JP2000056441A - 熱現像カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 短時間の現像処理においても、ディスクリミ
ネーションに優れた画像を得ることができ、かつ色分離
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも２種の、互いに異
なる感色性を有するハロゲン化銀乳剤層と少なくとも一
層の非感光性層を塗布してなる熱現像カラー写真感光材
料において、該ハロゲン化銀乳剤層または非感光性層中
に色素供与性化合物と特定の拡散性の電子伝達剤を少な
くとも１種含有し、且つ該電子伝達剤の酸化体と反応し
うる化合物を非感光性層に含有する熱現像カラー写真感
光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
感光材料に関するものであり、短時間の現像において
も、優れた画像を形成することができ、かつ色再現性に
優れた熱現像ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像により画像状に拡散性の色素を放
出または形成させ、この拡散性の色素を色素固定要素に
転写する方法が実用されている。この方法では使用する
色素供与性化合物の種類または使用するハロゲン化銀の
種類を変えることにより、ネガの色素画像もポジの色素
画像も得ることができる。更に詳しくは米国特許第４５
００６２６号、同４４８３９１４号、同４５０３１３７
号、同４５５９２９０号、特開昭５８−１４９０４９
号、同６０−１３３４４９号、同５９−２１８４４３
号、同６１−２３８０５６号、欧州特許公開２１０６６
０Ａ２号等に記載されている。

【０００３】熱現像で特にポジのカラー画像を得る方法
についても多くの方法が提案されている。例えば、米国
特許第４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物（拡
散性色素放出型レドックス化合物）を色像放出能力のな
い酸化型にした化合物を用いる方法が記載されている。
この方法では熱現像によりハロゲン化銀の露光量に応じ
て還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤により
前記酸化型化合物を還元して拡散性色素を放出させるこ
とによってポジカラ−画像が形成される。また、米国特
許第４７８３３９６号、公開技報８７−６１９９（第１
２巻２２号）には、同様の機構で拡散性色素を放出する
化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子ま
たは硫黄原子を表す）の還元的な開裂によって拡散性色
素を放出する化合物を用いる熱現像カラー感光材料が記
載されている。

【０００４】また、國米健編集、産業開発機構（株）発
行「映像情報」１０月号（平成５年１０月１日発行）な
どに記載されているようにコンピューターグラフィック
ス等の進歩は近年目ざましく、これらの画像情報を出力
するための種々の方式の高画質カラープリンター（カラ
ーハードコピー）が開発されている。その中で、富士写
真フイルム（株）製のフジックス ピクトログラフィー
３０００若しくはピクトロスタットデジタル４００のよ
うなハロゲン化銀を用いた熱現像カラー感光材料による
プリンターも発売又は発表されている。

【０００５】これらの装置はネガ−ポジの変換をデジタ
ル的に行っているため、使用する感材は従来のＤＲＲ化
合物がそのまま使用でき、ディスクリミネーションに優
れたものである。これらの感材により、高画質な画像を
短時間に得られる訳であるが、近年市場においては更な
る迅速化が望まれてきた。さらに処理時間を短縮するた
めには、より高温で処理することが考えられるが、その
ような条件では処理する期間の制御が困難になり、画像
ムラなどを起こす場合があった。

【０００６】また一方、電子伝達剤としてフェニドンな
どの還元剤を添加し、現像を促進させる技術が古くから
知られているが、これらの既存の還元剤を用いると、感
材の安定性の悪化、白地部の濃度の上昇、色分離の低下
などの弊害が生じた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、短時間の現像処理においても、ディスクリミネーシ
ョンに優れた画像を得ることができ、かつ色分離に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
感光材料によって解決される。 （１）支持体上に少なくとも２種の、互いに異なる感色
性を有するハロゲン化銀乳剤層と少なくとも一層の非感
光性層を塗布してなる熱現像カラー写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層または非感光性層中に色素供
与性化合物と一般式（１）または（２）で表される拡散
性の電子伝達剤を少なくとも１種含有し、且つ該電子伝
達剤の酸化体と反応しうる化合物を非感光性層に含有す
ることを特徴とする熱現像カラー写真感光材料。

【０００９】

【化４】

【００１０】

【化５】

【００１１】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基、又は炭素数４以下もしくはＩ／Ｏ値が
１以上の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルカルボンアミド基、アリールカルボンアミド基、
アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド、
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、スルファモイル基、アルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基、ウレイド
基もしくはウレタン基を表す。Ｒ⁵ はアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基又はヘテロ環アミノ基を表す。） （２）前記の、電子伝達剤の酸化体と反応しうる化合物
が下記一般式（Ａ）で表される化合物であることを特徴
とする（１）項記載の熱現像カラー写真感光材料。

【００１２】

【化６】

【００１３】（式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ、水
素原子、ハロゲン原子、塩を形成してもよいカルボキシ
ル基もしくはスルホ基、または各々置換もしくは無置換
のアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、カルバモイル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシ
カルボニル基、スルファモイル基もしくはスルホニル基
を表す。Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ およびＸ⁴ のうちの１つは、
水酸基を表し、残りのうち少なくとも１つは、水酸基、
スルホンアミド基、またはカルボンアミド基を表し、更
にその残りは、Ｒ¹¹およびＲ¹²として示した上記の原子
または基のうちのいずれかを表す。また、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、
Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ およびＸ⁴ の炭素数の総計は１０以上
である。） （３）前記の、電子伝達剤の酸化体と反応しうる化合物
が耐拡散性の色素を形成するカプラー、または無呈色カ
プラーであることを特徴とする（１）項記載の熱現像カ
ラー写真感光材料。

【００１４】（４）前記の、電子伝達剤と反応しうる化
合物が耐拡散性の化合物であることを特徴とする、
（１）〜（３）項のいずれか一つに記載の熱現像カラー
写真感光材料。 （５）（１）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料を熱現像処理することにより像様に拡散性の色素を放
出または形成させ、該拡散性の色素を色素固定要素に転
写することを特徴とする画像形成方法。

【００１５】

【発明の実施の形態】次に、一般式（１）、（２）で表
される化合物について詳しく述べる。一般式（１）、
（２）で表される化合物は、スルホンアミドフェノール
と総称され、実質的に無色の還元剤である。この化合物
の酸化体がカプラーとカップリング反応をする場合に
は、非感光性層に含有する化合物としてカプラーが使用
されうる。これらの一般式に規定されたＲ¹ 〜Ｒ⁵ をも
つことによって感光材料の層中で実質的に移動でき、こ
のことによってかなり短時間の処理でも優れた発色性を
もたらすことができる。式中、Ｒ⁵ は特に下記一般式
（３）で表されるアリール基が好ましい。

【００１６】

【化７】

【００１７】式（３）中、Ｒ⁶ 〜Ｒ¹⁰は水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又は炭素数４以下もし
くはＩ／Ｏ値が１以上の、アルキル基、ヘテロ環基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルカルボンアミド基、アリールカルボンアミド
基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル
基、アリールカルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
基、ウレイド基、又はウレタン基を表す。Ｒ⁶ とＲ⁷ 、
Ｒ⁷ とＲ⁸ 、Ｒ⁸ とＲ⁹ 、Ｒ⁹ とＲ¹⁰はそれぞれ互いに
独立して環を形成してもよい。

【００１８】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ 〜Ｒ¹⁰におけるＩ／Ｏ値
とは、化合物あるいは置換基の親水性／親油性の尺度を
表すパラメーターであり、「有機概念図」（甲田善生著
・三共出版（１９８４年５月１０日発行））にその詳細
な解説がある。Ｉは無機性を、Ｏは有機性を表し、Ｉ／
Ｏ値が大きいほど無機性が高いことを表す。Ｉ／Ｏ値
は、好ましくは１．１以上である。ここで、Ｉ／Ｏ値に
ついての具体例を記載する。Ｉ値の代表例として−ＮＨ
ＣＯ−基では２００、−ＮＨＳＯ₂ −基では２４０、−
ＣＯＯ−基では６０となる。例えば、−ＮＨＣＯＣ₅ Ｈ
₁₁基の場合、炭素数は６であり、Ｏ値は２０×６＝１２
０となる。Ｉ＝２００であるから、Ｉ／Ｏ値≒１．６７
となり、Ｉ／Ｏ＞１となる。

【００１９】一般式（１）、（２）で表される化合物の
中でも、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ 又はＲ⁶ 〜Ｒ¹⁰の位置に、ハロゲン
原子、シアノ基又はＩ／Ｏ値が１以上であるか、あるい
は炭素数が４以下になるような置換基を有する化合物が
好ましい。この化合物は親水的であるという特徴を有す
る。

【００２０】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ 又はＲ⁶ 〜Ｒ¹⁰の具体的な例と
しては、水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル基、ブ
ロム基）、シアノ基、ニトロ基（Ｒ⁶ 〜Ｒ¹⁰につい
て）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基）、アリール基
（例えば３−メタンスルホニルアミノフェニル基）、ヘ
テロ環基（例えば２−イミダゾリル基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基
（例えば４−メタンスルホニルアミノフェノキシ基）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、
ブチルチオ基）、アリールチオ基（例えば４−メタンス
ルホニルアミノフェニルチオ基）、アルキルカルボニル
基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル
基）、アリールカルボニル基（例えばベンゾイル基、ア
ルキルベンゾイル基）、アルキルスルホニル基（例えば
メタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、アリール
スルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、４−クロ
ロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基）、アルキルカルボンアミド基（例えばアセチルアミ
ノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイルアミノ基）、
アリールカルボンアミド基（例えばベンゾイルアミノ
基）、

【００２１】アルキルスルホンアミド基（例えばメタン
スルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基）、ア
リールスルホンアミド基（例えばベンゼンスルホニルア
ミノ基、トルエンスルホニルアミノ基）、アルキルカル
ボニルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ基、プ
ロピルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ
基）、アリールカルボニルオキシ基（例えば４−メタン
スルホニルアミノベンゾイルオキシ基）、カルバモイル
基、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル
基、ピペリジノカルバモイル基、モルホリノカルバモイ
ル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカル
バモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフ
ェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル
基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル基）、スルファモイル基、アルキルスルファ
モイル基（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルス
ルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルス
ルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジ
ノスルファモイル基、モルホリノスルファモイル基）、
アリールスルファモイル基（例えばフェニルスルファモ
イル基、メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェ
ニルスルファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイ
ル基）、ウレイド基（例えばメチルアミノカルボンアミ
ド基、アニリノカルボンアミド基）又はウレタン基（例
えばメトキシカルボンアミド基、アニリノカルボニルオ
キシ基）を挙げることができる。

【００２２】特に、一般式（１）でＲ² 及び／又は
Ｒ⁴ 、並びにＲ⁶ 及び／又はＲ¹⁰が水素原子以外の置換
基を表し、一般式（２）でＲ⁴ 、並びにＲ⁶ 及び／又は
Ｒ¹⁰が水素原子以外の置換基を表すことが好ましい。ま
た、Ｒ¹ とＲ² 、Ｒ³ とＲ⁴ 、Ｒ⁶ とＲ⁷ 、Ｒ⁷ と
Ｒ⁸ 、Ｒ⁸ とＲ⁹ 、Ｒ⁹ とＲ¹⁰がそれぞれ水素原子以外
の置換基である場合、それぞれの基の組み合わせにおい
て、Ｉ／Ｏ値１以上という条件の範囲内で、独立に結合
して環を形成してもよい。また本発明の効果の点におい
て、一般式（１）の化合物がより優れている。一般式
（１）、（２）で表される化合物は、有機合成化学の分
野で広く公知の方法を、段階的に組み合わせて合成する
ことができる。その合成例を、合成スキームとして下記
に示す。

【００２３】

【化８】

【００２４】以下、一般式（１）、（２）で表される化
合物の具体例を以下に示す。但し、本発明の一般式
（１）、（２）の化合物はこれらに限定される訳ではな
い。

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】本発明の一般式（１）又は（２）で表され
る化合物の使用量は、色素供与性化合物に対して０．０
１モル％〜２モル％の量で用いることが好ましい。更に
好ましくは０．０５モル％〜１モル％の範囲で、最も好
ましくは０．０５モル％〜０．５モル％の範囲である。

【００３１】本発明の一般式（１）又は（２）で表され
る化合物は感材中のいかなる親水性層にも用いることが
できる。即ち、感光性ハロゲン化銀乳剤層、および／ま
たは非感光性層である。この電子伝達剤と反応しうる化
合物を非感光性層に含有させる場合に、この非感光性層
は、色素供与性化合物を含有してもよい非感光性層と同
じ層であってもよい。好ましい形態は、感光性層に色素
供与性化合物を含有させる場合である。

【００３２】本発明の一般式（１）又は（２）で表され
る化合物は米国特許第２，３２２，０２７号に記載の方
法などの公知の方法により熱現像感光材料の層中に導入
することができる。この場合には、米国特許第４，５５
５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要
に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用
して、用いることができる。

【００３３】高沸点有機溶媒の量は用いられる一般式
（１）又は（２）の化合物１ｇに対して５０ｇ以下、好
ましくは１０ｇ以下である。また、バインダー１ｇに対
して１cc以下、更には０．５cc以下、特に０．３cc以下
が好ましい。また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５
１−５９９４３号に記載されている重合物による分散法
や特開昭６２−３０２４２号等に記載されている微粒子
分散物にして添加する方法も使用できる。

【００３４】前記の、感光材料に用いられる各化合物が
疎水性の場合には疎水性化合物を親水性コロイドに分散
する際に、種々の界面活性剤を用いることができる。例
えば特開昭５９−１５７６３６号の第(37)〜(38)頁に界
面活性剤として挙げたものを使うことができる。

【００３５】次に一般式（Ａ）で表される化合物につい
て説明する。

【００３６】

【化１４】

【００３７】式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、各々水素原子、
ハロゲン原子〔例えば、塩素、臭素、弗素など〕、カル
ボキシル基〔Ｎａ、Ｋ等と塩を形成してもよい〕

【００３８】スルホ基〔Ｎａ、Ｋ等と塩を形成してもよ
い〕、アルキル基〔ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ
基、アリール基などで置換されていてもよく、好ましく
は合計の炭素数が１〜１５のもの、例えばメチル基、エ
チル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンタデシル基など〕、ア
リール基〔アリール基はハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基などによって置換されていてもよい。炭素数
の合計６〜３０が好ましい。例えば、４−（ｎ−ドデシ
ロキシ）フェニル基、ｐ−トリル基、３，４−ジクロロ
フェニル基、４−ドデシルフェニル基など〕、

【００３９】アシルアミノ基〔アシル基はアルキル基、
アリール基、アリールオキシ基などで置換されていても
よく、好ましくは炭素数の合計が２〜３０のもの、例え
ば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基
など〕 アルコキシ基〔ハロゲン原子、水素基、アリール基など
で置換されていてもよく、好ましくは合計の炭素数が１
〜１０のもの、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基など〕、

【００４０】アリーロキシ基〔アリール残基はハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基などで置換されていて
もよく、炭素数の合計は６〜３０が好ましく、例えば、
フェノキシ基、４−ｎ−ドデシルフェノキシ基など〕、
アルキルチオ基〔アルキル残基はハロゲン原子、水酸
基、アルコキシ基などで置換されていてもよく、好まし
くは炭素数の合計が１〜２０のもの、例えば、メチルチ
オ基、ヘキサデシルチオ基など〕、

【００４１】アリールチオ基〔アリール残基はハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基等で置換されていても
よく、炭素数の合計は６〜３０が好ましく、例えば、フ
ェニルチオ基、ｐ−トリルチオ基、４−（ｎ−ドデシロ
キシ）フェニルチオ基など〕、カルバモイルアミノ基
〔カルバモイル残基はアルキル基、アリール基などによ
って置換されていてもよく、好ましくは炭素数の合計が
２〜２０のもの、例えば、ＮＨ₂ ＣＯＮＨ−基、Ｎ−フ
ェニルカルバモイルアミノ基など〕、

【００４２】アルコキシカルボニルアミノ基〔アルコキ
シ残基はハロゲン原子、水酸基、アリール基などで置換
されていてもよく、好ましくは炭素数の合計が２〜２０
のもの、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキ
シカルボニルアミノ基など〕、アリーロキシカルボニル
アミノ基〔アリール残基はアルキル基、塩素、アルコキ
シ基などにより置換されていてもよく、好ましくは炭素
数の合計が７〜３０のもの、例えば、フェノキシカルボ
ニルアミノ基など〕、カルバモイル基〔好ましくは炭素
数１〜２０のアルキル基、アリール基をもつもの、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−オクチル）カルバモイル基な
ど〕、

【００４３】アシル基〔炭素数１〜２０のアルキル基や
アリール基をもつものが好ましく、例えば、アセチル
基、エチルカルボニル基など〕、アルコキシカルボニル
基〔アルコキシ残基はハロゲン原子、水酸基、アリール
基などで置換されていてもよく、好ましくは炭素数の合
計が２〜２０のもの、例えば、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基など〕、

【００４４】アリーロキシカルボニル基〔アリール残基
はアルキル基、塩素、アルコキシ基などにより置換され
ていてもよく、好ましくは炭素数の合計が７〜３０のも
の、例えば、フェノキシカルボニル基など〕、スルファ
モイル基〔スルファモイル基はアルキル基、アリール基
などによって置換されていてもよく、好ましくは炭素数
の合計が０〜２０のもの、例えば、ＮＨ₂ ＳＯ₂ −基、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基など〕、スルホニ
ル基〔好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、または
アリール基をもつもの、例えば、ｐ−トルエンスルホニ
ル基など〕、を表す。

【００４５】一般式（Ａ）において、Ｘ¹ ，Ｘ² ，Ｘ³
およびＸ⁴ は、その中の１つが水酸基を表し、他の少く
とも１つが水酸基、スルホンアミド基もしくはカルボン
アミド基を表し、残りがＲ¹¹，Ｒ¹²と同様の範囲から選
ばれる原子または基を表す。前記において、スルホンア
ミド基としては、下式 −ＮＨＳＯ₂ −Ｒ¹³ で表される基であり、カルボンアミド基としては、 −ＮＨＣＯ−Ｒ¹³ である。それぞれの式中、Ｒ¹³は、

【００４６】置換または無置換のアリール基〔アリール
基はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基などによ
って更に置換されていてもよい。炭素数の合計６〜３０
が好ましい。例えば、４−（ｎ−ドデシロキシ）フェニ
ル基、ｐ−トリル基、３，４−ジクロロフェニル基、４
−ドデシルフェニル基など〕、

【００４７】アルキル基〔アルキル基はハロゲン原子、
水酸基、アリーロキシ基、アルコキシ基、アリール基な
どによって更に置換されていてもよい。炭素数の合計が
１〜３０のものが好ましい。例えば、メチル基、トリフ
ルオロメチル基、ｎ−ヘキサデシル基、１−（ｍ−ペン
タデシルフェノキシ）プロピル基など〕、あるいは、ア
ミノ基〔アミノ基はアルキル基、アリール基などにより
更に置換されていてもよい。炭素数の合計が０〜３０の
ものが好ましい。例えば、ジメチルアミノ基、ジプロピ
ルアミノ基など〕を表す。Ｒ¹¹，Ｒ¹²，Ｘ¹ ，Ｘ² ，Ｘ
³ ，Ｘ⁴ の合計の炭素数は、化合物が添加層から他層へ
移動することを抑制する目的で、１０以上であることが
必要である。一般式（Ａ）の化合物のうち、特に好まし
いものは、以下の一般式（Ｂ）で表される化合物であ
る。 一般式（Ｂ）

【００４８】

【化１５】

【００４９】式（Ｂ）において、Ｘは−ＣＯ−または−
ＳＯ₂ −を表し、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵はアルキル基、アリール基
またはヘテロ環基を表し、Ｒ¹⁶は水素原子、ハロゲン原
子、アリール基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、スルホニル基、カルバモイル基、またはスルファモ
イル基を表し、またＲ¹⁵とＲ¹⁶は共同して炭素環または
複素環を形成してもよく、Ｒ¹⁴またはＲ¹⁵で２量体また
は３量体を形成してもよい。

【００５０】式（Ｂ）のＲ¹⁴、Ｒ¹⁵は、アルキル基（置
換基を有するものを含む。炭素数１〜１００。例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ヘ
キシル、２−エチルヘキシル、２−ヘキシルデシル、ｎ
−ドデシル、ｎ−ヘプタデシル）、アリール基（置換基
を有するものを含む。炭素数５〜１００。例えば、フェ
ニル、ナフチル）またはヘテロ環基（置換基を有するも
のを含む。炭素数１から１００。例えば２−ピリジル、
２−フリル、ベンツオキサゾリル）を表す。

【００５１】これらのアルキル基、アリール基、または
ヘテロ環基は、アルキル基、アリール基（例えば、フェ
ニル、ナフチル）、アルキルオキシ基（例えば、メトキ
シ、ミリスチルオキシ、メトキシエチルオキシ）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェニルオキシ、２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニルオキシ、ナフチルオキシ）、カ
ルボキシ基、アルキルカルボニル基（例えば、アセチ
ル、テトラデカノイル）、アリールカルボニル基（例え
ば、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカ
ルボニル、ｐ−トリルオキシカルボニル）、アシルオキ
シ基（例えば、アセチル、ベンゾイルオキシ、フェニル
アミノカルボニルオキシ）、スルファモイル基（例えば
Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−オクタデシルスルファ
モイル）、カルバモイル基（Ｎ−エチルカルバモイル、
Ｎ−メチルドデシルカルバモイル）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、エチルアミノスルホンアミド）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ、ベンズアミド、エトキシカル
ボニルアミノ、フェニルアミノカルボニルアミノ）、ジ
アシルアミノ基（例えば、サクシンイミド、ヒダントイ
ニル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル）、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子か
ら選ばれた置換基で置換されていてもよい。

【００５２】式（Ｂ）のＲ¹⁶は、水素原子、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、臭素原子、弗素原子）、それぞれ
置換または無置換のアリール基（置換基を有するものを
含む。炭素数６〜１００。例えば、フェニル、ナフチ
ル）、アシルアミノ基（置換基を有するものを含む。炭
素数２〜１００。例えばアセチルアミノ、ｎ−ブタンア
ミド、２−ヘキシルデカンアミド、２−（２’，４’−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、ベンゾイル
アミノ）、アルコキシ基（置換基を有するものを含む。
炭素数１〜１００。例えばメトキシ、エトキシ、ブトキ
シ、ｎ−オクチロキシ、メトキシエトキシ）、アリーロ
キシ基（置換基を有するものを含む。炭素数６〜１０
０。フェノキシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ）、アル
キルチオ基（置換基を有するものを含む。炭素数１〜１
００。例えばブチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アリー
ルチオ基（置換基を有するものを含む。炭素数６〜１０
０。例えばフェニルチオ、４−ドデシルオキシフェニル
チオ）、アシル基（炭素数２〜１００。例えばアセチ
ル、ベンゾイル、ラウロイル）、スルホニル基（炭素数
１〜１００。例えばメタンスルホニル、オクタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、ドデシルベンゼンスルホニ
ル）、カルバモイル基（炭素数１〜１００。例えばＮ，
Ｎ−ジオクチルカルバモイル）またはスルファモイル基
（炭素数０〜１００。例えばＮ−ブチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）を表す。

【００５３】式（Ｂ）のＲ¹⁵とＲ¹⁶は共同して５〜８員
の炭素環または複素環を形成してもよく、Ｒ¹⁴またはＲ
¹⁵で、２量体または３量体を形成してもよい。Ｘは−Ｃ
Ｏ−または−ＳＯ₂ −を表すが、−ＣＯ−がより好まし
い。式（Ｂ）のＲ¹⁴、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶の炭素数の合計は２０
以上２００以下が好ましい。式（Ｂ）のＲ¹⁶ は好まし
くは水素原子、又はハロゲン原子である。

【００５４】一般式（Ａ）で表される化合物例は特開昭
６０−１１９５５５号、同６０−１９８５４０号、同６
２−２０３１５８号、特開平ｌ−１２０５５３号、特願
昭６３−２１７２７１号、同６３−１９７５６６号、特
開平５−３４８８４号等に詳細に記載されており、その
いずれも使用できる。一般式（Ａ）の化合物の使用量
は、化合物種等によって異なり特に限定されないが、例
えば１層当り、０．０１〜５ミリモル／ｍ² である。一
般式（Ａ）の化合物は中間層に添加するのが好ましい
が、必要に応じて中間層以外の層、例えば保護層、下塗
層、画像形成層に併用することもできる。一般式（Ａ）
の化合物の具体例を以下に示すが本発明がこれらに限定
されるものではない。

【００５５】

【化１６】

【００５６】

【化１７】

【００５７】

【化１８】

【００５８】

【化１９】

【００５９】

【化２０】

【００６０】

【化２１】

【００６１】

【化２２】

【００６２】

【化２３】

【００６３】

【化２４】

【００６４】

【化２５】

【００６５】

【化２６】

【００６６】

【化２７】

【００６７】

【化２８】

【００６８】前記の一般式（１）又は（２）で表される
化合物の酸化体と反応して、これを無害化するために使
用されるカプラー（スカベンジャー）について、以下に
説明する。このカプラーは、ハロゲン化銀乳剤層とは別
の層（好ましくは隣接層）に含有されるのが好ましく、
一般式（１）又は（２）の化合物の酸化体が別層から拡
散してきたときに効果的に反応するのがよい。本発明に
おいてスカベンジャーとして用いられるカプラーは、耐
拡散性色素を形成するカプラーでも無呈色カプラーでも
よい。この種の好ましいカプラーとしては活性メチレ
ン、５−ピラゾロン、ピラゾロアゾール、フェノール、
ナフトール、ピロロトリアゾールと総称される化合物を
挙げることができる。例えばＲＤNo.38957(1996 年９
月) 、616 〜624 頁”ｘ．Dye image formers and modi
fiers ”に引用されている化合物が好ましく使用でき
る。

【００６９】これらのカプラーはいわゆる２当量カプラ
ーと４当量カプラーとに分けることができる。２当量カ
プラーのアニオン性離脱基として作用する基としては、
ハロゲン原子（例えばクロル基、ブロム基）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、
４−アルコキシカルボニルフェニル基）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ
基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリル
チオ基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモ
イル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイ
ル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモ
イル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカ
ルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチル
フェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイ
ル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、
４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基）、アルキルカルボニルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ
基）、アリールカルボニルオキシ基（例えばベンゾイル
オキシ基、トルイルオキシ基、アニシルオキシ基）、含
窒素複素環基（例えばイミダゾリル基、ベンゾトリアゾ
リル基）等が挙げられる。

【００７０】また、４当量カプラーのカチオン性離脱基
として作用する基としては、水素原子、ホルミル基、カ
ルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基とし
ては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等）、アシル基、
スルホニル基等が挙げられる。

【００７１】上記ＲＤ No.38957 に記載の化合物以外に
も、以下に記載のカプラーを好ましく用いることができ
る。

【００７２】活性メチレン系カプラーとしては、ＥＰ５
０２，４２４Ａの式(I),(II)で表されるカプラー；ＥＰ
５１３，４９６Ａの式（１）、（２）で表されるカプラ
ー；ＥＰ５６８，０３７Ａのクレーム１の式（Ｉ）で表
されるカプラー；ＵＳ５，０６６，５７６のカラム１の
４５〜５５行の一般式（Ｉ）で表されるカプラー；特開
平４−２７４４２５号の段落番号０００８の一般式
（Ｉ）で表されるカプラー；ＥＰ４９８，３８１Ａ１の
４０頁のクレーム１に記載のカプラー；ＥＰ４４７，９
６９Ａ１の４頁の式（Ｙ）で表わされるカプラー；ＵＳ
４，４７６，２１９のカラム７の３６〜５８行の式（I
I）〜（IV）で表されるカプラーを用いることができ
る。

【００７３】５−ピラゾロン系マゼンタカプラーとして
は、特開昭５７−３５８５８号および特開昭５１−２０
８２６号に記載の化合物が好ましい。

【００７４】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５４０，６５４
号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に記載の
ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類
が好ましく、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が好まし
い。

【００７５】また特開昭６１−６５２４５号に記載され
ているような分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール基
の２、３または６位に直結したピラゾロアゾールカプラ
ー、特開昭６１−６５２４５号に記載されている分子内
にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラ
ー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されるアルコキ
シフェニルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロア
ゾールカプラー、特開昭６２−２０９４５７号もしくは
同６３−３０７４５３号に記載されている６位にアルコ
キシ基やアリールオキシ基を持つピラゾロトリアゾール
カプラー、および特開平２−２０１４４３号に記載され
る分子内にカルボンアミド基を持つピラゾロトリアゾー
ルカプラーも好ましく用いることができる。

【００７６】フェノール系カプラーの好ましい例として
は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８０
１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８
９５，８２６号、同第３，７７２，００２号等に記載の
２−アルキルアミノ−５−アルキルフェノール系、米国
特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，１２６，３９６号、同第４，３３４，０１
１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，
３２９，７２９号、特開昭５９−１６６９５６号等に記
載の２，５−ジアシルアミノフェノール系、米国特許第
３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同
第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号等
に記載の２−フェニルウレイド−５−アシルアミノフェ
ノール系等を挙げることができる。

【００７７】ナフトールカプラーの好ましい例として
は、米国特許第２，４７４，２９３号、同第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号、同第４，２９６，２００号等に記載の
２−カルバモイル−１−ナフトール系および米国特許
４，６９０，８８９号等に記載の２−カルバモイル−５
−アミド−１−ナフトール系等を挙げることができる。

【００７８】ピロロトリアゾール系カプラーの好ましい
例としては、欧州特許第４８８，２４８Ａ１号、同第４
９１，１９７Ａ１号、同第５４５，３００号に記載のカ
プラーが挙げられる。

【００７９】その他、縮環フェノール、イミダゾール、
ピロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチン、５，
５−縮環複素環、５，６−縮環複素環といった構造を有
するカプラーが使用できる。

【００８０】縮環フェノール系カプラーとしては、米国
特許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーが使
用できる。

【００８１】イミダゾール系カプラーとしては、米国特
許第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号
等に記載のカプラーが使用できる。

【００８２】ピロール系カプラーとしては特開平４−１
８８１３７号、同４−１９０３４７号等に記載のカプラ
ーが使用できる。

【００８３】３−ヒドロキシピリジン系カプラーとして
は特開平１−３１５７３６号等に記載のカプラーが使用
できる。

【００８４】活性メチン系カプラーとしては米国特許第
５，１０４，７８３号、同第５，１６２，１９６号等に
記載のカプラーが使用できる。

【００８５】５，５−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾ
ール系カプラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピ
ロロイミダゾール系カプラー等が使用できる。

【００８６】５，６−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第４，９５０，５８５号に記載のピラゾロピリ
ミジン系カプラー、特開平４−２０４７３０号に記載の
ピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第５５６，７０
０号に記載のカプラー等が使用できる。

【００８７】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同３２２６１号、特開平２
−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−１１０
５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４０号、
同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、同４−
１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−１８４
４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８１３９
号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２号、同
４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に記載さ
れているカプラーも使用できる。これらのカプラーの使
用量は０．０５〜１０mmol／ｍ² が適当であり、好まし
くは０．１〜５mmol／ｍ² 用いる。

【００８８】また、以下のような機能性カプラーを親水
性コロイド層に含有しても良い。現像主薬の酸化体と反
応して写真的に有用な化合物残査を放出する化合物（カ
プラーを含む）としては、本発明における前記化合物以
外に以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
ＥＰ３７８，２３６Ａ１号の１１頁に記載の式（Ｉ）〜
（IV）で表される化合物、ＥＰ４３６，９３８Ａ２号の
７頁に記載の式（Ｉ）で表される化合物、ＥＰ５６８，
０３７Ａの式（１）で表される化合物、ＥＰ４４０，１
９５Ａ２の５〜６頁に記載の式（Ｉ）、（II）、（III)
で表される化合物。漂白促進剤放出化合物：ＥＰ３１
０，１２５Ａ２の５頁の式（Ｉ）、（Ｉ’）で表される
化合物及び特開平６−５９４１１号の請求項１の式
（Ｉ）で表される化合物。以下に本発明に用いられるカ
プラーの具体例を示す。本発明はこれらの化合物に限定
されるわけではない。

【００８９】

【化２９】

【００９０】

【化３０】

【００９１】

【化３１】

【００９２】

【化３２】

【００９３】

【化３３】

【００９４】

【化３４】

【００９５】

【化３５】

【００９６】次に本発明に用いられる色素供与性化合物
について説明する。色素供与性化合物としては、ハロゲ
ン化銀の現像に比例して、又は反比例して拡散性色素を
形成又は放出する化合物と耐拡散性色素を形成又は放出
する化合物に大別される。一般に、前者の拡散性色素は
色素固定材料に転写させて色素画像として利用され、ま
た後者の耐拡散性色素はその場に留めて色素画像として
利用される。前記の拡散性色素を形成又は放出する化合
物としては、既成の色素（又はその前駆体）を含む酸化
還元化合物と、発色現像薬の酸化体とのカップリング反
応によって色素を形成するカラーカプラーが代表的であ
る。このような拡散性色素を形成又は放出する化合物の
具体例としては、「従来の技術」で説明したような、米
国特許第４５００６２６号、同４４８３９１４号、同４
５０３１３７号、同４５５９２９０号、同４７８３３９
６号、特開昭５８−１４９０４９号、同６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許公開２１０６６０Ａ２号、公開技報８７
−６１９９（第１２巻 ２２号）等に記載されている化
合物や特開平８−１０１４８７号の段落番号００７２〜
００８５に記載の化合物が挙げられ、代表的な化合物例
としては拡散性色素カプラー、拡散性色素放出レドック
ス化合物（ｏ−又はｐ−スルホンアミド置換フェノール
化合物）、色素現像薬、環形成によって色素を放出する
化合物等があげられる。

【００９７】また、拡散性の色素を形成するカプラーの
具体例としては、例えば特開平９−１５２７０５号の段
落番号００３８〜００６６に記載のものを挙げることが
できる。なお、少なくとも２種の、互いに異なる感光性
を有するハロゲン化銀乳剤層に含有させる、色素供与性
化合物は互いに異なるものでも同じものでもよい。一
方、耐拡散性色素を形成するカプラーの好ましい例とし
ては、活性メチレン、５−ピラゾロン、ピラゾロアゾー
ル、フェノール、ナフトール、ピロロトリアゾールと総
称される化合物が挙げられる。その具体例はリサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．３８９５７号（１９９６年９
月）６１６〜６２４ページに引用されているものを好ま
しく用いることができる。特に好ましい例としては、特
開平８−１１０６０８号に記載されているようなピラゾ
ロアゾールカプラー、特開平８−１２２９９４号、同９
−２１８４９６号等に記載されているピロロトリアゾー
ルカプラーが挙げられる。これらの色素供与性化合物
は、各色一般的には０．０５〜１０ｍｍｏｌ／ｍ² 、好
ましくは０．１から５ｍｍｏｌ／ｍ² 用いる。。上記の
カプラーと酸化カップリング反応を行う発色現像薬とし
ては、前記の一般式（１）又は（２）で表される電子伝
達剤が機能しうる場合もあるが、その他にｐ−フェニレ
ンジアミン類やｐ−アミノフェノール類等の芳香族一級
アミン現像薬が用いられる。

【００９８】更に好ましい例としては特開平８−１１０
６０８号、同８−１２２９９４号、同８−１４６５７８
号、同９−１５８０６号、同９−１４６２４８号、特願
平８−３５７１９１号、同９−３６５６２９号等に記載
されているスルホンアミドフェノール類、ＥＰ５４５，
４９１Ａ号、特開平８−１６６６６４号、同８−２２７
１３１号に記載されているスルホニルヒドラジン類、特
開平８−２８６３４０号に記載されているカルバモイル
ヒドラジン類、特開平８−２０２００２号に記載されて
いるスルホニルヒドラゾン類、及び特開平８−２３４３
９０号に記載されているカルバモイルヒドラゾン類が挙
げられる。発色現像主薬は、１種類、もしくは複数種類
を組み合わせて用いるが、その総使用量は０．０５〜２
０ｍｍｏｌ／ｍ² 、好ましくは０．１〜１０ｍｍｏｌ／
ｍ² が適当である。

【００９９】次いで、本発明と併用するのが望ましい技
術について説明する。本発明に用いる熱現像カラー写真
感光材料は、基本的には、支持体上に感光性ハロゲン化
銀乳剤、色素供与性化合物及び一般式（１）又は（２）
で表される化合物、一般式（Ａ）で表される化合物また
はカプラー、バインダーを有するものであり、更に必要
に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させることができ
る。着色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤
の下層に存在させると感度の低下を防げるので好まし
い。

【０１００】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性をもつハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば、特開
昭５９−１８０５５０号、同６４−１３５４６号、同６
２−２５３１５９号、欧州特許公開第４７９，１６７号
などに記載の、青感層、緑感層、赤感層の組み合わせ、
緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせ、赤感層、赤
外感光層（１）、赤外感光層（２）の組み合わせなどが
ある。各感光層は通常型のカラー感光材料で知られてい
る種々の配列順序をとることができる。また、これらの
各感光層は特開平１−２５２９５４号等に記載されてい
るように、必要に応じて２層以上に分割してもよい。

【０１０１】熱現像感光材料には、上記のハロゲン化銀
乳剤層の間及び最上層、最下層には保護層、下塗り層、
中間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層、バ
ック層など各種の非感光層を設けることができる。

【０１０２】次に、熱現像感光材料に使用するハロゲン
化銀乳剤について詳しく説明する。本発明に使用し得る
ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。

【０１０３】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組み合わ
せて直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と
粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤で
あってもよく、またエピタキシャル接合によって組成の
異なるハロゲン化銀が接合されていてもよい。ハロゲン
化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特開平１−１６
７７４３号、同４−２２３４６３号記載のように単分散
乳剤を混合し、階調を調節する方法が好ましく用いられ
る。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５
μｍが好ましい。

【０１０４】ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、高アスペクト比の平板状のような変則的な結晶系を
有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あ
るいはそれらの複合系その他のいずれでもよい。平板状
粒子としては、アスペクト比が８以上（更には２０以
上）のものが好ましく、またその厚みは好ましくは０．
３μｍ以下、更に好ましくは０．２μｍ以下、最も好ま
しくは０．１μｍ以下である。このような平板状粒子で
全粒子の投影面積の５０％以上好ましくは８０％以上、
更には９０％以上を占める乳剤を用いることが好まし
い。

【０１０５】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６５４２号、同１−１１６６３７号、同５−
１８１２４６号等に記載の乳剤が好ましく用いられる。

【０１０６】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラジウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独又は組合わせて
用いることができる（例えば特開平３−１１０５５５
号、同５−２４１２６７号など）。これらの化学増感を
含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開
昭６２−２５３１５９号）。また後掲するカブリ防止剤
を化学増感終了後に添加することができる。具体的に
は、特開平５−４５８３３号、特開昭６２−４０４４６
号記載の方法を用いることができる。

【０１０７】化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１
０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇ
は好ましくは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８
〜９．０である。本発明において使用される感光性ハロ
ゲン化銀の塗設量は、銀換算１mg〜１０ｇ／m²の範囲で
あり、好ましくは、１０mg〜１０ｇ／m²である。

【０１０８】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。

【０１０９】用いられる色素には、シアニン色素、メロ
シアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。
具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０，５５０号、同６４−１３５４６号、特開
平５−４５８２８号、同５−４５８３４号などに記載の
増感色素が挙げられる。これらの増感色素は単独に用い
てもよいが、それらの組合わせを用いてもよく、増感色
素の組合わせは特に、強色増感や分光増感の波長調節の
目的でしばしば用いられる。

【０１１０】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開
昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【０１１１】このような工程で使用される添加剤および
本発明の熱現像感光材料や色素固定材料に使用できる公
知の写真用添加剤は、前記のＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー）No. １７，６４３、同No. １８，７１６お
よび同No. ３０７，１０５に記載されており、その該当
箇所を下記の表にまとめる。

【０１１２】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜 868頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 4. 蛍光増白剤 ２４頁 648頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868 〜 870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜 650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 8. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜 875頁 9. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜 874頁 10. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 11. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜 876頁 表面活性剤 12. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜 877頁 防止剤 13. マット剤 878〜 879頁

【０１１３】熱現像感光材料や色素固定材料または処理
材料の構成層のバインダーには親水性のものが好ましく
用いられる。その例としては前記のリサーチ・ディスク
ロージャーおよび特開昭６４−１３５４６号の(71)頁〜
(75)頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等の蛋白質又はセルロース誘導
体、澱粉、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の
多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の合成
高分子化合物が挙げられる。また、米国特許第４，９６
０，６８１号、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の
高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ₃ Ｍ
（Ｍは水素原子又はアルカリ金属）を有するビニルモノ
マーの単独重合体又はこのビニルモノマーどうし、もし
くは他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリ
ル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学
（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これら
のバインダーは２種以上組み合わせて用いることもでき
る。特にゼラチンと上記バインダーの組み合わせが好ま
しい。またゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減
らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み
合わせて用いることも好ましい。

【０１１４】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また
高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用する
と、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再転写
するのを防止することができる。本発明において、バイ
ンダーの塗布量は１m²当たり０．２〜２０ｇであること
が好ましく、特に０．２〜１０ｇ、更には０．５〜７ｇ
にするのが好ましい。

【０１１５】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５
００，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリア
ゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許
第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤の塗布量は銀換算
で０．０５〜１０ｇ／m²、好ましくは０．１〜４ｇ／m²
が適当である。

【０１１６】本発明に用いうる還元剤としては、公知の
還元剤を用いることができる。また、後述する還元性を
有する色素供与性化合物も含まれる（この場合、その他
の還元剤を併用することもできる）。また、それ自身は
還元性を持たないが現像過程で求核試薬や熱の作用によ
り還元性を発現する還元剤プレカーサーも用いることが
できる。本発明に用いられる還元剤の例としては、米国
特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同４，
８３９，２７２号、同４，３３０，６１７号、同４，５
９０，１５２号、同５，０１７，４５４号、同５，１３
９，９１９号、特開昭６０−１４０３３５号の第(17)〜
(18)頁、同５７−４０２４５号、同５６−１３８７３６
号、同５９−１７８４５８号、同５９−５３８３１号、
同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号、同
６０−１１９５５５号、同６０−１２８４３６号、同６
０−１２８４３９号、同６０−１９８５４０号、同６０
−１８１７４２号、同６１−２５９２５３号、同６２−
２０１４３４号、同６２−２４４０４４号、同６２−１
３１２５３号、同６２−１３１２５６号、同６３−１０
１５１号、同６４−１３５４６号の第(40)〜(57)頁、特
開平１−１２０５５３号、同２−３２３３８号、同２−
３５４５１号、同２−２３４１５８号、同３−１６０４
４３号、欧州特許第２２０，７４６号の第７８〜９６頁
等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。米国特
許第３，０３９，８６９号に開示されているもののよう
な種々の還元剤の組合せも用いることができる。さらに
中間層や保護層に混色防止、色再現改善、白地改善、色
素固定材料への銀移り防止など種々の目的で上記還元剤
を用いることができる。具体的には、欧州特許公開第５
２４，６４９号、同３５７，０４０号、特開平４−２４
９２４５号、同２−６４６３３号、同２−４６４５０
号、特開昭６３−１８６２４０号記載の還元剤が好まし
く用いられる。また特公平３−６３７３３号、特開平１
−１５０１３５号、同２−１１０５５７号、同２−６４
６３４号、同３−４３７３５号、欧州特許公開第４５
１，８３３号記載のような現像抑制剤放出還元性化合物
も用いられる。また、ハイドロキノンを保護層に添加し
た特開平５−１２７３３５号の態様も好ましく用いるこ
とができる。

【０１１７】本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モ
ルに対して一般に０．００１〜２０モル、特に好ましく
は０．０１〜１０モルである。

【０１１８】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により熱現像感光材料の層中に導
入することができる。この場合には、米国特許第４，５
５５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要
に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用
して、用いることができる。またこれら色素供与性化合
物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上併
用することができる。

【０１１９】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以
下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バイ
ンダー１ｇに対して１cc以下、更には０．５cc以下、特
に０．３cc以下が適当である。また特公昭５１−３９８
５３号、特開昭５１−５９９４３号に記載されている重
合物による分散法や特開昭６２−３０２４２号等に記載
されている微粒子分散物にして添加する方法も使用でき
る。水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以
外にバインダー中に微粒子にして分散含有させることが
できる。

【０１２０】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第(37)〜(38)頁、前記
のリサーチ・ディスクロージャー記載の界面活性剤とし
て挙げたものを使うことができる。本発明の熱現像感光
材料には、現像の活性化と同時に画像の安定化を図る化
合物を用いることができる。好ましく用いられる具体的
化合物については米国特許第４，５００，６２６号の第
５１〜５２欄に記載されている。

【０１２１】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいて、本発明の熱現像感光材料の構成層には不
要な色素や着色物を固定化または無色化し、得られる画
像の白地を改良する目的で種々の化合物を添加すること
ができる。具体的には、欧州公開特許第３５３，７４１
号、同４６１，４１６号、特開昭６３−１６３３４５
号、同６２−２０３１５８号記載の化合物を用いること
ができる。

【０１２２】本発明の熱現像感光材料の層構成には、色
分離性改良や高感化などの目的で、種々の顔料や染料を
用いることができる。具体的には前記リサーチ・ディス
クロージャー記載の化合物や、欧州公開特許第４７９，
１６７号、第５０２，５０８号、特開平１−１６７８３
８号、同４−３４３３５５号、同２−１６８２５２号、
特開昭６１−２０９４３号、欧州公開特許第４７９，１
６７号、同５０２，５０８号等に記載の化合物や層構成
を用いることができる。

【０１２３】色素の拡散転写により画像を形成する場合
には、熱現像感光材料と共に色素固定材料が用いられ
る。色素固定材料は感光材料とは別の支持体上に別個に
塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体上
に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固定
材料相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係
は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載の
関係が本発明にも適用できる。

【０１２４】本発明に好ましく用いられる色素固定材料
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４，５００，６２６
号第５８〜５９欄、特開昭６１−８８２５６号第(32)〜
(41)頁や特開平１−１６１２３６号第(4) 〜(7) 頁に記
載の媒染剤、米国特許第４，７７４，１６２号、同４，
６１９，８８３号、同４，５９４，３０８号等に記載の
ものを挙げることができる。また、米国特許第４，４６
３，０７９号に記載されているような色素受容性の高分
子化合物を用いてもよい。

【０１２５】本発明においては撮影済み感光材料を熱現
像する際に色素固定材料とは別の処理材料を用いること
ができる。処理材料は少なくとも塩基及び／または塩基
プレカーサーを含む。そのもっとも好ましいものは、Ｅ
Ｐ２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５号
に記載されている水に難溶な塩基性金属化合物及び、こ
の塩基性金属化合物を構成する金属イオンと水を媒体と
して錯形成反応しうる化合物の組合わせで塩基を発生さ
せる方式である。この場合、水に難溶な塩基性化合物は
感光材料に、錯形成化合物は処理材料に添加することが
好ましいが、逆も可能である。好ましい化合物の組み合
わせとしては、水酸化亜鉛の微粒子を感光材料に、ピコ
リン酸の塩、例えばピコリン酸グアニジンを処理材料に
用いる系である。

【０１２６】熱現像感光材料に画像を露光し記録する方
法としては、例えばカメラなどを用いて風景や人物など
を直接撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いて
リバーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する方
法、複写機の露光装置などを用いて、原画をスリットな
どを通して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経
由して発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオ
ード、ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する
方法（特開平２−１２９６２５号、同５−１７６１４４
号、同５−１９９３７２号、同６−１２７０２１号
等）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【０１２７】熱現像感光材料へ画像を記録する光源とし
ては、上記のように、自然光、タングステンランプ、発
光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特
許第４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３３
７８号、同２−５４６７２号記載の光源や露光方法を用
いることがてきる。

【０１２８】また、非線形光学材料とレーザー光等のコ
ヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて
画像露光することもできる。ここで非線形光学材料と
は、レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現
れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であ
り、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤ
Ｐ）、沃素酸リウチム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表される
無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例
えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド
（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導
体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２
号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子
の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が
知られておりそのいずれもが有用である。

【０１２９】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。

【０１３０】本発明の熱現像感光材料及び／又は色素固
定材料は、加熱現像及び色素の拡散転写のための加熱手
段として導電性の発熱体層を有する形態であっても良
い。この場合の発熱要素には、特開昭６１−１４５５４
４号等に記載のものを利用できる。熱現像工程での加熱
温度は、約５０℃〜２５０℃であるが、特に約６０℃〜
１８０℃が有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と
同時に行っても良いし、熱現像工程終了後に行ってもよ
い。後者の場合、転写工程での加熱温度は熱現像工程に
おける温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５
０℃以上で、熱現像工程の温度より約１０℃低い温度ま
でが好ましい。

【０１３１】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
米国特許第４，７０４，３４５号、同４，７４０，４４
５号、特開昭６１−２３８０５６号等に記載されてい
る、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱し現像と転写
を同時または連続して行う方法も有用である。この方式
においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が
好ましく、例えば溶媒が水の場合は５０℃〜１００℃が
好ましい。

【０１３２】現像の促進及び／又は色素の拡散転写のた
めに用いる溶媒の例としては、水、無機のアルカリ金属
塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基と
しては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられ
る）、低沸点溶媒又は低沸点溶媒と水もしくは前記塩基
性水溶液との混合溶液が挙げられる。また界面活性剤、
かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防黴
剤、防菌剤を溶媒中に含ませてもよい。

【０１３３】これらの熱現像、拡散転写の工程で用いら
れる溶媒としては水が好ましく用いられるが、水として
は一般に用いられる水であれば何を用いても良い。具体
的には蒸留水、水道水、井戸水、ミネラルウォーター等
を用いることができる。また本発明の熱現像感光材料お
よび色素固定材料を用いる熱現像装置においては水を使
い切りで使用しても良いし、循環し繰り返し使用しても
よい。後者の場合材料から溶出した成分を含む水を使用
することになる。また特開昭６３−１４４３５４号、同
６３−１４４３５５号、同６２−３８４６０号、特開平
３−２１０５５５号等に記載の装置や水を用いても良
い。

【０１３４】これらの溶媒は熱現像感光材料、色素固定
材料またはその両者に付与する方法を用いることができ
る。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下でよい。この水を付与する方法としては、
例えば特開昭６２−２５３１５９号(5) 頁、特開昭６３
−８５５４４号、特願平８−１８１０４５号等に記載の
方法が好ましく用いられる。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めたり、水和物の形で予め熱現像感光材料
もしくは色素固定要素またはその両者に内蔵させて用い
ることもできる。付与する水の温度は前記特開昭６３−
８５５４４号等に記載のように３０℃〜６０℃であれば
良い。特に水中での雑菌類の繁殖を防ぐ目的で４５℃以
上にすることは有用である。

【０１３５】また色素移動を促進するために、常温で固
体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を熱現像感光材
料および／または色素固定材料に内蔵させる方式も採用
できる。内蔵させる層は感光性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでも良いが、色素固定
層および／またはその隣接層が好ましい。親水性熱溶剤
の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホ
ンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類その
他の複素環類がある。

【０１３６】現像及び／又は転写工程における加熱方法
としては、加熱されたブロックやプレートに接触させた
り、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、
ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒー
ターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させる
方法などがある。熱現像感光材料と色素固定材料を重ね
合わせる方法は特開昭６２−２５３１５９号、特開昭６
１−１４７２４４号第(27)頁記載の方法が適用できる。

【０１３７】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号、特開平６−１３０５０９号、同６−９５３３８
号、同６−９５２６７号等に記載されている装置などが
好ましく用いられる。また市販の装置としては富士写真
フイルム（株）製ピクトロスタット１００、同ピクトロ
スタット２００、同ピクトログラフィー３０００、同ピ
クトログラフィー２０００などが使用できる。

【０１３８】上記、熱現像感光材料と色素固定要素によ
り得られた画像を、印刷用のカラープルーフとして用い
る場合、その濃度表現の方法は、連続階調制御、又は不
連続な濃度の部分を利用した面積階調制御、又は両者を
合わせた階調制御のいずれの方法でもよい。

【０１３９】露光光源として、ＬＤ、ＬＥＤを用いるこ
とにより、デジタル信号の出力が可能となる。これによ
り、印刷物のデザイン、色味などの画像の制御をＣＲＴ
上で行い、最終出力として、カラープルーフを出力する
という使用法（ＤＤＣＰ）が可能となる。即ち、ＤＤＣ
Ｐはカラープルーフの分野において、プルーフの出力を
効率的に行うための有効な手段となる。これはカラープ
リンターが比較的簡易な構成であって廉価であり、また
カラープリンターでは、周知のように、カラー印刷機に
係る製版フィルムの作成、刷版（ＰＳ版）等の作成が不
要であり、短時間に、複数回容易にシート上に画像が形
成されたハードコピーを作成できることによる。

【０１４０】露光光源として、ＬＤ、ＬＥＤを用いる場
合、イエロー、マゼンタ、シアンの３つの分光感度、又
はイエロー、マゼンタ、シアン、クロの４つの分光感
度、また望ましい色相を得ることを目的として、２種以
上の色材を混合して得られる各色の分光感度は、それぞ
れ２０ｎｍ以上離れた別々の波長にその分光感度のピー
クを持つことが好ましい。さらに別の方法として、２つ
又はそれ以上の異なる色の分光感度が、１０倍以上の感
度差がある場合、１つの露光波長で２種以上の色の画像
を得る方法もある。

【０１４１】

【実施例】次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明する。 実施例１ まず、感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法について述べ
る。

【０１４２】感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔赤感乳剤
層用〕 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水２６．３リットル
中にゼラチン８００ｇ、臭化カリウム１２ｇ、塩化ナト
リウム８０ｇおよび化合物（ａ）１．２ｇを加えて５３
℃に保温したもの）に、表１の（Ｉ）液を９分間等流量
で添加し、又(II)液を（Ｉ）液の添加の１０秒前から９
分１０秒間等流量で添加した。６分後さらに表１の(II
I）液を２４分間等流量で（IV) 液を(III) 液と同時に
添加を始め２４分３０秒間等流量で添加した。

【０１４３】常法により水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を用
いてｐＨ４．０で行った）した後石灰処理オセインゼラ
チン８８０ｇと化合物（ｂ）２．８ｇを加えて、ｐＨを
６．０に調整しリボ核酸分解物１２．８ｇ、トリメチル
チオ尿素３２mgを加え６０℃で７１分最適に化学増感し
た後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン２．６ｇ、色素（ａ）３．２ｇ、Ｋ
Ｂｒを５．１ｇ、後述する安定剤を２．６ｇを順次加え
た後、冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．３
２μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤２８．１kgを得た。

【０１４４】

【表１】

【０１４５】

【化３６】

【０１４６】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔緑感乳剤
層用〕 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水６００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム２
ｇおよび化合物（ａ）３０mgを加えて４６℃に保温した
もの）に、表２の（Ｉ）液と（II）液を同時に９分間等
流量で添加した。５分後さらに表２の(III）液と（IV)
液を同時に３２分間等流量で添加した。また(III) 液添
加開始の１１分後に沃化カリウムの１％水溶液を１００
ｃｃ添加した。更に（III)、（IV) 液の添加終了１分後
に色素のメタノール溶液６０ml（色素（ｂ１）３６０mg
と色素（ｂ２）７３．４mgとを含む）を一括して添加し
た。

【０１４７】常法により水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を用
いてｐＨ４．０で行った）した後石灰処理オセインゼラ
チン２２ｇを加えて、ＮａＣｌとＮａＯＨを適量加えて
ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．６に調整し、リボ核酸分解
物を０．１８ｇ、チオ硫酸ナトリウム４．２mgと４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデン１８０mgを加えて６０℃で最適に化学増感し、次
いでカブリ防止剤（１）９０mgを添加した後、冷却し
た。また、防腐剤として化合物（ｂ）７０mgと化合物
（ｃ）３mlを加えた。このようにして平均粒子サイズ
０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得
た。

【０１４８】

【表２】

【０１４９】

【化３７】

【０１５０】

【化３８】

【０１５１】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔青感乳剤
層用〕 良く撹拌しているゼラチン水溶液（水２９．２リットル中に
ゼラチン１５８２ｇ、ＫＢｒ１２７ｇ、化合物（ａ）６
６０mgを加えて７２℃に保ったもの）に表３に示す組成
の（Ｉ）液と（II）液を、（II）液を添加し、１０秒後
に（Ｉ）液を、各々３０分間かけて添加した。また、
（Ｉ）液添加終了後２分後に（Ｖ）液を添加し、（II）
液添加終了後５分後に（IV）液を添加し、その１０秒後
に（III)液を、（III)液は２７分５０秒、（IV）液は２
８分間かけて添加した。

【０１５２】その後、常法により水洗、脱塩（沈降剤
（ｂ）３２．４ｇを用いてｐＨ３．９で行った）した
後、石灰処理オセインゼラチン１２３０ｇと化合物
（ｂ）２．８mgを加えてｐＨを６．１、ｐＡｇを８．４
にあわせた。その後、チオ硫酸ナトリウムを２４．９mg
加え、６５℃で約７０分最適に化学増感した後、色素
（ｃ）１３．１ｇ、化合物（ｃ）を１１８ml順次加えた
後、冷却した。得られた乳剤のハロゲン化銀粒子はイモ
状粒子であり、粒子サイズは０．５３μm 、収量は３
０．７kgであった。

【０１５３】

【表３】

【０１５４】

【化３９】

【０１５５】次に化合物（ｄ）のゼラチン分散物の作り
方について述べる。化合物（ｄ）を０．７６ｇ、高沸点
有機溶剤（１）を２．２７ｇ、化合物（ｆ）を０．２３
ｇ、化合物（ｇ）を０．４７ｇ、界面活性剤（１）を
０．６６ｇ秤量し、酢酸エチルを１０cc加え、約６０℃
で加熱溶解し、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理
ゼラチンの１６％溶液６２．５ｇを撹拌混合した後、ホ
モジナイザーで１０分間１００００rpm で分散した。分
散後、希釈用の水を２８cc加えた。この分散液を化合物
（ｄ）の分散物と言う。

【０１５６】次に化合物（２）のゼラチン分散物の作り
方について述べる。化合物（２）を０．０３５ｇ、化合
物（Ｏ）を０．０１７ｇ、化合物（ｄ）を０．７６ｇ、
高沸点有機溶剤（１）を２．２７ｇ、化合物（ｆ）を
０．２３ｇ、化合物（ｇ）を０．４７ｇ、化合物（ｈ）
を０．１０ｇ、界面活性剤（１）を０．６６ｇ秤量し、
酢酸エチルを１０cc加え、約６０℃で加熱溶解し、均一
な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１６％溶
液６２．５ｇを撹拌混合した後、ホモジナイザーで１０
分間１００００rpm で分散した。分散後、希釈用の水を
１３２cc加えた。この分散液を本発明の化合物（２）の
ゼラチン分散物と言う。

【０１５７】

【化４０】

【０１５８】

【化４１】

【０１５９】次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の
作り方について述べる。シアンの色素供与性化合物（Ａ
１）を７．３ｇ、シアンの色素供与性化合物（Ａ２）を
１１．０ｇ、界面活性剤（１）を０．８ｇ、化合物
（ｈ）を１ｇ、化合物（ｉ）を２．２ｇ、高沸点有機溶
剤（ｌ）を７ｇ、高沸点有機溶剤（２）を３ｇ秤量し、
酢酸エチル２６ml、水１．２mlを加え、約６０℃で加熱
溶解し、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチ
ンの１６％溶液６５ｇと水８７ccを撹拌混合した後、ホ
モジナイザーで１０分間１００００rpm で分散した。分
散後、希釈用の水を２１６cc加えた。この分散液をシア
ンの色素供与性化合物の分散物と言う。

【０１６０】

【化４２】

【０１６１】

【化４３】

【０１６２】マゼンタの色素供与性化合物（Ｂ）を４．
５７ｇ、化合物（ｍ）を０．０５１ｇ、化合物（ｈ）を
０．０５１ｇ、化合物（ｎ）を０．０３２ｇ、界面活性
剤（１）を０．０９４ｇ、高沸点有機溶剤（２）を２．
３ｇ秤量し、酢酸エチル１２mlを加え、約６０℃で加熱
溶解し、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチ
ンの１６％溶液１５．４ｇと水２３．７ccを撹拌混合し
た後、ホモジナイザーで１０分間、１００００rpm で分
散した。その後希釈用水を４３cc加えた。この分散液を
マゼンタの色素供与性化合物の分散物と言う。

【０１６３】

【化４４】

【０１６４】イエローの色素供与性化合物（Ｃ）を１５
ｇ、化合物（ｄ）を２．３ｇ、化合物（ｈ）を０．９
ｇ、界面活性剤（ｌ）を０．８８ｇ、化合物（Ｊ）を
３．９ｇ、化合物（Ｋ）を１．９ｇ、高沸点有機溶剤
（１）を１６．９ｇ秤量し、酢酸エチル４９mlを加え、
約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液とした。この溶液と
石灰処理ゼラチンの１６％溶液６３．５ｇと水１０３cc
を撹拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１００
００rpm で分散した。その後希釈用水を９４cc加えた。
この分散液をイエローの色素供与性化合物の分散物と言
う。

【０１６５】

【化４５】

【０１６６】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表４の処
方どおり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミル
で平均粒径０．７５ｍｍのガラスビーズを用いて３０分
間分散した。さらにガラスビーズを分離除去し、均一な
分散物を得た（水酸化亜鉛は平均粒子サイズが０．２５
μｍのものを使用した）。

【０１６７】

【表４】

【０１６８】これらにより、表５、表６、表７、表８の
ような熱現像感光材料１０１を構成した。

【０１６９】

【表５】

【０１７０】

【表６】

【０１７１】

【表７】

【０１７２】

【表８】

【０１７３】

【化４６】

【０１７４】

【化４７】

【０１７５】次に、得られた試料１０１の第１層、第３
層、第５層に本発明の一般式（１）または（２）で表さ
れる化合物を、表９に表示したとおり添加し、さらに比
較用電子伝達剤を以下の通り調製し、同様に添加し、試
料１０１〜１０４を作製した。さらに電子伝達剤の酸化
体と反応しうる化合物を表９の通り添加し、試料１０５
〜１１６を作製した。なお、電子伝達剤の酸化体と反応
しうる化合物（ｄ）の分散物に添加して用いた。

【０１７６】

【表９】

【０１７７】比較用電子伝達剤の分散物の調製法につい
て述べる。下記の比較用電子伝達剤１０ｇ、分散剤とし
てポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル０．
５ｇ、下記のアニオン性界面活性剤０．５ｇを５％ゼラ
チン水溶液に加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラス
ビーズを用いて６０分間粉砕した。ガラスビーズを分離
し、平均粒径０．３５μｍの比較用電子伝達剤の分散物
を得た。

【０１７８】

【化４８】

【０１７９】

【化４９】

【０１８０】これらの試料にＲＧＢの分解露光を像様に
行い、富士写真フイルム株式会社製ピクトロスタット３
３０用ペーパーＰＳ３−ＳＧを用いて熱現像処理を行っ
た。処理は富士写真フイルム株式会社製ピクトロスタッ
ト３３０を用いて、８３℃１５秒の条件で行った。なお
この処理条件は、通常の処理条件（８３℃２５秒）より
も短時間の処理条件である。

【０１８１】得られた処理済みの試料を自記記録式濃度
計で測定し、イエロー、マゼンタ、シアンの最高発色濃
度を求め、さらに以下の方法でそれぞれの色濁り度を求
め、試料１０１の値を１００とした相対値で示した。な
お色濁り度は値が小さいほど彩度が高く色再現性に優れ
た感材であることを意味している。

【０１８２】（色濁り度） （Ａ）イエローの色濁り度 Ｂ分解露光時のイエロー濃度が１になる露光量における
マゼンタ濃度。 （Ｂ）マゼンタの色濁り度 Ｇ分解露光時のマゼンタ濃度が１になる露光量における
シアン濃度。 （Ｃ）シアンの色濁り度 Ｒ分解露光時のシアン濃度が１になる露光量におけるマ
ゼンタ濃度。

【０１８３】以上の結果を表１０に示す。本発明の一般
式（１）または（２）で表される電子伝達剤およびこの
電子伝達剤の酸化体と反応しうる化合物を用いた感材
は、短時間の処理においても優れた発色性を示し、かつ
色濁り度の悪化しない色再現性に優れたものであること
がわかった。

【０１８４】

【表１０】

【０１８５】実施例２ 特開平１０−１４２７６４号の実施例１に記載の感光材
料１０１を作製した。これを感光材料２１０１とする。
得られた感光材料２０１に、表１１に示す様に本発明の
一般式（１）または（２）で表される電子伝達剤および
この電子伝達剤の酸化体と反応しうる化合物を添加し、
試料２０２〜２１６を作製した。

【０１８６】

【表１１】

【０１８７】得られた感光材料２０１〜２１６に対し現
像処理温度と時間を８３℃１５秒とした他は、実施例１
と同様の露光・現像処理を行い、実施例１と同様にイエ
ロー、マゼンタ、シアンの最高発色濃度と色濁り度を評
価した。結果を表１２に示す。 本発明の一般式（１）
または（２）で表される電子伝達剤およびこの電子伝達
剤の酸化体と反応しうる化合物を用いた感材は、短時間
の処理においても優れた発色性を示し、かつ色濁り度の
悪化しない色再現性に優れたものであることがわかっ
た。

【０１８８】

【表１２】

【０１８９】

【発明の効果】本発明の熱現像カラー写真感光材料は、
短時間の処理によって優れた発色性を示し、色濁り度の
低い、色再現性に優れた画像を形成する、という優れた
作用効果を奏する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも２種の、互いに異
   なる感色性を有するハロゲン化銀乳剤層と少なくとも一
   層の非感光性層を塗布してなる熱現像カラー写真感光材
   料において、該ハロゲン化銀乳剤層または非感光性層中
   に色素供与性化合物と一般式（１）または（２）で表さ
   れる拡散性の電子伝達剤を少なくとも１種含有し、且つ
   該電子伝達剤の酸化体と反応しうる化合物を非感光性層
   に含有することを特徴とする熱現像カラー写真感光材
   料。 【化１】 【化２】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
   基、又は炭素数４以下もしくはＩ／Ｏ値が１以上の、ア
   ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
   ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキル
   スルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルカルボ
   ンアミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスル
   ホンアミド基、アリールスルホンアミド、アルキルカル
   ボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、カルバ
   モイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモ
   イル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
   ボニル基、スルファモイル基、アルキルスルファモイル
   基、アリールスルファモイル基、ウレイド基もしくはウ
   レタン基を表す。Ｒ⁵ はアルキル基、アリール基、ヘテ
   ロ環基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基又はヘテ
   ロ環アミノ基を表す。）
2. 【請求項２】 前記の、電子伝達剤の酸化体と反応しう
   る化合物が下記一般式（Ａ）で表される化合物であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の熱現像カラー写真感光材
   料。 【化３】 （式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ、水素原子、ハロ
   ゲン原子、塩を形成してもよいカルボキシル基もしくは
   スルホ基、または各々置換もしくは無置換のアルキル
   基、アリール基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アリ
   ーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバ
   モイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
   ーロキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、アシル
   基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル
   基、スルファモイル基もしくはスルホニル基を表す。Ｘ
   ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ およびＸ⁴ のうちの１つは、水酸基を表
   し、残りのうち少なくとも１つは、水酸基、スルホンア
   ミド基、またはカルボンアミド基を表し、更にその残り
   は、Ｒ¹¹およびＲ¹²として示した上記の原子または基の
   うちのいずれかを表す。また、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｘ¹ 、Ｘ
   ² 、Ｘ³ およびＸ⁴ の炭素数の総計は１０以上であ
   る。）
3. 【請求項３】 前記の、電子伝達剤の酸化体と反応しう
   る化合物が耐拡散性の色素を形成するカプラー、または
   無呈色カプラーであることを特徴とする請求項１記載の
   熱現像カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記の、電子伝達剤と反応しうる化合物
   が耐拡散性の化合物であることを特徴とする、請求項１
   〜３のいずれか一つに記載の熱現像カラー写真感光材
   料。
5. 【請求項５】 請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を熱現像処理することにより像様に拡散性の
   色素を放出または形成させ、該拡散性の色素を色素固定
   要素に転写することを特徴とする画像形成方法。