JPS5879247A - 熱現像カラ−感光材料およびそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱現像によってカラーｊｌ儂を形成せしめる方
法に関するものである。本発明は、特Ｋ。

熱ｍ俸により親水性の拡散性色素を放出する色素供与性
物質を含有する熱ｌＡ儂カラー感光材料に於いて、熱現
像により放出された色素を、媒染層を有する支持体に拡
散転写してカラー−像を得る新しい方法Ｋｌｌするもの
である。

ハロダン化銀を用いる写真法は、他の写真法要とえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階ＩＩｌｌＩ
ｗｓ節などの写真特性にすぐれて％Ａ表ので、従来から
最も広範に用いられてきえ。近年になってハロゲン化銀
を用いた感光材料の画像形成処理法を従来の現俸液等に
よる湿式処理から、加熱等による乾式処理Ｋかえること
により簡易で迅速に画像を得ることので趣る技術が開発
されてきた。

熱現像感光材料は尚該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、米国特許第Ｊ、／１
２．ｔａｕ号、＠Ｊ、ＪＯ／、ｔ７を号、！９ＩＪ、Ｊ
ｆＪ、）Ｊｏ号、第Ｊ　、　参！７゜０７１号、英１ｉ
ｉｌ＃ｉ許＠／、／Ｊ／、１０１号、第１、／４７．７
７７号シよび、リサーチディスクロージャー誌Ｉり７を
年１月号り〜ｌｊイージ（ＲＤ　−／７０コタ）Ｋ記載
されている。

色−億（カラー−像）を得る方法については、多くの方
法が提案されている。ｆＪ４偉薬の酸化体とカプラーと
の結合により色−俸を形成する方法については、米国特
許第Ｊ、ｊＪ／、コｉｔ号ではＰ−フェニレンジアミン
類還元剤とフェノール性又は活性メチレンカプラーが、
米国特許第Ｊ、７４／、コア０では、ｐ−アミノフェノ
ｉル系遺元剤が、ベルギー特許第１ｅＪＪ、ＩＩｔ号お
よびリサーチディスクロージャー誌／１７！都を月号Ｊ
／、ＪＪイージでは、スルホンアミドフェノール系還元
剤が、また米１ｍ４１１許嬉参、ＯＪ／、Ｊ４’０号で
は、スルホンア（ドフェノール系還元剤と参尚量カプラ
ーとの組み舎せが提案されている。

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色−愉とが同時に生ずるため、色−惨が
濁るという欠点があった。この次点を解決する方法とし
て、銀像を筐体旭−により取りのぞくか、色素のみを他
の層、たとえば受像層を有するシートに転写する方法が
あるが、未反応物と色素とを区別して色素のみを転写す
ることは容異でないという欠点を有する。

また色素に含窒素へテロ瀕基を導入し、銀塩を形成させ
、熱現像により色素を遊離させる方法がリサーチディス
クロージャー誌Ｉデフ１年ＪＪ’ｉ号ｊ参〜４１ベージ
ＲＤ−／１４４に記載されている。この方法では、光の
あえっていない部分での色素の遊離を抑制することがＦ
！ＢＷＩＡで、鮮明な画像を得ることができず、一般的
な方法でない。

また熱を利用した銀色素漂白法により、ポジの色−儂を
形成する方法については、たとえば、リサーチディスク
ロージャー誌ｌデフ４年参月号３０〜Ｊコページ（几Ｄ
−／＃４！ＪＪ）、同誌ｌり７１年Ｉ２月号１４ｃ〜ｌ
ｊイージ（凡Ｄ−／ｊコＪ７）、米国特許＠＊、Ｊｓｓ
、ｆｊｙ号などに有用な色素と漂白の方法が記載されて
いる。

しかし、この方法においては、色素の漂白を早めるため
の活性化剤シートを重ねて加熱するなどの余分な工程と
材料が必要であり、また得られた色−像が長期の保存中
に、共存する遊離銀などにより徐々に遺元県白されると
いう欠点を有していた。

またロイコ色素を料量して色画像を形成する方法につい
ては、たとえば米Ｓ％許第Ｊ　、　９１１　。

７６３号、第参、０２２，４／７号に１執されている。

しかし、この方法ではｑイコ色素を安定に写真材料に内
蔵することは困難て、保存時に徐々に着色するという欠
点を有していた。

本発明は、熱現像によりカラー画像を形成する新しい方
法を提供するものであり、かつ、これまで公知の材料が
有していた欠点を解決したもので゛ある。

即ち、本発明の目的は、燈現偉により形成される色素を
媒染剤を含む受像材料に熱転写してカラー像を得るとい
う新しい１像形成方法を提供するものである。

本発明の目的は、簡易な方法により鮮明なカラー−像を
得る方法を提供するものである。

本発明の目的は、長期間にわたり安定なカラー画像を得
る方法を提供するものである。

かかる諸目的は、支持体上に、少くとも感光性ハロゲン
化銀、有機銀塩酸化剤、親水性バインダー、ハロゲン化
銀および／又は有機銀塩酸化剤に対する還元剤並びに還
元剤の酸化体と結合して親水性色素を放出する色素供与
性物質を含有する熱構儂力夛−感光材料により達成され
る。

本発明の熱現像カッ−感光材料は、−像露光後、熱現像
を行うだけで、オリシナ々に対してネガ−ポジ関係を有
する銀−偉と、銀−像に対応する部荏に於いて拡散性色
素とを同時に与えることができる。

即ち、本発明の熱現像カラー感光材料を一像露光し、加
熱現像すると露光された感光性ノ・−ゲン化銀を触媒と
して有機銀塩酸化剤と還元剤の間で酸化還元反応が起り
、露光部に銀ｍ＊が生ずる。

このスラップにおいて還元剤は酸化体となり、この酸化
体が色素供与性物質とカップリング反応を行い、その結
果、親水性でかつ拡散性の色素が放出される。

従って、露光部においては銀画偉と拡散性色素とが得ら
れ、この拡散性色素を受像層を有する材料に転写するこ
とによりカラーｕｉＩｉ像が得られるのである。

本発明の拡散性色素を放出する反応は、すべて１０°Ｃ
−Ｊｚｏ”ｃの高温下で、しかも処理液などの液体を用
いない膜の中で行われる。この拡散性色素の放出反応お
よび放出され木親水性の色素の拡散は後に実施例でも示
すように予想外ａ効率のよさで行われる。

本発１ＪＩＩＫ用いられる拡散性色素を放出する色素供
与性物質は次の一般式　〇−Ｌ−Ｄで表わされる。

ことでＣは、還元剤と有機銀塩酸化剤との反応′によっ
て生じた酸化体と結合する基質を表わし、Ｄ＃ｉ−像形
威用色素部を表わす、ＬａＣとｐの連結基を表わし、還
元剤の酸化体とＣとの反応によりＣ−Ｌ結合が解装する
４０である。

還元剤と有機銀塩酸化剤との反応によって生じた酸化体
と結合しうる基質Ｃは、活性メチレン、活性メチン、フ
ェノール、ナフトール残基であり、好ましい基質は次の
一般式（ｔ）〜（■）で表わされる。

５ ＲｌＣＯＣＨＣＯＲ，（ｙ） 凡いＲ８、几８、Ｒ４はそれぞれ、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、了
り−ルオ命シ基、アラルキル基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アルコキシアル中ル基、アシルオキシアルキル基
、Ｎ−［換カルバモイル基、アルキルアミノ基、アリ−
ルアζ）基、ハロゲ７Ｎ子、アシルオキシ基、アシルオ
キシアルキル基、シアノ基の中から選ばれた置換基をあ
られし、ｔ＊、これらの置換基はさ・らに、−水酸基、
シアノ基、ニトロ基、Ｎ−置換スルファモイル基、カル
バモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、アシルアミノ基
、アルキルスルホニルアミノ轟、アリールスルホニルア
ミノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アラルキル基、アシル基で置換されてい
てもよい。

基質Ｃは還元剤の酸化体と結合して拡散性色素を放出す
る作用を有すると共に１色素供与性物質自身が色素受容
性の受偉層へ拡散しないようにするためのパラスト基を
有していなければならない。

パラスト基としてはアルキル基、アルコキクアルキル基
、アリールオキシアルキル基などの疎水性轟が好ましく
、これらのパラスト基は総炭素数が４以上であることが
望ましく、また基質ＣＯ＠炭素数は／λ以上であること
が好ましい。基質Ｃの好ましい例を以下に示すが、これ
らに限定されるものではない。

ＯＨ ＯＨ ＯＨ （Ｃ−，４） （Ｃ−謳） （Ｃ−ｔ） （Ｃ−Ｓ） （Ｃ−・） （Ｃ−ｓｏ） （Ｃ−１１） α α （Ｃ−１ｘ） （Ｃ−１ｓ） Ｎ）ＩＣＯＣｌ、ｉ（、、 （Ｃ−１４） Ｉ ＮＨＣＯＣ１３Ｈ２゜ （Ｃ−１易　） （Ｃ−１・） （ｃ−１７１ 連結基りは前記基質Ｃと色素＠Ｄとを共有結合にて連結
するものであるが、同時に還元剤の酸化体と基質Ｃとの
反応においては離脱基として機能するものである。

連結基りは、次の一般式の中から選ばれたコ価残基であ
る。

凡Ｉ ｎ　＝　０〜Ｊ　　　　　　　　　　　　　　ｎｍ　／
　〜コロ＝０〜ｊ　　　　　　　　　ロｍ　／　Ａ、Ｉ
ＪＮＨＣＯ−ＮＨ３０，− Ｂ／ ｎ　＝　０〜Ｊ ｎ−０〜Ｊ　　　　　　　　　　　　　ｎ；ｌ〜３凡 ｎ＝ｉ　〜Ｊ　　　　　　　　ＮＨＣＯ−ｎＩｌ：ｌＯ
〜Ｊ ル ＮＨＣＯ−Ｃ０ＮＨ− ８ＯＮｉ（− ００ ２ ここでＢ１凡Ｉは水素原生、メチル基、エチル基のいず
れかを表わす。を九ベンゼン衰はさらに水酸基、スルフ
ァモイル基、メチル基、エチル基、アルコキシ基、ヒド
ロ中ジアルキル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコヤ
シアルコ中シＪｌｌ１．／％　Ｈゲン原子で置換されて
いてもよい。

これらの連結基の中で好ましいものは総炭素数ノコ以下
であり親水性の大きなｔのが嵐好な結果を与える。以下
に好ましい連結基りの代表例を示す。

−０−ＯＨｓＣＨ，−（Ｌ　−１） −０−ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ，−（Ｌ　−ｓ　）−０−ＣＨ
Ｃ０ＮＨ−（Ｌ　−ｓ　） −０−ＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＮＨ−（Ｌ−４）−Ｏ−ＣＨ−
（Ｌ−ｓ　） −Ｏ−ＣＨ−ＣＨ，−（Ｌ−＠　） −０−ＣＨ，ＣＨ−（Ｌ−７） −０−ＣＨ，ＣＨ，０−（Ｌ−１） −０−ＣＨＣＨ，０−（Ｌ−會） −０−ＣＨ−ＣＯＮＨ−（Ｌ−＊　ｏ　）−ＯＣＨ，Ｃ
）１．ＮＨＣＯ−（Ｌ　−ｌｘ　）−０−ＣＨｓＣＨ，
ＣＨ，ＮＨＣＯ−（Ｌ　−１１）−ＮＨ８０，ＣＨ，Ｃ
Ｈ，ＣＨ，Ｏ−（Ｌ　−ｓ　ｓ　）−ＮＨ８０，ＮＨＣ
ＯＮ）１−　　　　　　　（Ｌ　−２４）画像形成用色
素に利用できる色素には、アゾ色素、アゾメチン色素、
アントラキノン色素、ナフトキノン色素、インジゴイド
色素、カルメニウムイオン色素、スチリル色素、キノリ
ン色素、ニトロ色素、フタロシアニン色素などがあり、
その代表例を色相側に示す。

イエロー 几１！ マゼンタ （ＪＲ，１ Ｈ Ｒ１雪 Ｒ１３ 凡１ｍ シアン ＬＲ ３１ｓ １ｍ Ｉｓ ０Ｈ Ｂ−１１几１８ Ｈ 上式においてＢ□□〜Ｒ１６は、水素原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アリール基、アシルアミノ基、アシル
基、シアノ基、水酸基、アルキルスルホニルアミノ基、
了り−ルスルホニルアミノ基、アルキルス〃ホニル基、
ヒドロキシアル中ル着、シアノアルキル基、アルコキシ
カルボニルアルキ化層、アルコキシアルキル基、アリー
ルオキシアルヤル基、ニトロ基、ハロゲン、スルファモ
イル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルバモイル基、
Ｎ−置換カルバモイル基、スルファミド基、Ｎ−置換ス
ルファミド基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシア
ルコキシ基、カルボキシル基、アミン基、置換アきノ基
、アル中ルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキサム酸基
、イミド基の中から選ばれた置換基を表わす。

１１ｉｉ儂形成用色素としては次の条件が真個されてい
なければならない。

ｌ）　親水性があり、水性媒体中での拡散性が優れ、効
率良く受像層へ拡散して受儂シートに高１ｍｌ直に染着
すること。

コ）　色再現上、好ましい色相を有すること。

３）　分子吸光係数が大きいこと。

＃）　光、熱、還元剤その他の系中の添加剤に対して安
定なこと。

り　合成が容易で、かつ基質Ｃへの組込が可能なこと。

ここで親水性を付与する基としては、水酸基、カルボキ
シル基、スルホ基、リン酸基、イミド基、ヒドロ中ナム
酸基、四級アンモニウム基、カルバモイル基、置換カル
バモイル基、スルファモイル基、Ｗ換スルファモイル基
、スルファモイルアミノ基、置換スルファモイルアミノ
基、ウレイド基、置換ウレイド基、アルコキシ基、ヒド
ロキシアルコキシ基、アルコキシアルコキシ基などが挙
げられる。

本発明に於ては特に塩基性条件下でプロトン解離するこ
とにより、親水性が看るしく増大するものが好ましく　
＜ｐＫａ＜ｉコ）、この中にはフェノール性水酸基、カ
ルボキシル基、スルホ基、リン酸基、イミド基、ヒドロ
キサム酸基、置換およヒ無置換のスルファモイル、スル
ファモイルアミノ基などが含まれる。

これらの要求を満たす好ましい画像形成用色素の例を次
に示す。

イエロー： （Ｄ−１） ＣＨ３ （Ｄ−ｓ） （Ｄ−４） ８０ｓｒｓＪＨ。

（Ｄ−蕃） マゼンタ： ０ＣＨｓ（Ｄｙ、） Ｈ ＯＣＲ，Ｃ）（，０Ｒ （Ｄ−１） Ｎ）ＩＣＯＣＨｓ （Ｄ−１） （Ｄ−ｓｏ） （Ｄ−１１） α シアンエ ＣＮ　　　Ｎ）ＩｃＯｃＨ。

（１）−１４） Ｎ）ＩｃＯｃＨ。

（Ｄ−１ｓ） （Ｄ−１＠） （Ｄ−ＩＴ） （Ｄ−１・） （Ｄ−冨Ｏ） 画像形成用色素は上記のものに限定されるものではなく
、また色、１ｃ前駆体し四イコ体、一時短波シフトａｔ
ｅ）として使用してもよい。

拡散性色素を放出する色素供与性物質は、それ自身は受
像／−トヘ拡散せず、還元剤の酸化体との反応により放
出嘔れた色素のみが受像シートに高ｌｌＩ度に染着する
ものが望ましい。したがって、色素供与性物質は基質Ｃ
中に受像シートへの拡散を防止するためのパラスト基を
有し、色素部り中には受像シートへの拡散を阻害する基
を持たないことが望ましい。以下に色素供与性物質の好
ましい具体例を示す。

ＱＣ）ｌ、ＣＯ２Ｈ 啼　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１閤 ○ ＾　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　へ惨ト ＋＋＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ζノー 頴 閃 軸 呻　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
−国＋Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　−Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｎ
Ｈ １ ０ＣＨ，ＣＯ，Ｈ （１３） ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
呻−− − 次に色素供与性物質の合成法について述べる。

で表わされる。

上記一般式の色素供与性物質は一般に次の４つのス中−
ムに従って合成することができる。

スキツム２．　　Ｃ−＋Ｃ−Ｌ−＋Ｃ−Ｌ　−Ｄここで
、いずれの方法を用するかは基質ＣＯ＠拳によって決ま
り、たとえば、特に重要な基質であるフェノール系とす
７トール系については前者がスキーム２８、後者がスキ
ーム１．によ勤合成される。またパフスト基Ｂの導入法
も基質Ｃｏ種１ｌＩＫよって異なり、たとえばフェノー
ル系では一位アミノ基のアシル化により、ナフトール系
では４位カルボキシル（ないしエステル）基のア２ド化
により導入されるのが最も一般的である。一方、色素部
の導入はス中−ム１．では連結基りと色素部りの両末熾
基の縮合反応により、ス中−ムｉでは、一般にアゾ・カ
ップリング法により行われルノカ常である。以下にその
異体的な合成例を示す。

１、色素供与性物質（１）の合成 １−４）Ｊ−（Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル）−ｍ−
（Ｊ−（ｐ−ア建〕７エ二 ル）エトキシ）−ｉ−ナフトール（ｌ −ａ） ／、＃−ジヒドロキシーコーナフトエ酸７エ二ルＪ４ｆ
＜０−コモル）を（ｉａｏ−のジメチルホルムアミドに
加熱溶解し友。次いで＃Ｉ、Ｊｆ（’　ｅ　Ｊ　４ル）
のヘキサデクルア建ンを少量ずっ２Ｏ−ＪＯ＠Ｃ−１”
加え九、添加後、７０−１０”Ｃえて放冷し九。析出し
九結晶をＰ取、メタノールで洗浄した。収量７／１ ／、参−ジヒドロキシ−Ｊ−（Ｎ−ヘキｔデシＪｋ　カ
ルＡ　モイル）ナフタレン参λ、７ｆ（０，１モル）、
コー（ｐ−ニトロ７エエル）エタノールｔｏ、ノＩ（０
，３モル）、Ｐ−）ルエンスルホンｆＩ＆／ｆＩＩおよ
び４０１）ｄ（ＤトにエフｔＳぜ、１時間還流加熱して
、生成した水を共沸留去した。

放冷後、トルエンを減圧留去し、残渣を酢酸エチルに溶
解した。水洗後、酢酸エチルを減圧濃縮し、残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィーによりａｌｌシテλ−（Ｎ−
ヘキサデシルカルバモイル）−≠−〔コー（ｐ−ニトロ
フェニル）エトキシ）−／−ナフトール、コ１．コｆを
得た。この結晶／７゜１１（０，０３モル）、塩化アン
モニウムＪｆ。

イソプロパツールＪＯＯ−および水コＯ−の混合物をｚ
ｏ”ｃに加熱した。次いで還元鉄ｌコｆを少量ずつｊθ
〜４０＠Ｃで加え、添加後、１時間還流加熱した。熱濾
過し、−液を放冷して、析出した結晶なＰ取、メタノー
ルで洗浄して、コー（Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル）
−ｍ−〔λ−（ｐ−アミノフェニル）エトキシ）−／−
ナフトール（ｌ−畠）／参、ｌｆを得た。

１−ｂ）　色素供与性物質（１） （１−ａ）ｔ、−４１（０，０／七ル）をメチルセロソ
ルブ１０＠ｌに加熱溶解し、塩ｓｌＪ耐を加見てｔｏ　
６ｃ１で冷却した。亜硝酸ナトリウム０．７１を水コ一
に溶かし、前記溶液中に１０〜ｌコ１１Ｃで加えた。１
０°Ｃで２０分間攪拌した後、少量のスルファずン酸を
加えて過剰の亜硝酸を分解した。

参−カルボキシメト中シーｌ−ナフトールコ。

／Ｉｆ（０，０１モル）をコｏ７のメチルセロソルブに
溶かし、１０−水酸化カリウムメタール溶液参ｏ、１３
を加えた後、上記ジアゾ液をｊ〜１０Ｃで加えた。ｊ　
＠Ｃで３０分間攪拌した後、希塩酸で中和し、生成した
赤紫色沈澱をＰ取、酢酸エチルから再結晶して色素供与
性物質（１）を得た。

ｉ−ｂと同様な方法−ｔ”（１−ａ）Ｊ、参４ｆｌ（０
，０１モル）をジアゾ化した。

ｌ−カルホキジメチル−Ｊ−シアノ−４−ヒドロキシ−
≠−メチルーコービリド、ン、コ、ｏｔｙ（０，０１モ
ル）、水酸化ナトリウム０．参ｌ。

酢酸ナトリウム！ｆ１メチルセロソルブ３０９１および
水！耐の混合物へ上記ジアゾ液を！〜７０°Ｃで加えた
。１０°Ｃで３０分間攪拌した後、希塩酸で酸性とし黄
色結晶を一取し、アセトニトリルから再結晶して色素供
与性物質体）ｊ、　４１Ｆを得た。

１−ａと同様な方法でノー（Ｎ−へ午すデシルカルパモ
イル）−１−（Ｊ−（Ｐ−二トロフエノキシ）エトキ７
〕−ノーナフトールを得え。このものを７７、Ｉｆ＜０
．σＪモル）、塩化アンモニラムコ１１イソプロパツー
ル２００＠ｌおよび水λＯｄｏ混合物をｔｏ’ｃに加熱
した。次いで還元鉄ｌコｌを少量ずりｊ０〜ｔｏ　０ｃ
で加え、添加後１時間還流加熱した。

熱−過し、Ｐ液を放冷して析出した結晶をＦ取、水およ
びメタノールで洗浄してλ−（Ｎ−へ中すｆジルカルバ
モイル）−４’−（ノー（Ｐ−アンノフエノキ７）ヱト
キシ）−／−ナフトール（３−ａ）ｔｚ、Ｉｆを得た。

（３，−ａ）ｊ、４コｆ（０，０１モル）をジメチルア
セトアミトコＯｓｌ、テトラヒドロフラン１０ｗ１およ
びピリジンｊｓ／に溶かし、次いで参−（＄−／ロロス
ルホニルフェニルアソ）−λ−Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル−ｊ−メチルスルホニルア
ンノーｌ−ナフトール１．７１９（０，０ノモル）を水
冷下に少量ずつ加えた。

室温で３０分間攪拌した後、反応液を冷希塩酸に注ぎ、
生成した橙赤色性＃をＰ取した。酢酸エチルから再結晶
して色素供与性物質（ａ）の精製品を得九。

（３−ａ）１．４コＩ（０，０／モｋ）をジメチルアセ
トアミトコＯｄ、テトラヒドロフラン１ｏＩＩｌお工び
ピリジンｊｄＶｃ＠かし、次いでｊ−（Ｊ−クロロスル
ホニルフェニルスルホニルアミ／）−１−（λ−メチル
スルホニルー〆−ニトロフェニルアゾ）−ノーす７トー
ル４．λ４ｆ／（０゜０１モル）を氷冷下に少量ずつ〃
口えた。

添加後、′ｊｉ１温で２０分間攪拌し、反応液を冷希塩
酸に注い友。生成した赤褐色沈澱をＰ取し、シリカゲル
クロマトグラフィー（メタノール−クロロホルム）によ
り精製して色素供与性物質（４）を得た。

本発明の拡散性色素を放出する色素供与性物質は一定Ｏ
―度範囲で用いることかで自る。一般に有用なａ度ｍ１
Ｘｖ！Ａは、有機錯塩酸化剤１モルにつき、色累供与性
物質約０．Ｏ／七ル〜約参モルである。

本発明において特に有用１に員変について言えば、有機
銀塩酸化剤７モルに対して約０．０１モモル的１モルで
ある。

本発明に使われる感光性ノ１０ゲン銀は、有機銀塩酸化
剤１モルに対して０．００１モルから５モルの範囲であ
り、好ましくはｏ、ｏｏｚ４ルから１．０モルの範囲で
ある。

・・口？／化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、
臭化鉄、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀などがある。

ハロゲン化銀の粒子サイズはｏ、ｏｏｉμｍからλμ調
であり、好ましくはｏ、ｏｏｉμ鯛から１μｍである。

本発明で使用されるハロゲン化銀はそのｔｔ使用されて
もよいが更に硫黄、セレノ１テルル等の化合物、金、白
金、ノ璧ラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合−
のような化学増感剤・・ロゲン化錫などの還元剤または
これらの組合せの使用によって化学増感されてもよい。

詳しくは“′ｒｈｅ’ｌ”ｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈ
ｅ　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ　”　
参版、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ着の第！章／ＩＦ貢〜ｉｔｙ
頁に記載されている。

本＠明に用いられる有機銀塩酸化剤は、光に対して比叡
的安定な鉄塩であり、感光したハロゲン化銀の存在ドで
一度ｔＯ°Ｃ以上、好ましくは７００６０以上に加熱さ
れ九ときに、上記ｍ像形成物質または必要に比してｍ像
形成物質と共存させる還元剤と反応して銀像を形成する
ものである。

このような有機銀ａｍ化剤の例としては以ドのような４
のがある。

カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であり、この
中には代表的な４のとして脂肪族カルボ／＃の銀塩や芳
香族カルボン酸の銀塩などが赤る。

脂肪族カルボ°イ・酸の例としてはベヘン酸の銀塩、ス
テアリン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラウリン酸の銀
塩、カプリン酸Ｏ銀塩、ミリメチン鎖の銀塩、ノ櫂ルミ
チン酸の銀塩、マレイン酸の銀塩、フマル酸の銀塩、酒
石＠０銀塩、フロイン酸の銀塩、リノール酸の銀塩、リ
ノール酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、アジピン酸Ｏ銀塩
、セパシン酸の銀塩、こはく酸の銀塩、酢酸の銀塩、酪
酸の銀塩、樟脳酸の銀塩などが６、る。を九これらの銀
塩のノ・ロゲン原子やヒドロ中シル基で置換され友もの
も有効である。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボ中シル基含有化
合物の銀塩としては安息香酸の銀塩、Ｊ。

！−ジヒドロキ７安息香酸の銀塩、Ｏ−メチル安息香酸
の銀塩、ｍ−メチル安息香酸の銀塩、ｐ−メチル安息香
酸の銀塩、コ、参−ジタロル安息書酸の銀塩、アセトア
ミド安息香酸の銀塩、ｐ−フェニル安息香酸の銀塩など
の置換安息香酸の銀塩、没食子酸Ｏ銀塩、タンニンＩＩ
Ｏ銀塩、フタル酸の銀塩、デレシタル酸の銀塩、ナリチ
ル酸の銀塩、フェニル酢酸の銀塩、ピロメリット酸の銀
塩、米８ｉ％ｌ１ｌｌＦｌ１４Ｊ、７１ｊ、１３１１号
明細書記載のＪ−カルボキシメチルー参−メチル−参−
チアゾリン、−コーチオンなどの銀塩、米国特許第Ｊ、
ＪＪ０゜４４１号明細書に記載されているチオエーテル
基を有する脂肪族カルボン酸の銀塩などがある。

その他にメルカプト基またはチオン基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。

９Ｎ、ｔｔｆ　Ｊ−メルカプト−参−フェニルー！、コ
。

参−トリアゾールの銀塩、コーメルカブトベンゾイミダ
ゾールの銀塩、−一メルカブトー！−アミノチアジアゾ
ールの銀塩、コーメルカブトベンツチアゾールの銀塩、
コー（魯−エチルグリコ−ルアミド）ベンズチアゾール
の銀塩、Ｓ−アルキル（炭素数／コルココのアルキル基
）チオグリコール銀塩などの％Ｉｌ昭参ｔ−Ｊｔコλ１
号に記載のチオグリコール酸の銀塩、ジテオ酢酸の銀塩
のようなジチオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、
ｊ−カルボキシ−Ｉ−メチル−Ｊ−フエニルー−一チオ
ピリジ／の銀塩、メルカプトトリアジ／の銀塩、コーメ
ルカブトベ／ゾオ會すゾールの銀塩、メルカプトオキサ
ジアゾールの銀塩、米国特許参。

ｌコＪ、コア参考明細書記載の銀塩、九とえばｌ。

λ、４Ｉ−−メルカプトトリアゾール誘導体であるＪ−
７２ノー！−ベンジルチオ／、Ｊ、参−トリアゾールの
銀塩、米国特許Ｊ、５ｔｐｉ、４７１４＃明細書記載の
Ｊ−（コカルボキタエチル）−憂一メチルー参−チアゾ
リ／−１チオンの銀塩などのチオン化合物の銀塩である
。

その他に、イミノ基を有すゐ化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭参参−Ｊ０コア０、同＄７−／ＩＱ／４公報記
載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀塩、例え
ばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベンゾトリアゾー
ルの銀塩などのアルキル置換ベンゾトリアゾールの銀塩
、Ｉ−クロロベンゾトリアゾールの銀塩Ｏようなハロゲ
ン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、プチルカルボイ建ド
ベ／シトリアゾールの銀塩Ｏようなカルボイミドベンゾ
トリアゾールの銀塩、米ａ＋特許参、２２０゜７０デ号
明細書記載の！、コ、参−トリアゾールや１−Ｈ−テト
ラゾールの銀塩、カルバゾールの銀塩、ナツカリンの銀
塩、イ電メゾール中イ？ダゾール誘導体の銀塩などがあ
る。

またリサーチディスクロージャーｖ０１／７０゜ｌり７
を年４月のム１７０Ｊ２号に記−されている銀塩やステ
アリン酸銅などの有機金属塩も本発明に使用できる有機
金属塩酸化剤である。

本発明の加熱中での熱ｉＡ儂過程は十分明らかになって
いないが以下のように考えることができる。

感光材料に光を照射すると感光性を持つハロゲン化銀に
潜偉が形成される。これについては、ＴａＨ，Ｊａｍｅ
ｓ着の“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　”　Ｊ　ｒｄ
Ｅｄｉ口ｏｎ　　ｏ１０ｊ頁〜ｌ参１頁に記載されてい
る。

感光材料を加熱することにより、還元剤が潜像核を触媒
として、有機金属酸化剤を還元し、銀を生成し、それ１
禽は酸化される。この酸化され九還元剤と色素供与性物
とが反応しくいわゆる酸化カップリング）、色素が放出
基れる。

構儂の開始点となるハロゲン化銀と有機銀塩酸化剤は、
実質的に、有効久距−に存在することが必要である。

そのためハロゲン化銀と有機銀塩酸化剤は同一層中に存
在することが望ましい。

別々に形成されたハロゲン化銀と有機金属酸化剤を、使
用前に混合することにより塗布液を調液することも可能
であるが両者を混合し長時間ボールξルで混合すること
も有効である。また調製された有機銀塩酸化剤にノ１０
ゲン含有化合物を添加し、有機銀塩酸化剤よりの銀とに
よりノ％Ｕゲン銀を形成する方法も有効である。

これらのハロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作り方や両方
の混合のし方などについては、リサーチディスクロージ
ャ１７０Ｊデ号や特開昭１０−Ｊλ２コ１％特開昭！ｌ
−参Ｊｊコ２、米国特許Ｊ。

７００、−１１号、特開昭＃ｆ−／ＪＪＪ参号、特開昭
１０−７７一ノ４号に記載されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀および有機銀塩酸化
剤の一布量は銀に換算して合計で！Ｏダ〜ｔａｇ／ｍ”
が適幽である。

本発明の感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤は下記の
バインダー中で調整される。また色票供与性物質も下記
バインダー中に分散される。

本発明に用いられるバインダーは、単独で、あるいは組
み合せて含有することができる。このバインダーには、
親水性のものを用いることができる。親水性バインダー
としては、透明か半透明の親水性コロイドが代表的であ
り、例えばゼラチン、ゼラチを誘導体、セルロース鋳導
体等のタンパク質や、デンプン、アラビアゴム等の多糖
類のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド１合体等の水溶性ポリビニル化合物のような合
成重合物質を含む。他の合成重合化合物には、ラテック
スの形で、特に写真材料の寸度安定性を増加させる分散
状ビニル化合物がある。

本発明に用いられる還元剤は、有機銀塩酸化剤によって
酸化され、その酸化体が色素供与性物質反応し、１ｉｌ
ｉｌ偉色素を放出させる能力を有するものである。この
ような能力を有する還元剤としては酸化カプリングによ
って画像を形成するカラー現像薬が有用である。熱現像
カラー感光材料に用いられる還元剤としては、米国特許
第１，１１１゜λｔ１号ＫＮ　、Ｎ−ジエチル−Ｊ−メ
チル−ｐ−フェニレンジアミンに代表されるｐ−フェニ
レン系カラー現像薬が記載されている。更に一有用な還
元剤としては、米国特許第１，７４１，１７０号にアミ
ノフェノールが記載されている。アミノフェノール還元
剤の中で４ＩＫ有用なものに、参−アミノ−Ｊ、４−ジ
クロロフェノール、−−ア２ノーコ、４−ジブロモフェ
ノール、４Ｉ−〒ア電ノーコーｉｆルフェノールサルフ
エート、参−アｉノーＪ−メｆルフェノールサルフエー
ト、参−ア建ノーλ、４−ジクロロフェノールハイドロ
クロライドなどがある。災にリサーチディスクロージャ
ー１１１１号＆１１１０１．米国特許第−１０コｌ。

コ＃Ｏ号には、Ｊ、４−ジクロロ−参−置換スルホンア
ンドフェノール、１．４−ジブロ峰−参−置換スル中／
アミドフェノールなど永紀載され、有用である。上記の
フェノール系還元剤に加え、ナフトール系還元剤、九と
えば、参−アずノーナフトール鋳導体および参−置換ス
ルホ／アミドナフトール誘導体も有用である。更に、適
用しうる一般的なカラー現像薬としては、米国特許第２
゜ｔり！、ｔＪｊ号記載のアミノヒドロキシピラゾール
鋳導体が、米国特許第２．ｌり１．７Ｉ参号記載のアミ
ノピラゾリン鍔導体が、またリサーチディスクロージャ
ー誌１ｐｔｏ年４月号コＪ７〜２３０、λＪ４−２参Ｏ
（−ジ（ＲＤ−／ヂ係ｌコ、ＲＤ−ｉり弘／ｊ）には、
ヒドラゾン誘導体が記載されている。これらの還元剤は
、単独で用いても、２種類以上を組み合せて用いてもよ
い。

また上記の還元剤の他に以下に述べる還元剤を補助ｉｊ
＆像薬として用いること奄できる。

有用な補助現像薬には、ノ・イドロキノン、ターシャリ
−ブチルハイドロキノンやコ、ｊ−ジメチルハイドロΦ
ノンなどのアル中ル置換ハイドロキノ／ａＩ１１カテコ
ール類、ピロガロール類、クロロハイドロキノンやジク
ロロハイドロキノンなどのハログ／置換ハイドロキノン
類、メトキシハイドロキノンなどのア水コキシ置換ハイ
ドロキノン類、メチルヒドロ午シナフタレになどのポリ
ヒドロ中シベ／ゼン鋳導体がある。更に、メチルガレー
ト、アスコルビン酸、アスコルビンａＳ導体１１１、Ｎ
。

Ｎ／−ジー（λ−エトキシエチル）ヒドロキシルアミン
などのヒドロキジルアインＩ［、／−７エ二ルーＪ−ビ
ラゾリド／や参−メチル−が−ヒドロキクメチル−ｌ−
フェニル−Ｊ−ピラゾリドンなどのピラゾリドン類、レ
ダクトン類、とドロキシテトロンａｌ＠が有用である。

還元剤は、一定の濃度範囲で用いることができる。一般
に有用な還元剤のｌｌｌｍｍ囲は酸化剤１モルにつ龜還
元剤約０．７−１＋ル〜約参モルである。

本発明において用いる還元剤の有用な１１１ｗ、につい
て首えば、一般に酸化剤７モルにつき遮元剤約ｏ、ｉモ
ル〜約Ｊ１７モルである。

本発明の熱構偉カラー感光材料には、樵々Ｏ塩基又は塩
基放出剤を用いろことができる。塩基又は塩１放出剤を
用いるこ４によａ、１ａｔｔ、いカラー−像をより低温
で得ることができる。好ましい塩基の飢としては、アミ
ン類をあげることができ、トリアル中ルアミン類、ヒド
ロヤシアル中ルアきン類、脂肪族ポリアンン類、Ｎ−ア
ルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシアルキル置
換芳香族ア電ン類およびビス〔ｐ−（ジアルキルアｉ〕
）フェニルコメタン類をあげることがで龜る。また米国
特許第一、参ノ０．６参参号には、ベタインヨウ化テト
ラメチルアンモニクム、ジアンノブタンジヒドロクロ２
イドが、米国特許第Ｊ、１０４゜−ｌ１号にはウレア、
ｔ−１２ツカプロン酸のようなアはノ酸を含む有機化合
物が記載され有用である。塩基放出剤は、加熱により塩
基性成分を放出し、この塩基性成分が感光材料を活性化
しうるような化合物もしくは混合物である。典截的な塩
基放出剤の例は英国特許第タタｌ、り弘り号に記載され
ている。好ましい塩基放出剤は、カルボ／酸と有機塩基
の橿であり有用なカルボン酸としてはトリクロロ酢酸、
トリフロロ酢酸、有用な塩基としては、グアニジ／、ピ
ペリジン、モルホリン、ｐ−トルイジン、λ−ピコリン
などがある。米国特軒第３．−ｔユ０．ｌ弘６号記載の
グアニジントリクロロ酢酸は特に有用であるーまた特開
＠ｊＯ−ＪＪｊＪｊ号公報に記載堪れているアルドンア
ミド類は高温で分解し塩基を生成するもので好ましく用
いられる。

また塊儂の活性化と同時に１儂の安定化をはかる化合物
が多数知られ有効に用いることができる。

その中でも米１ｉｉｌｔｌ＃許第Ｊ、１０／、４７１号
記載のコーヒドｃ１−＋シエチルインチウ■ニウム・ト
リクロロアセテートに代表されるインチウロニウム類、
米１ｉｉ１特許＠Ｊ、４４ｆ、４’！ａ号記載のＩ。

ｔ−（Ｊ、４−ジオキサオクタン）ビス（インチウロニ
ウム・トリフ０四アセテート）などのビスインチクロニ
ウム類、西独％ｌＦＦ第Ｊ、／４Ｊ、７／−号公關紀載
のチホル化合物類、米国特許第参。

０１コ、Ｊ４０号記載のコープミノ−１−チアゾリウ゛
ム・トリクロロアセテート、コーア建ノーＪ−ンロモエ
チルーコーチアゾリウム・トリクロロアセテートなどの
チアゾリウム化合物鎮、米１３ｉ１％許第参・、０４０
．−１０号記載のビス（Ｊ−アζノーλ−チアゾリウム
）メチレンビス（スルホニルア竜テート）、コーア電ノ
ーコーチアゾリクムフエ五ルスルホニルアセテートなど
のように酸性部トしてα−スルホニルアセテートを有す
る化合物類、米国特許ｗｉ−、ａｒｔ、参り４号記載の
酸性部としてλ−カルボキシアイドをもつ化合物類など
も好ましく用いられるう 仁れらの化合物もしくは混合物は広い範囲で用いること
ができる。銀に対してモル比で１７１００〜１０倍、特
に７７２０〜２倍の範囲で用いられるのが好ましい。

ｔｔ本発明の熱現像カラー感光材料には現像の活性化と
同時に画像の安定化′に−はかる化合物を用いることが
できる。その宝で未ｒＩＡＩ！！１許ＫＪ＊ＪＯ／、４
７１号記載のコーヒド四キシエチルインチウーニウム、
トリクロ賞アセテートに代表されるイソチウロニウム類
、米ｌ！ｌ特許纂Ｊ、１１り、基７Ｑ号紀載のｉ、ｔ−
（Ｊｅ４−ジオキｔオクタン）ビス（イソチウロニウム
・トリフロロアセテート）などのビスイソチウム■ウム
類、西独特軒謳コ、／４コ、７／参号企開記ＩＫＯチホ
ル化合物類、米１ｉ１４！軒＃Ｉ参、　０　／　Ｊ　＊
、１４０号記載の一一アｔノーコーチアプリクム・トリ
クロロア七テート、コーアオノー！−ソ■モエチルーコ
ーチアゾリクム命トリクロロアセテートなどのチアゾリ
ウム化合物類、米国特許纂参、０４０，４ＡＪＯ号記載
のビス（−一７２ノーコーチアゾリウム）メチレンビス
（スルホニルアセテート）、コーチきノーコーチアゾリ
ウムフェニルスルホニルアセテートなどのように酸性部
としてα−スルホニルア七テート會有する化合物類、木
−特許第４Ａ、ＩＩＩ。

ルｄｆｄＰシアンドをもつ化合−類などが好ましく用い
られる。

これらの化合物もしくは混合物は広い範囲で用いること
ができる。釧に対してモル比で７７１００〜１０倍、特
Ｋｌ／コＯ−コ倍の範囲で用いられるのが好ましい。。

本発明の熱現像カラー感光材料には、熱溶剤を含有させ
ることができる。ここで°熱溶剤”とは、周囲温度にお
いて固体でるるか、使用される熱処理温ＩＩＬま次はそ
れ以下の温度において他の成分と１繍になって混合融点
を示す非加水分解性の有機材料でめる。゛熱溶剤には、
現像薬の溶媒となシうる化合物、高紡電率の物質で銀塩
の物理現像を促進することが知られている化合物などが
有用である。有用な熱溶剤としては、米国籍軒纂Ｊ、Ｊ
参７．４７ｊ号記ｆＩＲのポリグリコール＃４九とえば
平均分子蓋１ｚｏｏ〜λｏｏｏｏのポリエチレングリコ
ール、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エステルな
どの日導体、みつろう、モノステアリン、−ｓｏ、−１
−ｅｏ−基ｔ−有する＾誘電率の化合物、たとえば、ア
セ十アンド、サクシンイ２Ｆ、エチルカルバメート、ウ
レア、メチルスルホンアζＦ、エチレンカーボネート、
米Ｉ！１％軒票Ｊ。

４４７、Ｆｊデ号記載Ｏ１ｊ性物質、参−ヒドロキシブ
タン酸のラクトン、メチルスルフィニルメタン、テトラ
ヒト“セチオフエンー１．ｌ−ジオキサ、　　イド、リ
サーチディスクロージャー誌ノナ７１．４１：／Ｊ月号
コ４〜コｔページ記載のｉ、ｉｏ−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スペリン酸ビフェニルなどが好筐しく用
いられる。

本尭明Ｏ場會は、色素供与性物質が着色しておａＸに、
イラジエーシ璽ン防止中ハレーシ曹ン防止物質中条料１
を感光材料中に金層させることはそれ穆必畳ではないが
更に鮮鋭をを良化させるために待公昭参１−Ｊ４デＪ今
公報中米園特許厘Ｊ。

コｊＪ、デコ１号、同Ｊ、ｊコ’ｉ、ＩＩＩ号、同一、
デ１４，１７１号などＣ）Ｉ！！ｒ＠−書に記載されて
いる、フィルター染料中吸収性物質【當Ｖさせることが
できる。壕良好宜しくはこれらＯ染料としては熱脱色性
のものが好ましく、例えば米国臀ｒｆｇＪ、７４？、Ｏ
／ＰＭ％　同第３，７４Ａｊ、００Ｆ号、同第３，４１
１．４＆Ｊコ号に記載されているような染料が好ましい
。

本発Ｅ１４による感光材料は、必ｅＫ応じて熱現儂感光
劇料として知られている各種龜加剤や感光層以下の階九
とえは静電防止層、電導層、保躾層、中間層、ＡＨ層、
はく多層などｔｔ有することができる。各樵龜加剤とし
ては”Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ″１ｉｅ
ｌ／７０　４月　／　Ｐ７１年の／、　７　ＯＪ　Ｐ号
に記載されている龜加剤九とえば２Ｘ１ｍ剤、鮮鋭度改
良用染料、ＡＨ染料、増感色素、マット剤、界面活性剤
、螢光増白剤、退色防止剤などがある。

本発明による熱稠像感光層と同様、保＠層、中間層、下
塗層、パック層その他の階についても、それぞれの塗布
液會胸液し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗布法
または米国特許第３，４１１、コブ４ｃ号明細、書記載
のホッパー塗布法などの種々のｍ商法で支′持体上Ｋｌ
１次塗布し乾燥することにより感光材料を作ることがで
きる。

更に必要ならば米国籍軒纂コ、７４／、７９／号明細書
及び英国特許ｌＪ７．０９１号明細書に記載されている
方法によってＪ層を九はそれ以上を同時に塗布すること
もで龜る。

本発明による熱現像感光材料ＫＦｉ番々の無光手段を用
いることができる。潜像は、可視光を含む輻射線の画像
状露光によって得られる。一般には、通常のカラープリ
ントＫｌｌ！われる光源例えばタングステンランプ、水
銀灯、四−ドラフタなどの７・ロゲンランプ、キセノン
ランプ、レーず一光源、およびＣＲＴ光源、螢光管、発
光ダイオードなど【光源として使うことができる。

原図としては、製図などの纏―倫は４ちろんのこと、階
調會有し九写真画像でもよい。を九カメラを用いて人物
儂や風量像を撮影することも可能である。原図からの焼
付は、ＩＩ図と重ねて密着焼付をしても、反射焼付をし
て４よくまた引伸し焼付【して４よい。

を九ビデオカメラなどにより撮映された一俸やテレビ局
より送られてくる１ｉＩ４ａ情報を、直接ＣｕＴやＩｉ
’ＯＴに出し、この像【密着やレンズによシ熱現儂感材
上に結像させて、焼付ることも可能である。

ｔｆＩ−最近大巾な進歩が見られるＬＥＤ（Ｒ光ダイオ
ード）は、各種の機器において、露光手段としてまたは
表示手段として用いられつつある。このＬＨＤＦｉ、、
青光ｔＶ効に出すもの１作ることが鉢である。この場合
カラー１ｉｉＩＩ像會再生するには、ＬＥＤとして緑光
、赤光、赤外光奮発するＪｉａｔ−使いＪこれらの光に
感光する感材部分が各々、イエロー、マゼンタ、シアン
の色Ｘｔ放出する！’＞に設計すれ伏よい。

すなわち緑感光部分（層）がイエロー色素供与性物質を
含み、赤感光部分（層）が１ゼン一色累供与性＊實を、
赤外感光部分（層）がシアン色素供与性＃ＩＩＪ質を含
むようＫしておけ°はよい。これ以外の必要に応じて異
った組酋せも可能である。

上記の原−ｔ−ｉｉｔ接に密層または投影する方法以外
に、光源によ、ｐ照射された原図幇光’＠ｗｐＣＣＤな
どの受光索子によシ、読みと〕コンビ具−ターなどのメ
モリーに入れ、この情報を必ＪａＫ応じて加工するいわ
ゆるター処ｌｌｔはどむした後、このＩｍ像情報會ＣＲ
ＴＫ再生させ、これ【−曽状光源として利用し７１）、
処場された情報にもとづいて、直接Ｊ種ＬＢＤｔ−発光
畜せて無光する方法もめる。

熱桃像カラー写Ｘ要素Ｏ籐光の後、祷られた潜像は、例
えば、約ｌＯ°Ｃ〜約ＪＩＯ＠Ｃで約００１秒から約２
００秒のように適屓に上昇した温度で該ｌ！嵩を全体的
に加熱することによ）ｍ像することができる。上記範８
に１１着れる温度であれば、加熱時間Ｏ増大又は短縮に
よりて嬌温、低温のいずれも使用可能である。轡に約ｉ
ｉｏ°Ｃ〜約１ａｏ１ｃの温度範囲が肩出である。該加
熱手段はミ単なる熱板、アイロン、熱ローラー又はその
類似−・であってよい。

本発明に於いて、熱ｍ像によｐ色−５Ｖｔ形成させるた
め具体的な方法は、親水性の拡欽性色素の拡散転写であ
る。そのために、熱現像カラー愚光剃料は、支持体上に
少くともノ・ログシ化鋼、Ｍ機嫁塩酸化剤とその還元剤
色素供与性資質、および親水性バインダーを含む感光層
（Ｉ）と、（■）層で形成された親水性で拡散性の色Ｘ
ｔ−受けとめることのできる受像層（Ｉｔ）よシ構成さ
れる。

上述の感光層（Ｉ）と受像層（Ｉ）とは、同一の支持体
上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形成する
こともできる。受像層（ＩＩ）は、感光層（Ｉ）からひ
きはがすこともできる。次とえば、熱塊像カラー酪光材
料の像様膝元後、均一加熱現像し、七の後、受像層１１
１）ｋひきはがすことができる。

また、別ＯＡ体的方法においては、像様膝元後、均一加
熱現像した感光層（Ｉ）に受像層（Ｉｔ）を重ね、現像
温度より低温で色素を転写させることもできる。この時
の「現像温度よシ低温」とは、呈温１に含み、好ましく
は富温から熱現像温度より約参Ｏ０Ｃ低い温ｍｔ−首、
う。たとえば、熱梳像温ｌｉｌコｏ　’ｃ、転写温度ｔ
ａ０ｃなどが相当する。

また、感光層（Ｉ）のみｔ健ａ！露光し、七の後受俸層
（ＩＩ）’に重ね酋わせて均−加ｌ！％現儂する方法も
ある。

受儂層口口は、色３１ｃ謀染剤【含む、本発ｆ１４には
種々の媒染剤を用いることが可能で、色素の物性、転写
条件、写真材料に含まれる他の成分などによシ有市な媒
染剤上選択することができる。本発明に用いられる媒染
剤は高分子量のポリマー媒染剤である。

本発明に用いられるポリオ−媒染剤とは、二級および三
級アεノ基を含むポリオ−１含窒素複嵩壌部分ｔもつポ
リマー、これらの参級カチオン基を含むポリマーなどで
分子量がｚ、ｏａｏ〜コ０ｏ　、　ｏｏｏ％％Ｋｉｏ、
ｏｏｏＰ％−ｚｏ、ｏｏｏ。

ものである。

例えば米国特許コ、！参ｔ、ｓｔｕ号、・同一。

４ＡＩＡ、４４ＪＯ−１１，１１ｙｌ！、／参ｔ、Ｏ’
４／号、同Ｊ、７ｊ４，１／−号ｖ４細書等に開示＊し
”ｔイ、６ビニルピリ、ジンポリマー、及びビニルピリ
ジニウムカチ・オンポリマ一本来ｔｍ４’ＮＦＦ　’　
＃　”　’　ａ　”参考、Ｉ”ｌ　Ｊ　ｍ　Ｉ　ｊ　Ｆ
　ｅ　ＯＦ　４号、１ＩＩＩ＃、ｌＪｔ＃ＪＪＩ号、・
英−置針／、Ｊ７７．４１！ｊＪ号明細畳マー媒染剤ト
米国特許３．りＩｔ、２２３号、１１１１コ、７λｉ、
（ｚコ号、同一、７りｒ、ｏ基３号、特開昭１１−１１
１１１１号、同！蓼−／１．目コデ号、四ｊ４Ｌ−／コ
１０コア号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染郵
り米国特許３．ｔ２ｒ　、ｏｚｒ号明細書に開示されて
いる水不溶性媒染剤；木国待ｌＰｆ参、／４１，９７４
号（特開昭！＄−／Ｊ７ＪＪＪ号）明細書等圧開示の染
料と共鳴結合管行うことのできる反応性媒染剤；更に米
１１％１ＦＰｊ、７１７ｆ１４ｆｏ号、同Ｊ、７１１，
１．１１号、１ｍＪ島！、４蓼コ、参ｔコ号、闇路３．
参ＩＩ、７０４号、ＸＩＩＪ、ｔｊｙ、ｏｂｉ号、同第
Ｊ、ココア　、／参７号、同第３，２７１．／、４Ａ１
号、脅開陥１０−７／１１２号、同ｊＪ−ＪＯ３λ１号
、ｌ’ＷＪｊＪ−１１１１２１号、同１７−／−！号、
同７７−ｉｏλ−号明細畳に開示してるる媒染剤を挙げ
ることが出来る。

その他米ｌｉ！１１％軒コ、４７１．Ｊ／４号、同λ。

ｅｔＪ、・１１４号明細書に記載の媒染剤も挙けること
ができる。

これらの媒染剤の円、ＩＩＡ劇層内で、媒染層から他の
層に移動しにくいものが好ましく、例えば、ゼラチン等
マトリックスと秦―反応するもの、水不溶性の媒染剤、
及び水性ゾル（又はラテックス分散物）麿媒染剤を好ま
しく用いることが出来る。

時に好ましいポリマーｍ染剤會以下に示す。

（１）　＃截アンモニウム着に％ち、かつゼラチンと共
有結合できるｆｉ（例えはアルデヒド基、クロロアルカ
ノイル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、ピ
リジニウムプロピオニル基、ビニルカルボニル基、アル
キルスルホノ命シ轟など）ｋＶするポリマー 例えば （２）　　下記一般式で表わされるモノマーの繰シ返し
単位と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位と
からなるコポリマーと、架橋剤（例えハヒスアルカンス
ルホネート、ビスアレンスルホネート）との反応生成物
。

ル基、アリール基、 “ま＼はＲｓ＝Ｒ１１の 少くともλつが結合 してヘテロ１Ｉｔ−形成 してもよい。

Ｘ　：アニオン （上記のアルキル基、アリール基は置換されたものも含
む。） （３）下記一般式で表わされるポリマーＸ：約００Ｊｔ
〜約ｊ４ル鴨 ｙ：約Ｏ〜約２０モル％ 翼：約１０〜約デデモル鴨 Ａ：エチレン性不飽和結合會少なくとも２つもつ毫ツマ
− Ｂ：共重合可能なエチレン性不飽和モノマーＱ：Ｎ、Ｐ Ｒ□、’Ｂｚ、’ｌ　”アルキル基、環状炭化水素基、
ｔ７ｔＲ１〜Ｂ、０少くとも二つは結合してａｉｒ形成
して奄よい。（これらＯ基中濃は置換されていてもよい
。） （４）情）　Ｉ　（ｂｊ及び（ＣＪから成るコポリマー
（Ｒ７゜ Ｘ：水素原子、アルキル基を九はへ四ゲン原子（アルキ
ル基は置換されていてもよい。）（ｂＪ　　アクリル酸
エステル （ＣＪ　　アクリルニトリル （５）　　下記一般式で表わされるくシ返し単位管／／
Ｊ以上有する水不溶性のポリマー Ｒ□、Ｒ１、’Ｒ１：それぞれアルキル基を表わし、８
〜Ｒ３の炭素数の総和が／Ｊ以上のもの。（アルキル基
は置換されていてもよい。） Ｘ：アニオン 媒染層に使用するゼラチンは、全知Ｏ各種のゼラチンが
用いられうる０例えば、石灰処理ゼラチン、酸処！１−
４ｔラチンなど一＃ｔツチンＯ製造法の異なるもの中、
るるいは、得られ九これらのゼラチン會化学的に、フタ
ル化中スルホニル化などの変性【行つ九イツチン【用ｉ
ることもできる。また必要な場合には、脱塩処！ｌｔ行
って使用すること４できる。

本発＠Ｏポリマー媒染剤とゼラチンの混合比およびポリ
マー媒染剤の塗布量は、謀桑されるべき色素の量、ポリ
マー媒染剤の糧類中組属、Ｊｌ！に用いられる画像形成
過程などに応じて、轟業者が容易に定める仁とができる
が、媒染剤／ゼラチン比が２０／ＩＩ〜ＩＩ／ＪＯ（重
量比）、媒染剤鍬布量は＃、ｊ−Ｉｆ／議８で使用する
Ｏが好ましい。

受６１１１１（ＩＩ）は、白色反射！ｍｔ−有していて
４よい。たとえば、透明支持体上の媒染剤層のよに１ゼ
ラチンに分散した二酸化チタン層をもうけることができ
る。二酸化チタン層は、白色の不透明層上形成し、転写
色ｔｈｇＩを透明支持体側から見ることＫよシ、反射層
の色像が得られる。

＾壇的な拡散転写用の受傷材料はアンモニウム塩會含む
ポリマーをゼラチンと混合して透明支持体上Ｋｌｌ＆布
することによル得られる。

色素の感光層から受像層への転写には、転写溶媒を用い
ることができる。転写溶媒には、水、および可性ンーダ
、同性カリ、ｔ＃機のアルカリ金属塩【含む塩基性の水
浴液が用いられる。を友、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、アセトン、ジインブチルケトンなどの
低沸点＃！媒、およびこれらの低沸点溶媒と水又は塩基
性の水浴液との混合溶液が用いられる。転写溶媒は、受
偉層會溶媒で湿らせる方法で用いてもよいし、結晶水中
マイクロカプセルとして材料中に内蔵させておいてもよ
い〇 実施例１ ベンゾトリアゾール４．！ｔとゼラチンｌＯｆ【水１０
００ｗｔに溶解する。ζａＳ液ｆｊＯ”ｃＫ保ち攪拌す
る。次に硝酸銀１　、ｊ　ｆｆ；水ｉｏ。

−に溶かし友液ｔコ分間で上記溶液に加える。

次ＫＡ化：６１７　ｆｙｈ／　、Ｊ　ｆｔ＊ｊ　０ｄＫ
ｆｌｌかし九液ｉＪ分間で加える。調整され九乳剤會ｐ
Ｈ胸整によｐｔｔ降させ過剰の塩を除去する。その後乳
剤の９Ｈ’ｆｔ４　、ＯＫ合わせ友。収量はＪＯＯｆで
あつ次。

次に色素供与性物質のイラチン分散物の作９方について
述べる・ 色素供与性物質（１１′に：１０ｆ％界向活性剤として
、：ｉハ／ＩＩ−Ｊ−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダｏ、Ｊｆ、トリークレジルフォスフニー）（
ＴＣＰ）４１を秤量し、シクロヘキサノン２０ｖｄｆ加
え、約ｔｏ０ｃｖｃ加熱溶解させ、均一な溶液とする。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％浴液１ｏｏｙと【
攪拌１合した俵、ホモジナイｖ−”ｃｉ　ｏ分間、ｉｏ
　、ｏｏａＲＰＭＫ”？分散する。この分散液を色素供
与性物質の分散物と言う。

次に感光性塗布物の調整法について述べる。

−）感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤　　
　　　　　　　　　　　　ｌ０ｆ（ｂ）　　色素供与性
物質の分散物　　　　Ｊ、Ｉｆｔ（Ｃ）　　グアニジン
トリクロロ酢１１Ｊコ０ａｐｔ水コ一にとかし次溶液 町　コ、ｔ−ジクロロー参−アξノフェノールλＯＯ■
をメタノールコ―にとかした溶液以上の（ａＪ〜（ｄＪ
　ｔ−混合し、加熱溶解させ′ｆｔ−後、厚＠ｉ　ｔｏ
μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に６０μｍ
のウェット層厚Ｋ１ｍ布し九。この塗布試料を乾燥後、
タングステン電球を用い、２０００ルクスで１０秒間像
状に無光した。その後／ｊＯ°ＣＫ加熱したヒートブロ
ック上で３０秒間均一に加熱し友。

次に受偉層ｔＭする受像材料の形成１法について述べる
。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−）ジメチル
−Ｎ−ビニルベンジル、アンモニウムクロラ′イド）（
アクリル酸メチルとビニルベンジルアン４ニクムクロラ
イドの比率は／：／）ＩＯｆｔコｏｏｗｉｏ水に溶解し
、１０％石灰処理ゼラチンｔｏｏｙと均一に混合し良、
この混合液【ポリエチレンテレフタレートフィルムよ１
１ＣＪａ声諷Ｏウエツト膜厚に均一に塗布し良。ζＯ試
料を乾燥後、受像材料として用いた。

受曹材料を水に浸した後、上述の加熱した悪光剃料ｔ％
１ｓｒｋＪが接するように重ね合わせ良。１０秒後、受
像材料を感光材料からひ禽はかすと、受像材料上にネガ
のマゼンタ色像が得られた。このネガ像の濃度は、マク
ベス透−Ａ１１度針（ＴＤ−ｊＯ＃）を用いて測定した
とζろ、グリーン光に対するＳ＊で最大／　、ＩＯ１最
小′Ｏ０／−であった。

ｔたセンシトメ）ジ−１１１１１１０階調は、直一部分
で、露光量差１０倍に対して湊度差１．コＯであり九。

実施例３〜４ 色素供与性物質（υのかわｐＫ１色素供与性物質（２）
１０ｆｔ−用いる以外は実施１１１と全く絢様な一作會
行い、墨光性材料轟Ｊ′に作った。

同様にして、色素供与性物質（３）　／　０　、　ｊ　
ｆ　ｓ色素供与性物質（４）／　ｏ　、　ｚ　ｆｓ　’
Ｉｔ用いてそれぞれ感光性材料４７．参を作つ次。

以上の感光性材料ＡＪ−参を用い、実施例１と同様の処
理を行い受像材料上にネガの色像を得た。

それぞれの濃Ｍ測定値を下表に示した。

好ましい実施Ｍ様は以下の通シである。

Ｌ　支持体上に少くとも、感光性ハロゲン化銀、有機銀
塩酸化剤、親水性バインダー、ハロゲン化鋼および／又
はｖｍ釧塩酸化剤に対する還元剤、および還元剤の酸化
体と結合して填水性色ｌＡ′に放出する色素供与性物質
を含有する熱樵儂カラー感光材料に於いて、放出された
色ｊｌｃ會媒染剤ｔ−有する受像材料に転写して色ｌｉ
！ｌＩ像を形成することｔ−％黴とする画像形成方法。

２　必畳に応じて、塩基款出１１ｉ１を含む仁とｔｑ＃
黴とすゐ特許請求範囲の拡散転写履熱楓健カラー感光材
料。

龜　特許請求範囲の属水性色嵩會放出する色素供与性物
質が次の一般式ｅ−Ｌ−Ｄで表わされることｔ％黴とす
る特許請求範囲の熱現像カラー感光材料。

ここでＣは還元剤と有機鎖塩酸化剤とＯ反応によって生
じた酸化体と結合する基質【表わし、Ｄは１１儂形成用
色嵩ＩＩｔ−表わす。ＬＦｉＣとり。

連結基【表わし、還元剤ＯＩＩ化体とＣとの反応によｊ
ｌ−Ｌ結合がｓＩ！するｔのでＴｏみ。

４　第１項の色素供与性物質中ＯＣが活性メチレン、活
性メチン、フェノールナフトール残基テあることｔ時機
とする熱現像カラーＳ光材料。

翫　謳参項ＯＣが次の（Ｉ３〜（■）〇−一般式表わ畜
れることｔｑ＃愼とすゐ熱現像カラー感光材料。

シフ勘アルキル基、 ＲＣ（ＪＣＨＣＯＥＬ　　　　　（■）ルアきノ基、ア
リ−１＋　　　２ ルアミノ基、ハロゲ ０　　　　　　基の中から選ばれた 置換基【められし、 Ｎ−置換スルファモ アミノ基、アルキル スルホニルアミノ基、了り−ルスルホニルア電ノ基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ轟、了り一ルオΦシ
轟、アラルキル基、アシル基で置換されていてもよい。

Ｌ　第３項の連結基りが次の一般式の中からえらばれた
１価Ｏ残基であること【特徴とすゐ熱現像カラー感光材
料。

ＮＨＣＯ−Ｃ０ＮＨ ３０□Ｍト Ｕ。

ζζで、Ｒ，Ｒ／は水嵩原子、メチル基、エチル基Ｏい
ずれかを表わす。１１九ベンゼン積は１５ｂＫ＊駿基、
スルファ毫イル基、メチル基、エチル基、アルコキシ基
、ヒトＷ＄゛ジアルコキシ基、アルコキシアル：ｌ＋Ｖ
藁、ハ■ゲン原子で置換されていてもよい。

７、　萬Ｊ項Ｏ色嵩部りが親水性のアゾ色素、アゾメチ
ン色素、アントラ中ノン色素、ナフトキノン色素、イｌ
ジゴイド色素、カル１ｇニウムイオン色素、スチリル色
素、キノリン色票、晶ト■色票、７タロシア二ン色素で
あることｔ４１像とする熱ｌＩ俸カラー感党材料。

＆　特許請求範囲の有機鎖塩酸化剤が、カルボンＨＩＩ
導体又は、音素含有ＩＩ嵩婁化合物Ｏ銀塩であるこ七【
脅黴七する熱ｌｌＫ像カラー感光材料。

亀　＊ｔｔｍ求範囲の親木性バインダーが、ゼラチンお
よびゼラチン誘導体でるゐこと【特徴とする熱８に儂カ
ラー感光材料。

１ａ臀許饋求範囲の還元１１１１ｂＸ％　ｐ−アミノフ
ェノール、ｐ−フエニレシジア電ン、ヒＴＦ５シン化合
物およびこれらの誘導体であること１ｒ特徴とする熱現
偉カラー感光討料。

ル纂１積の塩基放出剤がグアニジントリクロロ酢酸であ
ることを特徴とする熱＠＊カラー感光材料。

１１Ｌ　纂１項に於いて、放出された拡散性色票を１水
又は塩基性の水溶液【用いて、受像材料に転４すること
１に％黴とする画像形成方法。

１＆菖ｌコ積Ｏ受儂材料に１媒染剤を用いて転写ｍ俸を
祷ることｔ時機とする一俸形成方法。

１４ｊｌｌＪ’ＪＪの有機鎖塩酸化剤が、窒素含有豪素
環１ヒ曾ＩＩＩＪＯ銀塩であること【特゛徴とする熱現
侭カラー感光材料。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｊ６年ｌコ月ダ日 特許庁長官　　島　１）春　樹　殿 １、事件の表示　　　　昭和１６年　特願第１７７！／
／号２、発明の名称　　　熱１Ｎ偉カラー感光材料３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号富士写真フィルム株式会社
断京本社 電話（４０６）　２’５３７ 五　補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 仏　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

！）第！頁！行目の「燈現像Ｊ’ｌｒｒ熱現像」と補正
すゐ。

８）第６貢ｒ行目の「スラップ」を「ステップ」と輪圧
する。

Ｓ）第＃６頁３行目の「シフト」の後に「化」を挿入す
る。

４）第７０頁／ｊ行目の「有機金属酸化剤」を「有機金
属塩酸化剤」と補正する。

Ｓ）第７０頁１７行目の「色素供与性物」ｔ「色素供与
性物質」と補正する。

−）第７１頁参行目の「有機金属酸化剤」を「有機金属
塩酸化剤」と補正する。

１）第７デ頁１行目から第１０頁７行目までｔ削除する
。

昭和Ｉｔ年λ月グ［」 特許庁長官　殿 １、事件の表示　　　　昭和１４年特願第７７７４／／
号２、発明の名称　　熱現像カラー感光材料３、補正を
する者 事件との関係　　　　　　特許出願人 名　称（５２０）富士写真フィルム株式会社連結先　〒
１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号富士写真フ
ィルム株式会社東京本社 を一古　（４０６）　　２　５　３７ ４、補正の対象　　明細書の「特許請求の範囲」の欄お
よび「発明の詳細な説 明」の欄 ５、補正の内容 明細書の特許請求の範囲の欄を別紙の様に補正する。　
　゛ 明細書の詳細な説明の欄を以下のように補正する。

１、　　１頁の１１行ないし１７行の全文を削除し、下
記の文章を挿入する。

「　本発明は実質的に水を含まない状態で加熱によって
色素画像を形成する新しい方法に関するものである。

本発明は更に実質的に水を含まない状態で加熱によって
感光性ハロゲン化銀および／または有機銀塩酸化剤との
反応により、酸化された還元剤と反応し親水性色素を放
出する色素供与性物質を有する新しい感光材料に関する
ものである。

本発明は特に加熱により放出された色素を色素固定層に
移動させ色素画像を得・る新しい方法に関するものであ
る。」 ２、　２頁７行目の「米国」の前に下−記の文章を挿入
する。

［たとえば写真工学の基礎（１９７９年コロナ社発行）
の５５３頁〜５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４
０頁、　Ｎ　ｅｂｌｅｔｔｓ　ｆ（ａｎｄｂｏｏｋＯｆ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａ
ｐｈｙ　　７ｔｈ　Ｅｄ。

（Ｖａｎ　Ｎ　ｏｓｔｒａｎｄ　Ｒｅｉｎｈｏｌｄ　Ｃ
ｏｍｐａｎｙ）の３２へ３３頁」 ３、　２頁１４行目の「色画像」を「乾式で色素画像」
と補正する。

４．５頁１行から５頁１８行までを削除し０次の文章を
入れる。

［本発明は実質的に水を含まない状態で加熱により色素
画像を形成する新しい方法を提供するものであり、かつ
これまで公知の材料が有していた欠点を解決したもので
ある。

即ち本発明の目的は、実質的に水を含まない状態で、加
熱により放出される可動性の親水性色素を１色素固定層
に移動させて色素画像を得るという新しい画像形成方法
を提供するものである。

本発明の目的は、感光性ハロゲン化銀および／または有
機銀塩酸化剤と実質的に水を含まない状態で、加熱によ
り反応して酸化体を生成し、この酸化体と反応して可動
性の色素を放出する色素供与性物質を有する新しい感光
材料を提供するものである。

本発明の目的は、簡易な方法により鮮明な色素画像を得
る方法を提供するものである。

かかる諸口的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、有機銀塩酸化剤、バインダー並びに感光性ハロゲ
ン化銀および／または有機銀塩酸化剤に対して加熱時に
還元剤として作用する物質並びにこの還元剤の酸化体と
反応して親水性色素を放出する色素供与性物質を有する
感光材料を像様露光後または像様露光と同時に実質的に
水を含まない状態で加熱し可動しうる色素を画像状に形
成する方法により達成される。

・本発明の色素画像とは多色および単色の色素画像をあ
られし、この場合の単色像には、二種以上の色素の混合
による単色像を含む。」 ５、　５頁１９行目の［本発明の熱現像カラー感光材料
はＪを「本発明の色素画像の形成方法では」と補正する
。

６　５頁２０ないし６頁１行目の「オリジナルに対して
ネガ−ポジ関係を有する」を削除する。

７、　６頁２行目の「拡散性色素丁を「可動性色素」と
補正する。

８、　・６頁４行目の「熱現像カラー感光材料を」を「
色素画像の形成方法では」と補正する。

９、　６頁５行目の「加熱現像」の前に「実質的に水を
含まない状態で」を挿入する。

１０、　６頁６行目の「有機銀塩酸化剤」の前に「感光
性ハロゲン化銀および／または」を挿入する。

１１、　６頁１６行目ないし７頁１行目を削除し、下記
の文章を挿入する。

「以上はネガ型の乳剤を用いた場合であるが。

オートポジ乳剤を用いた場合には、未露光部に銀画像と
可動性色素とが得られる以外はネガ型乳剤を用いた場合
と同様である。

本発明の感光性ハロゲン化銀および／または有機錫塩酸
化′ｉＰＬと還元剤との酸化還元反応および引き続いて
起こる還元剤の酸化体と色素供与性物質とのカップリン
グ反応による色素放出反応は、高温下で、しかも実質的
に水を含まない乾燥状態で起こることが特徴である。こ
こで高温下とは８０七以上の温度条件を言い、実質的に
水を含まない乾燥状態とは空気中の水分とは平衡状態に
あるが、系外からの水の供給のない状態を云う。このよ
うな状態はＴｈｅ　　ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ
　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｐｒｏｃｅｓｓ″　
４ｔｈ　　Ｅｄ、　　（Ｅｄｉｔｅｄ　　ｂｙ　　Ｔ。

Ｈ，Ｊａｍｅｓ、　　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）　　　３７
４頁に記載されている。実質的に水を含まない乾燥状態
でも充分な反応率を示すことは１０−”　ｎ＋　Ｈｇで
一１時間真空乾燥した試料の反応率が低下しないことか
らも確認できる。

従来、上記の色素放出反応は、いわゆる求核試薬の攻撃
によるものと考えられ、ｐＨ１０以上の高ｐＨの液体中
で行われるのが通常である。しかるに本発明のように、
高温下でしかも実質的に水を含まない乾燥状態で高い反
応率をしめすことは予想外のことである。」 １２、　　１０頁７行目の「拡散性」を「可動性」と補
正する。

１３、　　６５頁２行目の「拡散性」を「可動性」と補
正する。

１４、　　６６頁８ないし９行目の「光に対して比較的
安、定な銀塩であり、」を削除する。

１５、　　７０頁１４ないし１８８行目全文を削除し、
下記の文章を挿入する。

「　感光材料を加熱することにより、還元剤が潜像核を
有するハロゲン化銀を酸化し、自身は酸化体となって色
素供与性物質と反応（い卿ゆる酸化カンプリング反応）
して可動性色素が放出される。　」 １６、　　７７頁３行目と４行目のあいだに下記の文章
を挿入する。

［これらの塩基放出助剤は広い範囲で用いることができ
る。銀に対してモル比で１／１００乃至１００／１倍、
特に１／２ｏ乃至２ｏ／１倍の範囲で用いるのが有利で
ある。

本発明では、水放出化合物を用いると色素放出反応が促
進され有利である。」− １７、７９頁１行目の「熱現像カラー感光材料には」を
「画像形成方法では」と補正する。

１８、　　８０頁８行目の「本発明の熱現像カラー感光
材料には」を「本発明の画像形成方法では」と補正する
。

１９、　　８２頁５行目の「本発明による」を「本発明
に用いられる」と補正する。

２０、　　８２頁１５行目の「本発明による」を「本発
明においては」と補正する。

２１、　　８３頁６行目の「本発明による熱現像感光材
料には」を「本発明においては」と補正する。

２２　８５頁７行目の「熱現像カラー写真要素の」を「
本発明においては感光材料への」と補正′する。

２３、　　８５頁１５行目の「熱ローラ−」の後に「カ
ーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体」を挿入
する。

２４、　　８５頁１８行目乃至１９９行目「拡散性色素
の拡散転写」を「可動性色素を移動させるＣと」と補正
する。

２５、　　８５頁１９行目の「熱現像カラー」を「本発
明の」と補正する。

２６、　　８６頁２行目の「親水性バインダー」を「バ
インダー」と補正する。

２７、　　８６頁４行目の「受像層」を「色素固定層」
と、　補正する。

２８、　　８６頁５行目の「受像層」を「色素固定層」
と補正する。

２９、　　８６頁７乃至８行目の「受像層・・・・・ひ
きはがすこともできる、」を［色素固定層（旧と感光層
（１）とはひきはなすこともできる。」と補正する。

３０、　８６頁１０行目の「受像層（■）」を「色素固
定層（旧又は感光層」」と補正する。

３１、　　８６頁９行目の「熱現像カラー感光材料の」
を削除する。

３２、　　８６頁１２乃至１５５行目「また、別の・・
・・・もてきる。」を「また、感光層（１）を支持体上
に塗布した感′光材料と、固定層（旧を支持体上塗布し
た固定材料とを別々に形成させた場合には、感光材料に
像様露光して均一加熱後、固定材料を重ね可動性色素を
固定層（ｎ）に移すことができる。」と補正する。

３３、　　８６頁１６ないし１８８行目全文を削除する
。

３４、　　８６頁１５行目の「とは、」の後に「ｉ温を
含む。」を挿入する。

３５、　　８６頁１９行目の「感光層（■）」を「感光
材料」と補正する。

３６、　　８６頁２０行目の「現像」を削除する。

３７、　　８６頁２０行目の「受像層（■）」を「固定
材料」と補正する。

３８、　　８７頁２ないし７行目の全文を削除し、下記
の文章を挿入する。

［色素固定層（Ｉｆ）は２色素固定のため９例えば色素
媒染剤を含むことができる。媒染剤としては種種の媒染
剤を用いることができ、特に有用なものはポリマー媒染
剤である。色素固定材料には色素固定層（ＩＩ）の他に
別の層を設けてもよく。

また媒染剤のほかに塩基、塩基プレカーサー、および熱
溶剤を含ませることができる。　特に感光層（１）と色
素固定層（ＩＩ）とが別の支持体上に形成されていする
場合には、塩基、塩基プレカーサーを色素固定材料に含
ませることは特に有用である。」 ３９、　　８９頁２なむル３行目の「感材層・・・・好
ましく、」を削除する。

４０、　　９３頁１９行目の「受像層」を「色素固定層
」と補正する。

４１、．９４頁５行目の「典型的な拡散転写用の受像材
料は」を「本発明に用いられる典型的な固定材料は」と
補正する。

４２、　　９４頁８行目の「受像層」を「色素固定層」
と補正する。

４３、　９４頁８行目の「転写」を二つとも「色素移動
」と補正する。

４４、　９４頁１５行目の「転写」を「色素移動」と補
正する。

４５、　　９７頁７ないし８行目の「受像材科白・材料
を」を「上述の加熱した感光材料に、水を浸した受像材
料を」と補正する。

４６、　　９８頁１２行目ないし１９９行目「１．支持
体上に少なくとも・・・・画像形成方法」の全文を削除
し、下記の文章を挿入する。

［１，支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機
銀塩酸化剤、バインダー並びに感光性ハロゲン化銀およ
び／または有機銀塩酸化剤に対もて加熱時に還元剤とし
て作用する物質並びにこの還元剤の酸化体と反応して親
水性色素を放出する色素供与性物質を有する感光材料を
像様露光後または像様露光と同時に実質的に水を含まな
い状態で加熱し可動しうる色素を画像状に形成し、この
可動しうる色素を色素固定層に移して色画像を形成する
ことを特徴とする画像形成方法。」４７、’９９頁ｌ頁
いし３行目の全文を削除し、下りの文章を挿゛入する。

「２、特許請求の範囲の感光材料が塩基放出剤を含むこ
とを特徴とする画像形成方法」 ４８、　　９９頁６乃至７行目の「熱現像カラー感光材
料」を「画像形成方法。」と補正する。

４９、　９９頁１５行目の「熱現像カラー感光材料」を
「画像形成方法。」と補正する。

５０、　　９９頁１７乃至１８８行目［熱現像カラー感
光材料」を「画像形成方法。」と補正する。

５１、　　１０１頁１４乃至１５５行目「熱現像カラー
感光材料」を「画像形成方法。」と補正する。

５２、　　１０５頁１２行目の「熱現像カラー感光材料
ｊを「画像形成方法。」と補正する。

５３、　　１０５頁１５行目の「熱現像カラー感光材料
」を「画像形成方法。」と補正する。

５４、　　１０５頁１８行目の「熱現像カラー感光材料
」を「画像形成方法。」と補正する。

５５、　　１０６．頁２行目の「熱現像カラー感光材料
」を「画像形成方法。」と補正する。

５６、　　２０６頁４乃至５行目の「熱現像カラー感光
材料」を「画像形成方法。」と補正する。

５７、　　１０６頁１２乃至１３３行目「熱現像カラー
感光材料」を「画像形成方法。」と補正する。

５８、　　１０６頁１３行目の上記・５８の補正前にお
ける「感光材料Ｊ・の次の行に以下の文章を挿入する。

「１５．支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、有
機銀塩酸化剤、バインダー並びに感光性ハロゲン化銀お
よび／または有機銀−酸化剤に対して加熱時に還元剤と
して作用する物質並びにこの還元剤の酸化体と反応して
親水性色素を放出する色素供与性物質を有する熱現像カ
ラー感光材料」５９、３頁１８行目のｒ１９６６Ｊをｒ
１６９６６Ｊと補正する。

別紙 特許請求の範囲

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少くとも感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酸化
   剤、親水性バインダー、ハロゲン化鋼および／又は有機
   銀塩酸化剤に対する還元剤並びに還元剤の酸化体と結合
   して親水性色素を放出する色素供与性物質を含有するこ
   とを特徴とする熱現像カラー感光材料。