JPH0545827A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱カブリが少なく感度の高い熱現像感光材料
を提供すること。 【構成】 セレン増感されたハロゲン化銀乳剤を少なく
とも３０％以上含み、かつ赤外域に分光感度のピークを
持つ層を少なくとも１層有する熱現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱現像感光材料に関する
ものであり、特に赤外域に分光感度のピークを持つ層を
有する高感度の熱現像感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料はこの技術分野では公知
であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、た
とえば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コ
ロナ社発行）の２４２頁〜２５５頁、米国特許第４，５
００，６２６号等に記載されている。

【０００３】その他、たとえば現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応により色素画像を形成する方法が米国特
許第３，７６１，２７０号，同４，０２１，２４０号等
に記載されている。

【０００４】また、最近、熱現像により画像状に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を、色
素固定要素に転写する方法が提案されている。この方法
では、色素供与性化合物の種類または使用するハロゲン
化銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像もポジ
の色素画像も得ることができる。更に詳しくは、米国特
許第４，５００，６２６号、同４，４８３，９１４号、
同４，５０３，１３７号、同４，５５９，２９０号；特
開昭５８−１４９０４６号、同６０−１３３４４９号、
同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧
州特許公開２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９
９、欧州特許公開２１０６６０Ａ２号等に記載されてい
る。

【０００５】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第４，５５９，２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色
像放出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくは
その前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露
光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還
元剤により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案
されている。また、欧州特許公開２２０，７４６号、公
開技報８７−６１９９（第１２巻２２号）には、同様の
機構で拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合
（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還
元的な開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用い
る熱現像カラー感光材料が記載されている。

【０００６】ところで、熱現像においては、しばしば通
常の湿式現像（現像液中での処理）からは予測できない
カブリ（熱カブリ）が発生する。この熱カブリは画像形
成上大きな問題である。熱カブリは、潜像と対応して色
像を得るネガ型の熱現像感光材料においては、最低濃度
を増加させる（白地が切れなくなる。）。また、潜像と
逆対応して色像を得るポジ型の熱現像感光材料において
は最高濃度の低下をもたらす。

【０００７】特に、高感度を得るために大サイズのハロ
ゲン化銀粒子を含む乳剤を用いた場合、この熱カブリが
生じ易く、高感化を阻害する原因になっている。従来、
この熱カブリを防止するためには、カブリ防止剤と呼ば
れる有機化合物を使用するのが一般的であった。ところ
が、従来のカブリ防止剤はカブリを抑制する効果が弱か
ったり、またはカブリを抑制すると同時に現像も抑制し
てしまうなどの問題があった。

【０００８】特に、赤外域に分光感度のピークを持つ感
光材料を作成する場合、一般に赤外域の増感色素は、ハ
ロゲン化銀に対する吸着があまり強くないため、有効な
カブリ防止剤を充分量使用することができないという問
題があった。つまり、有効なカブリ防止剤を充分量使用
すると増感色素の吸着が阻害されて感度が低くなる。

【０００９】このような理由から、熱現像感光材料に適
したハロゲン化銀乳剤の高感度化は、明確な指針が得ら
れていないのが実情であり、特に熱カブリを生じること
なく高感化する技術が求められていた。このような背景
において熱現像感光材料に使用するハロゲン化銀の研究
が数多くなされていて、例えば特開平１−１１６６３
７、特開平１−１６７７４４、特開平１−２３３４４
０、特開平１−２９７６４１、特開平２−２３６５４
２、特開平３−１１０５５５、特願平２−２９９２６１
等が報告されている。しかし、これらは熱現像感光材料
の高感度化という点では、まだ不十分であった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱カ
ブリが少なく感度の高い熱現像感光材料を提供すること
にある。特に、赤外域に分光感度のピークを有する熱現
像感光材料の高感度化を達成することにある。

【００１１】

【課題を達成するための手段】このような目的は、以下
に示す本発明によって達成される。支持体上に少なくと
も感光性ハロゲン化銀乳剤、バインダー、および色素供
与性化合物を有する熱現像感光材料において、セレン増
感されたハロゲン化銀乳剤を少なくとも３０％以上含
み、かつ赤外域に分光感度のピークを持つ層を少なくと
も１層有することを特徴とする熱現像感光材料。

【００１２】また、本発明の上記熱現像感光材料は、セ
レン増感されたハロゲン化銀乳剤を少なくとも３０％以
上含み、かつ７００ｎｍ以上の赤外域に分光感度のピー
クを持つ層を少なくとも１層有する熱現像感光材料であ
ることが好ましい。

【００１３】

【作用】本発明によれば、セレンを含む乳剤を用いると
高感度で熱カブリの少ない赤外域に分光感度のピークを
有する熱現像感光材料が得られる。

【００１４】以下、本発明の具体的構成について、詳細
に説明する。本発明で用いられるセレン増感剤として
は、従来公知の特許に開示されているセレン化合物を用
いることができる。すなわち通常、不安定型セレン化合
物および／または非不安定型セレン化合物を添加して、
高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌する
ことにより用いられる。不安定型セレン化合物としては
特公昭４４−１５７４８号、特公昭４３−１３４８９
号、特願平２−１３０９７６号、特願平２−２２９３０
０号などに記載の化合物を用いることが好ましい。具体
的な不安定セレン増感剤としては、イソセレノシアネー
ト類（例えばアリルイソセレノシアネートの如き脂肪族
イソセレノシアネート類）、セレノ尿素類、セレノケト
ン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸類（例えば、
２−セレノプロピオン酸、２−セレノ酪酸）、セレノエ
ステル類、ジアシルセレニド類（例えば、ビス（３−ク
ロロ−２，６−ジメトキシベンゾイル）セレニド）、セ
レノホスフェート類、ホスフィンセレニド類、コロイド
状金属セレンなどがあげられる。

【００１５】不安定型セレン化合物の好ましい類型を上
に述べたがこれらは限定的なものではない。当業技術者
には写真乳剤の増感剤としての不安定型セレン化合物と
いえば、セレンが不安定である限りに於いて該化合物の
構造はさして重要なものではなく、セレン増感剤分子の
有機部分はセレンを担持し、それを不安定な形で乳剤中
に存在せしめる以外何らの役割をもたないことが一般に
理解されている。本発明においては、かかる広範な概念
の不安定セレン化合物が有利に用いられる。

【００１６】本発明で用いられる非不安定型セレン化合
物としては特公昭４６−４５５３号、特公昭５２−３４
４９２号および特公昭５２−３４４９１号に記載の化合
物が用いられる。非不安定型セレン化合物としては例え
ば亜セレン酸、セレノシアン化カリウム、セレナゾール
類、セレナゾール類の四級塩、ジアリールセレニド、ジ
アリールジセレニド、ジアルキルセレニド、ジアルキル
ジセレニド、２−セレナゾリジンジオン、２−セレノオ
キサゾリジンチオンおよびこれらの誘導体等があげられ
る。

【００１７】これらのセレン化合物のうち、好ましくは
以下の一般式（Ｉ）および（II）があげられる。 一般式（Ｉ）

【００１８】

【化１】

【００１９】式中、Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ同じでも
異なっていてもよく、アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ｔ−ブチル基、アダマンチル基、ｔ−オクチ
ル基）、アルケニル基（例えば、ビニル基、プロペニル
基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基）、アリール基（例えば、フェニル基、ペンタフルオ
ロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−ニトロフェ
ニル基、４−オクチルスルファモイルフェニル基、α−
ナフチル基）、複素環基（例えば、ピリジル基、チエニ
ル基、フリル基、イミダゾリル基）、−ＮＲ
₁ （Ｒ₂ ）、−ＯＲ₃ または−ＳＲ₄ を表す。

【００２０】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄はそれぞれ同
じでも異なっていてもよく、アルキル基、アラルキル
基、アリール基または複素環基を表す。アルキル基、ア
ラルキル基、アリール基または複素環基としてはＺ₁ と
同様な例があげられる。ただし、Ｒ₁ およびＲ₂ は水素
原子またはアシル基（例えば、アセチル基、プロパノイ
ル基、ベンゾイル基、ヘプタフルオロブタノイル基、ジ
フルオロアセチル基、４−ニトロベンゾイル基、α−ナ
フトイル基、４−トリフルオロメチルベンゾイル基）で
あってもよい。

【００２１】一般式（Ｉ）中、好ましくはＺ₁ はアルキ
ル基、アリール基または−ＮＲ₁ （Ｒ₂ ）を表し、Ｚ₂
は−ＮＲ₅ （Ｒ₆ ）を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₅ およびＲ
₆ はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、
アルキル基、アリール基、またはアシル基を表す。

【００２２】一般式（Ｉ）中、より好ましくはＮ，Ｎ−
ジアルキルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリアルキル−
Ｎ′−アシルセレノ尿素、テトラアルキルセレノ尿素、
Ｎ，Ｎ−ジアルキル−アリールセレノアミド、Ｎ−アル
キル−Ｎ−アリール−アリールセレノアミドを表す。

【００２３】一般式（II）

【００２４】

【化２】

【００２５】式中、Ｚ₃ 、Ｚ₄ およびＺ₅ はそれぞれ同
じでも異なっていてもよく、脂肪族基、芳香族基、複素
環基、−ＯＲ₇ 、−ＮＲ₈ （Ｒ₉ ）、−ＳＲ₁₀、−Ｓｅ
Ｒ₁₁、Ｘ、水素原子を表す。

【００２６】Ｒ₇ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は脂肪族基、芳香族
基、複素環基、水素原子またはカチオンを表し、Ｒ₈ お
よびＲ₉ は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原
子を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。

【００２７】一般式（II）において、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、
Ｚ₅ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される脂
肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アラルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル
基、プロパルギル基、３−ペンチニル基、ベンジル基、
フェネチル基）を表す。

【００２８】一般式（II）において、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、
Ｚ₅ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される芳
香族基は単環または縮環のアリール基（例えば、フェニ
ル基、ペンタフルオロフェニル基、４−クロロフェニル
基、３−スルホフェニル基、α−ナフチル基、４−メチ
ルフェニル基）を表す。

【００２９】一般式（II）において、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、
Ｚ₅ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される複
素環基は窒素原子、酸素原子または硫黄原子のうち少な
くとも一つを含む３〜１０員環の飽和もしくは不飽和の
複素環基（例えば、ピリジン基、チエニル基、フリル
基、チアゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリ
ル基）を表す。

【００３０】一般式（II）において、Ｒ₇ 、Ｒ₁₀および
Ｒ₁₁で表されるカチオンはアルカリ金属原子またはアン
モニウムを表し、Ｘで表されるハロゲン原子は、例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子を表
す。

【００３１】一般式（II）中、好ましくはＺ₃ 、Ｚ₄ ま
たはＺ₅ は脂肪族基、芳香族基または−ＯＲ₇ を表し、
Ｒ₇ は脂肪族基または芳香族基を表す。一般式（II）
中、より好ましくはトリアルキルホスフィンセレニド、
トリアリールホスフィンセレニド、トリアルキルセレノ
ホスフェートまたはトリアリールセレノホスフェートを
表す。

【００３２】以下に一般式（Ｉ）および（II）で表され
る化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定される
ものではない。

【００３３】

【化３】

【００３４】

【化４】

【００３５】

【化５】

【００３６】

【化６】

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】これらのセレン増感剤は水またはメタノー
ル、エタノールなどの有機溶媒の単独または混合溶媒に
溶解し、または特願平２−２６４４４７号、同２−２６
４４４８号に記載の形態にて化学増感時に添加される。
好ましくは化学増感開始前に添加される。使用されるセ
レン増感剤は１種に限られず上記セレン増感剤の２種以
上を併用して用いることができる。不安定セレン化合物
と非不安定セレン化合物を併用してもよい。

【００４２】本発明に使用されるセレン増感剤の添加量
は、用いるセレン増感剤の活性度、ハロゲン化銀の種類
や大きさ、熟成の温度および時間などにより異なるが、
好ましくは、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-8モル以
上である。より好ましくは１×１０^-7モル以上１×１０
^-5モル以下である。セレン増感剤を用いた場合の化学熟
成の温度は好ましくは４５℃以上である。より好ましく
は５０℃以上、８０℃以下である。ｐＡｇおよびｐＨは
任意である。例えばｐＨは４から９までの広い範囲で本
発明の効果は得られる。

【００４３】セレン増感は、ハロゲン化銀溶剤の存在下
で行うことには、より効果的である。本発明で用いるこ
とができるハロゲン化銀溶剤としては、米国特許第３，
２７１，１５７号、同第３，５３１，２８９号、同第
３，５７４，６２８号、特開昭５４−１０１９号、同５
４−１５８９１７号等に記載された（ａ）有機チオエー
テル類、特開昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３
７号、同５５−２９８２号等に記載された（ｂ）チオ尿
素誘導体、特開昭５３−１４４３１９号に記載された
（ｃ）酸素または硫黄原子と窒素原子とにはさまれたチ
オカルボニル基を有するハロゲン化銀溶剤、特開昭５４
−１００７１７号に記載された（ｄ）イミダゾール類、
（ｅ）亜硫酸塩、（ｆ）チオシアネート等が挙げられ
る。

【００４４】特に好ましい溶剤としては、チオシアネー
トおよびテトラメチルチオ尿素がある。また用いられる
溶剤の量は種類によっても異なるが、例えばチオシアネ
ートの場合、好ましい量はハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-4モル以上１×１０^-2モル以下である。

【００４５】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、化学増
感においてイオウ増感および／または金増感を併用する
ことによりさらに高感度、低かぶりを達成することがで
きる。

【００４６】イオウ増感は、通常、イオウ増感剤を添加
して、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪
拌することにより行なわれる。また、金増感は、通常、
金増感剤を添加して、高温、好ましくは４０℃以上で乳
剤を一定時間攪拌することにより行なわれる。

【００４７】上記のイオウ増感には硫黄増感剤として公
知のものを用いることができる。例えばチオ硫酸塩、チ
オ尿素類、アリルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−
トルエンチオスルホン酸塩、ローダニンなどが挙げられ
る。その他米国特許第１，５７４，９４４号、同第２，
４１０，６８９号、同第２，２７８，９４７号、同第
２，７２８，６６８号、同第３，５０１，３１３号、同
第３，６５６，９５５号各明細書、トイツ特許１，４２
２，８６９号、特公昭５６−２４９３７号、特開昭５５
−４５０１６号公報等に記載されている硫黄増感剤も用
いることができる。硫黄増感剤の添加量は、乳剤の感度
を効果的に増大させるのに十分な量でよい。この量は、
ｐＨ、温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条
件の下で相当の範囲にわたって変化するが、ハロゲン化
銀１モル当り１×１０^-7モル以上、５×１０^-4モル以下
が好ましい。

【００４８】上記の金増感の金増感剤としては金の酸化
数が＋１価でも＋３価でもよく、金増感剤として通常用
いられる金化合物を用いることができる。代表的な例と
しては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリ
ックトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネー
ト、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリッ
クアシド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリジ
ルトリクロロゴールドなどが挙げられる。

【００４９】金増感剤の添加量は種々の条件により異な
るが目安としてはハロゲン化銀１モル当り１×１０^-7モ
ル以上５×１０^-4モル以下が好ましい。化学熟成に際し
て、ハロゲン化銀溶剤およびセレン増感剤またはセレン
増感剤と併用することができるイオウ増感剤および／ま
たは金増感剤等の添加の時期および順位については特に
制限を設ける必要はなく、例えば化学熟成の初期（好ま
しくは）または化学熟成進行中に上記化合物を同時に、
あるいは添加時点を異にして添加することができる。ま
た添加に際しては、上記の化合物を水または水と混合し
得る有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、アセト
ン等の単液あるいは混合液に溶解せしめて添加させれば
よい。

【００５０】なお、セレン増感法に関しては、米国特許
第１５７４９４４号、同第１６０２５９２号、同第１６
２３４９９号、同第３２９７４４６号、同第３２９７４
４７号、同第３３２００６９号、同第３４０８１９６
号、同第３４０８１９７号、同第３４４２６５３号、同
第３４２０６７０号、同第３５９１３８５号、フランス
特許第２６９３０３８号、同第２０９３２０９号、特公
昭５２−３４４９１号、同５２−３４４９２号、同５３
−２９５号、同５７−２２０９０号、特開昭５９−１８
０５３６号、同５９−１８５３３０号、同５９−１８１
３３７号、同５９−１８７３３８号、同５９−１９２２
４１号、同６０−１５００４６号、同６０−１５１６３
７号、同６１−２４６７３８号、特開平３−４２２１
号、特願平１−２８７３８０号、同１−２５０９５０
号、同１−２５４４４１号、同２−３４０９０号、同２
−１１０５５８号、同２−１３０９７６号、同２−１３
９１８３号、同２−２２９３００号、更に、英国特許第
２５５８４６号、同第８６１９８４号及び、Ｈ．Ｅ．Ｓ
ｐｅｎｃｅｒら著、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ誌、３１巻、１５８〜
１６９ページ（１９８３年）等に開示さている。

【００５１】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよいが、好ましくは、５０モル％以下の
塩化銀を含む塩臭化銀または純臭化銀あるいは１０モル
％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である。

【００５２】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせ
て直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒
子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であ
ってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散乳剤であること
が好ましく、また２種以上の単分散乳剤を混合して用い
てもよい。粒子サイズは０．１〜２μ、特に０．１〜
１．０μが好ましい。より好ましくは０．１５〜０．５
μである。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状、その他のいずれで
もよい。

【００５３】具体的には、米国特許第４，５００，６２
６号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９
（１９７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載
されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００５４】ハロゲン化銀乳剤は本発明のセレンによる
化学増感に加えて、通常型感光材料用乳剤で公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法などを組合わせて用
いることができる。これらの化学増感を含窒素複素環化
合物の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３
１５９号）。

【００５５】本発明で用いる乳剤は高照度もしくは低照
度相反則不規またはカブリ防止のためにイリジゥム、ロ
ジゥム、白金、カドミウム、亜鉛、タリウム、鉄、クロ
ムなどを含有させてもよい。

【００５６】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１ｍｇ／ｍ² ないし１０ｇ／ｍ
² の範囲である。本発明に用いられるハロゲン化銀は、
メチン色素類、その他によって分光増感されてもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素が包含される。

【００５７】具体的には、米国特許第４，６１７，２５
７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３
３５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等
に記載の増感色素が挙げられる。

【００５８】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合
わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増
感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素
あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、
強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば
米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１
４５号等に記載のもの）。

【００５９】これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従っ
てハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一
般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０^-2モル程
度である。

【００６０】また添加するときの温度は３０℃以上であ
ればよいが、５０℃以上の温度での添加や、１５分以上
の吸着時間を置く方法も好ましく用いられる。さらに、
６０℃以上の温度での添加や、３０分以上の吸着時間を
おく方法も好ましく用いられる。

【００６１】本発明では上記の増感色素で分光増感され
たハロゲン化銀と組み合わせて、別の増感色素で分光増
感されたハロゲン化銀乳剤を用いることができる。別の
増感色素としては、この分野で公知のシアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。

【００６２】具体的には、米国特許第４，６１７，２５
７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３
３５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等
に記載の増感色素が挙げられる。

【００６３】このなかで、赤外分光増感は、赤外分光増
感色素を用いて行なう。本発明に使用する赤外増感色素
の具体例は、化１１、化１２、化１３、化１４、化１
５、化１６、化１７、化１８、化１９、化２０、化２
１、化２２、化２３、化２４、化２５、化２６、化２
７、化２８、化２９、化３０、化３１に示すものが挙げ
られる。

【００６４】

【化１１】

【００６５】

【化１２】

【００６６】

【化１３】

【００６７】

【化１４】

【００６８】

【化１５】

【００６９】

【化１６】

【００７０】

【化１７】

【００７１】

【化１８】

【００７２】

【化１９】

【００７３】

【化２０】

【００７４】

【化２１】

【００７５】

【化２２】

【００７６】

【化２３】

【００７７】

【化２４】

【００７８】

【化２５】

【００７９】

【化２６】

【００８０】

【化２７】

【００８１】

【化２８】

【００８２】

【化２９】

【００８３】

【化３０】

【００８４】

【化３１】

【００８５】本発明の熱現像感光材料は、基本的には支
持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダー、色素供与性
化合物（後述するように還元剤が兼ねる場合がある）、
を有するものであり、さらに必要に応じて有機金属酸化
物、などを含有させることができる。これらの成分は同
一の層に添加することが多いが、反応可能な状態であれ
ば別層に分割して添加することができる。たとえば着色
している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に
存在させると感度の低下を防げる。還元剤は熱現像感光
材料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述する色素固
定材料から拡散させるなどの方法で、外部から供給する
ようにしてもよい。

【００８６】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。

【００８７】本発明では、たとえば近赤外感光層（本発
明の規定を満たす分光増感がなされている層）、赤感
層、赤外感光層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感
光層の組み合わせにおいて、緑感層に更に本発明の規定
を満たす近赤外感度を持たせるなどがある。各感光層は
通常型のカラー感光材料で知られている種々の配列を採
ることができる。また、これらの各感光層は必要に応じ
て２層以上に分割してもよい。

【００８８】熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、
中間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層、バ
ック層等の種々の補助層を設けることができる。本発明
においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を
酸化剤として併用することもできる。このような有機金
属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる。

【００８９】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４，５００，６
２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１
１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−
２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機
銀塩は２種以上を併用してもよい。

【００９０】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇな
いし１０ｇ／ｍ² が適当である。

【００９１】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００９２】本発明において、感光材料や色素固定材料
の構成層のバインダーには親水性のものが好ましく用い
られる。その例としては特開昭６２−２５３１５９号の
（２６）頁〜（２８）頁に記載されたものが挙げられ
る。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好
ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク
質またはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、
デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物
と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げ
られる。また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の
高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃
Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニル
モノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士も
しくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタク
リル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化
学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これ
らのバインダーは２種以上組み合わせて用いることもで
きる。

【００９３】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。

【００９４】本発明において、バインダーの塗布量は１
ｍ² 当たり２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更
には７ｇ以下にするのが適当である。感光材料または色
素固定材料の構成層（バック層を含む）には、寸度安定
化、カール防止、接着防止、膜のヒビ割れ防止、圧力増
減感防止等の膜物性改良の目的で種々のポリマーラテッ
クスを含有させることができる。具体的には、特開昭６
２−２４５２５８号、同６２−１３６６４８号、同６２
−１１００６６号等に記載のポリマーラテックスのいず
れも使用できる。特に、ガラス転移点の低い（４０℃以
下）ポリマーラテックスを媒染層に用いると媒染層のヒ
ビ割れを防止することができ、またガラス転移点が高い
ポリマーラテックスをバック層に用いるとカール防止効
果が得られる。

【００９５】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。

【００９６】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同
４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同４，３３
０，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開昭６０−
１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４
０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８
４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５
号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９
号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４
２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４
号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６
号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９
６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

【００９７】米国特許第３，０３９，８６９号に開示さ
れているもののような種々の還元剤の組合せも用いるこ
とができる。耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。

【００９８】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３
−ピラゾリドン類又はアミノフェノール類である。

【００９９】電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還
元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感
光材料の層中で実質的に移動しないものであればよく、
好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１
０８２７号に電子供与体として記載されている化合物お
よび後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合
物等が挙げられる。

【０１００】本発明においては、還元剤の添加量は銀１
モルに対して０．００１〜２０モル、特に好ましくは
０．０１〜１０モルである。本発明においては、高温状
態下で銀イオンが銀に還元される際、この反応に対応し
て、あるいは逆対応して可動性色素を生成するか、ある
いは放出する化合物、すなわち色素供与性化合物を含有
させることが好ましい。

【０１０１】本発明で使用しうる色素供与性化合物の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリン
グ反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好
ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよ
い。カラー現像薬およびカプラーの具体例はＴ．Ｈ．Ｊ
ａｍｅｓ「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ」第４版２９１
〜３３４頁および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２
３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９
０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３
９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３
９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、
同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−
２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載さ
れている。

【０１０２】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は、次の一
般式〔ＬＩ〕で表わすことができる。

【０１０３】（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚ 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

【０１０４】一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。尚、下記の〜はハロゲン化銀の現像に
逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するも
のであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散
性の色素像（ネガ色素像) を形成するものである。

【０１０５】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。

【０１０６】米国特許第４，５０３，１３７号等に記
されている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放
出するがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡
散性の化合物も使用できる。その例としては、米国特許
第３，９８０，４７９号等に記載された分子内求核置換
反応により拡散性色素を放出する化合物、米国特許第
４，１９９，３５４号等に記載されたイソオキサゾロン
環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する化
合物が挙げられる。

【０１０７】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

【０１０８】その例としては、米国特許第４，１３９，
３８９号、同４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８
５３３３号、同５７−８４４５３号等に記載されている
還元された後に分子内の求核置換反応により拡散性の色
素を放出する化合物、米国特許第４，２３２，１０７
号、特開昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２５７
号、ＲＤ２４０２５（１９８４年）等に記載された還元
された後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を
放出する化合物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、
特開昭５６−１４２５３０号、米国特許第４, ３４３，
８９３号、同４，６１９，８８４号等に記載されている
還元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化
合物、米国特許第４，４５０，２２３号等に記載されて
いる電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、
米国特許第４, ６０９，６１０号等に記載されている電
子受容後に拡散性色素を放出する化合物等が挙げられ
る。

【０１０９】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米
国特許第４, ７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６
５３号、同６３−２０１６５４号等に記載された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表
す）と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８
４２号に記載された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
６３−２７１３４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′
結合（Ｘ′はＸと同義か又は−ＳＯ₂ −を表す) と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平１
−１６１２３７号、同１−１６１３４２号に記載されて
いる電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。

【０１１０】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０，７４６Ａ２号または米国特許第４, ７
８３，３９６号に記載された化合物（１）〜（３）、
（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、
（２３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、
（３６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜
（５９）、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９
９に記載された化合物（１１）〜（２３）などである。

【０１１１】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７
号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。

【０１１２】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３，９２８，３１２号、同４，０５３，３１２号、
同４，０５５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特
開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５
３−３８１９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４
６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同３，７２
８，１１３号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８−
１１６５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特許第
４，５００，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合
物の具体例としては前述の米国特許第４，５００，６２
６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げること
ができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物
（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１
９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３
８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。また
米国特許第４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に記載
の化合物も有用である。

【０１１３】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３
５，９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９
７６年４年号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特
許第３，９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号
等）なども使用できる。

【０１１４】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。

【０１１５】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下
である。また、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以下、更
には０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当であ
る。

【０１１６】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記
方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させる
ことができる。

【０１１７】疎水性化合物をバインダーである親水性コ
ロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。例えば特開昭５９−１５７６３６号の第
（３７）〜（３８）頁に界面活性剤として挙げたものを
使うことができる。

【０１１８】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。

【０１１９】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定材料が用いられ
る。色素固定材料は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定材料相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。

【０１２０】本発明に好ましく用いられる色素固定材料
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４，５００，６２６
号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３
２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４
０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙
げることができる。また、米国特許第４，４６３，０７
９号に記載されているような色素受容性の高分子化合物
を用いてもよい。色素固定材料には必要に応じて保護
層、剥離層、カール防止層等の補助層を設けることがで
きる。特に保護層を設けるのは有用である。

【０１２１】感光材料および色素固定材料の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材
料の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。

【０１２２】更に、上記の目的のために、各種のシリコ
ーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシ
ロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイ
ルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。その
例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコ
ーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シ
リコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品
名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。

【０１２３】また特開昭６２−２１５９５３号、同６３
−４６４４９号に記載のシリコーンオイルも有効であ
る。感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いても
よい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線
吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

【０１２４】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物があ
る。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も
有効である。

【０１２５】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６
８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−
２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記
載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号
記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。

【０１２６】金属錯体としては、米国特許第４，２４
１，１５５号、同４，２４５，０１８号第３〜３６欄、
同４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７
４７４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）
頁、同６３−１９９２４８号、特開平１−７５５６８
号、同１−７４２７２号等に記載されている化合物があ
る。

【０１２７】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。色素固定材料に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給
するようにしてもよい。

【０１２８】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。感光材
料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい。特に
色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光材料な
どの外部から供給させるのが好ましい。その例として
は、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈｅ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙｅ
ｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号などに
記載されている化合物を挙げることができる。より具体
的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフ
ェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタ
ルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリ
ル系化合物などが挙げられる。

【０１２９】蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用
いることができる。感光材料や色素固定材料の構成層に
用いる硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９
号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２
４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤
が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤
（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポ
キシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エ
チレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド) エタンな
ど) 、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素な
ど）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５
７号などに記載の化合物）が挙げられる。

【０１３０】感光材料や色素固定材料の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【０１３１】感光材料や色素固定材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ
素化合物が挙げられる。

【０１３２】感光材料や色素固定材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。

【０１３３】その他、感光材料および色素固定材料の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。

【０１３４】本発明において感光材料及び／又は色素固
定材料には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第４，５１１，４９３
号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【０１３５】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定材料に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。

【０１３６】上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０
号、米国特許第４，７４０，４４５号に記載されている
難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成す
る金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物
という）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記
載されている電解により塩基を発生する化合物なども塩
基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効
果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、
感光材料と色素固定材料に別々に添加するのが有利であ
る。

【０１３７】本発明の感光材料及び／又は色素固定材料
には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対し、
常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いる
ことができる。

【０１３８】ここでいう現像停止剤とは、適性現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその前駆体等
が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９
号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１３９】本発明の感光材料や色素固定材料の支持体
としては、処理温度に耐えることのできるものが用いら
れる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げ
られる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例
えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム
中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリ
プロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエ
チレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる
混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパ
ー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等
が用いられる。

【０１４０】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。

【０１４１】本発明において、感光材料へ画像を記録す
る光源として半導体レーザーを用いるが、このとき画像
情報を電気信号を経由して半導体レーザーを発光させ露
光する方法も採用することができる。この場合の画像情
報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる
画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代
表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素
に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコ
ンピューターを用いて作成された画像信号を利用でき
る。

【０１４２】感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段として導
電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場合
の透明あるいは不透明の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号公報等に記載のものを利用できる。なおこ
れらの導電層は帯電防止層としても機能する。

【０１４３】熱現像工程での加熱温度は、約５０℃〜約
２５０℃で現像可能であるが、特に約８０℃〜約１８０
℃が有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に
行なってもよいし、熱現像工程終了後に行なってもよ
い。後者の場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程
における温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に
５０℃以上で熱現像工程における温度よりも約１０℃低
い温度までがより好ましい。色素の移動は熱のみによっ
ても生じるが、色素移動を促進するために溶媒を用いて
もよい。また、特開昭５９−２１８４４３号公報、同６
１−２３８０５６号公報等に詳述されるように、少量の
溶媒（特に水）の存在下で加熱して現像と転写を同時ま
たは連続して行う方法も有用である。この方式において
は、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好まし
い。例えば溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃以下が
望ましい。

【０１４４】現像の促進および／または拡散性色素の色
素固定層への移動のために用いる溶媒の例としては、水
または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性
の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で
記載したものが用いられる）を挙げることができる。ま
た、低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性
の水溶液との混合溶液なども使用することができる。ま
た界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化
合物を溶媒中に含ませてもよい。

【０１４５】これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

【０１４６】感光層または色素固定層に溶媒を付与する
方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号
（２６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロ
カプセルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは
色素固定材料またはその両者に内蔵させて用いることも
できる。

【０１４７】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定材料に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。

【０１４８】親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリ
ジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アル
コール類、オキシム類その他の複素環類がある。また、
色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光材料
及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよい。

【０１４９】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。

【０１５０】感光要素と色素固定材料とを重ね合わせ、
密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６
１−１４７２４４号（２７頁）に記載の方法が適用でき
る。本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のい
ずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７
号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３
号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号
等に記載されている装置などが好ましく使用される。

【０１５１】

【実施例】以下、本発明を実施例によって、具体的に説
明する。 実施例１ 乳剤（１）〜（３）の調製方法について述べる。（第５
層用乳剤） 良く攪拌している表１に示す組成の水溶液に表２に示す
組成のＩ液とII液を１５分間かけて、同時に添加し、ま
た、その後表２に示す組成のIII 液とIV液を３５分間か
けて、添加した。

【０１５２】

【表１】

【０１５３】

【表２】

【０１５４】また、III 液の添加終了直後に〔化３２〕
に示す増感色素の０．５％メタノール溶液８０ｃｃを添
加した。水洗、脱塩（〔化３３〕で示される化合物を用
いてｐＨ＝４．１で行なった）後、ゼラチン２２ｇを加
えて、ｐＨ＝６．０、ＰＡｇ＝７．６に調製したのち、
６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合物は、表
３に示す通りである。得られた乳剤の収量は、いずれも
６３０ｇで変動係数８．６％の単分散立方体乳剤で、平
均粒子サイズは０．２６ミクロンメーターであった。

【０１５５】

【表３】

【０１５６】乳剤（４）〜（６）の調製方法について述
べる。（第３層用乳剤） 良く攪拌している表４に示す組成の水溶液に表５に示す
組成のＩ液とII液を１０分間かけて、同時に添加し、ま
た、その後表５に示す組成のIII 液とIV液を４５分間か
けて、添加した。

【０１５７】

【表４】

【０１５８】

【表５】

【０１５９】また、水洗、脱塩（〔化３３〕で示される
化合物を用いてｐＨ＝３．９で行った）後、ゼラチン１
２ｇを加えて、ｐＨ＝５．９、ＰＡｇ＝７．８に調製し
たのち、７０℃で化学増感した。また、化学増感の最後
に〔化３４〕で示される増感色素のゼラチン分散物（ゼ
ラチン５％、増感色素０．５％）を４２ｇ添加した。化
学増感に用いた化合物は、表６に示す通りである。得ら
れた乳剤の収量は、いずれも６４５ｇで変動係数１２．
６％の単分散立方体乳剤で、平均粒子サイズは０．３２
ミクロンメーターであった。

【０１６０】

【表６】

【０１６１】乳剤（７）〜（９）の調製方法について述
べる。（第１層用乳剤） 良く攪拌している表７に示す組成の水溶液に表８に示す
組成のＩ液とII液を７分間かけて、同時に添加し、ま
た、その後表８に示す組成のIII 液とIV液を４０分間か
けて、添加した。

【０１６２】

【表７】

【０１６３】

【表８】

【０１６４】また、水洗、脱塩（〔化３３〕で示される
化合物を用いてｐＨ＝４．４で行った）後、ゼラチン２
０ｇを加えて、ｐＨ＝６．４、ＰＡｇ＝８．０に調製し
たのち、５８℃で化学増感した。また、化学増感の最初
に〔化３５〕で示される増感色素のゼラチン分散物（ゼ
ラチン５％、増感色素１％）を４２ｇ添加した。化学増
感に用いた化合物は、表９に示す通りである。得られた
乳剤の収量は、いずれも６５０ｇで変動係数９．７％の
単分散立方体乳剤で、平均粒子サイズは０．２２ミクロ
ンメーターであった。

【０１６５】

【表９】

【０１６６】次に色素供与性化合物のゼラチン分散物に
作り方について述べる。〔化３６〕に示すマゼンタの色
素供与性化合物（Ａ）を１５．９ｇ、〔化３９〕に示す
還元剤を０．８ｇ、〔化４０〕に示すカブリ防止剤を
０．２０ｇ、〔化４１〕に示す界面活性剤を０．４
ｇ、高沸点有機溶剤（２）を５．１ｇ秤量し、酢酸エチ
ル７０ｍｌを加え、約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液
とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１４％溶液７５
ｇと水６０ｃｃを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１
０分間、１００００ｒｐｍで分散した。この分散液をマ
ゼンタの色素供与性化合物の分散物と言う。

【０１６７】〔化３７〕に示すシアンの色素供与性化合
物（Ｂ１）を７．３ｇ，〔化３７〕に示すシアンの色素
供与性化合物（Ｂ２）を１０．６ｇ、〔化３９〕に示す
還元剤を１．０ｇ、〔化４０〕に示すカブリ防止剤を
０．３０ｇ、〔化４１〕に示す界面活性剤を０．４
ｇ、高沸点有機溶剤（２）を９．８ｇ秤量し、酢酸エチ
ル４０ｍｌを加え、約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液
とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１４％溶液７５
ｇと水１１０ｃｃを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
１０分間、１００００ｒｐｍで分散した。この分散液を
シアンの色素供与性化合物の分散物と言う。

【０１６８】〔化３８〕に示すイエローの色素供与性化
合物（Ｃ）を１８．８ｇ、〔化３９〕に示す還元剤を
１．０ｇ、〔化４０〕に示すカブリ防止剤を０．１３
ｇ、〔化４１〕に示す界面活性剤を１．５ｇ、〔化４
４〕に示す染料を２．１ｇ、高沸点有機溶剤（２）を
７．５ｇ秤量し、酢酸エチル４５ｍｌを加え、約６０℃
で加熱溶解し、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理
ゼラチンの１４％溶液７５ｇと水１００ｃｃを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍ
で分散した。この分散液をイエローの色素供与性化合物
の分散物と言う。

【０１６９】これらにより、表Ａのような熱現像感光材
料を構成した。また、用いた乳剤と感光材料の番号は表
１２に示す。

【０１７０】

【表１０】

【０１７１】

【表１１】

【０１７２】

【表１２】

【０１７３】表Ａ中に用いた化合物は、色素供与性化合
物のゼラチン分散物の作り方のところで挙げたものも含
めて、色素供与性化合物として〔化３６〕、〔化３
７〕、〔化３８〕に示されるもの、カブリ防止材として
〔化４０〕に示されるもの、還元剤として〔化３９〕に
示されるもの、界面活性剤として〔化４１〕に示される
もの、硬膜剤として〔化４２〕に示されるもの、安定剤
として〔化４３〕に示されるもの、増感色素として〔化
３２〕、〔化３４〕、〔化３５〕に示されるもの、染料
として〔化４４〕で示されるもの、水溶性ポリマーとし
て〔化４５〕に示されるものである。

【０１７４】

【化３２】

【０１７５】

【化３３】

【０１７６】

【化３４】

【０１７７】

【化３５】

【０１７８】

【化３６】

【０１７９】

【化３７】

【０１８０】

【化３８】

【０１８１】

【化３９】

【０１８２】

【化４０】

【０１８３】

【化４１】

【０１８４】

【化４２】

【０１８５】

【化４３】

【０１８６】

【化４４】

【０１８７】

【化４５】

【０１８８】

【化４６】

【０１８９】〔化４６〕は表１、表４及び表７中に使用
されている化合物−１を示す。また、高沸点有機溶剤
（１）は、トリイソノニルフォスフェートであり、高沸
点有機溶剤（２）は、トリヘキシルフォスフェートであ
る。

【０１９０】次に色素固定材料の作り方について述べ
る。ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に表１３
の構成で塗布し色素固定材料を作った。

【０１９１】

【表１３】

【０１９２】表１３中に用いた化合物は、シリコーンオ
イルとして〔化４７〕に示されるもの、界面活性剤とし
て〔化４８〕に示されるもの、媒染剤として〔化４９〕
に示されるもの、硬膜剤として〔化５０〕に示されるも
のである。

【０１９３】

【化４７】

【０１９４】

【化４８】

【０１９５】

【化４９】

【０１９６】

【化５０】

【０１９７】また、ポリマー、高沸点有機溶媒、マット
剤は、それぞれ以下に示すものである。 ポリマー＊５ ビニルアルコールアクリル酸ナトリウム
共重合体（７５／２５モル比） ポリマー＊７ デキストラン（分子量７万） 高沸点有機溶媒＊８ レオフォス９５（味の素（株）
製） マット剤＊１０ ベンゾアナミン樹脂（１０μを越える
粒子の割合が１８ｖｏｌ％） 次に、以下の露光と処理とにより評価を行なった。

【０１９８】特願昭６３−２８１４１８号、同６３−２
０４８０５号に記載のレーザー露光装置を用い、表１４
に示す条件で露光し、露光済の感光材料１０１〜１０３
の乳剤面に１０ｍｌ／ｍ² の水をワイヤーバーで供給
し、その後、前記色素固定材料と膜面が接するように重
ね合わせた。吸水した膜の温度が８５℃となるように温
度調節したヒートローラを用い、２５秒間加熱した後感
光材料から色素固定材料を引きはがし色素固定材料上に
画像を得た。

【０１９９】

【表１４】

【０２００】このようにして、それぞれ得られた画像に
ついて、自記記録式濃度計で測定し、イエロー、マゼン
タ、シアンの感度と最低濃度（カブリ）を求めた。結果
を表１５にまとめた。

【０２０１】

【表１５】

【０２０２】表１５の結果から、本発明の感光材料は、
比較のものより感度が高く、カブリが同等又は少なく、
すぐれた感光材料であることがわかる。 実施例２ 次にフルカラーポジ型熱現像感光材料で本発明の効果を
試験した結果を示す。 （青感層用高感乳剤）良く攪拌されている表１６に示す
水溶液にＩ液を３０分かけて添加した。またＩ液と同時
にII液を３０分かけて添加した。その後Ｈ₂ ＳＯ₄ （１
Ｎ）６ｃｃ添加し、続いてIII 液とIV液を同時に２０分
かけて添加した。

【０２０３】

【表１６】

【０２０４】なお、Ｉ液、II液、III 液、IV液は表１７
に示す。

【０２０５】

【表１７】

【０２０６】また、表１８に示す増感色素液をIII 液添
加開始後４分後から１６分かけて添加した。このように
して平均粒子サイズ０．５μの色素を吸着した単分散立
方体乳剤を調製した。

【０２０７】

【表１８】

【０２０８】水洗（沈降法ｐＨ＝４．０）して脱塩後、
ゼラチン２０ｇを加えてｐＨ＝６．０、ｐＡｇ＝８．２
に調節したのち５８℃でチオ硫酸ナトリウムと４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デンを用いて最適に化学増感を行った。 （青感層用低感乳剤）はじめの水溶液の温度を４３℃に
した以外は、青感層用高感乳剤と全く同様にして調製し
た。 （緑感層用高感乳剤〔比較〕）良く攪拌されている表１
９に示す水溶液にＩ液を２０分かけて添加した。またＩ
液添加開始後２０″後からII液を１９分４０秒かけて添
加した。続いてIII 液とIV液を同時に２０分かけて添加
した。Ｉ液、II液、III 液、IV液は表２０に示す。

【０２０９】

【表１９】

【０２１０】

【表２０】

【０２１１】また、表２１に示す増感色素液を粒子形成
終了１分後に一括添加した。このようにして平均粒子サ
イズ０．４２μの色素を吸着した単分散立方体乳剤を調
製した。

【０２１２】

【表２１】

【０２１３】水洗（沈降法ｐＨ＝４．０）して脱塩後、
ゼラチン２０ｇを加えてｐＨ＝６．０、ｐＡｇ＝７．７
に調節したのち６８℃でチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸
及び４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンを用いて最適に化学増感を行った。 （緑感層用低感乳剤〔比較〕）はじめの水溶液の温度を
５０℃にして、Ｉ液とII液の添加時間をそれぞれ半分に
した以外は、緑感層用高感乳剤と全く同様にして調製し
た。 （赤感層用高感乳剤）良く攪拌しているゼラチン水溶液
（水８００ｍｌ中にゼラチン２０ｇ、臭化カリウム０．
３ｇ、塩化ナトリウム６ｇ、および〔化４６〕に示す化
合物３０ｍｇを加えて６５℃に保温したもの）に（Ｉ）
液と（II）液を同時に３０分間かけて等流量で添加し
た。その後さらに（III ）液と（IV）液を同時に３０分
間かけて添加した。Ｉ、II、III 、IV液は表２２に示
す。また（III ）、（IV）液の添加開始の３分後から表
２３に示す色素溶液１６０ｍｌを２０分間かけて添加し
た。

【０２１４】

【表２２】

【０２１５】

【表２３】

【０２１６】水洗、脱塩後、石灰処理、オセインゼラチ
ン２０ｇを加えてｐＨを６．０、ｐＡｇを７．７に調節
した後、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩化金酸
を加えて６０℃で最適に化学増感した。このようにして
平均粒子サイズ０．５μの単分散立方体塩臭化銀乳剤を
得た。収量６３５ｇであった。 （赤感層用低感乳剤）ゼラチン水溶液の保温を６５℃か
ら４０℃、色素溶液の添加量を１６０ｍｌから２２０ｍ
ｌに変更する以外は赤感層用高感乳剤と全く同様にし
て、調製した。平均粒子サイズ０．３１μ、収量は６３
５ｇであった。

【０２１７】水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べ
る。平均粒子サイズか０．１５μｍの水酸化亜鉛１２．
５ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース１ｇ、
ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇのそれぞれを４％ゼラチ
ン水溶液１００ｍｌに加えミルで平均粒径０．７５ｍｍ
のガラスビーズを用いて３０分粉砕した。ガラスビーズ
を分離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

【０２１８】次に、電子伝達剤ａの分散物の調製法につ
いて述べる。下記〔化５１〕に示す電子伝達剤ａを１０
ｇ、分散剤としてポリエチレングリコールノニルフェニ
ルエーテルを０．５ｇ、花王石鹸（株）製デモールＮを
０．５ｇのそれぞれを５％ゼラチン水溶液に加え、平均
粒径０．７５ｍｍのガラスビーズを用いたミルで６０分
間粉砕した。ガラスビーズを分離し、平均粒径０．４μ
の電子伝達剤ａの分散物を得た。

【０２１９】

【化５１】

【０２２０】次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の
作り方について述べる。イエロー、マゼンタ、シアンに
対して、それぞれ〔化５２〕に示す色素供与性化合物
（１）、（２）、（３）を用いて表２４に示す処方の通
りの組成物を約６０℃に加熱しながら溶解させ均一な３
種の溶液とした。これら３種の溶液を別々に１種づつ石
灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００ｇ、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ０．６ｇおよび水５０ｍｌと共に
攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００００
ｒｐｍにて分散した。これらの分散液を色素供与性化合
物のゼラチン分散物と言う。

【０２２１】

【表２４】

【０２２２】

【化５２】

【０２２３】次に中間層の〔化５４〕に示す電子供与体
(6) のゼラチン分散物の作り方について述べる。〔化５
４〕に示す電子供与体(6) を２０．０ｇ、〔化５４〕に
示す化合物(7)を５．９ｇ、〔化５４〕に示す化合物(8)
を１．８ｇ、及び〔化５３〕に示す高沸点溶媒(2) を
８．５ｇ、シクロヘキサノン３０ｍｌに加え６０℃で加
熱溶解し、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラ
チンの１０％水溶液１００ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ０．８ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．３ｇ、
および水３０ｍｌを攪拌混合した後ホモジナイザーで１
０分間、１００００ｒｐｍにて分散した。この分散液を
電子供与体(6) のゼラチン分散物という。

【０２２４】以上の乳剤分散物を用いて、下記のとおり
塗布液を作成した。

【０２２５】

【化５３】

【０２２６】

【化５４】

【０２２７】第１層（赤感性乳剤層） 赤感層高感乳剤３００ｇと赤感層低感乳剤８８０ｇに水
９６ｍｌを加え、３８℃で溶解した。次に〔化５５〕に
示すカブリ防止剤(9) の０．１５％水溶液を２６０ｍ
ｌ、さらに５分後にシアンの色素供与性化合物のゼラチ
ン分散物を４５℃で溶解したもの３５００ｇ、〔化５
５〕に示す増粘剤(10)の３％水溶液６２ｍｌを加え第１
層用の塗布液とした。

【０２２８】

【化５５】

【０２２９】第２層（中間層） 石灰処理ゼラチンの１４％水溶液８６３ｇ、電子供与体
(6) のゼラチン分散物５９９ｇを加え３８℃で溶解し
た。次に水酸化亜鉛の分散物７１５ｇを４５℃で溶解し
たもの、さらに〔化５５〕に示すアニオン性界面活性剤
(11)の５％水溶液５０ｍｌ、〔化５５〕に示す化合物(1
2)の５％水溶液２３１ｍｌ、ポリビニルアルコール（重
合度２０００）の５％水溶液２３１ｍｌ、〔化５５〕に
示す化合物(13)の１２％ラテックス分散物４６２ｍｌ、
増粘剤(10)の３％水溶液５７ｍｌを加え第２層用の塗布
液とした。 第３層（緑感性乳剤層） 緑感層用高感乳剤３５０ｇと緑感層用低感乳剤１０１６
ｇを３８℃で溶解し、カブリ防止剤(9) の０．１５％水
溶液を２８９ｍｌ、５分後に臭化カリウムの１％水溶液
３００ｍｌ、さらに５分後にマゼンタの色素供与性化合
物のゼラチン分散物４１７１ｇを４５℃で溶解して加
え、さらに増粘剤(10)の３％水溶液１２１ｍｌを加え第
３層用の塗布液とした。 第４層（中間層） 石灰処理ゼラチンの１４％水溶液８２３ｇ、電子伝達剤
ａの分散物１８５ｇ、電子供与体(6) のゼラチン分散物
５９０ｇに水１３１２ｍｌを加え、３８℃で溶解した。
次に界面活性剤(11)の５％水溶液４９ｍｌ、化合物(12)
の５％水溶液１３８ｍｌ、デキストランの５％水溶液１
７７ｍｌ、増粘剤(10)の３％水溶液１１５ｍｌを加え、
第４層の塗布液とした。

【０２３０】この塗布液のｐＨは４０℃において、６．
８であった。 第５層（青感性乳剤層） 青感層用高感乳剤３１５ｇと青感層用低感乳剤１０６ｇ
を３８℃で溶解し、〔化５６〕で示すカブリ防止剤(14)
の０．１４％メタノール溶液を２３０ｍｌ、５分後に臭
化カリウムの１％水溶液１６８ｍｌ、さらに５分後にイ
エローの色素供与性化合物のゼラチン分散物３８１９ｇ
を４５℃で溶解して加え、さらに増粘剤(10)の３％水溶
液１１７ｍｌを加え、第５層用の塗布液とした。

【０２３１】

【化５６】

【０２３２】第６層（保護層） 石灰処理ゼラチンの１４％水溶液８９０ｇ、シリカマッ
ト剤のゼラチン分散物（平均粒径３μのシリカ８ｇを８
％ゼラチン水溶液に分散させたもの）８１ｇを３８℃で
加熱溶解し、水酸化亜鉛の分散物１１１０ｇを４５℃で
溶解したものを加え、さらに界面活性剤(11)の５％水溶
液９８ｍｌ、〔化５６〕で示す化合物(15)の１０％水溶
液２４４ｍｌ、デキストランの５％水溶液１５１ｍｌ、
さらに増粘剤(10)の３％水溶液２３ｍｌを加え、第６層
の塗布液とした。

【０２３３】上記の塗布液を用い、ポリエチレンテレフ
タレート（厚さ１００μｍ、バック層にカーボンブラッ
クのアンチハレーション層付）の支持体上に表２５のウ
エット膜厚となるように、第１層から第６層の塗布液を
塗布し、感光材料２０１を作った。

【０２３４】

【表２５】

【０２３５】第４層へは、塗布液を送液する途中、塗布
の直前に直前混合方式で添加剤Ｉ−１の４％水溶液を第
４層の塗布液の流量の７％の割合で添加した。 添加剤Ｉ−１（下記化合物ＡとＢの３：１の混合物） （Ａ）ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ ）₂
ＮＨＣＯＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ （Ｂ）ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ ）₃
ＮＨＣＯＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 次に本発明の乳剤の調製方法を述べる。

【０２３６】緑感層用高感乳剤と緑感層用低感乳剤を表
２６のように変更した以外は、全く同様にして調製し
た。

【０２３７】

【表２６】

【０２３８】感光材料２０２は、この本発明の緑感層用
乳剤を比較の緑感層用乳剤の代わりに用いて作成した。
以上の感光材料２０１、２０２、および実施例１で記載
した受像材料を特願昭６３−１３７１０４号に記載の画
像記録装置を用いて処理した。

【０２３９】即ち、原画〔連続的に濃度が変化している
Ｙ、Ｍ、Ｃｙ及びグレーのウエッジが記録されているテ
ストチャート〕をスリットを通して走査露光し、この露
光済の感光材料を、３５℃に保温した水中に５秒間浸し
たのち、ローラーで絞り、その後直ちに受像材料と膜面
が接するように重ね併せた。吸水した膜面の温度が８０
℃となるように温度調節したヒートドラムを用い１５秒
間加熱し、受像材料からひきはなすと、受像材料上に、
原画に対応した鮮明なカラー画像が得られた。

【０２４０】グレー部のＭ（マゼンタ）のＤｍａｘ（最
高濃度）と感度（露光量の対数の逆数、感光材料２０１
を規準とした）を測定した結果を表２７に示す。

【０２４１】

【表２７】

【０２４２】表２７の結果より本発明の乳剤を用いた感
光材料は、感度が高いことがわかる。Ｄｍａｘが同等な
ことからカブリが等しいことがわかる。

【０２４３】

【発明の効果】本発明によれば、高感度でカブリの少な
い赤外域に感度を有する熱現像感光材料が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
   銀乳剤、バインダー、および色素供与性化合物を有する
   熱現像感光材料において、セレン増感されたハロゲン化
   銀乳剤を少なくとも３０％以上含み、かつ赤外域に分光
   感度のピークを持つ層を少なくとも１層有することを特
   徴とする熱現像感光材料。