JP2000147704A - ハロゲン化銀写真感光材料、これを用いた画像形成方法及びデジタル画像情報作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の第１の目的は、簡便かつ迅速な処理
であっても高感度でカブリの低減された実用的ディスク
リミネーションが得られる熱現像感光材料、及びこれを
用いた簡便な画像形成方法の提供であり、第２の目的と
して、環境負荷が低減された簡便かつ迅速な画像形成方
法及びデジタル画像情報作成方法の提供である。 【解決手段】 支持体上に感光性ハロゲン化銀、下記一
般式（１）で表される現像主薬、現像主薬の酸化体とカ
ップリング反応して色素を形成する化合物及びバインダ
ーからなる写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該現像主薬を表す一般式（１）においてＲ
が異なる少なくとも２種の現像主薬を含有している事を
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、高感度で、保存性の改良された熱現像可
能なハロゲン化銀写真感光材料と、それを用いた画像形
成方法及びデジタル画像情報作成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、高感度で
あること、階調性に優れていること等、他の感光材料に
比べて非常に優れた特性を有しているため、今日盛んに
用いられている。特にハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、安価であること、画質が良いこと、画像保存性に優
れていることから、画像情報の記録や鑑賞や保存に対し
ては非常に優れた記録材料であると市場からは認識され
ている。

【０００３】また撮影用としては、近年、簡易な固定焦
点レンズ付きのプラスチック製カメラにハロゲン化銀感
光材料を装填した状態で販売される、いわゆるレンズ付
きフィルムユニットが普及してきている。これは、通常
カメラにフィルムを装填する煩わしさや装填ミスによる
失敗から解放し、又、その簡便性から写真撮影の機会の
増大をもたらした。

【０００４】レンズ付きフィルムユニットは、周知の如
くメーカーにより予め感光材料が装填された撮影ユニッ
トであって、ユーザーは装填された１本の感光材料の撮
影にのみ使用し、撮影終了後にはレンズ付きフィルムユ
ニットは感光材料を収めたままの状態で現像所に送られ
るものであることから、カメラは極めてシンプルな構造
に造られており低価格化が図られている。

【０００５】上記システムは広く現在普及しているシス
テムであるが、これらシステムのさらなる簡便性に対す
る要求はますます強くなりつつある。改良が望まれる点
として、例えば、１）ハロゲン化銀感光材料の発色現
像、漂白処理、定着処理に使用される処理液の減量や装
置の簡略化、２）処理液に含まれる発色現像主薬や鉄キ
レート化合物等の環境への排出が制限されている化合物
の減量や撤廃、３）処理速度の短縮化、４）レンズ付き
フィルムユニットの小型軽量化、高感度化、等が挙げら
れる。

【０００６】液現像処理を用いないハロゲン化銀感光材
料の処理システムとして、富士写真フィルム株式会社よ
りピクトログラフィーシステム、３Ｍ社のドライシルバ
ー等が提案されている。ピクトログラフィーシステム
は、処理浴を用いる事なく、塩基プリカーサーを含有す
る感光部材に少量の水を供給し、受像部材と張り合わせ
加熱することで現像反応を行い、形成された色素を色素
固定層に固定しこれを観賞用の画像として用いるもので
ある。又、ドライシルバーは付加的に処理剤を用いるこ
となく単に加熱のみ画像が得られる定着不要の感光材料
であるが、感度向上が難しく、又カラー化が難しい。従
って熱現像方式による撮影用感光材料の商品例はこれま
で知られていない。

【０００７】これらの技術を解決するものとして、特開
平８−２３４３８８号、同１０−９０８４８号又、同１
０−２２１８２９等には感光性ハロゲン化銀乳剤、発色
現像主薬、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応し
て色素を形成する化合物、親水性バインダー、水に難溶
性の塩基性金属化合物を有するハロゲン化銀写真感光材
料を像様露光後または像様露光と同時に、錯形成化合
物、物理現像核、ハロゲン化銀溶剤、マット剤を有する
処理シートと重ねあわせ、水の存在下で熱現像をするこ
とにより画像を形成させることの可能な撮影感材が開示
されている。比較的安定な発色現像主薬を用いるのがこ
の感光材料の特徴であるが、これらの構成にてはまだ発
色が十分でなく、感度、カブリという観点でみても、撮
影感材としての十分なディスクリミネーションが得られ
ないことが欠点となっている。又、特開平１０−２２１
８２９号２８頁には電子伝達剤及び／又は電子伝達剤プ
レカーサと同発色現像主薬との併用が記載されている
が、これによれば発色及び感度が向上し、カブリも低下
し、十分なディスクリミネーションが得られるものの、
感光材料の保存性が悪化してしまうという欠点があっ
た。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、簡便かつ迅速な処理であっても高感度でカブリの低
減された実用的ディスクリミネーションが得られる熱現
像感光材料、及びこれを用いた簡便な画像形成方法の提
供であり、第２の目的として、環境負荷が低減された簡
便かつ迅速な画像形成方法及びデジタル画像情報作成方
法の提供である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記の１
〜１０により達成された。

【００１０】１．支持体上に感光性ハロゲン化銀、下記
一般式（１）で表される現像主薬、現像主薬の酸化体と
カップリング反応して色素を形成する化合物及びバイン
ダーを含有する写真構成層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該現像主薬を表す一般式（１）におけ
るＲが異なる少なくとも２種の現像主薬を含有している
事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】

【化３】

【００１２】〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンア
ミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールス
ルファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキ
ルスルフォニル基、アリールスルフォニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルカルボニル基、アリールカルボニル基、又はアシルオ
キシ基を表し、Ｒは水素原子、−ＳＯ₂Ｒ⁵を表し、Ｒ⁵
は置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、又は複
素環基を表す。〕 ２．支持体上に感光性ハロゲン化銀、下記一般式（２）
又は（３）で表される現像主薬、現像主薬の酸化体とカ
ップリング反応して色素を形成する化合物及びバインダ
ーを含有する写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、該現像主薬を表す一般式（２）又は
（３）においてそれぞれＲ⁰が異なる少なくとも２種の
現像主薬を含有している事を特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。

【００１３】

【化４】

【００１４】〔式中、Ｒ⁰は水素原子、−ＳＯ₂Ｒ⁵、−
ＣＯＮＨＲ⁵を表し、ここでＲ⁵は置換又は無置換の、ア
ルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｚは芳香
環（複素芳香環も含む）を形成する原子群を表し、Ｚが
ベンゼン環である場合、そのハメット定数（σｐ）の合
計値は１以上である。Ｒ⁶は置換又は無置換のアルキル
基を表す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレン原子または
アルキル置換もしくはアリール置換の３級窒素原子を表
す。Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は水素原子または置換基を表
し、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰が互いに結合して２重結合ま
たは環を形成してもよい。〕 ３．前記一般式（１）においてＲ⁵が炭素数７以上の置
換基である現像主薬を少なくとも一種、ＲがＨ、又はＲ
⁵の炭素数が６以下の置換基である現像主薬を少なくと
も一種含むことを特徴とする前記１に記載のハロゲン化
銀写真感光材料。

【００１５】４．前記一般式（２）又は（３）において
それぞれＲ⁵が炭素数７以上の置換基である現像主薬を
少なくとも一種、Ｒ⁰がＨ、又はＲ⁵の炭素数が６以下の
置換基である現像主薬を少なくとも一種含むことを特徴
とする前記２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】５．Ｒ又はＲ⁰がＨであるか又はＲ⁵が炭素
数６以下の置換基である現像主薬がハロゲン化銀写真感
光材料中に含まれる全現像主薬の添加量に対し０．０１
モル％から２０モル％であることを特徴とする前記１、
２、３又は４に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１７】６．前記１〜５記載のハロゲン化銀写真感
光材料がシート状写真フィルムであって、これをレンズ
付きフィルムユニットに装填して撮影後、該シート状写
真フィルムを熱現像することにより該シート状写真フィ
ルム中に画像を形成させることを特徴とする画像形成方
法。

【００１８】７．前記レンズ付きフィルムユニットが、
予め未露光のシート状写真フィルムが撮影可能な状態に
装填されており、該シート状写真フィルムが実質的に単
一平面を保って装填され、該シート状写真フィルムが形
成する面と平行な平面内で該レンズの位置を相対的に動
かして順次撮影することにより複数個の画像を露光する
ことを特徴とする前記６に記載の画像形成方法。

【００１９】８．前記レンズ付きフィルムユニットのＥ
Ｖ値が６．５以上１１未満であることを特徴とする前記
６又は７に記載の画像形成方法。

【００２０】９．前記シート状写真フィルムの１コマ当
たりの露光領域面積が８０〜２５０ｍｍ²であることを
特徴とする前記６、７又は８に記載の画像形成方法。

【００２１】１０．前記６〜９に記載の画像形成方法で
得られた画像情報をスキャナーで読みとることによりデ
ジタル画像情報に変換するデジタル画像情報作成方法。

【００２２】１１．ハロゲン化銀又は現像銀の全部また
は一部が残存した状態でスキャナー読みとりを行うこと
を特徴とする前記１０に記載のデジタル画像情報作成方
法。

【００２３】以下に本発明を詳細に説明する。

【００２４】ハロゲン化銀写真感光材料（以下単に感光
材料ともいう）に内蔵される現像主薬には、感光材料の
保存中において比較的安定であり、不必要に銀塩を還元
することのないものであることが要求される。このよう
な要件を満たす発色現像主薬として、特開平９−１５８
０６号等に記載のスルホンアミドフェノール系主薬、特
開平５−２４１２８２号、同８−２３４３８８号、同８
−２８６３４０号、同９−１５２７００号、同９−１５
２７０１号、同９−１５２７０２号、同９−１５２７０
３号、同９−１５２７０４号等に記載のヒドラジン系主
薬、特開平７−２０２００２号、同８−２３４３９０号
等に記載のヒドラゾン系主薬などを挙げることができ
る。

【００２５】本発明においては、前記一般式（１）、
（２）或いは（３）で表される化合物を発色現像主薬と
して用いることが好ましい。これらの中でも特に一般式
（１）あるいは（２）の化合物が好ましく用いられる。
以下にこれらの現像主薬について詳細に説明する。

【００２６】一般式（１）で表される化合物はスルホン
アミドフェノールと総称される化合物である。式中、Ｒ
¹〜Ｒ⁴は各々水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル
基、ブロム基）、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基）、
アリール基（たとえばフェニル基、トリル基、キシリル
基）、アルキルカルボンアミド基（例えばアセチルアミ
ノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイルアミノ基）、
アリールカルボンアミド基（例えばベンズアミド基）、
アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基、エタンスルホンアミド基）、アリールスルホンア
ミド基（例えばベンゼンスルホンアミド基、トルエンス
ルホンアミド基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基）、アリールオキシ基（例えば
フェノキシ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基、エチルチオ基、ブチルチオ基）、アリールチオ基
（例えばフェニルチオ基、トリルチオ基）、アルキルカ
ルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、ジメチル
カルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカル
バモイル基、ジブチルカルバモイル基、ピペリジルカル
バモイル基、モルホリルカルバモイル基）、アリールカ
ルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル基、メチル
フェニルカルバモイル基、エチルフェニルカルバモイル
基、ベンジルフェニルカルバモイル基）、カルバモイル
基、アルキルスルファモイル基（例えばメチルスルファ
モイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファ
モイル基、ジエチルスルファモイル基、ジブチルスルフ
ァモイル基、ピペリジルスルファモイル基、モルホリル
スルファモイル基）、アリールスルファモイル基（例え
ばフェニルスルファモイル基、メチルフェニルスルファ
モイル基、エチルフェニルスルファモイル基、ベンジル
フェニルスルファモイル基）、スルファモイル基、シア
ノ基、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル
基、エタンスルホニル基）、アリールスルホニル基（例
えばベンゼンスルホニル基、４−クロロベンゼンスルホ
ニル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基）、アルキ
ルカルボニル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、
ブチロイル基）、アリールカルボニル基（例えばベンゾ
イル基、アルキルベンゾイル基）、またはアシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、
ブチロイルオキシ基）を表す。Ｒ¹〜Ｒ⁴の中で、Ｒ²お
よびＲ⁴は好ましくは水素原子である。また、Ｒ¹〜Ｒ⁴
のハメット定数σｐ値の合計は０以上となることが好ま
しい。

【００２７】Ｒは水素原子、−ＳＯ₂Ｒ⁵を表し、ここで
Ｒ⁵はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、オクチル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル
基）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシ
リル基、４−メトキシフェニル基、ドデシルフェニル
基、クロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ニトロ
クロロフェニル基、トリイソプロピルフェニル基、４−
ドデシルオキシフェニル基、３，５−ジ−（メトキシカ
ルボニル）基）、または複素環基（例えばピリジル基）
を表す。

【００２８】一般式（２）で表される化合物はスルホニ
ルヒドラジン、カルバモイルヒドラジンと総称される化
合物である。

【００２９】式中、Ｒ⁰は水素原子、−ＳＯ₂Ｒ⁵、−Ｃ
ＯＮＨＲ⁵を表し、ここでＲ⁵は一般式（１）における基
と同じものを表し、Ｚは芳香環を形成する原子群を表
す。Ｚによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像
活性を付与するため、十分に電子吸引的であることが必
要である。このため、含窒素芳香環を形成するか、或い
はベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環が
好ましく使用される。このような芳香環としては、ピリ
ジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キノ
キサリン環等が好ましい。

【００３０】ベンゼン環の場合、その置換基としては、
アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基）、ハロゲン原子（例えばクロル基、
ブロム基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモ
イル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバ
モイル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニル
カルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチ
ルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモ
イル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル基、
４−クロロベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキ
シカルボニル基）、アルキルカルボニル基（例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、またはアリ
ールカルボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベン
ゾイル基）等が挙げられるが、上記置換基のハメット定
数σｐ値の合計は１以上である。

【００３１】一般式（３）で表される化合物はスルホニ
ルヒドラゾン、カルバモイルヒドラゾンと総称される化
合物である。

【００３２】式中、Ｒ⁰は水素原子、−ＳＯ₂Ｒ⁵、−Ｃ
ＯＮＨＲ⁵を表し、ここでＲ⁵は一般式（１）における基
と同じものを表し、Ｒ⁶は置換または無置換のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基）を表す。Ｘは酸素原
子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換もしくは
アリール置換の３級窒素原子を表すが、アルキル置換の
３級窒素原子が好ましい。Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は水素
原子または置換基を表し、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰が互い
に結合して２重結合または環を形成してもよい。

【００３３】以下に、一般式（１）〜（３）で表される
化合物の具体例を示すが、本発明の化合物はもちろんこ
れによって限定されるものではない。

【００３４】

【化５】

【００３５】

【化６】

【００３６】

【化７】

【００３７】

【化８】

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】

【化２６】

【００５６】

【化２７】

【００５７】

【化２８】

【００５８】

【化２９】

【００５９】

【化３０】

【００６０】

【化３１】

【００６１】本発明に用いられる現像主薬は、発色層１
層当たり０．０５〜１０ｍｍｏｌ／ｍ²使用することが
好ましい。更に好ましい使用量は０．１〜５ｍｍｏｌ／
ｍ²であり特に好ましい使用量は０．２〜２．５ｍｍｏ
ｌ／ｍ²である。

【００６２】これらの現像主薬は比較的安定であり、ハ
ロゲン化銀を還元することが少ないため、感光材料に内
蔵して用いた場合、感光材料の安定性がこれまでの現像
主薬内蔵感光材料よりもよいことが特徴である。しかし
ながら、この現像主薬のみを用いた場合、ハロゲン化銀
とこれらの現像主薬による還元及びカップリングは遅く
発色濃度が十分でなく、カブリとの関係で十分なディス
クリミネーションがとれないという欠点がある。そこで
電子伝達剤及び／又は電子伝達剤プレカーサと呼ばれる
補助現像剤を同時に内蔵させ現像活性を上げしかも発色
濃度を向上させる事が知られている。本発明者の検討に
よれば、これは確かに発色濃度を向上させ感光材料のダ
イナミックレンジを広げ、即ちディスクリミネーション
を向上させるが、一方、これら電子伝達剤及び／又は電
子伝達剤プレカーサを併用して内蔵した感光材料におい
ては、未露光又は露光後であっても現像前の状態でこれ
を保存したとき大幅に特性が劣化する事がわかった。こ
れら電子伝達剤は酸化還元電位が低くしかも多くはハロ
ゲン化銀との接触をその要件としている為、親水性が大
きく感光材料層中でハロゲン化銀と直接接触しやすい。
その為に保存中に直接ハロゲン化銀と反応しやすく、保
存性を悪化させると考えられる。本発明者は、比較的安
定な現像主薬であるスルホンアミドフェノールやヒドラ
ジン、ヒドラゾン現像剤を併用して用いることにより、
これら安定性の問題が改善される事を見いだした。一方
の現像剤を比較的大きなバラストをもたせ、これより小
さなバラストをもった現像主薬を併用したとき効果が大
きいことから、一方が電子伝達剤的な役割をしているも
のと推定している。即ち一方がゼラチン層中でハロゲン
化銀の現像を活性化させ酸化体が比較的大きなバラスト
をもった現像主薬（多くの場合カプラーと共に高沸点溶
剤等との油滴中に存在する）とクロス酸化をする事でカ
プラーとのカップリング反応を促進すると考えられる。

【００６３】これらの現像主薬の併用はハロゲン化銀の
現像を促進し発色を向上させるのみでなく、これらが比
較的安定な現像主薬である為に、他の電子伝達剤を用い
た場合に比べ安定性が向上する事がもう一つの特徴であ
る。２種類の現像主薬の併用であるためにどちらの現像
主薬もカップリングする事から現像主薬母核部分は同一
であることが好ましく、それにより同じ構造の色素を形
成するのが好ましい。又、現像剤が複数種、感光材料中
に含有させられる為、副次的に析出性が改良される、添
加の際の溶解性が向上し製造時の析出等によるトラブル
も回避できる等のメリットも生ずる。

【００６４】従って、本発明においては、上記現像主薬
一般式（１）、（２）又は（３）においてそれぞれＲ、
又はＲ⁰が異なる現像主薬を併せて少なくとも２種以上
併用する事が特徴であり、更に一般式（１）、（２）又
は（３）においてそれぞれＲ、又はＲ⁰の炭素数が７以
上の主現像主薬を少なくとも一種、これと同一母核で
Ｒ、又はＲ⁰の炭素数が６以下の副現像主薬がを少なく
とも１種、又は主現像主薬に対してＲ又はＲ⁰が水素原
子である１種の副現像主薬を併用することがより好まし
い。これら副現像主薬の好ましい添加量は、前記全現像
主薬添加量に対して０．０１モル％から２０モル％であ
る。

【００６５】次にカプラーについて説明する。本発明に
おけるカプラーとは、前記の発色現像主薬の酸化体とカ
ップリング反応し、色素を形成する化合物である。本発
明に好ましく使用されるカプラーとしては、以下の一般
式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−１２に記載するような構造の化合物
がある。これらはそれぞれ一般に活性メチレン、ピラゾ
ロン、ピラゾロアゾール、フェノール、ナフトールと総
称される化合物である。

【００６６】

【化３２】

【００６７】

【化３３】

【００６８】

【化３４】

【００６９】一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４は活性メチレン
系カプラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ²⁴は置
換基を有しても良いアシル基、シアノ基、ニトロ基、ア
リール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
である。

【００７０】一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４において、Ｒ²⁵
は置換基を有しても良いアルキル基、アリール基、また
はヘテロ環基である。一般式Ｃｐ−４において、Ｒ²⁶は
置換基を有してもよいアリール基またはヘテロ環基であ
る。Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶が有してもよい置換基としては、
例えばアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、水酸基、スルホ基等、種々の置換基を挙げることが
できる。Ｒ²⁴の好ましい例としてはアシル基、シアノ
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基が挙げら
れる。

【００７１】一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４において、Ｙは
水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より脱離可能な基である。Ｙの例として、２当量カプラ
ーのアニオン性離脱基として作用する基としては、ハロ
ゲン原子（例えばクロル基、ブロム基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−
アルコキシカルボニルフェニル基）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ
基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリル
チオ基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモ
イル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイ
ル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモ
イル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカ
ルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチル
フェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイ
ル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル基、
４−クロロベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基）、アルキルカルボニルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ
基）、アリールカルボニルオキシ基（例えばベンゾイル
オキシ基、トルイルオキシ基、アニシルオキシ基）、含
窒素複素環基（例えばイミダゾリル基、ベンゾトリアゾ
リル基）等が挙げられる。

【００７２】また、４当量カプラーのカチオン性離脱基
として作用する基としては、水素原子、ホルミル基、カ
ルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基とし
ては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等）、アシル基、
スルホニル基等が挙げられる。

【００７３】一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４において、Ｒ²⁴
とＲ²⁵、Ｒ²⁴とＲ²⁶は互いに結合して環を形成してもよ
い。

【００７４】一般式Ｃｐ−５は５−ピラゾロン系マゼン
タカプラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ²⁷はア
ルキル基、アリール基、アシル基、またはカルバモイル
基を表す。Ｒ²⁸はフェニル基または１個以上のハロゲン
原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、またはアシルアミノ基が置換したフェ
ニル基を表す。Ｙについては一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４
と同様である。

【００７５】一般式Ｃｐ−５で表される５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーの中でも、Ｒ²⁷がアリール基または
アシル基、Ｒ²⁸が１個以上のハロゲン原子が置換したフ
ェニル基のものが好ましい。

【００７６】これら好ましい基について詳しく述べる
と、Ｒ²⁷はフェニル、２−クロロフェニル、２−メトキ
シフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェ
ニル、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル−１−ス
クシンイミド）フェニル、２−クロロ−５−オクタデシ
ルスルホンアミドフェニルまたは２−クロロ−５−〔２
−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミド〕フェニル等のアリール基、またはアセ
チル、ピバロイル、テトラデカノイル、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセチル、２−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタノイル、ベンゾイ
ル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド）ベンゾイル等のアシル基であり、これらの基はさ
らに置換基を有してもよく、それらは炭素原子、酸素原
子、窒素原子、またはイオウ原子で連結する有機置換基
またはハロゲン原子である。

【００７７】Ｒ²⁸は２，４，６−トリクロロフェニル、
２，５−ジクロロフェニル、２−クロロフェニル基等の
置換フェニル基が好ましい。

【００７８】一般式Ｃｐ−６はピラゾロアゾール系カプ
ラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ²⁹は水素原子
または置換基を表す。Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員
のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有しても
よい。Ｙについては、一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４と同様
である。

【００７９】一般式Ｃｐ−６で表されるピラゾロアゾー
ル系カプラーの中でも、発色色素の吸収特性の点で、米
国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５４０，６５４
号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に記載の
ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類
が好ましく、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が好まし
い。

【００８０】置換基Ｒ²⁹、ＹおよびＺで表されるアゾー
ル環の置換基の詳細については、例えば米国特許第４，
５４０，６５４号明細書の第２カラム第４１行〜第８カ
ラム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１
−６５２４５号に記載されているような分岐アルキル基
がピラゾロトリアゾール基の２、３または６位に直結し
たピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５
号に記載されている分子内にスルホンアミド基を含んだ
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４
号に記載されるアルコキシフェニルスルホンアミドバラ
スト基を持つピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２−
２０９４５７号もしくは同６３−３０７４５３号に記載
されている６位にアルコキシ基やアリールオキシ基をも
つピラゾロトリアゾールカプラー、および特開平２−２
０１４４３号に記載される分子内にカルボンアミド基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーである。

【００８１】一般式Ｃｐ−７、Ｃｐ−８はそれぞれフェ
ノール系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカ
プラーであり、式中、Ｒ³⁰は水素原子または−ＮＨＣＯ
Ｒ³²、−ＳＯ₂ＮＲ³²Ｒ³³、−ＮＨＳＯ₂Ｒ³²、−ＮＨＣ
ＯＲ³²、−ＮＨＣＯＮＲ³²Ｒ³³、−ＮＨＳＯ₂ＮＲ³²Ｒ
³³から選ばれる基を表す。Ｒ³²、Ｒ³³は水素原子または
置換基を表す。一般式Ｃｐ−７、Ｃｐ−８において、Ｒ
³¹は置換基を表し、ｐは０〜２から選ばれる整数、ｍは
０〜４から選ばれる整数を表す。Ｙについては一般式Ｃ
ｐ−１〜Ｃｐ−４と同様である。Ｒ³¹〜Ｒ³³としては前
記Ｒ²⁴〜Ｒ²⁶の置換基として述べたものが挙げられる。

【００８２】一般式Ｃｐ−７で表されるフェノール系カ
プラーの好ましい例としては、米国特許第２，３６９，
９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７
２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７
７２，００２号等に記載の２−アルキルアミノ−５−ア
ルキルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２
号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９
６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１
７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭
５９−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミ
ノフェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同
第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、
同第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレ
イド−５−アシルアミノフェノール系等を挙げることが
できる。

【００８３】一般式Ｃｐ−８で表されるナフトールカプ
ラーの好ましい例としては、米国特許第２，４７４，２
９３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，
３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９
６，２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナフト
ール系および米国特許４，６９０，８８９号等に記載の
２−カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール類等を
挙げることができる。

【００８４】一般式Ｃｐ−９〜Ｃｐ−１２はピロロトリ
アゾールと称されるカプラーであり、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴
は水素原子または置換基を表す。Ｙについては一般式Ｃ
ｐ−１〜Ｃｐ−４と同様である。Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴の置
換基としては、前記Ｒ²⁴〜Ｒ²⁶の置換基として述べたも
のが挙げられる。一般式Ｃｐ−９〜Ｃｐ−１２で表され
るピロロトリアゾール系カプラーの好ましい例として
は、欧州特許第４８８，２４８Ａ１号、同第４９１，１
９７Ａ１号、同第５４５，３００号に記載の、Ｒ⁴²、Ｒ
⁴³の少なくとも一方が電子吸引基であるカプラーが挙げ
られる。

【００８５】その他、縮環フェノール、イミダゾール、
ピロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチン、５，
５−縮環複素環、５，６−縮環複素環といった構造を有
するカプラーが使用できる。

【００８６】縮環フェノール系カプラーとしては、米国
特許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーが使
用できる。

【００８７】イミダゾール系カプラーとしては、米国特
許第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号
等に記載のカプラーが使用できる。

【００８８】ピロール系カプラーとしては特開平４−１
８８１３７号、同４−１９０３４７号等に記載のカプラ
ーが使用できる。

【００８９】３−ヒドロキシピリジン系カプラーとして
は特開平１−３１５７３６号等に記載のカプラーが使用
できる。

【００９０】活性メチン系カプラーとしては米国特許第
５，１０４，７８３号、同第５，１６２，１９６号等に
記載のカプラーが使用できる。

【００９１】５，５−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾ
ール系カプラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピ
ロロイミダゾール系カプラー等が使用できる。

【００９２】５，６−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第４，９５０，５８５号に記載のピラゾロピリ
ミジン系カプラー、特開平４−２０４７３０号に記載の
ピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第５５６，７０
０号に記載のカプラー等が使用できる。

【００９３】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同６４−３２２６１号、特
開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−
１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４
０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、
同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−
１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８
１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２
号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に
記載されているカプラーも使用できる。

【００９４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、一般にイエローカプラー、マゼンタカプラー、シ
アンカプラーとして知られている化合物を用いることが
出来る。これらの化合物は一般のカラー写真に用いら
れ、パラフェニレンジアミン系の発色現像主薬で現像し
た時にそれぞれ青色域（波長３５０〜５００ｎｍ）、緑
色域（波長５００〜６００ｎｍ）、赤色域（波長６００
〜７５０ｎｍ）に分光吸収極大波長を持つような化合物
である。しかるに、本発明に関わるこれら一般式（１）
〜（３）の現像主薬、特に一般式（２）〜（３）の現像
主薬とともに用いた場合には、カップリングによって生
成する色素が、これらの波長とは異なる波長域に分光吸
収極大を有することがあるため、使用する現像主薬の種
類に応じて、適宜カプラーの種類を選択する必要があ
る。また本発明の感光材料は、必ずしも発色色素が上記
の青色域、緑色域、赤色域に分光吸収極大波長を持つよ
うに設計される必要はない。発色色素が紫外域や赤外域
に分光吸収を有してもよく、これらと可視光域の吸収を
組み合わせて用いてもよい。

【００９５】本発明に使用できるカプラーは耐拡散性基
がポリマー鎖をなしていてもよい。また、４当量カプラ
ーでも、２当量カプラーでも用いることができるが、カ
プラーの具体例は、４当量、２当量の両者ともセオリー
・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（４ｔｈ
Ｅｄ．Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ 編集、Ｍａｃｍｉｌｌａ
ｎ，１９７７）２９１頁〜３３４頁、および３５４頁〜
３６１頁、特開昭５８−１２３５３号、同５８−１４９
０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１
４号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５
号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６
０−２３４７４号、同６０−６６２４９号、特開平８−
１１０６０８，同８−１４６５５２、同８−１４６５７
８、同９−２０４０３１号等及び前掲した文献、特許に
詳しく記載されている。

【００９６】本発明の感光材料は、以下のような機能性
カプラーを含有しても良い。発色色素の不要な吸収を補
正するためのカプラーとして、欧州特許第４５６，２５
７Ａ１号に記載のイエローカラードシアンカプラー、該
欧州特許に記載のイエローカラードマゼンタカプラー、
米国特許第４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラ
ードシアンカプラー、米国特許第４，８３７，１３６号
の（２）、ＷＯ９２／１１，５７５のクレーム１の式
（Ａ）で表わされる無色のマスキングカプラー（特に３
６−４５頁の例示化合物）。現像主薬酸化体と反応して
写真的に有用な化合物残基を放出する化合物（カプラー
を含む）としては、以下のものが挙げられる。現像抑制
剤放出化合物としては欧州特許第３７８，２３６Ａ１号
の１１頁に記載の式（Ｉ）〜（IV）で表わされる化合
物、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の７頁に記載の式
（Ｉ）で表わされる化合物、特開平５−３０７２４８号
の式（１）で表わされる化合物、欧州特許第４４０，１
９５Ａ２号の５、６頁に記載の式（Ｉ）（II）（III）
で表わされる化合物、特願平４−３２５５６４号の請求
項１の式（Ｉ）で表わされる化合物。リガンド放出化合
物としては米国特許第４，５５５，４７８号のクレーム
１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化合物。

【００９７】本発明に用いられるカプラーは、１種また
は２種以上を組み合わせて用いることができ、さらに他
の種類のカプラーと併用することができる。カプラーは
本発明の現像主薬およびハロゲン化銀と同一の層に添加
されることが好ましく、その好ましい使用量は現像主薬
に１モルに対して０．０５〜２０モル、更に好ましくは
０．１〜１０モル、特に好ましくは０．２〜５モルであ
る。また、本発明においてカプラーはハロゲン化銀１モ
ル当たり０．０１〜１モル使用することが好ましく、
０．０２〜０．６モルがより好ましい。この範囲である
と十分な発色濃度が得られる点で好ましい。

【００９８】カプラー、発色現像主薬などの疎水性添加
剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの
公知の方法により感光材料の層中に導入することができ
る。この場合には、米国特許第４，５５５，４７０号、
同４，５３６，４６６号、同４，５３６，４６７号、同
４，５８７，２０６号、同４，５５５，４７６号、同
４，５９９，２９６号、特公平３−６２２５６号などに
記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０
℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して用いることが
できる。またこれらカプラー、高沸点有機溶媒などは２
種以上併用することができる。高沸点有機溶媒の量は用
いられる疎水性添加剤１ｇに対して１０ｇ以下、好まし
くは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。
また、バインダー１ｇに対して１ｍｌ以下、更には０．
５ｍｌ以下、特に０．３ｍｌ以下が適当である。特公昭
５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号に記載
されている重合物による分散法や特開昭６２−３０２４
２号等に記載されている微粒子分散物にして添加する方
法も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合に
は、前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含
有させることができる。疎水性化合物を親水性コロイド
に分散する際には、種々の界面活性剤を用いることがで
きる。例えば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）
〜（３８）頁記載の界面活性剤として挙げたものを使う
ことができる。また、特開平７−５６２６７号、同７−
２２８５８９号、西独公開特許第１，９３２，２９９Ａ
号記載のリン酸エステル型界面活性剤も使用できる。

【００９９】本発明に使用するハロゲン化銀は、臭化
銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、或いは
沃塩化銀等の任意のハロゲン組成のものでよい。一般に
感度を重視する場合には沃臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀
が、処理速度を重視する場合には塩化銀、塩臭化銀等が
好ましく用いられる。これらの粒子を含むハロゲン化銀
乳剤は、ピー・グラフキデス著のシミー・エ・フィジッ
ク・フォトグラフィック（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社，
１９６７年）；ジー・エフ・デュフィン著のフォトグラ
フィック・エマルジョン・ケミストリー（Ｔｈｅ Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊，１９６６年）；ヴイ・エル・ジ
ェリクマン等共著のメイキング・アンド・コーティング
・フォトグラフィック・エマルジョン（Ｔｈｅ Ｆｏｃ
ａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載された方
法、特開昭５１−３９０２７号、同５５−１４２３２９
号、同５８−１１３９２８号、同５４−４８５２１号及
び同５８−４９３８号、同６０−１３８５３８号等の各
公報、日本写真学会昭和５８年年次大会要旨集８８頁の
方法によって調製できる。即ち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいづれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合せ、或は粒子を銀イオン過剰の下
に於て形成させる方法（逆混合法）、微細な種結晶に可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を供給して成長させる方法
等のいづれを用いてもよい。

【０１００】ハロゲン化銀写真乳剤のハロゲン化銀粒子
サイズ分布は狭くとも広くともいづれでもよいが、粒子
サイズの揃ったいわゆる単分散性であることが好まし
い。具体的には、 （粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広
さ（％） によって表される相対標準偏差（変動係数）で分布の広
さを定義したとき２５％以下のものが好ましく、更に好
ましくは２０％以下のものである。本発明に用いられる
ハロゲン化銀粒子の平均粒径は特に限定されないが、体
積を立方体に換算したときの一辺の長さが０．０５〜
２．０μｍ、好ましくは、０．１〜１．２μｍである。

【０１０１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるハロゲン化銀乳剤中に含まれるハロゲン化銀粒子
は立方体、８面体、１４面体の様な規則的な形状でもよ
く、平板状となる双晶の様な不規則な形状でもよく、ま
た両者の混合でもよいが、平板状粒子を含むことが好ま
しい。本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲン化銀
粒子は、粒子直径／厚さの比（アスペクト比）の平均値
（平均アスペクト比）が２以上であり、平均アスペクト
比としては３〜２０が好ましく、更に好ましくは４〜１
５である。これら平板状ハロゲン化銀粒子は、結晶の外
壁は実質的に殆どが〔１１１〕面から成るもの、或いは
〔１００〕面から成るものであってもよい。また、〔１
１１〕面と〔１００〕面とを併せ持つものであってもよ
い。

【０１０２】沃臭化銀、あるいは臭化銀平板粒子を使用
する場合には、粒子表面の５０％以上が〔１１１〕面で
あり、より好ましくは６０％〜９０％が〔１１１〕面で
あり、特に好ましくは７０〜９５％が〔１１１〕面であ
る粒子が好ましい。〔１１１〕面以外の面は主として
〔１００〕面であることが好ましい。この面比率は増感
色素の吸着における〔１１１〕面と〔１００〕面との吸
着依存性の違いを利用した〔Ｔ．Ｔａｎｉ，Ｊ．Ｉｍａ
ｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，１６５（１９８５年）〕に
より求めることができる。

【０１０３】平板状（沃）臭化銀粒子に於ては六角形で
あることが好ましい。六角形の平板状粒子（以下六角平
板粒子と約す場合もある。）とは、その主平面（〔１１
１〕面）の形状が六角形であり、その、最大隣接比率が
１．０〜２．０であることを言う。ここで最大隣接辺比
率とは六角形を形成する最小の長さを有する辺の長さに
対する最大の長さを有する辺の長さの比である。六角平
板粒子は最大隣接辺比率が１．０〜２．０であればその
角が丸みを帯びていてもよく、更に角がとれ、ほぼ、円
形の平板粒子となっていてもよい。角が丸味をおびてい
る場合の辺の長さは、その辺の直線部分を延長し、隣接
する辺の直線部分を延長した線との交点との間の距離で
表される。六角平板粒子の六角形を形成する各辺はその
１／２以上が実質的に直線からなることが好ましく、隣
接辺比率が１．０〜１．５であることがより好ましい。

【０１０４】平板状（沃）臭化銀粒子は転位を有してい
ることが好ましい。ハロゲン化粒子の転位は、例えば
Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．，５７（１９６７）や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗ
ａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａ
ｎ，３５，２１３（１９７２）に記載の、低温での透過
型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察すること
ができる。ハロゲン化銀粒子の転位の位置は、ハロゲン
化粒子の中心から外表面に向けて０．５８〜１．０Ｌま
での領域に発生していることが望ましいが、より好まし
くは０．８０〜０．９８Ｌの領域に発生しているもので
ある。転位線の方向は、おおよそ中心から外表面に向か
う方向であるが、しばしば蛇行している。ハロゲン化銀
粒子の転位の数については、１本以上の転位を含む粒子
が５０％（個数）以上存在することが望ましく、転位線
を有する平板粒子数の比率（数）が高いほど好ましい。

【０１０５】本発明においては、塩化銀、塩臭化銀、塩
沃化銀あるいは塩沃臭化銀平板粒子を用いることもでき
る。この場合、〔１００〕面を主平面とする平板粒子、
〔１１１〕面を主平面とする平板粒子のいずれをも使用
することができる。〔１００〕面を有する塩化銀平板粒
子に関しては、米国特許第５，３１４，７９８号、欧州
特許第５３４，３９５Ａ号、欧州特許第６１７，３２１
Ａ号、欧州特許第６１７，３１７Ａ号、欧州特許第６１
７，３１８Ａ号、欧州特許第６１７，３２５Ａ号、ＷＯ
９４／２２，０５１、欧州特許第６１６，２５５Ａ号、
米国特許第５，３５６，７６４号、米国特許第５，３２
０，９３８号、米国特許第５，２７５，９３０号、特開
平５−２０４０７３号、同５−２８１６４０号、同７−
２２５４４１号、同６−３０１１６号などに記載されて
いる。また、主として〔１１１〕面からなる平板粒子に
ついては、以前から種々の報告がなされていてたとえ
ば、米国特許第４，４３９，５２０号などに詳しく記載
されている。また、米国特許５，２５０，４０３号には
等価円相当径０．７μｍ以上でかつ厚みが０．０７μｍ
以下の所謂極薄平板粒子について記載されている。さら
に米国特許第４，４３５，５０１号には平板粒子表面に
エピタキシャルに銀塩を成長させる技術が開示されてい
る。

【０１０６】平板状粒子に於て、粒径とは粒子の投影像
を同面積の円像に換算したときの直径である。粒子の投
影面積は、この粒子面積の和から求めることができる。
何れも粒子の重なりが生じない程度に試料台上に分布さ
れたハロゲン化銀結晶サンプルを、電子顕微鏡観察する
ことによって得ることができる。平板状ハロゲン化銀粒
子の平均投影面積径は、該粒子の投影面積の円相当直径
で表し、好ましくは０．３０μｍ以上であるが、より好
ましくは０．３０〜５μｍ、更に好ましくは０．４０〜
２μｍである。粒径は、該粒子を電子顕微鏡で１万〜７
万倍に拡大投影して、そのプリント上の投影時の面積を
実測することによって得ることができる。また、平均粒
径（φ）は測定粒子個数をｎとし、粒径φｉを有する粒
子頻度をｎｉとしたときに次式により求めることができ
る。

【０１０７】平均粒径（φ）＝（Σｎｉφｉ）／ｎ （測定粒子個数は無差別に１，０００個以上であるとす
る。） 粒子の厚さは電子顕微鏡によって試料を斜めから観察す
ることによって得ることができる。平板状粒子の好まし
い厚みは、０．０３〜１．０μｍであり、より好ましく
は、０．０５〜０．５μｍである。本発明に用いられる
平板状ハロゲン化銀粒子は厚さの分布が小さいことが好
ましい。具体的には、 （厚さの標準偏差／平均厚さ）×１００＝厚さ分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義したとき２５％以下のものが
好ましく、更に好ましくは２０％以下のものである。

【０１０８】更に、アスペクト比と粒子の厚みの因子を
加味して、次式で表現される、 平板性：Ａ＝ＥＣＤ／ｂ² が２０以上であることが好ましい。ここでＥＣＤは平板
粒子の平均投影直径（μｍ）を指し、ｂは粒子の厚みで
ある。ここで、平均投影直径とは、平板粒子の投影面積
と等しい面積を有する円の直径の数平均を表す。

【０１０９】更に、本発明で用いられる平板状ハロゲン
化銀粒子乳剤中の個々の粒子のハロゲン含有率の分布も
小さいことが好ましい。具体的には、 （ハロゲン含有率の標準偏差／平均ハロゲン含有率）×
１００＝ハロゲン含有率の分布の広さ（％） によって分布の広さを定義したとき２５％以下のものが
好ましく、更に好ましくは２０％以下のものである。

【０１１０】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
ハロゲン化銀粒子内に実質的にハロゲン組成の異なる少
なくとも２つの層構造をもつコア／シェル型構造でも均
一な組成のものでもよい。本発明に係るハロゲン化銀乳
剤の平均沃化銀含有率は、２０モル％以下が好ましく、
より好ましくは０．１〜１０モル％である。本発明にお
いて、いわゆるハロゲン変換型（コンバージョン型）の
粒子であっても構わない。ハロゲン変換量は銀量に対し
て０．２〜２．０モル％が好ましく、変換の時期は物理
熟成中でも物理熟成終了後でも良い。ハロゲン変換の方
法としては、通常ハロゲン変換前の粒子表面のハロゲン
組成よりも銀との溶解度積の小さいハロゲン化物水溶液
又はハロゲン化銀微粒子を添加する。この時の微粒子サ
イズとしては、０．２μｍ以下が好ましく、より好まし
くは０．０２〜０．１μｍである。

【０１１１】更に、ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成す
る過程及び／又は成長する過程で、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、
ロジウム塩（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から
選ばれる少なくとも１種の金属イオンを添加し、粒子内
部及び／又は粒子表面層にこれらの金属元素を含有させ
ることができる。

【０１１２】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了時に不要な可溶性塩
類を除去してもよいし、或いは含有させたままでもよ
い。該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以
下ＲＤと略す場合がある）Ｎｏ．１７６４３号II項に記
載の方法に基づいて行うことができる。

【０１１３】本発明に於ては各々別個に形成した２種以
上のハロゲン化銀乳剤を任意に混合して用いることがで
きる。

【０１１４】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラジウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０５５５
号、特開平５−２４１２６７号など）。

【０１１５】ハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増
感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感剤が好ましく
用いられる。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、アリル
チオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアネー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン、無機イオウ等が挙げられる。イオウ増感剤の添加
量としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待
する効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハ
ロゲン化銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モル
の範囲、好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲
が好ましい。

【０１１６】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他、各種の金錯体を添加することができる。用いられる
配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシア
ン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾー
ル等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハロ
ゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件
などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モ
ル当たり１×１０^-4〜１×１０^-8モルであることが好ま
しい。更に好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-8モルであ
る。

【０１１７】これらの化学増感を含窒素複素環化合物の
存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５９
号）。また後掲するカブリ防止剤を化学増感終了後に添
加することができる。具体的には、特開平５−４５８３
３号、特開昭６２−４０４４６号記載の方法を用いるこ
とができる。化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１
０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇ
は好ましくは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８
〜９．０である。本発明において使用される感光性ハロ
ゲン化銀の塗設量は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｍ²
の範囲である。

【０１１８】ハロゲン化銀の調製においては、還元増感
を併用することも出来る。ハロゲン化銀乳剤を適当な還
元的雰囲気におくことにより、ハロゲン化銀粒子内部及
び／又は粒子表面に還元増感核を付与することができ
る。該還元増感は、後述するハロゲン化銀粒子の成長途
中に施すのが好ましい。成長途中に施す方法としては、
ハロゲン化銀粒子が成長しつつある状態で還元増感を施
す方法だけでなく、ハロゲン化銀粒子の成長を中断した
状態で還元増感を施し、その後に還元増感されたハロゲ
ン化銀粒子を成長せしめる方法をも含み、具体的にはハ
ロゲン化銀乳剤に還元剤および／または水溶性銀塩を添
加することによって行われる。

【０１１９】還元剤の好ましい例としては、二酸化チオ
尿素およびアスコルビン酸およびそれらの誘導体があげ
られる。また別の好ましい還元剤としてはヒドラジン、
ジエチレントリアミンのごときポリアミン類、ジメチル
アミンボラン類、亜硫酸塩類等があげられる。還元剤の
添加量は還元増感剤の種類、ハロゲン化銀粒子の粒径、
組成及び晶癖、反応系の温度、ｐＨ、ｐＡｇなどの環境
条件によって変化させることが好ましいが、例えば二酸
化チオ尿素の場合はハロゲン化銀１モル当たり０．０１
〜２ｍｇの範囲が好ましい。アスコルビン酸の場合はハ
ロゲン化銀１モル当たり０．２〜５０ｇの範囲が好まし
い。還元増感の条件としては、温度は４０〜８０℃、時
間は１０〜２００分、ｐＨは５〜１１、ｐＡｇは１〜１
０の範囲が好ましい。

【０１２０】水溶性銀塩としては硝酸銀を用いるのが好
ましい。水溶性銀塩の添加により還元増感技術の一種で
あるいわゆる銀熟成が行われる。銀熟成時のｐＡｇは１
〜６が適当であり、より好ましくは２〜４である。温
度、時間、ｐＨなどの条件は上記の範囲が好ましい。

【０１２１】また、粒子形成の所望の時点で添加した還
元剤の作用を過酸化水素（水）及びその付加物、ペルオ
キソ酸塩、オゾン、Ｉ₂、チオスルフォン酸等の酸化剤
を所望の時点で添加することによって失活させ、還元の
作用を抑制又は停止することが好ましい。酸化剤の添加
時期は、ハロゲン化銀粒子形成時から化学増感工程の金
増感剤（金増感剤を用いない場合には、化学増感剤）添
加前までならば任意である。

【０１２２】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性等の感色性をもたせるためには、感光性
ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によって分光増
感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青色領域の分
光増感を施してもよい。用いられる色素には、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包
含される。具体的には、米国特許第４，６１７，２５７
号、特開昭５９−１８０５５０号、同６４−１３５４６
号、特開平５−４５８２８号、同５−４５８３４号など
に記載の増感色素が挙げられる。これらの増感色素は単
独に用いてもよいが、それらの組合わせを用いてもよ
く、増感色素の組合わせは特に、強色増感や分光増感の
波長調節の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第
３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に
記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時
期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。またこれ
らの増感色素や強色増感剤は、メタノールなどの有機溶
媒の溶液、ゼラチン、界面活性剤等に分散し添加すれば
よい。添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8な
いし１０^-2モル程度である。

【０１２３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を作製
するために用いられる親水性保護コロイドには、プロダ
クト・ライセシング・インデックス、第９２巻Ｐ１０８
の「Ｖｅｈｉｃｌｅｓ」の項に記載されているような通
常のハロゲン化銀乳剤に用いられるゼラチンの他にアセ
チル化ゼラチンやフタル化ゼラチン等の様なゼラチン誘
導体、水溶性セルロース誘導体その他の合成又は天然の
親水性ポリマーが含まれる。

【０１２４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には必
要に応じて当業界公知の各種技術、添加剤を用いること
ができる。例えば、感光性ハロゲン化銀乳剤層に加えて
保護層、フィルター層、ハレーション防止層、クロスオ
ーバー光カット層、バッキング層等の補助層を設けるこ
とができ、これらの層中には、各種の化学増感剤、貴金
属増感剤、感光色素、強色増感剤、カプラー、高沸点溶
剤、カブリ防止剤、安定剤、現像抑制剤、漂白促進剤、
定着促進剤、混色防止剤、ホルマリンスカベンジャー、
色調剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、スベリ
剤、紫外線吸収剤、イラジエーション防止染料、フィル
ター染料、防ばい剤、ポリマーラテックス、重金属、帯
電防止剤、マット剤等を各種の方法で含有させることが
できる。

【０１２５】上述したこれらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチ・ディスクロージャー第１７６巻Ｉｔｅｍ
／１７６４３（１９７８年１２月）、同１８４巻Ｉｔｅ
ｍ／１８４３１（１９７９年８月）、同１８７巻Ｉｔｅ
ｍ／１８７１６（１９７９年１１月）及び同３０８巻Ｉ
ｔｅｍ／３０８１１９（１９８９年１２月）に記載され
ている。

【０１２６】これら三つのリサーチ・ディスクロージャ
ーに示されている化合物種類と記載箇所を以下に掲載し
た。

【０１２７】

【表１】

【０１２８】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり０．０１〜
１０モル、好ましくは０．０５〜３モルを併用すること
ができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計
は銀換算で０．０５〜１０ｇ／ｍ²、好ましくは０．１
〜４ｇ／ｍ²が適当である。

【０１２９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
種々のカブリ防止剤または写真安定剤およびそれらのプ
レカーサーを使用することができる。その具体例として
は、前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許第
５，０８９，３７８号、同４，５００，６２７号、同
４，６１４，７０２号、特開昭６４−１３５６４号
（７）〜（９）頁、（５７）〜（７１）頁および（８
１）〜（９７）頁、米国特許第４，７７５，６１０号、
同４，６２６，５００号、同４，９８３，４９４号、特
開昭６２−１７４７４７号、同６２−２３９１４８号、
特開平１−１５０１３５号、同２−１１０５５７号、同
２−１７８６５０号、ＲＤ１７６４３号（１９７８年）
（２４）〜（２５）頁等記載の化合物が挙げられる。こ
れらの化合物は、銀１モルあたり５×１０^-6〜１×１０
^-1モルが好ましく、さらに１×１０^-5〜１×１０^-2モル
が好ましく用いられる。

【０１３０】本発明の感光材料ににおいては、上記のハ
ロゲン化銀乳剤層の間および最上層、最下層に、保護
層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチハレ
ーション層などの各種の非感光性層を設けても良く、支
持体の反対側にはバック層などの種々の補助層を設ける
ことができる。具体的には、米国特許第５，０５１，３
３５号記載のような下塗り層、特開平１−１６７８３８
号、特開昭６１−２０９４３号記載のような固体顔料を
有する中間層、特開平１−１２０５５３号、同５−３４
８８４号、同２−６４６３４号記載のような還元剤やＤ
ＩＲ化合物を有する中間層、米国特許第５，０１７，４
５４号、同５，１３９，９１９号、特開平２−２３５０
４４号記載のような電子伝達剤を有する中間層、特開平
４−２４９２４５号記載のような還元剤を有する保護層
またはこれらを組み合わせた層などを設けることができ
る。

【０１３１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。従
来のカラー感光材料の黄色フィルター層、アンチハレー
ション層にはコロイド銀微粒子がしばしば用いられてき
たが、感光材料を現像後コロイド銀を除去するために漂
白工程を設ける必要が生じる。処理の簡便性を求めると
いう本発明の目的からは、漂白工程を必要としない感材
が好ましい。したがって本発明においては、コロイド銀
に替えて染料、特に現像処理中に消色、あるいは溶出、
転写し、処理後の濃度への寄与が小さい染料を使用する
ことが好ましい。染料が現像時に消色あるいは除去され
るとは、処理後に残存する染料の量が、塗布直前の１／
３以下、好ましくは１／１０以下となることであり、現
像時に染料の成分が感材から溶出あるいは処理材料中に
転写しても良いし、現像時に反応して無色の化合物に変
わっても良い。

【０１３２】これらの染料はハロゲン化銀乳剤層に添加
してもよく、非感光性層に添加してもよい。感度と鮮鋭
度を両立させるという観点からは、ある波長域に感光す
るハロゲン化銀乳剤が存在する層に対し、露光源と反対
側に同一波長域の光を吸収する染料が添加されるのが好
ましい。本発明の感光材料中に使用する染料としては、
公知の染料を用いることができる。例えば、現像液のア
ルカリに溶解する染料や、現像液中の成分、亜硫酸イオ
ンや主薬、アルカリと反応して消色するタイプの染料を
用いることできる。具体的には、欧州特許第５４９，４
８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５２１２９号のＥ
ｘＦ２〜６の染料が挙げられる。これらの染料は、感光
材料を処理液で現像する場合にも用いることができる
が、感光材料が後述する処理シートを用いて熱現像する
場合に特に好ましい。

【０１３３】処理液で処理する場合には、可視域に吸収
を有する染料として、特開平３−２５１８４０号公報３
０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６
−３７７０号公報明細書記載の染料が好ましく用いられ
る。赤外線吸収染料としては、特開平１−２８０７５０
号公報の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、（I
I）、（III）で表される化合物が好ましい分光特性を有
し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もなく、
また残色による汚染もなく好ましい。好ましい化合物の
具体例として、同公報３ページ左下欄から５ページ左下
欄に挙げられた例示化合物（１）〜（４５）を挙げるこ
とができる。

【０１３４】また、媒染剤とバインダーに染料を媒染さ
せておくことも出来る。この場合媒染剤と染料は写真分
野で公知のものを用いることが出来、米国特許第４，５
００，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２
５６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、特
開昭６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を挙げるこ
とができる。また、還元剤と反応して拡散性色素を放出
する化合物と還元剤を用い、現像時のアルカリで可動性
色素を放出させ、処理液に溶出あるいは、処理シートに
転写除去させることもできる。具体的には、米国特許第
４，５５９，２９０号、同第４，７８３，３６９号、欧
州特許第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１１
９号に記載されている他、特願平６−２５９８０５号の
段落番号００８０−００８１に記載されている。

【０１３５】消色するロイコ染料などを用いることもで
きる。具体的には特開平１−１５０１３２号に有機酸金
属塩の顕色剤によりあらかじめ発色させておいたロイコ
色素を含むハロゲン化銀感光材料が開示されている。ロ
イコ色素と顕色剤錯体は熱あるいはアルカリ剤と反応し
て消色するため、本発明において熱現像を行う場合に
は、このロイコ色素と顕色剤の組み合わせが好ましい。
ロイコ色素は、公知のものが利用でき、森賀、吉田「染
料と薬品」９、８４頁（化成品工業協会）、「新版染料
便覧」２４２頁（丸善、１９７０）、Ｒ．Ｇａｒｎｅｒ
「Ｒｅｐｏｒｔｓｏｎ ｔｈｅ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏ
ｆ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ」５６、１９９頁（１９７
１）、「染料と薬品」１９、２３０頁（化成品工業協
会、１９７４）、「色材」６２、２８８頁（１９８
９）、「染料工業」３２、２０８頁等に記載がある。顕
色剤としては、酸性白土系顕色剤、フェノールホルムア
ルデヒドレジンの他、有機酸の金属塩が好ましく用いら
れる。

【０１３６】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては前記のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３５
４６号の（７１）頁〜（７５）頁に記載されたものが挙
げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バインダ
ーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋
白質またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デ
キストラン、プルラン、カラギーナン等の多糖類のよう
な天然化合物や、ポリビニールアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の合成高分子化合
物が挙げられる。また、米国特許第４，９６０，６８１
号、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポ
リマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水
素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの
単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他の
ビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸アンモニウム、アクリル酸カリウ
ムなど）も使用される。これらのバインダーは２種以上
組み合わせて用いることもできる。特にゼラチンと上記
バインダーの組み合わせが好ましい。またゼラチンは、
種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼ
ラチンから選択すれば良く、組み合わせて用いる事も好
ましい。本発明において、バインダーの塗布量は１ｍ²
あたり２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下にするの
が適当である。

【０１３７】本発明の感光材料は硬膜剤で硬膜されてい
ることが好ましい。硬膜剤の例としては米国特許第４，
６７８，７３９号第４１欄、同４，７９１，０４２号、
特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１
号、同６１−１８９４２号、同６１−２４９０５４号、
同６１−２４５１５３号、特開平４−２１８０４４号等
に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的には、アルデ
ヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系
硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤
（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタ
ミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチ
ロール尿素など）、ほう酸、メタほう酸あるいは高分子
硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合
物）が挙げられる。これらの硬膜剤の中で、ビニルスル
ホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又は併
用して使用する事が好ましい。これらの硬膜剤は、親水
性バインダー１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは
０．００５〜０．５ｇが用いられる。

【０１３８】本発明に使用できる適当な支持体は、ポリ
エチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリ
カーボネート類、セルロースアセテート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート類、ポリ塩
化ビニル等の合成プラスチックフィルムも好ましく使用
できる。また、シンジオタクチック構造ポリスチレン類
も好ましい。これらは特開昭６２−１１７７０８号、特
開平１−４６９１２号に記載された方法により重合する
ことにより得ることができる。さらに本発明の感光材料
に利用できる支持体は写真用原紙、印刷用紙、バライタ
紙、及びレジンコート紙等の紙支持体ならびに上記プラ
スチックフィルムに反射層を設けた支持体、特開昭６２
−２５３１９５号（２９〜３１頁）に支持体として記載
されたものが挙げられる。前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４
３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６
４８頁左欄、及び同Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記
載されたものも好ましく使用できる。また、シンジオタ
クチック構造ポリスチレン類も好ましい。これらは特開
昭６２−１１７７０８号、特開平１−４６９１２号、同
１−１７８５０５号に記載された方法により重合するこ
とにより得ることができる。これらの支持体には米国特
許第４，１４１，７３５号のようにＴｇ以下の熱処理を
施すことで、巻き癖をつきにくくしたものを用いること
ができる。また、これらの支持体表面を支持体と乳剤下
塗り層との接着の向上を目的に表面処理を行っても良
い。本発明では、グロー放電処理、紫外線照射処理、コ
ロナ処理、火炎処理を表面処理として用いることができ
る。更に公知技術第５号（１９９１年３月２２日アズテ
ック有限会社発行）の４４〜１４９頁に記載の支持体を
用いることもできる。ポリエチレンナフタレンジカルボ
キシラートなどの透明支持体やその上に透明磁性体を塗
布したような支持体を用いることができる。

【０１３９】本発明に係る感光材料に用いることのでき
る支持体としては、例えば前述のＲＤ１７６４３の２８
頁及びＲＤ３０８１１９の１００９頁やプロダクト・ラ
イセシング・インデックス、第９２巻Ｐ１０８、の「Ｓ
ｕｐｐｏｒｔｓ」の項に記載されているものが挙げられ
る。

【０１４０】本発明の感光材料を後述する熱現像処理に
用いる場合には、支持体としては処理温度に耐えること
のできるものが用いる必要がある。

【０１４１】また、支持体として例えば、特開平４−１
２４６４５号、同５−４０３２１号、同６−３５０９２
号、特願平５−５８２２１号、同５−１０６９７９号記
載の磁気記録層を有する支持体を用い、撮影情報などを
記録することもできる。

【０１４２】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。磁性体粒子は、γＦｅ₂Ｏ₃など
の強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ被着マグネ
タイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、
強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライト、
Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトなど
を使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ₂Ｏ₃などのＣｏ被着強磁
性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球
状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積ではＳ
_BETで２０ｍ²／ｇ以上が好ましく、３０ｍ²／ｇ以上が
特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好まし
くは３．０×１０⁴〜３．０×１０⁵Ａ／ｍであり、特に
好ましくは４．０×１０⁴〜２．５×１０⁵Ａ／ｍであ
る。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや
有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性
体粒子は特開平６−１６１０３２号に記載された如くそ
の表面をシランカップリング剤またはチタンカップリン
グ剤で処理されてもよい。又特開平４−２５９９１１
号、同５−８１６５２号に記載の表面に無機、有機物を
被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１４３】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３ｍｏｌ
とトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及
びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリ
イソシアネートなどが挙げられ、例えば特開平６−５９
３５７号に記載されている。

【０１４４】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好まし
くは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ〜
３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ま
しくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好
ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子
の塗布量は０．００５〜３ｇ／ｍ²、好ましくは０．０
１〜２ｇ／ｍ²、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ
／ｍ²である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．
０１〜０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより
好ましく、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記
録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全
面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録
層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、
エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トラン
スファロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、
ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、
特開平５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好まし
い。

【０１４５】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を併せもた
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子である研磨剤が好まし
い。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウ
ム、酸化クロム、二酸化硅素、二酸化チタン、シリコン
カーバイト等の酸化物、炭化硅素、炭化チタン等の炭化
物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨
剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカッ
プリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記
録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコ
ート（例えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この
時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好まし
くは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記
録層を有する感材については、米国特許第５，３３６，
５８９号、同第５，２５０，４０４号、同第５，２２
９，２５９号、同第５，２１５，８７４号、欧州特許第
４６６，１３０号に記載されている。

【０１４６】上述の磁気記録層を有する感材に好ましく
用いられるポリエステル支持体について更に記すが、感
材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細につ
いては、公開技報番号９４−６０２３（発明協会；１９
９４．３．１５）に記載されている。ポリエステルはジ
オールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成さ
れ、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、
１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモ
ポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，
６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１００モル
％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポ
リエチレン−２，６−ナフタレートである。平均分子量
の範囲は約５，０００ないし２００，０００である。ポ
リエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９０℃以
上が好ましい。

【０１４７】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
ＳｎＯ₂やＳｂ₂Ｏ₅等の導電性無機微粒子を塗布す
る）、面状改良を図ってもよい。又端部にローレットを
付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写り
を防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの
熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後
（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階
で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後であ
る。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも
良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のＤ
ｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を塗り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１４８】本発明の感光材料の好ましい処理形態の１
つは熱現像処理である。熱現像においては、感光材料と
は別の処理材料を用いることが好ましい。処理材料とし
ては、支持体上に塩基および／または塩基プレカーサー
を含有した処理層を有するシートを挙げることができ
る。処理層は親水性バインダーにより構成されているこ
とが好ましい。感光材料を像様に露光した後、感光材料
と処理材料とを、感光材料の感光性層面と処理材料の処
理層面で貼り合わせて加熱することにより画像形成が行
われる。感光材料および処理材料を構成する全塗布膜の
最大膨潤に要する水の１／１０から１倍に相当する水を
感光材料または処理材料に供給後、貼り合わせて加熱す
ることにより発色現像を行う方法は好ましく用いられ
る。また、前記補助現像剤を必要に応じて感光材料また
は処理材料に内蔵する、あるいは水とともに塗布する方
法も用いることができる。

【０１４９】感光材料の加熱処理は当該技術分野では公
知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
例えば、写真工学の基礎（１９７０年、コロナ社発行）
の５５３頁〜５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４
０頁、Ｎａｂｌｅｔｔｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈ
ｙ ７ｔｈ Ｅｄ．（Ｖｎａ Ｎｏｓｔｒａｎｄ ａｎ
ｄ ＲｅｉｎｈｏｌｄＣｏｍｐａｎｙ）の３２〜３３
頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，３０
１，６７８号、同第３，３９２，０２０号、同第３，４
５７，０７５号、英国特許第１，１３１，１０８号、同
第１，１６７，７７７号およびリサーチ・ディスクロー
ジャー誌１９７８年６月号９〜１５頁（ＲＤ１７０２
９）に記載されている。熱現像工程の加熱温度は、約５
０℃から２５０℃であるが、特に６０℃から１５０℃が
有用である。

【０１５０】本発明の感光材料には、熱現像を促進する
目的で熱溶剤を添加しても良い。熱溶剤は加熱時に液状
化し、画像形成を促進する作用を有する化合物である。
常温では白色、固体状態であることが好ましく、加熱時
の揮散性が小さいことが望まれる。好ましい融点は７０
〜１７０℃である。その例としては、米国特許第３，３
４７，６７５号および同第３，６６７，９５９号に記載
されているような極性を有する有機化合物が挙げられ
る。具体的にはアミド誘導体（ベンズアミド等）、尿素
誘導体（メチル尿素、エチレン尿素等）、スルホンアミ
ド誘導体（特公平１−４０９７４号および特公平４−１
３７０１号に記載されている化合物等）、ポリオール化
合物（ソルビトール類）、およびポリエチレングリコー
ル類が挙げられる。このほか本発明で用いることのでき
る熱溶剤として、例えば米国特許３，３４７，６７５
号、同第３，４３８，７７６号、同第３，６６６，４７
７号、同第３，６６７，９５９号、ＲＤ１７，６４３
号、特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８２９
号、同５３−６０２２３号、同５８−１１８６４０号、
同５８−１９８０３８号、同５９−６８７３０号、同５
９−８４２３６号、同５９−２２９５５６号、同６０−
１４２４１号、同６０−１９１２５１号、同６０−２３
２５４７号、同６１−５２６４３号、同６２−４２１５
３号、同６２−４４７３７号、同６２−７８５５４号、
同６２−１３６６４５号、同６２−１３９５４５号、同
６３−５３５４８号、同６３−１６１４４６号、特開平
１−２２４７５１号、同１−２２７１５０号、同２−８
６３号、同２−１２０７３９号、同２−１２３３５４号
等の各公報に記載された化合物を挙げることができる。
さらに本発明に用いられる好ましい熱溶剤の具体的な例
として、特開平２−２９７５４８号、８頁左上〜９頁左
上に記載のＴＳ−１〜ＴＳ−２１が挙げられる。上記本
発明の熱溶剤は、２種以上併用して使用することもでき
る。

【０１５１】本発明の感光材料及び／または処理材料に
は銀現像および色素形成反応促進の目的で、塩基又は塩
基プレカーサーを用いることが好ましい。塩基プレカー
サーとしては、熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、
分子内求核置換反応、ロッセン転移またはベックマン転
移によりアミン類を放出する化合物がある。その具体例
は、米国特許第４，５１４，４９３号、同第４，６５
７，８４８号および公知技術第５号（１９９１年３月２
２日、アズテック有限会社発行）の５５頁から８６頁等
に記載されている。水に難溶な塩基性金属化合物および
この塩基性金属化合物を構成する金属イオンと水を媒体
として錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物という）
の組合せで塩基を発生させる方法も好ましく用いられ
る。このような塩基発生方法は、欧州特許第２１０，６
６０号、米国特許第４，７４０，４４５号に記載されて
いる。このような塩基発生方法を用いる場合、本発明に
おいては、感光材料に水に難溶な塩基性金属化合物を添
加し、処理材料にこの塩基性金属化合物を構成する金属
イオンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物（錯形
成化合物という）を含有させることが好ましい。このよ
うな構成にすることにより、感光材料の保存安定性を高
めることができる。

【０１５２】本発明の熱現像工程において用いられる処
理材料は、上記塩基および／または塩基プレカーサーを
含有することの他に、加熱現像時に空気を遮断したり、
感材からの素材の揮散を防止したり、塩基以外の処理用
の素材を感光材料に供給したり、現像後に不要になる感
光材料中の素材（ＹＦ染料、ＡＨ染料等）あるいは現像
時に生成する不要成分を除去したりする機能を併せ持つ
こともできる。また、処理材料には脱銀機能を持たせて
も良い。例えば、感光材料を像様露光後処理材料と重ね
合わせ処理する際ハロゲン化銀及び／または現像銀の一
部または全てを可溶化する場合、処理材料にハロゲン化
銀溶剤として定着剤を含ませておいても良い。

【０１５３】処理材料の支持体とバインダーには、感光
材料と同様のものを用いることが出来る。処理材料に
は、前述の染料の除去その他の目的で、媒染剤を添加し
ても良い。媒染剤は写真分野で公知のものを用いること
が出来、米国特許第４，５００，６２６号第５８〜５９
欄や、特開昭６１−８８２５６号３２〜４１頁、特開昭
６２−２４４０４３号、特開昭６２−２４４０３６号等
に記載の媒染剤を挙げることが出来る。また、米国特許
第４，４６３，０７９号記載の色素受容性の高分子化合
物を用いても良い。また前記した熱溶剤を含有させても
よい。

【０１５４】処理材料の処理層には、塩基又は塩基プレ
カーサーを含有させる。塩基としては有機塩基、無機塩
基のいずれでもよい。無機の塩基としては、特開昭６２
−２０９４４８号記載のアルカリ金属またはアルカリ土
類金属の水酸化物（例えば水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム等）、リン酸塩（例えばリン酸水素二カリウ
ム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素アンモニウム
・ナトリウム、リン酸水素カルシウム等の第二または第
三リン酸塩等）、炭酸塩（例えば炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸マグネシウム
等）、ホウ酸塩（例えばホウ酸カリウム、ホウ酸ナトリ
ウム、メタホウ酸ナトリウム等）、有機酸塩（例えば酢
酸カリウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュ
ウ酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、
リンゴ酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステア
リン酸ナトリウム等）、特開昭６３−２５２０８号記載
のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアセチリド、
などが挙げられる。

【０１５５】また有機の塩基としては、アンモニア、脂
肪族あるいは芳香族アミン類（例えば１級アミン（例え
ばメチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ｎ−ヘ
キシルアミン、シクロヘキシルアミン、２−エチルヘキ
シルアミン、アリルアミン、エチレンジアミン、１，４
−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、アニリ
ン、アニシジン、ｐ−トルイジン、α−ナフチルアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、１，８−ジアミノナフタ
レン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、エタノール
アミン等）、２級アミン（例えばジメチルアミン、ジエ
チルアミン、ジブチルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メ
チルアニリン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチル
エタノールアミン、ジエタノールアミン等）、３級アミ
ン（例えば特開昭６２−１７０９５４号記載のＮ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリン、Ｎ−
メチルピぺリジン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペリジン、
Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキ
シエチルピペラジン、ジアザビシクロ〔２，２，２〕オ
クタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノール
アミン、Ｎ−メチルジプロパノールアミン、トリエタノ
ールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラヒドロキシエ
チルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チルトリメチレンジアミン、Ｎ−メチルピロリジン
等）、ポリアミン（ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミ
ン、ポリビニルベンジルアミン、ポリ−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチルメタクリレート）、ポリ−（Ｎ，Ｎ−
ジメチルビニルベンジルアミン等））、ヒドロキシルア
ミン類（例えばヒドロキシルアミン、Ｎ−ヒドロキシ−
Ｎ−メチルアニリン等）、複素環状アミン類（例えばピ
リジン、ルチジン、イミダゾール、アミノピリジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、インドール、キノリ
ン、イソキノリン、ポリ−４−ビニルピリジン、ポリ−
２−ビニルピリジン等）、アミジン類（例えばモノアミ
ジン、アセトアミジン、２−メチルイミダゾール、１，
４，５，６−テトラヒドロピリミジン、２−メチル−
１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、２−フェニ
ル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、イミノ
ピペリジン、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロウ
ンデセン（ＤＢＵ）等）、ビスあるいはトリスあるいは
テトラアミジン、グアニジン類（例えば水溶性のモノグ
アニジン（例えばグアニジン、ジメチルグアニジン、テ
トラメチルグアニジン、２−アミノイミダゾリン、２−
アミノ−１，４，５−テトラヒドロピリミジン等）、特
開昭６３−７０８４５号記載の水不溶性のモノあるいは
ビスグアニジン、ビスあるいはトリスあるいはテトラグ
アニジン）、４級アンモニウムの水酸化物（例えばテト
ラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラエチ
ルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラブチルアン
モニウムハイドロオキサイド、トリメチルベンジルアン
モニウムハイドロオキサイド、トリオクチルメチルアン
モニウムハイドロオキサイド、メチルピリジニウムハイ
ドロオキサイド等）などが挙げられる。

【０１５６】塩基プレカーサーとして、水に難溶性の塩
基性化合物の金属イオンに対する錯形成化合物を使用す
る場合には、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカル
ボン酸またはその塩、アミノホスホン酸またはその塩、
２−ピコリン酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、５
−エチル−２−ピコリン酸等のピリジルカルボン酸また
はその塩、ベンジルイミノジ酢酸、α−ピコリルイミノ
ジ酢酸等のイミノジ酢酸またはその塩等を用いることが
できる。錯形成化合物は、グアニジン等の有機塩基また
はカリウム等のアルカリ金属で中和した塩の使用が好ま
しい。処理材料中での塩基又は塩基プレカーサ又は錯形
成化合物の好ましい添加量は０．１〜２０ｇ／ｍ²であ
り、より好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ²である。

【０１５７】一方、感光材料に含有させる水に難溶性の
塩基性化合物としては、金属水酸化物、あるいは金属酸
化物が好ましく用いられ、これらの中で特に、水酸化亜
鉛または酸化亜鉛を用いることが好ましい。

【０１５８】処理材料を用いて熱現像するに際し、現像
促進あるいは、処理用素材の転写促進、不要物の拡散促
進の目的で少量の水を用いることが好ましい。上記の如
き、水に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属
化合物を構成する金属イオンと錯形成化合物の組合せで
塩基を発生させる方法を採用する場合には、水を用いる
ことが必須である。水には無機のアルカリ金属塩や有機
の塩基、低沸点溶媒、界面活性剤、カブリ防止剤、難溶
性金属塩との錯形成化合物、防黴剤、防菌剤を含ませて
もよい。水としては一般に用いられる水であれば何を用
いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井戸水、ミネ
ラルウォーター等を用いることができる。

【０１５９】また本発明の感光材料および前記の処理材
料を用いる熱現像装置においては水を使い切りで使用し
ても良いし、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場
合材料から溶出した成分を含む水を使用することにな
る。また特開昭６３−１４４３５４号、同６３−１４４
３５５号、同６２−３８４６０号、特開平３−２１０５
５５号等に記載の装置や水を用いても良い。水は感光材
料、処理材料またはその両者に付与する方法を用いるこ
とができる。その使用量は感光材料および処理材料の
（バック層を除く）全塗布膜を最大膨潤させるに要する
量の１／１０〜１倍に相当する量である。この水を付与
する方法としては、例えば特開昭６２−２５３１５９号
（５）頁、特開昭６３−８５５４４号等に記載の方法が
好ましく用いられる。また、溶媒をマイクロカプセルに
閉じ込めたり、水和物の形で予め感光材料もしくは処理
材料またはその両者に内蔵させて用いることもできる。
付与する水の温度は前記特開昭６３−８５５４４号等に
記載のように３０℃〜６０℃であれば良い。

【０１６０】本発明の感光材料を熱現像する際には、公
知の加熱手段を適用することが出来、例えば、加熱され
たヒートブロックや面ヒータに接触させる方式、熱ロー
ラや熱ドラムに接触させる方式、赤外および遠赤外ラン
プヒーターなどに接触させる方式、高温に維持された雰
囲気中を通過させる方式、高周波加熱方式を用いる方式
などを用いることができる。このほか、感光材料又は受
像部材の裏面にカーボンブラック層の様な発熱導電性物
質を設け、通電することにより生ずるジュール熱を利用
する方式を適用することもできる。この発熱要素には、
特開昭６１−１４５５４４号等に記載のものを利用でき
る。感光材料と処理材料を感光層と処理層が向かい合う
形で重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３１５９号、
特開昭６１−１４７２４４号（２７）頁記載の方法が適
用できる。加熱温度としては６０℃〜１１０℃が好まし
い。

【０１６１】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号、特開平６−１３０５０９号、同６−９５３３８
号、同６−９５２６７号、同８−２９９５５号、同８−
２９９５４号等に記載されている装置などが好ましく用
いられる。また市販の装置としては富士写真フイルム
（株）製ピクトロスタット１００、同ピクトロスタット
２００、同ピクトロスタット３００、同ピクトロスタッ
ト３３０、同ピクトロスタット５０、同ピクトログラフ
ィー３０００、同ピクトログラフィー２０００などが使
用できる。

【０１６２】本発明の感光材料に用いる熱現像処理にお
いては、処理部材に現像停止剤を含ませておき、現像と
同時に現像停止剤を働かせても良い。ここでいう現像停
止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基
と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物
または銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合
物である。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレ
カーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親
電子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト
化合物及びその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特
開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載
されている。また、特開平８−５４７０５号等に記載の
メルカプトカルボン酸の亜鉛塩を感光部材に含有させ、
前述した錯形成化合物を処理部材に含有させた組合せは
有利である。また、同様にハロゲン化銀のプリントアウ
ト防止剤を処理部材に含ませておき、現像と同時にその
機能を発現させても良い。プリントアウト防止剤の例と
しては特公昭５４−１６４号記載のモノハロゲン化合
物、特開昭５３−４６０２０号記載のトリハロゲン化合
物、特開昭４８−４５２２８号記載のハロゲンが脂肪族
炭素原子に結合する化合物、特公昭５７−８４５４号に
記載のテトラブロムキシレンに代表されるポリハロゲン
化合物が挙げられる。また、英国特許第１，００５，１
４４号に記載されている１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾールのような現像抑制剤も有効である。また、
特開平８−１８４９３６号に記載されているビオロゲン
化合物も有効である。プリントアウト防止剤の使用量は
好ましくは１０^-4〜１モル／モルＡｇ、特に好ましくは
１０^-3〜１０^-1モル／モルＡｇである。

【０１６３】これら熱現像処理においては、熱現像によ
って感光材料中に生成した現像銀を除去するために、処
理材料中に漂白剤として作用する銀の酸化剤を含有させ
ておき、熱現像時にこれらの反応を生じさせることがで
きる。また、画像形成の現像終了後に銀の酸化剤を含有
させた第二の材料を感光材料と貼り合わせて現像銀の除
去を行うこともできる。しかしながら、処理時に現像銀
を漂白しない方が、処理が簡易であり好ましい。

【０１６４】本発明に用いる処理材料において使用でき
る漂白剤としては、常用されている銀漂白剤を任意に使
用できる。このような漂白剤は米国特許第１，３１５，
４６４号および同第１，９４６，６４０号、およびＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．
２，Ｃｈａｐｔｅｒ３０，Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ Ｐｒ
ｅｓｓ Ｌｏｎｄｏｎ Ｅｎｇｌａｎｄに記載されてい
る。これらの漂白剤は写真銀像を効果的に酸化しそして
可溶化する。有用な銀漂白剤の例には、アルカリ金属重
クロム酸塩、アルカリ金属フェリシアン化物がある。好
ましい漂白剤は水に可溶な物であり、そしてニンヒドリ
ン、インダンジオン、ヘキサケトシクロヘキサン、２，
４−ジニトロ安息香酸、ベンゾキノン、ベンゼンスルホ
ン酸、２，５−ジニトロ安息香酸を包含する。また、金
属有機錯体、たとえばシキロヘキシルジアルキルアミノ
４酢酸の第２鉄塩およびエチレンジアミン４酢酸の第２
鉄塩、クエン酸の第２鉄塩がある。第二の処理材料に用
いるバインダー、支持体、その他の添加剤に関しても、
前記の感光材料を現像する処理材料（第一の処理材料）
と同じ物を用いることが出来る。漂白剤の塗布量は、張
り合わせられる感光材料の含有銀量に応じて変えられる
べきであるが、感光材料の単位面積当たりの塗布銀量の
０．０１モル〜１０モル／感光材料の塗布銀モルの範囲
で使用される。好ましくは０．１から３モル／感光材料
の塗布銀モルであり、さらに好ましくは０．１〜２モル
／感光材料の塗布銀モルである。

【０１６５】また、画像形成後に不要となったハロゲン
化銀を除去するために、処理材料中に定着機能を持つ化
合物を含有させておくこともできる。このような方式の
具体的な例のひとつは、処理材料に物理現像核およびハ
ロゲン化銀溶剤を含ませておき、加熱中に感光材料のハ
ロゲン化銀を可溶化し、処理層に固定する方式が挙げら
れる。物理現像核は、感光材料より拡散してきた可溶性
銀塩を還元して物理現像銀に変換し、処理層に固定させ
るものである。物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、
カドミウム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、
銅、ルテニウムなどの重金属、あるいはパラジウム、白
金、銀、金等の貴金属、あるいはこれらの硫黄、セレ
ン、テルル等のカルコゲン化合物のコロイド粒子等の物
理現像核として公知のものはすべて使用できる。これら
の物理現像核物質は、対応する金属イオンをアスコルビ
ン酸、水素化ホウ素ナトリウム、ハイドロキノン等の還
元剤で還元して、金属コロイド分散物をつくるか、ある
いは、可溶性硫化物、セレン化物またはテルル化物溶液
を混合して、水不溶性の金属硫化物、金属セレン化物ま
たは金属テルル化物のコロイド分散物をつくることによ
って得られる。これら分散物は、ゼラチンのような親水
性バインダー中で形成させるのが好ましい。コロイド銀
粒子の調製法は、米国特許第２，６８８，６０１号等に
記載されている。必要に応じて、ハロゲン化銀乳剤調製
法で知られている過剰の塩を除去する、脱塩法をおこな
ってもよい。これらの物理現像核の大きさは、２〜２０
０ｎｍの粒径のものが好ましく用いられる。これらの物
理現像核は、処理層に、通常、１０^-3〜１００ｍｇ／ｍ
²、好ましくは、１０^-2〜１０ｍｇ／ｍ²含有させる。物
理現像核は、別途調製して塗布液中に添加することもで
きるが、親水性バインダーを含有する塗布液中で、例え
ば、硝酸銀と硫化ナトリウム、または、塩化金と還元剤
等を反応させて作製してもよい。物理現像核としては、
銀、硫化銀、硫化パラジウム等が好ましく用いられる。

【０１６６】このような方式でハロゲン化銀の定着を行
う場合には、物理現像核を含有する層に物理現像を生じ
させ得る還元剤が存在する必要がある。非拡散性の還元
剤を用いる場合には、該層に添加する必要があるが、拡
散性の還元剤を使用する場合には感光材料、処理材料の
いずれの層に還元剤が添加されていても構わない。この
ような機能をもった還元剤としては、後掲する補助現像
剤が好ましく用いられる。

【０１６７】物理現像核や還元剤を用いずにハロゲン化
銀を定着してもよい。この場合にはいわゆるハロゲン化
銀溶剤によって銀イオンに対して塩置換がおこり、感光
性のない銀塩の生成することが望まれる。

【０１６８】いずれの場合においても、ハロゲン化銀溶
剤は、公知の物が使用できる。このような用途には、一
般にハロゲン化銀溶剤、定着剤として知られている化合
物を任意に用いることができるが、好ましく用いられ
る。

【０１６９】本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤とし
ては、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、メルカプト化合物、チオウラシル類、
及び特開平４−３６５０３７号や同５−６６５４０号に
記載のスルフィド基を有する含窒素ヘテロ環系化合物、
メソイオン系化合物、さらに、テトラアザインデン類、
ウラシル類、ベンゾトリアゾール類などの含窒素複素環
化合物、ヒダントイン類などを挙げることができる。

【０１７０】いずれの場合においても、ハロゲン化銀溶
剤は、公知のものを使用できる。例えば、チオ硫酸塩、
亜硫酸塩、チオシアン酸塩、特公昭４７−１１３８６号
記載の１，８−ジ−３，６−ジチアオクタン、２，２′
−チオジエタノール、６，９−ジオキサ−３，１２−ジ
チアテトラデカン−１，１４−ジオールのようなチオエ
ーテル化合物、特願平６−３２５３５０号記載のウラシ
ル、ヒダントインの如き５ないし６員環のイミド環を有
する化合物、メルカプト化合物、チオウラシル類、特開
平４−３６５０３７号や同５−６６５４０号に記載のの
スルフィド基を有する含窒素ヘテロ環系化合物、特開昭
５３−１４４３１９号記載の一般式（Ｉ）の化合物を用
いることができる。アナリティカ・ケミカ・アクタ（Ａ
ｎａｌｙｔｉｃａ Ｃｈｅｍｉｃａ Ａｃｔａ）２４８
巻 ６０４〜６１４頁（１９９１年）記載のトリメチル
トリアゾリウムチオレートにメソイオンチオレート化合
物も好ましい。特願平６−２０６３３１号記載のハロゲ
ン化銀を定着して安定化しうる化合物もハロゲン化銀溶
剤として使用しうる。また、これらのハロゲン化銀溶剤
を併用して用いてもよい。上記化合物の中でも、亜硫酸
塩、ウラシルやヒダントインのような５ないし６員のイ
ミド環を有する化合物が特に好ましい。特にウラシルや
ヒダントインはカリウム塩として添加すると、処理材料
の保存時の光沢低下が改善できる点で好ましい。

【０１７１】処理層中の全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は、０．０１〜１００ミリモル／ｍ²であり、好ましく
は、０．１〜５０ミリモル／ｍ²である。より好ましく
は、１〜３０ミリモル／ｍ²である。感光材料の塗布銀
量に対してモル比で、１／２０〜２０倍で、好ましくは
１／１０〜１０倍で、より好ましくは、１／３〜３倍で
ある。ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルプロピル
グリコール等の溶媒或いはアルカリまたは酸性水溶液に
添加してもよいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加
してもよい。

【０１７２】これら処理材料は最低一つのタイミング層
を有することが出来る。このタイミング層は、所望とす
るハロゲン化銀と現像主薬、さらにカプラーとの反応が
実質的に完了するまでの間、漂白反応や定着反応を遅延
させることを目的とするものである。タイミング層は、
ゼラチン、ポリビニルアルコール、または、ポリビニル
アルコール−ポリビニルアセテートからなることが出来
る。この層はまた、例えば米国特許第４，０５６，３９
４号、同第４，０６１，４９６号および、同第４，２２
９，５１６号に記載されているようなバリアータイミン
グ層であっても良い。

【０１７３】本発明の感光材料の熱現像処理において
は、発色現像を行うための処理材料、漂白および／また
は定着を行うための処理材料（以下、第２処理材料と呼
ぶ）、など機能を分離した２つ以上の処理材料と順次感
光材料を重ね合わせて加熱処理を行うことも可能であ
る。この場合には、現像用の処理材料には上で述べたよ
うな、漂白や定着機能をもつ化合物は含有されないのが
好ましい。感光材料は現像用処理材料と重ね合わせて加
熱処理された後、再び漂白のために第２処理材料とそれ
ぞれ感光性層と処理層を向かい合わせて重ね合わされ
る。このとき予め、双方のバック層を除く全塗布膜を最
大膨潤させるに要する量の０．１から１倍に相当する水
を感光材料または第２処理材料を与えておく。この状態
で、４０℃から１１０℃の温度で５秒から６０秒間加熱
することにより、漂白処理や定着処理が施される。水の
量、水の種類、水の付与方法、および感光材料と処理材
料を重ね合わせる方法については現像用の処理材料と同
様のものを用いることができる。

【０１７４】本発明の感光材料を処理後、長期間に渡っ
て保管あるいは鑑賞する目的で用いるためには、上述の
漂白処理や定着処理を行うことが好ましい。しかし、後
述のように、本発明の感光材料を処理後直ちにスキャナ
ー等で読取り、電子画像に変換する目的で用いる場合に
は、漂白処理や定着処理は必ずしも必要ではない。しか
し通常は定着処理は行うのが好ましい。これは残存する
ハロゲン化銀が可視波長域に吸収をもつため、スキャナ
ー読取り時にノイズ源となって、得られる電子画像に悪
影響を与えるからである。定着処理をおこなわず、現像
だけの簡易な処理を実現するためには、前述の薄い平板
ハロゲン化銀粒子や塩化銀粒子を用いることが好まし
い。特に塩化銀平板粒子を用いることが好ましい。

【０１７５】本発明の感光材料の別の好ましい処理形態
はアクチベーター処理である。アクチベーター処理と
は、発色現像主薬を感光材料の中に内蔵させておき、発
色現像主薬を含まない処理液で現像処理を行う処理方法
をさしている。この場合の処理液は通常の現像処理液成
分に含まれている発色現像主薬を含まないことが特徴
で、その他の成分（例えばアルカリ、補助現像主薬な
ど）を含んでいても良い。アクチベーター処理について
は欧州特許第５４５，４９１Ａ１号、同第５６５，１６
５Ａ１号などの公知文献に例示されている。本発明に用
いるアクチベーター処理液のｐＨは９以上であることが
好ましく、１０以上であることが更に好ましい。

【０１７６】本発明の感光材料に対しアクチベーター処
理を行う場合、補助現像剤が好ましく用いられる。ここ
で補助現像剤とはハロゲン化銀現像の現像過程におい
て、発色現像主薬からハロゲン化銀への電子の移動を促
進する作用を有する物質である。補助現像剤はアクチベ
ータ処理液に添加してもよいが、予め感光材料に内蔵さ
せておくこともできる。補助現像剤を含むアルカリ水溶
液で現像する方法は、ＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜
２９頁、同Ｎｏ．１８７１６の６５１左欄〜右欄、およ
び同Ｎｏ．３０７１０５の８８０〜８８１頁に記載され
ている。

【０１７７】本発明における補助現像主薬は好ましくは
一般式（ＥＴＡ−Ｉ）又は一般式（ＥＴＡ−II）で表さ
れるケンダール−ペルツ則に従う電子放出性の化合物で
ある。この中で（ＥＴＡ−Ｉ）で表されるものが特に好
ましい。

【０１７８】

【化３５】

【０１７９】一般式（ＥＴＡ−Ｉ）、（ＥＴＡ−II）に
おいて、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁴は水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表
す。

【０１８０】Ｒ⁵⁵〜Ｒ⁵⁹は水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロア
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アニ
リノ基、ヘテロ環アミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、シリル基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアル
キルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイル
オキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスル
ホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレ
イド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
スルファモイルアミノ基、アルキルスルフィニル基、ア
レーンスルフィニル基、アルカンスルホニル基、アレー
ンスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスフ
ィノイル基、ホスフィノイルアミノ基を表す。

【０１８１】ｑは０〜５の整数を表し、ｑが２以上のと
きにはＲ⁵⁵はそれぞれ異なっていても良い。Ｒ⁶⁰はアル
キル基、アリール基を表す。

【０１８２】一般式（ＥＴＡ−Ｉ）又は（ＥＴＡ−II）
で表される化合物の具体的な例としては、本出願人によ
る特願平１０−４４５１８号明細書Ｐ２６〜３０に記載
の化合物（ＥＴＡ−１）〜（ＥＴＡ−３２）が挙げられ
る。

【０１８３】また補助現像剤を感光材料に内蔵させる場
合、感光材料の保存安定性を高めるために、補助現像剤
を前駆体の形で内蔵させることもできる。ここで用いら
れる補助現像剤前駆体としては、特開平１−１３８５５
６号に記載の化合物を挙げることができる。これらの化
合物は、水やアルコール類やアセトン、ジメチルホルム
アミド、グリコール類等の適当な溶媒に溶解させる、ま
たは、微粒子固体分散状、または、トリクレジルフォス
フェート等の高沸点有機溶媒に溶解の後に親水性バイン
ダー中で微粒子分散を行うなどして添加し、塗布するこ
とができる。これら補助現像剤前駆体は２種以上併用し
て用いてもよいし、補助現像剤と併用して用いてもよ
い。

【０１８４】本発明の感光材料および処理材料には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は公知技術第５号（１９９１年
３月２２日、アズテック有限会社発行）の１３６〜１３
８頁、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４
５７号等に記載されている。感光材料には、スベリ性防
止、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合
物を含ませてもよい。有機フロオロ化合物の代表例とし
ては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６
１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載さ
れているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオ
イル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂な
どの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物
が挙げられる。

【０１８５】感光材料および処理材料には滑り性がある
事が好ましい。滑り剤は感光層面、バック面ともに用い
ることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数
で０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直
径５ｍｍのステンレス球に対し、６０ｃｍ／分で搬送し
た時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価にお
いて相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベル
の値となる。使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノ
シロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高
級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオ
ルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、
ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサ
ン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることがで
きる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ま
しい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を
有するエステルが好ましい。

【０１８６】また本発明の感光材料および処理材料にお
いては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯
電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スル
ホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界
面活性剤化合物を挙げることができる。帯電防止剤とし
て最も好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ａ
ｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、Ｍｏ
Ｏ₃、Ｖ₂Ｏ₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗
率が１０⁷Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０⁵Ω・ｃｍ
以下である粒子サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の
金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子、更に
はゾル状や金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微
粒子である。感材への含有量としては５〜５００ｍｇ／
ｍ²が好ましく、特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ²
である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバ
インダーの量の比は１／３００〜１００／１が好まし
く、より好ましくは１／１００〜１００／５である。

【０１８７】感光材料および処理材料の構成（バック層
を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜
のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的
で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラ
ス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒
染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１８８】本発明の感光材料および処理材料にはマッ
ト剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤面、バ
ック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加する
のが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液
不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することであ
る。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメ
タクリレート／メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル
比））、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径として
は０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭い方
が好ましく、平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子
数の９０％以上が含まれることが好ましい。又、マット
性を高めるために０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加
することも好ましく、例えばポリメチルメタクリレート
（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝９／１（モル比）０．３μｍ））、ポリスチレ
ン粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３
μｍ）が挙げられる。具体的には、特開昭６１−８８２
５６号（２９）頁に記載されている。その他、ベンゾグ
アナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａ
Ｓ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６
３−２７４９５２号記載の化合物がある。その他前記リ
サーチ・ディスクロージャー記載の化合物が使用でき
る。

【０１８９】次に、感光材料を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有して
もよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリ
マー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防
止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１
−３１２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５
％ＲＨでの抵抗が１０¹²Ω以下が好ましい。通常プラス
チックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。パトローネのサイズは現在１３５サイズの
ままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サ
イズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ以下とす
ることも有効である。パトローネのケースの容積は、３
０ｃｍ³以下、好ましくは２５ｃｍ³以下とすることが好
ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用され
るプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。

【０１９０】更にスプールを回転してフィルムを送り出
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによってフィルム先端をパトローネの
ポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらは米
国特許第４，８３４，３０６号、同第５，２２６，６１
３号に開示されている。

【０１９１】本発明の感光材料は一般に市販されている
レンズ付きフィルムユニットに装填して用いることがで
きる。また本発明の感光材料は、特願平１０−１５８４
２７号、同１０−１７０６２４号，同１０−１８８９８
４号明細書に記載のレンズ付きフィルムユニットに装填
して好ましく用いることができる。

【０１９２】本発明の感光材料を撮影用感材として用い
る場合、カメラ等を用いて風景や人物などを直接撮影す
るのが一般的である。上記のようなレンズ付きフィルム
ユニットに装填されて用いられる場合もこれに類する。
そのほか、本発明の感光材料は、プリンターや引伸機等
を用いてリバーサルフィルムやネガフィルムを通して露
光する方法、複写機の露光装置等を用いて、原画をスリ
ットなどを通して走査露光する方法、画像情報と電気信
号を経由して発効ダイオード、各種レーザー（レーザー
ダイオード、ガスレーザーなど）などを発光させ走査露
光する方法（特開平２−１２９６２５号、同５−１７６
１４４号、同５−１９９３７２号、同６−１２７０２１
号等に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプ
レー、エレクトロルミネッセンスディスプレー、プラズ
マディスプレーなどの画像表示装置に出力し、直接又は
光学系を介して露光する方法などにも用いられる。

【０１９３】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように自然光、タングステンランプ、発光ダイオ
ード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，
５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３３７８号、
同２−５４６７２号記載の光源や露光方法を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界を与えたときに現れる分
極と電界との非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ
酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸
リチウム、ＢａＢ₂Ｏ₄などに代表される無機化合物や、
尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば、３−メチ
ル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のよ
うなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１
−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合
物が好ましく用いることができる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ており、その何れもが有用である。

【０１９４】また、前記の画像情報はビデオカメラ、電
子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビジ
ョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原
画をスキャナー等多数の画素に分割して得た画像信号、
ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成
された画像を利用できる。

【０１９５】本発明によって得られた画像は、スキャナ
ー等を用いて読み取り、電子画像情報に変換することが
できる。本発明においてスキャナ−とは感光材料を光学
的に走査して反射、または透過の光学濃度を画像情報に
変換する装置である。走査する際にはスキャナ−の光学
部分を感光材料の移動方向とは異なった方向に移動させ
ることによって感光材料の必要な領域を走査することが
一般的であり、推奨されるが、感光材料を固定してスキ
ャナ−の光学部分のみを移動させたり、感光材料のみを
移動させてスキャナ−の光学部分を固定してもよい。ま
たはこれらの組み合わせであってもよい。

【０１９６】感光部材の画像情報を読み取る場合には、
少なくとも３つの各々の色素の吸収が出来る波長領域の
光を全面照射あるいはスリット走査してその反射光、あ
るいは透過光の光量を測定する方法が好ましい。この場
合、拡散光を用いた方が、平行光を用いるより、フィル
ムのマット剤、傷なとの情報が除去できるので好まし
い。また、受光部には、半導体イメージセンサー（例え
ば、エリア型ＣＣＤまたはＣＣＤラインセンサー）を用
いているのが好ましい。また画像読み取り時の処理シー
トも有無は問わない。

【０１９７】このようにして得られた画像データは、各
種画像表示装置を用いて見ることがでる。画像表示装置
としては、カラーもしくはモノクロＣＲＴ、液晶ディス
プレイ、プラズマ発光ディスプレイ、ＥＬディスプレイ
など、任意の装置が用いられる。

【０１９８】本発明ではこのようにして読み取られた画
像信号を出力して別の記録材料上に画像として形成する
ことができる。出力する材料はハロゲン化銀感光材料の
他、各種ハードコピー装置が用いられる。例えばインク
ジェット方式、昇華型熱転写方式、溶融型熱転写方式、
電子写真方式、サイカラー方式、サーモオートクロム方
式、ハロゲン化銀カラーぺーパーに露光する方法、ハロ
ゲン化銀熱現像方式など様々な方式が用いられる。いず
れの方法でも本発明の効果は充分に発揮される。

【０１９９】本発明においては、現像によって得られた
画像情報をデジタルデータとして取り込むことを主な目
的としているが、従来の方法である撮影した情報をカラ
ーペーパーのようなプリント材料にアナログ的に光学露
光して使用することもできる。

【０２００】次に本発明に係わるレンズ付き写真ユニッ
トについて説明する。

【０２０１】本発明のレンズ付きフィルムユニットは従
来のロールフィルムに替わって、シートフィルムが装填
されていることを特徴としている。シート状写真フィル
ムはユニット内に予め露光可能な状態で実質的に単一平
面を保って装填されている。つまり、フィルムがロール
状に巻かれているようなことはない。本発明のレンズ付
きフィルムユニットのひとつの形態においては、複数枚
の撮影を行う場合、該シート状写真フィルムが形成する
面と平行な平面内で該レンズの位置を相対的に順次動か
して撮影する。シートフィルムは固定されており、全コ
マ撮影終了まで動くことはない。そのためロールフィル
ムを使用した従来のレンズ付きフィルムユニットに比
べ、巻き上げ用の部材が無いため、カメラを薄く設計す
ることができる。

【０２０２】また、１コマあたりのは写真フィルム上の
露光面積は５０ｍｍ²〜２５０ｍｍ²が好ましい。こうす
ることによって焦点距離の短いレンズを採用することが
可能になり、このような短焦点距離レンズでは絞り値の
小さい（すなわち明るい）レンズを採用しても被写界深
度が大きいため、近距離から無限遠に近い遠距離までピ
ントの合った画像を撮影することができる。また暗い所
でも撮影することが可能となるため、ストロボが無くて
も室内撮影が可能となる。

【０２０３】本発明において、レンズ付きフィルムユニ
ットのＥＶ値は６．５以上１１未満であることが好まし
い。さらに好ましいＥＶ値は７．５以上１０未満であ
る。本発明においてＥＶ値（イクスポージャーバリュ
ー）とは一般的な定義と同じであり、絞り値（Ｆ）とシ
ャッタースピード（Ｔｓｅｃ）との組み合わせによって
カメラが光量を通過させる能力を示す値をいい、以下の
式で表される。

【０２０４】２ＥＶ＝Ｆ²／Ｔ すなわち ＥＶ＝３．３２ｌｏｇ１０（Ｆ²／Ｔ） 上記範囲のＥＶ値を得るための絞り値とシャッタースピ
ードは以下の通りである。本発明において好ましい絞り
値は２以上８．５未満であり、さらに好ましくは２．５
以上６．５未満、特に好ましくは２．８以上５．６未満
である。シャッタースピードは１／１５０秒以上１／２
５秒以下、特に好ましくは１／１００秒以上１／５０秒
以下である。本発明のレンズ付きフィルムユニットのレ
ンズは焦点距離が５〜２０ｍｍ程度であることが好まし
い。

【０２０５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０２０６】（実施例１）以下に示すような処理シート
（Ｐ−１）を下引き済みＰＥＮベース上に作製した。

【０２０７】 処理シートＰ−１の構成 層 添加剤 添加量（ｍｇ／ｍ²） 第４層 ゼラチン ２２０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−２） ６０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−３） ２００ 硝酸カリウム １２ マット剤（ＰＭ−２） １０ 界面活性剤（ＳＵー３） ７ 界面活性剤（ＳＵ−５） ７ 界面活性剤（ＳＵ−６） １０ 第３層 ゼラチン ２４０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ２４ 硬膜剤（Ｈ−５） １８０ 界面活性剤（ＳＵ−３） ９ 第２層 ゼラチン ２４００ 水溶性ポリマー（ＰＳ−３） ３６０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ７００ 水溶性ポリマー（ＰＳ−４） ６００ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−３） ２０００ ピコリン酸グアニジン ２９１０ キノリン酸カリウム ２２５ キノリン酸ナトリウム １８０ 界面活性剤（ＳＵ−３） ２４ 第１層 ゼラチン ２８０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−２） １２ 界面活性剤（ＳＵ−３） １４ 硬膜剤（Ｈ−５） １８５

【０２０８】

【化３６】

【０２０９】＜種乳剤Ｔ−１の調製＞以下に示す方法に
よって、２枚の平行な双晶面を有する種乳剤Ｔ−１を調
製した。

【０２１０】 （Ａ−１液） オセインゼラチン ３８．０ｇ 臭化カリウム １１．７ｇ 水で３４．０リットルに仕上げる。

【０２１１】 （Ｂ−１液） 硝酸銀 ８１０．０ｇ 水で３８１５ｍｌに仕上げる。

【０２１２】 （Ｃ−１液） 臭化カリウム ５６７．３ｇ 水で３８１５ｍｌに仕上げる。

【０２１３】 （Ｄ−１液） オセインゼラチン １６３．４ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8 （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％メタノール溶液 ５．５ｍｌ 水で３９６１ｍｌに仕上げる。

【０２１４】 （Ｅ−１液） 硫酸（１０％） ９１．１ｍｌ （Ｆ−１液） ５６％酢酸水溶液 必要量 （Ｇ−１液） アンモニア水（２８％） １０５．７ｍｌ （Ｈ−１液） 水酸化カリウム水溶液（１０％） 必要量 特開昭６２−１６０１２８号記載の攪拌装置を用い、３
０℃で激しく攪拌したＡ−１液にＥ−１液を添加し、そ
の後Ｂ−１液とＣ−１液とをダブルジェット法により各
々２７９ｍｌを１分間定速で添加し、ハロゲン化銀核の
生成を行った。

【０２１５】その後Ｄ−１液を添加し、３１分かけて温
度を６０℃に上げ、さらにＧ−１液を添加し、Ｈ−１液
でｐＨを９．３に調整し、６．５分間熟成を行った。そ
の後、Ｆ−１液でｐＨを５．８に調整し、その後、残り
のＢ−１液とＣ−１液とをダブルジェット法により３７
分で加速添加し、直ちに常法にて脱塩を行った。この種
乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、互いに平行な２
枚の双晶面をもつＥＣＤ＝０．７２μｍ、粒径分布の変
動係数１６％の単分散平板種乳剤であった。

【０２１６】＜平板状粒子乳剤Ｅｍ−１の調製＞種乳剤
Ｔ−１と以下に示す溶液を用い、乳剤Ｅｍ−１を調製し
た。

【０２１７】 （Ａ−２液） オセインゼラチン ５１９．９ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8 （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％メタノール溶液 ４．５ｍｌ 種乳剤Ｔ−１ ５．３モル相当 水で１８．０リットルに仕上げる。

【０２１８】 （Ｂ−２液） ３．５Ｎ硝酸銀水溶液 ２７８７ｍｌ （Ｃ−２液） 臭化カリウム １０２０ｇ 沃化カリウム ２９．１ｇ 水で２５００ｍｌに仕上げる。

【０２１９】 （Ｄ−２液） 臭化カリウム ６１８．５ｇ 沃化カリウム ８．７ｇ 水で１５００ｍｌに仕上げる。

【０２２０】 （Ｅ−２液） 臭化カリウム ２０８．３ｇ 水で１０００ｍｌに仕上げる。

【０２２１】 （Ｆ−２液） ５６％酢酸水溶液 必要量 （Ｇ−２液） 臭化カリウム ６２４．８ｇ 水で１５００ｍｌに仕上げる。

【０２２２】 （Ｈ−２液） ３．０重量％のゼラチンと沃化銀微粒子（ＥＣＤ＝０．０５μｍ）から成る微粒 子乳剤 ０．６７２モル相当 調製法を以下に示す。

【０２２３】０．２５４モルの沃化カリウムを含む５．
０％のゼラチン溶液９９４２ｍｌに１０．５９モルの硝
酸銀と１０．５９モルの沃化カリウムを含む水溶液各々
３０９２ｍｌを３５分間かけて等速添加し、微粒子を形
成した。微粒子形成中の温度は４０℃に制御し、ｐＨ，
ＥＡｇは成りゆきとした。

【０２２４】 （Ｉ−２液） 二酸化チオ尿素をハロゲン化銀１モル当たり１．４×１０^-6モル含む水溶液 １０ｍｌ （Ｊ−２液） エチルチオスルホン酸ナトリウムをハロゲン化銀１モル当たり ２．３×１０^-5モル含む水溶液 １００ｍｌ （Ｋ−２液） １０％水酸化カリウム水溶液 必要量 反応容器内にＡ−２液を添加し、７５℃にて激しく攪拌
しながら、Ｉ−２液を添加した後、Ｂ−２液、Ｃ−２
液、Ｄ−２液を表２に示した組み合わせに従って同時混
合法によって添加を行い、種結晶を成長させ、比較乳剤
Ｅｍ−１を調製した。ここで、Ｂ−２液、Ｃ−２液、Ｄ
−２液の添加速度は、臨界成長速度を考慮し、添加時間
に対して関数様に変化させ、成長している種粒子以外の
小粒子の発生や、成長粒子間のオストワルド熟成による
粒径分布の劣化が起こらないようにした。

【０２２５】結晶成長はまず、第１添加を反応容器内の
溶液温度を７５℃、ｐＡｇを８．９、ｐＨを５．８にコ
ントロールして行った。この第１添加でＢ−２液の６
５．８％を添加した。その後Ｊ−２液を添加し、３０分
間で反応容器内の溶液温度を４０℃に下げ、ｐＡｇを１
０．３に調整し、Ｈ−２液を２分間定速で全量を添加
し、直ちに第２添加を行った。第２添加は反応容器内の
溶液温度を４０℃、ｐＡｇを１０．３、ｐＨを５．０に
コントロールして行い、Ｂ−２液の残りをすべて添加し
た。ｐＡｇ及びｐＨのコントロールの為に、必要に応じ
てＥ−２液、Ｆ−２液、Ｇ−２液、Ｋ−２液を添加し
た。

【０２２６】粒子形成後に、特開平５−７２６５８号に
記載の方法に従い脱塩処理を行い、その後ゼラチンを加
えて分散し、４０℃においてｐＡｇ８．０６、ｐＨ５．
８の乳剤を得た。この乳剤の沃化銀含有率は５．３％で
あり、この乳剤中のハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡にて
観察したところ、ＥＣＤ（投影面積円換算粒径）＝１．
５０μｍ、粒径分布の変動係数１４％の平均アスペクト
比７．０の六角平板状単分散ハロゲン化銀粒子であっ
た。

【０２２７】

【表２】

【０２２８】＜化学増感および分光増感＞Ｅｍ−１を少
量に分割して各々に下記分光増感色素を加え、さらに最
適量のチオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、
トリエチルチオウレア、塩化金酸、１−（３−アセトア
ミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール（ＡＦ−
５）を添加し、５０℃に加熱した。各々最適反応時間の
熟成を行った後冷却し、安定化剤ＳＴ−１（３−ヒドロ
キシ−７−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン）およびカブリ防止剤ＡＦ−５を添加して、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤−１、緑感性ハロゲン化銀乳剤−１、お
よび青感性ハロゲン化銀乳剤−１を得た。各乳剤に添加
した増感色素の種類と添加量は下記のとおりである。
尚、添加量はハロゲン化銀１モル当たりの添加量として
示した。

【０２２９】 赤感性ハロゲン化銀乳剤−１ 増感色素（ＳＤ−１） ０．０４ミリモル 増感色素（ＳＤ−２） ０．０７ミリモル 増感色素（ＳＤ−３） ０．０４ミリモル 増感色素（ＳＤ−４） ０．１３ミリモル 緑感性ハロゲン化銀乳剤−１ 増感色素（ＳＤ−５） ０．０４ミリモル 増感色素（ＳＤ−６） ０．０３ミリモル 増感色素（ＳＤ−７） ０．１７ミリモル 増感色素（ＳＤ−８） ０．０２ミリモル 増感色素（ＳＤ−９） ０．０２ミリモル 増感色素（ＳＤ−１０） ０．０２ミリモル 青感性ハロゲン化銀乳剤−１ 増感色素（ＳＤ−１１） ０．１９ミリモル 増感色素（ＳＤ−１２） ０．０６ミリモル ＜感光材料１０１の作製＞

【０２３０】

【化３７】

【０２３１】

【化３８】

【０２３２】このようにして得られた乳剤と後述の化合
物を用い、下引済透明ＰＥＮベース（厚さ８５μｍ）上
に以下に示す組成の写真構成層を順次塗設して、多層構
成の感光材料１０１を作製した。各素材の添加量は１ｍ
²当りの塗設量としてｍｇ／ｍ²の単位で示した。但し、
ハロゲン化銀は銀に換算して表示した。

【０２３３】 第１層 添加量（ｍｇ／ｍ²） ゼラチン ３０００ 水酸化亜鉛 ６９０ ＳＵ−４ ９０ 硬膜剤（Ｈ−２） ４５ 第２層 ゼラチン １８００ 緑感性ハロゲン化銀乳剤−１ ８００ 発色現像主薬（Ａ−６４） ３９０ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ３００ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ３５０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ７０ ＳＵ−３ １ 増粘剤（Ｖ−２） ８ 第３層 ゼラチン ６００ マット剤（ＰＭ−２） ４０ 防黴剤（Ｆ−１） １ 界面活性剤（ＳＵ−３） ２ 硬膜剤（Ｈ−１） ３０ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ４０

【０２３４】

【化３９】

【０２３５】上記感光材料１０１の発色現像主薬である
Ａ−６４を表１に示すような発色現像主薬の組み合わせ
に代えた他は同様にして試料１０２〜１１０を作製し
た。

【０２３６】上記感光材料１０１〜１１０に光学楔を介
して露光を施した。露光済み感光材料１０１〜１１０の
感光層に水を与えた後、それぞれ上記処理シートＰ−１
と重ね合わせて８０℃に加熱したヒートドラムに２０秒
加熱現像した。試料を剥離した後、光学楔で露光した試
料については透過濃度を測定し特性曲線を得た。特性曲
線から、カブリ、最大発色濃度（Ｄｍａｘ）、カブリ濃
度よりも０．１５高い濃度に対応する露光量の逆数をも
って感度とし、これを相対的に１００と規定した。又、
感光材料１０１〜１１０をそれぞれ４０℃、相対湿度８
０％の条件下で５日間保存した後に同様の処理を行い、
保存前後でのカブリ、Ｄｍａｘ、相対感度を比較した。
評価の結果を併せて表３に示す。表３が示す様に、本発
明の感光材料は、高感度でカブリも低く実用的なディス
クリミネーションが得られることが分かる。

【０２３７】

【表３】

【０２３８】（実施例２）実施例１記載の乳剤及びこれ
に準じ作製した下記乳剤を用いて表４に示す重層感材を
作製した。

【０２３９】＜ハロゲン化銀乳剤の調製＞沃化銀含有率
３モル％、ＥＣＤ（投影面積円換算粒径）＝０．５９、
平均アスペクト比３．４、粒径分布の変動係数１６％の
単分散沃臭化銀平板粒子を含むハロゲン化銀乳剤に対
し、実施例１と同様にして分光増感、化学増感を施すこ
とにより、赤感性ハロゲン化銀乳剤−２、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤−２、および青感性ハロゲン化銀乳剤−２を
得た。各乳剤に添加した増感色素の種類と添加量は下記
のとおりである。尚、添加量はハロゲン化銀１モル当た
りの添加量として示した。

【０２４０】 赤感性ハロゲン化銀乳剤−２ 増感色素（ＳＤ−１） ０．０８ミリモル 増感色素（ＳＤ−３） ０．０８ミリモル 増感色素（ＳＤ−４） ０．４２ミリモル 緑感性ハロゲン化銀乳剤−２ 増感色素（ＳＤ−５） ０．０４ミリモル 増感色素（ＳＤ−６） ０．１５ミリモル 増感色素（ＳＤ−７） ０．３５ミリモル 増感色素（ＳＤ−９） ０．０５ミリモル 青感性ハロゲン化銀乳剤−２ 増感色素（ＳＤ−１１） ０．３８ミリモル 増感色素（ＳＤ−１２） ０．１１ミリモル ＜感光材料２０１の作製＞このようにして得られたハロ
ゲン化銀乳剤、および実施例１で調製したハロゲン化銀
乳剤を用い、下引済透明ＰＥＮベース（厚さ８５μｍ）
上に以下に示す組成の写真構成層を順次塗設して、多層
構成の感光材料２０１を作製した。各素材の添加量は１
ｍ²当りの塗設量としてｍｇ／ｍ²の単位で示した。但
し、ハロゲン化銀は銀に換算して表示した。

【０２４１】 第１層（ハレーション防止層） ゼラチン ８００ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ２００ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ２００ 水酸化亜鉛 ５００ 染料（ＡＩ−１） ２８０ 染料（ＡＩ−２） ２４０ 染料（ＡＩ−３） ４００ 第２層（シアン発色層） ゼラチン １０００ 赤感性ハロゲン化銀乳剤−１ ３５０ 赤感性ハロゲン化銀乳剤−２ ２９０ 発色現像主薬（Ａ−６４） ５２０ シアンカプラー（Ｃ−１） ２３０ シアンカプラー（Ｃ−２） １６０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ４６０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） １３０ カブリ防止剤（ＡＦ−６） １ 第３層（中間層） ゼラチン ８００ 染料（ＡＩ−２） １６０ 添加剤（ＨＱ−２） ２０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ６０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ６０ 水酸化亜鉛 ５００ 第４層（マゼンタ発色層） ゼラチン １８００ 緑感性ハロゲン化銀乳剤−１ ３５０ 緑感性ハロゲン化銀乳剤−２ ２９０ 発色現像主薬（Ａ−６４） ５２０ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ４００ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ４６０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ９０ カブリ防止剤（ＡＦ−６） １ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ２０ 第５層（中間層） ゼラチン ８００ 染料（ＡＩ−１） ３２０ 添加剤（ＨＱ−１） ６ 添加剤（ＨＱ−２） ２０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ７５ 水酸化亜鉛 ３００ 第６層（イエロー発色層） ゼラチン ３２００ 青感性ハロゲン化銀乳剤−１ ６７０ 青感性ハロゲン化銀乳剤−２ ５５０ 発色現像主薬（Ａ−６４） ５２０ イエローカプラー（Ｙ−１） １０６０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ４５０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ３００ カブリ防止剤（ＡＦ−６） ２ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ４０ 第７層 （中間層） ゼラチン １５００ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ６０ 水酸化亜鉛 ７００ 第８層（保護層） ゼラチン １０００ マット剤（ＷＡＸ−１） ２００ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） １２０ 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−
２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤ＰＳ−
１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤ＡＦ−
１、ＡＦ−２、ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、硬膜剤
Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−３、Ｈ−４を添加した。また、Ｆ
−２、Ｆ−３、Ｆ−４及びＦ−５をそれぞれ全量が１
５．０ｍｇ／ｍ²、６０．０ｍｇ／ｍ²、５０．０ｍｇ／
ｍ²及び１０．０ｍｇ／ｍ²になるように各層に分配して
添加した。

【０２４２】

【化４０】

【０２４３】

【化４１】

【０２４４】

【化４２】

【０２４５】

【化４３】

【０２４６】

【化４４】

【０２４７】

【化４５】

【０２４８】

【化４６】

【０２４９】得られた感光材料２０１と同様に、実施例
１と同様に各層の現像主薬を変更して感光材料２０２〜
２１０を作製した。

【０２５０】得られたそれぞれの感光材料に対して、光
学楔を介してＲＧＢそれぞれ分解露光を施した。露光済
み感光材料の感光層に水を与えた後、実施例１と同様の
熱現像処理と評価を行った。その結果、各分解露光済み
試料に対して実施例１と同様の結果を得た。

【０２５１】（実施例３）実施例２記載の感光材料を特
願平１０−１８８９８４号実施例１に記載のレンズ付き
フィルムユニットにシート状に装填し同様の評価を行っ
たところ、本発明の特徴を満たす画像形成方法を用いる
ても、屋外のみならず、室内での撮影においても良好な
写真プリントが得らることが分かった。また、実施例２
の結果で残留ハロゲン化銀または現像銀の影響によりス
キャナー読みとり性が劣る本発明の感光材料を用いた試
料においても、スキャナー読みとり後に適宜デジタル情
報変換を行うことにより、スキャナー読みとり性が良好
な感光材料を用いた場合に比しても、画質的に遜色のな
いプリント試料を得ることができた。また、上記と全く
同様の方法で、１コマ当たりの露光面積を１２×１８ｍ
ｍ（２１６ｍｍ²）から８×１２ｍｍ（９６ｍｍ²）に変
更しても、上記と同様の効果が得られた。

【０２５２】

【発明の効果】高感度でカブリの低減された実用的ディ
スクリミネーションが得られる熱現像感光材料と環境負
荷の低減された簡便かつ迅速な画像形成方法及びデジタ
ル画像情報作成方法が得られる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 7/392 Ｇ０３Ｃ 7/392 Ｚ 7/407 7/407

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光性ハロゲン化銀、下記一
   般式（１）で表される現像主薬、現像主薬の酸化体とカ
   ップリング反応して色素を形成する化合物及びバインダ
   ーを含有する写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
   材料において、該現像主薬を表す一般式（１）における
   Ｒが異なる少なくとも２種の現像主薬を含有している事
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は各々水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリ
   ールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
   リールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキ
   シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカル
   バモイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル
   基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
   ル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルフォ
   ニル基、アリールスルフォニル基、アルコキシカルボニ
   ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニ
   ル基、アリールカルボニル基、又はアシルオキシ基を表
   し、Ｒは水素原子、−ＳＯ₂Ｒ⁵を表し、Ｒ⁵は置換又は
   無置換の、アルキル基、アリール基、又は複素環基を表
   す。〕
2. 【請求項２】 支持体上に感光性ハロゲン化銀、下記一
   般式（２）又は（３）で表される現像主薬、現像主薬の
   酸化体とカップリング反応して色素を形成する化合物及
   びバインダーを含有する写真構成層を有するハロゲン化
   銀写真感光材料において、該現像主薬を表す一般式
   （２）又は（３）においてそれぞれＲ⁰が異なる少なく
   とも２種の現像主薬を含有している事を特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ⁰は水素原子、−ＳＯ₂Ｒ⁵、−ＣＯＮＨＲ⁵を
   表し、ここでＲ⁵は置換又は無置換の、アルキル基、ア
   リール基、又は複素環基を表す。Ｚは芳香環（複素芳香
   環も含む）を形成する原子群を表し、Ｚがベンゼン環で
   ある場合、そのハメット定数（σｐ）の合計値は１以上
   である。Ｒ⁶は置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｘ
   は酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換
   もしくはアリール置換の３級窒素原子を表す。Ｒ⁷、
   Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は水素原子または置換基を表し、Ｒ⁷、
   Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰が互いに結合して２重結合または環を形
   成してもよい。〕
3. 【請求項３】 前記一般式（１）においてＲ⁵が炭素数
   ７以上の置換基である現像主薬を少なくとも一種、Ｒが
   Ｈ又はＲ⁵の炭素数が６以下の置換基である現像主薬を
   少なくとも一種含むことを特徴とする請求項１に記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記一般式（２）又は（３）においてそ
   れぞれＲ⁵が炭素数７以上の置換基である現像主薬を少
   なくとも一種、Ｒ⁰がＨ、又はＲ⁵の炭素数が６以下の置
   換基である現像主薬を少なくとも一種含むことを特徴と
   する請求項２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 Ｒ又はＲ⁰がＨであるか又はＲ⁵が炭素数
   ６以下の置換基である現像主薬がハロゲン化銀写真感光
   材料中に含まれる全現像主薬の添加量に対し０．０１モ
   ル％から２０モル％であることを特徴とする請求項１、
   ２、３又は４に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 請求項１〜５記載のハロゲン化銀写真感
   光材料がシート状写真フィルムであって、これをレンズ
   付きフィルムユニットに装填して撮影後、該シート状写
   真フィルムを熱現像することにより該シート状写真フィ
   ルム中に画像を形成させることを特徴とする画像形成方
   法。
7. 【請求項７】 前記レンズ付きフィルムユニットが、予
   め未露光のシート状写真フィルムが撮影可能な状態に装
   填されており、該シート状写真フィルムが実質的に単一
   平面を保って装填され、該シート状写真フィルムが形成
   する面と平行な平面内で該レンズの位置を相対的に動か
   して順次撮影することにより複数個の画像を露光するこ
   とを特徴とする請求項６に記載の画像形成方法。
8. 【請求項８】 前記レンズ付きフィルムユニットのＥＶ
   値が６．５以上１１未満であることを特徴とする請求項
   ６又は７に記載の画像形成方法。
9. 【請求項９】 前記シート状写真フィルムの１コマ当た
   りの露光領域面積が８０〜２５０ｍｍ²であることを特
   徴とする請求項６、７又は８に記載の画像形成方法。
10. 【請求項１０】 請求項６〜９に記載の画像形成方法で
    得られた画像情報をスキャナーで読みとることによりデ
    ジタル画像情報に変換するデジタル画像情報作成方法。
11. 【請求項１１】 ハロゲン化銀又は現像銀の全部または
    一部が残存した状態でスキャナー読みとりを行うことを
    特徴とする請求項１０に記載のデジタル画像情報作成方
    法。