JPS59178451A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は実質的に水を含まない枯態で加熱によって色素
画像ケ形成する新しい方伝に関するものである。

本発明は更に実質的に水？含まない８態で加熱によって
感光性ハロゲン化釧と反応して親水性色素全放出する色
素供与性物質を含む新しい感光月利に関するものである
。

本発明は特に加％により放出された色素全色素固定層に
移動させ色素画像ケ得る新しい方法に関するものである
。

ハロゲン化欽全用いる写真法は、他の写真法りとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来たら最も広範に用
いられてきた。近年になってハロゲン化鋼を用いた感光
月利の画僧形成処理法ケ従来の現像液等による湿式処理
力・ら、力０熱等による乾式処＋Ｉｌ！にβ１えること
により簡易で迅速に画像を得ることのできる技術が開発
されてき罠。

郭現像感光月利は当該技術分野では公知であり熱現像感
光月利とそのプロセスについては、罠とえば写真工学の
基礎（ｌり７り年コロナ社発行）のｊｊ３自〜ｊｊｊ自
、ｌり７ざ年μ月発行映像情報ａｏｍ、Ｎｅｂｌｅｔｔ
ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆｐｌ＋ｏｔｏｇｒａｐｈ
ｙ　　ａｎｄ　　、［（ｅｐｒｏｇｒａｐｌ］ｙ　　ｐ
ｔｈＥｄ、　　ｆＶａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　　Ｒｅｉ
ｎｈｏｌｄＣｏｍｐａｎｙｌの３２〜３３自米国特許第
３．／ｊｊ　、９０’１号、第３．３０／　、６７１号
、第３゜３７λ、０２０号、第３．弘３７，０７３＋４
、英国特許第１　、ｉ、；ｔｉ　、／にＩＪ’号、第ｉ
、ｉｉｐ’ｙ。

７７７号お裏び、リサーチディスクロージャー誌／　９
７１ｒ年を月号９〜１３ページ（ｌ（Ｄ−ｔｑ。

２り）に記載さｊ、ている。

乾式色画像（カラー画像１？Ｉ−得る方法については、
多くの方法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラ
ーとの結付により色画像ケ形成する方法については、米
国特許第ｓ、ｓ３ｉ、２ｒｔ号Ｔｆｄｐ−フェニレンジ
アミン類還元削と７！／−ル性又は活性メチレンカプラ
ーが、米国特許第３゜７Ａ／、、２７０では、ｐ−アミ
ンフェノール系還元剤が、ベルギー特許第ざｏ、２．ｚ
ｉり月およびリサーチディスクロージャー誌１９７！年
り月号３／、３２ページでは、スルホンアミドフェノー
ル系還元剤が、また米国特許第弘、０２／　、２４ＡＯ
号では、スルホンアミドフェノール系還元剤と弘当量カ
プラーとの組み合せが提案さ）ｔている。

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の塚と色画像とが同時に生ずる罠め、色画像が
濁るという欠点があった。この欠点全解決する方法とし
て、銀１ｔＪ會液体処理により取りのぞくか、色素のみ
を他の層、たとえば受像層ケ有するシートに転写する方
法があるが、未反応物と色素と全区別して色素のみを転
写することは容易でないという欠点を有する。

！ｊた色素に含窒素へテロ環基ケ導入し、儲地ケ形成さ
せ、熱現像により色素全遊離させる方法がリサーチディ
スクロージャー誌ｌり７ざ年！月号ｊ≠〜ｊｇページＲ
Ｄ−ノｔ９１．ｔＫ記載されている。この方法では、光
のあたっていない部分での色素の遊離を抑制することが
困難で、）、祥明な画１１　′ｌｔｍることができず、
一般的な方法でない。

また感熱銀色素漂白法に′より、ポジの色画像７形成す
る方法については、たとえば、リサーチディスクロージ
ャー誌１２７６年参月号３０〜３２ページ（ＨＤ−／μ
弘３３）、同誌ｌり７を年１２月号ｌ弘〜１ｓ−Ｚ−ジ
（ＢＤ−／ｓλコア）、米国特許第弘、２３３　、り５
７号などに有用な色素と売口の方法力；記載されている
。

し〃−シ、この方法においては、色素の歌口ケ早めるた
めの活性化剤シートヶ重ねて加熱するなどの余分な工程
と月別が必要であり、また得られた色画像が長期の保存
中に、共存する遊離♀−などにより徐々に還元漂白さ扛
るという欠点を有してい罠。

またロイコ色素ケ利用して色画像？！−形成する方法に
ついては、罠とえは米国特許第３，２１６゜ｊｔＪｒ号
、第グ、０２．２，１．／７号に記載されている。しか
し、この方法ではロイコ色素を安定に写真拐料に内蔵す
ることは困峠で、保存１皆に徐々に着色するという欠点
ケ有してい１ζ。

本発明は実質的に水を貫首ない４大態で力り熱により色
素画像ケ形成する新しい方法を提供するものであり、か
っこｎまで公知の拐料が有してい７【欠点全解決し罠も
のである。

即ち本発明の目的は、実負的に水ケ含まない状態で、加
熱により放出される可動件の靭、水性色素を、色素固定
層に移動させて色素画４１ケ得るという新しい画像杉成
方法ケ掠俳し、史ｒ（、経時安定性ケ向上させる方法？
］−傍供することである。

ここで、経時安定外とは例えば熱現像処理前の感光拐料
の保存中における安定性のことである。

すなわち経時安定性全向上させるとは、熱現像処理前の
感光月利の保存中におけるカブリの発生、および畑高ｍ
度の変化を抑制することである。

本発明の目的は、簡易な方法により鮮明な色素両得′を
得る方法ケ折供するものである。

刀・η・る諸層的は、支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、バインター並びに感光性ノ・ロゲン化観Ｖζ
対して還元性であり、かつ感光性ノ・ロゲン化鏝と加熱
に、ｃり反応して親水性色素を放出する色素供与性パ吻
負を肩する感光相料ケ１記の一般式ｆＡ）で表わさルる
化合物の存在下で像様露光後または像棟露元と同時に実
質的に水ケ含壕ない状態で加熱しｉＪ勤しうる色素ケ画
像状に形成する方法Ｆ（、Ｕり達ｌＪｔさ才する。

（Ｒ−０＋３　Ｐ、＝Ｑ　　　　　　　　（Ａ　）（式
中、ｎはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
　または了り−ル基７表わし、こｎ、らは史にハロゲン
原子（堪累原子、臭素原子、フッ素１９子など）、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基（炭素数）−弘Ｏ好ましくは
／−２０＞、シアン違、アリールオキシ差（炭素ｉ７＆
−１０）、アルキル遅（炭素数／〜ｔｏ、好ましくは／
〜、２０３、アルケニルＭ（炭素数／−４０１，アルコ
キシカルボニル差（炭素数λ〜１７２）１罠は（ＲＩＯ
Ｉ　２Ｐ−Ｏ−１ で置換されていてもよく、■は同じでも異なっていても
よい。ここでＩ（１はアルキル基、シクロアルキル卑、
アルケニル基まにはアリール基ケ表わし、これらの基は
更にハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シ
ア〕岸、アリールオキシ遅、アルキル基、アルケニル基
、アルコキシカルボニル差によって置換されていてもよ
く、Ｒ１け同じでも異なっていてもよい。） 好ましい態様においては、式（ＡＩにおいて、Ｒが炭素
数／〜ゲθ（好ましくは／−，２０１のアルキル基；炭
素数ｌ−弘０（好寸しくけｊ　−２０）のシクロアルキ
ル基；炭素数ｌ−≠θ（好１しくは／〜２０）のアルケ
ニル基；炭素数３〜６０（好ましくｔｄ３〜弘Ｏ）のア
ルコキシアルキル遵；フェニル茅；炭素数ｌ−参〇（好
−！（７くは／〜２０）のアルケニル基、炭素数２〜グ
、２（好まＬ＜ｆ−ｉλ〜、２．２１のアルコキシカル
ボニル基、層重へ／〜ｔｉｏ（好ましくは／、、２０）
のアルキル４お工び炭素数／〜りＯ（好壕しくは／〜コ
０）のアルコキシ安の中から選ばｎ友／〜ｊ個σ１Ｊ　
Ｋよって１とｔ揶さｊ罠フェニル部である化付物力・・
：Ｖ用される。

Ｒで表わされる炭素数／、、２０のアルキル基の好ｔし
い例としては、メチル基、エチルＡ（、プロピル差、イ
ソプロピル部、ブチル卑、イソデシル基、ハンチルＪ　
ｓヘキシル都、２−エチルブチルＸ、インへブチル都、
オクチル基、コーエチルヘキシル基、イソデシル基、ド
デシル基、イソドデシル基、オクタデシル卑、テトラデ
シル部、ヘキサデシル基、インオクタデル基カあげＣａ
ｌ　ｎ、　Ｚｚ。

Ｒで表わさｎる炭素数！〜、２０のシクロアルキル基の
好ましい例としては、シクロはメチル基、シクロヘキシ
ル基、≠−１−ブチルシクロヘキシル厚、シクロヘプチ
ル基、シクロオクチル芹、シクロデシル基、シクロデシ
ル基などｉ見−けられる。

Ｒで表わさ几る炭素数／−，２０の好ましいアルケニル
基の例としては、アリル洋（−ＣＨ２（Ｊ−ＣＩ−１２
１、メタリルイ、ターデセン−／−イル卑、オレイル都
であげられる。

Ｒで表わされる炭素ｔｉ３〜弘θアルコキシアルキル遅
の好ましい例としては、λ−メトキシエチル、２−エト
ギシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキ
シエチル、コーブトキシエチル、λ−へキシルオキシエ
チル、／−ブトキシ−，２−プロピル、−一ドデシルオ
ギシエチルなどがあげられる。

Ｒで表わされる炭素数ｌ〜弘Ｏのアハケニル４の置換し
たフェニル差の好ましい例七しては、ｐ−プロペニルフ
ェニル基、０−メトキシ、ｐ−プロペニルフェニルｌ、
ｐ−ブチニルフェニル４などがあげられる。

Ｂ′″′Ｃ表わされる炭素θコ〜ｔ２のアルコキシカル
ボニル差の置換し７？：フェニル差の好−ましい例とし
てＨｌｌ）−エトキシカルボニルフェニル、ｐ−ブトキ
シカルボニル−フェニル、ｐ−ユトキシカルボニルフェ
ニル、ρ−オクチルカルボニルフェニルなどがあげられ
る。

１（で表わさ１．る炭素数７〜．２乙のアルコキシフェ
ニル部の好ましい例としてνＪ、ｏ、ｍ、あるいｖ４　
ｐ　−メトキシフェニル、ｐ−）デシルオキシフェニル
などがあげられる。

■（で表わさ才１．る１犬素叔７〜２６σ〕アルキルフ
ェニル メチルフェニル、２，！ージメ手ルフェニル、ｐーノニ
ルフェニルｏ　、　ｍ，　ｉｙｃｔｆ　ｐ　−　イソプ
ロピルフェニル、ジインゾロピルフェニルナトかあげら
ノ１，る。

一般＝ｅ　（　Ａ　ｉのＲ　ｌで表わされる置使さ汎−
（もよいアルキル基、シクロアルキル都、アルケニル邦
′！７ζはアリールｌとｔ７てけＲで好ましいものが同
オφに好まし，く用いら八る。

一般式（ＡＩのＲ及びＲ１としては、ｔｉもＶζ、炭素
２ｙ♂〜２０のアルキル基、炭ｆ数ｇ〜λ０のアルケニ
ルＭ、炭素ａｔ　Ａ−２ｏのシクロアルキル革、フェニ
ル基が軽重しい。

式（　Ａ．　ｌで表さｎ，る木゛発明の化付物の具体例
を次に示す。

（１）　（Ｃ４Ｈ９０＋ＴＰ二〇 （２１　（Ｃ　５Ｈ　、　、　Ｏ←Ｐ＝０（５１　　（
　Ｃ　６　［−］　１　３　０←丁Ｐ＝０（７〜　（ｃ
２ｔ−ｘ５Ｃｔ−ｔｃＨ．ｏモーｙＰ＝０２Ｈ５ Ｃ２１−］５ 」 ２Ｈ５ （ｌｉ　　（ｎ−Ｃ４１ＪｇＣｎ−Ｃ４１Ｊ←Ｐ＝０Ｈ
３ Ｕ）ｌａ　　　　に）Ｉａ ２Ｈ５ 冨 Ｃ１９（Ｃ９Ｈｘ９０−１−−Ｐ＝０ （２０）　　（ｉｓｎ−Ｃ９Ｈ１９０←Ｐ＝０（２３（
Ｃ１ｏ　Ｈ２１０←Ｐ＝０ （２７１＋Ｃｌ２Ｈ２５０→−Ｐ＝０ （３１１Ｉｎ−ＣｘａＨａ３０−１−−Ｐ＝０３ ’Ｃ１２１ｆｎ−Ｃ１ｓＨａ７０＋ＴＰ＝Ｏｔ３３）　
　（ＣｘｓＨａｓＯ←Ｐ＝０１３局　（Ｃ４Ｈ９０ＣＨ
２ＣＨ２０←ｐ＝。

０　　　　　　　　　０ １１１ １、’ｌ：ｉ＋　　　　ｆｃ４ＨｇＯ＋　　　Ｐ−０＋
ＣＨ２＋４０−Ｐ＋ＯＣ４Ｈｇ　　１　２ｆ３８１　０
＝Ｐ−（−ＱＣ１６８３７ｉ　ｓ　ｏ　ｌ　３２Ｈ５ 漏 ｆ５５１　　（α÷ＣＨ２廿丁丁ｏ＋　３ｐ＝。

一般に式（Ａ）の化合物はオキシ塩化リン（ＰＯｃｌａ
）Ｋアルコールマ罠ハフエノール類ヲ作用させて合成す
る。この合成の際、生成した塩酸ガスを系外へ除去する
か、脱塩酸剤として、ピリジン、トリエチルアミンのご
とき第三級アミンを使用することが好ましい。フェノー
ル系リン酸エステルの場せは、これらの脱塩酸剤？用い
なくても、副生ずるＨ（Ｊにより、リン酢エステル炉分
解することはない。この反応の際、触媒として塩化アル
ミニウム等ルイス？’に用いてもよい。これらの合成法
は、Ｊ、Ｃｈｅｍ　）（ｉｇｈ　ｐｏｌｙｍｅｒｓＶＯ
Ｉ　　■　扁ｊＪｕｎ　　／りｊ−０の記載山田桂輔著
、有機合成化学ハンドブック（興学館、ｌり！ざ年刊）
、！ｔ／ページのトリブチルホスフェートの記載、同ｓ
ｔλは−ジのトリ（ブトキシエチル）ホスフェートの記
載、同ｊ６１ページトリイソアミルホスフェートの記載
が参考になる。

合成の一例として、化合物Ｃ１４１（）す（ブトキシエ
チル）ホスフェート）の合成會次に述べる。

合成例 エチレングリコールモノブチルエーテル／ｌＡ２ｇに、
撹拌下Ｊ−＞ｊｏ（’でオキシ塩化リン２７９を滴下し
罠。滴下終了後グ、Ｏ−グｊ００′″ｃ／〜コ時間撹拌
した。この反応の際常に乾燥空気全吹き込んで生成した
塩酸ガスを系外に除去した。室温着で冷却後、無水の炭
酸す）　＋３ウム粉末會少量ずつ加え、系を中和し罠。

炉温後、減圧蒸温してトリ（ブトキシエチル）ホスフェ
−）４０，９？ｒＷ罠。

沸点２３−０〜２！ｌ；！０Ｃ／１０酩Ｈｇ化合物（１
）〜（ト）は上記と同様の方法で合成される。

寸だ、（１）〜田のうち市販品として、製造販売されて
いるものについては、これを用い罠。罠とえば、化付物
（１）（）リブチルホスフェート）、化合物（１３）（
トリオクチルホスフェ−））、Ｃ１４１（）リブトキシ
エチルホスフエート）　、１４ｇ１（）リブチルホスフ
ェート）、■（トリクレジルホスフェート）、Ｓｌｌ　
（クレジルフェニルホスフェート）、（３５Ｎオクチル
ジフエニルホスフエート）は大人化学あるいは協和醗酵
製のものがある。Ｏａ（トリ（コーエチルヘキシル）ホ
スフェート）は大人化学で１らＴＯＰ、ｔ５７）（トリ
キシリルフォスフェート）ハＱｅｉｇｙ社からＴＸＰと
して販売されてい不。そのは７１≧にも便覧ゴム・プラ
スチック配付薬品（ラバータイジエスト社、ｌり４６年
）ｐｌ参コ〜１４Ｌｊに記載の化付物も有効である。

本発明の化付物は、１種類で、または２種類以上を混甘
し、分散助剤を用いて親水性コロイドの水溶液中に分散
される。この分散方浩については罠とえは米国特許第２
３０４Ａり３り号、同２３２２　’Ｏｊ　７号、同２１
０／／７０号、同コざ０／／７１号、同λり弘２３４０
号などに記載されている。

この時、本発明の化合物は、罠とえばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど）、安息香酸エステル（７Ｃとえば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（たとえばエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（罠とえばジブトキシエチルサ
クシネート、ジオクチルアセテート）などの高沸点有機
溶謀と併用することもできる。

通常、本発明の化合物は、色素供り性物質および沸点約
３θ０Ｃ乃至１ｔｏｕＣの低沸点有機溶媒とともに分散
助剤を用いて親水性コロイドの水溶液中に分計される。

必要に応じて他の写真用添加剤分同時に分散することも
可傭である。

沸点３０°Ｃ乃至ｉｔｏ°Ｃの低沸点有機溶媒としては
、友とえは酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキ
ルアセテート、フロピオン喧エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサ
ノンが用いられる。

また、分散助剤としては通常、アニオン性界面活性剤（
例えばアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ソジウ
ムジオクチルスルホサクシネート、ドデシル硫酸ナトリ
ウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、フィ
ッシャー型カプラーなど）、両イオン性界面活性剤（例
えばＮ−テトラデシル−Ｎ、Ｎ−ジポリエチレンーα−
ベタインなと）訃よびノニオン界面活性剤（例えばソル
ビタンモノラウレートなど）炉用いられる。更に、分散
助剤としては、本明細書中の他のところに記載され罠界
面活件剤も同様に用いることができる。

色素供与性物質を含有し罠本発明の化合物からなる分散
物は、熱現像感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層など
の乳剤層、中間層のいずれかもしくは両者に添加するこ
とができる。まπ、色素供与性物質を含有しない本発明
の化付物刀為らなる分散物は、熱現像感光月利の親水性
コロイドノー（例えば表面保護層、中間層など）や乳剤
層（列えばハロゲン化銀乳剤層など）、ま７ζ、後述の
固定材料の媒染剤ケ含んだ層、その他の層などに用いる
ことができる。ここで１１光＠利の層中に本発明の化付
物ケ導入するに際しては、米国特許λ、３．２コ、０２
７号記載の方法など公知の方法ケ用いることができる。

本発明の化せ物は、通常、色素供与性物質に対して重量
で０，０／−２０倍の範囲で用いられ、より好ましくは
０．０／、１倍の範囲で用いられる。

１罠、本発明の化合物が色素供与性物質ケ含有しないＳ
＠、本発明の化合物は０．ＤＯ／〜ｚｇ／７ｙＬ２用い
られることが好ましい。

本発明の化合物の使用に↓す、十分な最高濃度が得られ
る条件下で、経時安定性ケ改良することが可能である。

つまり経時安定性會改良する場付、しはしは、最高濃度
が低下するという悪現象がともなう。本発明の化付物の
使用によりこのような悪影＠介極め−〔小さくおさえ、
かつ、経時安定性を改良することが可能となる。

本発明の色素画像とは多色お工び単色の色素画像をあら
れし、この場せの単色像には、二種以上の色素の混会に
よる重色１象χ含む。

本発明の画像形成方法では画像露光後加熱ケするだけで
銀画像と銀画１象に対応する部分に於て可動性色素とを
同時に与えること力１できる。即ち、本発明の色像形成
方法では熱現像カラー感光材料ケ画像露光し、実質的に
水會含まない状態で加熱現像すると露光されｒｃＷＡ光
性ハロゲン化銀を触媒として感光性ハロゲン化銀と還元
性の色素供与性物質の間で酸化還元反応が起こ９、露光
部に銀画像が生ずる。このステップにおいて色素供与性
物質は、ハロゲン化銀により酸化され、酸化体となり、
その結果親水性の可動性色素が放出され、露光部におい
ては、銀画像と可動性色素とが祷られる。この時色素放
出助剤か存在すると上記の反応が促進さｎる。この可動
性色素ケ、例えば色素固定層に移動させることにより色
素像が得らｎるのである。以上はネガ型の乳剤を用い友
場せであるが、オートポジ乳剤ケ用い７ｃ場付には、未
露光部に銀画像と可動性色素とが得られる以外はネガ型
乳剤ケ用い−ｆＣ場付と同様である。

本発明の感光性ハロゲン化銀と色素供与性物質との酸化
還元反応および引き続いて起こる色素放出反応は、高温
下で、しかも実質的に水ケ含１ない乾燥状態で起こるこ
とが特徴である。ここで高温下とＢｒｏ’ｃ以上の温度
条件を言い、実質的に水を含まない乾燥状態とは空気中
の水分とは平衡状態にあるが、系外からの水の供給のな
い秋態管云う。コ（７）ような８ｔＩＦｉ’　Ｔｈｅ　
　ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆｔｈｅ　　ｐｂｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　ｐｒｏｃｅｓｓ　″　４ＡｔｈＥ（＋、　　
（Ｅｄｉｔｅｄ　　ｂｙ　　’ｌ’、ｌ（、Ｊａｍｅｓ
。

Ｍａｃ＋ｎ１ｌｌａｎ　　ｌ　３７４ｒｔｉに記載さｎ
、ている。実′ｈ的に水ゲ含まない乾燥状態でも光分な
反応量を示すことわ［／　ＯＢ、）Ｊｇで１日貞空乾悼
し、た試料の反応率が低下しないことからも確認できる
。

従来、色素放出反応は、いわゆる求核試薬の攻唱による
もの、と考えらｎ５、ｐＨ１０以上の高ｐ１−１の液体
中で行われるのが通常である。し刀・るに本発明の、Ｌ
うＫ、高温下でし〃−も実質的に水葡含まない乾燥秒態
で高い反応率ケしめずことは予想外のことである。ま罠
、本発明の色素供与性１吻質は、いわゆる補助現１家薬
グ〕助けを借りずに、ハロゲン化銀と酸化還元反応ケ行
うことができる。これは湿式現像で常温付近の温度での
これまでの知卯力・らは予想外の結果である。

以上の反応は有機銀塩酸化剤が存在すると特によく進行
し、高い画像濃度を示す。し罠がって有機−塩酸化削を
併存させることは特に好゛ましい実濃態様といえる。

本発明に用いられる親水性拡散性色素を放出する還元性
の色素供与性物質は次の一般式％式％（） ここでＲａは、・・ロゲン化銀により酸化されうる還元
性基質をあられし、Ｄは親水性基をもった画像形成用色
素部をあられす。

色素供与性物質Ｒ３−５ｏ２−Ｄ中の還元性基質（Ｒａ
　）は、アセトニトリルを溶媒とし、支持電解質として
過塩素酸ソーダを用いたポーラログラフ半波電位測定に
おいて飽和カロメル電極に対する酸化還元電位が７．２
ｖ以下であるものが好ましい。好ましい還元性基質（Ｒ
ａ）は次の一般式（ｎ）〜（ＩＸ）である。

Ｈ Ｈ− Ｈ− 凡ａ アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキ
ン基、アリールオキソ基、アラルキル基、ア／ル基、ア
シルアミノ基、アルギルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基、アリールオキシアルキル基、アル
コキンアルキル基、Ｎ−置換力ルバモイル基、Ｎ４換ス
ルフアモイル基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基の中から選ばれた基を表わし、これらの基中
のアルキル基およびアリール基部分はさらにアルコキン
基、ハロゲン原子、水酸基、シアン基、アシル基、アン
ルアミノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル
基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基、置換ウレイド基筐たはカルボ′アルコキシ基
で置換されていてもよい。

また、Ｒａ中の水酸基およびアミノ基は求核試薬の作用
により再生可能な保護基で保護されていてもよい。。

本発明の史に好ましい態様においては還元性基１　　質
ｌｔａは次式（Ｘ）で表わされる。

Ｇａ ここで、Ｇは水酸基又は加水分解により水酸基０ を与える基をあられす。Ｒａはアルキル基又は芳られし
、ロー２又は３０時はそれぞれ同一でも異なった置換基
でもよく、そのｌっが電子供与性基の時第２もしくは第
３のものは、電子供力性基又は・・ロゲ／原子であり、
ｘ　１０自身で縮合環を形成していても、ＯＲａと項を
形成していてもよい。

ｌｔ−〇とｘ　１０の両者の総炭素数の合計はｇ以上で
ある。

本発明の式（Ｘ）に含まれるもののうち、さらに好まし
い態様においては、還元性基質Ｒａは次式（Ｘａ　）お
よび（Ｘｂ）で表わされる。

ここでＧａは水酸基又は加水分解により水酸基１ を与える基をあられす。Ｒａ及びＲａは同じでも異って
いてもよく、それぞれアルキル基であるか、又はＲａと
Ｒａが連結して環を形成してもよい。

０ Ｒａは水素原子又はアルキル基を、Ｒ，はアルキル基又
は芳香族基を表わす。Ｘ　及びＸ　は同じでも異っても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルキルオキ／
基、ハロゲン原子、アシルアミノ基又はアルキルチオ基
を表わし、さらにＲａ１２　　　　　　１０　　　　１
３ とＸ　又はＲａとａａとが連結して環を形成してもよい
。

Ｇａ ここでＧａは水酸基、もしくは加水分解によシ水酸基を
与える基、ＲＪａはアルキルもしくは芳香族基、Ｘ　は
水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原
子、アシルアミノ基又はアルキルチオ基を表わし、Ｘ２
とＲ％０とが連結して環を形成していてもよい。

（Ｘ）、（Ｘａ）、および（Ｘｂ）に包含される具体例
は、［１８４！　、０３１．１Ａ２１．　特開昭３１、
−／２６４Ｌ２号、および同ｊ’Ａ−／４／３０号にそ
れぞれ記載されている。

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質（Ｒａ）は次式（ＸＩ）で表わされる。

（ただし、符号Ｇａ　、Ｘ　　、Ｒａおよびｎは、式（
Ｘ　）　（７）Ｇ　ａ　、　Ｘ１０．　Ｒ’ｌ”　ｎと
同義である。）本発明の（ＸＩ）に含まれるもののうち
、さらに好ましい態様においては、還元性基質（Ｒａ　
）は次式（ｘＩａ）〜（ｘｌＣ）で表わされる。

１□２ Ｒａ ただし Ｇａは水酸基、または加水分解により水酸基を与える基
； １ ＲａおよびＲａは、同じでも異なっていてもよく、それ
ぞれアルキル基または芳香族基を表わし；Ｒａと几ａと
が結合して環を形成してもよ〈；５ Ｒ，ａは、水素原子、アルキル基または芳香族基を表わ
し； ４ ａａは、アルキル基または芳香族基を表わし；５ Ｒａは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、／・ロゲン原子、またはアンルアミノ
基を表わし； ｐは０．／または２であシ； ＲａとＲ，ａとが結合して縮合環を形成していてもよく
、Ｒｚ、ｉとｒｔ　％４とが結合して縮合環を形成して
いてもよ＜；ＲａとＲａとが結合して縮合環を２１　　
　　２２　　　　２３ 形成していてもよく、かつＲａ　Ｘ　Ｒａ　％　ｎａｌ
Ｒａおよび（Ｒａ　）　ｐの合計炭素数は７より大きい
。

ただし、Ｇａは水酸基または加水分解により水酸基を与
える基； １ Ｒａはアルキル基または芳香族基を表わし；Ｒ３ａ２は
アルキル基または芳香族基を表わし；３ Ｒａはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ハロゲン原子またはアシルアミノ基を表
わし； ｑは０．／または２であり； ３２　　　３３ Ｒａとａａとが結合して縮合環を形成してもよ＜　；　
Ｒ”ａｌとＲ％２が結合して縮合環を形成してもよ＜；
ＲａとＲａとが結合して縮合環を形成していてもよく；
かつＲａ　ＸＲａ、（Ｒａ）ｑの合計炭素数は７より大
きい。

Ｇａ 式中、Ｇａは水酸基、又は加水分解により水酸基を与え
る基を表わし； １ Ｒａはアルキル基、又は芳香族基を表わし；２ Ｒａはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ノ・ロゲン原子、またはアシルアミノ基
を表わし； ｒは０、ｌまたは２であり； ７−−１＼ したものを表わし、しかもフェノール（又はその前駆体
）母核への結合にあずかる縮合環中の炭化−飄、 原子（−−−−ｊ　−＞は縮合環の一つの要素を構成す
る三級炭素原子であり、また該炭化水素環中の炭素原子
（但し、前記の三級炭素原子は除く）の一部は酸素原子
で置換されていてもよく、或いは該炭化水素類には置換
基がついていてもよいし、又更に芳香族環が縮合してい
てもよく； ｌ−ｍ−、 １ Ｒａ又はＦＬａと前記のＴ−−−−Ｃ−基とは縮合環を
形成してもよい。但し、Ｒａ　−（Ｒａ　）ｒ　　と上
記（Ｘ［）　、　（Ｘ［ａ　）〜（Ｘ［ｂ　）に包含さ
れる具体例は特願昭ｊ＆−／ｌ、／３／、同！７−１ｔ
ｏ、同１７−１ｆ−０９−３に記載されている。

式（ＤＩ）および式（ＩＶ）の本質的な部分はパラ−（
スルホニル）アミンフェノール部分である。

具体的な例としては、ＵＳＪ　、２２ｇ、３／２、ＵＳ
ａ　、ｏ７ｇ　　、、ｔｘり、ＵＳ　　Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｅｄＰａｔｅｎＬ　　ＡｐｐｌｉｃａＬｉｏｎ　　Ｂ　
　　３Ｊ′／　　、６７３、ＵＳＪ、／３３．りλり、
ＵＳＪ　、２ターざ。

／２０に開示がある還元性基質があげられるが、これら
も本発明の還元性基質（Ｒａ）として有効である。

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質（Ｒａ　）は次式（刈）で表わされる。

ここで、Ｂａ１ｌａｓｔは耐拡散性基をあられす。

Ｇａは、水酸基又は水酸基のプレカーサーを表わす。

ｏＡは、芳香族環をあられ七ベンゼン環とともにナフタ
レン環を形成する基をあられす。ｎおよびｍはｌ又は２
のことなった整数をあられす。

上記刈に包含される具体例はＵＳ−Ｉｔ、０６３゜３／
２に記載されている。

式（Ｖ）、（■）、（■）および（ＩＸ＞の還元性基質
は、ヘテロ環を含むことが特徴であり、具体的な例とし
ては、ＵＳ４ｔ、／りざ、２３夕、特−開昭５３−ｐ６
７３ｏ、ＵＳ≠、λ７３．ざｓｓに記載されているもの
があげられる。式（Ｖｌ）で表わされる還元性基質の具
体例はＵＳ≠、ｌ弘り。

ｇ？ノに記載がある。

還元性基質Ｒａに要求される特性としては次のものが挙
げられる。

１、パロゲン化銀により速かに酸化され、色素放出助剤
の作用によって効率よく画像形成用の拡散性色素を放出
すること。

２、色素供与性物質は親水性ないし疎水性バインダー中
で耐拡散性であり、放出された色素のみが拡散性を有す
ることが必要であり、このため、還元性基質Ｒは大きな
疎水性を有すること。

３、熱および色素放出助剤に対する安定性が優れ、酸化
されるまでは画像形成用色素を放出しないこと。

４、合成が容易なこと　などが挙げられる。

次にこれらの条件を満たすＲａについての好ましい具体
例を示す。例中、ＮＨ−は色素部との連結を表わす。

Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ５Ｉ−１□１（［） ６Ｈ１３ ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ３ ３Ｈ７ ＣＨ ０Ｃ０６Ｈ３３ ０Ｃ□６Ｈ３３ ＯＣ工。Ｈ３３ ＯＣ□６Ｈ３３ Ｎ　ｌ−（− Ｈ− Ｈ− Ｎ、Ｈ− 画像形成用色素に利用できる色素にはアゾ色素、アゾメ
チン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素−、
スチリル色素、ニトロ色素、キノリノ色素、カルボ゛ニ
ル色素、フタロシア二ノ色素などがあり、その代表例を
色素別に示す。なお、これらの色素は現像処理時に複色
可能な、一時的に短波化した形で用いることもできる。

イエロー ５２　　　５３ Ｒａ　　Ｒａ Ｂ”ｊ　　　　　　ＨＯ Ｒａ Ｒ？ ５１ Ｒａ　　Ｃ−Ｃ−Ｃ−ＮＨＲａ ＩＩ　　ＩＩ　　ＩＩ ＮＯ Ｈ マゼンタ ｏ　ａ　５．Ｉ Ｂ　％１ ＼ ａ １ １１Ｌａ ■ Ｒ３Ｒａ ＯＯ Ｒ〜３ ０Ｈ 上式においてｇａ−１％ａは、各々水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アリール基、アシルアミノ基、アシ
ル基、シアン基、水酸基、アルキルスルホニルアミノ基
、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニル基
、ヒドロキンアルキル基、シアノアルキル基、アルコキ
シカルボ′ニルアルキル基、アルコキシアルキル基、ア
リールオキンアルキル基、ニトロ基、ハロケン、スル　
　−ファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルバ
モイル基、Ｎ−置換力ルパモイル基、アンールオキシア
ルキル基、アミン基、置換アミン基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、の中から選ばれた置換基を表わし、こ
れらの置換基中のアルギル基およびアリール基部分はさ
らに・・ロゲン原子、水酸基、／アノ基、アシル基、ア
シルアミノ基、アルコキシ基、カルバモイル基、置換カ
ルバモイル基、スルファモイル基、ｉｐスルファモイル
基、カルボキシル基、アルキルスルホニルアミノ基、ア
リールスルホニルアミノ基またはウレイド基で置換され
ていてもよい。

親水性基としては水酸基、カルボキシル基、スルホ基、
リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸基、四級アンモニ
ウム基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、置換スルファモイル基、スルファモイルア
ミノ基、置換スルファモイルアミ７基、ウレイド基、置
換ウレイド基、アルコキシ基、ヒドロキンアルコキシ基
、アルコキシアルキル基などが挙げられる。

本発明においては特に塩基性条件下でプロトン解離する
ことにより親水性が著しく増大するものが好ましくこの
中にはフェノール性水酸基、カルボキシル基、スルホ基
、リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸基、（置換）ス
ルファモイル基、（置換）スルファモイルアミノ基など
が含まれる。

画像形成用色素に要求される特性は、ｌ）色再現に適し
た色相を有すること、２）分子吸光係数が大きいこと、
３）光、熱および系中に含まれる色素放出助剤その他の
添加剤に対して安定なこと、≠）合成が容易なこと、な
どが挙げられる。これらの諸条件を満たす好ましい画像
形成用色素の具体例を次に示す。ここでＨ２Ｎ−ＬａＯ
２は還元性基質との結合部を表わす。

ｅｌｌｏｗ ５０２ＮＨ２ Ｓ０２ＮＨ２ Ｈ ｏ５ｏ２Ｎ■］２ Ｍａｇｅｎｔａ ＯＣ■１３ ０２ＮＨ２ Ｏ２ＮＨ２ ＮＨＣＯＣＨ３ ０Ｈ Ｈ ＣＩ（３ ｙａｎ ０２ＮＨ２ ＯＨ 次に好ましい色素供与性物質の具体例を示す。

−、−−、、Ｃ４Ｈ９（Ｌ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） （４） ＯＣ□６Ｈ３３ ０Ｈ Ｃ４Ｈ９（０ Ｈ Ｈ Ｃ４Ｈ９（ｔ） （１１） ＣＨ３Ｃ４Ｈ９（ｔ） （１２） Ｈ Ｃ４Ｈ９（ｔ） （１３） （１４） （１５） （１６） ＼ Ｃ４，Ｈ９（ｔ） ＼ Ｃ４１−１９（Ｌ） ｃ４１−（９（ｔ） Ｃ４Ｈ９０） （２１） （２２） Ｈ ＋１　　　　　）１ （２５） ｆＩ すし１６Ｈ３３ （２８） ＯＣ１６Ｈ３３ ０Ｃ１６Ｈ３３ ＱＣ１６ｉｆ、　、　−ｎ ＯＣ１６１１：、：（−ＩＩ （３５） ＯＣ１６Ｈ３３ｎ （３６） ＯＣ１６Ｈ３３ （３７） （３８） ＣＩ−Ｉ３０ＦＩ３ （４０） （４３） （４４） ＯＣ１６Ｈ３３ｎ （４５） ０１］ ＱＣ１８Ｈ３７−ｎ （４６） Ｈ３ＣＨ３ ０Ｃ□６Ｈ３３−ｎ ０Ｃ工。Ｈ３３。

ＱＣ１６１−１３３−ｎ （５３） （５４） Ｈ ＯＣ１６ＩＪ３３ （５５） （５６） Ｈ （５７）　　　　　Ｏｆ−１ （５８） ＩＣ１６Ｈ３３ （６１）　　　　ｏ）（ ＯＣ１６Ｈ３３ Ｃ（ＣＨ３）３ ＼ Ｃ□６Ｈ３３ （６７） （６９） ＯＨ ＱＣ、、Ｈ３３（ｎ） （７０） ＯＨ ＯＨ （７１） ＯＨ 本発明の色素供与性物質として、上記の具体例のほかに
も、ＵＳψ、０３３．≠、２ｇ、特開昭５６−／ノ６グ
２、同Ｊ４−／ｌ／３０．同ｊ−４−／ｌ、／３／、同
タフ−Ａ３；０、同ｊ７−≠０１１３、ＵＳ３．９．２
１’　、３／、２、ＵＳ４’　、０７ｔ　、！２り、　
ＵＳ　　　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ　　ｐａｔｅｎｔ　　Ａ
ｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｆ３３ｊ／　、ｌ、７３、Ｕ８ｐ
、／３夕、り、２り、Ｕ　Ｓ≠、／りざ、２３３．特開
昭ｊ３−弘６７３７７、ＵＳ≠、２７３．とｓｓ、（Ｊ
Ｓｕ　、／弘り。

ざりλ、（Ｊ３！、／１１．．２．ざり／、　ＵＳ４４
　、　、ｚｓざ、ｉｘｏなどに記載されている化合物も
有効である。

さらに、ＵＳ≠、０／３　、ｌ、３３、ＬＴＳ≠、／Ｋ
Ａ　　、１，０９、［ＪＳ＃　、／ＩＩＩ　、＆＃／、
ＵＳ４’。

／　ｌ、ｊ　、９１７、ＵＳＩｌ、／ＩＩＩ　、ｔｉｌ
ｌ、ＵＳ≠、／ざ３，７！；ｊＸ　ＵＳゲ、２弘乙、グ
ｌ弘、ＵＳ≠、２Ａざ、ｌ、２３ＸＵＳ４！　、２≠３
，０２ｇ、％開昭ｊ乙−７１０７２、同タ乙−２タフ３
７、同ｊｆｊ−／３Ｉｒ７１１１７、同３３−／３りＩ
ｌｌり、同！２−１０Ａ７２７、同ｊｔ／−１／弘り３
θなどに記載されたイエロー色素を放出する色素供与性
物質も本発明に有効である。またＵＳ３゜り３１．弘７
＆、ＵＳ４’　、９３２．３８’０、ＵＳ３．９３／　
、／４！４！、ＩＪＢ３．９３．２．３１ｒ／、ＵＳ≠
、、２１１．ｔ２ヶ、ＵＳ≠、２ｊｊｔ、Ｊ−０２、特
開昭ｊ＆−７３０タフ、同ｊ［−７１０６゜０、同タｊ
−／３≠♂ｊｆＯ，同５ｓ−ｐｏ≠０２、同ｊｊ−３７
．了ｏｐ、同３３−２３１，２１．同ｊ２−１０１，７
２７、同！ｆ！−３３／弘２、同よター、！３３２７な
どにあげられたマゼンタ色素を放出する色素供与性物質
も本発明に有効である。またＵ　Ｓ　３．　、りλり、
７ＡＯＸＵ８μ、０／３．Ａ３！；Ｘ０８３　、タグλ
、りｇ７、ＵＳ≠、２７３゜７０１、ｕｓｐ　、ｊｕｌ
　、ｔｉｌｌ、ＵＳ４！、／ｆ３．７に’ｌ−１ＵＳ≠
、／弘７．ｊ≠≠、ＵＳ≠。

／ｌ、ｊ、２３ｇ、ＵＳ≠、２≠乙、弘ｉｐ、（Ｈ３１
１，２ｔｌ　、ｔ２ｊ、特開昭３１．−７１０ｔ／、同
ｊ−３−４’　７ざ２３、同！；２−ｆｆざ２７、同ｊ
３−／≠３３２３などにあげられたシアン色素を放出す
る色素供与性物質も本発明に有効である。

色素供与性物質は、コ種以上を併用してもよい。

この場合、同一色素をあられす時に２種以上併用しても
よいし２種以上を併用して黒をあられす場合も含まれる
。

色素供与性物質は合計として、１０ｍ９／ｒｒＬ２がら
／ｊ９／ｍ２の範囲で用いるのが適当であり、好ましく
は２０ｍ９／ｍ２からｉｏｇ７ｍ２の範囲で用いるのが
有利である。

一般に本発明の色素供与性物質は還元性基質Ｒａのアミ
ン基と画像形成用゛色素部のクロロスルホニル基を縮合
させることによって得られる。

還元性基質Ｒａのアミン基は基質の種類に応じてニトロ
、ニトロソ、アゾ基の還元もしくはベンゾオキサゾール
の開環によって導入することができ、遊離塩基としても
、無機酸の塩としても使用できる。一方、画像形成用色
素部のクロロスルホニル基は該色素のスルホン酸ないし
スルホン酸塩から常法すなわち、オキシ塩化リン、五塩
化リン、塩化チオニル等のクロロ化剤の作用により誘導
できる。

還元性基質Ｒａと画像形成用色素部りとの縮合反応は、
一般にジメチルホルムアミド、ジメ−１Ｆ−ルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、
アセトニトリル等の非プロトン性極性溶媒中、ピリジン
、ピコリ／、ルチジン、トリエチルアミン、ジインプロ
ピルエチルアミン等の有゛機塩基の存在下、Ｑ〜！０　
°Ｃの温度で行うことができ、通常、極めて収率良く目
的とする色素供与性物質を得ることができる。

以下にその合成例を示す。

合成例１：ｔ、−ヒドロキシーコーメチルベンゾオキサ
ゾールの合成 λ、ゲージヒドロキシアセトフェノン３０６ｇ、ヒドロ
キシルアミン塩酸塩１６≠１１酢酸ナトリウム３２に１
１エタノール７０００１１！／％および水ｊ　００　＠
ｌを混合し、弘時間加熱還流した。反応液を水１０１に
あけ、析出した結晶を戸数して、２゜弘−シヒドロキン
アセトフェノンオキシム３１≠ｇを得た。

このオキシム３０ｆを酢酸＋　００　＠ｌに溶解し、１
２００Ｃにて加熱攪拌しながら、２時間塩化水素ガスを
吹込んだ。冷却後析出した結晶を戸数し、次いで水で洗
浄して、６−ヒドロキシ−２−メチルベンズオキサゾー
ル／７９を得た。

合成例２＝　６−ヘキサゾシルオキシーλ−メチル＜／
ジオキサゾールの合成 合成例１で合成した６−ヒドロキシ−２−メチルベ／ズ
オキサゾール／１．０９、／−７’ロモヘキサデカｙ３
４．２ｇ、炭酸カリウム、２４ｃ、Ｏｇ、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド７．２（７１１！１？をりｏｏｃでｇ
、を時間攪拌した。反応液から、固体を戸別し、Ｐｉを
メタノール！００ｙｔｒｌにあけた。析出した結晶を戸
数して、乙−ヘキサデシルオキシ−ノーメチルベンズオ
キサゾールａｒ、、ｏｇを得た。

合成例３：　２−アセチルアミノ−ｊ−ヘキサデシルオ
キシフェノールの合成 合成例２で得た乙−ヘキサデシルオキシ−λ＝メチルベ
ンズオキサゾール／／／ｆｌ、エタノール／３００Ｈ１
，３３％塩酸／１０ｔｔｘｔ、水３３０＠ｌを混合し、
ｊ！、１００Ｃで≠時間攪拌した。冷却後析出した結晶
をｐ取、コーアセチルアミノーｊ−ヘキサデシルオキシ
フェノール／／３ｆを得り。

合成例ｔ：　−２−アセチルアミノ−≠−【−ブチル−
ｊ−ヘキサデシルオキシフェノ ールの合成 合成例３で得たノーアセチルアミノーターへキサデシル
オキシフェノール３０．０ｇ、アンバーリスト／ｊ（米
国・ローム・アンド・ハース社登録商標）°２０．０ダ
、トルエン３００　、ｌを混合し、１０〜９００Ｃで加
熱攪拌しながら、イソブチンを５時間吹き込んだ。固体
を沢去したのち、Ｆ液を濃縮し、残渣にｎ−ヘキサノ３
５０ｍ１を加えると結晶が析出した。戸数して、２−ア
セチルアミノ−≠−１−ブチルーｊ−ヘキサデシルオキ
シフェノール２３．ｊｔ９を得た。

合成例！＝　、２−アミノ−≠−【−ブチル−ｊ−ヘキ
サデシルオキシフェノールの合 成 合成例グで得たノーアセチルアミノー＜ｚ−ｔ−ブチル
−！−へキサデシルオキシフェノール２３゜０９、エタ
ノール／コＯｍｌ、３３％塩酸り乙ｍｌを混合し、ｊ時
間攪拌還流した。反応液を冷却したのち、析出した結晶
を戸数して、２−アミノ−弘−ｔ　−５’チル−ｊ−ヘ
キサデシルオキシフェノール塩酸塩２３０．２Ｑを得た
。

合成例６：　≠−１−ブチル−よ−へキサデンルオキシ
ーコー〔λ−（２−メトキン エトキシ）−！−二トロベンゼンス ルホニルアミノ〕フェノールの合成 合成例！で得たλ−アミノー弘−【−ブチル−ｊ−ヘキ
サデシルオキシフェノール塩酸塩≠、≠ｇおよび、２−
（、，２−メトキシエトキシ）−ｊ−二トロベンゼンス
ルホニルクロ！Ｊド３．／ｇをＮ。

Ｎ−ジメチルアセトアミド１２ｇ１に溶解し、ピリジン
λ、　ｊ　ｙｎｌを加えたのち、１時間コタ０ｃで攪拌
した。反応液を稀塩酸にそそぎ入れると油状物が析出し
た。この油状物にメタノール３０ｇ１を加えると結晶化
したのでこれを戸数した。

収量ヶ、３９゜ 合成例７：２−（ｊ−−アミノ−２−、（，２−メトキ
ンエトキシ）ベンセンスルホニル アミノコ−弘−ｉ−ブチル−よ−へ キサデシルオキシフェノールの合成 上記合成例６で得た化合物１０ｆをエタノールＡＯｍｌ
に溶解し、／θ％／ξラジウムー炭素触媒約ｏ、ｓｇを
添加したのち、水素をｊ　ｊ　ｋｇ　／　ｏｔ＋　２ま
で圧入し、ｔＯ°Ｃで６時間攪拌した。次いで、触媒を
熱時Ｐ去し、放冷すると結晶が析出したので戸数した。

収量’ｙ、ｒｇ。

合成例ｇ：　３−シアノ−≠−〔弘−（２−メトキシエ
トキシ）−！−スルホフェニ ルアゾ）−／−フェニル−！−ピラ ゾロンの合成 水酸化す）　ＩＪウムｒ　、ｏｙと水２ｏＯｔ１１の溶
液によ一アミノー２−（２−メトキシエトキシ）ベンゼ
ンスルホン酸≠７．≠１を加え、さらに亜硝酸７−ｆ／
３．Ｉｆ（Ｄ水溶液（Ｊ’　Ｏｍｌ　）を加えた。

別に濃塩酸４ｏ屑ｌと水≠００ｍ１の溶液を調製し、こ
れにｊ０Ｃ以下で上記溶液を滴下した。その後ｊ００以
下で３０分間攪拌し反応を完結させた。

別に水酸化ナトリウム／ｌ、Ｏｆ、水２００ｍ１゜酢酸
ナトリウム３３．Ｏｆおよびメタノール２００ｔＩｌｌ
の溶液を調合し、３−７７ノーｌ−フェニル−ｊ−ピラ
ゾロン３７．Ｏｆを加え、１０°Ｃ以下で上記調製済の
ジアゾ液を滴下した。滴下終了後１Ｑ０Ｃ以下で３０分
間攪拌し、ついで室温で１時間攪拌した後、析出した結
晶を戸取し、アセトン２００　、ｌで洗浄し、風乾した
。

収量３２．Ｏｆ　　ｍ、ｐ、２ｔ３〜２ｔｊ　０Ｃ合成
例り：　３−シアノ−弘−〔≠−（２−メトキシエトキ
ン）−、ｔｉ口口スルホ ニルフェニル７７””Ｊ−／−フェニル−ｊ−ピラゾロ
ンの合成 上記合成例とで得た３−シアノ−≠−（（４’−メトキ
シエトキン−ｊ−スルホフェニルアゾ〕−／−フェニル
−ｊ−ピラゾロンｓｉ、ｏｙ、アセレ／２ｊＯ１１およ
びオキシ塩化リンｊ０１１の混合溶液にＮ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドｊＯゴをｊ００Ｃ以下で滴下した。滴下
後約／時間攪拌し、氷水／、Ｏ４の中に徐々に注いだ。

析出した結晶を戸別後、アセトニトリル１００＠ｌで洗
浄し、風乾した。

収量４Ｉ−Ａ、７１　　ｍ、ｐ、／Ｉ／　〜／１３°Ｃ
合成例１θ：　色素供与性物質（１）の合成合成例７で
得た２−〔ｊ−アミノ−λ−（２＝メトキシエトキノ）
ベンゼンスルホニルアミノ−≠−ｔ−フチルータ−へキ
サデシルオキシフェノールｌ、　、３ｆｌをＮ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド３Ｏπｔに溶解し、合成例りで得た
３−シアノ−弘−〔≠−（２−メトキシエトキシ）−タ
ークロロスルホニルフェニルアソ）　−／−フェニル−
ターヒラゾロン≠、６ｇを加え、さらにピリジ７　ｊ　
ｍｌを加えた。室温で７時間攪拌したのち、反応液を稀
塩酸に注ぎ、析出した結晶を戸数した。Ｎ　、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド−メタノールより再結晶して７−、ｆ
ｆを得た。

ｍ、ｐ、　　／ざり〜／り１０Ｃ 合成例／ｌ：　色素供与性物質（２）の合成合成例７で
得た２−〔ターアミノ−，２−（，２−メトキシエトキ
／）ベンゼンスルホニルアミノ−≠−ｔ−ｉチルー、ｒ
−ヘキサデシルオキシフェノール６．３ｇをＮ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド３０　薄１１Ｆ−溶解Ｌ、３−シア
ノ−弘−（タークロロ−２−メチルスルホニルフェニル
アソ）　−／　−（４を一クロロスルホニルフェニル）
−ｊ−ピラゾロ／！、Ｏｇを加え、さらにピリジンタｍ
ｌを加えた。

室温で７時間攪拌したのち、反応液を稀塩酸に注ぎ、析
出した結晶を戸取した。アセトニトリルで再結晶してど
、１Ｉ−７を得た。

＋ｎ、ｐ、／グ≠〜／≠タ　０Ｃ 合成例／２＝　色素供与性物質（１０）の合成！−アミ
ノー弘−［−ブチル−ｊ−ヘキサデシルオキ／フェノー
ル塩酸塩≠、φｇおよび弘−Ｃ３−クロロスルホニル−
’ｔ−ｃ−ｚ−メトキンエトキ／）フェニルアゾクーノ
ー（Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル）−５−メチルス
ルホニルアミノ−／−ナフトール２．５ｆをＮ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド２０　ｇ／’に溶解しピリジン≠、
２ｍｌを加えた。７時間２５０Ｃで攪拌したのち、反応
液を稀塩酸中に注ぎ入れた。析出した固体を戸数し、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルズ−酢
酸エチル（、！：／）混合溶媒で溶出）によって精製し
た。

収量夕、２ダ５．っ 合成例／３：　色素供与性物質（１７）の合成２−アミ
ノ−≠−ｔ−ブチルーｊ−へギサデシルオキンフェノー
ル塩１ｓ［／　／　、　Ａ　９ヲＮ　、Ｎ、−ジメチル
アセトアミドＩＯ０，１に溶解し、ピリジン／λｍｌを
加えた。これにｊ−（３−クロロスルホニルベンゼンス
ルホニルアミン）−ノー（Ｎ−ｔ　−−７’チルスルフ
アモイル）−≠−（２−メチルスルホニル−≠−ニトロ
フェニル７ソ）−／−ｆフトール２０ｇを加えた。１時
間攪拌後、氷水５００肩１にあけ、析出物をインプロピ
ルアルコール−アセトニトリル（／　；、／　）で再結
晶して乙、ざ１を得た。

合成例／ψ＝　色素供与性物質（１９）の合成ノー〔ｊ
−アミノ−λ−（，２−メトキシエトキシ）ベンゼンス
ルホニルアミノ〕−ψ−ｔ　−−ｉ’チル−３−ヘキサ
デシルオキシフェノール３／、ｊｇＸｊ−（３−クロロ
スルホニルベンゼンスルホニルアミ／）−１／−−（２
−１ｆルスルホニルー≠−二ト口フェニルアゾ）−／−
ナフトール３り。

７ｇをＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１００．、ｌに溶
解し、ピリジン、２　／　簿１を加えた。ｇｏ仕分攪拌
後メタノール２ｊθｔｎｌ、水１０Ｏｄを加えた。析出
した樹脂状物はしばらくすると固化するので戸数した。

これをトルエン−メタノール−水（／乙：ψ：３）混合
系より内結晶し７て≠ｉ　　、ｓ、ｙ得た。

合成例／オ 化合物ｑｏの合成 ａ）、２．３−−ジヒドロキン−弘−１−フチ及アセ１
−フェノンの合成 ［−ブチルヒドロキノン１３９ｆ酢酸←００ｍ１に溶解
させｇθ〜り０　°Ｃに加熱しながら三フッ化ホウ素（
ＢＦ３）を約３時間導入した。

反応終了後／ｌの氷水中に注ぎ析出した粘調な固体を戸
数した。この固体を２Ｎ−ＮａＱＩｔ＆００　＋ｎｌに
溶解さぜ不溶部を戸去した。ｐ液を稀塩酸により酸性と
し、析出した結酩を１／：Ｉ取して水洗した後、含水メ
タノールより、ｌＪＪ結晶し／・為収量　乙ｇｙ（ｔ、
、夕％ン ｂ）　２．ターンヒドロキン−≠−１−７チルアセトフ
エノノ、オキシムの合成 上記ａ）で得られたケト７．ｘｉｙをエタノール７０ｍ
１１酢酸すｉ・リウム２≠１とともに加熱溶解させ、攪
拌しながら塩酸ヒトロギ／ルアミノ／２９を水７０ｍ１
に溶解させた液を加え約７時間還流した。反応終了後！
；　００　ｍｌの氷水に注ぎ析出結晶を戸数しペンゼノ
ーヘキづンより円結晶した。

収量　／７／／　（７６％） Ｃ）　　乙−１−ブチル−ｊ−ヒドロキ／−ノーメチル
ベンズオキサゾールの合成 上記ｂ）で得たオキシム／≠ｇを酢酸１００耐中に溶解
させ加熱しながら乾燥塩酸ガスを導入し、／、５時間還
流した。反応終了後夕００ｍ１の氷水中に注ぎ析出結晶
を戸数し水洗した。

収量　９ｇ（７０％） ｄ）Ａ−Ｌ−ブチル−ｊ−へキサデノルオキシー２−メ
チルベノズオキサゾールの合成上記Ｃ）で得たベンズオ
キサゾール乙、！７ｙをジメチルホルムアミド、３−０
７Ｈ１に溶解させ、無水炭酸カリウムｇｇとヘキサデシ
ルプロミドｌ／ｇと共にｇｏ〜りＯｏＣにて６時間攪拌
した。

反応終了後、無機物をｐ去してＦ液にメタノール／！Ｏ
ｍｌ加え氷、冷すると結晶が析出した。これをｐ取する
ことにより標記化合物を得た。

収量　ざ、ざ１（６２％） ｅ）　　２−アミン−１−１−ブチル−≠−へキサテ／
ルオキ／フェノール塩酸塩の合成上Ｍｅｄ）ｆ’ｆ４だ
×７ズオキサゾール化合物７゜３ｇをエタノ−ｆｉＶ　
３０　ｍｌ、　ｍ塩酸、２０ｙＢｌと共に３時間還流し
た。反応終了後、放冷し７析出１−た結晶を戸数し水洗
した後アセトノで洗浄した。

収量　乙、りｙ（７２％） ｆ）　化合物例１Ｉ−ｏの合成 上記Ｃ）で得た塩酸塩６ｇと下記構造式の色素のスルホ
ニルクロリドｇ、ざｆｌ　ｆｃジメチル−γセトアミド
ｊ　Ｏｍｌに溶解させ、ピリジノ１７　ｍｌを加えて室
温で１時間攪拌した。反応路ｒ後、稀塩酸中に注ぎ析出
した結晶をｐ取し、水洗１〜だ。

乾燥後シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し実質的
に／成分の標記化合物を２１．２９得た。

色素スルホニルクロリド： 合成例／乙：　　色素供与性物質（４２）の合成上記合
成例／ｓｄ）において、４−Ｌ−ブチル−ｊ−ヒドロキ
ン−２−メチル〈／ズオキサゾールのかわりに６−【−
オクチル−ｊ−ヒドロキン−２−メチルベノズオキサゾ
ールを用いて、〇−ヘキサデシル化を行った。次いで合
成例／、ｔｅ）およびｆ）と同様の処理によって色素供
与性物質（４２）を得た。

本発明の色隼俳耳性物り旧ｄ、米国峙訂コ、３λ、２　
、０２７−１４ｆｉ＋’載の方法などの公知の方法に工
す感光＠利の層中に導入することができる。その脚台、
前記のａｔ劃側沸点有機溶建、低沸点有１９＠Ｉ’Ｊ：
ケ用い２）ことができる。

噛罠待公１ｉ：’：ｆ　ｒ　／　−３りｒｓ３儒、ｔｐ
ｔｐ開餡ｓｉ−！タタグ３号に記載されている爪８鉋に
よる分散法も使用できる。まπ色素供与性物質な親水性
コロイドに分散する際に、神々の界面活性剤を用いるこ
とができ、それらの界面活性剤としてＣ・」この明細書
の中の別のところで界面活性剤として席げ罠ものケ１吏
うことかできる。

ことができる。この場合の還元剤とは所謂補助現像薬で
あり、ハロゲン化銀および／または有機銀塩酸化剤によ
って酸化され、その酸化体が１色素供与性物質中の還元
性基質Ｒａを酸化する能力を有するものである。

を用な補助現像薬にはハイドロキノン、１−ブチルハイ
ドロキノン、２，５−ジメチルハイＩ・°ロキノンなど
のアルキル置換ハイドロキノン類、カテコール類、ピロ
ガロール類、クロロハイドロキノンやジクロロハイドロ
キノンなどのハロゲン置換ハイドロキノン類、メトキシ
ハイドロキノンなどのアルコキシ置換ハイドロキノン類
、メチルヒドロキシナフタレンなどのポリヒドロキシベ
ンゼン誘導体がある。

更に、メチルガレート、アスコルビン酸、アスコルビン
酸誘導体類、Ｎ、Ｎ’−ジー（２−エトキシエチル）ヒ
ドロキシルアミンなどのヒドロキシルアミン！′ｌｉ、
　　１−フェニル−３−ピラゾリＩ・ン、４−メチルー
４−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ビラプリト
ンなどのピラゾリドン頬、レダクトン頬。

ヒドロキシル（・ロン酸類が有用である。

補助現像薬は一定の濃度範囲で用いることができる。有
用な濃度範囲は銀に対して（１，０（１０５倍・七ル〜
２０倍モル、特に有用な濃度範囲としては、　０．００
１倍モル〜４倍モルである。

本発明で用いられるハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化
銀などがある。

本発明において、有機銀塩酸化剤を併用せずにハロゲン
化銀を単独で使用する場合はとくに好ましいハロゲン化
銀としては粒子の一部に沃化銀結晶を含んでいるもので
ある。すなわち・・ロゲ／化銀のＸ線回析をとったとき
に純沃化銀のパターンのあられれるものが特に好ましい
。

写真感光材料には２種以上の・・ロゲン原子を含むハロ
ゲン化銀が用いられるが、通常の・・ロゲン化銀乳剤で
はハロゲン化銀粒子は完全な混晶を作っている。例えば
沃臭化銀乳剤ではその粒子のＸ線回析を測定すると沃化
銀結晶、臭化銀結晶のパターンはあられれず、混合比に
応じた位置にＸ線７ｇター／があられれる。

本願において特に好ましい・・ロゲノ化銀は沃化銀結晶
を粒子中に含んでおり、従って沃化銀結晶のＸ線・ξタ
ーンが現われる塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀である
。

このようなハロゲン化銀は例えば法具［ヒ銀では臭比カ
リウム俗液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭ｒヒ銀粒子
を作り、その後に沃化カリウムを添加することによって
得られる。

ハロゲン［ヒ銀は、サイズおよび／又ハハロヶン組成の
異なる２種以上を併用してもよい。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子のサイズは平均粒
径がｏ、ｏｏｉμｍから１０・μｍのものが好ましく、
更に好ましくは０．００／μｍから５μｍである。

本発明で使用されるハロゲン化銀はその１１使用されて
もよいが更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白
金、パラジウム、ロジウムやイリジウムなどの［ヒ合物
のような化学増感剤、ハロヶ／ｒヒ錫などの還元剤また
はこれらの組合せの使用によってｆヒ学増感されてもよ
い。詳しくは”ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｏ
　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”　　’
Ｉ版、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著の第ｊ章ｌ弘り頁〜／４Ｌ
？頁に記載されている。

本発明において特に好ましい実施態様は有機銀、塩酸比
剤を併存させたものであるが、感光したハロゲン化銀の
存在下で温度ｇｏ　０Ｃ以上、軽重しくけ１０００Ｃ以
上に加熱されたときに、上記画像形成物質または必要に
応じて画像形成物質と共存させる還元剤と反応して銀像
を形成するものである。有機銀塩酸比剤を併存させるこ
とにより、より高濃度に発色する感光材ｆ４　’ｔｌ得
ることかできる。

この場合に用いられるハロゲン化銀は、ハロゲン化銀単
独で使用する場合の純沃比銀結晶を含むという特徴を有
することが必ずしも必要でなく当業界において知られて
いるハロゲン化銀全てを使用することができる。

このような有機銀塩酸化剤の例としては以下のようなも
のがある。

カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であり、この
中には代表的なものとして脂肪族カルボ／酸の銀塩や芳
香族カルボ゛ン酸の銀塩などがある。

脂肪族カルボ′ン酸の例としてはベヘン酸の銀塩、ステ
アリン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラウリン酸の銀塩
、カプリン酸の銀塩、ミリスチン酸の銀塩、パルミチン
酸の銀塩、マレイン酸の銀塩、フマル酸の銀塩、酒石酸
の銀塩、フロイン酸の銀塩、リノール酸の銀塩、オレイ
ン酸め銀塩、アジピン酸の銀塩、セバシン酸の銀塩、こ
はく酸の銀塩、酢酸の銀層、酪酸の銀塩、樟脳酸の銀塩
などがある。またこれらの銀塩のハロゲン原子やヒドロ
キシル基で置換されたものも有効である。

芳香族カルボ゛ン酸およびその他のカルボキシル基含有
化合物の銀塩としては安息香酸の銀塩、３゜ｊ−ジヒド
ロキシ安息香酸の銀ｉ工０−メチル安息香酸の銀塩、ｍ
−メチル安息香酸の銀塩、ｐ−メチル安息香酸の銀塩、
λ、弘−ジクロル安息香酸の銀塩、アセトアミド安息香
酸の銀塩、ｐ−フェニル安息香酸の銀塩などの置換安息
香酸の銀塩、没食子酸の銀塩、タンニン酸の銀塩、フタ
ル酸の銀塩、テレフタル酸の銀塩、サリチル酸の銀塩、
フェニル酢酸の銀塩、ピロメリット酸の銀塩、米国特許
第３，７１１’ｊ、１３０号明細書記載の３−カルボ゛
キシメチルー弘−メチル−≠−チアゾリン−２−チオン
なとの銀塩、米国特許第３，３３０゜１．１．３号明細
書に記載されているチオエーテル基を有する脂肪族カル
ボン酸の銀塩などがある。

その他にメルカプト基またはチオン基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。

例ＬＩｒｆ３−メルカプトー弘−フェニーフェニル２゜
弘−トリアゾールの銀塩、λ−メルカブトベ／シイミダ
ゾールの銀塩、λ−メルカプトーｊ−アミノチアジアゾ
ールの銀塩、λ−メルカプトペッツチアゾールの銀塩、
λ−（Ｓ−エチルグリコールアミド）ベンズチアゾール
の銀塩、Ｓ−アルキル（炭素数１２〜２２のアルキル基
）ナオグリノーノに酢酸などの特開昭弘ｒ−２ｇ２２７
号に記載のチ剖グリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩
のようなジチオカルボ゛ノ酸の銀塩、チオアミドの銀塩
、副−カルボ゛キ／−／−メチルー２−フェニル−≠−
チオピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀塩、−
一メルカブトベ／ゾオギサゾールの銀塩、メルカプトオ
キサジアゾールの銀塩、米国特許弘。

／、２３．２７弘号明細書記載の銀塩、たとえば／。

λ、１ｌ−−メルカプトトリアゾール誘導体である３−
アミノ−ｊ〜ベノジルチオ／、２．≠−トリアゾールの
銀塩、米国特許３，３０／、ｌ、７ｇ号明細書記載の３
−（，２カルボ′キンエチル）−ｔ−メチル−弘−チア
ゾリン−２チオンの銀塩ナトのチオノ化合物の銀塩であ
る。

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭弘ｌ／−−３０２７０．同’７ｊ−／ｇ弘７６
公報記載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀塩
、例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベノゾトリ
アゾールの銀塩などのアルキル置換ベンゾトリアゾール
の銀塩、ｊ−クロロベノゾトリアゾールの銀塩のような
ハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブチルカルボ
゛イミドベンゾトリアゾールの銀塩のようなカルボ゛イ
ミドベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許≠、、２２０
゜７０り号明細書記載の／、２，１Ｉ−−１＝ｉＪアゾ
ールや／−Ｈ−テトラゾールの銀塩、カルバゾールの銀
塩、サッカリンの銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘
導体の銀塩などがある。

捷たりサーチディスクロージャーＶｏｌ／７゜／り７ｇ
年６月のｇ／７０２２号に記載されている銀塩やステア
リン酸銅などの有機金属塩も本発明に使用できる有機金
属塩酸化剤である。

有機銀塩酸比剤は、２種以上使用することができる。

本発明の加熱中での熱現像過程は十分間らかになってい
ないが以下のように考えることができる。

感光桐材に光を照射すると感光性を持つ・・ロゲンｒヒ
銀に潜像が形成される。これについては、Ｔ。

Ｈ，Ｊａｍｅｓ著の”Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ
　　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ”　　３ｒｄＥｄｉｔｉｏｎ　　の１０／頁〜／ｌざ
頁に記載されている。

感光材料を加熱することにより、還元剤、本発明の場合
は色素供与性物質が、潜像核を触媒として、ハロゲン化
銀または・・ロゲン銀と有機銀塩酸化剤を還元し、銀を
生成し、それ自身は酸化される。この酸化された色素供
与性物質は開裂して色素が放出される。

これらのパロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作り方や両方
の混合のし方などについては、リサーチディスクロージ
ャ／７０２２号や特開昭ｊＯ−３２７２ｇ、特開昭ｊ／
−≠、２夕λり、米国特許３゜７００、≠３１号、特開
昭弘ター／、３２２１Ａ号、特開昭５ｏＬ−７７２７ｇ
号に記載されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀および有機銀塩酸化
剤の塗布量は銀に換算して合計でｓ　ｏ　ｒｎｇ〜ｌＯ
ｇ／ｍ２が適当である。

本発明の感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤はＦ記の
バインダー中で調整される。捷だ色素供、り性物質もＦ
記のバインダー中に分散される。

本発明に用いられるバインダーは、単独で、あるいは組
み合せて含有することができる。このバインダーには、
親水性のものを用いることができる。親水性バインダー
としては、透明か半透明の親水性コロイドが代表的であ
り、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体等のタン・ξり質や、デンゾ／、アラビアゴム等の多
糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリド／、アク
リルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のような
合成重合物質を含む。他の合成重合化合物には、ラデノ
クスの形で、特に写真材料の寸度安定性を増加させる分
散状ビニル化合物がある。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ボロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
しり核、Ｉｔ］チ、インドレニン核、ベンズインルニン
核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ペンス・イミダゾール核、キ
ノリン核などが適用で分る。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよいノロシ
アニン色素または複合メロシアニン色素にはゲ］−メチ
レン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン核、
チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，４
−ジオン核、チアゾリシン−２，４−ジオン核・、ロー
ダニン核、チオハルヒツール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許９２９．０
８０号、米国特許２．２３１　６５８号、同２，４９３
，７４８号、同２．５０３．７７６号、同２，５１９，
００１号、同２，９１２゜３２９号、同３，６５６．．
９５９号、同３，６７２．８９７号、同３，６９４，２
１７号、同４゜０２５．３４９号、同４’、０４６．５
７２号、英国特許１，２４２．５８８号、特公昭４４−
１４０３０号、同５２−２４”　８４４号に記載された
ものを挙げることが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２．９
７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３．５’２７．６４１号、同３，６１
７，２９３号、同３，６２８゜９６４号、同３，６６．
５．ｊ８０号、同３，６７２．８９８号、同３．　６７
９，４２８号、同３゜７’０３，３７７号、同３，７６
９，３０１号、同３．８１４，６０９号、同３，８３７
．８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許１，３
４１．２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３
−４９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭５２−
１１０．６１８号、同５２−１０９．９２５号に記載さ
れている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２，９３３，３９０号、同３，６３５，７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（たとえは米国特許３，７４３，５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許３，６１５，６１３号、同３，６
１５，６４１号、同３．　６１７．　２９５号、同３，
６３５，７２１号に記載の組合せは特に有用である。

本発明で用いられる支持体は、処理温度に耐えることの
できるものである。一般的な支持体としては、ガラス、
紙、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、
アセチルセルローズフィルム、セルローズエステルフィ
ルム、ポリビニルアセクールフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム及びそれらに関連したフィルムまた
は樹脂材料が含まれる。米国特許３，６３４，０８９号
、同第３．７２５．０７０号記載のポリエステルは好ま
しく用いられる。

本発明に於いては種々の色素放出助剤を用いることがで
きる。色素放出助剤とは感光性ハロゲンｆヒ銀および／
または有機銀塩酸［ヒ剤と色素供与性物質との酸化還元
反応を促進するか引き続いて起こる色素の放出反応で酸
１ヒされた色素供与性物質に求核的に作用して色素放出
を促進することのできるもので、塩基または塩基前駆体
が用いられる。

本発明においては反応の促進のためこれらの色素放出助
剤を用いることは特に有利である。

好ましい塩基の例としては、アミン類をあげることがで
き、トリアルキルアミン類、ヒドロキンルアミノ類、脂
肪族ポリアミン類、Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシアルキル置換芳香族アミン類およびビス
〔ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類をあげ
ることができる。また米国特許第２．弘１０，１．≠弘
号には、ベタインヨウ化テトラメチルアンモニウム、ジ
アミノブタ／ジヒドロクロライドが、米国特許第３゜ｓ
ｏ６．ｐ≠≠号にはウレア、６−アミノカプロン酸のよ
うなアミノ酸を含む有機化合物が記載され有用である。

塩基前駆体は、加熱により塩基性成分を放出するもので
ある。典型的な塩基前駆体の例は英国特許第りｔ？ざ、
りｔり号に記載されている。好ましい塩基前駆体は、カ
ルボン酸と有機塩基の塩であり有用なカルボン酸として
はｌ−ＩＪジクロロ酸、トリフロロ酢酸、有用な塩基と
してはグアニジン、ピペリジン、モルホリン、ｐ−トル
イジン、λ−ピコリンーなどがある。米国特許第３゜２
２０　、ｆｆ弘４号記載のグアニジントリクロロ酢酸は
特に廟用である。また特開昭！；　０−２２’　ｔ　２
５号公報に記載されているアルド／アミド類は高？／ｌ
ｉで分解し塩基を生成するもので好１しく用いられる。

これらの色素放出助剤は広い範囲で用いることができる
。有用な範囲は感光材料の塗布軟膜′ｆ：重量に換算し
たものの！Ｏ重量バーセンｉ・以下、更に好ましくは、
０．０／重量パーセントから≠Ｑ重量パーセントの範囲
である。

本発明の熱現像カラー感光材料では下記一般式で示され
る化合物を用いると現像が促進され、色素の放出も促進
され有利である。

〔一般式〕

上式においてＡ、、Ａ２．Ａ３．Ａ４は同一かまたは異
なっていても良く、それぞれ水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、シクロアルキルアラルキル基、アリール
基、置換アリール基および複素環残基の中から諷ばれた
置換基を表わし、また八〇とＡ２あるいはＡ３とＡ４が
連結して環を形成していてもよい。

具体例としては、Ｈ２ＮＳ０２Ｎ）（２。

Ｈ２ＮＳ０２Ｎ（ＣＨ３）２，Ｈ２ＮＳ０２Ｎ（Ｃ２Ｈ
５）２。

Ｈ２ＮＳＯ２ＮＨＣＨ３．Ｈ２ＮＳ０２Ｎ（Ｃ２Ｈ４０
Ｈ）２。

ＣＨ３ＮＨＳＯ２ＮＨＣＨ３。

上記（ヒ合物は広い範囲で用いることができる。

不Ｊ用な範囲は、感光材料の塗布軟膜を重量に換算し７
ｊものの２０重歓パーセント以下、更に好まし．＜はｏ
．ｉから／ｊ重量／ζ゛ーセントである。

本発明では、水放出化合物を用いると色素放出反応が促
進され有利である。

水放出化合物とは、熱現像中に分解して水を放出する化
合物のことである。これらの１七合物は特に繊維の転写
捺染において知られ、日本特許昭！Ｏ−ざざ３ｇ６号公
開公報記載のＮＨ４Ｆｅ（ＳＯ，）２・／２Ｈ２０など
が有用である。

また本発明に於いては現像の活性［ヒと同時に画像の安
定ｒヒラはかるｒヒ合物を用いることができる・その中
で米国特許第３．３０７．６７１号記載のノーヒトロキ
７エチルインチウロニウム・トリクロロアセテートに代
表されるインチウロニウム類、米国特許第３．６乙り、
６７０号記載の／、と−（３，Ｉ！ｌ−ジオキサオクタ
ン）ビス（インチウロニウム・トリフロロアセテート）
などのビスイノチウロニウム類、西独特許第２．／乙２
，７１Ｉｔ号公開記載のチオール化合物順、米国特許ａ
、Ｏ／２．ｌＡＯ号記載の２−アミノ−λ−チアゾリウ
ム・トリクロロアセテート、ノーアミノーｊ−プロモエ
チル−２−チアゾリウム・トリクロロアセテートなどの
チアゾリウム化合物類、米国特許第１１，０６０．１１
２０号記載のビス（，２−アミノ−λ−チアツリウム）
メチレンビス（スルホニルアセテート）、２−アミノ−
λ−チアゾリウムフェニルスルホニルアセテートなどの
ように酸性部トシてα−スルホニルアセテートヲ有する
ｒヒ合物類、米国特許第μ、Ｏｒ？、弘り６号記載の、
酸つ化合物類などが好まし７く用いられる。

本発明に於いては、熱溶剤を含有させることができる。

ここで゛熱溶剤″とは、周囲温度において固体であるが
、使用される熱処理温度またはそれ以下の温度において
他の成分と一緒になって混合融点を示す非加水分解性の
有機材料である。熱溶剤には、現像薬の溶媒となりうる
１ヒ合物、高誘電率の物質で銀塩の物理現像を促進する
ことが知られているｒヒ合物などが有用である。有用な
熱溶剤としては、米国特許第３．３弘７．Ａ７Ｊ−号記
載のポリグリコール類たとえば平均分子量／３００〜．
２ｏｏｏｏのポリエチレングリコール、ポリエチレンオ
キサイドのオレイン酸エステルなどの誘導体、みつろう
、モノステアリン、−５Ｏ２−１−Ｃ〇−基を有する高
誘電率の１ヒ合物、たとえば、アセトアミド、サクシン
イミド、エチルカ″ルバメート、ウレア、メチルスルホ
ンアミド、エチレンカーボネート、米国特許第３，６乙
７，９ｊり号記載の極性物質、ψ−ヒドロキシブタン酸
のラクトン、メチルスルフィニルメタン、テトラヒドロ
チオフェン−／、／−ジオキサイド、リサーチティスフ
ロージャー誌ｌり７６年／２月号２／、〜２ｆぼ−ジ記
載の／、１０−デカンジオール、アニス酸メチル、スペ
リン酸ビフェニルなどが好ましく用いられる。

本発明の場合は、色素供辱性物質が着色しており更に、
イラジエー／ヨン防止やハレーンヨン防山物質や染料を
感光制別中に含有させることはそれ程必要ではないが更
に鮮鋭度を良化させるために特公昭ψｇ−３ｔり２号公
報や米国特許第３゜、２に３．９．２／号、同コ、ｊ、
２７　、！；ｇ３号、同！、りｊｚ、ざ７り号などの各
明細書に記載されている、フィルター染料や吸収性物質
を含有させることができる。また好ましくはこれらの染
料としでは熱脱色性のものが好ましく、例えば米国特許
第３，７乙り、ｏｉり号、同第３．７４Ｌｊ　、００７
号、同第３．ｔ／！；、≠３．２号に記載されているよ
うな染料が好ましい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて熱現像感
光制別として知られている各種添加剤や感光層以下の層
たとえば静電防止層、電導層、保護層、中間層、ＡＨ層
、はぐり層などを含有することができる。

性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、ス〈り性改良、
乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現像
促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の界面活性
剤を含んでもよい。

たとえばサポニ／（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコーノペポリエチ
レ／クリノール／ホリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコーノＣアルキルエーテル類またはポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルノルビタンエステル類、ポリアルキレ／グリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、７リコーンのポリエチレ
／オギサイド付加物類）、グリノドール誘導体（たとえ
ばアルクニルコノ・り酸ポリグリセリド、アルキルフェ
ノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エス
テル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面
活性剤；アルキルカルボ／ゼ／スルフオｙｅｔＬ　アル
キルナフタレンスルフォノ酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリフ酸エステル９、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホ−
アルキルホリオキ／エチレ／アルギルフェニルエーテル
類、ポリオキ／エチレンアルギルリン酸エステル類など
のような、カルボ′キシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸
エステル基、、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤ニアミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸
類、アミノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキ
ルベタイン類、アミンオキノド類などの両性界面活性剤
；アルギルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第を級ア
ンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの
複素項第を級アンモニウム塩類、および脂肪族または複
素環を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類などの
カチオン界面活性剤を用いることができる。

上記の界面活性剤の中で、分子内にエチレンオリコール
型非イオン界面活性剤を感光材料中に含ませることは好
ましい。特に好ましくはエチレノオキサイドの繰り返し
単位が５以上であるものが望ましい。

上記の条件を満たす非イオン性界面活性剤は、当該分野
以外に於ても広範に使用され、その構造・性質・合成法
については公知である。代表的な公知文献にはＳｕｒｆ
ａｃｔａｎＬ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｓｅｒｉｅｓｖｏｌｕ
ｍｅ　１，Ｎｏｎｉｏｎｉｃ　　Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ
ｓ（　Ｅｃｌｉｔｅｄ　　ｂｙ　Ｍａｒｇｉｎ　　Ｊ，
Ｓｃｌ］ｉｃ３。

Ｍａｒｃｅｌ　　Ｄｅｋｋｅｒ　　１．ｏｃ．／　９乙
７）、Ｓｕｒｆａｃｅ　ＡｃＬｉｖｅ　Ｅｔｈｙｌｅｎ
ｅ　ＱｘｉｄｅＡｄｄｕｃｔｓ（ＳｃｈｏｕｆｅｌｄＬ
，ＩＮ著Ｐｅｒｇａｍｏｎｐｒｅｓｓ　ｉ　９ｔｒ９　
）などがあり、これらの文献に記載の非イオン性界面活
性剤で上記の条件を満たすものは本発明で好ましく用い
られる。

これらの非イオン性界面活性剤は、単独でも、また２種
以上の混合物としても用いられる。

ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤しくは５
０％以下で用いられる。

本発明の感光材料には、ピリジニウム塩をもつ陽イオン
性化合物を含有することができる。ピリジニウム基をも
つ陽イオン性化合物の例としてはＰＳＡＪｏｕｒｎａｌ
、　５ｅｃＬｉｏｎ　Ｂ　　３　Ａ　（／　９　！ｉ３
　）、　［、ＪＳＰ　　、２　、　ｇ４Ｌｒ　、　ｔ’
ｏｔａ、ＵＳＰ　　３，４７／、、２ψ７、特公昭弘ψ
−３００７弘、特公昭＋を一タｊＯ３等に記載されてい
る。

本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸
クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、ゲルタールアルデヒドな　ど）、Ｎ−メ
チロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチ
ルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジ
ヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，
３，５−）リアクリロイル−へキサヒドロ−Ｓ−トリア
ジン、　　１．３−ビニルスルボニル−２−プロパツー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６
−ヒドロキシ−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸
類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、な
どを単独または組み合わせて用いることができる。

各種添加剤としては“１ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　　”　Ｖｏ　ｌ　／　７０，６月　ｌり７を年
の７７０２２号に記載されている添加剤たとえば加塑剤
、鮮鋭度改良用染料、Ａ、Ｈ染料、増感色素、マット剤
、螢光増白剤、退色防止剤などがある。

本発明においては熱現像感光層と同様、保護層、中間層
、下塗層、バンク層その他の層についても、それぞれの
塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第３，６１ｒ／、２２ψ号明細書記
載のホラノミ−塗布法などの種々の塗布法で支持体上に
順次塗布し乾燥することにより感光材料を作ることがで
きる。

更に必要ならば米国特許第２．７．１．／、７り１号明
細書及び英国特許ざ３７，０９３号明細書に記載されて
いる方法によって２層またはそれ以−ヒを同時に塗布す
ることもできる。

本発明においては稲々の露光手段を用いることができる
。潜像は、可視光を含む輻射線の画像状露光によって得
られる。一般には、通常のカラープリントに使われる光
源例えばタッグステ／ランプ、水銀灯、ヨードランプな
どのハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、
およびＣＲＴ光源、螢光管、発光ダイオードなどを光源
として使うことができる。

原図としては、製図などの線画像はもちろんのこと、階
調を有した写真画像でもよい。またカメラを用いて人物
像や風景像を撮影することも可能である。原図からの焼
付は、原図と重ねて密着焼付をしても、反射焼付をして
もよくまた引伸し焼付をしてもよい。

またビデオカメラ々どにより撮影された画像やテレビ局
より送られてくる画像情報を、直接Ｃ１丸゛ＰやＩｉ”
　Ｏｉ”に出し、この像を密着やレンズにより熱現像ｇ
栃上に結像させＣ１焼付ることも可能である。

また最近大巾な進歩が見られるＬ　Ｅ　Ｄ、（発光ダイ
オード）は、各種の機器において、露光手段としてまた
は表示手段として用いられつつある。このＬＥＤは、露
光を有効に出すものを作ることが困難である。この場合
カラー画像を再生するには、ＬＥＤとして緑光、赤光、
赤外光を発する３種を使い、これらの光に感光する感材
部分が各々、イエローマゼノタ、シアンの染料を放出す
るように設計すればよい。

性物質を含み、赤感光部分（層）がマゼンタ色素供与性
物質を、赤外感光部分（層）がシアン色素供与性物質を
含むようにしておけばよい。これ以外の必要に応じて異
った組合せも可能である。

上記の原図を直接に密着または投影する方法以外に、光
源により照射された原図を光電管やＣＣＤなどの受光素
子により、読みとりコノビューターなどのメモリーに入
れ、この情報を必要に応じて加工するいわゆる画像処理
をほどこした後、この画像情報をＣＲＴに再生させ、こ
れを画像状光源として利用したり、処理された情報にも
とづいて、直接３種ＬＥＤを発光させて露光する方法も
ある。

本発明においては感光材料への露光の後、得られた潜像
は、例えば、約ｓ’ｏ　０ｃ〜約２ｊＯ０Ｃで約Ｏ０Ｓ
秒から約３００秒のように適度に上昇した温度で該要素
を加熱することにより現像することができる。上記範囲
に含まれる温度であれば、加熱時間の増大又は短縮によ
って高温、低温のいずれも使用可能である。特に約／１
Ｏ０Ｃ〜約／ｌｏ　０ｃの温度範囲が有用である。

該加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カ
ーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体又はその
類似物であってよい。

本発明に於いて、熱現像により色画像を形成させるため
具体的な方法は、親水性の可動性色素を移動させること
である。そのために、本発明の感光材料は、支持体上に
少くともノ・ロゲン化銀、必要に応じて有機銀塩酸１ヒ
剤とその還元剤でもある色素供与性物質、およびノζイ
ングーを含む感光層（Ｉ）と、（Ｉ）層で形成された親
水（生で拡散性の色素を受けとめるとノーのできる色素
固定！＠（ＩＩ）より構成される。

−ヒ述の感光層（１）と色素固定層（］ｌ）とは、同一
の支持体上に形成してもよいし、また別々の支持体上に
形成することもできる。色素固定層（ＩＩ）と、感光層
（Ｉ）とはひきはがすこともできる。たとえば、像様露
光後均一加熱現像し、その後、色素固定層（Ｕ）又は感
光層をひきはがすことができる。また、感光層（Ｉ）を
支持体」二に塗布した感光材料と、固定層（ｎ）を支持
体上に塗布した固定桐材とを別々に形成させた場合には
、感光材料に像様露光して均一加熱後、固定材料を重ね
可動性色素を固定層（ＩＩ）に移すことができる。

また、感光材料（Ｉ）のみを像様露光し、その後色素固
定層（Ｉｔ）を重ね合わせ〔均一加熱する方法もある。

色素固定層（’　ＩＩ　）は、色素固定のため、例えば
色素媒染剤を含むことができる。媒染剤としては種々の
媒染剤を用いることができ、特に有用なものはポリマー
媒染剤である。媒染剤のほかに塩基、塩基プレカーサー
など、および熱溶剤を含んでもよい。特に感光層（１）
と色素固定層（ＩＩ）とが別の支持体上に形成されてい
る場合には、塩基、塩基プレカーサーを固定層（Ｉｔ）
に含゛±せることは特に有用である。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級お」：ひ
三級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつ
ポ゛リマー、これらの四級カチオン基を含むポリマーな
どで分子量が夕、０００〜２０ｏ、ｏｏｏ、特にｉｏ、
ｏｏｏ〜ｓｏ　、ｏｏｏのものである。

例えば米国特許λ、ｊ≠ｚ、ｒｔ≠号、同２゜ψｇケ、
≠３０号、同３　、／ｌｌ−ど、０６１号、同３．７ｔ
＆　、ざ／≠号明細書等に開示されているビニルピリジ
ンポリマー、及びビニルビリジニラムカチオノボリマー
；米国特許３．乙２夕、乙７≠号、同３．ｇ、！；り、
０りを号、同弘、／２と。

５３と号、英国特許／、２７７、≠ｊ３号明細書等に開
示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；
米国特許３．りｊと、り９ｊ号、同λ、７λ／、、ｇ！
；２号、同コ、７り１　、ＯＡ３号、特開昭°ｊ≠−／
／３２２１ｒ号、同タリー／弘よ夕２９号、同タ≠−１
２６０２７号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染
剤；米国特許３Ｊ７ｇ、Ｏ♂ｇ号明細書に開示されてい
る水不溶性媒染剤；米国特許’ｌ、／ｌｆ、り７乙号（
特開昭ｊ弘−／３７３３３号）明細書等に開示の染料と
共有結合を行うことのできる反応性媒染剤；更に米国特
許３，７０り、乙り０号、同３．７ｇｌ、ｇｊｊ号、同
３．ｔ≠２．弘ｒ２号、同３．弘にと。

７０７、号、同：ｔ、ｓｔ７．ｏｇｔ号、同３，２７／
、／グア号、同３．２７７　、／弘ｇ号、特開昭！；０
−７／３３２号、同３３−３０３．２ｇ号、同Ｊ−、！
−／ｊ！３２１ｒ号、同タ３−／λｊ号、同ｊ３−１０
２’Ａ号明細書に開示しである媒染剤を挙げることが出
来る。

その他米国特許−、ｔ７ｊ、３／ｌ、号、同２゜ｇ♂ｘ
、ｉｓ６号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる
。

これらの媒染剤の内、例えば、ゼラチン等マトリックス
吉架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及び水性ゾル
（又はラテックス分散物）型媒染剤を好ましく用いるこ
とが出来る。

特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。

（１）　　！級ア／モニウム基をもち、かつゼラチンと
共有結合できる基（例えばアルデヒド基、クロロアルカ
ノイル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、ヒ
リジニウムプロピオニル基、ビニルカルボニル基、アル
キルスルボッキシ基など）を有するポリマー 例えば １ ｃ＝ｏ　　　　　　　ｃ＝。

１ 単位と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位と
からなるコポリマーと、架橋剤（例えハヒスアルカンス
ルホ不−ト、ヒスアレンスルホネート）との反応生成物
。

アリール基、寸たは Ｒ，３〜Ｒ５の少くとも ２つが結合してヘテロ 環を形成してもよい。

Ｘ　：アニオン （上記のアル戊ル基、アリール基は置換されたものも含
む。） （３）下記一般式で表わされるポリマーＸ：約０１．２
ｊ〜約ｊモルチ ｙ：約Ｏ〜約りＯモル係 ２：約１０〜約フタモル係 Ａ：エチレン性不飽和結合を少なくとも２つもつモノマ
ー Ｂ：共重合可能なエチレン性不飽和モノマ−Ｑ：Ｎ、Ｐ ｂｂ １（０、Ｒ２、Ｒ３：アルキル基、環状炭化水素基、ま
たＲ１〜ａ％の少くとも二つは結合して環を形成しても
よい。（これらの基や環は置換されていてもよい。） （４）　　（ａ）、Φ）及び（Ｃ）から成るコポリマー
Ｘ：水素原子、アルキル基またはハロゲン原子（アルキ
ル基は置換されていてもよい。）（ｂ）　　アクリル酸
エステル （Ｃ）　　アクリルニトリル （５）下記一般式で表わされるくり返し単位を／／３以
上有する水不溶性のポリマー Ｒｂ□、Ｉ（ｂ。、Ｒｂ３：それぞれアルキル基を表ゎ
ｂｂ し、Ｒ１−Ｒ３の炭素数の総和が／、２以上のもの。（
アルキル基は置換されていてもよい。） Ｘ：アニオン 媒染層に使用するゼラチ／は、公知の各種のゼラチンが
用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チンなどゼラチンの製造法の異なるものや、あるいは、
得られたこれらのゼラチンを化学的に、フタル化やスル
ホニルｆヒなどの変性を行ったゼラチンを用いることも
できる。また必要な場合には、脱塩処理を行って使用す
ることもできる。

本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比およびポリ
マー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリ
マー媒染剤の種類や組成、更に用いられる画像形成過程
などに応じて、当業者が容易に定めることができるが、
媒染剤／ゼラチン比が２０／♂０〜ｒθ／２θ（重量比
）、媒染剤塗布歌はｏ’　、　ｔ−ｒ　ｇｔ７ｍ　２で
使用するのが好ましい。

色素固定層（ｎ）は、白色反射層を有していてもよい。

たとえば、透明支持体上の媒、岬剤層の上に、ゼラチン
に分散した二酸化チタン層をもうけることができる。二
酸化チタン層は、白色の不透明層を形成し、転写色画像
を透明支持体側から見ることにより、反射型の色像が得
られる。

本発明に用いられる典型的な固定材料は一アンモニウム
塩を含むポリマーをゼラチンと混合して透明支持体上に
塗布することにより得られる。

色素の感光層から色素固定層への色素移動には。

色素移動助剤を用いることができる。色素移動助剤には
、水、または苛性ソーダ９苛性カリ、無機のアルカリ金
属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。

また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セＩ−ン、ジイソブチルゲトンなどの低沸点溶媒、また
はこれらの低沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液との混合
溶液が用いられる。色素移動助剤は、受像層を溶媒で湿
らせる方法で用いてもよいし、結晶水やマイクロカプセ
ルとして材料中に内蔵させておいてもよい。

実施例１ はじめに沃臭化銀乳剤の調製法について述べる。

ゼラチン４ＡｏｇとＫＢｒ２４ｇ’ｒ水３０００ＴｒＬ
ｌに溶解する。このｆｓ液ケｊＯ°ＣＫ保ち蕾拌する。

次に硝師鏝３ａｇケ水２θθｍｌに醇η・しπ液ケｌｏ
分間で上記溶液に重加する。

その後ＫＩ　３．３９を水ｔｏｏｍｌに溶〃為しχ液を
一分間で施加する。

こうしてできπ沃臭化銀乳剤のｐ　）］　ｗ　１＃　整
し、沈降させ、過剰の塩分除去する。

その彼ｐ　）３ヶ６．０に甘わせ収ｔ１ｔ≠ｏｏｇの沃
臭化銀乳剤ケ鞠に。

次に本発明の化合物ケ含む色素供与性物１貿のゼラチン
分散物の調製法について・述べる。

色素供与性物袈（ｌｏｌ′ｆｔｐ、界面活性剤として、
コハク酸−λ−エチルーヘキシルエステルスルホン酸ソ
ータ０．１９、本発明の化せ−（至）ｊｇケ秤歇し、酢
酸ｘ　−Ｆ−ｎ、　Ｊ　Ｏｔｎｌ　’ｊｒ加え、約、４
０’ＣＫ７Ｊ［７熱溶解させ、均一な溶液とする。この
溶ｊと石線処理ゼラチンのｌＯ係消液／　００９と？晴
拌混台した後、ホモジナイザーで１０分間、ｔｏ、ｏ。

Ｏｎ　Ｐ　Ｍ　（ｉｃて分散する。この分散！Ｉｆ！ｗ
本弁明の化合物ケ含む色素（ｉｔ耳性物勾の分散物と言
う。

次に感光性塗布物の調製法について述べる。

（ａ）　　感光性沃臭化銀乳剤　　　　　　　２５ｇ（
ｂ）　　本発明の化合物ケ含む色素供４　３３ｇ性物釦
の分散物 （Ｃ）　　グアニジントリクロロ酢酸のＩ／よａＯｗｔ
憾エタノール沼液 （ｄｌ　　次の構造の化付物の１ｗｔ４水　　　ｊ　ｍ
／！（ｅ）　　ジメチルスルファミドの／θ　　　　参
ｍ１Ｗｔ４水溶液 （ｆ）水　　　　　　　　ｊｒｎ（。

以上の（ａ＞〜（ｆ）會混台、溶解させπ後、ホＩＪエ
チレンテレ７タレートフイルム上１１ｃＪＯμｍのウェ
ット膜厚に塗布し罠。その上にゼラチンの３係水溶ｆｊ
ｆ３０μｍのウェット膜厚に塗布し、保一層比較用試料
として、本発明の１ヒｔｉ物ケ含む色素供奥住物質の分
散物中の本発明の化ｔｆ−物１弾の刀・わりに比較化付
物（１ｍを用いπ以外は、すべて試料（Ａ）と同じであ
る試ｆＰ４（Ｂ）ｖ調製（７π。

”１１１−１２　ａｃＯＮ　（Ｃ２１−１５１２比較化
合ｆ吻（１）この試刺會屹燥後、タングステン電球ｒ用
い、２０００ルクスでｌθ秒間個秋ｖｃ　勲光し罠。そ
の後１３θ　Ｉ′Ｃに７ＪＱ’ｌｌｊ！’、Ｌ、罠ヒー
トブロック上１３０秒間均一に加熱し罠。

次に色素固足利別の作り方につい−７述べる。

ポリ（了り１１ル酸メ千ルーコーＮ　、　Ｎ　、　Ｎ　
−）リメ千ルーＮ−ビニルベンジルアンモニウムクロラ
イド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウ
ムクロライドの比率ｔ６ｔ：ｔ＞１０９に２００ｍ１の
水に溶解し、１０４）石灰処理ゼラチン１０θｇと均一
に混甘し罠。この混＠沿なニ虚化チタンを分散したポリ
エチレンでラミネートシπ紙支持体上に２θμ風のウェ
ット膜厚、に均一に塗布（２７ζ。この試ｆ−１を幹忰
後、媒染層ケ壱する色泰（占」定０′４４として）Ｉ４
　Ｖ′罠。

この色素（Ｎ定＠＃４７＋−水に浸しπ彼、上述の加熱
して感光栃馴を、膜面か接１゛る工うに重ね甘ゎせ罠。

その仮ｒθｕＣのヒートブロック上で６秒間別邸し、色
素固定桐材を感光栃料〃・らひきはかすと、色素固スピ
拐相上にネガのマゼンタ色１ｖＰが刊られに。このネガ
像のグ１１−ン光に対する最高＃度（Ｄｍａｘｌとカブ
１１一度（Ｄｍ　ｉ　ｎ　）　？７クベス反射ｍ度計（
ＩｔＤ−ｚｔり）會用いて＋１１１定し罠。

次に試料（Ａ）および（Ｂ）なしや光しンこまま箆湿で
弘Ｏ日間保存佐、塗布乾燥面体の試料とＩＬＴＩ−供セ
件で入光、刀口熱、転写ケ行なつπ。イ娃ら才ｌ、ンて
ネガ像σ〕グリーン光に対する感度ケマクベス反射ｉ＃
１度計（Ｒ１）−ｓｉデ）忙用いてｄｉｌｌ　％　Ｌ罠
。も１果ケ氾ｌ岩に示Ｌ−ｒｃ。

第１表 第１表の結豪・ρλら、本発明のｆヒ・付物によりカブ
リの発生、および最高濃度の変化が抑制され、経時安定
性か改良されることかわ〃・る。

実施例２ 次に有機（＋１ｍ酸化剤の１つであるベンシト１）丁ゾ
ール鏝を用い罠ときの実施例ケ７ド１゜ベンゾトリ了ゾ
ール銀乳剤は以下に示す方法で調製１−罠。

ゼラチン２１９とペソゾトリ了ゾール／３．２ｇケ水３
ｏｏＯｍｌｖｃ溶解する。この溶ン俵シμ００ＣＫ保ち
撹拌する。この粘液に硝酸優ｊ７ｇ’％を水１００ｍ１
に消〃≧し罠液ケ２分間で力ｐえる。

このベンシト１１了ゾール釦乳剤のｐ　Ｈ？　ＡＲＭ整
し、沈降坏せ、スい刺の塙を除去する。その後ｐ　Ｈ第
６゜第７　ｆｃ　Ｂわせ、収量ｔｔｏｏｇのベンゾ）　
１１アゾ−７Ｌ都［Ｊ乳剤’ａ−物７ζ。

このベンゾ）　ＩＩアゾール伸乳剤ケ用いて次の竪光住
枦布ｑ勿りａ同製し罠。

（ａｔ　　実細例１の法具出鋼乳剤　　　　　２θ・ｇ
（ｂ）　　ベンゾトリアゾール仙乳剤　　　　１０．ゾ
（ｃｌ　　分散物　　　　　　　　　　　　　　３３ｇ
（ｄ）　　グアニジントリクロロｅ！　／　０　　　／
　４　ｍ１ｗｔ％エタノール溶液 （ｅ）　　次の構造の化＠物の、ｔｗｔ％水　　　タｄ
（ｆ）　　ジメチルスルファミドの１０　　　　　、ｌ
ｌｍ１ｗｔ係水溶液 （Ｒ１水　　　　　　　　５１ 以上の（ａ）〜（ｇ）ケ混台、略解ぢせ尺体、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にｓｏμｍσ）ウェット
膜厚に塗布し友。その上にセラチンのＪｗＬ係水溶水溶
液５０　メｔ　ｍのウェット膜厚に塗布し保繰層とし罠
。

ここで、第２の表に示ｆ種々の本発明の化合物ケ含む色
素供与性物質の分散物ケ用いる以外は、上記塗布物と同
じである試料（Ｃ１〜＜　Ｆ　ｌ　ｗｅｔ製し罠。試料
（Ｇ）は、本発明の化付物のかわりに比較化付物１１−
１ヶ用いて調製し罠。

第２表 試料（Ｃ）〜１Ｇ）ケ塗布乾燥直後、およびｊθ″（：
の恒温容器中においてλ日間保存体、ル光、加熱、転写
ケ行ない、グリーン光に対する反射濃度ケ実施例１と同
様に血１定し罠。結果７第３抄に示し罠。

第３麦 第３表の結果ηλら本発明の化合物σ７１史用により、
保存中のカプリの発生が抑制され、経時安定性が改良さ
れることがわたる。

実施例 筆ぐ表の本発明の化付物及び色素供与性ｌＩ勿質ケ用い
る以外は実廊例λと１０′：じである試料（Ｈ１〜（Ｍ
）を調製し罠。試料（Ｉ）（Ｋｌ　　ＩＭｌｉｉ、本発
明の化合物のかわりに比較化付物（１１ケ用い７乞７、
第弘表 試料（Ｈｌ　−（Ｍ　ｌを伶布Ｖ燥直俊、およびｊθ−
Ｃの恒温容器中においてλ日間保存俊、ト光、加熱、転
写７行ない、各々ブルー光（試料（ｌ］）（■））グリ
ーン光Ｃ試料（Ｊ）（Ｋｌ　１、レッド光（試料（Ｌ）
（Ｍ））に対する反射β度を実凝ダ・１１１と同様に仙
１定し罠。結果全９−ψ表に示しπ。

か、１表 ハχｊ表の結果η１ら色素供与性物％（叫、色素供与で
ｐ物質＋４２１　、色素供与性物質Ｉ２１）においても
、本発明の化付物の使用にエリ保存中のカブリの発生が
抑制され、経時安定性が改良されることがわ〃・る。

実施例４ 実旋例コにおいて用い罠本発明の化＠物及び色素供与性
物質の代りに、第６表の本発明の化付物及び色素体奥付
物質ケ用いる以外は、実施例コと同様にして試料（Ｎ）
（０１（Ｐｌ　（Ｑ）（Ｒ）を調製し罠。

第を表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインター
   並びに感光性ハロゲン化鋼ニ対して還元件であり、β１
   つ感光性ハロゲン化銀と加熱ＫＬり反応して親水性色素
   全放出する色素供与性物質ケ有する感光月利を下記の一
   般式（Ａｌで表わされる化合物の存在下で像様露光後ま
   友は像様鼻先と同時に実質的シで水を含まない状態で加
   熱し可動しうる色素ｋＩｉＩｉｉ像抄π形成することケ
   特徴する画像形成方法。 （Ｒ−０＋ａＰ　＝０（Ａ　１ （式中、Ｒはアルキル差、シクロアルキル基、アルケニ
   ル基、またはアリール都ｒ表わし、これらは＃ｉＫハロ
   ゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアン差、
   アリールオキシ基、アルキル基、アルケニル基、アルコ
   キシカルボニル逓まｔｃは（Ｒ１０１２Ｐ−０−で筒候
   さ詐ていてもよく、１ Ｒは同じでも異なってもよい。ここでＲ，はアルキル基
   、シクロアルキル基、アルケニル基またはアリール基を
   表わし、これらの遵は更にハロゲン原子、ヒドロキシル
   基、アルコキシ基、シアン差、７　＋７−ルオキシ卑、
   アルキル基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基に
   よって肉換されていてもよく、Ｒ１は同じでも異なって
   いてもよい。）