JP2001201813A - ハロゲン化銀写真感光材料、処理部材、画像形成方法およびデジタル画像情報作製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境負荷が低減された簡便かつ迅速な画像形
成方法及びデジタル画像情報作製方法を提供することに
あり、それに適した簡便かつ迅速な処理であっても、高
感度でカブリの低減され保存性の改良された実用的ディ
スクリミネーションが得られるハロゲン化銀写真感光材
料、特に熱現像可能なハロゲン化銀写真感光材料と処理
部材を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも１層の
親水性コロイド層中に下記一般式（１）で表される化合
物および下記一般式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）また
は（２ｄ）で表される化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料、特に熱現像可能なハロゲン化銀写真感光材料と
処理部材、それを用いた画像形成方法及びデジタル画像
情報作製方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を利用した写真感光材料は
近年ますます発展し、現在では簡易に高画質のカラー画
像を入手することが可能となっている。たとえば通常カ
ラー写真と呼ばれる方式ではカラーネガフィルムを用い
て撮影を行い、現像後のカラーネガフィルムに記録され
た画像情報を光学的にカラー印画紙に焼き付けることで
カラープリントを得る。近年ではこのプロセスは高度に
発達し、大量のカラープリントを高効率で生産する大規
模な集中拠点であるカラーラボあるいは店舗に設置され
た小型、簡易のプリンタプロセッサで、あるいはいわゆ
るミニラボの普及により誰でもがカラー写真を手軽に楽
しめるようになっている。

【０００３】現在普及しているカラー写真の原理は、減
色法による色再現を採用している。一般的なカラーネガ
では透過支持体上に青、緑、そして赤色領域に感光性を
付与した感光素子であるハロゲン化銀乳剤を用いた感光
性層を設け、それらの感光性層中には各々が補色となる
色相であるイエロー、マゼンタそしてシアンの色素を形
成する所謂カラーカプラーを組合せて含有させてある。
撮影により像様の露光を施されたカラーネガフィルムは
芳香族第一級アミン現像主薬を含有するカラー現像液中
で現像される。この時、感光したハロゲン化銀粒子は現
像主薬によって現像すなわち還元され、同時に生成する
現像主薬の酸化体と上記のカラーカプラーのカップリン
グ反応によって各色素が形成される。現像によって生じ
た金属銀（現像銀）と、未反応のハロゲン化銀とをそれ
ぞれ漂白および定着処理によって取り除くことで色素画
像を得る。同様な感光波長領域と発色色相の組合せを有
する感光性層を反射支持体上に塗設したカラー感光材料
であるカラー印画紙に現像処理後のカラーネガフィルム
を通して光学的な露光を与え、これも同様の発色現像と
漂白、定着処理とを施すことでオリジナルの光景を再現
した色素画像よりなるカラープリントを得ることができ
る。

【０００４】これらのシステムは現在広く普及している
が、その簡易性を高める要求はますます強くなりつつあ
る。第一には、上述した発色現像および漂白、定着処理
を行うための処理浴は、その組成や温度を精密に制御す
る必要があり、専門的な知識と熟練した操作を必要とす
る。第二に、これらの処理液中には発色現像主薬や漂白
剤である鉄キレート化合物など環境的にその排出が規制
される物質が含有されており、現像機器類の設置には専
用の設備を必要とする場合が多い。第三に、近年の技術
開発によって短縮されたとはいえ、これらの現像処理に
は時間を要し、迅速に記録画像を再現する要求に対して
は未だ不十分といわざるを得ない。こうした背景から、
現在のカラー画像形成システムにおいて用いられている
発色現像主薬や漂白剤を使用しないシステムを構築する
ことで環境上の負荷を軽減し、簡易性を改良することへ
の要求はますます高まりつつある。

【０００５】これらの観点に鑑み、多くの改良技術の提
案がなされている。例えば、ＩＳ＆Ｔ’ｓ ４８ｔｈ
Ａｎｎｕａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ Ｐｒｏｃｅｅｄ
ｉｎｇｓ １８０頁には、現像反応で生成した色素を媒
染層に移動させた後、剥離することで現像銀や未反応の
ハロゲン化銀を除去し、従来カラー写真処理に必須であ
った漂白定着浴を不要にするシステムが開示されてい
る。しかしながら、ここで提案されている技術では発色
現像主薬を含有する処理浴での現像処理は依然として必
要であり、環境上の問題は解決されているとは言い難
い。又、発色現像主薬を含む処理液の不要なシステムと
して、富士写真フイルム株式会社よりピクトログラフィ
ーシステムが提供されているがこのシステムは、塩基プ
レカーサーを含有する感光部材に少量の水を供給し、受
像部材と貼り合わせ、加熱することで現像反応を生じさ
せている。この方式は、先に述べた処理浴を用いない点
で環境上有利である。しかしながら、この方式は形成さ
れた色素を色素固定層に固定し、これを色素画像として
観賞する用途に用いるものであるため、撮影用の記録材
料として用いられるものではない。又、別に感光材料中
に比較的安定で不必要にハロゲン化銀を還元することの
ない現像主薬を内蔵し、上記のような発色現像主薬を含
有する処理浴を用いない方法も開示されている。例えば
特開平９−１５８０６号等に記載のスルホンアミドフェ
ノール系主薬、特開平５−２４１２８２号、同８−２３
４３８８号、同８−２８６３４０号、同９−１５２７０
０号、同９−１５２７０１号、同９−１５２７０２号、
同９−１５２７０３号、同９−１５２７０４号等に記載
のヒドラジン系主薬、特開平７−２０２００２号、同８
−２３４３９０号等に記載のヒドラゾン系主薬などを挙
げることができ、これらを用いることにより、発色現像
主薬を含有する処理浴や、漂白剤浴を使用しない方法が
知られている。しかしながらこれらの方法においても、
撮影用の用途に用いる為には感光材料のカブリが高い、
保存性が悪い等の欠点を有し、十分に特性の安定化した
感光材料を得る事が難しく、又、デジタル画像情報記録
媒体としても十分でなく、満足のいく画像形成方法とな
っていない。従って、撮影用の記録材料として利用でき
る保存安定性の改良された、カブリの少ないシステムの
開発が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、環境負荷が低減された簡便かつ迅速な画像形成方法
及びデジタル画像情報作製方法を提供することにあり、
それに適した簡便かつ迅速な処理であっても、高感度で
カブリが低減され、保存性の改良された実用的ディスク
リミネーションが得られるハロゲン化銀写真感光材料、
特に熱現像可能なハロゲン化銀写真感光材料およびその
処理部材を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成される。

【０００８】１．支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも１層
の親水性コロイド層中に下記一般式（１）で表される化
合物および下記一般式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）ま
たは（２ｄ）で表される化合物を含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。

【０００９】

【化４】

【００１０】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は各々、置
換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基または複
素環基を表す。Ｘ₁ ^-はハロゲンイオン、無機イオン、有
機カルボン酸イオン、スルホン酸イオンまたは硫酸モノ
エステルイオンを表す。

【００１１】

【化５】

【００１２】式中、Ｒ⁵は置換もしくは無置換の、アル
キル基、アリール基または複素環基を表す。Ｚは芳香環
（複素芳香環も含む）を形成する原子群を表し、Ｚがベ
ンゼン環である場合、そのハメット定数（σｐ）の合計
値は１以上である。Ｒ⁶は置換もしくは無置換のアルキ
ル基を表す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレン原子また
はアルキル置換もしくはアリール置換の３級窒素原子を
表す。Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は各々、水素原子また
は置換基を表し、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰が互いに結合し
て２重結合または環を形成してもよい。

【００１３】２．支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも１層
の親水性コロイド層中に前記一般式（１）で表される化
合物および下記一般式（３）で表される化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１４】

【化６】

【００１５】式中、Ｙはヒドロキシル基、−Ｎ（Ｒａ）
（Ｒｂ）基を表し、ＲａおよびＲｂは各々、置換もしく
は無置換の、アルキル基、アリール基または複素環基を
表す。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は各々、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルカル
ボンアミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルス
ルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
アルキルスルフォニル基、アリールスルフォニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基またはア
シルオキシ基を表し、Ｒ⁵は置換又は無置換の、アルキ
ル基、アリール基または複素環基を表す。

【００１６】３．支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を
像様に露光した後で、該感光材料の感光層面と支持体上
に処理層を有する処理部材の処理層面とを間に少量の水
を存在させて重ね合わせ、加熱処理することにより該感
光材料上に画像を形成する画像形成方法に用いる該処理
部材において、該処理部材の処理層に前記一般式（１）
で表される化合物を含有することを特徴とする処理部
材。

【００１７】４．支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀粒子、発色現像主薬、カプラーおよびバインダーを
含む感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写
真感光材料を像様に露光した後で、該感光材料の感光層
面と支持体上に処理層を有する処理部材の処理層面とを
間に少量の水を存在させて重ね合わせ、加熱処理するこ
とにより該感光材料上に画像を形成する画像形成方法に
おいて、該加熱処理を上記一般式（１）で表される化合
物の存在下で行うことを特徴とする画像形成方法。

【００１８】５．支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀粒子、発色現像主薬、カプラーおよびバインダーを
含む感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写
真感光材料を実質的に現像主薬を含まないアクチベータ
ー処理液でアクチベーター処理をすることにより該感光
材料中に画像を形成する画像形成方法において、該アク
チベーター処理を上記一般式（１）で表される化合物の
存在下で行うことを特徴とする画像形成方法。

【００１９】６．４または５記載の画像形成方法により
作製した画像をスキャナーで読みとることによりデジタ
ル画像情報に変換することを特徴とするデジタル画像情
報作製方法。

【００２０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
一般式（１）で表される化合物について説明する。

【００２１】前記一般式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴で表
されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチ
ル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オク
チル、ドデシル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、
トリフルオロメチル、ベンジル等の各基が挙げられ、ア
リール基としては、例えばフェニル、ナフチル等の各基
が挙げられ、複素環基としては、例えばオキサゾール
環、イミダゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、
セレナゾール環、テトラゾール環、オキサジアゾール
環、チアジアゾール環、チアジン環、トリアジン環、ベ
ンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズイミ
ダゾール環、インドレニン環、ベンズセレナゾール環、
ナフトチアゾール環、トリアザインドリジン環、ジアザ
インドリジン環、テトラアザインドリジン環等から導か
れる基が挙げられる。これらの置換基はさらに置換基を
有するものを含む。

【００２２】Ｘ₁ ^-で表されるハロゲンイオンとしては、
例えば塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等が挙げ
られ、無機イオンとしては、例えば硫酸イオン、過塩素
酸イオン、燐酸イオン、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-等が挙げられ、
有機カルボン酸イオンとしては、例えば酢酸イオン、プ
ロピオン酸イオン、安息香酸イオン、ヒドロキシ酢酸イ
オン等が挙げられ、スルホン酸イオンとしては、例えば
メタンスルホン酸イオン、エタンスルホン酸イオン、ベ
ンゼンスルホン酸イオン等が挙げられ、硫酸モノエステ
ルイオンとしては、例えば硫酸モノメチルイオン、硫酸
モノエチルイオン等が挙げられる。

【００２３】次に一般式（１）で表される化合物の好ま
しい具体例を示すが、本発明はこれらの化合物に限定さ
れるものではない。

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】本発明の一般式（１）で表される化合物の
添加量は使用される条件や乳剤の種類に大きく依存して
変化するが、好ましくは１ｍ²当たり１×１０^-7〜１×
１０^{- 3}モル、より好ましくは１×１０^-6〜１×１０^-4モ
ルの範囲である。

【００２８】本発明の一般式（１）で表される化合物
は、従来公知の方法で添加することができる。例えば、
水溶性溶剤（例えば、水、メタノール、エタノール、プ
ロピルアルコール、アセトン、フッソ化アルコール等の
低沸点溶媒、ジメチルフォルムアミド、メチルセルソル
ブ、フェニルセルソルブ等の高沸点溶媒）単独またはそ
れらの混合溶媒に溶解して添加する方法等を使用するこ
とができる。本発明の一般式（１）で表される化合物は
感光材料中に添加する方法、処理部材中に添加する方
法、感光材料と処理部材を重ね合わせるときに用いる少
量の水中に添加する方法等が挙げられる。感光材料中に
添加する方法を用いる場合、感光層または非感光層に添
加することができるが、感光層に添加するほうがより好
ましい。感光層に添加する場合の添加時期は、物理熟成
から化学熟成終了塗布までの感光材料製造工程中のいず
れの段階であっても良いが、化学熟成工程から化学熟成
終了塗布の間に添加されることが好ましい。また、本発
明の一般式（１）で表される化合物は、本発明以外の添
加剤と組み合わせて用いることもできる。これら複数の
添加剤は、各々の添加剤を同時にまたは異なる時期に別
々に乳剤に添加しても良く、その際の順序、時間間隔は
目的により任意に決められる。

【００２９】本発明の感光材料には発色現像主薬が内蔵
される。これらの発色現像主薬は、銀塩を現像すること
によって自らは酸化され、その酸化体が後述のカプラー
とカップリングして色素を生成できるものであることが
必要である。このような発色現像主薬とカプラーの組合
わせとしては、米国特許第３，５３１，２５６号の、ｐ
−フェニレンジアミン類現像主薬とフェノールまたは活
性メチレンカプラー、同第３，７６１，２７０号の、ｐ
−アミノフェノール系現像主薬と活性メチレンカプラー
の組合せを使用することが出来る。米国特許第４，０２
１，２４０号、特開昭６０−１２８４３８号等に記載さ
れているようなスルホンアミドフェノールと４当量カプ
ラーの組合せは、感光材料に内蔵する場合、生保存に優
れており、好ましい組合せである。発色現像主薬を内蔵
する場合は、発色現像主薬のプレカーサーを用いても良
い。例えば、米国特許第３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、米国特許第３，３４２，５９９
号、リサーチ・ディスクロージャー第１４，８５０及び
同第１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同第１
３，９２４記載のアルドール化合物、米国特許第３，７
１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５
６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

【００３０】感光材料に内蔵される現像主薬には、感光
材料の保存中において比較的安定であり、不必要に銀塩
を還元することのないものであることが要求される。こ
のような要件を満たす発色現像主薬として、特開平９−
１５８０６号等に記載のスルホンアミドフェノール系主
薬、特開平５−２４１２８２号、同８−２３４３８８
号、同８−２８６３４０号、同９−１５２７００号、同
９−１５２７０１号、同９−１５２７０２号、同９−１
５２７０３号、同９−１５２７０４号等に記載のヒドラ
ジン系主薬、特開平７−２０２００２号、同８−２３４
３９０号等に記載のヒドラゾン系主薬などを挙げること
ができる。

【００３１】本発明においては、一般式（２ａ）〜（２
ｄ）あるいは一般式（３）で表される化合物を発色現像
主薬として用いることが好ましい。これらの中でも特に
一般式（２ｃ）あるいは一般式（３）で表される化合物
が好ましく用いられる。以下にこれらの現像主薬につい
て詳細に説明する。

【００３２】一般式（２ａ）で表される化合物はスルホ
ニルヒドラジンと総称される化合物である。また、一般
式（２ｃ）で表される化合物はカルバモイルヒドラジン
と総称される化合物である。

【００３３】式中、Ｚは芳香環（複素芳香環も含む）を
形成する原子群を表す。Ｚによって形成される芳香環
は、本化合物に銀現像活性を付与するため、十分に電子
吸引的であることが必要である。このため、含窒素芳香
環を形成するか、或いはベンゼン環に電子吸引性基を導
入したような芳香環が好ましく使用される。このような
芳香環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン
環、キノリン環、キノキサリン環等が好ましい。

【００３４】ベンゼン環の場合、その置換基としては、
アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基）、ハロゲン原子（例えばクロル基、
ブロム基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモ
イル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバ
モイル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニル
カルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチ
ルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモ
イル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、
４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキ
シカルボニル基）、アルキルカルボニル基（例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、アリールカ
ルボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベンゾイル
基）等が挙げられるが、上記置換基のハメット定数σ値
の合計は１以上である。

【００３５】一般式（２ｂ）で表される化合物はスルホ
ニルヒドラゾンと総称される化合物である。また、一般
式（２ｄ）で表される化合物はカルバモイルヒドラゾン
と総称される化合物である。

【００３６】式中、Ｒ⁶は置換または無置換のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基）を表す。Ｘは酸素原
子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換もしくは
アリール置換の３級窒素原子を表すが、アルキル置換の
３級窒素原子が好ましい。Ｒ⁷、Ｒ⁸は水素原子または置
換基を表し、Ｒ⁷、Ｒ⁸が互いに結合して２重結合または
環を形成してもよい。

【００３７】一般式（２ａ）〜（２ｄ）において、Ｒ⁵
はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、
オクチル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基）、
アリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル
基、４−メトキシフェニル基、ドデシルフェニル基、ク
ロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ニトロクロロ
フェニル基、トリイソプロピルフェニル基、４−ドデシ
ルオキシフェニル基、３，５−ジ−（メトキシカルボニ
ル）基）または複素環基（例えばピリジル基）を表す。

【００３８】一般式（３）で表される化合物はスルホン
アミドフェノールまたはスルホンアミドアニリンと総称
される化合物である。

【００３９】一般式（３）において、Ｙはヒドロキシル
基、−Ｎ（Ｒａ）（Ｒｂ）基を表し、ここでＲａおよび
Ｒｂは各々、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリ
ール基または複素環基を表すが、該アルキル基、アリー
ル基および複素環基としては前述の一般式（１）におけ
るＲ¹〜Ｒ⁴で表されるアルキル基、アリール基および複
素環基と同義の基を表し、中でもアルキル基が好まし
い。

【００４０】一般式（３）において、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴は各々
水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル基、ブロム
基）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基）、アリール基
（たとえばフェニル基、トリル基、キシリル基）、アル
キルカルボンアミド基（例えばアセチルアミノ基、プロ
ピオニルアミノ基、ブチロイルアミノ基）、アリールカ
ルボンアミド基（例えばベンゾイルアミノ基）、アルキ
ルスルホンアミド基（例えばメタンスルホニルアミノ
基、エタンスルホニルアミノ基）、アリールスルホンア
ミド基（例えばベンゼンスルホニルアミノ基、トルエン
スルホニルアミノ基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基、エチルチオ基、ブチルチオ基）、アリールチオ基
（例えばフェニルチオ基、トリルチオ基）、アルキルカ
ルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、ジメチル
カルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカル
バモイル基、ジブチルカルバモイル基、ピペリジルカル
バモイル基、モルホリルカルバモイル基）、アリールカ
ルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル基、メチル
フェニルカルバモイル基、エチルフェニルカルバモイル
基、ベンジルフェニルカルバモイル基）、カルバモイル
基、アルキルスルファモイル基（例えばメチルスルファ
モイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファ
モイル基、ジエチルスルファモイル基、ジブチルスルフ
ァモイル基、ピペリジルスルファモイル基、モルホリル
スルファモイル基）、アリールスルファモイル基（例え
ばフェニルスルファモイル基、メチルフェニルスルファ
モイル基、エチルフェニルスルファモイル基、ベンジル
フェニルスルファモイル基）、スルファモイル基、シア
ノ基、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル
基、エタンスルホニル基）、アリールスルホニル基（例
えばフェニルスルホニル基、４−クロロフェニルスルホ
ニル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基）、アルキ
ルカルボニル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、
ブチロイル基）、アリールカルボニル基（例えばベンゾ
イル基、アルキルベンゾイル基）またはアシルオキシ基
（例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブ
チロイルオキシ基）を表す。Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴の中で、Ｒ¹²お
よびＲ¹⁴は好ましくは水素原子である。また、Ｒ¹¹〜Ｒ
¹⁴のハメット定数σｐ値の合計は０以上となることが好
ましい。

【００４１】一般式（３）において、Ｒ⁵は一般式（２
ａ）〜（２ｄ）におけるＲ⁵と同義の基を表し、アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、オクチル
基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基）、アリール
基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、４−メ
トキシフェニル基、ドデシルフェニル基、クロロフェニ
ル基、トリクロロフェニル基、ニトロクロロフェニル
基、トリイソプロピルフェニル基、４−ドデシルオキシ
フェニル基、３，５−ジ−（メトキシカルボニル）基）
または複素環基（例えばピリジル基）を表す。

【００４２】以下に、一般式（２ａ）〜（２ｄ）、一般
式（３）で表される化合物の具体例を示すが、本発明の
化合物はこれによって限定されるものではない。

【００４３】

【化１０】

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】

【化１５】

【００４９】

【化１６】

【００５０】

【化１７】

【００５１】

【化１８】

【００５２】

【化１９】

【００５３】

【化２０】

【００５４】

【化２１】

【００５５】

【化２２】

【００５６】

【化２３】

【００５７】

【化２４】

【００５８】

【化２５】

【００５９】

【化２６】

【００６０】

【化２７】

【００６１】

【化２８】

【００６２】

【化２９】

【００６３】

【化３０】

【００６４】

【化３１】

【００６５】

【化３２】

【００６６】

【化３３】

【００６７】

【化３４】

【００６８】本発明に用いられる現像主薬は、発色層１
層当たり０．０５〜１０ｍｍｏｌ／ｍ²使用することが
好ましい。更に好ましい使用量は０．１〜５ｍｍｏｌ／
ｍ²であり、特に好ましい使用量は０．２〜２．５ｍｍ
ｏｌ／ｍ²である。

【００６９】次にカプラーについて説明する。本発明に
おけるカプラーとは、前記の発色現像主薬の酸化体とカ
ップリング反応し、色素を形成する化合物である。本発
明に好ましく使用されるカプラーとしては、以下の一般
式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−１２に記載するような構造の化合物
がある。これらはそれぞれ一般に活性メチレン、ピラゾ
ロン、ピラゾロアゾール、フェノール、ナフトールと総
称される化合物である。

【００７０】

【化３５】

【００７１】

【化３６】

【００７２】

【化３７】

【００７３】

【化３８】

【００７４】

【化３９】

【００７５】一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４は活性メチレン
系カプラーと称されるカプラーを表し、一般式Ｃｐ−１
からＣｐ−４において、式中、Ｒ²⁴は置換基を有しても
良いアシル基、シアノ基、ニトロ基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基である。

【００７６】一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−３において、Ｒ²⁵
は置換基を有しても良いアルキル基、アリール基、また
はヘテロ環基である。一般式Ｃｐ−４においてＲ²⁶は置
換基を有してもよいアリール基またはヘテロ環基であ
る。Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶が有してもよい置換基としては、
例えばアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、水酸基、スルホ基等、種々の置換基を挙げることが
できる。Ｒ²⁴の好ましい例としてはアシル基、シアノ
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基が挙げら
れる。

【００７７】一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４において、Ｙは
水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より脱離可能な基である。Ｙの例として、２当量カプラ
ーのアニオン性離脱基として作用する基としては、ハロ
ゲン原子（例えばクロル基、ブロム基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−
アルコキシカルボニルフェニル基）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ
基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリル
チオ基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモ
イル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイ
ル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモ
イル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカ
ルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチル
フェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイ
ル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、
４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基）、アルキルカルボニルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ
基）、アリールカルボニルオキシ基（例えばベンゾイル
オキシ基、トルイルオキシ基、アニシルオキシ基）、含
窒素複素環基（例えばイミダゾリル基、ベンゾトリアゾ
リル基）等が挙げられる。

【００７８】また、４当量カプラーのカチオン性離脱基
として作用する基としては、水素原子、ホルミル基、カ
ルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基とし
ては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等）、アシル基、
スルホニル基等が挙げられる。

【００７９】一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４において、Ｒ²⁴
とＲ²⁵、Ｒ²⁴とＲ²⁶は互いに結合して環を形成してもよ
い。

【００８０】一般式Ｃｐ−５は５−ピラゾロン系マゼン
タカプラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ²⁷はア
ルキル基、アリール基、アシル基、またはカルバモイル
基を表す。Ｒ²⁸はフェニル基または１個以上のハロゲン
原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、またはアシルアミノ基が置換したフェ
ニル基を表す。Ｙについては一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４
と同様である。

【００８１】一般式Ｃｐ−５で表される５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーの中でも、Ｒ²⁷がアリール基または
アシル基、Ｒ²⁸が１個以上のハロゲン原子が置換したフ
ェニル基のものが好ましい。

【００８２】これら好ましい基について詳しく述べる
と、Ｒ²⁷はフェニル、２−クロロフェニル、２−メトキ
シフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェ
ニル、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル−１−ス
クシンイミド）フェニル、２−クロロ−５−オクタデシ
ルスルホンアミドフェニルまたは２−クロロ−５−〔２
−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミド〕フェニル等のアリール基、またはアセ
チル、ピバロイル、テトラデカノイル、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセチル、２−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタノイル、ベンゾイ
ル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド）ベンゾイル等のアシル基であり、これらの基はさ
らに置換基を有してもよく、それらは炭素原子、酸素原
子、窒素原子、またはイオウ原子で連結する有機置換基
またはハロゲン原子である。

【００８３】Ｒ²⁸は２，４，６−トリクロロフェニル、
２，５−ジクロロフェニル、２−クロロフェニル、ペン
タクロロフェニル基等の置換フェニル基が好ましい。

【００８４】一般式Ｃｐ−６はピラゾロアゾール系カプ
ラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ²⁹は水素原子
または置換基を表す。Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員
のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有しても
よい。Ｙについては、一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４と同様
である。

【００８５】一般式Ｃｐ−６で表されるピラゾロアゾー
ル系カプラーの中でも、発色色素の吸収特性の点で、米
国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５４０，６５４
号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に記載の
ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類
が好ましく、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が好まし
い。

【００８６】置換基Ｒ²⁹、ＹおよびＺで表されるアゾー
ル環の置換基の詳細については、例えば米国特許第４，
５４０，６５４号明細書の第２カラム第４１行〜第８カ
ラム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１
−６５２４５号に記載されているような分岐アルキル基
がピラゾロトリアゾール基の２、３または６位に直結し
たピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５
号に記載されている分子内にスルホンアミド基を含んだ
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４
号に記載されるアルコキシフェニルスルホンアミドバラ
スト基を持つピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２−
２０９４５７号もしくは同６３−３０７４５３号に記載
されている６位にアルコキシ基やアリールオキシ基を持
つピラゾロトリアゾールカプラー、および特開平２−２
０１４４３号に記載される分子内にカルボンアミド基を
持つピラゾロトリアゾールカプラーである。

【００８７】一般式Ｃｐ−７、Ｃｐ−８はそれぞれフェ
ノール系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカ
プラーであり、式中、Ｒ³⁰は水素原子または−ＮＨＣＯ
Ｒ³²、−ＳＯ₂ＮＲ³²Ｒ³³、−ＮＨＳＯ₂Ｒ³²、−ＮＨＣ
ＯＲ³²、−ＮＨＣＯＮＲ³²Ｒ ³³、−ＮＨＳＯ₂ＮＲ³²Ｒ
³³から選ばれる基を表す。ここでＲ³²、Ｒ³³は水素原子
または置換基を表す。一般式Ｃｐ−７、Ｃｐ−８におい
て、Ｒ³¹は置換基を表し、ｐは０〜２から選ばれる整
数、ｍは０〜４から選ばれる整数を表す。Ｙについては
一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−４と同様である。Ｒ³¹〜Ｒ³³と
しては前記Ｒ²⁴〜Ｒ²⁶の置換基として述べたものが挙げ
られる。

【００８８】一般式Ｃｐ−７で表されるフェノール系カ
プラーの好ましい例としては、米国特許第２，３６９，
９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７
２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７
７２，００２号等に記載の２−アルキルアミノ−５−ア
ルキルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２
号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９
６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１
７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭
５９−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミ
ノフェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同
第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、
同第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレ
イド−５−アシルアミノフェノール系等を挙げることが
できる。

【００８９】一般式Ｃｐ−８で表されるナフトールカプ
ラーの好ましい例としては、米国特許第２，４７４，２
９３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，
３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９
６，２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナフト
ール系および米国特許第４，６９０，８８９号等に記載
の２−カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール系等
を挙げることができる。

【００９０】一般式Ｃｐ−９〜Ｃｐ−１２はピロロトリ
アゾールと称されるカプラーであり、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴
は水素原子または置換基を表す。Ｙについては一般式Ｃ
ｐ−１〜Ｃｐ−４と同様である。Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴の置
換基としては、前記Ｒ²⁴〜Ｒ ²⁶の置換基として述べたも
のが挙げられる。一般式Ｃｐ−９〜Ｃｐ−１２で表され
るピロロトリアゾール系カプラーの好ましい例として
は、欧州特許第４８８，２４８Ａ１号、同第４９１，１
９７Ａ１号、同第５４５，３００号に記載の、Ｒ ⁴²、Ｒ
⁴³の少なくとも一方が電子吸引基であるカプラーが挙げ
られる。

【００９１】その他、縮環フェノール、イミダゾール、
ピロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチン、５，
５−縮環複素環、５，６−縮環複素環といった構造を有
するカプラーが使用できる。

【００９２】縮環フェノール系カプラーとしては、米国
特許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーが使
用できる。

【００９３】イミダゾール系カプラーとしては、米国特
許第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号
等に記載のカプラーが使用できる。

【００９４】ピロール系カプラーとしては特開平４−１
８８１３７号、同４−１９０３４７号等に記載のカプラ
ーが使用できる。

【００９５】３−ヒドロキシピリジン系カプラーとして
は特開平１−３１５７３６号等に記載のカプラーが使用
できる。

【００９６】活性メチン系カプラーとしては米国特許第
５，１０４，７８３号、同第５，１６２，１９６号等に
記載のカプラーが使用できる。

【００９７】５，５−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾ
ール系カプラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピ
ロロイミダゾール系カプラー等が使用できる。

【００９８】５，６−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第４，９５０，５８５号に記載のピラゾロピリ
ミジン系カプラー、特開平４−２０４７３０号に記載の
ピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第５５６，７０
０号に記載のカプラー等が使用できる。

【００９９】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同６４−３２２６１号、特
開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−
１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４
０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、
同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−
１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８
１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２
号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に
記載されているカプラーも使用できる。

【０１００】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、一般にイエローカプラー、マゼンタカプラー、シ
アンカプラーとして知られている化合物を用いることが
出来る。これらの化合物は一般のカラー写真に用いら
れ、パラフェニレンジアミン系の発色現像主薬で現像し
た時にそれぞれ青色域（波長３５０〜５００ｎｍ）、緑
色域（波長５００〜６００ｎｍ）、赤色域（波長６００
〜７５０ｎｍ）に分光吸収極大波長を持つような化合物
である。しかるに、本発明に関わるＡ−１〜Ａ−１２４
の現像主薬、特にＡ−２２〜Ａ−１１９の現像主薬とと
もに用いた場合には、カップリングによって生成する色
素が、これらの波長とは異なる波長域に分光吸収極大を
有することがあるため、使用する現像主薬の種類に応じ
て、適宜カプラーの種類を選択する必要がある。また本
発明の感光材料は、必ずしも発色色素が上記の青色域、
緑色域、赤色域に分光吸収極大波長を持つように設計さ
れる必要はない。発色色素が紫外域や赤外域に分光吸収
を有してもよく、これらと可視光域の吸収を組み合わせ
て用いてもよい。

【０１０１】カプラーの具体例は、４当量、２当量の両
者ともセオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロ
セス（４ｔｈ Ｅｄ．Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編集、Ｍａｃ
ｍｉｌｌａｎ，１９７７）２９１頁〜３３４頁、および
３５４頁〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３号、同５
８−１４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９
−１１１１４号、同５９−１２４３９９号、同５９−１
７４８３５号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３
１５４０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２
号、同６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号、特
開平８−１１０６０８号、同８−１４６５５２号、同８
−１４６５７８号、同９−２０４０３１号等及び前掲し
た文献・特許に詳しく記載されている。

【０１０２】本発明の感光材料は、以下のような機能性
カプラーを含有しても良い。発色色素の不要な吸収を補
正するためのカプラーとして、欧州特許第４５６，２５
７Ａ１号に記載のイエローカラードシアンカプラー、該
欧州特許に記載のイエローカラードマゼンタカプラー、
米国特許第４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラ
ードシアンカプラー、米国特許第４，８３７，１３６号
の（２）、ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式
（Ａ）で表される無色のマスキングカプラー（特に３６
−４５頁の例示化合物）。現像主薬酸化体と反応して写
真的に有用な化合物残査を放出する化合物（カプラーを
含む）としては、以下のものが挙げられる。現像抑制剤
放出化合物：欧州特許第３７８，２３６Ａ１号の１１頁
に記載の式（Ｉ）〜（VI）で表される化合物、欧州特許
第４３６，９３８Ａ２号の７頁に記載の式（Ｉ）で表さ
れる化合物、特願平４−１３４５２３号の式（１）で表
される化合物、欧州特許第４４０，１９５Ａ２号の５、
６頁に記載の式（Ｉ）（II）（III）で表される化合
物、特願平４−３２５５６４号の請求項１の式（Ｉ）で
表される化合物−リガンド放出化合物、米国特許第４，
５５５，４７８号のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表
される化合物。

【０１０３】本発明に用いられるカプラーは、１種また
は２種以上を組み合わせて用いることができ、さらに他
の種類のカプラーと併用することができる。カプラーは
本発明の現像主薬およびハロゲン化銀と同一の層に添加
されることが好ましく、その好ましい使用量は現像主薬
１モルに対して０．０５〜２０モル、更に好ましくは
０．１〜１０モル、特に好ましくは０．２〜５モルであ
る。また、本発明においてカプラーはハロゲン化銀１モ
ル当たり０．０１〜１モル使用することが好ましく、
０．０２〜０．６モルがより好ましい。この範囲である
と十分な発色濃度が得られる点で好ましい。

【０１０４】上記のカプラー、発色現像主薬などの疎水
性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法
などの公知の方法により本発明の感光材料の層中に導入
することができる。この場合には、米国特許第４，５５
５，４７０号、同第４，５３６，４６６号、同第４，５
３６，４６７号、同第４，５８７，２０６号、同第４，
５５５，４７６号、同第４，５９９，２９６号、特公平
３−６２２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒
を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶
媒と併用して、用いることができる。またこれらカプラ
ー、高沸点有機溶媒などは２種以上併用することができ
る。高沸点有機溶媒の量は用いられる疎水性添加剤１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、より好まし
くは１ｇ〜０．１ｇである。また、バインダー１ｇに対
して１ｍｌ以下、更には０．５ｍｌ以下、特に０．３ｍ
ｌ以下が適当である。特公昭５１−３９８５３号、特開
昭５１−５９９４３号に記載されている重合物による分
散法や特開昭６２−３０２４２号等に記載されている微
粒子分散物にして添加する方法も使用できる。

【０１０５】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分散
する際には、種々の界面活性剤を用いることができる。
例えば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３
８）頁、記載の界面活性剤また、特願平５−２０４３２
５号、同６−１９２４７号、西独公開特許第１，９３
２，２９９Ａ号記載のリン酸エステル型界面活性剤等が
使用できる。

【０１０６】本発明に使用するハロゲン化銀は、臭化
銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、或いは
沃塩化銀等の任意のハロゲン組成のものでよい。一般に
感度を重視する場合には沃臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀
が、処理速度を重視する場合には塩化銀、塩臭化銀等が
好ましく用いられる。これらの粒子を含むハロゲン化銀
乳剤は、ピー・グラフキデス著のシミー・エ・フィジッ
ク・フォトグラフィック（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社、
１９６７年）；ジー・エフ・デュフィン著のフォトグラ
フィック・エマルジョン・ケミストリー（Ｔｈｅ Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）；ヴイ・エル・ジ
ェリクマン等共著のメイキング・アンド・コーティング
・フォトグラフィック・エマルジョン（Ｔｈｅ Ｆｏｃ
ａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載された方
法、特開昭５１−３９０２７号、同５５−１４２３２９
号、同５８−１１３９２８号、同５４−４８５２１号及
び同５８−４９３８号、同６０−１３８５３８号等の各
公報、日本写真学会昭和５８年年次大会要旨集８８頁の
方法によって調製できる。即ち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいづれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合せ、或は粒子を銀イオン過剰の下
に於て形成させる方法（逆混合法）、微細な種結晶に可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を供給して成長させる方法
等のいづれを用いてもよい。

【０１０７】ハロゲン化銀写真乳剤のハロゲン化銀粒子
サイズ分布は狭くとも広くともいづれでもよいが、粒子
サイズの揃ったいわゆる単分散性であることが好まし
い。具体的には、 （粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広
さ（％） によって表せる相対標準偏差（変動係数）で分布の広さ
を定義したとき２５％以下のものが好ましく、更に好ま
しくは２０％以下のものである。本発明に用いられるハ
ロゲン化銀粒子の平均粒径は特に限定されないが、体積
を立方体に換算したときの一辺の長さが０．０５〜２．
０μｍ、好ましくは、０．１〜１．２μｍである。

【０１０８】本発明のハロゲン化銀乳剤中に含まれるハ
ロゲン化銀粒子は立方体、８面体、１４面体の様な規則
的な形状でもよく、平板状となる双晶の様な不規則な形
状でもよく、また両者の混合でもよいが、平板状粒子を
含むことが好ましい。本発明に好ましく用いられる平板
状ハロゲン化銀粒子は、粒子直径／厚さの比（アスペク
ト比）の平均値（平均アスペクト比）が２以上であり、
平均アスペクト比としては３〜２０が好ましく、更に好
ましくは４〜１５である。これら平板状ハロゲン化銀粒
子は、結晶の外壁は実質的に殆どが｛１１１｝面から成
るもの、或いは｛１００｝面から成るものであってもよ
い。また、｛１１１｝面と｛１００｝面とを併せ持つも
のであってもよい。

【０１０９】沃臭化銀、あるいは臭化銀平板粒子を使用
する場合には、粒子表面の５０％以上が｛１１１｝面で
あり、より好ましくは６０％〜９０％が｛１１１｝面で
あり、特に好ましくは７０〜９５％が｛１１１｝面であ
る粒子が好ましい。｛１１１｝面以外の面は主として
｛１００｝面であることが好ましい。この面比率は増感
色素の吸着における｛１１１｝面と｛１００｝面との吸
着依存性の違いを利用した［Ｔ．Ｔａｎｉ、Ｊ．Ｉｍａ
ｇｉｎｇＳｃｉ．、２９、１６５（１９８５年）］によ
り求めることができる。

【０１１０】平板状（沃）臭化銀粒子に於ては六角形で
あることが好ましい。六角形の平板状粒子（以下六角平
板粒子と略す場合もある。）とは、その主平面（｛１１
１｝面）の形状が六角形であり、その、最大隣接辺比率
が１．０〜２．０であることを言う。ここで最大隣接辺
比率とは六角形を形成する最小の長さを有する辺の長さ
に対する最大の長さを有する辺の長さの比である。六角
平板粒子は最大隣接辺比率が１．０〜２．０であればそ
の角が丸みを帯びていてもよく、更に角がとれ、ほぼ、
円形の平板粒子となっていてもよい。角が丸味をおびて
いる場合の辺の長さは、その辺の直線部分を延長し、隣
接する辺の直線部分を延長した線との交点との間の距離
で表される。六角平板粒子の六角形を形成する各辺はそ
の１／２以上が実質的に直線からなることが好ましく、
隣接辺比率が１．０〜１．５であることがより好まし
い。

【０１１１】平板状（沃）臭化銀粒子は転位を有してい
ることが好ましい。ハロゲン化銀粒子の転位は、例えば
Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．５７（１９６７）や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ、
Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ３
５、２１３（１９７２）に記載の、低温での透過型電子
顕微鏡を用いた直接的な方法により観察することができ
る。ハロゲン化銀粒子の転位の位置は、ハロゲン化銀粒
子の中心から外表面に向けて０．５８〜１．０Ｌまでの
領域に発生していることが望ましいが、より好ましくは
０．８０〜０．９８Ｌの領域に発生しているものであ
る。転位線の方向は、おおよそ中心から外表面に向かう
方向であるが、しばしば蛇行している。ハロゲン化銀粒
子の転位の数については、１本以上の転位を含む粒子が
５０％（個数）以上存在することが望ましく、転位線を
有する平板粒子数の比率（数）が高いほど好ましい。

【０１１２】本発明においては、塩化銀、塩臭化銀、塩
沃化銀あるいは塩沃臭化銀平板粒子を用いることもでき
る。この場合、｛１００｝面を主平面とする平板粒子、
｛１１１｝面を主平面とする平板粒子のいずれをも使用
することができる。｛１００｝面を有する塩化銀平板粒
子に関しては、米国特許第５，３１４，７９８号、欧州
特許第５３４，３９５Ａ号、同第６１７，３２１Ａ号、
同第６１７，３１７Ａ号、同第６１７，３１８Ａ号、同
第６１７，３２５Ａ号、ＷＯ９４／２２０５１号、欧州
特許第６１６，２５５Ａ号、米国特許第５，３５６，７
６４号、同第５，３２０，９３８号、同第５，２７５，
９３０号、特開平５−２０４０７３号、同５−２８１６
４０号、同７−２２５４４１号、同６−３０１１６号な
どに記載されている。また、主として｛１１１｝面から
なる平板粒子については、以前から種々の報告がなされ
ていてたとえば、米国特許第４，４３９，５２０号など
に詳しく記載されている。また、米国特許第５，２５
０，４０３には等価円相当径０．７μｍ以上でかつ厚み
が０．０７μｍ以下の所謂極薄平板粒子について記載さ
れている。さらに米国特許第４，４３５，５０１号には
平板粒子表面にエピタキシャルに銀塩を成長させる技術
が開示されている。

【０１１３】平板状粒子に於て、粒径とは粒子の投影像
を同面積の円像に換算したときの直径である。粒子の投
影面積は、この粒子面積の和から求めることができる。
何れも粒子の重なりが生じない程度に試料台上に分布さ
れたハロゲン化銀結晶サンプルを、電子顕微鏡観察する
ことによって得ることができる。平板状ハロゲン化銀粒
子の平均投影面積径は、該粒子の投影面積の円相当直径
で表し、好ましくは０．３０μｍ以上であるが、より好
ましくは０．３０〜５μｍ、更に好ましくは０．４０〜
２μｍである。粒径は、該粒子を電子顕微鏡で１万〜７
万倍に拡大投影して、そのプリント上の投影時の面積を
実測することによって得ることができる。また、平均粒
径（φ）は測定粒径個数をｎとし、粒径φｉを有する粒
子頻度をｎｉとしたときに次式により求めることができ
る。

【０１１４】平均粒径（φ）＝（Σｎ_i・φ_i）／ｎ （測定粒子個数は無差別に１，０００個以上であるとす
る。） 粒子の厚さは電子顕微鏡によって試料を斜めから観察す
ることによって得ることができる。本発明の平板状粒子
の好ましい厚みは、０．０３〜１．０μｍであり、より
好ましくは、０．０５〜０．５μｍである。本発明に用
いられる平板状ハロゲン化銀粒子は厚さの分布が小さい
ことが好ましい。具体的には、（厚さの標準偏差／平均
厚さ）×１００＝厚さ分布の広さ（％）によって分布の
広さを定義したとき２５％以下のものが好ましく、更に
好ましくは２０％以下のものである。

【０１１５】更に、アスペクト比と粒子の厚みの因子を
加味して、次式で表現される 平板性：Ａ＝ＥＣＤ／ｂ² が２０以上であることが好ましい。ここでＥＣＤは平板
粒子の平均投影直径（μｍ）を指し、ｂは粒子の厚みで
ある。ここで、平均投影直径とは、平板粒子の投影面積
と等しい面積を有する円の直径の数平均を表す。

【０１１６】更に、本発明に用いられる平板状ハロゲン
化銀粒子乳剤中の個々の粒子のハロゲン含量率の分布も
小さいことが好ましい。具体的には、 （ハロゲン含有率の標準偏差／平均ハロゲン含有率）×
１００＝ハロゲン含有率の広さ（％） によって分布の広さを定義したとき２５％以下のものが
好ましく、更に好ましくは２０％以下のものである。

【０１１７】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
ハロゲン化銀粒子内に実質的にハロゲン組成の異なる少
なくとも２つの層構造をもつコア／シェル型構造でも均
一な組成のものでもよい。本発明に係るハロゲン化銀乳
剤の平均沃化銀含有率は、２０モル％以下が好ましく、
より好ましくは０．１〜１０モル％である。本発明にお
いて、いわゆるハロゲン変換型（コンバージョン型）の
粒子であっても構わない。ハロゲン変換量は銀量に対し
て０．２〜２．０モル％が好ましく、変換の時期は物理
熟成中でも物理熟成終了後でも良い。ハロゲン変換の方
法としては、通常ハロゲン変換前の粒子表面のハロゲン
組成よりも銀との溶解度積の小さいハロゲン水溶液又は
ハロゲン化銀微粒子を添加する。この時の微粒子サイズ
としては、０．２μｍ以下が好ましく、より好ましくは
０．０２〜０．１μｍである。

【０１１８】更に、ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成す
る過程及び／又は成長する過程で、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、
ロジウム塩（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から
選ばれる少なくとも１種の金属イオンを添加し、粒子内
部に及び／又は粒子表面層にこれらの金属元素を含有さ
せることができる。

【０１１９】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了時に不要な可溶性塩
類を除去してもよいし、或いは含有させたままでもよ
い。該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以
下ＲＤと略す）１７６４３号II項に記載の方法に基づい
て行うことができる。

【０１２０】本発明に於ては各々別個に形成した２種以
上のハロゲン化銀乳剤を任意に混合して用いることがで
きる。

【０１２１】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラジウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０５５５
号、特願平４−７５７９８号など）。

【０１２２】ハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増
感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感剤が好ましく
用いられる。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、アリル
チオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、
シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニ
ン、無機イオウ等が挙げられる。イオウ増感剤の添加量
としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待す
る効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロ
ゲン化銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの
範囲、好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が
好ましい。

【０１２３】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他、各種の金錯体として添加することができる。用いら
れる配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオ
シアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリア
ゾール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、
ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成
条件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀
１モル当たり１×１０ ^-4〜１×１０^-8モルであることが
好ましい。更に好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-8モル
である。

【０１２４】これらの化学増感を含窒素複素環化合物の
存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５９
号）。また後掲するカブリ防止剤を化学増感終了後に添
加することができる。具体的には、特開平５−４５８３
３号、特開昭６２−４０４４６号記載の方法を用いるこ
とができる。化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１
０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇ
は好ましくは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８
〜９．０である。本発明において使用される感光性ハロ
ゲン化銀の塗設量は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｍ²
の範囲である。

【０１２５】本発明に用いられるハロゲン化銀の調製に
おいては、還元増感を併用する事も出来る。ハロゲン化
銀乳剤を適当な還元的雰囲気におくことにより、ハロゲ
ン化銀粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与
することができる。該還元増感は、後述するハロゲン化
銀粒子の成長途中に施すのが好ましい。成長途中に施す
方法としては、ハロゲン化銀粒子が成長しつつある状態
で還元増感を施す方法だけでなく、ハロゲン化銀粒子の
成長を中断した状態で還元増感を施し、その後に還元増
感されたハロゲン化銀粒子を成長せしめる方法をも含
み、具体的にはハロゲン化銀乳剤に還元剤および／また
は水溶性銀塩を添加することによって行われる。

【０１２６】還元剤の好ましい例としては、二酸化チオ
尿素およびアスコルビン酸およびそれらの誘導体があげ
られる。また別の好ましい還元剤としてはヒドラジン、
ジエチレントリアミンのごときポリアミン類、ジメチル
アミンボラン類、亜硫酸塩類等があげられる。還元剤の
添加量は還元増感剤の種類、ハロゲン化銀粒子の粒径、
組成及び晶癖、反応系の温度、ｐＨ、ｐＡｇなどの環境
条件によって変化させることが好ましいが、例えば二酸
化チオ尿素の場合はハロゲン化銀１モル当たり０．０１
〜２ｍｇの範囲が好ましい。アスコルビン酸の場合はハ
ロゲン化銀１モル当たり０．２〜５０ｇの範囲が好まし
い。還元増感の条件としては、温度は４０〜８０℃、時
間は１０〜２００分、ｐＨは５〜１１、ｐＡｇは１〜１
０の範囲が好ましい。

【０１２７】水溶性銀塩としては硝酸銀を用いるのが好
ましい。水溶性銀塩の添加により還元増感技術の一種で
あるいわゆる銀熟成が行われる。銀熟成時のｐＡｇは１
〜６が適当であり、より好ましくは２〜４である。温
度、時間、ｐＨなどの条件は上記の範囲が好ましい。

【０１２８】また、粒子形成の所望の時点で添加した還
元剤の作用を過酸化水素（水）及びその付加物、ペルオ
キソ酸塩、オゾン、Ｉ₂、チオスルフォン酸等の酸化剤
を所望の時点で添加することによって失活させ、還元剤
を抑制又は停止することが好ましい。酸化剤の添加時期
は、ハロゲン化銀粒子形成時から化学増感工程の金増感
剤（金増感剤を用いない場合には、化学増感剤）添加前
までならば任意である。本発明に用いられる感光性ハロ
ゲン化銀に緑感性、赤感性等の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６
４−１３５４６号、特開平５−４５８２８号、同５−４
５８３４号などに記載の増感色素が挙げられる。これら
の増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合わせ
を用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強色増感
や分光増感の波長調節の目的でしばしば用いられる。増
感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素
あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、
強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば
米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１
４５号等に記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に
添加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよい
し、米国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，
６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよ
い。またこれらの増感色素や強色増感剤は、メタノール
などの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物あるいは
界面活性剤の１液で添加すればよい。添加量は一般にハ
ロゲン化銀１モル当り１０ ^-8ないし１０^-2モル程度であ
る。

【０１２９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を作製
するために用いられる親水性保護コロイドには、プロダ
クト・ライセシング・インデックス、第９２巻Ｐ１０８
の「Ｖｅｈｉｃｌｅｓ」の項に記載されているような通
常のハロゲン化銀乳剤に用いられるゼラチンの他にアセ
チル化ゼラチンやフタル化ゼラチン等のゼラチン誘導
体、水溶性セルロース誘導体その他の合成又は天然の親
水性ポリマーが含まれる。

【０１３０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には必
要に応じて当業界公知の各種技術、添加剤を用いること
ができる。例えば、感光性ハロゲン化銀乳剤層に加えて
保護層、フィルター層、ハレーション防止層、クロスオ
ーバー光カット層、バッキング層等の補助層を設けるこ
とができ、これらの層中には、各種の化学増感剤、貴金
属増感剤、感光色素、強色増感剤、カプラー、高沸点溶
剤、カブリ防止剤、安定剤、現像抑制剤、漂白促進剤、
定着促進剤、混色防止剤、ホルマリンスカベンジャー、
色調剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、スベリ
剤、紫外線吸収剤、イラジエーション防止染料、フィル
ター光吸収染料、防ばい剤、ポリマーラテックス、重金
属、帯電防止剤、マット剤等を各種の方法で含有させる
ことができる。

【０１３１】上述したこれらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチ・ディスクロージャー第１７６巻Ｉｔｅｍ
／１７６４３（１９７８年１２月）、同１８４巻Ｉｔｅ
ｍ／１８４３１（１９７９年８月）、同１８７巻Ｉｔｅ
ｍ／１８７１６（１９７９年１１月）及び同３０８巻Ｉ
ｔｅｍ／３０８１１９（１９８９年１２月）に記載され
ている。

【０１３２】これら三つのリサーチ・ディスクロージャ
ーに示されている化合物種類と記載箇所を以下の表１に
掲載した。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり０．０１〜
１０モル、好ましくは０．０５〜３モルを併用すること
ができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計
は銀換算で０．０５〜１０ｇ／ｍ²、好ましくは０．１
〜４ｇ／ｍ²が適当である。

【０１３５】本発明の感光材料には、種々のカブリ防止
剤または写真安定剤およびそれらのプレカーサーを使用
することができる。その具体例としては、前記リサーチ
・ディスクロージャー、米国特許第５，０８９，３７８
号、同第４，５００，６２７号、同第４，６１４，７０
２号、特開昭６４−１３５６４号（７）〜（９）頁、
（５７）〜（７１）頁および（８１）〜（９７）頁、米
国特許第４，７７５，６１０号、同第４，６２６，５０
０号、同第４，９８３，４９４号、特開昭６２−１７４
７４７号、同６２−２３９１４８号、特開平１−１５０
１３５号、同２−１１０５５７号、同２−１７８６５０
号、ＲＤ１７６４３号（１９７８年）（２４）〜（２
５）頁等記載の化合物が挙げられる。これらの化合物
は、銀１モルあたり５×１０^-6〜１×１０^-1モルが好ま
しく、さらに１×１０^-5〜１×１０^-2モルが好ましく用
いられる。

【０１３６】本発明の感光材料においては、上記のハロ
ゲン化銀乳剤層の間および最上層、最下層に、保護層、
下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチハレーシ
ョン層などの各種の非感光性層を設けても良く、支持体
の反対側にはバック層などの種々の補助層を設けること
ができる。具体的には、米国特許第５，０５１，３３５
号記載のような下塗り層、特開平１−１６７８３８号、
特開昭６１−２０９４３号記載のような固体顔料を有す
る中間層、特開平１−１２０５５３号、同５−３４８８
４号、同２−６４６３４号記載のような還元剤やＤＩＲ
化合物を有する中間層、米国特許第５，０１７，４５４
号、同第５，１３９，９１９号、特開平２−２３５０４
４号記載のような電子伝達剤を有する中間層、特開平４
−２４９２４５号記載のような還元剤を有する保護層ま
たはこれらを組み合わせた層などを設けることができ
る。

【０１３７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。従来のカラー感光材料の黄色フィルター層、アンチ
ハレーション層にはコロイド銀微粒子がしばしば用いら
れてきたが、感光材料を現像後コロイド銀を除去するた
めに漂白工程を設ける必要が生じる。処理の簡便性を求
めるという本発明の目的からは、漂白工程を必要としな
い感材が好ましい。したがって本発明においては、コロ
イド銀に替えて染料、特に現像処理中に消色、あるいは
溶出、転写し、処理後の濃度への寄与が小さい染料を使
用することが好ましい。染料が現像時に消色あるいは除
去されるとは、処理後に残存する染料の量が、塗布直前
の１／３以下、好ましくは１／１０以下となることであ
り、現像時に染料の成分が感材から溶出あるいは処理部
材中に転写しても良いし、現像時に反応して無色の化合
物に変わっても良い。

【０１３８】これらの染料はハロゲン化銀乳剤層に添加
してもよく、非感光性層に添加してもよい。感度と鮮鋭
度を両立させるという観点からは、ある波長域に感光す
るハロゲン化銀乳剤が存在する層に対し、露光源と反対
側に同一波長域の光を吸収する染料が添加されるのが好
ましい。本発明の感光材料中に使用する染料としては、
公知の染料を用いることができる。例えば、現像液のア
ルカリに溶解する染料や、現像液中の成分、亜硫酸イオ
ンや主薬、アルカリと反応して消色するタイプの染料を
用いることができる。具体的には、欧州特許出願ＥＰ５
４９，４８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５２１２
９号のＥｘＦ２〜６の染料が挙げられる。これらの染料
は、感光材料を処理液で現像する場合にも用いることが
できるが、感光材料が後述する処理部材を用いて熱現像
する場合に特に好ましい。処理液で処理する場合には、
可視域に吸収を有する染料として、特開平３−２５１８
４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料
及び特開平６−３７７０号公報明細書記載の染料が好ま
しく用いられる。赤外線吸収染料としては、特開平１−
２８０７５０号公報の２ページ左下欄に記載の一般式
（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好ましい
分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への
影響もなく、また残色による汚染もなく好ましい。好ま
しい化合物の具体例として、同公報３ページ左下欄から
５ページ左下欄に挙げられた例示化合物（１）〜（４
５）を挙げることができる。

【０１３９】また、媒染剤とバインダーに染料を媒染さ
せておくことも出来る。この場合媒染剤と染料は写真分
野で公知のものを用いることが出来、米国特許第４，５
０，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５
６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、同６
２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を挙げることがで
きる。また、還元剤と反応して拡散性色素を放出する化
合物と還元剤を用い、現像時のアルカリで可動性色素を
放出させ、処理液に溶出あるいは、処理部材に転写除去
させることもできる。具体的には、米国特許第４，５５
９，２９０号、同第４，７８３，３６９号、欧州特許第
２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１１９号に記
載されている他、特願平６−２５９８０５号の段落番号
００８０−００８１に記載されている。

【０１４０】消色するロイコ染料などを用いることもで
きる。具体的には特開平１−１５０１３２号に有機酸金
属塩の顕色剤によりあらかじめ発色させておいたロイコ
色素を含むハロゲン化銀感光材料が開示されている。ロ
イコ色素と顕色剤錯体は熱あるいはアルカリ剤と反応し
て消色するため、本発明において熱現像を行う場合に
は、このロイコ色素と顕色剤の組み合わせが好ましい。
ロイコ色素は、公知のものが利用でき、森賀、吉田「染
料と薬品」９、８４頁（化成品工業協会）、「新版染料
便覧」２４２頁（丸善、１９７０）、Ｒ．Ｇａｒｎｅｒ
「Ｒｅｐｏｒｔｓｏｎ ｔｈｅ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏ
ｆ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ」５６、１９９頁（１９７
１）、「染料と薬品」１９、２３０頁（化成品工業協
会、１９７４）、「色材」６２、２８８頁（１９８
９）、「染料工業」３２、２０８頁等に記載がある。顕
色剤としては、酸性白土系顕色剤、フェノールホルムア
ルデヒドレジンの他、有機酸の金属塩が好ましく用いら
れる。

【０１４１】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては前記のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３５
４６号の（７１）頁〜（７５）頁に記載されたものが挙
げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バインダ
ーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋
白質またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デ
キストラン、プルラン、カラギーナン等の多糖類のよう
な天然化合物や、ポリビニールアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の合成高分子化合
物が挙げられる。また、米国特許第４，９６０，６８１
号、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポ
リマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水
素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの
単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他の
ビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸アンモニウム、アクリル酸カリウ
ムなど）も使用される。これらのバインダーは２種以上
組み合わせて用いることもできる。特にゼラチンと上記
バインダーの組み合わせが好ましい。またゼラチンは、
種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼ
ラチンから選択すれば良く、組み合わせて用いる事も好
ましい。本発明において、バインダーの塗布量は１ｍ²
あたり２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下にするの
が適当である。

【０１４２】本発明の感光材料は硬膜剤で硬膜されてい
ることが好ましい。硬膜剤の例としては米国特許第４，
６７８，７３９号第４１欄、同第４，７９１，０４２
号、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６
１号、同６１−１８９４２号、同６１−２４９０５４
号、同６１−２４５１５３号、特開平４−２１８０４４
号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的には、ア
ルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリジ
ン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜
剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセ
タミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメ
チロール尿素など）、ほう酸、メタほう酸あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化
合物）が挙げられる。これらの硬膜剤の中で、ビニルス
ルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又は
併用して使用する事が好ましい。これらの硬膜剤は、親
水性バインダー１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましく
は０．００５〜０．５ｇが用いられる。

【０１４３】本発明に使用できる適当な支持体は、ポリ
エチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリ
カーボネート類、セルロースアセテート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート類、ポリ塩
化ビニル等の合成プラスチックフィルムも好ましく使用
できる。また、シンジオタクチック構造ポリスチレン類
も好ましい。これらは特開昭６２−１１７７０８号、特
開平１−４６９１２号に記載された方法により重合する
ことにより得ることができる。さらに本発明の感光材料
に利用できる支持体は写真用原紙、印刷用紙、バライタ
紙、及びレジンコート紙等の紙支持体ならびに上記プラ
スチックフィルムに反射層を設けた支持体、特開昭６２
−２５３１９５号（２９〜３１頁）に支持体として記載
されたものが挙げられる。前述のＲＤ１７６４３の２８
頁、同１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及
び同３０７１０５の８７９頁に記載されたものも好まし
く使用できる。また、シンジオタクチック構造ポリスチ
レン類も好ましい。これらは特開昭６２−１１７７０８
号、特開平１−４６９１２号、同１−１７８５０５号に
記載された方法により重合することにより得ることがで
きる。これらの支持体には米国特許第４，１４１，７３
５号のようにＴｇ以下の熱処理を施すことで、巻き癖を
つきにくくしたものを用いることができる。また、これ
らの支持体表面を支持体と乳剤下塗り層との接着の向上
を目的に表面処理を行っても良い。本発明では、グロー
放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理を表
面処理として用いることができる。更に公知技術第５号
（１９９１年３月２２日アズテック有限会社発行）の４
４〜１４９頁に記載の支持体を用いることもできる。ポ
リエチレンジナフタレンジカルボキシラートなどの透明
支持体やその上に透明磁性体を塗布したような支持体を
用いることができる。

【０１４４】本発明に係る感光材料に用いることのでき
る支持体としては、例えば前述のＲＤ１７６４３の２８
頁及びＲＤ３０８１１９の１００９頁やプロダクト・ラ
イセシング・インデックス、第９２巻Ｐ１０８、の「Ｓ
ｕｐｐｏｒｔｓ」の項に記載されているものが挙げられ
る。

【０１４５】本発明の感光材料を後述する熱現像処理に
用いる場合には、支持体としては処理温度に耐えること
のできるものを用いる必要がある。

【０１４６】また、支持体として例えば、特開平４−１
２４６４５号、同５−４０３２１号、同６−３５０９２
号、特願平５−５８２２１号、同５−１０６９７９号記
載の磁気記録層を有する支持体を用い、撮影情報などを
記録することもできる。

【０１４７】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。磁性体粒子は、γＦｅ₂Ｏ₂など
の強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ被着マグネ
タイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、
強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライト、
Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトなど
を使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ₂Ｏ₃などのＣｏ被着強磁
性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球
状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積ではＳ
ＢＥＴで２０ｍ²／ｇ以上が好ましく、３０ｍ²／ｇ以上
が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好ま
しくは３．０×１０⁴〜３．０×１０⁵Ａ／ｍであり、特
に好ましくは４．０×１０⁴〜２．５×１０⁵Ａ／ｍであ
る。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや
有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性
体粒子は特開平６−１６１０３２号に記載された如くそ
の表面にシランカップリング剤またはチタンカップリン
グ剤で処理されてもよい。又特開平４−２５９９１１
号、同５−８１６５２号に記載の表面に無機、有機物を
被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１４８】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３ｍｏｌ
とトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及
びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリ
イソシアネートなどが挙げられ、例えば特開平６−５９
３５７号に記載されている。

【０１４９】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−８８２８３
号記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好まし
くは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ〜
３μｍである。磁性体粒子とバインダーの質量比は好ま
しくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好
ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子
の塗布量は０．００５〜３ｇ／ｍ²、好ましくは０．０
１〜２ｇ／ｍ²、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ
／ｍ²である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．
０１〜０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより
好ましく、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記
録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全
面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録
層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、
エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トラン
スファロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、
ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、
特開平５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好まし
い。

【０１５０】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化硅素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化硅素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、米国特許第５，３３６，５８９
号、同第５，２５０，４０４号、同第５，２２９，２５
９号、同第５，２１５，８７４号、欧州特許第４６６，
１３０号に記載されている。

【０１５１】上述の磁気記録層を有する感材に好ましく
用いられるポリエステル支持体について更に記すが、感
材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細につ
いては、公開技報番号９４−６０２３（発明協会；１９
９４．３．１５）に記載されている。ポリエステルはジ
オールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成さ
れ、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、
１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモ
ポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，
６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１００モル
％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポ
リエチレン−２，６−ナフタレートである。平均分子量
の範囲は約５，０００ないし２００，０００である。ポ
リエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９０℃以
上が好ましい。

【０１５２】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
ＳｎＯ₂やＳｂ₂Ｏ₅等の導電性無機微粒子を塗布し）面
状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端
部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止す
るなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は
支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポ
リエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ラ
イトパイピング防止のため、三菱化成製のＤｉａｒｅｓ
ｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用と
して市販されている染料または顔料を塗り込むことによ
り目的を達成することが可能である。

【０１５３】本発明の感光材料の好ましい処理形態の１
つは熱現像処理である。熱現像においては、感光材料と
は別の処理部材を用いることが好ましい。処理部材とし
ては、支持体上に塩基および／または塩基プレカーサー
を含有した処理層を有するシートを挙げることができ
る。処理層は親水性バインダーにより構成されているこ
とが好ましい。感光材料を像様に露光した後、感光材料
と処理部材とを、感光材料の感光性層面と処理部材の処
理層面で貼り合わせて加熱することにより画像形成が行
われる。感光材料および処理部材を構成する全塗布膜の
最大膨潤に要する水の１／１０から１倍に相当する水を
感光材料または処理部材に供給後、貼り合わせて加熱す
ることにより発色現像を行う方法は好ましく用いられ
る。また、前記補助現像剤を必要に応じて感光材料また
は処理部材に内蔵する、あるいは水とともに塗布する方
法も用いることができる。

【０１５４】感光材料の加熱処理は当該技術分野では公
知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
例えば、写真工学の基礎（１９７０年、コロナ社発行）
の５５３頁〜５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４
０頁、Ｎａｂｌｅｔｔｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈ
ｙ ７ｔｈ Ｅｄ．（Ｖｎａ Ｎｏｓｔｒａｎｄ ａｎ
ｄ ＲｅｉｎｈｏｌｄＣｏｍｐａｎｙ）の３２〜３３
頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，３０
１，６７８号、同第３，３９２，０２０号、同第３，４
５７，０７５号、英国特許第１，１３１，１０８号、同
第１，１６７，７７７号およびリサーチ・ディスクロー
ジャー誌１９７８年６月号９〜１５頁（ＲＤ１７０２
９）に記載されている。熱現像工程の加熱温度は、約５
０℃から２５０℃であるが、特に６０℃から１５０℃が
有用である。

【０１５５】本発明の感光材料には、熱現像を促進する
目的で熱溶剤を添加しても良い。熱溶剤は加熱時に液状
化し、画像形成を促進する作用を有する化合物である。
常温では白色、固体状態であることが好ましく、加熱時
の揮散性が小さいことが望まれる。好ましい融点は７０
〜１７０℃である。その例としては、米国特許第３，３
４７，６７５号および同第３，６６７，９５９号に記載
されているような極性を有する有機化合物が挙げられ
る。具体的にはアミド誘導体（ベンズアミド等）、尿素
誘導体（メチル尿素、エチレン尿素等）、スルホンアミ
ド誘導体（特公平１−４０９７４号および同４−１３７
０１号に記載されている化合物等）、ポリオール化合物
（ソルビトール類）、およびポリエチレングリコール類
が挙げられる。このほか本発明で用いることのできる熱
溶剤として、例えば米国特許第３，３４７，６７５号、
同第３，４３８，７７６号、同第３，６６６，４７７
号、同第３，６６７，９５９号、ＲＤ１７６４３号、特
開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８２９号、同５
３−６０２２３号、同５８−１１８６４０号、同５８−
１９８０３８号、同５９−６８７３０号、同５９−８４
２３６号、同５９−２２９５５６号、同６０−１４２４
１号、同６０−１９１２５１号、同６０−２３２５４７
号、同６１−５２６４３号、同６２−４２１５３号、同
６２−４４７３７号、同６２−７８５５４号、同６２−
１３６６４５号、同６２−１３９５４５号、同６３−５
３５４８号、同６３−１６１４４６号、特開平１−２２
４７５１号、同１−２２７１５０号、同２−８６３号、
同２−１２０７３９号、同２−１２３３５４号等の各公
報に記載された化合物を挙げることができる。さらに本
発明に用いられる好ましい熱溶剤の具体的な例として、
特開平２−２９７５４８号、８頁左上〜９頁左上に記載
のＴＳ−１〜ＴＳ−２１が挙げられる。上記本発明の熱
溶剤は、２種以上併用して使用することもできる。

【０１５６】本発明の感光材料及び／または処理部材に
は銀現像および色素形成反応促進の目的で、塩基又は塩
基プレカーサーを用いることが好ましい。塩基プレカー
サーとしては、熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、
分子内求核置換反応、ロッセン転移またはベックマン転
移によりアミン類を放出する化合物がある。その具体例
は、米国特許第４，５１４，４９３号、同第４，６５
７，８４８号および公知技術第５号（１９９１年３月２
２日、アズテック有限会社発行）の５５頁から８６頁等
に記載されている。水に難溶な塩基性金属化合物および
この塩基性金属化合物を構成する金属イオンと水を媒体
として錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物という）
の組合せで塩基を発生させる方法も好ましく用いられ
る。このような塩基発生方法は、欧州特許公開２１０，
６６０号、米国特許第４，７４０，４４５号に記載され
ている。このような塩基発生方法を用いる場合、本発明
においては、感光材料に水に難溶な塩基性金属化合物を
添加し、処理部材にこの塩基性金属化合物を構成する金
属イオンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物（錯
形成化合物という）を含有させることが好ましい。この
ような構成にすることにより、感光材料の保存安定性を
高めることができる。

【０１５７】本発明の熱現像工程において用いられる処
理部材は、上記塩基および／または塩基プレカーサーを
含有することの他に、加熱現像時に空気を遮断したり、
感材からの素材の揮散を防止したり、塩基以外の処理用
の素材を感光材料に供給したり、現像後に不要になる感
光材料中の素材（ＹＦ染料、ＡＨ染料等）あるいは現像
時に生成する不要成分を除去したりする機能を併せ持つ
こともできる。また、処理部材には脱銀機能を持たせて
も良い。例えば、感光材料を像様露光後処理部材と重ね
合わせ処理する際ハロゲン化銀及び／または現像銀の一
部または全てを可溶解する場合、処理部材にハロゲン化
銀溶剤として定着剤を含ませておいても良い。

【０１５８】処理部材の支持体とバインダーには、感光
材料と同様のものを用いることが出来る。処理部材に
は、前述の染料の除去その他の目的で、媒染剤を添加し
ても良い。媒染剤は写真分野で公知のものを用いること
が出来、米国特許第４，５０，６２６号第５８〜５９欄
や、特開昭６１−８８２５６号３２〜４１頁、特開昭６
２−２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載
の媒染剤を挙げることが出来る。また、米国特許第４，
４６３，０７９号記載の色素受容性の高分子化合物を用
いても良い。また前記した熱溶剤を含有させてもよい。

【０１５９】処理部材の処理層には、塩基又は塩基プレ
カーサーを含有させる。塩基としては有機塩基、無機塩
基のいずれでもよい。無機の塩基としては、特開昭６２
−２０９４４８号記載のアルカリ金属またはアルカリ土
類金属の水酸化物（例えば水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム等）、リン酸塩（例えばリン酸水素二カリウ
ム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素アンモニウム
・ナトリウム、リン酸水素カルシウム等の第二または第
三リン酸塩等）、炭酸塩（例えば炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸マグネシウム
等）、ホウ酸塩（例えばホウ酸カリウム、ホウ酸ナトリ
ウム、メタホウ酸ナトリウム等）、有機酸塩（例えば酢
酸カリウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュ
ウ酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、
リンゴ酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステア
リン酸ナトリウム等）、特開昭６３−２５２０８号記載
のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアセチリド、
などが挙げられる。

【０１６０】また有機の塩基としては、アンモニア、脂
肪族あるいは芳香族アミン類例えば１級アミン（例えば
メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ｎ−ヘキ
シルアミン、シクロヘキシルアミン、２−エチルヘキシ
ルアミン、アリルアミン、エチレンジアミン、１，４−
ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、アニリン、
アニシジン、ｐ−トルイジン、α−ナフチルアミン、ｍ
−フェニレンジアミン、１，８−ジアミノナフタレン、
ベンジルアミン、フェネチルアミン、エタノールアミン
等）、２級アミン（例えばジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジブチルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルア
ニリン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン等）、３級アミン（例
えば特開昭６２−１７０９５４号記載のＮ−メチルモル
ホリン、Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリン、Ｎ−メチル
ピぺリジン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペリジン、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシエ
チルピペラジン、ジアザビシクロ〔２，２，２〕オクタ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジプロパノールアミン、トリエタノール
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラヒドロキシエチル
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル
トリメチレンジアミン、Ｎ−メチルピロリジン等）、ポ
リアミン（ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビ
ニルベンジルアミン、ポリ−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
エチルメタクリレート）、ポリ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルビ
ニルベンジルアミン）等）、ヒドロキシルアミン類（例
えばヒドロキシルアミン、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル
アニリン等）、複素環状アミン類（例えばピリジン、ル
チジン、イミダゾール、アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノピリジン、インドール、キノリン、イソキノ
リン、ポリ−４−ビニルピリジン、ポリ−２−ビニルピ
リジン等）、アミジン類例えばモノアミジン、（例えば
アセトアミジン、２−メチルイミダゾール、１，４，
５，６−テトラヒドロピリミジン、２−メチル−１，
４，５，６−テトラヒドロピリミジン、２−フェニル−
１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、イミノピペ
リジン、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロウンデ
セン（ＤＢＵ）等）、ビスあるいはトリスあるいはテト
ラアミジン、グアニジン類例えば水溶性のモノグアニジ
ン（例えばグアニジン、ジメチルグアニジン、テトラメ
チルグアニジン、２−アミノイミダゾリン、２−アミノ
−１，４，５−テトラヒドロピリミジン等）、特開昭６
３−７０８４５号記載の水不溶性のモノあるいはビスグ
アニジン、ビスあるいはトリスあるいはテトラグアニジ
ン、４級アンモニウムの水酸化物（例えばテトラメチル
アンモニウムハイドロオキサイド、テトラエチルアンモ
ニウムハイドロオキサイド、テトラブチルアンモニウム
ハイドロオキサイド、トリメチルベンジルアンモニウム
ハイドロオキサイド、トリオクチルメチルアンモニウム
ハイドロオキサイド、メチルピリジニウムハイドロオキ
サイド等）などが挙げられる。

【０１６１】塩基プレカーサーとして、水に難溶性の塩
基性化合物の金属イオンに対する錯形成化合物を使用す
る場合には、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカル
ボン酸またはその塩、アミノホスホン酸またはその塩、
２−ピコリン酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、５
−エチル−２−ピコリン酸等のピリジルカルボン酸また
はその塩、ベンジルイミノジ酢酸、α−ピコリルイミノ
ジ酢酸等のイミノジ酢酸またはその塩等を用いることが
できる。錯形成化合物は、グアニジン等の有機塩基また
はカリウム等のアルカリ金属で中和した塩の使用が好ま
しい。処理部材中での塩基又は塩基プレカーサー又は錯
形成化合物の好ましい添加量は０．１〜２０ｇ／ｍ²で
あり、より好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ²である。

【０１６２】一方、感光材料に含有させる水に難溶性の
塩基性化合物としては、金属水酸化物、あるいは金属酸
化物が好ましく用いられ、これらの中で特に、水酸化亜
鉛または酸化亜鉛を用いることが好ましい。

【０１６３】処理部材を用いて熱現像するに際し、現像
促進あるいは、処理用素材の転写促進、不要物の拡散促
進の目的で少量の水を用いることが好ましい。上記の如
き、水に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属
化合物を構成する金属イオンと錯形成化合物の組合せで
塩基を発生させる方法を採用する場合には、水を用いる
ことが必須である。水には無機のアルカリ金属塩や有機
の塩基、低沸点溶媒、界面活性剤、カブリ防止剤、難溶
性金属塩との錯形成化合物、防黴剤、防菌剤を含ませて
もよい。水としては一般に用いられる水であれば何を用
いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井戸水、ミネ
ラルウォーター等を用いることができる。また本発明の
感光材料および処理部材を用いる熱現像装置においては
水を使い切りで使用しても良いし、循環し繰り返し使用
してもよい。後者の場合材料から溶出した成分を含む水
を使用することになる。また特開昭６３−１４４３５４
号、同６３−１４４３５５号、同６２−３８４６０号、
特開平３−２１０５５５号等に記載の装置や水を用いて
も良い。水は感光材料、処理部材またはその両者に付与
する方法を用いることができる。その使用量は感光材料
および処理部材の（バック層を除く）全塗布膜を最大膨
潤させるに要する量の１／１０〜１倍に相当する量であ
る。この水を付与する方法としては、例えば特開昭６２
−２５３１５９号（５）頁、特開昭６３−８５５４４号
等に記載の方法が好ましく用いられる。また、溶媒をマ
イクロカプセルに閉じ込めたり、水和物の形で予め感光
材料もしくは処理部材またはその両者に内蔵させて用い
ることもできる。付与する水の温度は前記特開昭６３−
８５５４４号等に記載のように３０℃〜６０℃であれば
良い。

【０１６４】本発明の感光材料を熱現像する際には、公
知の加熱手段を適用することが出来、例えば、加熱され
たヒートブロックや面ヒータに接触させる方式、熱ロー
ラや熱ドラムに接触させる方式、赤外および遠赤外ラン
プヒーターなどに接触させる方式、高温に維持された雰
囲気中を通過させる方式、高周波加熱方式を用いる方式
などを用いることができる。このほか、感光材料又は受
像部材の裏面にカーボンブラック層の様な発熱導電性物
質を設け、通電することにより生ずるジュール熱を利用
する方式を適用することもできる。この発熱の発熱要素
には、特開昭６１−１４５５４４号等に記載のものを利
用できる。感光材料と処理部材を感光層と処理層が向か
い合う形で重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３１５
９号、同６１−１４７２４４号（２７）頁記載の方法が
適用できる。加熱温度としては７０℃〜１００℃が好ま
しい。

【０１６５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
には種々の熱現像装置のいずれもが使用できる。例え
ば、特開昭５９−７５２４７号、同５９−１７７５４７
号、同５９−１８１３５３号、同６０−１８９５１号、
実開昭６２−２５９４４号、特願平４−２７７５１７
号、同４−２４３０７２号、同４−２４４６９３号、同
６−１６４４２１号、同６−１６４４２２号等に記載さ
れている装置などが好ましく用いられる。また市販の装
置としては富士写真フイルム（株）製ピクトロスタット
１００、同ピクトロスタット２００、同ピクトロスタッ
ト３００、同ピクトロスタット３３０、同ピクトロスタ
ット５０、同ピクトログラフィー３０００、同ピクトロ
グラフィー２０００などが使用できる。

【０１６６】本発明の熱現像処理においては、処理部材
に現像停止剤を含ませておき、現像と同時に現像停止剤
を働かせても良い。ここでいう現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、また
は含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその前
駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５３
１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。ま
た、特願平６−１９０５２９号等に記載のメルカプトカ
ルボン酸の亜鉛塩を感光部材に含有させ、前述した錯形
成化合物を処理部材に含有させた組合せは有利である。
また、同様にハロゲン化銀のプリントアウト防止剤を処
理部材に含ませておき、現像と同時にその機能を発現さ
せても良い。プリントアウト防止剤の例としては特公昭
５４−１６４号記載のモノハロゲン化合物、特開昭５３
−４６０２０号記載のトリハロゲン化合物、特開昭４８
−４５２２８号記載のハロゲンが脂肪族炭素原子に結合
する化合物、特公昭５７−８４５４号に記載のテトラブ
ロムキシレンに代表されるポリハロゲン化合物が挙げら
れる。また、英国特許第１，００５，１４４号に記載さ
れている１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールの
ような現像抑制剤も有効である。また、特願平６−３３
７５３１号に記載されているビオロゲン化合物も有効で
ある。プリントアウト防止剤の使用量は好ましくは１０
^-4〜１モル／Ａｇモル、特に好ましくは１０^-3〜１０^-1
モル／Ａｇモルである。

【０１６７】本発明の熱現像処理においては、熱現像に
よって感光材料中生成した現像銀を除去するために、処
理部材中に漂白剤として作用する銀の酸化剤を含有させ
ておき、熱現像時にこれらの反応を生じさせることがで
きる。また、画像形成の現像終了後に銀の酸化剤を含有
させた第二の材料を感光材料と貼り合わせて現像銀の除
去を行うこともできる。しかしながら、処理時に現像銀
を漂白しない方が、処理が簡易であり好ましい。

【０１６８】本発明に用いられる処理において使用でき
る漂白剤としては、常用されている銀漂白剤を任意に使
用できる。このような漂白剤は米国特許第１，３１５，
４６４号および同第１，９４６，６４０号、およびＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．
２，Ｃｈａｐｔｅｒ３０，Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ Ｐｒ
ｅｓｓ Ｌｏｎｄｏｎ Ｅｎｇｌａｎｄに記載されてい
る。これらの漂白剤は写真銀像を効果的に酸化しそして
可溶化する。有用な銀漂白剤の例には、アルカリ金属重
クロム酸塩、アルカリ金属フェリシアン化物がある。好
ましい漂白剤は水に可溶な物であり、そしてニンヒドリ
ン、インダンジオン、ヘキサケトシクロヘキサン、２，
４−ジニトロ安息香酸、ベンゾキノン、ベンゼンスルホ
ン酸、２，５−ジニトロ安息香酸を包含する。また、金
属有機錯体、たとえばシキロヘキシルジアルキルアミノ
４酢酸の第２鉄塩およびエチレンジアミン４酢酸の第２
鉄塩、クエン酸の第２鉄塩がある。第二の処理部材に用
いるバインダー、支持体、その他の添加剤に関しても、
前記の感光材料を現像する処理部材（第一の処理部材）
と同じ物を用いることが出来る。漂白剤の塗布量は、張
り合わせられる感光材料の含有銀量に応じて変えられる
べきであるが、感光材料の単位面積当たりの塗布銀量の
０．０１モル〜１０モル／感光材料の塗布銀モルの範囲
で使用される。好ましくは０．１から３モル／感光材料
の塗布銀モルであり、さらに好ましくは０．１〜２モル
／感光材料の塗布銀モルである。

【０１６９】また、画像形成後に不要となったハロゲン
化銀を除去するために、処理部材中に定着機能を持つ化
合物を含有させておくこともできる。このような方式の
具体的な例のひとつは、処理部材に物理現像核およびハ
ロゲン化銀溶剤を含ませておき、加熱中に感光材料のハ
ロゲン化銀を可溶化し、処理層に固定する方式が挙げら
れる。物理現像核は、感光材料より拡散してきた可溶性
銀塩を還元して物理現像銀に変換し、処理層に固定させ
るものである。物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、
カドミウム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、
銅、ルテニウムなどの重金属、あるいはパラジウム、白
金、銀、金等の貴金属、あるいはこれらの硫黄、セレ
ン、テルル等のカルコゲン化合物のコロイド粒子等の物
理現像核として公知のものはすべて使用できる。これら
の物理現像核物質は、対応する金属イオンをアスコルビ
ン酸、水素化ホウ素ナトリウム、ハイドロキノン等の還
元剤で還元して、金属コロイド分散物をつくるか、ある
いは、可溶性硫化物、セレン化物またはテルル化物溶液
を混合して、水不溶性の金属硫化物、金属セレン化物ま
たは金属テルル化物のコロイド分散物をつくることによ
って得られる。これら分散物は、ゼラチンのような親水
性バインダー中で形成させるのが好ましい。コロイド銀
粒子の調製法は、米国特許第２，６８８，６０１号等に
記載されている。必要に応じて、ハロゲン化銀乳剤調製
法で知られている過剰の塩を除去する、脱塩法をおこな
ってもよい。これらの物理現像核の大きさは、２〜２０
０ｎｍの粒径のものが好ましく用いられる。これらの物
理現像核は、処理層に、通常、１０ ^-3〜１００ｍｇ／ｍ
²、好ましくは、１０^-2〜１０ｍｇ／ｍ²含有させる。物
理現像核は、別途調製して塗布液中に添加することもで
きるが、親水性バインダーを含有する塗布液中で、例え
ば、硝酸銀と硫化ナトリウム、または、塩化金と還元剤
等を反応させて作製してもよい。物理現像核としては、
銀、硫化銀、硫化パラジウム等が好ましく用いられる。

【０１７０】このような方式でハロゲン化銀の定着を行
う場合には、物理現像核を含有する層に物理現像を生じ
させ得る還元剤が存在する必要がある。非拡散性の還元
剤を用いる場合には、該層に添加する必要があるが、拡
散性の還元剤を使用する場合には感光材料、処理部材の
いずれの層に還元剤が添加されていても構わない。この
ような機能をもった還元剤としては、前述の補助現像剤
が好ましく用いられる。

【０１７１】物理現像核や還元剤を用いずにハロゲン化
銀を定着してもよい。この場合にはいわゆるハロゲン化
銀溶剤によって銀イオンに対して塩置換がおこり、感光
性のない銀塩の生成することが望まれる。

【０１７２】いずれの場合においても、ハロゲン化銀溶
剤は、公知の物が使用できる。このような用途には、一
般にハロゲン化銀溶剤、定着剤として知られている化合
物を任意に用いることができる。

【０１７３】本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤とし
ては、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、メルカプト化合物、チオウラシル類、
及び特開平４−３６５０３７号や同５−６６５４０号に
記載のスルフィド基を有する含窒素ヘテロ環系化合物、
メソイオン系化合物、さらに、テトラアザインデン類、
ウラシル類、ベンゾトリアゾール類などの含窒素複素環
化合物、ヒダントイン類などを挙げることができる。

【０１７４】いずれの場合においても、ハロゲン化銀溶
剤は、公知のものを使用できる。例えば、チオ硫酸塩、
亜硫酸塩、チオシアン酸塩、特公昭４７−１１３８６号
記載の１，８−ジ−３，６−ジチアオクタン、２，２′
−チオジエタノール、６，９−ジオキサ−３，１２−ジ
チアテトラデカン−１，１４−ジオールのようなチオエ
ーテル化合物、特願平６−３２５３５０号記載のウラシ
ル、ヒダントインの如き５ないし６員環のイミド環を有
する化合物、メルカプト化合物、チオウラシル類、特開
平４−３６５０３７号や同５−６６５４０号に記載のの
スルフィド基を有する含窒素ヘテロ環系化合物、特開昭
５３−１４４３１９号記載の一般式（Ｉ）の化合物を用
いることができる。アナリティカ・ケミカ・アクタ（Ａ
ｎａｌｙｔｉｃａ Ｃｈｅｍｉｃａ Ａｃｔａ）２４８
巻 ６０４〜６１４頁（１９９１年）記載のトリメチル
トリアゾリウムチオレートにメソイオンチオレート化合
物も好ましい。特願平６−２０６３３１号記載のハロゲ
ン化銀を定着して安定化しうる化合物もハロゲン化銀溶
剤として使用しうる。また、これらのハロゲン化銀溶剤
を併用して用いてもよい。上記化合物の中でも、亜硫酸
塩、ウラシルやヒダントインのような５ないし６員のイ
ミド環を有する化合物が特に好ましい。特にウラシルや
ヒダントインはカリウム塩として添加すると、処理部材
の保存時の光沢低下が改善できる点で好ましい。

【０１７５】処理層中の全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は、０．０１〜１００ミリモル／ｍ²であり、好ましく
は、０．１〜５０ミリモル／ｍ²である。より好ましく
は、１〜３０ミリモル／ｍ²である。感光材料の塗布銀
量に対してモル比で、１／２０〜２０倍で、好ましくは
１／１０〜１０倍で、より好ましくは、１／３〜３倍で
ある。ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルプロピル
グリコール等の溶媒或いはアルカリまたは酸性水溶液に
添加してもよいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加
してもよい。

【０１７６】処理部材は最低一つのタイミング層を有す
ることが出来る。このタイミング層は、所望とするハロ
ゲン化銀と現像主薬、さらにカプラーとの反応が実質的
に完了するまでの間、漂白反応や定着反応を遅延させる
ことを目的とするものである。タイミング層は、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、または、ポリビニルアルコ
ール−ポリビニルアセテートからなることが出来る。こ
の層はまた、例えば米国特許第４，０５６，３９４号、
同第４，０６１，４９６号および、同第４，２２９，５
１６号に記載されているようなバリアータイミング層で
あっても良い。

【０１７７】本発明の熱現像処理においては、発色現像
を行うための処理部材、漂白および／または定着を行う
ための処理部材（以下、第２処理部材と呼ぶ）、など機
能を分離した２つ以上の処理部材と順次感光材料を重ね
合わせて加熱処理を行うことも可能である。この場合に
は、現像用の処理部材には上で述べたような、漂白や定
着機能をもつ化合物は含有されないのが好ましい。感光
材料は現像用処理部材と重ね合わせて加熱処理された
後、再び漂白のために第２処理部材とそれぞれ感光性層
と処理層を向かい合わせて重ね合わされる。このとき予
め、双方のバック層を除く全塗布膜を最大膨潤させるに
要する量の０．１から１倍に相当する水を感光材料また
は第２処理部材を与えておく。この状態で、４０℃から
１００℃の温度で５秒から６０秒間加熱することによ
り、漂白処理や定着処理が施される。水の量、水の種
類、水の付与方法、および感光材料と処理部材を重ね合
わせる方法については現像用の処理部材と同様のものを
用いることができる。

【０１７８】本発明の感光材料を処理後、長期間に渡っ
て保管あるいは鑑賞する目的で用いるためには、上述の
漂白処理や定着処理を行うことが好ましい。しかし、後
述のように、本発明の感光材料を処理後直ちにスキャナ
ー等で読取り、電子画像に変換する目的で用いる場合に
は、漂白処理や定着処理は必ずしも必要ではない。しか
し通常は定着処理は行うのがこのましい。これは残存す
るハロゲン化銀が可視波長域に吸収を持つため、スキャ
ナー読取り時にノイズ源となって得られる電子画像に悪
影響を与えるからである。定着処理をおこなわず、現像
だけの簡易な処理を実現するためには、前述の薄い平板
ハロゲン化銀粒子や塩化銀粒子を用いることが好まし
い。特に塩化銀平板粒子を用いることが好ましい。

【０１７９】本発明の感光材料の別の好ましい処理形態
はアクチベーター処理である。アクチベーター処理と
は、発色現像主薬を感光材料の中に内蔵させておき、発
色現像主薬を含まない処理液で現像処理を行う処理方法
をさしている。この場合の処理液は通常の現像処理液成
分に含まれている発色現像主薬を含まないことが特徴
で、その他の成分（例えばアルカリ、補助現像主薬な
ど）を含んでいても良い。アクチベーター処理について
は欧州特許第５４５，４９１Ａ１号、同第５６５，１６
５Ａ１号などの公知文献に例示されている。本発明に用
いるアクチベーター処理液のｐＨは９以上であることが
好ましく、１０以上であることが更に好ましい。

【０１８０】本発明の感光材料に対しアクチベーター処
理を行う場合、補助現像剤が好ましく用いられる。ここ
で補助現像剤とはハロゲン化銀現像の現像過程におい
て、発色現像主薬からハロゲン化銀への電子の移動を促
進する作用を有する物質である。補助現像剤はアクチベ
ータ処理液に添加してもよいが、予め感光材料に内蔵さ
せておくこともできる。補助現像剤を含むアルカリ水溶
液で現像する方法は、ＲＤ１７６４３の２８〜２９頁、
同１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同３０７１０
５の８８０〜８８１頁に記載されている。

【０１８１】本発明における補助現像主薬は好ましくは
一般式（ＥＴＡ−Ｉ）又は一般式（ＥＴＡ−II）で表さ
れるケンダール−ペルツ則に従う電子放出性の化合物で
ある。この中で（ＥＴＡ−Ｉ）で表されるものが特に好
ましい。

【０１８２】

【化４０】

【０１８３】一般式（ＥＴＡ−Ｉ）、（ＥＴＡ−II）に
おいて、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁴は水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表
す。

【０１８４】Ｒ⁵⁵〜Ｒ⁵⁹は水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロア
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アニ
リノ基、ヘテロ環アミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、シリル基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアル
キルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイル
オキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスル
ホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレ
イド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
スルファモイルアミノ基、アルキルスルフィニル基、ア
レーンスルフィニル基、アルカンスルホニル基、アレー
ンスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスフ
ィノイル基、ホスフィノイルアミノ基を表す。

【０１８５】ｑは０〜５の整数を表し、ｑが２以上のと
きにはＲ⁵⁵はそれぞれ異なっていても良い。Ｒ⁶⁰はアル
キル基、アリール基を表す。

【０１８６】一般式（ＥＴＡ−Ｉ）又は（ＥＴＡ−II）
で表される化合物の具体的な例としては、特願平１０−
４４５１８号Ｐ２６〜３０に記載の化合物（ＥＴＡ−
１）〜（ＥＴＡ−３２）が挙げられる。

【０１８７】また補助現像剤を感光材料に内蔵させる場
合、感光材料の保存安定性を高めるために、補助現像剤
を前駆体の形で内蔵させることもできる。ここで用いら
れる補助現像剤前駆体としては、特開平１−１３８５５
６号に記載の化合物を挙げることができる。これらの化
合物は、水やアルコール類やアセトン、ジメチルホルム
アミド、グリコール類等の適当な溶媒に溶解させる、ま
たは、微粒子固体分散状、または、トリクレジルフォス
フェート等の高沸点有機溶媒に溶解の後に親水性バイン
ダー中で微粒子分散を行うなどして添加し、塗布するこ
とができる。これら補助現像剤前駆体は２種以上併用し
て用いてもよいし、補助現像剤と併用して用いてもよ
い。

【０１８８】本発明の感光材料および処理部材には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は公知技術第５号（１９９１年
３月２２日、アズテック有限会社発行）の１３６〜１３
８頁、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４
５７号等に記載されている。感光材料には、スベリ性防
止、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合
物を含ませてもよい。有機フロオロ化合物の代表例とし
ては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６
１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載さ
れているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオ
イル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂な
どの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物
が挙げられる。

【０１８９】感光材料および処理部材には滑り性がある
事が好ましい。滑り剤含有量は感光層面、バック面とも
に用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩
擦係数で０．２５以下０．０１以上である。この時の測
定は直径５ｍｍのステンレス球に対し、６０ｃｍ／分で
搬送した時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評
価において相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同
レベルの値となる。使用可能な滑り剤としては、ポリオ
ルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、
ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキ
サン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシ
ロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いるこ
とができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層
が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキ
ル基を有するエステルが好ましい。

【０１９０】また本発明の感光材料および処理部材にお
いては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯
電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スル
ホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界
面活性剤化合物を挙げることができる。帯電防止剤とし
て最も好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ａ
ｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、Ｍｏ
Ｏ₃、Ｖ₂Ｏ₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗
率が１０⁷Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０⁵Ω・ｃｍ
以下である粒子サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の
金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子、更に
はゾル状や金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微
粒子である。感材への含有量としては５〜５００ｍｇ／
ｍ²が好ましく、特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ²
である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバ
インダーの量の比は１／３００〜１００／１が好まし
く、より好ましくは１／１００〜１００／５である。

【０１９１】感光材料および処理部材の構成（バック層
を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜
のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的
で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラ
ス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒
染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１９２】本発明の感光材料および処理部材にはマッ
ト剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤面、バ
ック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加する
のが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液
不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することであ
る。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメ
タクリレート／メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル
比））、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径として
は０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭い方
が好ましく、平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子
数の９０％以上が含有させることが好ましい。又、マッ
ト性を高めるために０．８μｍ以下の微粒子を同時に添
加することも好ましく、例えばポリメチルメタクリレー
ト（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタ
クリル酸＝９／１（モル比）０．３μｍ）、ポリスチレ
ン粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３
μｍ）が挙げられる。具体的には、特開昭６１−８８２
５６号（２９）頁に記載されている。その他、ベンゾグ
アナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａ
Ｓ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６
３−２７４９５２号記載の化合物がある。その他前記リ
サーチ・ディスクロージャー記載の化合物が使用でき
る。

【０１９３】次に、感光材料を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有して
もよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリ
マー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防
止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１
−３１２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５
％ＲＨでの抵抗が１０１２Ω以下が好ましい。通常プラ
スチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボ
ンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。パトローネのサイズは現在１３５サイズ
のままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１３５
サイズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ以下と
することも有効である。パトローネのケースの容積は、
３０ｃｍ³以下、好ましくは２５ｃｍ³以下とすることが
好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用さ
れるプラスチックの質量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。

【０１９４】更にスプールを回転してフィルムを送り出
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによってフィルム先端をパトローネの
ポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらは米
国特許第４，８３４，３０６号、同第５，２２６，６１
３号に開示されている。

【０１９５】本発明の感光材料は一般に市販されている
レンズ付きフィルムユニットに装填して用いることがで
きる。また本発明の感光材料は、特願平１０−１５８４
２７号、同１０−１７０６２４号、同１０−１８８９８
４号明細書に記載のレンズ付きフィルムユニットに装填
して好ましく用いることができる。

【０１９６】本発明の感光材料を撮影用感材として用い
る場合、カメラ等を用いて風景や人物などを直接撮影す
るのが一般的である。上記のようなレンズ付きフィルム
ユニットに装填されて用いられる場合もこれに類する。
そのほか、本発明の感光材料は、プリンターや引伸機等
を用いてリバーサルフィルムやネガフィルムを通して露
光する方法、複写機の露光装置等を用いて、原画をスリ
ットなどを通して走査露光する方法、画像情報と電気信
号を経由して発効ダイオード、各種レーザー（レーザー
ダイオード、ガスレーザーなど）などを発光させ走査露
光する方法（特開平２−１２９６２５号、特願平３−３
３８１８２号、同４−９３８８号、同４−２８１４４２
号等に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプ
レー、エレクトロルミネッセンスディスプレー、プラズ
マディスプレーなどの画像表示装置に出力し、直接又は
光学系を介して露光する方法などにも用いられる。

【０１９７】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように自然光、タングステンランプ、発光ダイオ
ード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，
５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３３７８号、
同２−５４６７２号記載の光源や露光方法を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界を与えたときに現れる分
局と電界との非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ
酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸
リチウム、ＢａＢ２Ｏ４などに代表される無機化合物
や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば、３−
メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）
のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭
６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の
化合物が好ましく用いることができる。波長変換素子の
形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知
られており、その何れもが有用である。

【０１９８】また、前記の画像情報はビデオカメラ、電
子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビジ
ョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原
画をスキャナー等多数の画素に分割して得た画像信号、
ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作製
された画像を利用できる。

【０１９９】本発明によって得られた画像は、スキャナ
ー等を用いて読み取り、電子画像情報に変換することが
できる。本発明においてスキャナ−とは感光材料を光学
的に走査して反射、または透過の光学濃度を画像情報に
変換する装置である。走査する際にはスキャナーの光学
部分を感光材料の移動方向とは異なった方向に移動させ
ることによって感光材料の必要な領域を走査することが
一般的であり、推奨されるが、感光材料を固定してスキ
ャナーの光学部分のみを移動させたり、感光材料のみを
移動させてスキャナーの光学部分を固定してもよい。ま
たはこれらの組み合わせであってもよい。

【０２００】感光部材の画像情報を読み取る場合には、
少なくとも３つの色素が各々吸収出来る波長領域の光を
全面照射あるいはスリット走査してその反射光、あるい
は透過光の光量を測定する方法が好ましい。この場合、
拡散光を用いた方が、平行光を用いるより、フィルムの
マット剤、傷などの情報が除去できるので好ましい。ま
た、受光部には、半導体イメージセンサー（例えば、エ
リア型ＣＣＤまたはＣＣＤラインセンサー）を用いてい
るのが好ましい。また画像読み取り時の処理部材も有無
は問わない。

【０２０１】このようにして得られた画像データは、各
種画像表示装置を用いて見ることができる。画像表示装
置としては、カラーもしくはモノクロＣＲＴ、液晶ディ
スプレイ、プラズマ発光ディスプレイ、ＥＬディスプレ
イなど、任意の装置が用いられる。

【０２０２】本発明ではこのようにして読み取られた画
像信号を出力して別の記録材料上に画像を形成すること
ができる。出力する材料はハロゲン化銀感光材料の他、
各種ハードコピー装置が用いられる。例えばインクジェ
ット方式、昇華型熱転写方式、電子写真方式、サイカラ
ー方式、サーモオートクロム方式、ハロゲン化銀カラー
ぺーパーに露光する方法、ハロゲン化銀熱現像方式など
様々な方式が用いられる。いずれの方法でも本発明の効
果は充分に発揮される。

【０２０３】本発明においては、現像によって得られた
画像情報をデジタルデータとして取り込むこと（デジタ
ル画像情報作製方法）を主な目的としているが、従来の
方法である撮影した情報をカラーペーパーのようなプリ
ント材料にアナログ的に光学露光して使用すること（ア
ナログ画像情報作製方法）もできる。

【０２０４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されない。

【０２０５】実施例１ 〈種乳剤Ｔ−１の調製〉以下に示す方法によって、２枚
の平行な双晶面を有する種乳剤Ｔ−１を調製した。

【０２０６】 （Ａ−１液） オセインゼラチン ３８．０ｇ 臭化カリウム １１．７ｇ 水で ３４．０ｌに仕上げる （Ｂ−１液） 硝酸銀 ８１０．０ｇ 水で ３８１５ｍｌに仕上げる （Ｃ−１液） 臭化カリウム ５６７．３ｇ 水で ３８１５ｍｌに仕上げる （Ｄ−１液） オセインゼラチン １６３．４ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％メタノール溶液 ５．５ｍｌ 水で ３９６１ｍｌ に仕上げる （Ｅ−１液） 硫酸（１０％） ９１．１ｍｌ （Ｆ−１液） ５６％酢酸水溶液 必要量 （Ｇ−１液） アンモニア水（２８％） １０５．７ｍｌ （Ｈ−１液） 水酸化カリウム水溶液（１０％） 必要量 特開昭６２−１６０１２８号記載の撹拌装置を用い、３
０℃で激しく撹拌したＡ−１液にＥ−１液を添加し、そ
の後Ｂ−１液とＣ−１液とをダブルジェット法により各
々２７９ｍｌを１分間定速で添加し、ハロゲン化銀核の
生成を行った。その後Ｄ−１液を添加し、３１分かけて
温度を６０℃に上げ、さらにＧ−１液を添加し、Ｈ−１
液でｐＨを９．３に調整し、６．５分間熟成を行った。
その後、Ｆ−１液でｐＨを５．８に調整し、その後、残
りのＢ−１液とＣ−１液とをダブルジェット法により３
７分で加速添加し、直ちに常法にて脱塩を行った。この
種乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、互いに平行な
２枚の双晶面をもつＥＣＤ（投影面積円換算粒径）＝
０．７２μｍ、粒径分布の変動係数１６％の単分散平板
種乳剤であった。

【０２０７】〈平板状粒子乳剤Ｅｍ−１の調製〉以下に
示す溶液を用い、乳剤Ｅｍ−１を調製した。

【０２０８】 （Ａ−２液） オセインゼラチン ５１９．９ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％メタノール溶液 ４．５ｍｌ 種乳剤Ｔ−１ ５．３モル相当 水で １８．０ｌに仕上げる （Ｂ−２液） ３．５Ｎ硝酸銀水溶液 ２７８７ｍｌ （Ｃ−２液） 臭化カリウム １０２０ｇ 沃化カリウム ２９．１ｇ 水で ２５００ｍｌに仕上げる （Ｄ−２液） 臭化カリウム ６１８．５ｇ 沃化カリウム ８．７ｇ 水で １５００ｍｌに仕上げる （Ｅ−２液） 臭化カリウム ２０８．３ｇ 水で １０００ｍｌに仕上げる （Ｆ−２液） ５６％酢酸水溶液 必要量 （Ｇ−２液） 臭化カリウム ６２４．８ｇ 水で １５００ｍｌに仕上げる （Ｈ−２液） ３．０質量％のゼラチンと沃化銀粒子（ＥＣＤ＝０．０５μｍ） からなる微粒子乳剤※ ０．６７２モル相当 ※調整法を以下に示す。

【０２０９】０．２５４モルの沃化カリウムを含む５．
０％のゼラチン溶液９９４２ｍｌに１０．５９モルの硝
酸銀と１０．５９モルの沃化カリウムを含む水溶液各々
３０９２ｍｌを３５分間かけて等速添加し、微粒子を形
成した。微粒子形成中の温度は４０℃に制御し、ｐＨ、
ＥＡｇは成り行きとした。

【０２１０】 （Ｊ−２液） エチルチオスルホン酸ナトリウムをハロゲン化銀１モル当たり ２．３×１０^-5モル含む水溶液 １００ｍｌ （Ｋ−２液） １０％水酸化カリウム水溶液 必要量 反応容器内にＡ−２液を添加し、７５℃にて激しく撹拌
しながら、Ｂ−２液、Ｃ−２液、Ｄ−２液を表２に示し
た組み合わせに従って同時混合法によって添加を行い、
種結晶を成長させ、Ｅｍ−１を調製した。ここで、Ｂ−
２液、Ｃ−２液、Ｄ−２液の添加速度は、臨界成長速度
を考慮し、添加時間に対して関数様に変化させ、成長し
ている種粒子以外の小粒子の発生や、成長粒子間のオス
トワルド熟成による粒径分布の劣化が起こらないように
した。

【０２１１】結晶成長はまず、第１添加を反応容器内の
溶液温度を７５℃、ｐＡｇを８．９、ｐＨを５．８にコ
ントロールして行った。この第一添加でＢ−２液の６
５．８％を添加した。その後Ｊ−２液を添加し、３０分
間で反応容器内の溶液温度を４０℃に下げ、ｐＡｇを１
０．３に調整し、Ｈ−２液を２分間定速で全量を添加
し、直ちに第二添加を行った。第二添加は反応容器内の
溶液温度を４０℃、ｐＡｇを１０．３、ｐＨを５．０に
コントロールして行い、Ｂ−２液の残りをすべて添加し
た。ｐＡｇ及びｐＨのコントロールのために、必要に応
じてＥ−２液、Ｆ−２液、Ｋ−２液を添加した。

【０２１２】粒子形成後に、特開平５−７２６５８号に
記載の方法に従い脱塩処理を行い、その後ゼラチンを加
えて分散し、４０℃においてｐＡｇ８．０６、ｐＨ５．
８の乳剤を得た。この乳剤の沃化銀含有率は５．３％で
あり、この乳剤中のハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡にて
観察したところ、ＥＣＤ（投影面積円換算粒径）＝１．
５０μｍ、粒径分布の変動係数１４％の平均アスペクト
比７．０の六角平板状単分散ハロゲン化銀粒子であっ
た。

【０２１３】

【表２】

【０２１４】〈化学増感および分光増感〉Ｅｍ−１を少
量に分割して各々に下記分光増感色素を加え、さらに最
適量のチオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、
トリエチルチオウレア、塩化金酸、ＡＦ−５を添加し、
５０℃に加熱した。各々最適反応時間の熟成を行った後
冷却し、安定化剤ＳＴ−１およびカブリ防止剤ＡＦ−５
を添加して、赤感性ハロゲン化銀乳剤−１、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤−１、および青感性ハロゲン化銀乳剤−１
を得た。各乳剤に添加した増感色素の種類と添加量は下
記のとおりである。尚、添加量はハロゲン化銀１モル当
たりの添加量として示した。

【０２１５】 赤感性ハロゲン化銀乳剤−１ 増感色素（ＳＤ−１） ０．０４ミリモル 増感色素（ＳＤ−２） ０．０７ミリモル 増感色素（ＳＤ−３） ０．０４ミリモル 増感色素（ＳＤ−４） ０．１３ミリモル 緑感性ハロゲン化銀乳剤−１ 増感色素（ＳＤ−５） ０．０４ミリモル 増感色素（ＳＤ−６） ０．０３ミリモル 増感色素（ＳＤ−７） ０．１７ミリモル 増感色素（ＳＤ−８） ０．０２ミリモル 増感色素（ＳＤ−９） ０．０２ミリモル 増感色素（ＳＤ−１０） ０．０２ミリモル 青感性ハロゲン化銀乳剤−１ 増感色素（ＳＤ−１１） ０．１９ミリモル 増感色素（ＳＤ−１２） ０．０６ミリモル 又前記調製例と基本的には同様の方法により、沃化銀含
有率３モル％、ＥＣＤ（投影面積円換算粒径）＝０．５
９、平均アスペクト比３．４、粒径分布の変動係数１６
％の単分散沃臭化銀平板粒子を含むハロゲン化銀乳剤に
対し、赤感性ハロゲン化銀乳剤−１、緑感性ハロゲン化
銀乳剤−１、及び青感性ハロゲン化銀乳剤−１と同様に
して分光増感、化学増感を施すことにより、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤−２、緑感性ハロゲン化銀乳剤−２、及び
青感性ハロゲン化銀乳剤−２を得た。各乳剤に添加した
増感色素の種類と添加量は下記の通りである。尚、添加
量はハロゲン化銀１モル当たりの添加量として示した。

【０２１６】 赤感性ハロゲン化銀乳剤−２ 増感色素（ＳＤ−１） ０．０８ミリモル 増感色素（ＳＤ−３） ０．０８ミリモル 増感色素（ＳＤ−４） ０．４２ミリモル 緑感性ハロゲン化銀乳剤−２ 増感色素（ＳＤ−５） ０．０４ミリモル 増感色素（ＳＤ−６） ０．１５ミリモル 増感色素（ＳＤ−７） ０．３５ミリモル 増感色素（ＳＤ−９） ０．０５ミリモル 青感性ハロゲン化銀乳剤−２ 増感色素（ＳＤ−１１） ０．３８ミリモル 増感色素（ＳＤ−１２） ０．１１ミリモル ここで用いた増感色素は以下に示す。

【０２１７】

【化４１】

【０２１８】

【化４２】

【０２１９】

【化４３】

【０２２０】〈感光材料１０１の作製〉このようにして
得られたハロゲン化銀乳剤乳剤を用い、下引済透明ＰＥ
Ｎベース（厚さ８５μｍ）上に以下に示す組成の写真構
成層を順次塗設して、多層構成の感光材料１０１を作製
した。各素材の添加量は１ｍ²当りの塗設量としてｍｇ
／ｍ²の単位で示した。但し、ハロゲン化銀は銀に換算
して表示した。

【０２２１】 第１層（ハレーション防止層） ゼラチン ８００ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ２００ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ２００ 水酸化亜鉛 ５００ 染料（ＡＩ−１） ２８０ 染料（ＡＩ−２） ２４０ 染料（ＡＩ−３） ４００ 第２層（シアン発色層） ゼラチン １０００ 赤感性ハロゲン化銀乳剤−１ ３５０ 赤感性ハロゲン化銀乳剤−２ ２９０ 発色現像主薬（Ａ−６４） ５２０ シアンカプラー（Ｃ−１） ２３０ シアンカプラー（Ｃ−２） １６０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ４６０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） １３０ カブリ防止剤（ＡＦ−６） １ 第３層（中間層） ゼラチン ８００ 染料（ＡＩ−２） １６０ 添加剤（ＨＱ−２） ２０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ６０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ６０ 水酸化亜鉛 ５００ 第４層（マゼンタ発色層） ゼラチン １８００ 緑感性ハロゲン化銀乳剤−１ ３５０ 緑感性ハロゲン化銀乳剤−２ ２９０ 発色現像主薬（Ａ−６４） ５２０ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ４００ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ４６０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ９０ カブリ防止剤（ＡＦ−６） １ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ２０ 第５層（中間層） ゼラチン ８００ 染料（ＡＩ−１） ３２０ 添加剤（ＨＱ−１） ６ 添加剤（ＨＱ−２） ２０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ７５ 水酸化亜鉛 ３００ 第６層（イエロー発色層） ゼラチン ３２００ 青感性ハロゲン化銀乳剤−１ ６７０ 青感性ハロゲン化銀乳剤−２ ５５０ 発色現像主薬（Ａ−６４） ５２０ イエローカプラー（Ｙ−１） １０６０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ４５０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ３００ カブリ防止剤（ＡＦ−６） ２ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ４０ 第７層（中間層） ゼラチン １５００ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ６０ 水酸化亜鉛 ７００ 第８層（保護層） ゼラチン １０００ マット剤（ＷＡＸ−１） ２００ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） １２０ 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−
２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、安定剤ＳＴ−１、Ｓ
Ｔ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２、ＡＦ−３、
ＡＦ−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−３、
Ｈ−４を添加した。また、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４及び
Ｆ−５をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ２、６０．０
ｍｇ／ｍ²、５０．０ｍｇ／ｍ²及び１０．０ｍｇ／ｍ²
になるように各層に分配して添加した。上記使用した素
材は以下の通りである。

【０２２２】

【化４４】

【０２２３】

【化４５】

【０２２４】

【化４６】

【０２２５】

【化４７】

【０２２６】

【化４８】

【０２２７】

【化４９】

【０２２８】

【化５０】

【０２２９】〈感光材料１０２〜１１１の作製〉感光材
料１０１の作製において、表３に示す様に添加剤を第４
層に添加した以外は同様にして感光材料１０２〜１１１
を作製した。

【０２３０】〈感光材料１１２〜１３３の作製〉感光材
料１０１〜１１１のＡ−６４をＡ−２に代えた以外は同
様にして感光材料１１２〜１２２を作製し、又同様にＡ
−１２０に代えたものを作製し感光材料１２３〜１３３
とした。

【０２３１】〈処理部材Ｐ−１の作製〉下引済透明ＰＥ
Ｎベース（厚さ８５μｍ）上に以下に示す組成の層を順
次塗設して、処理部材Ｐ−１を作製した。各素材の添加
量は１ｍ²当りの塗設量としてｍｇ／ｍ²の単位で示し
た。又、使用素材については前記のものを使用、前記に
ないものについては下記に示した。

【０２３２】 第１層 添加量（ｍｇ／ｍ²） ゼラチン ２８０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−２） １２ 界面活性剤（ＳＵ−３） １４ 硬膜剤（Ｈ−５） １８５ 第２層 ゼラチン ２４００ 水溶性ポリマー（ＰＳ−３） ３６０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ７００ 水溶性ポリマー（ＰＳ−４） ６００ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−３） ２０００ ピコリン酸グアニジン ２９１０ キノリン酸カリウム ２２５ キノリン酸ナトリウム １８０ 界面活性剤（ＳＵ−３） ２４ 第３層 ゼラチン ２４０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−１） ２４ 硬膜剤（Ｈ−５） １８０ 界面活性剤（ＳＵ−３） ９ 第４層 ゼラチン ２２０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−２） ６０ 水溶性ポリマー（ＰＳ−３） ２００ 硝酸カリウム １２ マット剤（ＰＭ−２） １０ 界面活性剤（ＳＵ−３） ７ 界面活性剤（ＳＵ−５） ７ 界面活性剤（ＳＵ−６） １０

【０２３３】

【化５１】

【０２３４】〈処理部材Ｐ−２〜５の作製〉処理部材Ｐ
−１の作製において、表３、表４に示す様に添加剤を第
２層に添加した以外は同様にして処理部材Ｐ−２〜５を
作製した。

【０２３５】〈試料の評価〉上記のようにして作製され
た感光材料１０１〜１３３に、光学楔と緑フィルターを
介して１０００ｌｕｘで１／１００秒の露光を施し、下
記のように処理した。又、４０℃、８０％相対湿度の条
件で７日間保存したものを同様に露光を施し、処理し
た。すなわちそれぞれの感光材料表面に４０℃の温水を
１５ｍｌ／ｍ²付与し、処理部材Ｐ−１〜５と互いの膜
面どうしを重ね合わせた後、ヒートドラムを用いて８０
℃で３０秒間熱現像した。処理後感光材料を剥離すると
マゼンタ発色の楔形画像が得られた。得られたそれぞれ
の試料に対し、緑色光で透過濃度を測定し、所謂特性曲
線を得た。カブリ濃度よりも０．３０高い濃度に対応す
る露光量の逆数をもって感度とした。露光後冷蔵保存を
７日間行い処理した試料１０１の緑感度を１００とした
場合の相対値でそれぞれの感度は示した。又、カブリの
評価結果を同時に示した。

【０２３６】

【表３】

【０２３７】

【表４】

【０２３８】表３、表４から明らかなように本発明の添
加剤（本発明の一般式（１）で表される化合物）を添加
した感光材料１０２〜１１１、１１３〜１２２及び１２
４〜１３３は感光材料１０１、１１２、１２３に比べカ
ブリ及び感度が改良されており、又、４０℃、８０％相
対湿度の条件下において保存したものも劣化が少なく高
感度、低カブリの結果であった。露光後の保存性に優れ
た感光材料を提供することができる事がわかる。

【０２３９】又、本発明の添加剤（本発明の一般式
（１）で表される化合物）を添加した処理部材Ｐ−２〜
５は処理部材Ｐ−１に比べカブリ及び感度が改良され
た。

【０２４０】又、上記の比較例の処理に対して、処理に
用いた温水中に本発明の一般式（１）で表される化合物
１−２を濃度が１％になるように添加したところ、添加
しなかった処理と比較してカブリが０．１低下した。

【０２４１】上記の本発明の処理により通常のハロゲン
化銀感光材料の処理と比較して、環境負荷が低減され簡
便かつ迅速に画像の得られるシステムが可能となること
がわかる。

【０２４２】実施例２ 実施例１で作製した感光材料１０１〜１３３を露光後７
日間冷蔵保存したもの及び露光後に４０℃、８０％相対
湿度の条件で７日間保存したものを下記アクチベーター
処理液にて３８℃で５分間処理を行ったが実施例１と同
様の効果が得られた。

【０２４３】 （アクチベーター処理液） 炭酸ナトリウム ２６．５ｇ 炭酸水素ナトリウム ６．３ｇ 硫酸ナトリウム ２．０ｇ 臭化ナトリウム １．０ｇ 水にて １０００ｍｌ 水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨ１２に調整した。

【０２４４】以上のように、現像主薬内蔵した感材にお
いてカブリが低減された、保存性の大きく改良された感
光材料を本発明により得ることが出来る。

【０２４５】実施例３ 実施例１で得られた画像をスキャナーで読みとり、適宜
デジタル処理した後プリント試料を得たが、比較試料に
おいては露光後冷蔵庫保存したものは良好なプリントで
あったのに対し４０℃、８０％相対湿度の条件で保存し
たものは画質がかなり落ちてしまった。それに対し、本
発明試料を用いたものは４０℃、８０％相対湿度の条件
で保存したものも適宜デジタル処理を行うことで冷蔵庫
で保管したものと変わらない良好なプリントが得られ
た。本発明の感光材料はスキャナー読みとりしデジタル
処理によって画像を得る為の感光材料として適したもの
であることがわかる。

【０２４６】

【発明の効果】本発明により、環境負荷が低減された簡
便かつ迅速な画像形成方法及びデジタル画像情報作製方
法を提供できる。またそれに適した簡便かつ迅速な処理
であっても、高感度でカブリの低減され保存性の改良さ
れた実用的ディスクリミネーションが得られるハロゲン
化銀写真感光材料、特に熱現像可能なハロゲン化銀写真
感光材料と処理部材を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 7/46 Ｇ０３Ｃ 7/46

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、該ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも１層の
   親水性コロイド層中に下記一般式（１）で表される化合
   物および下記一般式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）また
   は（２ｄ）で表される化合物を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は各々、置換もしくは
   無置換の、アルキル基、アリール基または複素環基を表
   す。Ｘ₁ ^-はハロゲンイオン、無機イオン、有機カルボン
   酸イオン、スルホン酸イオンまたは硫酸モノエステルイ
   オンを表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ⁵は置換もしくは無置換の、アルキル基、ア
   リール基または複素環基を表す。Ｚは芳香環（複素芳香
   環も含む）を形成する原子群を表し、Ｚがベンゼン環で
   ある場合、そのハメット定数（σｐ）の合計値は１以上
   である。Ｒ⁶は置換もしくは無置換のアルキル基を表
   す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキ
   ル置換もしくはアリール置換の３級窒素原子を表す。Ｒ
   ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は各々、水素原子または置換基
   を表し、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰が互いに結合して２重結
   合または環を形成してもよい。〕
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、該ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも１層の
   親水性コロイド層中に前記一般式（１）で表される化合
   物および下記一般式（３）で表される化合物を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｙはヒドロキシル基、−Ｎ（Ｒａ）（Ｒｂ）基
   を表し、ＲａおよびＲｂは各々、置換もしくは無置換
   の、アルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ
   ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は各々、水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンアミ
   ド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンア
   ミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
   ルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カル
   バモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールスル
   ファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキル
   スルフォニル基、アリールスルフォニル基、アルコキシ
   カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
   カルボニル基、アリールカルボニル基またはアシルオキ
   シ基を表し、Ｒ⁵は置換又は無置換の、アルキル基、ア
   リール基または複素環基を表す。〕
3. 【請求項３】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を像
   様に露光した後で、該感光材料の感光層面と支持体上に
   処理層を有する処理部材の処理層面とを間に少量の水を
   存在させて重ね合わせ、加熱処理することにより該感光
   材料上に画像を形成する画像形成方法に用いる該処理部
   材において、該処理部材の処理層に前記一般式（１）で
   表される化合物を含有することを特徴とする処理部材。
4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀粒子、発色現像主薬、カプラーおよびバインダーを含
   む感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真
   感光材料を像様に露光した後で、該感光材料の感光層面
   と支持体上に処理層を有する処理部材の処理層面とを間
   に少量の水を存在させて重ね合わせ、加熱処理すること
   により該感光材料上に画像を形成する画像形成方法にお
   いて、該加熱処理を上記一般式（１）で表される化合物
   の存在下で行うことを特徴とする画像形成方法。
5. 【請求項５】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀粒子、発色現像主薬、カプラーおよびバインダーを含
   む感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真
   感光材料を実質的に現像主薬を含まないアクチベーター
   処理液でアクチベーター処理をすることにより該感光材
   料中に画像を形成する画像形成方法において、該アクチ
   ベーター処理を上記一般式（１）で表される化合物の存
   在下で行うことを特徴とする画像形成方法。
6. 【請求項６】 請求項４または５記載の画像形成方法に
   より作製した画像をスキャナーで読みとることによりデ
   ジタル画像情報に変換することを特徴とするデジタル画
   像情報作製方法。