１−４２５２９号、米国特ｊ’Ｆｊ’ｆｆ３．　７
００．　４５８号、特開昭４．９−１３２２４号、同５
Ｏ−ｉ７２１６号等に記載されている。

本発明において、感光性ハロゲン化銀及び有機銀塩酸化
剤の塗布量は、銀に換算して合計で５０ｍｇ〜ｌｏｇ／
ｍ２が適当である。

本発明の感光材料の写真乳剤層又は他の親水性コロイド
層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、
接着防止及び写真特性改ａ（例えば現像促進、硬調化、
増感）等の種々の目的゛Ｃ（正々の界面活性剤を含んで
もよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アル４−レンオキサ
イド銹３１４体（例えばポリエチレングリコール、ポリ
］−ナレングリノール／ポリブｒＪピレングリコール搾
合物、ポリエチレングリコールアルキルコニ−チル方１
又はポリエチレングリコールアルギルアリールエーテル
類、ポリエナＬ／ングリノールエス、テール翔、ポリエ
チｌ／ングリニＩ−Ｊレソルビタンコ、ステルエ〕１、
ポリアルキ１ツノグリ」−ル′アルキルアミン又（、ｔ
アミトリ、シリ：１−ンのポリエチレンオキサ−ｆ）″
（、ｆ加物類）、グリシドール誘導体（例えば７／　Ｉ
ｌ、ｊｌ　、−、、、ルく１ハク酸ポリグリセリド、ｒ
ルキルフＪ１，７−ルポリグリセリド）多価ｒルノール
の脂肪酸エノ、チル類、糖のアルキルエステル類等の非
イオン性界面活性剤；アルキルカルボンＶ塩、アルキル
スルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、
アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキル
タウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキ
ルポリオキシエチ１／ンアルキルフェニルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類等のよう
なカルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基
、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノ
アルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類等の両性界面活性剤；アルキルア
ミン塩類、脂肪族あるいは芳香族′ＮＳ４級アンモニウ
ム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウム等の複素環第４
級アンモニウノ・塩類、及び脂肪族又は′ｆＭ素環を含
むホスホニウム又はスルホニウム塩類等のカチオン界面
活性罰を用いることができる。

上記の界面活性剤の中で、分子内にエチレンオキサイド
の繰り返し単位を有するポリエチレングリコール型部イ
オン界面活性別を感光材料中に含ませることは好ましい
、特に好ましくはエチレンオキサイドの繰り返し単位が
５以上であるものが望ましい。

上記の条件を満たず非イオン性界面活性剤は、当該分野
以外においても広範に使用され、その構造・性質・合成
法については公知である０代表的な公知文献には５ｕｒ
ｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｌｃ＋ｎｃｅ　　５ｅｒｉｅｓ　　Ｖｏｌｕｍ。

１、Ｎｏｎ１ｏｎｌｃ　　５ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ（Ｆ
ＥｄｉｔＱｄ　　ｂｙ　　Ｍａｒｔｉｎ　　、Ｊ。

５ｈｌｃｋ、Ｍｕｒｃｅｌ　　Ｄａｋｋ１９ｒＩｎｃ、
１９６７）　、５ｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｏ　　ｒジｔ
　ｈ　ｙ　Ｉ　ａ　ｎ　ａ　　Ｏｘ　Ｌ　ｄ　ｅへｄ　
（１１３Ｃ１，ｓ　　（Ｓｃ　ｔｒ　ｏ　ｕ　ｒ　ｏ　
ｌ　ｄ　　む、Ｎ著Ｐｓｒｇｒｔｍｏｎ　　Ｐｒｅｓｓ
　　１９６９）等があり、これらの文献に記載の非イオ
ン性界面活性剤で上記の条件を満た３”ものは本発明で
好ましく用いられる８ これらの非イオン性界面活性剤は、ｒＢ独でも、又２種
以上の混合物としζも用いられる。

ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤は親水性
バインダーに対して、等重量以下、好ましくは５０％以
下で用いられる。

本発明の感光材料には、ピリジニウム塩を持つ陽イオン
性化合物を含有することができる。ピリジニウム基を持
つ陽イオン性化合物の例としてはＰＳＡ　　Ｊｏｕｒｎ
ａｌ、Ｓ、ｅｃｔｌｏｎ　　Ｂ３６　（１９５３）、Ｕ
ＳＰ２，６４８，６０４、ＵＳ１ノ３，６７１，２４７
、特公昭４４−３００７４、特公昭４４−９５０３等に
記載されている。

本発明で使用する感光材料には、現像の活性化と同時に
画像の安定化をはかる化合物を用いることができる。そ
の中で、米国特許第３，３０１゜６７８号記載の２−ヒ
ｌｊ＋コギシェチルイソチウロニウム、トリクｒＪ　Ｌ
＋アセテートに代表されるインチウロニウム類、米国特
許第３．６６９．６７０号記載の１，８−　（３，６−
シオキサオクタン）ビス（インチウロニウム・トリフロ
ト１アセテート）等のビスイソチウロニウム類、西独特
許第２゜１６２．７１４号公開記載のチホル化合物類、
米国特許第・１，０１２，２６０号・記ｑ２の２−アミ
ノ−２−チアゾリウム・トリク［コ１コアセテート、２
−アミノ−５−ブロモエチル・−２−チアゾリウム・ト
リクロ籠」アセテート等のチＩ゛ゾリウム化合物類、米
国特許第４．Ｏｆ；０．４２０’号記載のビス（２−ア
＜　、’−２−チアゾリウム〉メチ１／ンビス（スルホ
ニル゛アセテート−＞　、２−アミノ−２−チアゾリウ
ムフェニルノ、ルホニルアセテー・ト等のよ・うに、酸
性部としてｔＸ−］、ル、１；ニルｙ゛セテートを有す
る化合物類、米国特許ｇ４’！４，０８８，４９６号記
載の、、　ｆｌｌ、性部として２−カル示キシカルボキ
シアミドを持つ化合物類−ζ、が好ましく用いられる。

本発明の場合には色素イハ与性物質が着色しているため
に、更に・イラジェーション防止・やハレ・−シコン防
止物質、或いは各種の染料・会感光４４料中に含有させ
ることはそれ程必要ではないが、画像の鮮鋭度を良化さ
・仕るために−、特公昭４８３６９２号広報、米国特許
第３．２！Ｊ３，９２１号、同第２，５２７，５８３号
、同第２．　９５Ｇ、　　８７９号等の各明細瞥に記載
されている、フィルター染料や吸収性物質等を含有させ
ることができる。

又これらの染料としては熱脱色性のものが好ましく、例
えば米国特許第３．７６９．０１９号、同第３，７４５
，００９号、同第３，６１５．４３２号に記載されζい
るような染料が好ましい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以下
の層、例えば静電防止層、電導眉、保護層、中間層、Ａ
　ＨＭ　、剥ｆ＠層等を含有することができる。各種添
加剤とし′Ｃは、リサーチ・ディスクｌ’ｊ　−ジャー
誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月のＮｏ、１７０２９
号に記載されている添加剤、例えば可留剤、鮮鋭度改良
用染料、Ａｌｌ染料、増感色素、マント剤、界面活性剤
、螢光増白剤、退色防止Ａす等の添加剤がある。

本発明においては熱現像感光ｒ−と同様、保護層、中間
Ｊｄ、下塗層、バック層その他のＩｔｉについ′Ｃも、
それぞれの塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、
カーナノ塗布法又は米国特許第３．（ｉ８１．２９４号
明細杏記載のホンバー塗布法等の、種々の塗布法で支持
体上に順次塗布し、乾燥することにより感光材料を作る
ことができる。

更に必要ならば米国特許ｇｊＳ２，７６１，７９１号明
細丹及び英国特許第８３７．（１９５号明細書に記載さ
れている方法によって２層又はそれ以上を同時に塗布す
ることもできる。

本発明においては、感光イオ科−・のｎ光の後ｉｊられ
た潜像は、例えば、約８０１２〜約２５０　’ｃのよう
に適度に上昇した温度で、約０．５秒から約３００秒該
要素を全体的に加熱することにより現像することがでさ
る。上記範囲に含まれる温度であれば、加熱時間の増大
又は廚縮によって、高ｌハ。

低温のいずれに、おいても使用可能である。特に約り１
０℃〜約１６０℃の温度範囲が有用である。

該加熱手段としＣは、単なる熱板、アイロン、熱ローラ
−、カーホンやチタンホワイト等を利用した発熱体、又
はその類似物による方法等の通審の手段を用いることが
出来る。

親水性熱溶剤の存在下に加熱することにより、色素固定
層へ移動せしめる本発明のＩｕＩｌ像形成方法において
は、可動性色素の移動は色素の放出と同時に開始されて
も、色素の放出が完了した後であ）てもよい。従って、
移動のための加熱は、加熱現像の後であゲζも加熱現像
と同時であってもよい。加熱現像と同時ということは、
現像のための加熱が、同時に放出された色素の移動のた
めの加熱としても作用することを意味する。現像のため
の最適温度と、色素移動のための最適温度及びそれぞれ
イ（必要な加熱時間は一致するとは限らないので、それ
ぞれ独立に温度を設定することもできる。

色素移動のための加熱は、感光月利の保存性、作業性等
の観点から、６０℃〜２５０１：’であるので、本発明
においては、この温度範囲で、親水性熱溶ｆＦＱ　、Ｊ
：　Ｌ−この作用を発揮するものを適宜選択することが
できる。親水性熱溶剤は、加熱によって速やかに色寧の
移動を助けることが必要であることは当然であるが、感
光材料の６す熱性等をも併せてろ慮すれば、親水性熱溶
剤に要求される融点は、４０℃〜２５０℃、好ましくは
４０℃〜２００”Ｃ１更に好ましくは４０℃〜１５０℃
である。

本発明における「親水性熱溶剤」とは、常温では固体状
態であるが加熱により液体状態になる化合物であって、
（無機性／′有機性）埴＞１、且つ、常温に：１７　Ｌ
Ｊる水−・の溶解度が１以上の化音物と定澁される。こ
こで無機性及び′Ｐｌ′機性とは、化合物の性状を予測
するための概念であり、その詳細は例えば、化学の領域
−１１−７１９旦（１９５７）に記載されている。

親水性熱溶剤は２、親、水性色素の移動を助ける役割を
有するものであるから、親水す？Ｌ色素に対して溶剤的
な働きをし得る化合物であることが好ましいと考え（ジ
れる。

一般に有機化合物を７８解゛ｇる溶剤として好ましいも
のは、溶剤のく無機性／６礪性）　（１１１が、その有
機化合物のく無機性／有機性）値に近いことが経験的に
知られている。一方５本発明に用いられる色素ｆハ与性
物質の（無機性／自機性）値は、はぼ１前後であり、又
これらの色素イバ与性ｅＩ質より離脱する親水性色素の
（無機性／有機性）ｆｌとは、色素供与性物質の（無機
性／有機性）値より大きい値ををしており、好ましくは
１．　５以上、特に好ましくは２以上の値を有している
。本発明に用いられる親水性熱溶剤は親水性色素のみを
移動させ、色素供与、性物質は移動させ４１：いものが
好ましいこ止から、その（メ１１′（機憧生／汀掲Ｈ生
）　ｉａは、色素供与性物質の（無機性／′台機性）１
１−り大きいことがａ・要である。即ち、親水性熱Ｉδ
Ｘ＋＋としでは、（無機性／有機性）（Ｍが１以上であ
るごとが４．須条件であり、好ましくは２以上である。

−力、分子の大きさの観点から丸棋すれＧＪ、移動する
色素の廻りには、その移動をＷｉ害セず、自ら移動しｉ
υる分子が存在することか身：’　Ａ−、Ｌいと考えら
れる。従って、親水性熱溶剤の分子量は小さい力が好ま
しく、約２００以ゴ・、史にｋＩＪ、Ｌ、い分子量は約
１００以−トである。

４−発明の親水性熱溶剤は、加熱現像シこｄ−り生した
親水性色素の色素固定Ｊｉｉへの移動を、実質的に助け
ることが出来れば足りるので９．邑累固ｉｊ二ＪＭに含
有せしめることが出来るのみなｃしず、感光層等の感光
材ｔ４中に含有せしめることも、色素固定層と感光層の
双方に含有せしめることも、或いは感光材！１中１．若
しくは色素固定層を有する独立の色素固定材料１１喜こ
、親水性熱溶剤を含有する独立の層を設けることも出来
る。色素固定層−１の色素の移動りｌ率を高めるという
観点からは、親水性熱溶剤みよ色素固定層及び／又はそ
の隣接ｊ−に含有せしめ・乙こ１とが好まし、い。

親木性熱溶ｍＪは、通常は水に熔解してバーインダー中
に分散されるが、アルコールＭ、１刊えば、メタノール
、工２°２．ノール等に熔解して用いることも出土ζ・
。

本発明ご使用する親水性熱溶剤は、感光４Ａ料及び、／
スは色３−！ｉ’ｊ定拐料の全塗布量の５　”・５００
　ｌｔｒ量！量感／６まし、くい！：　２０　□−２０
０ＩＩ！ｚ、、　９６、竹に好ましくは３０・−１５０
重Ｍ％の塗布量ご用いることが出来る。。

本発明で使用する親水ｉ％熱溶１１Ｊとし７で、例えば
尿素朋、ピリジン類、アミド類、スルホンアミド類、イ
ミド類、アルコールｒ１、Ａ゛キンム頽ぞの池の１！Ｊ
累環屈を２とげることが出来る。

次に、本発明で使用Ｊる、親水性メ；−崗剤の具体例を
示す。

以ト余白 １１、′ＩＮｋ、、、Ｉ’ｌ１１．１．．：ＩＩへｌ（
、ｌＮ）、フ（１１） （１２） （２２）　　　　　　　Ｈ ＩぐＨ２ （３４）　　　　　　　　　イ、３５）Ｃ■ｉ’ｌ、３
０２　ＮＨ２、ＩＯ（：）（２３０，ニド４１（２（３
６）　　　　　　　　　＜３７） Ｈ，’Ｎ５０２Ｎ）−Ｔ２、３ＨＣ１＼ＪＨ３○２ＮＩ
（２（３８）　　　　　　　　（３９） （４０）　　　　　　　　（４，１） （４３） （４４） （４７） ＨＯＣＨ２＜Ｃｆ１Ｏ１０３ＣＨ２０Ｈ１（４８）　　
　　　　　　　　　（４９）ｃＨ３ｃ　（ＣＨ２０Ｈ）
　３、　Ｃ２Ｈ５Ｃ（ＣＨ２０■（）　３（５０ン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（５１）０２
ＮＣ（ＣＨ２０Ｈ）３、　　ソルビット（５２）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＜５３ノ
（５４） ＨＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２０Ｈ （５５）　　　　　　　（５６） ＣＩ（３ＣＨ＝ＮＯＨ１ＨＯＮ＝ＣＨＣ）１＝ＮＯ）（
（５９）　　　　　　　　　（６０） （６１）　　　　　　　　　（６２） これらの中でも、尿素類の（１）、（２）、（３）、（
１０）、ピリジン類の（１７）、（１９）、アミド類の
（２６）、　（３０）、　（３３）、スルホンアミド類
の（３４）　、（３６）　、イミド類の（４Ｑ）、　（
４１）、　（４コ（）、　（４４）及びアルシール類の
く４６）、（５４）が特に好ましい。又、本発明で使用
する親水性熱溶剤は１、単独で用いることも出来るし、
２　ｆｆｆｉ以上を併用することも出来る。

本発明においては、像露光と同時、又は、４像露光に引
き続く加熱現像により、像様に発生せしめた親水性の可
動性色素を移動せしめ、この可動性色素を受４，１止め
て色素像を固定する色素固定層が必要である。そのため
に、本発明の感光材料は、支持体上るこ少なくともハロ
ゲン化銀、槙要に応じ・て有機銀塩酸化剤とその還元剤
でもある色素供与性物質、及びバインダーを含む感光層
（りと、（１）　層で形成された親水性で可動性の色素
を受けとめることのできる色素固定層（１１，’）より
構成される。このような感光層（１）と色県固定履（■
）１−とば、同一の支持体上に形成してもよいし、又別
々の支持体上に形成することもできる。色素固定層（Ｉ
ｆ）と、感光層（１）とはひきはがずこともできる。例
えば、像様露光後均一加熱現像し、その後、色素固定１
ｇ（ｎ）又は感光層をひきはがずことができる。又、感
光ｊｆｌＮ）を支持体上に塗布した感光材料と、固定層
（ｎ）を支持体上に塗布した固定材料とを別々に形成さ
せた場合には、感光材料に像様露光して均一加熱後、固
定材料を重ね可動性色素を固定ｒｉ（ＩＩ）に移すこと
ができる。又、感光材料（１）のみを像様行光し、その
後色素固定層（ｎンを重ね合わせて均一加熱、する方法
もある３、 感光材料と色素固定材料との密着（、こば、例えば加圧
ローラーによる等の通常の方法を使用することが出来る
が１．密着を十分にするために、密着時にも加熱を併用
することも出来る。

像露光の後１．又は、像露光と同時に加熱現像した後、
感光材料の表面と色素固定材料の色素受容面とを密着し
加熱する場合には、該加熱は色素移動にのみ寄与せしめ
れば良いのであるから、その観点から加熱温度と加熱時
間を、現像のための加熱とは独立に設定することができ
る。

この方法を採用した場合には、現像のための加熱は、色
素移動にはできるだけ寄与しないように、短時間のうち
に現像のための反応を完結せしめることが好ましい一方
、像様に放出せしめた色素を色素移動層−１転写せしめ
るための加熱は、適度の転写時間の範囲で、未露光部の
熱反応を引き起こさないように、できるだけ低温に抑え
ることが鮮明な画像を得るために好ましい。

色素固定層（ｎ）は、白色反射層を有していてもよい。

例えば、透明支持体上の媒染剤層の上に、ゼラチンに分
散した二酸化チタン層を設けることができる。二酸化チ
タン層は、白色の不透明層を形成し、転写色画像を透明
支持体側から見ることにより、反射型の色像が得られる
。

色素の感光層から色素固定層への色素移動には、色素移
動助剤を用いることができる。色素移動助剤には、水又
は苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ金属塩を含む
塩基性の水溶液が用Ｇ）られる。

又、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセ
トン、ジイソブチルケトン等の低沸点溶媒、又はこれら
の低沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液との混合溶液が用
いられる。色素移動助剤は、受（＠！層を溶媒で湿らせ
る方法で用いてもよいし、結晶水やマイクロカプセルと
して、材料中に内臓させておいてもよい。

色素固定層は、色素固定のための色素媒染剤、色素の移
動を助けるための親水性熱溶剤、色素放出反応等を促進
するための塩基及び／又は、塩基前駆体等、更には、こ
れらを結合するための、ｌＸイングーを含むことができ
る。色素固定層が感光材料とは別の支持体上に設けられ
る場合には、塩基及び／又は塩基前駆体を含有すること
は特に好ましい実施態様である。

色素媒染剤がポリマー媒染剤である鳩舎には、これがバ
インダーとしても機能するので、このような場合にはバ
インダーの量を減少し又は、ｉ＜インダーを特に使用し
なくてもよい。逆に、）＼インダーが媒染剤としての機
能を併有する場合に番よ、同様に、色素媒染剤を使用し
ない、二とも出来る。

バインダーとしては、感光材料に用もＡられるものとＷ
ｌじ種類のものを使用することが出来る。

本発明の色素固定層に使用する媒染剤は、通常使用され
る媒染剤の中から任意に選７ヌことができるが、それら
の中でも特番こ、ボリア　−ｌｉｃ染剤が好ましい１．
ここで、！ミリマー媒染剤とは、２級及び３級）′ミノ
基を含むポリマー、含窄素腹素環９ＩＸ分を有するポリ
マー、及びこれらの、１級力千オン基を含むＪぞリマー
等ご、分子屋が５，０００〜２００゜０００　、弓・に
ｉｏ、０００へ・５０，０ｆＩＯのものであるｃ１列え
ば、米国１￥許第２．５４８．５６４１；シー、同第２
．４８４，４３０号、同第３．Ｌ４８゜０５１９、　　
同第３．７５６，８１４号明細さ等に開示されているビ
ニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオ
ンポリマー；米国特許第：’、　、　　６２５　、　６
９４号、同第３，８５９，０９６号、同第４．１２８．
５３８号、東国特許第１゜２７７．４５３号明？■書等
に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染
剤；米国特許第３．９５８，９９５号、同第２．７２１
，８５２号、同第２，７９８．０６３号、特開昭５４−
１１５２２８号、同５４−１４．５５２９号、同５４−
］　２６０２７号明ａｔ書等に開示されている水性ソ月
型媒染剤；米四１特許第３，８９８．０８８号明細書Ｇ
コ開示されている水不溶性媒染剤；米国特許第４，１６
８，９７６号（特開昭５４−１３７３　ｊ　Ｊ　””’
　）明細７智に開示の染料と共有結合を行うことのでき
る反応性媒染剤；更に米国特許第３゜７（ｉ９，６９０
号、同第３，７８８．８５５号、同第３．（５イ２．４
８２匂、同第３．４３Ｂ、７Ｑ　）ｉ号、同省５’３．
　５！ｉ７．０６Ｇ号、同第３，２７１．１Δ７裂、同
第３．２７１．　＋　１　・１８号、特開昭５　（＋　
−’７１３３２号、同５３　３０３２８号、同５２−］
　５５５２８号、同５３−１２５号、同５３−４０２４
号明細−召に開示しである媒染剤、史には、米Ｄ１特許
第’２，６７５，３１６さ−同第２．８８２．１５６号
明細書シ、二記載の媒染剤をも挙げることかできる。

これらの媒染剤の内、例えば１．セラチン等マトリック
スと架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及び水性ゾ
ル（又はラテックス分散物）型媒染剤を好ましく用いる
ことが出来る。

特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。

（］）弘級アンモニウム基をもち、かつセラチンと共有
結合できる基（例えはアルデヒド基、クロロアルカノイ
ル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、ピリジ
ニウムプロピオニル基、ビニルスルホニル基、アルキル
スルホツキ／基など）を有するポリマー 例えは （−ＣＨ□−Ｃｌ−Ｉ←−−÷Ｃｌ−１−ＣＨ→−１２
１ ０ １１ ｃ＝ｏ　　　　　　　ｃ＝。

１ （２）　　前記一般式で表わされるモノマーの繰り返し
単位と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位と
からなるコポリマーと、架橋剤（例えハヒスアルカンス
ルホ不一ト、ヒスアレンスルホネート）との反応生成物
。

Ｒｂ　　　　Ｒｂ、：　Ｈ、アルキル基「 アリール基、甘たは ｂ Ｒ３〜１（，５の少くとも ２つが結合してヘテロ 環を形成してもよい。

Ｘ　：アニオン （上記のアルキル基、アリール基は置換されたものも含
む。） （３）下記一般式で表わされるポリマーＸ：約０．２５
〜約Ｓモル％ ｙ：約０〜約りＯモル係 Ｚ：約７０〜約フタモル係 Ａ：エチレン性不飽和結合を少なくともＪつもうモノマ
ー Ｂ：共重合可能なエチレン性不飽和宴ツマ−Ｑ：Ｎ、Ｐ Ｒｂ　　　Ｒｂ　　　Ｒｂ　　、アルキル基、環状炭化
水素基、捷だｇｂ〜几電の少くとも二つは結合して環を
形成してもよい。（これらの基や環は置換されていても
よい。） （４）　　（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）から成るコポリマ
ーＸ：水素原子、アルキル基または・・ロゲン原子（ア
ルキル基は置換されていてもよい。）（１））　　アク
リル酸エステル （Ｃ）　　アクリルニトリル （５）下記一般式で表わされるくり返し単位を／／３以
上有する水不溶性のポリマー Ｒｂ　　Ｒｂ　　　ａ　”　　：それぞれア・・キ・・
基を表わ１＼　　　ν　　　３ ｂ し、）ｔ　−Ｒ３の炭素数の総和が７．２以上のもの。

（アルキル基は置換されていてもよい。） Ｘ：ア二オノ 媒染層に使用するゼラチンは、公知の各種のゼラチンが
用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチ／、酸処理ゼラ
チンなどゼラチンの製造法の異なるものや、あるいは、
得られたこれらのゼラチンを化学的に、フタル化やスル
ホニルｆヒなどの変性を行ったゼラチンを用いることも
できる。甘だ必要な場合には、脱塩処理を行って使用す
ることもできる。

本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比およびポリ
マー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリ
マー媒染剤の種類や組成、更に用いられる画像形成過程
などに応じて、当業者が容易に定めることができるが、
媒染剤／ゼラチン比が２０７１０−４０７２０　（重量
比）、媒染剤塗布ｔはｏ　、　ｓ’−ｇ　ｇ　／　ｙｎ
　２で使用するのが好ましい。

本発明に用いられる典型的な色素固定材“平１４よ、ア
ンモニウム塩を含むポリマーを（ボラづ一ン・と混合し
て、透明支持体上に塗布すること番こよりｉ丑られる。

色素固定層が表面に位置する場合にＣま、ａ・竪ｉな場
合に番、法更に保護層を設りることも出来る。このよう
な保護層として、−・般に、（δ光＋４ネ１の保護層と
しで用いられるものをそＣ）ままｊ支用１−イ、ことが
可能であるが、色素固定層が感光＋４！ｌ＝’）と番オ
号１１６二色素固定材は１に設けられている場４農こし
よ、親永う土色素の移動を阻害しないために、保護胴Ｇ
：二もえ吃ノに性を付与することが好ましし）。

本発明の写真感光材料及び色素固定＋（不」（、こ冬−
シ、町真乳剤層その他のツマインダ一層番こ無殿又番よ
有機の硬膜剤を含有してもよし１゜例え（・より１：＋
　＝、、塩（クロムミョウバン、酢酸クロム等）、アル
う５ヒト類（ホルムアルデヒド ルアルデヒト等）、Ｎ−メナロール化合物（ジメチロー
ル尿素、メチＩ」−ルジメチノ１ノヒタ゛ン１−イン等
）、ジオキサン誘導体（２，３−シ１：　１−１：ｌ　
キシジオキサン等）、活性ビニル化合物（１，３．５−
トリアクリロイルーヘギサヒＩ゛ローＳ−）リアジン、
１．３−ビニルスルホニル−２−プロパツール等）、活
性ハロゲン化合ｈ＜２．４−ジクロル−６−ヒドロキシ
−ｓ−トリアジン等）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸等）、等を単独又は組み合
わせて用いることができる。

又、色素を移動せＵ、めるための加熱手段としては、前
述したような、加熱現像の際の加熱手段と同様の各種手
段を採用することが出来る。

本発明においては、色素固定層、保護層、中間層、下塗
層、バック屓その他の府についてもそれぞれの塗布液を
調液し、前述のＢ光間その他の筋の場合と同様に、浸漬
法、エアーナスフ法−、カーテン塗布法又は、米国特許
第３，６８１，２９４号明細書のホンバー■布法等の種
々の塗布法で支持体上に順次塗布し乾燥することにより
、色素固定層を有する感光材料又は感光材料と別の支持
体上に色素固定層を設けた色素固定材料を作製すること
が出来る。

本発明においては、種々の露光手段を用いることができ
る。潜像は、可視光を含む輻射線の画像状ｎ光によって
えられる。一般には、通常のカラープリン・１に１史ね
れる光源例えはタンクステンランプ、水銀灯、リードラ
ンプ等のハＬ：ゲンシンブ、キセノンランプ、レーザー
光源、及びＣＩｅ　Ｔ光源、螢光管、発光ダイメーｉ−
等を光源として使うことができる。

原図としては、製図等の線ｉｉ！ｉｉ像はもらろんのこ
と、階調を有した写真画像でもよい。又カメラを用いて
、人物像や風景像を撮影することも可能である。原図か
らの焼付は、原図と重ねて密着焼付をしても１１反則焼
付をしてもよく、又引伸し焼付をしてもよい。

又ヒデメカメラ等により撮影された両区やテレビ局より
送られて（る１ｔｉｉｉ像情報を、直接ＣＲ−ｆ”やＦ
ＯＴに出し、この像を密着して、或いはレンズを通して
、熱現像感光材料上に結像させζ、焼き付けることも可
能である。

又、最近大幅な進歩が見られるＬＥＤ　（発光ダイオー
ド）は、各種の機器において、露光手段として又は表示
手段として用いられつつある。このＬＥＤは、青光を有
効に出すものを作ることが困難であるので、ＬＥＤを用
いてカラー画像を再生するためには、ＬＥＤとして縁先
、赤光、赤外光を発する３種を使い、これらの光に感光
する感光材料部分か各々、イエロー、マセンタ、シアン
の染料を放出するように設計ずれはよい。

即ち、綽感光部分（層）がイエロー色素供与性物質を含
み、赤感光部分（層）がマゼンタ色素供与性物質を、赤
外感光部分（層）がシアン色素供与性物質を含むように
しておけばよい。これ以外の必要に応じて異なった組合
せも可能である。

上記のような、原図を直接に密着または投影する方法以
外に、光源により照射された原図を、光電管やＣＯＤ等
の受光素子により読み取り、コンピューター等のメモリ
ーに入れてこの情報を必要に応じて加工する、所謂画像
処理を施した後、この画像情報をＣＲＴに再生させ、こ
れを画像状光源として利用したり、処理された情報に基
づいて、直接３種ＬＥＤを発光させて露光する方法もあ
る。

本発明の画像形成方法は、露光から加熱現像、色素固定
に到る迄の全工程で、特に外部から溶媒を供給すること
なく、完全に乾式処理をすることが出来、極めて簡便な
画像形成方法である。、更に、従来の所謂ハロゲン化銀
写真感光材料の感度を維持することが出来るのみならず
、形成した色素画像を色素固定材料に固定するので、色
素像の品質及び保存性は極めて良好であり色再現性がよ
く、完全乾式処理であるにもかかわらず、カラーの画像
再現をも十分に行うことが出来て極めて有用である。

このような特徴を有する本発明の画像形成方法は、単に
写真の分野のみなら”４゛、近年の所謂ソフ）画像のハ
ード画像への転換の要求にも応え得るものであり、史６
ご、形成された色素画像は色素固定ｒｆＡ３Ｇご悄］定
されているので、その画像の保存性も良好であるため、
長期保存を必要とする場合においても簡便に利用するこ
とが出来る点で、従来の写真技術を凌駕したものであり
、本発明の意義は大きい。

以下本発明を実施例により更に詳述するが、本発明はこ
れにより限定されるものではない。

実施例１．感光材料Ｄ−１の作製 沃臭化銀乳剤の調製を以下の如く行った。

ゼラチン４０ｇとＫＢｒ２６ｇを水３０００ｍｌに熔解
し、この溶液を５０℃に保ったまま攪拌した。次に硝酸
銀３４ｇを水２００ｍ、Ａに溶かした液を１０分間で上
記溶液に添加した後、沃化カリウム３．３ｇを水１００
ｍＡ’に溶かした液を２分間で添加した。このようにし
て出来た沃臭化銀乳剤のｐＨを調製し、沈降させ、過剰
の塩を除去した後ｐ　Ｈを６．０に合わせ、収ｆｆｉ　
４．００　ｇの沃臭化銀乳剤を得た。

次にベンゾトリアゾール銀乳剤のｆＡ’Ｍを以下の如く
行った。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍβに溶解した後、４ｏ゛ｃｉこ保ったまま攪拌
した。この溶液に硝酸＠Ｉｉ　１７　ｇを水１００　ｍ
　ｍ！に熔かした液を２分間で加えた。このようにして
得たベンゾトリアゾール銀乳剤のＩ）Ｈを１ｊｌｉｌ！
！Ｌ、沈降させることにより、過剰の塩を除去した後ｐ
Ｈを６．０に合わせ、収ｆｉ４００　ｇのヘンシトリア
ゾール銀乳剤を得た。

次に色素供与性物質のセラチン分散物を以−トのように
して調製した。

マゼンタ色素供与性物質（４２）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソータ０．５ｇ、）リークレジルフォスフェー）　
（’１’ＣＰ）５ｇを秤量し、酢酸エチル２０　ｍ　ｊ
！を加え、約６０℃に加熱して溶解し、均一な溶液とし
た。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇ
とそ既１′Ｆ混合した後、ホモジナイザーで１０分間、
１０，０００ｒｐｍにて分散し、マゼンタ色素供与性物
質の分散物を調製した。

又、感光１面は （ａ）沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　２０ｇ（ｂ）ヘ
ンシトリアゾール銀乳剤　　　１ｏｇ（ｃ）色素供与性
物質（６８）の ゼラチン分散物　　　　　　　　３３ｇ（ｄ）下記構造
の化合物（Ａ＞の ２．５％水溶液　　　　　　　　１０ｍ−β（り）グア
ニジントリクロロ酢酸の １０％エタノール溶ンｒｋ　　　　］、２．５ｍ／（ｆ
）ジメチルスルファミド １０％水溶液　　　　　　　　４　ｍ　ｊ２１２ノ上の
（ａ）〜（ｆ）を混合し、加熱溶解して感光性塗布物を
調製した後、これを厚さ１８０μｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルムーヒに３０μｍのウエッ１−腹厚と
なるように塗布した。

更にこの」二に保護層として （ｇ）ゼラチン１０％水溶液　　　　　３５ｇ（ｂ　）
グアニジント・リクロロ酢酸 １０％コ：タノール溶液　　　　　　５　ｍ　ｍｌ（ｉ
）コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸
ソーダの１％水溶？ｍ４ｍ１（ｊ）水　　　　　　　　
　５　Ｇ　ｍ　ｊ！を混合した爪を感光層の上に２５　
；ｔ　ｒｎのウェット膜厚となるように塗−６３シた後
乾燥し、感光材料り一１を作製した。

実施例２．感光材″ＦＩ　Ｄ　−２の作苺実施例１で用
いた色素供与性物質（４２）のがわりに色素供与性物質
（６Ｂ）を用い、又、感光１７４：塗布物で使用した一
＼ンソ薯・リアシー・ル：Ｊｉ！乳剤１０ｇを沃臭化銀
乳剤５ｇにかえた他は、実施例１と全く同様にし・て感
光材料Ｄ−２を作製した。

実施例３．感光材料Ｄ−３の作製 ベンゾミーリアゾール６．５ｇとゼラチン］Ｏｇを水１
０１００Ｏに溶解し、この溶液を５０℃に保ったまま攪
拌した。次に硝酸銀８．５ｇを水１００ｍ１ｌに溶かし
た液を２分間で上記溶液に加え、更に、臭化カリウム１
．２ｇを水５０ｍｊ！に溶かした液を２分間で加えた。

８１２Ｍされた乳剤をｐＨ調製により沈降させ、過剰の
塩を除去した後乳剤のｐ　Ｈを６．０に合わせた。収量
は２００ｇであった。

実施例１の感光性塗布物に用いた沃臭化銀乳剤及びヘン
シトリアゾール銀乳剤のが・わりに、上記感光性臭化銀
を倉む−・ンゾ１へリアゾール銀乳剤２５ｇを、更に色
素供与性物質（４２）のかわりに色異供与性物質（２１
）を用いた他は、実施例１と全く同様にして感光材料Ｄ
−３を作製した。

実施−ｊ４．感光材料Ｄ−４〜６の作製実施例１〜３で
使用したグアニジントリクロロ酢酸を除いた他は実施例
１〜３と全く同様にして、それぞれ感光材料Ｄ−４〜６
を作製した。

実施例５．梠ご光材料Ｄ−・７の作製 実施例１で使用したグアニジントリクロロ酢酸２２９ｍ
ｇを１／２量（１１０ｍｇ）にした他は、実施例１と全
く同様にして感光材料Ｄ−７を作製した。

実施例６０色素固定材料Ｒ−１の作製 本発明に用いる色素固定材料Ｒ−１は以下の如ビ　し−
６作ツリ　し　ノこ。

ポリ　（アクノル酸ノチルーコーＮ、Ｎ、！’Ｊ−トリ
メブール−Ｎ−ヒニルー＼ンジルアンモニウムクロラ・
１°ド）　（アクリル酸メチルとビニルヘンジルアンモ
ニラムク１１ライドの比率ば１：ｉ）ＩＯｇを２　（１
０’ｒｎβの水に溶解し、↓０ン６石灰処理セラチン１
００ｇと均一に混合した。この混合液をポリ上すＬ／　
７デレノタレー１−フィルム、に（こ９０μｍのウェッ
ト膜厚となるように均一に塗布した。

このようにして形成した膜の上に、更に以下の（ｋ）　
〜（０）を混合し熔解させた後、６　Ｑ　、ｕ　ｍのウ
ェット膜厚となるよ・うに均一に塗布し、乾燥させた。

以下、この第２層目の筋を親水性熱溶剤層と呼ぶ。

（］０尿素（親水性熱溶剤）　　　　　　　４　ｇ（１
）水　　　　　　　　ＩＱｍｊ２ （ｍ）ポリビニルアルコール（ケン（１９８％）の１０
重量％水溶液　　　　　　１２ｇ（ｎ）実施例１で使用
した化合ｖＪＡ　　ｉｏｏｍｇ（０）　　Ｆデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダの５％水溶液　　　　　　　　０
・　５　ｍ　Ｉｔ実施例７〜９．　色素固定材料Ｒ−２
、Ｒ−３及びＲ−４の作製 親水性ν）溶剤として実施例６で使用した尿素４ｇのか
わりに、ピリジンＮ−オキサイド４ｇを用・いた他は、
実施例６と全く同種にして色素固定材料Ｒ−２を作製し
た。

同様にして、親水性熱溶剤としてスルホンアミド４ｇ１
アセトアミド４ｇを用いて、それぞれ色素固定材料Ｒ−
３及びＲ−４を作製した。

実施例１０〜１１．　色素固定材料Ｒ−５及びＲ−６の
作製 親水性熱溶剤として実施例６で用いた尿素４ｇのかわり
に、尿素２ｇ及びＮ−メチル尿素２ｇを混合使用した他
は、実施例６と全（同様にして、色素固定材料Ｒ−５を
作製した。

同様に、実施例６で用いた尿素４ｇのかわりに尿素１ｇ
、Ｎ−メチル尿素１ｇ、エチル尿素１ｇ及びエチレン尿
素１ｇを混合使用して、色素固定材料Ｒ−６を作製した
。

実施例１２〜１４．　色素固定材料Ｒ−７〜Ｒ−９の作
製 実施例６の第２層（親水性熱溶剤層）の塗布液中にグア
ニジントリクロロ酸Ｍ０．８ｇを添加した他は、実施例
６と全く同様にして色素固定材料Ｒ−７を作製した。

同様に、実施例６の第２層の塗布液中Ｇこグアニジント
リクロロ酢酸０．４ｇ及び炭酸ソーダ０゜４ｇを添加し
て、それぞれ色素固定材料Ｒ−３及びＲ−９を作製した
。

実施例１５゜ 感光材料Ｉ）−１をタングステン電球を用む１．２００
０ルクスで１０秒間像状に露光した。その後１４０℃に
加熱したヒートプロ・ツク上で２０秒間均一に加熱した
。

次に色素固定材料Ｒ−１〜９とそれぞれ塗布面を向い合
わせに密着させて、ヒートブロック上で１２０　’０３
０秒間加熱した。

色素固定材料を感光材料からひきはがすと、色素固定材
料上にネガのマゼンタ色像が得られた。

このようにして形°成したネガ像のｄ度をマクベス濃度
計（ＲＤ−５０４）を用いてｒｊｔ’ｌ定した。その結
果を表−１に示した。

表−１ 色素面　　　親水性熱溶剤　　　　　　最大　　最小定
材料　　　　　　　　　　　　　　　濃度　　濃度−−
−−、−−一−−−−−−−−（未露光部）Ｒ−１尿素
　　　　　　　　　　　　１．．２０　　　Ｑ、１３Ｒ
−２ピリジンＮ−オキサイＩ”　　　　　ｉ、１５　　
０．１２Ｒ−；）　スルホンアミド　　　　　　　０．
９９　　０．１４Ｒ−４アセトアミド　　　　　　　　
０．９８　　０．１ＯＲ−５尿素／Ｎ−ノチメチル尿素
　　　１．２３　　０．１４Ｒ−（ｉ　　尿素／Ｎ−ノ
チメチル尿素エチル尿素／エチレニ”’ｉＺ　　　ｉ、
２５　　０．１５Ｒ−７尿素　　　　　　　　　　　　
１．２８　　０．２２Ｒ−８尿素　　　　　　　　　　
　　１２６　　０．１８Ｒ−９尿素　　　　　　　　　
　　　１．２１　　０．１９上記結果より、親水性熱溶
剤を含む色素固定材料を用いることにより、水を全く供
給しな４ても商い最大濃度の画像が得られること及び、
親水性熱溶剤を２種又はそれ以上併用した色素固定材料
（Ｒ〜５及びＲ−６）を用いた場合には、易゛に鮮鋭な
画像をｆ−することか出来ることが実証された。

実施例１６゜ 実施例１〜・３の感光材料Ｄ−１〜３を、実施例１５と
同様にして露光及び加熱現像した。これらをそれぞれ実
施例６の色素固定材料Ｒ−１と・裏布面を向い合わせに
密着させて、ヒートブロック上で」２０℃３０秒間加熱
した。色素ＩＩ４＋１定材料を感光材料シー１−からひ
きはがずと、色素固定材料上にそれぞれ７、ガのマゼン
タ、イエロー及びシアン色像が得られた。このようにし
て形成されｌこ不ガイ象をマクベス濃度計（ＲＤ−５０
４）を月１いて爪ｉｊ定した結果を表−２に示した。

以下余白 表−２ 材料　供与性　　色相　　　濃度　　濃度物質 Ｄ−１（４２）　　マゼンタ　　１．２０　　０．１．
３Ｄ−２（６８）　　イエロー　１．２５　　０．１２
Ｄ−３（２１）　　　シアン　　　１．１０　　０．１
８上記結果より、親水性熱溶剤を含む色素固定材料を用
いることにより、水を全く供給し２なくても、シアン、
マゼンタ又はイエローの高い最大濃度の画像かえられる
ことが実証された。

実施例１７゜ 実施例４の感光材料Ｄ−４〜６をそれぞれタングステン
電球を用いて、２０００ルクスで１０秒間像状露光をお
こなった。これらの感光材料をそれぞれ実施例１３の色
素固定材料Ｒ−８と、それぞれの塗布面を向い合わせに
密着させて、ヒートブロック上で１３０℃３０秒間加熱
した。

色素固定材料を感光材料シートからひきはがすと、色素
固定材料上にネガのマゼンタ、イエロー及びシアンの色
像が得られた。これらのネガ像の濃度をマクベス濃度針
（ＲＤ−５０４）を用いて測定した。その結果を表−３
に示した。

表−３ 感光　　色素　　　　　　　　最大　　醍小本）料　供
与性　　色相　　　　濃度　　菊度物質 Ｄ−４（４２）　マゼンタ　　１．１６　　０．１５Ｄ
−，５（６８）　　イエロー　　Ｌ、２０　　０．１６
Ｄ−６（２１）　　　シアン　　　１．．０３　　０．
２０以上の結果より、加熱現像と色素転写を同県゛に行
った場合でも高い最大濃度の肖像が得られることが実証
されノこ。

実施例１８゜ 実施例１７て用いた色素固定材料Ｒ−８のかわりにＲ−
９を用いた他は実施例１７と全く同様にして、露光、加
熱現像転写を行った。その結果Ｒ−８を用いた場合と同
様に色素固定材料上にマゼンタ、イエロー及びシアンの
ネガの色像が得られた。

実施例Ｊ９゜ 実施例１の感光材料材料Ｄ−１の感光性塗布物において
、新たに、親水性熱溶剤（１）尿素１゜５ｇ加える以外
実施例１と全く同様にして、感光材料Ｄ−８を作製した
。

更に実施例６の色素固定材料Ｒ−１においで、親水性熱
溶剤層の尿素塗布量を１／２にする以外実施例１と全く
同様にして色素固定材料Ｒ−１０を作製した。

感う゛Ｃ材料Ｄ−８をタングステン電球を用いて２００
０ルクスで１０秒間像状に露光した後、１３０℃で２０
秒間均一に加熱した。次に色素固定材料Ｒ−１０とそれ
ぞれ塗布面を向い合わせに計着させて、１２０℃で２０
秒間加熱した。色素固定材料を感光材料からひきはがす
と、色素固定材料」二に商濃度のネガのマゼンタ色像が
得られた。このネガ色像の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ
−５０４）を用いて測定したところ、最大濃度１，２２
、最小濃度０．１９であった。このように親水性熱溶剤
を感光材料中に含有させることによっても、全く水を供
給することなしに複！を間の加熱によりｉｓ度の色素画
像を得ることかできることが実証された。

実施例２０゜ 本発明に用いる色素固定材料Ｒ〜１１を以下の如くして
作製した。

ポリ　（アクリル酸メチルーノーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
ル−Ｎ−ビニルヘンジルアンモニウムフロラ・イド）　
（アクリル酸メチルとビニル−・ンジルアンモニウムク
１コライ１：の比率は１：１）Ｌｏｇ及び親水性熱ｌ６
剤（１）２５ｇを２００　ｒ＊βの水に溶解し、１０％
石灰処理ゼシナン１００ｇと均一に混合した。この混合
液をポリエチし／ンかシッフタレ−１フイルム十ムこ９
０メ１　／７１のウエノＩ・Ｊｌり席上なるように均一
に塗１１１シた。

このようにＷｍした膜の上に、ポ１．１ビ；−ルアルコ
ールを乾燥膜Ｊ！ｊＥ１．５μｍになるように塗布して
色素固定材料Ｒ−１１を作製した。

感光材料Ｄ−１をタングステン電球を用い、２０００ル
クスで１０秒間像状に露光した。その後１４０℃に加熱
したヒートブロック」二で２０秒間均一・に加熱した。

次に色素固定材料Ｒ−１１とそれぞれ塗布面を向い合わ
せに密着させて、ヒートブロック上で１２０℃で３０秒
間加熱した。

色素固定材料を感光材料からひきはがすと、色素固定材
料上にネガのマゼンタ色像が得られた。

このようにして形成したネガ像の濃度を、マクベス濃度
針（ＲＤ−５０４）を用いて測定した結果最大濃度１．
２６．、最小濃度０．１８であった。

このように、親水性熱溶剤を色素固定層中に含有する色
素固定材料を用いることにより一水を全（供給しな（で
も高い最大濃度の画像が得られることが実証された。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社代理人　　　弁
理士　　滝　１）清　暉手続補正書 特許庁長官　若杉和夫殿 昭和５８年　３月１６日出願の　特許出願２、発明の名
称 乾式画像形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ミナミアシガラ　　ナカヌマ 住所神奈川県南足柄市中沼２１０ｉｔ山名　称　（５２
０）冨士写真フィルム株式会社オオニシミノル イ懐者大西　實 ４、　イＷノ、　■　１６６ 住所東京都杉並区高円寺北４丁目２９番地１１号５、補
正命令の日付　　自発　　　　□、　　　パ・電し−、
−，，，−Ｕ ６、補正の対象　　明細書の「特許請求の範囲」及び「
発明の詳細な説明ｊの欄 ７、補正の内容 ｔ）　特許請求の範囲を別紙の通り補正する。

２）　発明の詳細な説明の１４３頁１９行・目、１−親
水ｆ釧弱沸Ｊの存在下に／Ｊ［Ｌ”Ａすることにより１
．１とあるのを、「卯斯生の親水↑生色素を親水性熱溶
剤の存在する高温状態下で」と補正する。

３、発明の詳細な説明の１４４頁１２行目の前に以下の
文章を挿入する。

「本発明において「親水ｆ釧會Ｊの存在する高温状態下
」とは、親水性熱溶剤が存在する雰囲気温度６０”ｃ以
上の状態下を意味する。」 ２、特許請求の範囲 １）支持体上に、少なくとも、感光性ハロゲン化銀、バ
インダー、並びに感光性ハロゲン化銀に対して還元性で
あり、且つ、加熱下において感光性ハロゲン化銀と反応
し一ζ、親水性色素を放出する色素供与性物質を有する
感光材料を、像露光後又は像露光と同時に加熱すること
により像様に形成せしめた可動性の親水性色素を、火花
ん互五上亙、徴丈工土乾式画像形成方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）支持体上に、少なくとも、感光性ハロゲン化銀、バ
   インダー、並びに感光性ハロゲン化銀に対して還元性で
   あり、且つ、加熱］でにおいて感光性ハロゲン化銀と反
   応して、親水性色素を放出する色素供与性物質を有する
   感光材料を、像露光後文“　　は像露光と同時に加熱す
   ることにより像様に形成せしめた可動性の親水性色素を
   、加熱現像の後又は加熱現像と同時に、少なくとも１種
   の親水性熱溶剤の存在下に加熱することにより、色素固
   定層に固定ゼしめることを特徴とする、乾式画像形成方
   法。