JP2003344972A - ハロゲン化銀写真感光材料、それを用いたデジタル画像作成方法及び資源利用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、迅速処理適性を有し、かつ
長期保存後の処理安定性に優れたハロゲン化銀写真感光
材料と、これを用いた安価なデジタル画像作成方法及び
資源利用方法を提供することである。 【解決手段】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀感光性層及び非感光性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、下記式（１）の条件を満足す
る少なくとも１種の発色現像主薬または発色現像主薬前
駆体を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。 式（１）：１０．０５≦ＳＰＤＰ≦１１．９０ ただし、ＳＰＤＰは、発色現像主薬または発色現像主薬
前駆体の２５℃における溶解性パラメータ値を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料、これを用いたデジタル画像作成方法及び資源
利用方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に
感光材料ともいう）は、簡便で、低コストでありなが
ら、高品質な画像を提供する感光材料として、現在、世
界中で広く使われており、産業や文化の発展に大きな貢
献を果たし、無くてはならない感光材料となっている。

【０００３】ハロゲン化銀感光材料が、例えば、カラー
ネガフィルムの場合、通常、露光された後に発色現像処
理が行われ、銀画像の形成と共にＹ（イエロー）、Ｍ
（マゼンタ）、Ｃ（シアン）の各色素画像が形成され
る。続く漂白処理で、銀画像は漂白されてハロゲン化銀
となり、さらに、定着処理にてハロゲン化銀が可溶性銀
錯体となり感光材料中から除去される。その後、感光材
料中の定着剤を洗い出し清浄する目的で、安定化処理が
行われる。

【０００４】しかしながら、上記の最も汎用されている
カラーネガフィルム用の発色現像処理（例えば、イース
トマンコダック社製プロセスＣ−４１標準処理）の場合
では、多数の処理工程を経るため、処理時間が長い、現
像処理装置が大型化する等の問題があった。また、処理
液を調製するのに水が必要で溶解作業が煩雑である、ｐ
Ｈの高い溶液を扱うため危険である、現像処理後の処理
液疲労に対する管理が煩雑である、廃液が発生し環境上
好ましくない等々の多くの問題を抱えているのが現状で
ある。

【０００５】従来、大型現像所では、上記の問題がクロ
ーズアップされることは少なかったが、近年、カラーフ
ィルム処理の利便性をはかるため、いわゆるミニラボと
呼ばれる小型処理機による店頭処理が増大するに従い、
熟練者ではなく、パートやアルバイトの者でも作業が行
え、かつ簡便で安全、環境に優しく、小型で短時間処理
の可能な写真処理システムの出現が待ち望まれてきた。

【０００６】一方、更なるカラーフィルム処理の利便性
をはかるため、コンビニエンスストアなど、従来、現像
処理装置を設置することが無かった場所にも現像処理シ
ステムを導入する要望が高まっており、従来のシステム
に代わり、より一層、簡便で安全に作業ができ、かつ廃
液が無く、環境に優しい、小型で短時間処理の可能な写
真システムの開発が望まれていた。

【０００７】更に、今日のいわゆる「デジタル化時代」
においては、撮影した後に現像処理を行い、画像形成さ
れたフィルムから画像情報をフィルムスキャナー等で光
学的に読み取り、電気信号に変換してデジタル化処理を
施し、信号として画像情報を保管する方法が普及し始
め、コンピューター等で処理を行いソフトコピーやハー
ドコピーで色素画像を得ることも行われ始めている。こ
の画像形成には、従来の銀塩写真フィルム（例えば、カ
ラーネガフィルム）だけでなく、固体撮像素子を用い
た、いわゆるデジタルカメラによる画像入力（撮影）も
一般的に行われてきている。しかしながら、特に低価格
のデジタルカメラでは、画素密度が低く、かつダイナミ
ックレンジが狭いために、高画質な画像が得られず、ま
た価格も通常のレンズ付きフィルム（使い捨てカメラ）
に比べると桁違いに高価であり、ハロゲン化銀感光材料
システムの総合的な有用性は、未だ高いといえる。

【０００８】上記の各要望に対し、従来、様々な試みが
なされてきた。例えば、特開平９−３２５４６３号公報
や特開平１０−６２９３８号公報等には、ハロゲン化銀
感光材料を水の存在下、処理部材と重ね合わせて加熱す
ることにより画像を形成する方法が開示されている。特
開平１１−１８４０５５号公報、同１１−６５０５４号
公報等には、発色現像主薬を含有する現像液を塗布、噴
霧等の方法により感光材料に付与して色素画像を形成す
る技術が開示されている。また、特開２００１−１６６
４４９には、洗浄機構と処理用溶液のコーティングを施
すために処理用経路に沿って位置づけられたドナーウェ
ブを有する現像装置で、スラストフィルムカートリッジ
に入っているフィルムを現像する方法が開示されてい
る。また、特開平１−１６１２３６号公報には、拡散転
写感光材料の受像材料の膨潤速度を感光材料の０．２〜
１．５倍にすること、特開平９−３２５４６３号公報に
は、現像主薬内蔵感光材料を、感光材料よりも水に対す
る膨潤度の高い処理部材で処理する例が開示されてい
る。また、特開２００１−３５０２４０には全投影面積
の６０％以上がアスペクト比５以上の平板ハロゲン化銀
粒子を含有し、かつハロゲン化銀乳剤層のｐＡｇを４以
上、８．５以下とした感光材料、特開２００１−３５０
２３６には高現像銀密度を実現する処理方法、特開２０
０２−３１８６７には発色現像終了時のハロゲン化銀１
粒子あたりの現像開始点数が３．０以上とする処理方法
が開示されている。

【０００９】本発明者は、これらの開示内容を詳細に検
討を行った結果、従来の技術では、現像の進行性とハロ
ゲン化銀感光材料の安定性、特に、露光前の保存状態が
異なるハロゲン化銀感光材料の処理変動性が両立できな
いという顕著な問題が生じてきた。

【００１０】更に、上述のようなＣ−４１標準現像処理
を施されたハロゲン化銀カラー写真感光材料では、使用
されている銀等の貴重な資源の多くが、現像処理後に廃
棄あるいは一部回収は行われているが、その再利用率は
極めて低く、今後の銀資源等の枯渇を考慮すると、新た
な資源の再利用方法の確立が求められている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みてなされたものであり、その目的は、迅速処理適性
を有し、かつ長期保存後の処理安定性に優れたハロゲン
化銀写真感光材料と、これを用いた安価なデジタル画像
作成方法及び資源利用方法を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成により達成された。

【００１３】１．支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀感光性層及び非感光性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀感光性層又
は非感光性コロイド層が、前記式（１）の条件を満足す
る少なくとも１種の発色現像主薬または発色現像主薬前
駆体を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。

【００１４】２．支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀感光性層及び非感光性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀感光性層又
は非感光性コロイド層が、前記式（２）の条件を満足す
る少なくとも１種の熱溶剤を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】３．支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀感光性層及び非感光性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀感光性層又
は非感光性コロイド層が、前記式（３）の条件を満足す
る少なくとも２種の有機銀塩を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】４．支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀感光性層及び非感光性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀感光性層又
は非感光性コロイド層が、発色現像主薬または発色現像
主薬前駆体、熱溶剤及び有機銀塩を含有し、かつ前記式
（４）の条件を満足することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。

【００１７】５．５５℃以上、１８０℃以下の加熱現像
に用いられる熱現像カラーハロゲン化銀写真感光材料で
あることを特徴とする前記１〜４項のいずれか１項に記
載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１８】６．前記１〜５項のいずれか１項に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料の像記録情報を、イメージセ
ンサーを介してデジタル画像情報に変換することを特徴
とするデジタル画像作成方法。

【００１９】７．ハロゲン化銀写真感光材料からの反射
光を、イメージセンサーを介するデジタル画像情報変換
に用いることを特徴とする前記６項に記載のデジタル画
像作成方法。

【００２０】８．前記イメージセンサーを介するデジタ
ル画像情報変換に、赤色光を用いることを特徴とする前
記６又は７項に記載のデジタル画像作成方法。

【００２１】９．発色現像処理後に、ハロゲン化銀除去
処理及び非感光性銀化合物除去処理の少なくとも１つを
行わずに、イメージセンサーを介したデジタル画像情報
変換を行うことを特徴とする前記６〜８項のいずれか１
項に記載のデジタル画像作成方法。

【００２２】１０．発色現像処理の後に、イメージセン
サーを介するデジタル画像情報変換を行い、次いで、漂
白処理、定着処理及び安定化処理から選ばれる少なくと
も１つの処理を行った後に、イメージセンサーを介する
デジタル画像情報変換を行うことを特徴とする前記６〜
９項のいずれか１項に記載のデジタル画像作成方法。

【００２３】１１．前記６〜１０項のいずれか１項に記
載のデジタル画像作成方法に用いたハロゲン化銀写真感
光材料を、回収資源として利用することを特徴とする資
源利用方法。

【００２４】以下、本発明を詳細に説明する。本発明
は、本発明で規定する特定の溶解性パラメータ値を有す
る化合物を感光材料に含有せしめることにより、現像進
行性と感光材料保存時の処理変動性の両立が図れるもの
である。

【００２５】本発明でいう溶解性パラメータ値とは、
「コーティングの基礎科学」５４〜５７頁、１９８６年
（槇書店）の表３〜９「Ｆｅｄｏｒｓによる原子および
原子団の蒸発エネルギーとモル体積（２５℃）」に記載
されている化合物構造式から溶解性パラメータ値（ＳＰ
値ともいう）を計算する方法によって規定される値であ
る。溶解性パラメータは、溶解度パラメータ、相溶性パ
ラメータとも称され、基本的に凝集エネルギー密度（ｃ
ｏｈｅｎｓｉｖｅ ｅｎｅｒｇｙ ｄｅｎｓｉｔｙ）の
１／２乗、すなわち、（凝集エネルギー［ｃａｌ／ｍｏ
ｌ］）／（分子容［ｃｍ³／ｍｏｌ］）の１／２乗で定
義される値であり、主として、ポリマーの各種溶媒への
溶解性を予測するのに用いられる有用な物性値である。
溶解性パラメータを求める方法としては、上記の他に、
溶媒との溶解性を測定する方法、溶媒の膨潤性を測定す
る方法、極限粘度の測定から求める方法等があるが、本
発明においては前記Ｆｅｄｏｒｓによる計算値を用い
る。

【００２６】本発明に係る発色現像主薬とは、ハロゲン
化銀や有機銀等の銀塩を還元することによって自らは酸
化され、その酸化体が後述のカプラーとカップリングし
て色素を形成する化合物のことを言う。また、本発明に
係る発色現像主薬前駆体（発色現像主薬プレカーサ又は
ブロックド発色現像主薬とも称される）とは、熱、アル
カリや求核剤等の外乱を受けて発色現像主薬を生成する
化合物のことを言う。

【００２７】このような発色現像主薬又は発色現像主薬
前駆体の例として、特開平４−８６７４１号第７〜９頁
に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−１６）、同３−２
４６５４３号第６〜１０頁に記載されている（１）〜
（２６）等の水溶性の高い発色現像主薬又はこれらの塩
酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられ
る。また、別の例として、特開平９−１５８０６号等に
記載のスルホンアミドフェノール系主薬、特開平５−２
４１２８２号、同８−２３４３８８号、同８−２８６３
４０号、同９−１５２７００号、同９−１５２７０１
号、同９−１５２７０２号、同９−１５２７０３号、同
９−１５２７０４号等に記載のヒドラジン系主薬、特開
平７−２０２００２号、同８−２３４３９０号等に記載
のヒドラゾン系主薬、特開２００２−５５４１８の段落
番号１０３〜１０８に記載の現像主薬を用いることがで
きる。また、米国特許第３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、米国特許３，３４２，５９９
号、リサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略
す）Ｎｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記
載のシッフ塩基型化合物、ＲＤＮｏ．１３，９２４記載
のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号
記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載の
ウレタン系化合物を挙げることができる。また、特開２
００２−５５４１８に記載の一般式（１）〜（６）で表
されるパラフェニレンジアミン類を放出する発色現像主
薬前駆体や、ＷＯ第０１／９６，９４６号、ＷＯ第０１
／９６，９５４号、欧州特許第１，１６４，４１７号、
同１，１６４，４１８号、同１，１５８，３５８号、同
１，１５８，３５９号、同１，１６０，６１２号、同
１，１１３，３１６号、同１，１１３，３２５号、米国
特許第６，３１９，６４０号、同第６，３０６，５５１
号、同第６，３１２，８７９号、同第２００１／１２８
８６、特公平８−３６１４号、同８−３６１６号に記載
されている化合物等が挙げられる。

【００２８】請求項１に係る発明においては、１０．０
５≦ＳＰＤＰ≦１１．９０の条件を満たす少なくとも１
種の発色現像主薬または発色現像主薬前駆体を、感光材
料が含有することが特徴である。

【００２９】請求項１に係る発明では、特開２００１−
５１３３に開示された下記一般式〔１〕で表される化合
物のうち、請求項１で規定する要件を満たす化合物を好
ましく用いることができる。

【００３０】

【化１】

【００３１】一般式〔１〕において、Ａは−ＯＨ、−Ｏ
Ｒ₁₁、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ₁₂又は−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄から選ば
れる基を表し、Ｒ₁₁及びＲ₁₄はアルキル基、置換アリー
ル基を表し、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は置換基を表す。Ｒ₁〜Ｒ₄は
水素原子又は置換基を表し、そのハメット置換基定数σ
ｐ値の合計が０未満で、かつσｍ値の合計が０以上であ
る基を表す。Ａｒは、置換、無置換の芳香族基を表す。
該芳香族基の置換基は互いに結合して、環を形成しても
よい。

【００３２】一般式〔１〕のＡｒとしては、オルト位に
置換基を有する芳香族基であることが好ましく、さらに
好ましくは、オルト置換フェニル基である。

【００３３】また、一般式〔１〕において、Ｒ₁〜Ｒ₃の
置換基の何れか１つが８以上のバラスト基を有するか、
又はＡｒの置換基の炭素数の合計が８以上であることが
好ましい。

【００３４】更に、一般式〔１〕で表される化合物の詳
細について説明する。一般式〔１〕で表される化合物
は、ｐ−スルホンアミドフェノールと称される現像主薬
（発色現像主薬）を表す。

【００３５】一般式〔１〕において、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素原
子又は置換基を表し、そのハメット置換基定数σｐ値の
合計が０未満で、かつσｍ値の合計が０以上である基を
表す。Ｒ₁〜Ｒ₄における置換基としては、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキル
カルボンアミド基、アリールカルボンアミド基、アルキ
ルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモ
イル基、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基又はアシ
ルオキシ基が好ましく挙げられる。

【００３６】ハメット置換基定数に関するハメット則は
ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を
定量的に論ずるために１９３５年にＬ．Ｐ．Ｈａｍｍｅ
ｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く
妥当性が認められている。

【００３７】ハメット則により求められた置換基定数に
はσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な
文献に記載があるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ 編
「Ｌａｎｇｅ’ｓＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＣｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ」第１２版、１９７９年（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌ
ｌ）や「化学の領域増刊」１２２号、９６〜１０３頁、
１９７９年（南江堂）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅ
ｗ，９１巻、１６５〜１９５頁、１９９１年に詳細に記
載されている。

【００３８】本発明においては、これらの文献に記載の
値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、
その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定
した場合にその範囲内に含まれる限り包含されることは
勿論である代表的なσｐ値とσｍ値を挙げると、臭素原
子（０．２３，０．３９）、塩素原子（０．２３，０．
３７）、シアノ基（０．６６，０．５６）、ニトロ基
（０．７８，０．７１）、トリフルオロメチル基（０．
５４，０．４３）、トリブロモメチル基（０．２９，
０．２８）、トリクロロメチル基（０．３３，０．３
２）、カルボキシル基（０．４５，０．３７）、アセチ
ル基（０．５０，０．３８）、ベンゾイル基（０．４
３，０．３４）、アセチルオキシ基（０．３１，０．３
９）、トリフルオロメタンスルホニル基（０．９２，
０．７９）、メタンスルホニル基（０．７２，０．６
０）、ベンゼンスルホニル基（０．７０，０．６１）、
メタンスルフィニル基（０．４９，０．５２）、カルバ
モイル基（０．３６，０．２８）、メチルカルバモイル
基（０．３６，０．３５）、メトキシカルボニル基
（０．４５，０．３７）、エトキシカルボニル基（０．
４５，０．３７）、フェノキシカルボニル基（０．４
４，０．３７）、ピロリル基（０．３７，０．４７）、
メタンスルホニルオキシ基（０．３６，０．３９）、ジ
メトキシホスホリル基（０．６０，０．４２）、スルフ
ァモイル基（０．５７，０．４６）、フェニル基（−
０．０１，０．０６）、４−メチルフェニル基（−０．
０３，０．０６）、エチレン基（−０．０４，０．０
６）、３−チエニル基（−０．０２，０．０３）、ベン
ゾイルアミン基（−０．１９，０．０２）、メトキシ基
（−０．２７，０．１２）、エトキシ基（−０．２４，
０．１０）、メチル基（−０．１７，−０．０７）、ア
ミノ基（−０．６６，−０．１６）、ウレイド基（−
０．２４，−０．０３）、メタンスルホンアミド基
（０．０３，０．２０）、アセチルアミノ基（０．０
０，０．２１）等が挙げられる。

【００３９】Ｒ₄は好ましくは水素原子であり、Ｒ₁〜Ｒ
₃の好ましい置換基はハメット置換基定数σｐ値の合計
が０未満で、かつσｍ値の合計が０以上である基を表
す。

【００４０】一般式〔１〕において、Ａｒは、置換、無
置換の芳香族基を表す。該芳香族基の置換基は互いに結
合して、環を形成してもよい。

【００４１】芳香族基の置換基の例としては、例えば水
素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アルキル基、アリー
ル基、アルキルカルボンアミド基、アリールカルボンア
ミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホン
アミド基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモ
イル基、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アシル
オキシ基、複素環基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、ホス
ホリルアミノ基、カルバモイルオキシ基を表す。Ｒ₁と
Ｒ₂、Ｒ₃とＲ₄は互いに結合して、環（例えばナフタレ
ン環、テトラリン環、クマリン環）を形成してもよい。

【００４２】特にオルト位の置換基は水素原子以外の置
換基が好ましい。また、該芳香族基の置換基のハメット
定数σ値の合計は０以下となることが好ましい。なお、
オルト位のハメット定数σ値としては、σｐ値を代用す
るものとする。すなわち、オルト位ではσｐ値、メタ位
ではσｍ値、パラ位ではσｐ値を採用し、それらの合計
が０以下であることが好ましい。

【００４３】本発明では、以上挙げた置換基の中でも、
オルト位の置換基がハロゲン原子、アミノ基、アルキル
基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、ウレイド基、ホスホリルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシルオ
キシ基又はカルバモイル基であることが好ましく、アル
キル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基がより好ましく、アルキル基が特に好ましい。

【００４４】一般式〔１〕において、Ｒ₁₁及びＲ₁₄はア
ルキル基、置換アリール基を表し、メチル基、エチル基
が好ましい。

【００４５】一般式〔１〕において、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は置
換基を表し、具体的には、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボンアミ
ド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンア
ミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールス
ルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基、アシルオキシ基が好ましく挙げられる。

【００４６】一般式〔１〕で表される化合物は、本発明
の目的に使用するためには油溶性の化合物であることが
好ましい。このため、バラスト性を有する基が少なくと
も１つ含まれていることが必要となる。ここでいうバラ
スト基とは油溶化基を表し、通常炭素数８〜８０、好ま
しくは８〜４０、より好ましくは１０〜４０の油溶性部
分構造を含む基である。このため、Ｒ₁〜Ｒ₄の中、好ま
しくはＲ₁〜Ｒ₃の中に、炭素数８以上のバラスト基を有
するか、Ａｒの置換基の炭素数の合計が８以上であるこ
とが好ましい。この炭素数としては、より好ましくは８
〜８０、さらに好ましくは８〜２０である。

【００４７】一般式〔１〕で表される現像主薬の添加方
法としては、まず、カプラー、現像主薬及び高沸点有機
溶媒（例えばリン酸アルキルエステル、フタル酸アルキ
ルエステル等）を混合して低沸点有機溶媒（例えば酢酸
エチル、メチルエチルケトン等）に溶解し、該分野で公
知の乳化分散法を用いて水に分散の後、添加することが
できる。また、特開昭６３−２７１３３９号に記載の固
体分散法による添加も可能である。このように、一般式
〔１〕で表される発色現像主薬は、感光材料に内蔵され
た形態で使用され、特に熱現像感光材料として好ましく
用いられるが、通常の液処理を用いた湿式処理の感光材
料としても有用である。

【００４８】一般式〔１〕で表される発色現像主薬の添
加量は広い範囲を持つが、好ましくはカプラーに対して
０．０１〜１００モル倍、さらに好ましくは０．１〜１
０モル倍が適当であり、感光材料としては０．０１〜１
０００ｍｍｏｌ／ｍ²が好ましく、０．１〜５０ｍｍｏ
ｌ／ｍ²がより好ましい。

【００４９】また、請求項１に係る発色現像主薬前駆体
は、パラフェニレンジアミン系化合物を放出することが
好ましい。これらの発色現像主薬前駆体の具体例は、前
述の特開２００１−５５４１８に記載の化合物を挙げる
ことができる。

【００５０】以下に、式（１）で規定する条件を満たす
発色現像主薬または発色現像主薬前駆体の具体例を示す
が、本発明の化合物はこれに限定されない。

【００５１】

【化２】

【００５２】

【化３】

【００５３】

【化４】

【００５４】上記化合物例において、本発明において好
ましく用いられる化合物は、ＤＰ−６、ＤＰ−１１、Ｄ
Ｐ−１３、ＤＰ−１４である。

【００５５】本発明において、上記発色現像主薬または
発色現像主薬前駆体とカプラーの組合わせとしては、米
国特許第３，５３１，２５６号に記載のｐ−フェニレン
ジアミン類現像主薬とフェノールまたは活性メチレンカ
プラー、米国特許第３，７６１，２７０号に記載のｐ−
アミノフェノール系現像主薬と活性メチレンカプラーの
組合せを使用することができる。米国特許第４，０２
１，２４０号、特開昭６０−１２８４３８号等に記載さ
れているようなスルホンアミドフェノール類と４当量カ
プラーの組合せは、感光材料に内蔵する場合、生保存に
優れており、好ましい組合せである。

【００５６】これらの発色現像主薬又は発色現像主薬前
駆体は、本発明では感光材料に添加することを特徴とす
るが、更に、後述する処理部材（処理シート、写真有用
性化合物供給媒体とも称される）に添加したり、溶液に
含有させて感光材料に付与させてもよい。上記発色現像
主薬又は発色現像主薬前駆体を感光材料に内蔵させるこ
とにより、最も環境適性、迅速性に優れるシステムを設
計でき有利である。感光材料に内蔵させる場合は、感光
材料の保存中において比較的安定であり、不必要に銀塩
を還元することのない化合物を用いることが好ましい。

【００５７】本発明に係る発色現像主薬または現像主薬
前駆体の感光材料への添加量は、発色層１層当たり０．
０５〜１０ｍｍｏｌ／ｍ²が好ましく、更に好ましい使
用量は０．１〜５ｍｍｏｌ／ｍ²であり、特に好ましい
使用量は０．２〜２．５ｍｍｏｌ／ｍ²である。

【００５８】請求項２に係る発明では、ハロゲン化銀感
光性層又は非感光性コロイド層が、前記式（２）の条件
を満足する少なくとも１種の熱溶剤を含有することが特
徴である。

【００５９】本発明に係る熱溶剤とは、少なくとも加熱
時において溶融状態となり、画像形成を促進する作用を
有する化合物である。常温では白色、固体状態であるこ
とが好ましく、加熱時の揮散性が小さいことが望まれ
る。好ましい融点は５０〜１７０℃である。熱溶剤の化
合物例としては、米国特許第３，３４７，６７５号およ
び同第３，６６７，９５９号に記載されているような極
性を有する有機化合物が挙げられ、具体的には、アミド
誘導体（ベンズアミド等）、尿素誘導体（メチル尿素、
エチレン尿素等）、スルホンアミド誘導体（特公平１−
４０９７４号および特公平４−１３７０１号に記載され
ている化合物等）、ポリオール化合物ソルビトール類、
ポリエチレングリコール類等が挙げられる。このほか本
発明で用いることのできる熱溶剤として、例えば、米国
特許第３，３４７，６７５号、同第３，４３８，７７６
号、同第３，６６６，４７７号、同第３，６６７，９５
９号、ＲＤＮｏ．第１７６４３号、特開昭５１−１９５
２５号、同５３−２４８２９号、同５３−６０２２３
号、同５８−１１８６４０号、同５８−１９８０３８
号、同５９−６８７３０号、同５９−８４２３６号、同
５９−２２９５５６号、同６０−１４２４１号、同６０
−１９１２５１号、同６０−２３２５４７号、同６１−
５２６４３号、同６２−４２１５３号、同６２−４４７
３７号、同６２−７８５５４号、同６２−１３６６４５
号、同６２−１３９５４５号、同６３−５３５４８号、
同６３−１６１４４６号、特開平１−２２４７５１号、
同１−２２７１５０号、同２−８６３号、同２−１２０
７３９号、同２−１２３３５４号、同２−２９７５４８
号等の各公報に記載された化合物を挙げることができ
る。

【００６０】請求項２に係る熱溶剤としては、化合物の
末端にアミノ基を有する化合物が好ましい。

【００６１】以下に、本発明において、前記式（２）で
規定する条件を満足する熱溶剤の具体例を示すが、本発
明の化合物はこれに限定されない。

【００６２】

【化５】

【００６３】本発明において好ましく用いられる熱溶剤
は、ＴＳ−６、ＴＳ−７である。また、好ましい感光材
料への添加量は、０．００１ｇ／ｍ²以上、５０ｇ／ｍ²
以下であり、さらに好ましくは、０．０１ｇ／ｍ²以
上、２０ｇ／ｍ²以下である。

【００６４】請求項３に係る発明では、ハロゲン化銀感
光性層又は非感光性コロイド層が、前記式（３）の条件
を満足する少なくとも２種の有機銀塩を含有することが
特徴である。

【００６５】本発明において用いることのできる有機銀
塩の具体例は、例えば、特開昭５３−４９２１号、同４
９−５２６２６号、同５２−１４１２２２号、同５３−
３６２２４号、同５３−３７６２６号、同５３−３６２
２４号、同５３−３７６１０号等の各公報及び米国特許
第３，３３０，６３３号、同第３，７９４，４９６号、
同第４，１０５，４５１号等の各公報に記載されている
長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボ
ン酸の銀塩（例えば、ベヘン酸銀、α−（１−フェニル
テトラゾールチオ）酢酸銀等）、あるいは特公昭４４−
２６５８２号、同４５−１２７００号、同４５−１８４
１６号、同４５−２２８１５号、特開昭５２−１３７３
２１号、同５８−１１８６３８号、同５８−１１８６３
９号、米国特許４，１２３，２７４号等の公報に記載さ
れているイミノ基を有する化合物の銀塩がある。更に、
特開昭６１−２４９０４４号記載のアセチレン銀等も用
いることができる。また、ＷＯ第０１／９６，９４９
号、ＷＯ第０１／９６，９５０号に記載されているメル
カプト基を有する化合物と銀との錯体である銀塩も用い
ることができる。

【００６６】以下、有機銀塩を構成する原子団のうち銀
を除く原子団の具体的化合物を例示するが、本発明にお
いては以下に示す化合物から式（３）の条件を満たす２
種以上を選んで、各々の化合物を銀塩にして感光材料に
添加するのが好ましい。

【００６７】

【化６】

【００６８】本発明に係る有機銀塩の好ましい感光材料
への添加量は、各々感光性ハロゲン化銀１モル当たり
０．０１〜１０モルであり、更に好ましくは０．０５〜
３モルである。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量
合計は、銀換算で０．０５〜３０ｇ／ｍ²、好ましくは
０．１〜１５ｇ／ｍ²が適当である。

【００６９】ハロゲン化銀感光材料に用いる場合、単分
散度が０．１％以上、２５％未満の有機銀塩を含有する
ことが好ましい。有機銀塩の粒径は、有機銀粒子が立方
体或いは八面体のいわゆる正常晶である場合は有機銀塩
の稜の長さを言い、また、正常晶でない場合は、有機銀
粒子体積と同等な球と考えたときの直径とした時に、単
分散度を以下の式により定義する。

【００７０】単分散度（％）＝（粒径の標準偏差）／
（粒径の平均値）×１００ 単分散度が０．１％以下の有機銀塩では、分離精製に工
数がかかり現実的でなく、逆に有機銀塩の単分散度が２
５％以上であると、現像後の画像ムラが大きくなるため
好ましくない。

【００７１】請求項４に係る発明では、ハロゲン化銀感
光性層又は非感光性コロイド層が、発色現像主薬または
発色現像主薬前駆体、熱溶剤及び有機銀塩を含有し、か
つ下記式（４）の条件を満足することを特徴とする。

【００７２】式（４） ０．００≦（ＳＰｍａｘ−ＳＰｍｉｎ）≦３．００ ただし、ＳＰｍａｘは前記ＳＰＤＰ、ＳＰＴＳ及びＳＰ
ＯＳの中でも溶解性パラメータ値の最大値であり、ＳＰ
ｍｉｎは前記ＳＰＤＰ、ＳＰＴＳ及びＳＰＯＳの中でも
溶解性パラメータ値の最小値である。

【００７３】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
または発色現像主薬前駆体、熱溶剤、有機銀塩の組合せ
は、上記式（４）の条件を満たす範囲で、前述した個々
の化合物から適宜選択することができる。本発明の効果
は、ハロゲン化銀の還元反応と発色現像主薬とカプラー
とのカップリング反応の場を提供して化合物の移動を助
ける熱溶剤と、還元反応の場へ銀イオンを供給する有機
銀塩と、反応に関与する発色現像主薬との相溶性を挙げ
ることにより、より効率的に各化合物が機能することに
よるものと推定される。

【００７４】以下、本発明の感光材料の詳細について説
明する。 （ハロゲン化銀）本発明に使用するハロゲン化銀は、臭
化銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、或い
は沃塩化銀等の任意のハロゲン組成のものでよい。一般
に感度を重視する場合には沃臭化銀、臭化銀、塩沃臭化
銀が、処理速度を重視する場合には塩化銀、塩臭化銀等
が好ましく用いられる。これらの粒子を含むハロゲン化
銀乳剤は、ピー・グラフキデス著のシミー・エ・フィジ
ック・フォトグラフィック（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ
社，１９６７年）；ジー・エフ・デュフィン著のフォト
グラフィック・エマルジョン・ケミストリー（Ｔｈｅ
Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊，１９６６年）；ヴイ・エル
・ジェリクマン等共著のメイキング・アンド・コーティ
ング・フォトグラフィック・エマルジョン（Ｔｈｅ Ｆ
ｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊，１９６４年）等に記載された
方法、特開昭５１−３９０２７号、同５５−１４２３２
９号、同５８−１１３９２８号、同５４−４８５２１号
及び同５８−４９３８号、同６０−１３８５３８号等の
各公報、日本写真学会昭和５８年年次大会要旨集８８頁
に記載の方法に則り調製することができる。

【００７５】即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合せ、あるいは粒子を銀イオン過剰の下におい
て形成させる方法（逆混合法）、微細な種結晶に可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩を供給して成長させる方法等の
いずれも用いてもよい。

【００７６】ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子サイ
ズ分布は、狭くとも広くともいずれでもよいが、粒子サ
イズの揃ったいわゆる単分散性であることが好ましい。
具体的には、 （粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広
さ（％） によって表せる相対標準偏差（変動係数）で分布の広さ
を定義したとき、２５％以下のものが好ましく、更に好
ましくは２０％以下のものである。本発明に用いられる
ハロゲン化銀粒子の平均粒径は、特に限定されないが、
体積を立方体に換算したときの一辺の長さが０．０１〜
５０μｍ、好ましくは、０．０１〜３０μｍである。

【００７７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤中に含まれ
るハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、８面体、１４面
体の様な規則的な形状でもよく、平板状となる双晶の様
な不規則な形状でもよく、また両者の混合でもよいが、
本発明においては平板状粒子を含むことが好ましい。

【００７８】本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲ
ン化銀粒子は、粒子直径／厚さ（アスペクト比）の比の
平均値（平均アスペクト比）が２以上であり、平均アス
ペクト比としては３〜２０が好ましく、更に好ましくは
４〜１５である。これら平板状ハロゲン化銀粒子は、結
晶の外壁は実質的に殆どが〔１１１〕面から成るもの、
或いは〔１００〕面から成るものであってもよい。ま
た、〔１１１〕面と〔１００〕面とを併せ持つものであ
ってもよい。本発明においては、平均アスペクト比が８
以上であることがさらに好ましい。これは、アスペクト
比が高ければ高い程、膜中でハロゲン化銀を密に充填さ
せることができ、発色現像主薬を還元反応が行われる場
に効率的に供給できる。平均アスペクト比が２０以上の
ハロゲン化銀粒子は製造時の安定性に欠けるという欠点
がある。

【００７９】沃臭化銀、あるいは臭化銀平板粒子を使用
する場合には、粒子表面の５０％以上が〔１１１〕面で
あり、より好ましくは６０％〜９０％が〔１１１〕面で
あり、特に好ましくは７０〜９５％が〔１１１〕面であ
る粒子が好ましい。〔１１１〕面以外の面は、主として
〔１００〕面であることが好ましい。この面比率は増感
色素の吸着における〔１１１〕面と〔１００〕面との吸
着依存性の違いを利用したＴ．Ｔａｎｉ，Ｊ．Ｉｍａｇ
ｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，１６５（１９８５年）に記載
の方法により求めることができる。

【００８０】本発明において、平板状（沃）臭化銀粒子
は、六角形であることが好ましい。六角形の平板状粒子
（以下六角平板粒子ともいう）とは、その主平面（〔１
１１〕面）の形状が六角形であり、その最大隣接比率が
１．０〜２．０であることを言う。ここで最大隣接辺比
率とは、六角形を形成する最小の長さを有する辺の長さ
に対する最大の長さを有する辺の長さの比である。六角
平板粒子は、最大隣接辺比率が１．０〜２．０であれば
その角が丸みを帯びていてもよく、更に角がとれ、ほ
ぼ、円形の平板粒子となっていてもよい。角が丸味をお
びている場合の辺の長さは、その辺の直線部分を延長
し、隣接する辺の直線部分を延長した線との交点との間
の距離で表される。六角平板粒子の六角形を形成する各
辺は、その１／２以上が実質的に直線からなることが好
ましく、隣接辺比率が１．０〜１．５であることがより
好ましい。

【００８１】本発明において、平板状（沃）臭化銀粒子
は転位線を有していることが好ましい。ハロゲン化粒子
の転位線は、例えば、Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈ
ｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，５７（１９６７）や、
Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ，３５，２１３（１９７２）に記載
の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法に
より観察することができる。ハロゲン化銀粒子の転位線
の位置は、ハロゲン化粒子の中心から外表面に向けて
０．５８〜１．０Ｌ（Ｌの定義については、後述）まで
の領域に発生していることが望ましいが、より好ましく
は０．８０〜０．９８Ｌの領域に発生しているものであ
る。転位線の方向は、おおよそ中心から外表面に向かう
方向であるが、しばしば蛇行している。ハロゲン化銀粒
子の転位線の数については、１本以上の転位線を含む粒
子が５０％（個数）以上存在することが望ましく、転位
線を有する平板粒子数の比率（数）が高いほど好まし
い。本発明に係る平板状ハロゲン化銀乳剤においては、
少なくとも粒子のフリンジ部に転位線が存在することが
好ましく、フリンジ部と主平面部に転位線が存在するこ
とがさらに好ましい。本発明に係る平板状ハロゲン化銀
粒子は、フリンジ部に１０本以上の転位線を有すること
が好ましく、２０本以上であることがさらに好ましい。
本発明において、転位線をフリンジ部に有するとは、平
板粒子の外周部近傍や稜線近傍、あるいは頂点近傍に転
位線が存在することである。具体的には、フリンジ部と
は、平板粒子を主平面に垂直に観察し、平板粒子の主平
面の中心（主平面を２次元図形ととらえた場合の重心）
と頂点とを結んだ線分の長さをＬとしたとき、各頂点に
関して中心からの距離が０．５０Ｌである点を結んだ図
形より外側の領域を指す。

【００８２】ハロゲン化銀粒子への転位線の導入法とし
ては、例えば、沃化カリウムのような沃素イオンを含む
水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方
法、もしくは沃化銀微粒子を添加する方法、沃素イオン
を含む溶液のみを添加する方法、特開平６−１１７８１
号に記載されているような沃化物イオン放出剤を用いる
方法等の、公知の方法を使用して所望の位置で転位線の
起源となる転位を形成することができる。これらの方法
の中では、沃素イオンを含む水溶液と水溶性銀塩溶液を
ダブルジェットで添加する方法や沃化銀微粒子を添加す
る方法、沃化物イオン放出剤を用いる方法が好ましい。

【００８３】本発明でいう沃素イオン放出剤とは、下記
一般式（Ｊ）で表される塩基あるいは求核試薬との反応
によって、沃素イオンを放出する化合物である。

【００８４】一般式（Ｊ） Ｒ−Ｉ 一般式（Ｊ）において、Ｒは１価の有機基をあらわす。
Ｒは、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、アラルキル基、複素環基、アシル基、
カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルファモイル基であることが好まし
い。Ｒは炭素数３０以下の有機基であることが好まし
く、２０以下であることがより好ましく、１０以下であ
ることがさらに好ましい。

【００８５】また、Ｒは置換基を有していることが好ま
しく、置換基がさらに他の置換基で置換されていてもよ
い。好ましい該置換基として、ハライド、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル
基、複素環基、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイ
ル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルファモイル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホニルアミノ基、スルフィニル基、リン酸ア
ミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、
スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ニトロ基等
が挙げられる。

【００８６】一般式（Ｊ）で表される沃素イオン放出剤
としては、ヨードアルカン類、ヨードアルコール、ヨー
ドカルボン酸、ヨードアミドおよびこれらの誘導体が好
ましく、ヨードアミド、ヨードアルコールおよびこれら
の誘導体がより好ましい、複素環基で置換されたヨード
アミド類がさらに好ましく、最も好ましい例は、（ヨー
ドアセトアミド）ベンゼンスルフォン酸塩である。

【００８７】本発明においては、臭化銀あるいは沃臭化
銀平板粒子の他に、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀あるい
は塩沃臭化銀平板粒子を用いることもできる。この場
合、〔１００〕面を主平面とする平板粒子、〔１１１〕
面を主平面とする平板粒子のいずれをも使用することが
できる。〔１００〕面を有する塩化銀平板粒子に関して
は、米国特許第５，３１４，７９８号、欧州特許第５３
４，３９５Ａ号、同６１７，３２１Ａ号、同６１７，３
１７Ａ号、同６１７，３１８Ａ号、同６１７，３２５Ａ
号、ＷＯ９４／２２０５１、欧州特許第６１６，２５５
Ａ号、米国特許第５，３５６，７６４号、同５，３２
０，９３８号、同５，２７５，９３０号、特開平５−２
０４０７３号、同５−２８１６４０号、同７−２２５４
４１号、同６−３０１１６号などに記載されている。ま
た、主として〔１１１〕面からなる平板粒子について
は、以前から種々の報告がなされていてたとえば、米国
特許第４，４３９，５２０号などに詳しく記載されてい
る。また、米国特許第５，２５０，４０３号には、等価
円相当径０．７μｍ以上でかつ厚みが０．０７μｍ以下
の、いわゆる極薄平板粒子について記載されている。さ
らに、米国特許第４，４３５，５０１号には、平板粒子
表面にエピタキシャルに銀塩を成長させる技術が開示さ
れている。

【００８８】平板状粒子において、粒径とは粒子の投影
像を同面積の円像に換算したときの直径である。粒子の
投影面積は、この粒子面積の和から求めることができ
る。何れも粒子の重なりが生じない程度に試料台上に分
布されたハロゲン化銀結晶サンプルを、電子顕微鏡観察
することによって得ることができる。平板状ハロゲン化
銀粒子の平均投影面積径は、該粒子の投影面積の円相当
直径で表し、好ましくは０．３０μｍ以上であるが、よ
り好ましくは０．３０〜５μｍ、更に好ましくは０．４
０〜２μｍである。詳しくは、平板状粒子を電子顕微鏡
で１万〜７万倍に拡大投影して、そのプリント上の投影
時の面積を実測することによって得ることができる。ま
た、平均粒径（φ）は、測定粒径個数をｎとし、粒径φ
ｉを有する粒子頻度をｎｉとしたときに次式により求め
ることができる。

【００８９】平均粒径（φ）＝（Σｎｉφｉ）／ｎ なお、測定粒子個数は無差別に１，０００個以上である
とする。

【００９０】ハロゲン化銀粒子の厚さは、電子顕微鏡に
よって試料を斜めから観察することによって求めること
ができる。

【００９１】本発明に係る平板状粒子の好ましい厚み
は、０．０１〜１．０μｍであり、より好ましくは、
０．０１〜０．１μｍである。本発明においては、厚み
が０．０１〜０．０７μｍであることが最も好ましい。

【００９２】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は、厚さの分布が小さいことが好ましい。具体的に
は、 （厚さの標準偏差／平均厚さ）×１００＝厚さ分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義したとき、２５％以下のもの
が好ましく、更に好ましくは２０％以下のものである。

【００９３】更に、アスペクト比と粒子の厚みの因子を
加味して、次式で表現される平板性Ａが２０以上である
ことが好ましい。

【００９４】Ａ＝ＥＣＤ／ｂ² ここで、ＥＣＤは平板粒子の平均投影直径（μｍ）を表
し、ｂは粒子の厚みである。ここで、平均投影直径と
は、平板粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径
の数平均を表す。

【００９５】更に、本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒
子乳剤中の個々の粒子のハロゲン含量率の分布も小さい
ことが好ましい。具体的には、 ハロゲン含有率の広さ＝（ハロゲン含有率の標準偏差／
平均ハロゲン含有率）×１００（％） によって分布の広さを定義したとき、２５％以下のもの
が好ましく、更に好ましくは２０％以下のものである。

【００９６】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
ハロゲン化銀粒子内に実質的にハロゲン組成の異なる少
なくとも２つの層構造を有するコア／シェル型構造で
も、均一な組成のものでもよい。本発明に係るハロゲン
化銀乳剤の平均沃化銀含有率は、２０モル％以下が好ま
しく、より好ましくは０．１〜１０モル％である。

【００９７】本発明において、いわゆるハロゲン変換型
（コンバージョン型）の粒子であっても構わない。ハロ
ゲン変換量は、銀量に対して０．２〜２．０モル％が好
ましく、変換の時期は物理熟成中でも物理熟成終了後で
も良い。ハロゲン変換の方法としては、通常、ハロゲン
変換前の粒子表面のハロゲン組成よりも、銀との溶解度
積の小さいハロゲン水溶液又はハロゲン化銀微粒子を添
加する。この時の微粒子サイズとしては、０．２μｍ以
下が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．１μｍで
ある。

【００９８】更に、ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成す
る過程又は成長する過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛
塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウ
ム塩（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれ
る少なくとも１種の金属イオンを添加し、粒子内部又は
粒子表面層にこれらの金属元素を含有させることができ
る。

【００９９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、平均分
子量が５，０００〜７０，０００の低分子量ゼラチンま
たはメチオニン含有量が３０μｍｏｌ／ｇ未満のゼラチ
ン存在下でその核形成を行うこととが好ましい。核形成
時のゼラチンのメチオニン含有量は、より好ましくは２
０μｍｏｌ／ｇ未満であり、さらに好ましくは０．１〜
１０μｍｏｌ／ｇである。低分子量ゼラチンの平均分子
量は６，０００〜５０，０００がより好ましく、７，０
００〜３０，０００が更に好ましい。

【０１００】ゼラチン中のメチオニン含有量を３０μｍ
ｏｌ／ｇ未満に低減するには、アルカリ処理ゼラチンを
酸化剤により酸化処理する方法が有効である。ゼラチン
の酸化処理に用いることのできる酸化剤としては、例え
ば、過酸化水素、オゾン、ペルオキシ酸、ハロゲン、チ
オスルホン酸化合物、キノン類、有機過酸を挙げること
ができるが、本発明では過酸化水素が好ましい。

【０１０１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、ハロゲ
ン化銀粒子の成長の終了時に不要な可溶性塩類を除去し
てもよいし、或いは含有させたままでもよい。該塩類を
除去する場合には、ＲＤＮｏ．１７６４３号II項に記載
の方法に基づいて行うことができる。

【０１０２】本発明においては、各々別個に形成した２
種以上のハロゲン化銀乳剤を任意に混合して用いること
ができる。

【０１０３】本発明においては、特開２００２−５５４
１０公報段落番号００５４〜００６５に示される方法、
特開平６−１１８５９３号公報段落番号００６０〜００
７８に記載されている方法により作製したハロゲン化銀
を用いることができる。

【０１０４】（増感方法）感光性ハロゲン化銀乳剤は、
化学増感されたハロゲン化銀乳剤である。本発明におい
て用いる感光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感方法には、
感光材料用乳剤で公知の硫黄増感法、セレン増感法、テ
ルル増感法などのカルコゲン増感法、金、白金、パラヂ
ウムなどを用いる貴金属増感法および還元増感法などを
単独または組合わせて用いることができる（例えば、特
開平３−１１０５５５号、特開平５−２４１２６７号な
どに記載の方法）。

【０１０５】これらの化学増感を、含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（例えば、特開昭６２−２
５３１５９号に記載の方法）。また、後述するかぶり防
止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的
には、特開平５−４５８３３号、特開昭６２−４０４４
６号に記載の方法を用いることができる。化学増感時の
ｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは
５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１
０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。

【０１０６】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、感光材料１ｍ²当たり銀換算で１ｍｇ
〜１０ｇの範囲である。

【０１０７】本発明に係るハロゲン化銀の調製において
は、還元増感を併用することも出来る。ハロゲン化銀乳
剤を適当な還元的雰囲気におくことにより、ハロゲン化
銀粒子内部又は粒子表面に、還元増感核を付与すること
ができる。該還元増感は、ハロゲン化銀粒子の成長途中
に施すのが好ましい。成長途中に施す方法としては、ハ
ロゲン化銀粒子が成長しつつある状態で還元増感を施す
方法だけでなく、ハロゲン化銀粒子の成長を中断した状
態で還元増感を施し、その後に還元増感されたハロゲン
化銀粒子を成長せしめる方法をも含み、具体的にはハロ
ゲン化銀乳剤に還元剤および／または水溶性銀塩を添加
することによって行われる。

【０１０８】還元剤の好ましい例としては、二酸化チオ
尿素およびアスコルビン酸およびそれらの誘導体があげ
られる。また、別の好ましい還元剤としては、ヒドラジ
ン、ジエチレントリアミンのごときポリアミン類、ジメ
チルアミンボラン類、亜硫酸塩類等があげられる。還元
剤の添加量は還元増感剤の種類、ハロゲン化銀粒子の粒
径、組成及び晶癖、反応系の温度、ｐＨ、ｐＡｇなどの
環境条件によって変化させることが好ましいが、例え
ば、二酸化チオ尿素の場合はハロゲン化銀１モル当たり
０．０１〜２ｍｇの範囲が好ましい。アスコルビン酸の
場合はハロゲン化銀１モル当たり０．２〜５０ｇの範囲
が好ましい。還元増感の条件としては、温度は４０〜８
０℃、時間は１０〜２００分、ｐＨは５〜１１、ｐＡｇ
は１〜１０の範囲が好ましい。

【０１０９】水溶性銀塩としては、硝酸銀を用いるのが
好ましい。水溶性銀塩の添加により還元増感技術の一種
である、いわゆる銀熟成が行われる。銀熟成時のｐＡｇ
は１〜６が適当であり、より好ましくは２〜４である。
温度、時間、ｐＨなどの条件は上記の範囲が好ましい。

【０１１０】また、粒子形成の所望の時点で添加した還
元剤の作用を、過酸化水素（水）及びその付加物、ペル
オキソ酸塩、オゾン、Ｉ₂、チオスルフォン酸等の酸化
剤を所望の時点で添加することによって失活させ、還元
反応を抑制又は停止することが好ましい。酸化剤の添加
時期は、ハロゲン化銀粒子形成時から化学増感工程の金
増感剤（金増感剤を用いない場合には、化学増感剤）添
加前までならば任意である。

【０１１１】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性等の感色性を持たせるためには、感光性
ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によって分光増
感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青色領域の分
光増感を施してもよい。用いられる色素には、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包
含される。具体的には、米国特許第４，６１７，２５７
号、特開昭５９−１８０５５０号、同６４−１３５４６
号、特開平５−４５８２８号、同５−４５８３４号など
に記載の増感色素が挙げられる。これらの増感色素は、
単独に用いてもよいが、それらの組合わせを用いてもよ
く、増感色素の組合わせは、特に強色増感や分光増感の
分光感度波長の調節目的でしばしば用いられる。増感色
素と共に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない化合物であって強色増感
を示す化合物、いわゆる強色増感剤を乳剤中に含んでも
よい（例えば、米国特許第３，６１５，６４１号、特開
昭６３−２３１４５号等に記載）。これらの増感色素を
乳剤中に添加する時期は、化学熟成時もしくはその前後
でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同４，
２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前
後でもよい。また、これらの増感色素や強色増感剤は、
メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散
物あるいは界面活性剤の溶液として添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１×１０^-8〜１×
１０^-2モルの範囲である。

【０１１２】（各種添加剤）本発明に係るハロゲン化銀
感光材料を作製するために用いられる親水性保護コロイ
ドには、プロダクト・ライセシング・インデックス、第
９２巻Ｐ１０８の「Ｖｅｈｉｃｌｅｓ」の項に記載され
ている様な通常のハロゲン化銀乳剤に用いられるゼラチ
ンの他に、アセチル化ゼラチンやフタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、水溶性セルロース誘導体その他の合成
又は天然の親水性ポリマーが含まれる。

【０１１３】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
必要に応じて当業界公知の各種技術、添加剤を用いるこ
とができる。例えば、感光性ハロゲン化銀乳剤層に加え
て保護層、フィルター層、ハレーション防止層、クロス
オーバー光カット層、バッキング層等の補助層を設ける
ことができ、これらの層中には、各種の化学増感剤、貴
金属増感剤、感光色素、強色増感剤、カプラー、高沸点
溶剤、カブリ防止剤、安定剤、現像抑制剤、漂白促進
剤、定着促進剤、混色防止剤、ホルマリンスカベンジャ
ー、色調剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、ス
ベリ剤、紫外線吸収剤、イラジエーション防止染料、フ
ィルター光吸収染料、防ばい剤、ポリマーラテックス、
重金属、帯電防止剤、マット剤等を各種の方法で含有さ
せることができる。

【０１１４】上述したこれらの添加剤は、より詳しく
は、ＲＤ第１７６巻Ｉｔｅｍ／１７６４３（１９７８年
１２月）、同第１８４巻Ｉｔｅｍ／１８４３１（１９７
９年８月）、同第１８７巻Ｉｔｅｍ／１８７１６（１９
７９年１１月）及び同第３０８巻Ｉｔｅｍ／３０８１１
９（１９８９年１２月）に記載されている。

【０１１５】上記各ＲＤに示されている代表的な化合物
種類と記載箇所を表１に示す。

【０１１６】

【表１】

【０１１７】（色調剤）本発明のハロゲン化銀感光材料
においては、色調剤を含有することが好ましい。特に、
色調剤を有機銀塩や還元剤と共存させることにより、銀
イオンを効率的に輸送することができ好ましい。本発明
に用いられる好適な色調剤の例は、ＲＤ第１７０２９号
に開示されており、以下の例を挙げることができる。

【０１１８】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状
イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロ
シアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリ
デン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４
−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノ
ン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−
（１・ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノ
ンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−ク
ロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又
は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリ
ウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジ
ン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、
及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又はｏ
−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテト
ラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１
つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類、ベン
ズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズオキサジ
ン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオキサ
ジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−トリ
アジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジ
ン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，
６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−
２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）。好まし
い色調剤としてはフタラゾン又はフタラジンであり、フ
タル酸類と共存させることが更に好ましい。含有量とし
ては感光層の１層あたり０．０５ｇ／ｍ²以上、０．５
ｇ／ｍ²以下が好ましく、更に好ましくは０．１ｇ／ｍ²
以上、０．３ｇ／ｍ²以下である。

【０１１９】（カプラー）次にカプラーについて説明す
る。本発明におけるカプラーとは、前記の発色現像主薬
の酸化体とカップリング反応し、色素を形成する化合物
である。本発明に好ましく使用されるカプラーとして
は、特開２００１−１５４３２５公報の段落番号０１８
３〜０１８７に記載の一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１
２）で表される構造を有する化合物がある。これらは、
各々一般に活性メチレン、ピラゾロン、ピラゾロアゾー
ル、フェノール、ナフトールと総称される化合物であ
る。

【０１２０】一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−４）は活性
メチレン系カプラーと称されるカプラーを表し、式中、
Ｒ₂₄は置換基を有しても良いアシル基、シアノ基、ニト
ロ基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基である。

【０１２１】一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−４）におい
て、Ｒ₂₅は置換基を有しても良いアルキル基、アリール
基、またはヘテロ環基である。一般式（Ｃｐ−４）にお
いて、Ｒ₂₆は置換基を有してもよいアリール基またはヘ
テロ環基である。Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆が有してもよい置換
基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノ基、
アリールアミノ基、水酸基、スルホ基等、種々の置換基
を挙げることができる。Ｒ₂₄の好ましい例としては、ア
シル基、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基が挙げられる。

【０１２２】一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−４）におい
て、Ｙは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリン
グ反応により脱離可能な基である。Ｙにおいて、２当量
カプラーのアニオン性離脱基として作用する基として
は、ハロゲン原子（例えば、クロル基、ブロム基）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ基、４−シアノフェ
ノキシ基、４−アルコキシカルボニルフェニル基）、ア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、
ブチルチオ基）、アリールチオ基（例えば、フェニルチ
オ基、トリルチオ基）、アルキルカルバモイル基（例え
ば、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブ
チルカルバモイル基、ピペリジルカルバモイル基、モル
ホリルカルバモイル基）、アリールカルバモイル基（例
えば、フェニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバ
モイル基、エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフ
ェニルカルバモイル基）、カルバモイル基、アルキルス
ルファモイル基（例えば、メチルスルファモイル基、ジ
メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジ
エチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、
ピペリジルスルファモイル基、モルホリルスルファモイ
ル基）、アリールスルファモイル基（例えば、フェニル
スルファモイル基、メチルフェニルスルファモイル基、
エチルフェニルスルファモイル基、ベンジルフェニルス
ルファモイル基）、スルファモイル基、シアノ基、アル
キルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、フ
ェニルスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル
基、ｐ−トルエンスルホニル基）、アルキルカルボニル
オキシ基（例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオ
キシ基、ブチロイルオキシ基）、アリールカルボニルオ
キシ基（例えば、ベンゾイルオキシ基、トルイルオキシ
基、アニシルオキシ基）、含窒素複素環基（例えば、イ
ミダゾリル基、ベンゾトリアゾリル基）等が挙げられ
る。

【０１２３】また、４当量カプラーのカチオン性離脱基
として作用する基としては、水素原子、ホルミル基、カ
ルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基とし
ては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等）、アシル基、
スルホニル基等が挙げられる。

【０１２４】一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−４）におい
て、Ｒ₂₄とＲ₂₅、Ｒ₂₄とＲ₂₆は互いに結合して環を形成
してもよい。

【０１２５】一般式（Ｃｐ−５）は５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ₂₇
はアルキル基、アリール基、アシル基、またはカルバモ
イル基を表す。Ｒ₂₈はフェニル基または１個以上のハロ
ゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、またはアシルアミノ基が置換した
フェニル基を表す。Ｙについては一般式（Ｃｐ−１）〜
（Ｃｐ−４）と同義である。

【０１２６】一般式（Ｃｐ−５）で表される５−ピラゾ
ロン系マゼンタカプラーの中でも、Ｒ₂₇がアリール基ま
たはアシル基、Ｒ₂₈が１個以上のハロゲン原子が置換し
たフェニル基のものが好ましい。

【０１２７】これら好ましい基について詳しく述べる
と、Ｒ₂₇はフェニル、２−クロロフェニル、２−メトキ
シフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェ
ニル、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル−１−ス
クシンイミド）フェニル、２−クロロ−５−オクタデシ
ルスルホンアミドフェニルまたは２−クロロ−５−〔２
−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミド〕フェニル等のアリール基、またはアセ
チル、ピバロイル、テトラデカノイル、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセチル、２−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタノイル、ベンゾイ
ル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド）ベンゾイル等のアシル基であり、これらの基はさ
らに置換基を有してもよく、それらは炭素原子、酸素原
子、窒素原子、またはイオウ原子で連結する有機置換基
またはハロゲン原子である。

【０１２８】Ｒ₂₈は２，４，６−トリクロロフェニル、
２，５−ジクロロフェニル、２−クロロフェニル基等の
置換フェニル基が好ましい。

【０１２９】一般式（Ｃｐ−６）はピラゾロアゾール系
カプラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ₂₉は水素
原子または置換基を表す。Ｚは窒素原子を２〜４個含む
５員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を
表し、該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有して
もよい。Ｙについては、一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−
４）と同義である。

【０１３０】一般式（Ｃｐ−６）で表されるピラゾロア
ゾール系カプラーの中でも、発色色素の吸収特性の点
で、米国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５４０，
６５４号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号
に記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリア
ゾール類が好ましく、光堅牢性の点で、これらのうちピ
ラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が
好ましい。

【０１３１】置換基Ｒ₂₉、ＹおよびＺで表されるアゾー
ル環の置換基の詳細については、例えば、米国特許第
４，５４０，６５４号明細書の第２カラム第４１行〜第
８カラム第２７行に記載されている。好ましくは、特開
昭６１−６５２４５号に記載されているような分岐アル
キル基がピラゾロトリアゾール基の２、３または６位に
直結したピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５
２４５号に記載されている分子内にスルホンアミド基を
含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７
２５４号に記載されるアルコキシフェニルスルホンアミ
ドバラスト基を持つピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６２−２０９４５７号もしくは同６３−３０７４５３号
に記載されている６位にアルコキシ基やアリールオキシ
基を持つピラゾロトリアゾールカプラー、および特開平
２−２０１４４３号に記載される分子内にカルボンアミ
ド基を持つピラゾロトリアゾールカプラーである。

【０１３２】一般式（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）はそれ
ぞれフェノール系カプラー、ナフトール系カプラーと称
されるカプラーであり、式中、Ｒ₃₀は水素原子または−
ＮＨＣＯＲ₃₂、−ＳＯ₂ＮＲ₃₂Ｒ₃₃、−ＮＨＳＯ₂Ｒ₃₂、
−ＮＨＣＯＲ₃₂、−ＮＨＣＯＮＲ₃₂Ｒ₃₃、−ＮＨＳＯ₂
ＮＲ₃₂Ｒ₃₃から選ばれる基を表す。Ｒ₃₂、Ｒ₃₃は各々水
素原子または置換基を表す。

【０１３３】一般式（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）におい
て、Ｒ₃₁は置換基を表し、１は０〜２から選ばれる整
数、ｍは０〜４から選ばれる整数を表す。Ｙについては
一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−４）と同義である。Ｒ₃₁
〜Ｒ₃₃としては、前記Ｒ₂₄〜Ｒ ₂₆の置換基として記載し
たと同様のものが挙げられる。

【０１３４】一般式（Ｃｐ−７）で表されるフェノール
系カプラーの好ましい例としては、米国特許第２，３６
９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７
７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
７７２，００２号等に記載の２−アルキルアミノ−５−
アルキルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２
号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９
６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１
７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭
５９−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミ
ノフェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同
第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、
同第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレ
イド−５−アシルアミノフェノール系等を挙げることが
できる。

【０１３５】一般式（Ｃｐ−８）で表されるナフトール
カプラーの好ましい例としては、米国特許第２，４７
４，２９３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１
４６，３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４，
２９６，２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナ
フトール系および米国特許４，６９０，８８９号等に記
載の２−カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール系
等を挙げることができる。

【０１３６】一般式（Ｃｐ−９）〜（Ｃｐ−１２）はピ
ロロトリアゾールと称されるカプラーであり、Ｒ₄₂、Ｒ
₄₃、Ｒ₄₄は各々水素原子または置換基を表す。Ｙについ
ては一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−４）と同義である。
Ｒ₄₂、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄の置換基としては、前記Ｒ₂₄〜Ｒ₂₆の
置換基として記載したと同様のものが挙げられる。一般
式（Ｃｐ−９）〜（Ｃｐ−１２）で表されるピロロトリ
アゾール系カプラーの好ましい例としては、欧州特許第
４８８，２４８Ａ１号、同第４９１，１９７Ａ１号、同
第５４５，３００号に記載の、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃の少なくとも
一方が電子吸引基であるカプラーが挙げられる。

【０１３７】その他、縮環フェノール、イミダゾール、
ピロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチン、５，
５−縮環複素環、５，６−縮環複素環といった構造を有
するカプラーが使用できる。

【０１３８】縮環フェノール系カプラーとしては、米国
特許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーが使
用できる。イミダゾール系カプラーとしては、米国特許
第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号等
に記載のカプラーが使用できる。ピロール系カプラーと
しては特開平４−１８８１３７号、同４−１９０３４７
号等に記載のカプラーが使用できる。３−ヒドロキシピ
リジン系カプラーとしては特開平１−３１５７３６号等
に記載のカプラーが使用できる。活性メチン系カプラー
としては米国特許第５，１０４，７８３号、同第５，１
６２，１９６号等に記載のカプラーが使用できる。５，
５−縮環複素環系カプラーとしては、米国特許第５，１
６４，２８９号に記載のピロロピラゾール系カプラー、
特開平４−１７４４２９号に記載のピロロイミダゾール
系カプラー等が使用できる。５，６−縮環複素環系カプ
ラーとしては、米国特許第４，９５０，５８５号に記載
のピラゾロピリミジン系カプラー、特開平４−２０４７
３０号に記載のピロロトリアジン系カプラー、欧州特許
第５５６，７００号に記載のカプラー等が使用できる。

【０１３９】本発明には、上述の各カプラー以外に、西
独特許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０
４９号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０
２４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，
４８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、
同第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同
第３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、
同第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同３２２６１号、特開平２
−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−１１０
５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４０号、
同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、同４−
１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−１８４
４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８１３９
号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２号、同
４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に記載さ
れているカプラーも使用できる。

【０１４０】本発明のハロゲン化銀感光材料において
は、一般にイエローカプラー、マゼンタカプラー、シア
ンカプラーとして知られている化合物を用いることがで
きる。これらの化合物は一般のカラー写真に用いられ、
パラフェニレンジアミン系の発色現像主薬で現像した時
にそれぞれ青色域（波長３５０〜５００ｎｍ）、緑色域
（波長５００〜６００ｎｍ）、赤色域（波長６００〜７
５０ｎｍ）に分光吸収極大波長を持つような化合物であ
る。ヒドラジン系やスルホンアミドフェノール系等の現
像主薬によっては、カップリングによって生成する色素
が、これらの波長とは異なる波長域に分光吸収極大を有
することがあるため、使用する現像主薬の種類に応じ
て、適宜カプラーの種類を選択する必要がある。また本
発明の感光材料は、必ずしも発色色素が上記の青色域、
緑色域、赤色域に分光吸収極大波長を持つように設計さ
れる必要はない。発色色素が紫外域や赤外域に分光吸収
を有してもよく、これらと可視光域の吸収を組み合わせ
て用いてもよい。

【０１４１】本発明に使用できるカプラーは、耐拡散性
基がポリマー鎖をなしていてもよい。また、４当量カプ
ラーでも、２当量カプラーでも用いることができるが、
発色現像主薬の種類によって使い分けるのが好ましい。
詳しくは、特開２００１−５１５５の一般式（１）〜
（３）で表される現像主薬に対しては４当量カプラーを
使用するのが好ましく、特開２００１−５１５５の一般
式（４）及び一般式（５）で表される現像主薬に対して
は２当量カプラーを使用するのが好ましい。カプラーの
具体例は、４当量、２当量の両者ともセオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス（４ｔｈ Ｅｄ．
Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編集、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９７
７）２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開
昭５８−１２３５３号、同５８−１４９０４６号、同５
８−１４９０４７号、同５９−１１１１４号、同５９−
１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２
３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９
５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２３４７４
号、同６０−６６２４９号、特開平８−１１０６０８
号、同８−１４６５５２号、同８−１４６５７８号、同
９−２０４０３１号等及び前掲した文献、特許に詳しく
記載されている。

【０１４２】本発明の感光材料は、以下のような機能性
カプラーを含有しても良い。発色色素の不要な吸収を補
正するためのカプラーとして、欧州特許第４５６，２５
７Ａ１号に記載のイエローカラードシアンカプラー、該
欧州特許に記載のイエローカラードマゼンタカプラー、
米国特許第４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラ
ードシアンカプラー、米国特許第４，８３７，１３６号
の（２）、ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１に記載の
式（Ａ）で表わされる無色のマスキングカプラー（特
に、３６〜４５頁の例示化合物）。現像主薬酸化体と反
応して写真的に有用な化合物残査を放出する化合物（カ
プラーを含む）としては、以下のものが挙げられる。現
像抑制剤放出化合物：欧州特許第３７８，２３６Ａ１号
の１１頁に記載の式（Ｉ）〜（IV）で表わされる化合
物、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の７頁に記載の式
（Ｉ）で表わされる化合物、特開平５−３０７２４８号
の式（１）で表わされる化合物、欧州特許第４４０，１
９５Ａ２の５、６頁に記載の式（Ｉ）（II）（III）で
表わされる化合物、特開平６−５９４１１号の請求項１
に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物−リガンド放出化
合物、米国特許第４，５５５，４７８号のクレーム１に
記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化合物。

【０１４３】本発明に用いられるカプラーは、１種また
は２種以上を組み合わせて用いることができ、さらに他
の種類のカプラーと併用することができる。カプラー
は、現送主薬とハロゲン化銀乳剤と同一層、あるいはハ
ロゲン化銀と同一の層に添加されることが好ましく、そ
の好ましい使用量は、現像主薬とハロゲン化銀と同一層
に添加する場合には、現像主薬に１モルに対して０．０
５〜２０モル、更に好ましくは０．１〜１０モル、特に
好ましくは０．２〜５モルである。また、本発明におい
てカプラーはハロゲン化銀１モル当たり０．０１〜１モ
ル使用することが好ましく、０．０２〜０．６モルがよ
り好ましい。この範囲であると十分な発色濃度が得られ
る点で好ましい。

【０１４４】カプラー、発色現像主薬などの疎水性添加
剤は、米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法など
の公知の方法により感光材料の所定の層中に導入するこ
とができる。この場合には、米国特許第４，５５５，４
７０号、同第４，５３６，４６６号、同第４，５３６，
４６７号、同第４，５８７，２０６号、同第４，５５
５，４７６号、同第４，５９９，２９６号、特公平３−
６２２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併
用して、用いることができる。また、これらカプラー、
高沸点有機溶媒などは２種以上併用することができる。
高沸点有機溶媒の量は、用いられる疎水性添加剤１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、より好ましく
は０．１〜１ｇである。また、バインダー１ｇに対して
１ｍｌ以下、更には０．５ｍｌ以下、特に０．３ｍｌ以
下が適当である。また、特公昭５１−３９８５３号、特
開昭５１−５９９４３号に記載されている重合物による
分散法を用いることができる。

【０１４５】本発明においては、ハロゲン化銀感光材料
が、フィッシャー分散型カプラーを含有することができ
る。フィッシャー分散型カプラーのアルカリ水溶液分散
を行うには、例えば、特開昭５９−６０４３７号、特公
平６−６４３１９号等に記載された方法を採用してもよ
い。この場合、カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如
き酸基を有しているので、アルカリ性水溶液として親水
性コロイド中に導入される。また、特開昭６２−３０２
４２号等に記載されている微粒子分散物にして添加する
方法も使用できる。

【０１４６】カプラーが水に実質的に不溶な化合物の場
合には、前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分
散含有させることができる。疎水性化合物を親水性コロ
イドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いること
ができ、例えば、特開昭５９−１５７６３６号の３７〜
３８頁、前述の表１に界面活性剤として挙げたものを使
うことができる。また、特開平７−６６２６７号、同７
−２２８５８９号、西独公開特許第１，９３２，２９９
Ａ号記載のリン酸エステル型界面活性剤も使用できる。

【０１４７】（ヒドラジン誘導体）本発明のハロゲン化
銀感光材料においては、ヒドラジン誘導体を含有するこ
とができ、ヒドラジン誘導体としては、下記一般式
〔Ｈ〕で表される化合物がより好ましい。

【０１４８】

【化７】

【０１４９】式中、Ａ₀はそれぞれ置換基を有してもよ
い脂肪族基、芳香族基、複素環基又は−Ｇ₀−Ｄ₀基を、
Ｂ₀はブロッキング基を表し、Ａ₁、Ａ₂はともに水素原
子、又は一方が水素原子で、他方はアシル基、スルホニ
ル基又はオキザリル基を表す。ここで、Ｇ₀は−ＣＯ−
基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ₁Ｄ₁）
−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）（Ｇ₁Ｄ
₁）−基を表し、Ｇ₁は単なる結合手、−Ｏ−基、−Ｓ−
基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は脂肪族基、芳香族
基、複素環基又は水素原子を表し、分子内に複数のＤ₁
が存在する場合、それらは同じであっても異なってもよ
い。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基を表す。

【０１５０】一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀で表される脂
肪族基は好ましくは炭素数１〜３０のものであり、特に
炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が好
ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、
オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基が挙げら
れ、これらは更に適当な置換基（例えば、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、アシルアミノ基、ウレイド基等）で置換
されていてもよい。

【０１５１】一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀で表される芳
香族基は、単環又は縮合環のアリール基が好ましく、例
えば、ベンゼン環又はナフタレン環が挙げられ、Ａ₀で
表される複素環基としては、単環又は縮合環で窒素、硫
黄、酸素原子から選ばれる少なくとも一つのヘテロ原子
を含む複素環が好ましく、例えば、ピロリジン環、イミ
ダゾール環、テトラヒドロフラン環、モルホリン環、ピ
リジン環、ピリミジン環、キノリン環、チアゾール環、
ベンゾチアゾール環、チオフェン環、フラン環が挙げら
れ、Ａ₀で表される−Ｇ₀−Ｄ₀基において、Ｇ₀は−ＣＯ
−基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ
₁Ｄ₁）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）
（Ｇ₁Ｄ₁）−基を表す。Ｇ₁は単なる結合手、−Ｏ−
基、−Ｓ−基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ１は脂肪
族基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表し、分子内
に複数のＤ₁が存在する場合、それらは同じであっても
異なってもよい。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表し、好まし
いＤ ₀としては水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アミノ基等が挙げられる。Ａ₀の芳香族基、複素環基及
び−Ｇ₀−Ｄ₀基は置換基を有していてもよい。

【０１５２】Ａ₀として特に好ましいものは、アリール
基及び−Ｇ₀−Ｄ₀基である。又、一般式〔Ｈ〕におい
て、Ａ₀は耐拡散基又はハロゲン化銀吸着基を少なくと
も一つ含むことが好ましい。耐拡散基としてはカプラー
等の不動性写真用添加剤にて常用されるバラスト基が好
ましく、バラスト基としては写真的に不活性であるアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、
フェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基等が
挙げられ、置換基部分の炭素数の合計は８以上であるこ
とが好ましい。

【０１５３】一般式〔Ｈ〕において、ハロゲン化銀吸着
促進基としては、チオ尿素、チオウレタン基、メルカプ
ト基、チオエーテル基、チオン基、複素環基、チオアミ
ド複素環基、メルカプト複素環基、あるいは特開昭６４
−９０４３９号に記載の吸着基等が挙げられる。

【０１５４】一般式〔Ｈ〕において、Ｂ₀はブロッキン
グ基を表し、好ましくは−Ｇ₀−Ｄ₀基であり、Ｇ₀は−
ＣＯ−基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ
₁Ｄ₁）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）
（Ｇ₁Ｄ₁）−基を表す。好ましいＧ₀としては−ＣＯ−
基、−ＣＯＣＯ−基が挙げられ、Ｇ₁は単なる結合手、
−Ｏ−基、−Ｓ−基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は
脂肪族基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表し、分
子内に複数のＤ₁が存在する場合、それらは同じであっ
ても異なってもよい。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香
族基、複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表し、好ま
しいＤ₀としては水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アミノ基等が挙げられる。Ａ₁、Ａ₂はともに水素原
子、又は一方が水素原子で他方はアシル基（アセチル
基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基等）、スル
ホニル基（メタンスルホニル基、トルエンスルホニル基
等）、又はオキザリル基（エトキザリル基等）を表す。

【０１５５】上記一般式〔Ｈ〕で表される化合物の具体
例は、特開２００２−５５４１０の段落番号００４６に
記載の化合物Ｈ−１〜段落番号００５１に記載の化合物
Ｈ−３０を挙げることができるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【０１５６】その他に好ましく用いることのできるヒド
ラジン誘導体は、米国特許第５，５４５，５０５号のカ
ラム１１〜カラム２０に記載の化合物Ｈ−１〜Ｈ−２
９、米国特許第５，４６４，７３８号のカラム９〜カラ
ム１１に記載の化合物１〜１２である。

【０１５７】これらのヒドラジン誘導体は、公知の方法
で合成することができる。ヒドラジン誘導体の添加層
は、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層又は感光層に隣接し
た層である。また、添加量はハロゲン化銀粒子の粒径、
ハロゲン組成、化学増感の程度、抑制剤の種類等により
最適量は一様ではないが、ハロゲン化銀１モル当たり１
×１０^-6〜１×１０^-1モル程度、特に１×１０^-5〜１×
１０^-2モルの範囲が好ましい。

【０１５８】（カブリ防止剤）本発明において使用する
ことの出来るカブリ防止剤としては、例えば、米国特許
第３，６４５，７３９号明細書に記載されている、高級
脂肪酸、特公昭４７−１１１１３号記載の第２水銀塩、
特開昭５１−４７４１９号記載のＮ−ハロゲン化物、米
国特許第３，７００，４５７号、及び特開昭５１−５０
７２５号、特開平２−２９７５４８号、同２−２８２２
４１号記載のメルカプト化合物放出性の化合物、特開昭
４９−１２５０１６号記載のアリールスルフォン酸、同
５１−４７４１９号記載のカルボン酸リチウム塩、英国
特許第１，４５５，２７１号及び特開昭５０−１０１０
１９号記載の酸化剤、同５３−１９８２５号記載のスル
フィン酸類及びチオスホン酸類、同５１−３２２３号記
載のチオウラシル類、同５１−２６０１９号記載の硫
黄、同５１−４２５２９、同５１−８１１２４号、及び
同５５−９３１４９号記載のジスルフィド類及びポリス
ルフィド類，同５１−５７４３５号記載のロジンあるい
はジテルペン類、同５１−１０４３３８号記載のカルボ
キシル基またはスルホン酸基を有するポリマー酸、米国
特許第４，１３８，２６５号記載のチアゾリチオン、特
開昭５４−５１８２１号、同５５−１４２３３１号、米
国特許第４，１３７，０７９号記載のトリアゾール類、
特開昭５５−１４０８８３号記載のチオスルフィン酸エ
ステル類、特開昭５９−４６６４１、同５９−５７２３
３号、同５９−５７２３４号記載のジ−またはトリ−ハ
ロゲン化物、特開昭５９−１１１６３６号記載のチオー
ル化合物、同６０−１９８５４０号及び同６０−２２７
２５５号記載のハイドロキノン誘導体等が挙げられる。
更に、別の好ましいカブリ防止剤としては、特開昭６２
−７８５５４号に記載の親水性基を有するカブリ防止
剤、特開昭６２−１２１４５２号記載のポリマーかぶり
防止剤、特開昭６２−１２３４５６号記載のバラスト基
を有するカブリ防止剤が挙げられる。また、特開平１−
１６１２３９号記載の無呈色カプラーも好ましく用いら
れる。その他のカブリ防止剤として、前記有機銀塩、特
開平４−１７１４４３号、同４−７３６４９号、同５−
８０９１８２号に記載の化合物も好ましく用いられる。

【０１５９】本発明においては、種々のカブリ防止剤、
写真安定剤及びそれらのプレカーサーを使用することが
できる。その具体例としては、前記の表１に記載の化合
物、米国特許第５，０８９，３７８号、同第４，５０
０，６２７号、同第４，６１４，７０２号、特開昭６４
−１３５６４号の７〜９頁、５７〜７１頁及び８１〜９
７頁に記載の化合物、米国特許第４，７７５，６１０
号、同第４，６２６，５００号、同第４，９８３，４９
４号、特開昭６２−１７４７４７号、同６２−２３９１
４８号、特開平１−１５０１３５号、同２−１１０５５
７号、同２−１７８６５０号、ＲＤ第１７，６４３号
（１９７８年）の２４〜２５頁、欧州特許第１，１６
４，４１９号、同第１，１６４，４２１号、特開２００
２−２３３２６、同２００２−３１８７８等に記載の化
合物が挙げられる。

【０１６０】これらの化合物は、銀１モルあたり５×１
０^-6〜１０モルが好ましく、さらに１×１０^-5〜５モル
が好ましく用いられる。

【０１６１】（層構成）本発明に係る感光材料において
は、ハロゲン化銀乳剤層の間および最上層、最下層に、
保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチ
ハレーション層などの各種の非感光性層を適宜設けても
良く、支持体の反対側にはバック層などの種々の補助層
を設けることができる。具体的には、米国特許第５，０
５１，３３５号記載のような下塗り層、特開平１−１６
７８３８号、特開昭６１−２０９４３号記載のような固
体顔料を有する中間層、特開平１−１２０５５３号、同
５−３４８８４号、同２−６４６３４号記載のような還
元剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、米国特許第５，０
１７，４５４号、同第５，１３９，９１９号、特開平２
−２３５０４４号記載のような電子伝達剤を有する中間
層、特開平４−２４９２４５号記載のような還元剤を有
する保護層またはこれらを組み合わせた層などを設ける
ことができる。

【０１６２】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
ＲＤ第３８，９５７号のXI項や特開２０００−２９１８
５、米国特許第５，７４４，２８８号、同第５，９６
８，７１８号、特開平１１−１７４６３７号、特開２０
０１−２０９１５７に記載の順層、逆層、ユニット構成
等の様々な層構成を採ることができる。

【０１６３】（染料）本発明の感光材料には、イラジエ
ーション防止やハレーション防止の目的で、種々の波長
域に吸収を有する染料を用いることができる。従来のハ
ロゲン化銀写真感光材料では、黄色フィルター層、アン
チハレーション層にコロイド銀微粒子がしばしば用いら
れてきたが、感光材料を現像した後、コロイド銀を除去
する目的で漂白工程を設ける必要が生じる。処理の簡便
性を求めるという本発明の目的からは、漂白工程を必要
としない感光材料が好ましい。したがって本発明におい
ては、コロイド銀に替えて染料、特に現像処理中に消
色、あるいは溶出、転写して、処理後の濃度への寄与が
小さい染料を使用することが好ましい。本発明でいう染
料が現像時に消色あるいは除去されるとは、処理後に残
存する染料の量が、感光材料に含有されていた染料の１
／３以下、好ましくは１／１０以下となることであり、
現像時に染料の成分が感光材料から溶出あるいは処理材
料中に転写しても良いし、現像時に反応して無色の化合
物に変わっても良い。

【０１６４】これらの染料は、ハロゲン化銀乳剤層に添
加してもよく、非感光性層に添加してもよい。感度と鮮
鋭度を両立させるという観点からは、特定の波長域に感
光するハロゲン化銀乳剤が存在する層に対し、光源と反
対側の位置に同一波長域の光を吸収する染料が添加され
るのが好ましい。本発明に係る感光材料中に使用する染
料としては、公知の染料を用いることができ、例えば、
現像液のアルカリに溶解する染料や、現像液中の成分、
亜硫酸イオンや主薬、アルカリと反応して消色するタイ
プの染料を用いることできる。具体的には、欧州特許第
５４９，４８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５２１
２９号のＥｘＦ２〜６の染料が挙げられる。これらの染
料は、感光材料を処理液で現像する場合にも用いること
ができるが、感光材料が後述する処理シートを用いて熱
現像する場合に、特に好ましい。

【０１６５】処理液で処理する場合には、可視域に吸収
を有する染料として、特開平３−２５１８４０号公報３
０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６
−３７７０号公報明細書記載の染料が好ましく用いられ
る。赤外線吸収染料としては、特開平１−２８０７５０
号公報の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、（I
I）、（III）で表される化合物が好ましい分光特性を有
し、ハロゲン化銀乳剤の写真特性への影響もなく、また
残色による汚染もなく好ましい。好ましい化合物の具体
例として、同公報３ページ左下欄〜５ページ左下欄に挙
げられた例示化合物（１）〜（４５）を挙げることがで
きる。

【０１６６】また、染料を媒染剤により媒染させるなど
して、染料をバインダー中に固定することができる。こ
の場合、媒染剤と染料は写真分野で公知のものを用いる
ことができ、例えば、米国特許第４，５０，６２６号の
第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５６号の３２〜
４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、特開昭６２−２
４４０３６号等に記載の媒染剤を挙げることができる。
また、還元剤と反応して拡散性色素を放出する化合物と
還元剤を用い、現像時のアルカリで可動性色素を放出さ
せ、処理液に溶出あるいは、処理シートに転写除去させ
ることもできる。具体的には、米国特許第４，５５９，
２９０号、同第４，７８３，３６９号、欧州特許第２２
０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１１９号に記載さ
れている他、特開平８−１０１４８７号の段落番号００
８０〜００８１に記載されている。

【０１６７】消色するロイコ染料などを用いることもで
きる。具体的には、特開平１−１５０１３２号に有機酸
金属塩の顕色剤によりあらかじめ発色させておいたロイ
コ色素を含むハロゲン化銀感光材料が開示されている。
ロイコ色素と顕色剤錯体は、熱あるいはアルカリ剤と反
応して消色するため、本発明において熱現像を行う場合
には、このロイコ色素と顕色剤の組み合わせが好まし
い。ロイコ色素は、公知のものが利用でき、例えば、森
賀、吉田「染料と薬品」９、８４頁（化成品工業協
会）、「新版染料便覧」２４２頁（丸善、１９７０）、
Ｒ．Ｇａｒｎｅｒ「Ｒｅｐｏｒｔｓ ｏｎ ｔｈｅ Ｐ
ｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ」５６、１
９９頁（１９７１）、「染料と薬品」１９、２３０頁
（化成品工業協会、１９７４）、「色材」６２、２８８
頁（１９８９）、「染料工業」３２、２０８等に記載が
ある。顕色剤としては、酸性白土系顕色剤、フェノール
ホルムアルデヒドレジンの他、有機酸塩の金属塩が好ま
しく用いられる。

【０１６８】（バインダー）本発明において、感光材料
又は処理材料の構成層に用いるバインダーとしては、親
水性のものが好ましく、例えば、前述の表１に記載の化
合物及び特開昭６４−１３５４６号の７１〜７５頁に記
載されたものが挙げられる。また、本発明に好適なバイ
ンダーは、透明又は半透明で、一般に無色であり、天然
ポリマー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フ
ィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン、アラビアゴ
ム、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デ
ンプン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。

【０１６９】本発明で用いるバインダーとしては親水性
でも疎水性でもよいが、本発明においては、熱現像後の
カブリを低減させるために、疎水性透明バインダーを使
用することもでき、例えば、ポリビニルブチラール、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル
酸、ポリウレタンなどがあげられる。疎水性バインダの
中でもポリビニルブチラール、セルロースアセテート、
セルロースアセテートブチレート、ポリエステルは特に
好ましく用いられる。

【０１７０】これらバインダは２種以上を併用して用い
てもよく、バインダーの塗布量は１ｍ²あたり１００ｇ
以下が好ましく、特に２０ｇ以下にするのが適当であ
る。

【０１７１】（硬膜剤）本発明に係る感光材料又は処理
材料は、硬膜剤で硬膜されていることが好ましい。バイ
ンダーとしてゼラチン等の親水性を用いる場合、好まし
い硬膜剤の例としては、米国特許第４，６７８，７３９
号の第４１欄、同第４，７９１，０４２号、特開昭５９
−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−
１８９４２号、同６１−２４９０５４号、同６１−２４
５１５３号、特開平４−２１８０４４号等に記載の硬膜
剤が挙げられ、より具体的には、アルデヒド系硬膜剤
（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポ
キシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エ
チレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンな
ど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素な
ど）、ほう酸、メタほう酸あるいは高分子硬膜剤（特開
昭６２−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げら
れる。これらの硬膜剤の中で、ビニルスルホン型硬膜剤
やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又は併用して使用す
る事が好ましい。これらの硬膜剤は、親水性バインダー
１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは０．００５〜
０．５ｇが用いられる。

【０１７２】（支持体）本発明で用いることのできる支
持体としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン
等のポリオレフィン類、ポリカーボネート類、セルロー
スアセテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート類、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチ
ックフィルムも好ましく使用できる。また、シンジオタ
クチック構造ポリスチレン類も好ましい。これらは特開
昭６２−１１７７０８号、特開平１−４６９１２、同１
−１７８５０５号に記載されている方法により得ること
ができる。更に、本発明に係る感光材料に利用できる支
持体としては、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙、及
びレジンコート紙等の紙支持体ならびに上記プラスチッ
クフィルムに反射層を設けた支持体、特開昭６２−２５
３１９５号（２９〜３１頁）に支持体として記載された
ものが挙げられる。前述のＲＤＮｏ．１７６４３の２８
頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左
欄及び同Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されたも
のも好ましく使用できる。

【０１７３】これらの支持体には、米国特許第４，１４
１，７３５号のようにＴｇ以下の熱処理を施すことで、
巻き癖をつきにくくしたものを用いることができる。ま
た、これらの支持体表面を支持体と乳剤下塗り層との接
着の向上を目的に表面処理を行っても良い。本発明で
は、グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火
炎処理を表面処理として用いることができる。更に公知
技術第５号（１９９１年３月２２日アズテック有限会社
発行）の４４〜１４９頁に記載の支持体を用いることも
できる。ポリエチレンジナフタレンジカルボキシラート
などの透明支持体やその上に透明磁性体を塗布したよう
な支持体を用いることができる。更には、ＲＤＮｏ．３
０８１１９の１００９頁やプロダクト・ライセシング・
インデックス、第９２巻Ｐ１０８の「Ｓｕｐｐｏｒｔ
ｓ」の項に記載されているものが挙げられる。

【０１７４】本発明に係る感光材料を、後述する熱現像
処理に用いる場合には、支持体としては、処理温度に耐
えることのできるものが用いる必要がある。

【０１７５】（磁気記録層）本発明においては、上記支
持体に加えて、例えば、特開平４−１２４６４５号、同
５−４０３２１号、同６−３５０９２号、特願平５−５
８２２１号、同５−１０６９７９号記載の磁気記録層を
有する支持体を用い、撮影情報などを記録することもで
きる。

【０１７６】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。磁性体粒子は、γＦｅ₂Ｏ₃など
の強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ被着マグネ
タイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、
強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライト、
Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトなど
を使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ₂Ｏ₃などのＣｏ被着強磁
性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球
状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積として
は、ＳＢＥＴで２０ｍ²／ｇ以上が好ましく、３０ｍ²／
ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）
は、好ましくは３．０×１０⁴〜３．０×１０⁵Ａ／ｍで
あり、特に好ましくは４．０×１０⁴〜２．５×１０⁵Ａ
／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはア
ルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さら
に、磁性体粒子は、特開平６−１６１０３２号に記載さ
れた如く、その表面にシランカップリング剤またはチタ
ンカップリング剤で処理されてもよい。また、特開平４
−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の表面に
無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１７７】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万であり、例えば、
ビニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロー
ストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ま
たゼラチンも好ましい。特に、セルロースジ（トリ）ア
セテートが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジ
リジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処
理することができる。イソシアネート系の架橋剤として
は、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、などのイ
ソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアル
コールとの反応生成物（例えば、トリレンジイソシアナ
ート３ｍｏｌとトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応
生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により
生成したポリイソシアネートなどが挙げられ、例えば、
特開平６−５９３５７号に記載されている。

【０１７８】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−８８２８３
号記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは０．１〜１０μｍ、好ましくは
０．２〜５μｍ、より好ましくは０．３〜３μｍであ
る。磁性体粒子とバインダーの質量比は、好ましくは
０．５：１００〜６０：１００であり、より好ましくは
１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子の塗布量
は０．００５〜３ｇ／ｍ²、好ましくは０．０１〜２ｇ
／ｍ²、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／ｍ²であ
る。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．０１〜０．
５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好ましく、
０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記録層は、支
持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライ
プ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法
としては、例えば、エアードクター、ブレード、エアナ
イフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファ
ロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディッ
プ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平
５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。

【０１７９】磁気記録層には、潤滑性向上、カール調
整、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの各機能を合
せ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの
機能を付与させてもよい。

【０１８０】本発明に係る磁気記録層においては、粒子
の少なくとも１種が、モース硬度５以上の非球形無機粒
子を研磨剤として用いることが好ましい。非球形無機粒
子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二
酸化硅素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化
物、炭化硅素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等
の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシ
ランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理さ
れてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよ
く、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば、保護
層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用するバイン
ダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層の
バインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感光
材料については、米国特許第５，３３６，５８９号、同
第５，２５０，４０４号、同第５，２２９，２５９号、
同第５，２１５，８７４号、欧州特許第４６６，１３０
号に記載されている。

【０１８１】上述の磁気記録層を有する感光材料に好ま
しく用いられるポリエステル支持体について更に記す
が、感光材料、処理、カートリッジ及び実施例なども含
め詳細については、公開技術、公技番号９４−６０２３
（発明協会；１９９４．３．１５）に記載されている。

【０１８２】支持体として用いることのできるポリエス
テルは、ジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分とし
て形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，
５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオール
としてジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとして
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレー
ト等のホモポリマーを挙げることができる。特に好まし
いのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜
１００モル％含むポリエステルである。中でも特に好ま
しいのはポリエチレン２，６−ナフタレートである。平
均分子量の範囲は約５，０００〜２００，０００であ
る。ポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９
０℃以上が好ましい。

【０１８３】本発明で用いるポリエステル支持体におい
ては、巻き癖をつきにくくするために熱処理を施すこと
が好ましく、温度は４０℃以上Ｔｇ未満、より好ましく
はＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理
は、この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却
しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、０．１
時間以上１５００時間以下、さらに好ましくは０．５時
間以上２００時間以下である。支持体の熱処理は、ロー
ル状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実
施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば、ＳｎＯ₂
やＳｂ₂Ｏ₅等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改
良を図ってもよい。また、端部にローレットを付与し端
部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止す
るなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理
は、支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電
防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のいずれの段階で実
施してもよい。好ましいのは、帯電防止剤塗布後であ
る。このポリエステルには、紫外線吸収剤を練り込んで
も良い。また、ライトパンピング防止のため、例えば、
三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａ
ｓｅｔ等のポリエステル用として市販されている染料ま
たは顔料を塗り込むことも好ましい。

【０１８４】（現像処理）本発明においては、現像処理
として、感光材料をＣ４１標準処理プロセス（イースト
マンコダック社製）に準ずる発色現像処理−漂白処理−
定着処理−安定化処理を行うことも可能であるが、アク
チベータ処理を行うことも可能である。この場合、感光
材料の特性としては、複数の処理プロセスのいずれに対
しても適正を有することが好ましい。

【０１８５】本発明でいうアクチベーター処理とは、発
色現像主薬及び／又は発色現像主薬前駆体を感光材料及
び／又は処理材料中に内蔵させておき、発色現像主薬を
含まない処理液で現像処理を行う処理方法を意味する。
この場合、処理液は通常の現像処理液成分に含まれてい
る発色現像主薬を含まないことが特徴で、その他の成
分、例えば、アルカリ、補助現像主薬などを含んでいて
も良い。アクチベーター処理については、欧州特許第５
４５，４９１Ａ１号、同第５６５，１６５Ａ１号などの
公知文献に例示されている。本発明に用いるアクチベー
ター処理液のｐＨは９以上であることが好ましく、１０
以上であることが更に好ましい。

【０１８６】（補助現像剤）本発明に係る感光材料に対
しアクチベーター処理を行う場合、補助現像剤が好まし
く用いられる。ここでいう補助現像剤とは、ハロゲン化
銀の現像過程において、発色現像主薬からハロゲン化銀
への電子移動を促進する作用を有する物質である。補助
現像剤はアクチベータ処理液に添加してもよいが、予め
感光材料に内蔵させておくこともできる。補助現像剤を
含むアルカリ水溶液で現像する方法は、ＲＤＮｏ．１７
６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７１６の６５１左
欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８８０〜８８
１頁に記載されている。

【０１８７】本発明における補助現像主薬は、好ましく
は特開２００２−２３２９６公報の段落番号０１１８〜
０１２３に記載の一般式（ＥＴＡ−Ｉ）又は一般式（Ｅ
ＴＡ−ＩＩ）で表されるケンダール−ペルツ則に従う電
子放出性の化合物である。この中で（ＥＴＡ−Ｉ）で表
されるものが特に好ましい。

【０１８８】また、補助現像剤を感光材料に内蔵させる
場合、感光材料の保存安定性を高めるために、補助現像
剤を前駆体の形で内蔵させることもできる。ここで用い
られる補助現像剤前駆体としては、特開２０００−８９
４２５に記載の化合物（ＥＴＰ−１）〜（ＥＴＰ−９
７）等を挙げることができる。これらの化合物は、水や
アルコール類やアセトン、ジメチルホルムアミド、グリ
コール類等の適当な溶媒に溶解させる方法、微粒子固体
分散状とする方法、またはトリクレジルフォスフェート
等の高沸点有機溶媒に溶解の後に親水性パインダー中で
微粒子分散を行う方法などにより添加し、塗布すること
ができる。これら補助現像剤前駆体は２種以上併用して
用いてもよいし、補助現像剤と併用して用いてもよい。

【０１８９】本発明のハロゲン化銀感光材料、前記補助
現像剤を電子伝達剤として含有することができ、好まし
く用いられる電子伝達剤は、前記特開２００２−２３２
９６公報の一般式（ＥＴＡ−Ｉ）又は一般式（ＥＴＡ−
II）で表される化合物である。これらの化合物の具体例
としては、特開２０００−１９６９８の段落番号０１５
７〜０１５９に記載の化合物を挙げることができる。

【０１９０】（現像主薬酸化体トラップ剤）本発明で用
いるハロゲン化銀感光材料は、発色現像主薬または発色
現像主薬酸化体と反応して実質的に無色の化合物を形成
する化合物を含むことができる。このような化合物例と
して、特開平１−１９３８５５号、同１−２８３５５９
号、同１−２８３５５８号、特公４−７３７２２号、特
許番号２６９９００５号に記載の化合物を用いることが
できる。該化合物は、感光材料の乳剤層中に用いてもよ
いし、乳剤を含有しない中間層に用いてもよい。

【０１９１】（熱現像処理）本発明に係る感光材料の好
ましい処理形態は、熱現像処理である。熱現像において
は、感光材料をそのまま加熱して現像を行ったり、感光
材料とは別の処理材料と重ね合わせて加熱現像を行うこ
とができる。

【０１９２】処理材料とは、支持体上に後述の塩基およ
び／または塩基プレカーサーを含有した処理層を有する
シートである。処理層は、親水性バインダーにより構成
されていることが好ましい。感光材料を像様に露光した
後、感光材料と処理材料とを、感光材料の感光性層面と
処理材料の処理層面とで貼り合わせて加熱することによ
り、画像形成が行われる。感光材料および処理材料を構
成する全塗布膜の最大膨潤に要する水の１／１０から３
０倍に相当する水を、感光材料または処理材料に供給し
た後、貼り合わせて加熱することにより発色現像を行う
方法が好ましく用いられる。また、前記補助現像剤を、
必要に応じて感光材料または処理材料に内蔵、あるいは
水とともに塗布する方法も用いることができる。

【０１９３】感光材料の加熱処理方法は、当該技術分野
では公知であり、感光材料とそのプロセスについては、
例えば、写真工学の基礎（１９７０年、コロナ社発行）
の５５３頁〜５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４
０頁、Ｎａｂｌｅｔｔｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ
７ｔｈ Ｅｄ．（Ｖｎａ Ｎｏｓｔｒａｎｄ ａｎｄ
ＲｅｉｎｈｏｌｄＣｏｍｐａｎｙ）の３２〜３３頁、
米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，３０１，６
７８号、同第３，３９２，０２０号、同第３，４５７，
０７５号、英国特許第１，１３１，１０８号、同第１，
１６７，７７７号およびＲＤ誌１９７８年６月号９〜１
５頁（ＲＤ−１７０２９）に記載されている。熱現像工
程の加熱温度は、通常、４３℃から２５０℃であるが、
本発明においては、５５℃から１８０℃が好ましい。

【０１９４】本発明の感光材料、または本発明に係る処
理材料には、銀現像および色素形成反応促進の目的で、
塩基又は塩基プレカーサを用いることができる。塩基プ
レカーサとしては、熱により脱炭酸する有機酸と塩基の
塩、分子内求核置換反応、ロッセン転移またはベックマ
ン転移によりアミン類を放出する化合物がある。その具
体例は、米国特許第４，５１４，４９３号、同第４，６
５７，８４８号および公知技術第５号（１９９１年３月
２２日、アズテック有限会社発行）の５５頁から８６頁
等に記載されている。また、水に難溶な塩基性金属化合
物、この塩基性金属化合物を構成する金属イオン、水を
媒体として錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物とい
う）とを組合せて塩基を発生させる方法も好ましく用い
られる。このような塩基発生方法は、欧州特許公開第２
１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５号に記
載されている。このような塩基発生方法を用いる場合、
本発明においては、感光材料に水に難溶な塩基性金属化
合物を添加し、処理材料にこの塩基性金属化合物を構成
する金属イオンと水を媒体として錯形成反応しうる化合
物（錯形成化合物という）を含有させることが好まし
い。このような構成にすることにより、感光材料の保存
安定性を高めることができ好ましい。

【０１９５】（処理材料）本発明に係る熱現像工程にお
いて用いられる処理材料は、上記塩基および／または塩
基プレカーサーを含有することの他に、加熱現像時に空
気を遮断したり、感光材料からの素材の揮散を防止した
り、塩基以外の処理用の素材を感光材料に供給したり、
現像後に不要となる感光材料中の素材（ＹＦ染料、ＡＨ
染料等）あるいは現像時に生成する不要成分を除去した
りする機能を併せ持つこともできる。また、特開２００
２−５５４１８公報に記載のように、処理材料に発色現
像主薬及び／又は発色現像主薬前駆体を含有させてもよ
い。

【０１９６】また、処理材料には脱銀機能を持たせても
良い。例えば、感光材料を像様露光後、処理材料と重ね
合わせ処理する際にハロゲン化銀及び／または現像銀の
一部または全てを可溶化する場合、処理材料にハロゲン
化銀溶剤として定着剤を含ませておいても良い。

【０１９７】処理材料を構成する支持体とバインダーに
は、感光材料と同様のものを用いることが出来る。処理
材料には、前述の染料の除去その他の目的で、媒染剤を
添加しても良い。媒染剤は、写真分野で公知のものを用
いることができ、米国特許第４，５００，６２６号の第
５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５６号の３２〜４
１頁、特開昭６２−２４４０４３号、特開昭６２−２４
４０３６号等に記載の媒染剤を挙げることができる。ま
た、米国特許第４，４６３，０７９号記載の色素受容性
の高分子化合物を用いても良い。また、前記した熱溶剤
を含有させてもよい。

【０１９８】処理材料の処理層には、塩基又は塩基プレ
カーサーを含有させることができる。塩基としては、有
機塩基、無機塩基のいずれでもよい。無機の塩基として
は、特開昭６２−２０９４４８号記載のアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物（例えば、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム等）、リン酸塩（例えば、
リン酸水素二カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン
酸水素アンモニウム・ナトリウム、リン酸水素カルシウ
ム等の第二または第三リン酸塩等）、炭酸塩（例えば、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸マグネシウム等）、ホウ酸塩（例えば、ホウ酸カリ
ウム、ホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等）、
有機酸塩（例えば、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、シ
ュウ酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、酒石酸カリウ
ム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、パルミチ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等）、特開昭
６３−２５２０８号記載のアルカリ金属またはアルカリ
土類金属のアセチリド、などが挙げられる。

【０１９９】また、有機の塩基としては、アンモニア、
脂肪族あるいは芳香族アミン類（例えば、１級アミン
（例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミ
ン、ｎ−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、２−
エチルヘキシルアミン、アリルアミン、エチレンジアミ
ン、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミ
ン、アニリン、アニシジン、ｐ−トルイジン、α−ナフ
チルアミン、ｍ−フェニレンジアミン、１，８−ジアミ
ノナフタレン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、エ
タノールアミン、タリウム等）、２級アミン（例えば、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジ
アリルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−メチルベンジ
ルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジエタノール
アミン等）、３級アミン（例えば、特開昭６２−１７０
９５４号記載のＮ−メチルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシ
エチルモルホリン、Ｎ−メチルピぺリジン、Ｎ−ヒドロ
キシエチルピペリジン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシエチルピペラジン、ジアザ
ビシクロ〔２，２，２〕オクタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエ
タノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロ
パノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラヒドロキシエチルエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルトリメチレンジ
アミン、Ｎ−メチルピロリジン等）、ポリアミン（例え
ば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルベ
ンジルアミン、ポリ−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
メタクリレート）、ポリ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルベ
ンジルアミン等）））、ヒドロキシルアミン類（例え
ば、ヒドロキシルアミン、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル
アニリン等）、複素環状アミン類（例えば、ピリジン、
ルチジン、イミダゾール、アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノピリジン、インドール、キノリン、イソキ
ノリン、ポリ−４−ビニルピリジン、ポリ−２−ビニル
ピリジン等）、アミジン類（例えば、モノアミジン（例
えば、アセトアミジン）、イミダゾタン、２−メチルイ
ミダゾール、１，４，５，６−テトラヒドロピリミジ
ン、２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミ
ジン、２−フェニル−１，４，５，６−テトラヒドロピ
リミジン、イミノピペリジン、ジアザビシクロノネン、
ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等）、ビスあるい
はトリスあるいはテトラアミジン、グァニジン類（例え
ば、水溶性のモノグァニジン（例えば、グァニジン、ジ
メチルグァニジン、テトラメチルグァニジン）、２−ア
ミノイミダゾリン、２−アミノ−１，４，５−テトラヒ
ドロピリミジン等）、特開昭６３−７０８４５号記載の
水不溶性のモノあるいはビスグァニジン、ビスあるいは
トリスあるいはテトラグァニジン、４級アンモニウムの
水酸化物（例えば、テトラメチルアンモニウムハイドロ
オキサイド、テトラエチルアンモニウムハイドロオキサ
イド、テトラブチルアンモニウムハイドロオキサイド、
トリメチルベンジルアンモニウムハイドロオキサイド、
トリオクチルメチルアンモニウムハイドロオキサイド、
メチルピリジニウムハイドロオキサイド等）などが挙げ
られる。

【０２００】塩基プレカーサーとして、水に難溶性の塩
基性化合物の金属イオンに対する錯形成化合物を使用す
る場合には、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカル
ボン酸またはその塩、アミノホスホン酸またはその塩、
２−ピコリン酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、５
−エチル−２−ピコリン酸等のピリジルカルボン酸また
はその塩、ベンジルイミノジ酢酸、α−ピコリルイミノ
ジ酢酸等のイミノジ酢酸またはその塩等を用いることが
できる。錯形成化合物は、グアニジン等の有機塩基また
はカリウム等のアルカリ金属で中和した塩の使用が好ま
しい。処理材料中での塩基又は塩基プレカーサー、ある
いは錯形成化合物の好ましい添加量は０．１〜２０ｇ／
ｍ²であり、より好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ²であ
る。

【０２０１】以上の塩基／塩基プレカーサは感光材料に
含有させてもよい。感光材料に水に難溶性の塩基性化合
物を含有させる場合は、金属水酸化物、あるいは金属酸
化物が好ましく用いられ、これらの中で特に、水酸化亜
鉛または酸化亜鉛を用いることが好ましい。

【０２０２】処理材料を用いて熱現像する場合、現像促
進あるいは、処理用素材の転写促進、不要物の拡散促進
の目的で少量の水（水性媒とも言う）を用いることが好
ましい。上記の如き、水に難溶な塩基性金属化合物、こ
の塩基性金属化合物を構成する金属イオン、錯形成化合
物との組合せにより、塩基を発生させる方法を採用する
場合、水を用いることが必須である。水には、無機のア
ルカリ金属塩や有機の塩基、低沸点溶媒、界面活性剤、
かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防黴
剤、防菌剤を含ませてもよい。水としては、一般に用い
られる水であれば何を用いても良い。具体的には蒸留
水、水道水、井戸水、ミネラルウォーター等を用いるこ
とができる。また、本発明に係る感光材料および処理材
料を用いる熱現像装置においては、水を使い切りで使用
しても良いし、循環して繰り返し使用してもよい。後者
の場合、材料から溶出した成分を含む水を使用すること
になる。また、特開昭６３−１４４３５４号、同６３−
１４４３５５号、同６２−３８４６０号、特開平３−２
１０５５５号等に記載の装置や水を用いても良い。水は
感光材料、処理材料またはその両者に付与する方法を用
いることができる。その使用量は、感光材料および処理
材料のバック層を除く全塗布膜を、最大膨潤させるに要
する量の１／１０〜３０倍に相当する量であり、１／１
０〜１倍量が好ましい。この水を付与する方法として
は、例えば、特開昭６２−２５３１５９号の５頁、特開
昭６３−８５５４４号等に記載の方法が好ましく用いら
れる。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めたり、
水和物の形で予め感光材料もくしは処理材料またはその
両者に内蔵させて用いることもできる。付与する水の温
度は、前記特開昭６３−８５５４４号等に記載のように
３０〜６０℃であれば良い。

【０２０３】（熱現像装置）本発明に係る感光材料を熱
現像する際には、公知の加熱手段を適用することがで
き、例えば、加熱されたヒートブロックや面ヒータに接
触させる方式、熱ローラや熱ドラムに接触させる方式、
赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させる方
式、高温に維持された雰囲気中を通過させる方式、高周
波加熱方式を用いる方式などを用いることができる。こ
のほか、感光材料又は処理材料の裏面にカーボンブラッ
ク層の様な発熱導電性物質を設け、通電することにより
生ずるジュール熱を利用する方式を適用することもでき
る。この発熱要素には、特開昭６１−１４５５４４号等
に記載のものを利用できる。感光材料と処理材料を感光
層と処理層が向かい合う形で重ね合わせる方法は、特開
昭６２−２５３１５９号、特開昭６１−１４７２４４号
の２７頁に記載の方法が適用できる。加熱温度としては
５５℃〜１８０℃が好ましい。

【０２０４】本発明に係るカラー画像形成方法には、公
知の熱現像装置のいずれもが使用できる。例えば、特開
昭５９−７５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５
９−１８１３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６
２−２５９４４号、特開平６−１３０５０９号、同６−
９５３３８号、同６−９５２６７号、同８−２９９５４
号、同８−２９９５５号等に記載されている装置などが
好ましく用いられる。また、市販の装置としては富士写
真フイルム（株）製ピクトロスタット１００、同ピクト
ロスタット２００、同ピクトロスタット３００、同ピク
トロスタット３３０、同ピクトロスタット５０、同ピク
トログラフィー３０００、同ピクトログラフィー２００
０などが使用できる。

【０２０５】（熱現像及び脱銀、定着方法）本発明に係
るカラー画像形成方法においては、処理部材に現像停止
剤を含ませておき、現像と同時に現像停止剤を働かせて
も良い。ここでいう現像停止剤とは、適正現像を行った
後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩
基濃度を下げ現像を停止する機能を有する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
及びその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは、特開昭
６２−２５３１５９号の３１〜３２頁に記載されてい
る。また、特開平８−５６０６２号等に記載のメルカプ
トカルボン酸の亜鉛塩を感光材料に含有させ、前述した
錯形成化合物を処理部材に含有させた組合せは有利であ
る。同様に、ハロゲン化銀のプリントアウト防止剤を処
理部材に含ませておき、現像と同時にその機能を発現さ
せても良い。プリントアウト防止剤の例としては、特公
昭５４−１６４号記載のモノハロゲン化合物、特開昭５
３−４６０２０号記載のトリハロゲン化合物、特開昭４
８−４５２２８号記載のハロゲンが脂肪族炭素原子に結
合する化合物、特公昭５７−８４５４号に記載のテトラ
ブロムキシレンに代表されるポリハロゲン化合物が挙げ
られる。また、英国特許第１，００５，１４４号に記載
されている１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
のような現像抑制剤も有効である。また、特開平８−１
８４９３６号に記載されているビオローゲン化合物も有
効である。プリントアウト防止剤の使用量は、好ましく
は１×１０^-4〜１モル／Ａｇモル、特に好ましくは１０
^-3〜１０^-1モル／Ａｇモルである。

【０２０６】本発明に係る熱現像処理においては、熱現
像によって感光材料中に生成した現像銀は、現像銀に対
して漂白剤として作用する銀の酸化剤を含有させてお
き、現像と同時に、又は現像反応とは時間差を持たせ
て、酸化剤を作用させることで除去することができる。
また、画像形成の現像終了後に、銀の酸化剤を含有させ
た第二の材料を感光材料と貼り合わせて現像銀の除去を
行うこともできる。しかしながら、処理時に現像銀を漂
白しない方が、処理が簡易であり好ましい。

【０２０７】本発明に係る処理材料で使用できる漂白剤
としては、常用されている銀漂白剤を任意に選択して使
用することができる。このような漂白剤としては、米国
特許第１，３１５，４６４号および同第１，９４６，６
４０号、およびＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ Ｖｏｌ２，ｃｈａｐｔｅｒ３０，Ｆｏｕｎｄ
ａｔｉｏｎ Ｐｒｅｓｓ Ｌｏｎｄｏｎ Ｅｎｇｌａｎ
ｄに記載されている。これらの漂白剤は、銀画像を効果
的に酸化して可溶化する。有用な銀漂白剤の例には、ア
ルカリ金属重クロム酸塩、アルカリ金属フェリシアン化
物がある。好ましい漂白剤は水に可溶な物であり、例え
ば、ニンヒドリン、インダンジオン、ヘキサケトシキロ
ヘキサン、２，４−ジニトロ安息香酸、ベンゾキノン、
ベンゼンスルホン酸、２，５−ジニトロ安息香酸を包含
する。また、金属有機錯体、例えば、シキロヘキシルジ
アルキルアミノ４酢酸の第２鉄塩およびエチレンジアミ
ン４酢酸の第２鉄塩、クエン酸の第２鉄塩がある。

【０２０８】第二の処理材料に用いるバインダー、支持
体、その他の添加剤に関しても、前記の感光材料を現像
する処理材料（第一の処理材料）と同じ物を用いること
ができる。

【０２０９】漂白剤の塗布量は、張り合わせられる感光
材料の含有銀量に応じて変えられるべきであるが、感光
材料の単位面積当たりの塗布銀１モル当たり０．０１〜
１０モルの範囲で使用され、好ましくは０．１〜３モル
であり、さらに好ましくは０．１〜２モルである。

【０２１０】また、画像形成後に不要となったハロゲン
化銀を除去するために、処理材料中に定着機能を持つ化
合物を含有させておくこともできる。このような方式の
具体的な例のひとつは、処理材料に物理現像核およびハ
ロゲン化銀溶剤を含ませておき、加熱中に感光材料のハ
ロゲン化銀を可溶化し、処理層に固定する方式が挙げら
れる。物理現像核は、感光材料より拡散してきた可溶性
銀塩を還元して物理現像銀に変換し、処理層に固定させ
るものである。物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、
カドミウム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、
銅、ルテニウムなどの重金属、あるいはパラジウム、白
金、銀、金等の貴金属、あるいはこれらの硫黄、セレ
ン、テルル等のカルコゲン化合物のコロイド粒子等の物
理現像核として公知のものはすべて使用できる。これら
の物理現像核物質は、対応する金属イオンをアスコルビ
ン酸、水素化ホウ素ナトリウム、ハイドロキノン等の還
元剤で還元して、金属コロイド分散物をつくるか、ある
いは、可溶性硫化物、セレン化物またはテルル化物溶液
を混合して、水不溶性の金属硫化物、金属セレン化物ま
たは金属テルル化物のコロイド分散物をつくることによ
って得られる。これら分散物は、ゼラチンのような親水
性バインダー中で形成させるのが好ましい。コロイド銀
粒子の調製法は、米国特許第２，６８８，６０１号等に
記載されている。必要に応じて、ハロゲン化銀乳剤調製
法で知られている過剰の塩を除去する、脱塩法を行って
もよい。これらの物理現像核の大きさは、２〜２００ｎ
ｍの粒径のものが好ましく用いられる。これらの物理現
像核は、処理層に、通常、１×１０ ^-3〜１００ｍｇ／ｍ
²、好ましくは、１×１０^-2〜１０ｍｇ／ｍ²含有させ
る。物理現像核は、別途調製して塗布液中に添加するこ
ともできるが、親水性バインダーを含有する塗布液中
で、例えば、硝酸銀と硫化ナトリウム、または、塩化金
と還元剤等を反応させて調製してもよい。物理現像核と
しては、銀、硫化銀、硫化パラジウム等が好ましく用い
られる。

【０２１１】このような方式でハロゲン化銀の定着を行
う場合には、物理現像核を含有する層に、物理現像を生
じさせ得る還元剤を存在させる必要がある。非拡散性の
還元剤を用いる場合には該層に添加する必要があるが、
拡散性の還元剤を使用する場合には、感光材料、処理材
料のいずれかの層に還元剤が添加されていても構わな
い。このような機能をもった還元剤としては、前述の補
助現像剤が好ましく用いられる。

【０２１２】また、物理現像核や還元剤を用いずにハロ
ゲン化銀を定着してもよい。この場合には、いわゆるハ
ロゲン化銀溶剤によって銀イオンに対して塩置換を行
い、感光性のない銀塩の生成することが好ましい。

【０２１３】いずれの場合においても、ハロゲン化銀溶
剤は、公知の物が使用できる。このような用途には、一
般にハロゲン化銀溶剤、定着剤として知られている化合
物を任意に用いることができ、例えば、チオ硫酸塩、亜
硫酸塩、チオシアン酸塩、特公昭４７−１１３８６号記
載の１，８−ジ−３，６−ジチアオクタン、２，２′−
チオジエタノール、６，９−ジオキサ−３，１２−ジチ
アテトラデカン−１，１４−ジオールのようなチオエー
テル化合物、特開平８−１７９４５８号記載のウラシ
ル、ヒダントインの如き５ないし６員環のイミド環を有
する化合物、メルカプト化合物、チオウラシル類、特開
平４−３６５０３７号の１１〜２１頁や同５−６６５４
０号の１０８８〜１０９２頁に記載のスルフィド基を有
する含窒素ヘテロ環系化合物、特開昭５３−１４４３１
９号記載の一般式（Ｉ）の化合物を用いることができ
る。アナリティカ・ケミカ・アクタ（Ａｎａｌｙｔｉｃ
ａ Ｃｈｅｍｉｃａ Ａｃｔａ）２４８巻 ６０４〜６
１４頁（１９９１年）記載のトリメチルトリアゾリウム
チオレートにメソイオンチオレート化合物も好ましい。
特開平８−６９０９７号記載のハロゲン化銀を定着して
安定化する化合物も、ハロゲン化銀溶剤として使用する
ことができる。また、米国特許第２００２／９６７８号
に記載されている現像時とは異なる温度で溶解する定着
剤を使用できる。これらのハロゲン化銀溶剤を併用して
用いてもよい。上記化合物の中でも、亜硫酸塩、ウラシ
ル類やヒダントインのような５ないし６員のイミド環を
有する化合物が特に好ましい。特に、ウラシル類やヒダ
ントイン類はカリウム塩として添加すると、処理材料の
保存時の光沢低下が改善できる点で好ましい。

【０２１４】処理層中の全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は、０．０１〜１００ミリモル／ｍ²であり、好ましく
は、０．１〜５０ミリモル／ｍ²であり、より好ましく
は１〜３０ミリモル／ｍ²である。感光材料の塗布銀量
に対してモル比で、１／２０〜２０倍で、好ましくは１
／１０〜１０倍で、より好ましくは、１／３〜３倍であ
る。ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルプロピル
グリコール等の溶媒或いはアルカリまたは酸性水溶液に
添加してもよいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加
してもよい。

【０２１５】処理材料は、最低一つのタイミング層を有
することが好ましい。このタイミング層とは、所望とす
るハロゲン化銀と現像主薬、さらにカプラーとの反応が
実質的に完了するまでの間、漂白反応や定着反応を遅延
させることを目的とするものである。タイミング層は、
ゼラチン、ポリビニルアルコール、または、ポリビニル
アルコール−ポリビニルアセテートからなることが出来
る。この層はまた、例えば、米国特許第４，０５６，３
９４号、同第４，０６１，４９６号および同第４，２２
９，５１６号に記載されているようなバリアータイミン
グ層であっても良い。

【０２１６】本発明に係るカラー画像形成方法において
は、発色現像を行うための処理材料、漂白および／また
は定着を行うための第２処理材料など機能を分離した２
つ以上の処理材料と順次感光材料を重ね合わせて加熱処
理を行うことも可能である。この場合には、現像用の処
理材料には上で述べたような、漂白や定着機能をもつ化
合物は含有されないのが好ましい。感光材料は、現像用
処理材料と重ね合わせて加熱処理された後、再び第２処
理材料を用いて漂白する方法として、感光材料及び第２
処理材料とそれぞれ感光性層と処理層を向かい合わせて
重ね合わされる。このとき、予め双方のバック層を除く
全塗布膜を最大膨潤させるに要する量の０．１から３０
倍に相当する水を感光材料または第２処理材料を与えて
おく。この状態で、４０℃から１００℃の温度で５秒か
ら６０秒間加熱することにより、漂白処理や定着処理が
施される。水の量、水の種類、水の付与方法、および感
光材料と処理材料を重ね合わせる方法については現像用
の処理材料と同様のものを用いることができる。

【０２１７】本発明の感光材料を処理した後、長期間に
渡って保管あるいは鑑賞する目的で用いるためには、上
述の漂白処理や定着処理等のハロゲン化銀除去処理及び
非感光性銀化合物除去処理から選ばれる少なくとも１つ
の処理を行うことが好ましい。本発明でいう非感光性銀
化合物とは、現像銀、コロイド銀、有機銀等のことであ
る。後述のように、本発明に係る感光材料を処理した
後、直ちにスキャナー等で読取り、電子画像に変換する
目的で用いる場合には、漂白処理や定着処理は必ずしも
必要ではない。しかし、通常は定着処理は行うのが好ま
しい。また、顧客にカラーネガフィルムを記録媒体とし
て返却する場合は、米国特許第２００２／１８９４４
号、ＷＯ第０１／９６９４３号、同第０１／９６９４５
号、同第０１／９６９４７号に記載のように、熱現像後
にスキャナーで画像を読み取り、更に漂白処理や定着処
理を行って、再度スキャナーで画像を読み取ることも好
ましく用いることができる。これは、残存するハロゲン
化銀が可視波長域に吸収を持つため、スキャナー読取り
時にノイズ源となり、得られる電子画像に悪影響を与え
るからである。定着処理を行わず、現像だけの簡易な処
理を実現するためには、前述の薄い平板ハロゲン化銀粒
子や塩化銀粒子を用いることが好ましい。また、米国特
許第２００２／１２８８７号に記載の銀添加量が平米あ
たり０．１〜４．５ｇの低銀量感光材料を用いることも
好ましい。また、特開平１１−１７４６３７号に記載の
実質的にカラードカプラーを含まない感光材料を用いる
ことも好ましい。

【０２１８】（その他素材）本発明に係る感光材料およ
び処理材料には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改
良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を
使用することができる。界面活性剤の具体例は、公知技
術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有限会社
発行）の１３６〜１３８頁、特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光
材料には、スベリ性防止、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フロオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【０２１９】感光材料および処理材料では、滑り性を有
していることが好ましい。滑り剤含有量は、感光層面、
バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性
としては、動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上であ
る。動摩擦係数の測定は、直径５ｍｍのステンレス球に
対し、６０ｃｍ／分で搬送した時の値を表す（２５℃、
６０％ＲＨ）。この評価において、相手材として感光層
面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。滑り剤とし
ては、例えば、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸ア
ミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコール
のエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとして
は、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサ
ン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニ
ルシロキサン等を用いることができ、特にはポリジメチ
ルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ま
しい。なお、添加層としては、乳剤層の最外層やバック
層が好ましい。

【０２２０】また、本発明の感光材料および処理材料に
おいては、帯電防止剤が好ましく用いられる。帯電防止
剤としては、例えば、カルボン酸及びカルボン酸塩、ス
ルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性
界面活性剤化合物を挙げることができる。帯電防止剤と
して最も好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、
Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、Ｍｏ
Ｏ₃、Ｖ₂Ｏ₅の中から選ばれた少くとも１種で、体積抵
抗率が１０⁷Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０⁵Ω・ｃ
ｍ以下で、粒子サイズ０．００１〜１．０μｍの結晶性
金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Ｓｂ、Ｐ、
Ｂ、ＩｎＳ、Ｓｉ、Ｃなど）の微粒子、更にはゾル状や
金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子であ
る。感光材料への含有量としては５〜５００ｍｇ／ｍ²
が好ましく、特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ²で
ある。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイ
ンダーの量の比は、１：３００〜１００：１が好まし
く、より好ましくは１：１００〜１００：５である。

【０２２１】感光材料および処理材料の構成（バック層
を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜
のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的
で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラ
ス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒
染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０２２２】本発明の感光材料および処理材料には、マ
ット剤を含有させることが好ましい。マット剤として
は、乳剤面、バック面のいずれに添加しても良いが、乳
剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤
は、処理液に対し可溶性でも不溶性でもよく、好ましく
は両者を併用することであり、例えば、ポリメチルメタ
クリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル
酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒子
などが好ましい。マット剤の粒径としては、０．８〜１
０μｍが好ましく、その粒径分布も狭い方が好ましく、
平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以
上が含有させることが好ましい。又、マット性を高める
ために０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも
好ましく、例えば、ポリメチルメタクリレート（０．２
μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝
９／１（モル比）０．３μｍ）、ポリスチレン粒子
（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）
が挙げられる。その他の具体例は、特開昭６１−８８２
５６号の２９頁に記載されている。その他、ベンゾグア
ナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ
樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３
−２７４９５２号記載の化合物がある。また、前述の表
１に記載の化合物の適宜選択して使用することができ
る。

【０２２３】（フィルム形態）次に、感光材料を装填す
ることのできるフィルムパトローネについて説明する。
本発明で使用されるパトローネの主材料は、金属でも合
成プラスチックでもよい。好ましいプラスチック材料
は、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リフェニルエーテルなどである。更に、パトローネは各
種の帯電防止剤を含有してもよく、カーボンブラック、
金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベ
タイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いるこ
とができる。これらの帯電防止されたパトローネは、特
開平１−３１２５３７号、同１−３１２５３８号に記載
されている。特に、２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０
¹²Ω以下が好ましい。通常、プラスチックパトローネ
は、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料な
どを練り込んだプラスチックを使って作製される。パト
ローネのサイズは、１３５サイズのままでも良いし、カ
メラの小型化には、現在の１３５サイズの２５ｍｍのカ
ートリッジの径を２２ｍｍ以下とすることも有効であ
る。パトローネのケースの容積は、３０ｃｍ³以下、好
ましくは２５ｃｍ³以下とすることが好ましい。パトロ
ーネおよびパトローネケースに使用されるプラスチック
の質量は５〜１５ｇが好ましい。

【０２２４】更に、スプールを回転してフィルムを送り
出すパトローネでもよい。また、フィルム先端がパトロ
ーネ本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し
方向に回転させることによってフィルム先端をパトロー
ネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これら
は米国特許第４，８３４，３０６号、同第５，２２６，
６１３号に開示されている。

【０２２５】本発明の感光材料は、一般に市販されてい
るレンズ付きフィルムユニットに装填して用いることが
できる。また、本発明に係る感光材料は、特願平１０−
１５８４２７号、特開平１１−３５２５６４号、特開２
０００−１９６０７に記載のレンズ付きフィルムユニッ
トに装填して用いることができる。

【０２２６】フィルムパトローネやレンズ付きフィルム
ユニットは、外装部に、例えば「熱現像用」の様に予め
適用処理プロセスが明示されていてもよいし、処理用料
金が予めディポジットされた旨を明記する料金表示が明
示さてていてもよい。

【０２２７】本発明において、処理プロセス過程で生じ
る廃材や廃液を資源として回収することができる。特
に、現像後にスキャナー読み取りを行ってデジタル画像
情報を作成する場合、感光材料から効率的に資源回収を
することができる。この場合、感光材料に添加されてい
る銀化合物を全量回収することができ、環境適性や高価
な原料にリユースにとって最良である。

【０２２８】（露光方法）本発明の感光材料を撮影用感
光材料として用いる場合、カメラ等を用いて風景や人物
などを直接撮影するのが一般的である。前述のようなレ
ンズ付きフィルムユニットに装填されて用いられる場合
もこれに類する。そのほか、本発明に係る感光材料は、
プリンターや引伸機等を用いてリバーサルフィルムやネ
ガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装置等
を用いて、原画をスリットなどを通して走査露光する方
法、画像情報と電気信号を経由して発効ダイオード、各
種レーザー（レーザーダイオード、ガスレーザーなど）
などを発光させ走査露光する方法（特開平２−１２９６
２５号、特開平５−１７６１４４号、同５−１９９３７
２号、同６−１２７０２１号等に記載の方法）、画像情
報をＣＲＴ、液晶ディスプレー、エレクトロルミネッセ
ンスディスプレー、プラズマディスプレーなどの画像表
示装置に出力し、直接又は光学系を介して露光する方法
などにも用いられる。

【０２２９】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように自然光、タングステンランプ、発光ダイオ
ード、レーザー光源、ＣＲＴ光源、米国特許第４，５０
０，６２６号第５６欄、特開平２−５３３７８号、同２
−５４６７２号記載の光源や露光方法を用いることがで
きる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレ
ントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露
光することもできる。ここで非線形光学材料とは、レー
ザー光のような強い光電界を与えたときに現れる分局と
電界との非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＢａＢ₂Ｏ₄などに代表される無機化合物や、尿素
誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば、３−メチル−
４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のような
ニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−５
３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物が
好ましく用いることができる。波長変換素子の形態とし
ては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られてお
り、その何れもが有用である。

【０２３０】また、前記の画像情報はビデオカメラ、電
子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビジ
ョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原
画をスキャナー等多数の画素に分割して得た画像信号、
ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成
された画像を利用できる。

【０２３１】（スキャナー読み取り）本発明によって得
られた画像は、スキャナー等を用いて読み取り、電子画
像情報に変換することができる。本発明において、スキ
ャナーとは感光材料を光学的に走査して反射、または透
過の光学濃度を画像情報に変換する装置である。走査す
る際にはスキャナーの光学部分を感光材料の移動方向と
は異なった方向に移動させることによって感光材料の必
要な領域を走査することが一般的であり、推奨される
が、感光材料を固定してスキャナーの光学部分のみを移
動させたり、感光材料のみを移動させてスキャナーの光
学部分を固定してもよい。またはこれらの組み合わせで
あってもよい。

【０２３２】感光部材の画像情報を読み取る場合には、
少なくとも３つの各々の色素の吸収が出来る波長領域の
光を全面照射あるいはスリット走査してその反射光、あ
るいは透過光の光量を測定する方法が好ましい。この場
合、拡散光を用いた方が、平行光を用いるより、フィル
ムのマット剤、傷なとの情報が除去できるので好まし
い。また、受光部には、半導体イメージセンサー（例え
ば、エリア型ＣＣＤまたはＣＣＤラインセンサー）を用
いているのが好ましい。また画像読み取り時の処理材料
の有無は問わない。また、米国特許第５，４６５，１５
５号、同第５，５１９，５１０号、同第５，９８８，８
９６号等に記載の赤外光を用いて、感光材料中に像様に
生成した現像銀又赤外発色色素像を検出して画像を作製
することも可能である。さらに、米国特許第２００１／
３１１４４号、同第２００１／５２９３２号、同第２０
０１／４３８１２号に記載のように、可視光と赤外光に
よるスキャナー読み取り画像を組み合わせて画像を作製
することも可能である。

【０２３３】このようにして得られた画像データは、各
種画像表示装置を用いて見ることがでる。画像表示装置
としては、カラーもしくはモノクロＣＲＴ、液晶ディス
プレイ、プラズマ発光ディスプレイ、ＥＬディスプレイ
など、任意の装置が用いられる。

【０２３４】本発明では、このようにして読み取られた
画像信号を出力して、別の記録材料上に画像を形成する
ことができる。出力する材料は、ハロゲン化銀感光材料
の他、各種ハードコピー装置が用いられ、例えば、イン
クジェット方式、昇華型熱転写方式、昇華型熱転写方
式、電子写真方式、サイカラー方式、サーモオートクロ
ム方式、ハロゲン化銀カラーぺーパーに露光する方法、
ハロゲン化銀熱現像方式など様々な方式が用いられる。
いずれの方法でも本発明の効果は充分に発揮される。

【０２３５】本発明は、現像によって得られた画像情報
をデジタルデータとして取り込むことを主な目的として
いるが、従来の方法である撮影した情報をカラーペーパ
ーのようなプリント材料にアナログ的に光学露光して使
用することもできる。

【０２３６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施態様に限定されるもので
はない。

【０２３７】実施例１ 《ハロゲン化銀感光材料の作製》 （試料１０１の作製）下引処理を施した厚さ９６μｍの
ポリエチレンテレフタレート支持体上に、表２〜５に記
載の構成からなる各層を順次支持体側から形成して、多
層ハロゲン化銀感光材料である試料１０１を作製した。
なお、表中に記載の各素材の添加量は、特に記載しない
限り１平方メートル当たりのグラム数で示す。また、ハ
ロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算して示し、増感
色素（ＳＤで示す）は銀１モル当たりのモル数で示す。

【０２３８】

【表２】

【０２３９】

【表３】

【０２４０】

【表４】

【０２４１】

【表５】

【０２４２】上記の試料１０１の作製に用いた沃臭化銀
乳剤の特徴を表６に表示する。

【０２４３】

【表６】

【０２４４】表６に記載の沃臭化銀乳剤ｉ以外の各乳剤
には、表２〜５に記載の各増感色素を添加して熟成した
後、トリフリルフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナト
リウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常
法に従い、カブリ、感度関係が最適になるように化学増
感を施した。

【０２４５】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、重量平均分子量：１０，０
００及び重量平均分子量：１００，０００の２種のポリ
ビニルピロリドン（ＡＦ−１、ＡＦ−２）、塩化カルシ
ウム、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、ＡＦ−
６、ＡＦ−７、硬膜剤Ｈ−１及び防腐剤Ａｓｅ−１を添
加した。

【０２４６】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０２４７】

【化８】

【０２４８】

【化９】

【０２４９】

【化１０】

【０２５０】

【化１１】

【０２５１】

【化１２】

【０２５２】

【化１３】

【０２５３】

【化１４】

【０２５４】

【化１５】

【０２５５】

【化１６】

【０２５６】

【化１７】

【０２５７】（試料１０２の作製）上記感光材料１０１
作製において、各感色性層に添加したＤ−１に代えて、
表７に記載の各化合物（等モル）に変更した以外は同様
にして感光材料１０２〜１１６を作製した。

【０２５８】

【化１８】

【０２５９】《試料の評価》上記作製した試料１０１〜
１１６について、下記の処理１０１を行い、強制劣化処
理有無での最小発色濃度（Ｄｍｉｎ）、最高発色濃度
（Ｄｍａｘ）及び感度の測定を行った。

【０２６０】（処理１０１）各試料を２部づつ準備し、
一部は未処理試料としてそのまま下記の評価を行い、残
りの一部は、５５℃、６５％ＲＨ雰囲気下で２週間の強
制劣化処理を施した後、下記の評価を行った。

【０２６１】未処理及び強制劣化を行った各試料に、光
学楔を介して２００ｌｕｘで１／１００秒の露光を施し
た。露光後、熱ドラムを用いて１２０℃２５秒の熱現像
を行った。現像処理後に各試料について、Ｘ−ｒｉｔｅ
社製透過型濃度計で、赤、緑、青の透過光を用いて、各
々の濃度測定を行い、横軸−露光量（ＬｏｇＥ）、縦軸
−光学濃度（Ｄ）からなる特性曲線を作成し、各々の特
性曲線における最小濃度、最大濃度を測定し、それらの
濃度よりベース濃度（未現像部分の赤、緑、青の各透過
光濃度）を差し引いて、各最小発色濃度（Ｄｍｉｎ）、
最高発色濃度（Ｄｍａｘ）及びＤｍｉｎ＋０．１の濃度
を与える露光量の逆数を感度として定義して求めた。な
お、感度は、未処理試料１０１の感度を１００とした相
対感度で表示した。

【０２６２】表７に、各測定した各評価結果の内、代表
として緑感色性層（マゼンタ発色画像）の各特性値を示
す。

【０２６３】

【表７】

【０２６４】表７より明らかなように、本発明に係る構
成からなる試料は、迅速処理適性を有し、かつ保存時の
処理安定性に優れたカラー画像形成方法を提供できるこ
とが分かる。表７には、マゼンタ発色画像の評価結果の
みを示したが、イエロー発色画像及びシアン発色画像に
ついても、同様の結果が得られた。

【０２６５】また、上記の処理を行った試料について、
特開平１１−７２８９１号に記載のハロゲン化銀感光材
料の再利用法を適用したところ、銀及び支持体が良好に
回収できることを確認することができた。

【０２６６】実施例２ 実施例１で作製した感光材料１０１〜１０８、１１２、
１１４、１１６において、表８に記載の各熱溶剤を、各
感光材料の現像主薬が添加されている層に、含有する現
像主薬の９０質量％相当を加えて、感光材料２０１〜２
１８を作製した。

【０２６７】

【化１９】

【０２６８】以上のようにして作製した感光材料２０１
〜２１８に対して、実施例１に記載の方法と同様にして
処理１０１を施し、次いで、強制劣化処理有無での最小
発色濃度（Ｄｍｉｎ）、最高発色濃度（Ｄｍａｘ）及び
感度の測定を行い、表８に、各評価した結果の内、代表
として緑感色性層（マゼンタ発色画像）の各特性値を示
す。なお、相対感度は、感光材料２０１の未処理の感度
を１００とした相対値で表示した。

【０２６９】

【表８】

【０２７０】表８より明らかなように、本発明に係る構
成からなる試料は、迅速処理適性を有し、かつ保存時の
処理安定性に優れたカラー画像形成方法を提供できるこ
とが分かる。表８には、マゼンタ発色画像の評価結果の
みを示したが、イエロー発色画像及びシアン発色画像に
ついても、同様の結果が得られた。

【０２７１】実施例３ 実施例１で作製した感光材料１０１において、表９に記
載の各有機銀塩を、各ハロゲン化銀含有層に、有機銀塩
添加量の総計として含有されているハロゲン化銀の金属
銀の７０質量％相当となる量を加えて、感光材料３０１
〜３１０を作製した。なお、有機銀塩２種以上添加の場
合は、各々が等しい質量となるように添加した。

【０２７２】なお、各有機銀塩は、特開２００２−５５
４１０公報の段落番号００９６〜００９７に記載の方法
に従って調製した後、ＳＴ−２を添加したものを使用し
た。

【０２７３】

【化２０】

【０２７４】以上のようにして作製した感光材料３０１
〜３１０について、実施例１に記載の方法と同様にして
処理１０１を施し、次いで、強制劣化処理有無での最小
発色濃度（Ｄｍｉｎ）、最高発色濃度（Ｄｍａｘ）及び
感度の測定を行い、表９に、各評価した結果の内、代表
として緑感色性層（マゼンタ発色画像）の各特性値を示
す。なお、相対感度は、感光材料３０１の未処理の感度
を１００とした相対値で表示した。

【０２７５】

【表９】

【０２７６】表９より明らかなように、本発明に係る構
成からなる試料は、迅速処理適性を有し、かつ保存時の
処理安定性に優れたカラー画像形成方法を提供できるこ
とが分かる。表９には、マゼンタ発色画像の評価結果の
みを示したが、イエロー発色画像及びシアン発色画像に
ついても、同様の結果が得られた。

【０２７７】実施例４ 実施例１で作製した感光材料１０１において、表１０に
記載の現像主薬、有機銀塩、熱溶剤を、現像主薬は実施
例１と同等量、有機銀塩は実施例３と同等量、熱溶剤は
実施例２と同等量を加えた以外は同様にして、感光材料
４０１〜４０７を作製した。

【０２７８】以上のようにして作製した感光材料４０１
〜４０７について、実施例１に記載の方法と同様にして
処理１０１を施し、次いで、強制劣化処理有無での最小
発色濃度（Ｄｍｉｎ）、最高発色濃度（Ｄｍａｘ）及び
感度の測定を行い、表１０に、各評価した結果の内、代
表として緑感色性層（マゼンタ発色画像）の各特性値を
示す。なお、相対感度は、感光材料４０１の未処理の感
度を１００とした相対値で表示した。

【０２７９】

【表１０】

【０２８０】表１０より明らかなように、本発明に係る
構成からなる試料は、迅速処理適性を有し、かつ保存時
の処理安定性に優れたカラー画像形成方法を提供できる
ことが分かる。表１０には、マゼンタ発色画像の評価結
果のみを示したが、イエロー発色画像及びシアン発色画
像についても、同様の結果が得られた。

【０２８１】実施例５ 実施例１〜４で作製した各試料を、それぞれ１３５サイ
ズフィルム規格に則り加工し、パトローネに装填したの
ち、焦点距離３５ｍｍ、Ｆ：２のレンズを装着したニコ
ン社製一眼レフカメラ（Ｆ４）を用いて、人物、花、草
木の緑、遠くの山々や青空を含むシーン合計５種類を撮
影した。撮影後、実施例１〜４に記載の方法と同様にし
て現像処理を行い、各試料とも漂白処理、定着処理及び
安定化処理のいずれも行わないで、現像銀及びハロゲン
化銀が残存している現像済み試料を作製し、赤色分解フ
ィルタ（コダック社製ゼラチンフィルタＮｏ．Ｗ２
６）、緑色分解フィルタ（同Ｎｏ．Ｗ９９）および青色
分解フィルタ（同Ｎｏ．Ｗ９８）を光源と試料の間に配
置した２０４８×２０４８ピクセルのモノクロＣＣＤカ
メラ（イーストマンコダック社製ＫＸ４）を用いてＲ、
Ｇ、Ｂの分解ネガ画像データを得た。上記により得られ
たＲＧＢ各分解画像データを、コニカ製ＬＥＤプリンタ
を用いて、３００ｄｐｉの解像度でＡ４サイズ（２１０
×２９７ｍｍ）のコニカ社製カラーペーパータイプＱＡ
Ａ７にカラープリントとして出力した。なお、本発明で
言うｄｐｉとは、１インチすなわち２．５４ｃｍ当たり
のドット数を表す。

【０２８２】以上のようにして作製したカラープリント
を、ランダムに抽出した１０名の評価パネラーにより、
画像のシャープ感、ざらつき感、木々の緑の鮮やかさ、
山々の立体感について官能評価を行った。その結果、本
発明に係る組み合わせの処理で得られた試料を用いて作
製したカラープリントは、いずれもコンベンショナル写
真システムにより作製した画像と遜色のないことが確認
できた。

【０２８３】実施例６ 実施例５に記載の各試料について、現像処理を行った
後、イーストマンコダック社製プロセスＣ−４１標準処
理の漂白処理、定着処理、安定化処理を順次行って、実
施例５と同様の評価を行った結果、実施例５と同様に、
作製したカラープリントは、いずれもコンベンショナル
写真システムにより作製した画像と遜色のないことが確
認できた。

【０２８４】実施例７ 実施例５に記載の各試料について、発色現像処理を行っ
てＣＣＤカメラによる画像読み取りを行った後、更に各
試料をイーストマンコダック社製プロセスＣ−４１標準
処理の漂白処理、定着処理、安定化処理を施して、再
度、実施例５に記載のＣＣＤカメラによる読み取りを行
い、実施例５に記載の方法で、得られたＲ、Ｇ、Ｂの分
解ネガ画像データによりカラープリントを作成した結果
は、いずれもコンベンショナル写真システムにより作製
した画像と遜色のないことが確認できた。

【０２８５】実施例８ 実施例５に記載のＣＣＤカメラによる画像読み取り時
に、特開平６−２８４６８号に記載の感光材料からの透
過赤外光による画像補正処理を行った以外は、実施例５
と同様の処理と評価を行った結果、いずれもコンベンシ
ョナル写真システムにより作製した画像と同等又は同等
以上であることが確認できた。また、試料からの反射赤
外光を用いて補正を行っても同様の結果が得られた。

【０２８６】実施例９ 前記実施例１〜４において、発色現像処理方法を、特開
２００２−５５４１８の実施例１に記載の処理部材を用
いた発色現像処理方法に変更した以外は同様にして、評
価を行ったところ、実施例１〜４の結果と同様に、本発
明の構成からなる水準は、迅速処理適性を有し、かつ保
存時の処理安定性に優れたカラー画像形成方法を提供で
きることを確認することができた。

【０２８７】実施例１０ 前記実施例１〜４で作製した感光材料に、特開平１１−
２５８７４５号実施例に記載の処理１〜７を施して本発
明と同様の評価を行ったところ、本発明と同様の効果が
確認できた。さらに、前記実施例１〜４の感光材料の第
１層と第６層に酸化亜鉛を１平米あたりそれぞれ２．３
ｇ、３．５ｇ添加して同様の処理と評価を行ったとこ
ろ、本発明と同様の効果が確認できた。

【０２８８】

【発明の効果】本発明により、迅速処理適性を有し、か
つ長期保存後の処理安定性に優れたハロゲン化銀写真感
光材料と、これを用いた安価なデジタル画像作成方法及
び資源利用方法を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 11/24 Ｇ０３Ｃ 11/24 Ｆターム(参考） 2H016 AA00 BD00 BK00 CA00 2H023 AA00 CD00 CD06 CD13

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀感光性層及び非感光性コロイド層を有するハロゲン化
   銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀感光性層又は
   非感光性コロイド層が、下記式（１）の条件を満足する
   少なくとも１種の発色現像主薬または発色現像主薬前駆
   体を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 式（１） １０．０５≦ＳＰＤＰ≦１１．９０ ただし、ＳＰＤＰは、発色現像主薬または発色現像主薬
   前駆体の２５℃における溶解性パラメータ値を表す。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀感光性層及び非感光性コロイド層を有するハロゲン化
   銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀感光性層又は
   非感光性コロイド層が、下記式（２）の条件を満足する
   少なくとも１種の熱溶剤を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 式（２） １０．１０≦ＳＰＴＳ≦１２．１０ ただし、ＳＰＴＳは、熱溶剤の２５℃における溶解性パ
   ラメータ値を表す。
3. 【請求項３】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀感光性層及び非感光性コロイド層を有するハロゲン化
   銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀感光性層又は
   非感光性コロイド層が、下記式（３）の条件を満足する
   少なくとも２種の有機銀塩を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 式（３） ４．００≦（ＳＰＯＳｍａｘ−ＳＰＯＳｍｉｎ）≦７．
   ００ ただし、ＳＰＯＳは有機銀塩を構成する原子団のうち銀
   を除く原子団の２５℃における溶解性パラメータ値であ
   り、ＳＰＯＳｍａｘは該有機銀塩の中で溶解性パラメー
   タ値の最大値であり、ＳＰＯＳｍｉｎは該有機銀塩の中
   で溶解性パラメータ値の最小値である。
4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀感光性層及び非感光性コロイド層を有するハロゲン化
   銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀感光性層又は
   非感光性コロイド層が、発色現像主薬または発色現像主
   薬前駆体、熱溶剤及び有機銀塩を含有し、かつ下記式
   （４）の条件を満足することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 式（４） ０．００≦（ＳＰｍａｘ−ＳＰｍｉｎ）≦３．００ ただし、ＳＰｍａｘは前記ＳＰＤＰ、ＳＰＴＳ及びＳＰ
   ＯＳの中でも溶解性パラメータ値の最大値であり、ＳＰ
   ｍｉｎは前記ＳＰＤＰ、ＳＰＴＳ及びＳＰＯＳの中でも
   溶解性パラメータ値の最小値である。
5. 【請求項５】 ５５℃以上、１８０℃以下の加熱現像に
   用いられる熱現像カラーハロゲン化銀写真感光材料であ
   ることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料の像記録情報を、イメージセン
   サーを介してデジタル画像情報に変換することを特徴と
   するデジタル画像作成方法。
7. 【請求項７】 ハロゲン化銀写真感光材料からの反射光
   を、イメージセンサーを介するデジタル画像情報変換に
   用いることを特徴とする請求項６に記載のデジタル画像
   作成方法。
8. 【請求項８】 前記イメージセンサーを介するデジタル
   画像情報変換に、赤色光を用いることを特徴とする請求
   項６又は７に記載のデジタル画像作成方法。
9. 【請求項９】 発色現像処理後に、ハロゲン化銀除去処
   理及び非感光性銀化合物除去処理の少なくとも１つを行
   わずに、イメージセンサーを介したデジタル画像情報変
   換を行うことを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項
   に記載のデジタル画像作成方法。
10. 【請求項１０】 発色現像処理の後に、イメージセンサ
    ーを介するデジタル画像情報変換を行い、次いで、漂白
    処理、定着処理及び安定化処理から選ばれる少なくとも
    １つの処理を行った後に、イメージセンサーを介するデ
    ジタル画像情報変換を行うことを特徴とする請求項６〜
    ９のいずれか１項に記載のデジタル画像作成方法。
11. 【請求項１１】 請求項６〜１０のいずれか１項に記載
    のデジタル画像作成方法に用いたハロゲン化銀写真感光
    材料を、回収資源として利用することを特徴とする資源
    利用方法。