JP2003295404A

JP2003295404A - カラー画像形成方法、デジタル画像作成方法及び資源利用方法

Info

Publication number: JP2003295404A
Application number: JP2002102316A
Authority: JP
Inventors: Noriyuki Kokeguchi; 典之苔口; Hiroyuki Hoshino; 裕之星野; Hiromoto I; 宏元井
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-04-04
Filing date: 2002-04-04
Publication date: 2003-10-15
Also published as: CN1450405A; US20030203324A1; US6696230B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、高感度で迅速処理適性を有
し、かつ長期保存後の処理安定性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料のカラー画像形成方法、これを用い
た安価なデジタル画像情報作成方法及び資源利用方法を
提供することである。【解決手段】支持体上に少なくとも３種の感光性層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様に露光し
た後、４３℃以上、１８０℃以下の現像温度で発色現像
処理を行ってカラー画像を形成するカラー画像形成方法
において、該感光性層の少なくとも１種が、最低発色濃
度＋０．１の透過濃度を与える部位で形成された発色色
素雲の平均粒径が３．０μｍ以上、２０．０μｍ以下で
あることを特徴とするカラー画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を用いたカラー画像形成方法、デジタル
画像作成方法及び資源利用方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単に感光材料ともいう）は、簡便で、低コストであ
りながら、高品質な画像を提供する感光材料として、現
在、世界中で広く使われており、産業や文化の発展に大
きな貢献を果たし、無くてはならない感光材料となって
いる。

【０００３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、例え
ば、カラーネガフィルムの場合、通常、露光された後に
発色現像処理が行われ、銀画像の形成と共にＹ（イエロ
ー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）の各色素画像が形
成される。続く漂白処理で、銀画像は漂白されてハロゲ
ン化銀となり、さらに、定着処理にてハロゲン化銀が可
溶性銀錯体となり感光材料中から除去される。その後、
感光材料中の定着剤を洗い出し清浄する目的で、安定化
処理が行われる。

【０００４】しかしながら、上記の最も汎用されている
カラーネガフィルム用の発色現像処理（例えば、プロセ
スＣ−４１）の場合では、多数の処理工程を経るため、
処理時間が長い、現像処理装置が大型化する等の問題が
あった。また、処理液を調製するのに水が必要で溶解作
業が煩雑である、ｐＨの高い溶液を扱うため危険であ
る、現像処理後の処理液疲労に対する管理が煩雑であ
る、廃液が発生し環境上好ましくない等々の多くの問題
を抱えているのが現状である。

【０００５】従来、大型現像所では、上記の問題がクロ
ーズアップされることは少なかったが、近年、カラーフ
ィルム処理の利便性をはかるため、いわゆるミニラボと
呼ばれる小型処理機による店頭処理が増大するに従い、
熟練者ではなく、パートやアルバイトの者でも作業が行
え、かつ簡便で安全、環境に優しく、小型で短時間処理
の可能な写真処理システムの出現が待ち望まれてきた。

【０００６】一方、更なるカラーフィルム処理の利便性
をはかるため、コンビニエンスストアなど、従来、現像
処理装置を設置することが無かった場所にも現像処理シ
ステムを導入する要望が高まっており、従来のシステム
に代わり、より一層、簡便で安全に作業ができ、かつ廃
液が無く、環境に優しい、小型で短時間処理の可能な写
真システムの開発が望まれていた。

【０００７】更に、今日のいわゆる「デジタル化時代」
においては、撮影した後に現像処理を行い、画像形成さ
れたフィルムから画像情報をフィルムスキャナー等で光
学的に読み取り、電気信号に変換してデジタル化処理を
施し、信号として画像情報を保管する方法が普及し始
め、コンピューター等で処理を行いソフトコピーやハー
ドコピーで色素画像を得ることも行われ始めている。こ
の画像形成には、従来の銀塩写真フィルム（例えば、カ
ラーネガフィルム）だけでなく、固体撮像素子を用い
た、いわゆるデジタルカメラによる画像入力（撮影）も
一般的に行われてきている。しかしながら、特に低価格
のデジタルカメラでは、画素密度が低く、かつダイナミ
ックレンジが狭いために、高画質な画像が得られず、ま
た価格も通常のレンズ付きフィルム（使い捨てカメラ）
に比べると桁違いに高価であり、ハロゲン化銀感光材料
システムの総合的な有用性は、未だ高いといえる。

【０００８】上記の各要望に対し、従来、様々な試みが
なされてきた。例えば、特開平９−３２５４６３号公報
や特開平１０−６２９３８号公報等には、ハロゲン化銀
写真感光材料を水の存在下、処理部材と重ね合わせて加
熱することにより画像を形成する方法が開示されてい
る。特開平１１−１８４０５５号公報、同１１−６５０
５４号公報等には、発色現像主薬を含有する現像液を塗
布、噴霧等の方法により感光材料に付与して色素画像を
形成する技術が開示されている。また、特開平２００１
−１６６４４９には、洗浄機構と処理用溶液のコーティ
ングを施すために処理用経路に沿って位置づけられたド
ナーウェブを有する現像装置で、スラストフィルムカー
トリッジに入っているフィルムを現像する方法が開示さ
れている。また、特開平１−１６１２３６号公報には、
拡散転写感光材料の受像材料の膨潤速度を感光材料の
０．２〜１．５倍にすること、特開平９−３２５４６３
号公報には、現像主薬内蔵感光材料を、感光材料よりも
水に対する膨潤度の高い処理部材で処理する例が開示さ
れている。また、特開２００１−３５０２４０には全投
影面積の６０％以上がアスペクト比５以上の平板ハロゲ
ン化銀粒子を含有し、かつハロゲン化銀乳剤層のｐＡｇ
を４以上、８．５以下とした感光材料、特開２００１−
３５０２３６には高現像銀密度を実現する処理方法、特
開２００２−３１８６７には発色現像終了時のハロゲン
化銀１粒子あたりの現像開始点数が３．０以上とする処
理方法が開示されている。本発明者はこれらの開示内容
を詳細に検討を行った結果、迅速処理を行う過程で、前
述の各開示技術では、現像銀生成−発色色素生成−光学
濃度への変換過程が効率的に行われておらず、更に、こ
れらの過程がハロゲン化銀感光材料の安定性、特に、露
光前の保存状態が異なるハロゲン化銀感光材料の処理変
動性に大きな影響を与えることを共通課題として見いだ
した。

【０００９】更に、上述のような現像処理を施されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料では、使用されている銀
等の貴重な資源の多くが、現像処理後に廃棄あるいは一
部回収は行われているが、その再利用率は極めて低く、
今後の銀資源等の枯渇を考慮すると、新たな資源の再利
用方法の確立が求められている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みてなされたものであり、その目的は、高感度で迅速
処理適性を有し、かつ長期保存後の処理安定性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料のカラー画像形成方
法、これを用いた安価なデジタル画像情報作成方法及び
資源利用方法を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成により達成された。

【００１２】１．支持体上に少なくとも３種の感光性層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様に露光
した後、４３℃以上、１８０℃以下の現像温度で発色現
像処理を行ってカラー画像を形成するカラー画像形成方
法において、該感光性層の少なくとも１種が、最低発色
濃度＋０．１の透過濃度を与える部位で形成された発色
色素雲の平均粒径が３．０μｍ以上、２０．０μｍ以下
であることを特徴とするカラー画像形成方法。

【００１３】２．前記現像温度が、５０℃以上１６０℃
以下であることを特徴とする前記１項に記載のカラー画
像形成方法。

【００１４】３．前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の前記発色現像処理により得られるＩＳＯ感度が８００
以上であることを特徴とする前記１又は２項に記載のカ
ラー画像形成方法。

【００１５】４．少なくとも１層の感光性層に含まれる
ハロゲン化銀乳剤の平均アスペクト比が８以上であるこ
とを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のカラ
ー画像形成方法。

【００１６】５．少なくとも１層の感光性層に含まれる
ハロゲン化銀乳剤の平均粒子厚みが０．０１μｍ以上、
０．０７μｍ以下であることを特徴とする前記１〜４項
のいずれか１項に記載のカラー画像形成方法。

【００１７】６．前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の少なくとも１層が、発色現像主薬又は発色現像主薬前
駆体を含有することを特徴とする前記１〜５項のいずれ
か１項に記載のカラー画像形成方法。

【００１８】７．前記発色現像主薬前駆体が、パラフェ
ニレンジアミン系現像主薬を放出することを特徴とする
前記６項に記載のカラー画像形成方法。

【００１９】８．前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
が、色調剤を含有することを特徴とする前記１〜７項の
いずれか１項に記載のカラー画像形成方法。

【００２０】９．ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、
電子伝達剤を含有することを特徴とする前記１〜８項の
いずれか１項に記載のカラー画像形成方法。

【００２１】１０．ハロゲン化銀カラー写真感光材料
が、ヒドラジン誘導体を含有することを特徴とする前記
１〜９項のいずれか１項に記載のカラー画像形成方法。

【００２２】１１．ハロゲン化銀カラー写真感光材料
が、単分散度０．１％以上、２５％未満の有機銀塩を含
有することを特徴とする前記１〜１０項のいずれか１項
に記載のカラー画像形成方法。

【００２３】１２．ハロゲン化銀カラー写真感光材料
が、フィッシャー分散型カプラーを含有することを特徴
とする前記１〜１１項のいずれか１項に記載のカラー画
像形成方法。

【００２４】１３．ハロゲン化銀カラー写真感光材料
が、現像主薬酸化体と反応して実質的に無色の化合物を
形成する化合物を含有することを特徴とする前記１〜１
２項のいずれか１項に記載のカラー画像形成方法。

【００２５】１４．前記１〜１３項のいずれか１項に記
載のカラー画像形成方法を用いて作成されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料の像記録情報を、イメージセンサ
ーを介してデジタル画像情報に変換することを特徴とす
るデジタル画像作成方法。

【００２６】１５．前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料からの反射光を、イメージセンサーを介するデジタル
画像情報変換に用いることを特徴とする前記１４項に記
載のデジタル画像作成方法。

【００２７】１６．前記イメージセンサーを介するデジ
タル画像情報変換に、赤色光を用いることを特徴する前
記１４又は１５項に記載のデジタル画像作成方法。

【００２８】１７．発色現像処理後に、ハロゲン化銀除
去処理及び非感光性銀化合物除去処理の少なくとも１つ
の処理を行うことなく、イメージセンサーを介したデジ
タル画像情報変換を行うことを特徴とする前記１４〜１
６項のいずれか１項に記載のデジタル画像作成方法。

【００２９】１８．発色現像処理の後に、イメージセン
サーを介するデジタル画像情報変換を行い、次いで漂白
処理、定着処理及び安定化処理から選ばれる少なくとも
１つの処理を行った後に、イメージセンサーを介するデ
ジタル画像情報変換を行うことを特徴とする前記１４〜
１７項のいずれか１項に記載のデジタル画像作成方法。

【００３０】１９．前記１〜１３項のいずれか１項に記
載のカラー画像形成方法で用いたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を発色現像処理した後、回収資源として利用
することを特徴とする資源利用方法。

【００３１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
いうＩＳＯ感度とは、ＡｍｅｒｉｃａｎＮａｔｉｏｎ
ａｌＳｔａｎｄａｒｄ（ＡＮＳＩ）ＰＨ２．２７の
「スチル写真に用いられるカラーネガフィルムのＩＳＯ
感度決定」に記載される内容に従って決定される。通
常、ハロゲン化銀カラー感光材料は、発色現像処理条件
（例えば、使用する処理液の化学種組成や設定ＰＨ、温
度、時間、攪拌状態、処理剤の疲労状態）によって、得
られる画質が異なり、またＩＳＯ感度の絶対値も変動す
る。本発明では、感光材料と適用する現像処理プロセス
をセットで捉え、各セットにおけるセンシトメトリー
（横軸；露光量Ｈ、縦軸；濃度Ｄからなる曲線）から、
前記ＰＨ２．２７に記載に従って、ＩＳＯ感度を算出す
る。本発明においては、ＩＳＯ感度が高いほど効果が得
られやすく、ＩＳＯ感度２５０以上が好ましく、特に
は、ＩＳＯ感度８００以上においてより有効である。

【００３２】本発明で規定する現像後の発色色素雲の平
均粒径（μｍ）は、高倍率の光学顕微鏡により観察して
求めることができる。発色色素雲の観察方向は、現像処
理済み感光材料の支持体と垂直方向であり、発色色素雲
１つあたりの投影面積の円相当径換算値が発色色素雲１
つあたりの粒径（μｍ）と規定する。この発色色素雲の
粒径を５００個以上観測し、得られた値の平均値を平均
粒径（μｍ）とする。本発明でいう最低発色濃度とは、
前記ＩＳＯ感度測定時のセンシトメトリーの低露光量域
で、最も透過濃度が低い部分（Ｄｍｉｎともいう）をい
う。最低発色濃度＋０．１の透過濃度とは、前記Ｄｍｉ
ｎより透過濃度で０．１高い濃度点のことであり、この
透過濃度を形成する感光材料中の発色色素雲の平均粒径
が３．０μｍ以上、２０．０μｍ以下であることが本発
明の１つの特徴である。さらに好ましい平均粒径は、
６．０μｍ以上、２０．０μｍ以下である。２０．０μ
ｍを越える色素雲を形成しようとすると、感光材料の膜
厚が厚くなりすぎ、撮影の搬送時や現像処理時の膜表面
のひび割れ等、致命的な不都合が生じる。

【００３３】本発明のカラー画像形成方法では、感光材
料を４３℃以上１８０℃以下で加熱することを１つの特
徴とする。加熱温度が１８０℃を越えると、有機物を含
む感光材料の耐熱温度を越え、膜の溶解や画像の滲みな
どの欠陥が生じて不都合である。

【００３４】本発明は、最低発色濃度＋０．１の透過濃
度を与える部位の発色現像中に形成された発色色素生成
量が、１ｍ²当たり０．００１ミリモル以上、０．２０
００ミリモル以下であることが好ましい。発色色素生成
量の測定法としては、種々の方法が適用できるが、例え
ば、現像後の感光材料の乳剤層をタンパク分解酵素で分
解し、その液から油溶性成分を溶媒抽出して、抽出液を
適宜希釈した後、例えば、ＨＰＬＣ（液体クロマトグラ
フ）を用いて、定量すべき発色色素量を、予め定量値既
知のサンプルを基準品として用いて、定量分析を行って
もよい。本発明において、発色色素生成量が０．００１
ミリモル以下であると、高いモル吸光係数を有する特殊
で高価な発色色素が必要であり、０．２０００ミリモル
以上では発色色素被覆面積が低く、生成した発色色素が
有効に透過濃度に変換されていなく不効率であるばかり
ではなく、高露光部の階調設計にも不都合が生じるため
好ましくない。

【００３５】以下、本発明に係るハロゲン化銀カラー写
真感光材料及びカラー画像形成方法の詳細について説明
する。

【００３６】（ハロゲン化銀）本発明に使用するハロゲ
ン化銀は、臭化銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃
臭化銀、或いは沃塩化銀等の任意のハロゲン組成のもの
でよい。一般に感度を重視する場合には沃臭化銀、臭化
銀、塩沃臭化銀が、処理速度を重視する場合には塩化
銀、塩臭化銀等が好ましく用いられる。これらの粒子を
含むハロゲン化銀乳剤は、ピー・グラフキデス著のシミ
ー・エ・フィジック・フォトグラフィック（Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ社，１９６７年）；ジー・エフ・デュフィ
ン著のフォトグラフィック・エマルジョン・ケミストリ
ー（ＴｈｅＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊，１９６６
年）；ヴイ・エル・ジェリクマン等共著のメイキング・
アンド・コーティング・フォトグラフィック・エマルジ
ョン（ＴｈｅＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊，１９６４
年）等に記載された方法、特開昭５１−３９０２７号、
同５５−１４２３２９号、同５８−１１３９２８号、同
５４−４８５２１号及び同５８−４９３８号、同６０−
１３８５３８号等の各公報、日本写真学会昭和５８年年
次大会要旨集８８頁に記載の方法に則り調製することが
できる。

【００３７】即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合せ、あるいは粒子を銀イオン過剰の下におい
て形成させる方法（逆混合法）、微細な種結晶に可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩を供給して成長させる方法等の
いずれも用いてもよい。

【００３８】ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子サイ
ズ分布は、狭くとも広くともいずれでもよいが、粒子サ
イズの揃ったいわゆる単分散性であることが好ましい。
具体的には、（粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広
さ（％）によって表せる相対標準偏差（変動係数）で分布の広さ
を定義したとき、２５％以下のものが好ましく、更に好
ましくは２０％以下のものである。本発明に用いられる
ハロゲン化銀粒子の平均粒径は、特に限定されないが、
体積を立方体に換算したときの一辺の長さが０．０１〜
５０μｍ、好ましくは、０．０１〜３０μｍである。

【００３９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤中に含まれ
るハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、８面体、１４面
体の様な規則的な形状でもよく、平板状となる双晶の様
な不規則な形状でもよく、また両者の混合でもよいが、
本発明においては平板状粒子を含むことが好ましい。本
発明に好ましく用いられる平板状ハロゲン化銀粒子は、
粒子直径／厚さ（アスペクト比）の比の平均値（平均ア
スペクト比）が２以上であり、平均アスペクト比として
は３〜２０が好ましく、更に好ましくは４〜１５であ
る。これら平板状ハロゲン化銀粒子は、結晶の外壁は実
質的に殆どが〔１１１〕面から成るもの、或いは〔１０
０〕面から成るものであってもよい。また、〔１１１〕
面と〔１００〕面とを併せ持つものであってもよい。本
発明においては、平均アスペクト比が８以上であること
がさらに好ましい。これは、アスペクト比が高ければ高
い程、膜中でハロゲン化銀を密に充填させることがで
き、発色現像主薬を還元反応が行われる場に効率的に供
給できる。平均アスペクト比が２０以上のハロゲン化銀
粒子は製造時の安定性に欠けるという欠点がある。

【００４０】沃臭化銀、あるいは臭化銀平板粒子を使用
する場合には、粒子表面の５０％以上が〔１１１〕面で
あり、より好ましくは６０％〜９０％が〔１１１〕面で
あり、特に好ましくは７０〜９５％が〔１１１〕面であ
る粒子が好ましい。〔１１１〕面以外の面は、主として
〔１００〕面であることが好ましい。この面比率は増感
色素の吸着における〔１１１〕面と〔１００〕面との吸
着依存性の違いを利用したＴ．Ｔａｎｉ，Ｊ．Ｉｍａｇ
ｉｎｇＳｃｉ．，２９，１６５（１９８５年）に記載
の方法により求めることができる。

【００４１】本発明において、平板状（沃）臭化銀粒子
は、六角形であることが好ましい。六角形の平板状粒子
（以下六角平板粒子ともいう）とは、その主平面（〔１
１１〕面）の形状が六角形であり、その最大隣接比率が
１．０〜２．０であることを言う。ここで最大隣接辺比
率とは、六角形を形成する最小の長さを有する辺の長さ
に対する最大の長さを有する辺の長さの比である。六角
平板粒子は、最大隣接辺比率が１．０〜２．０であれば
その角が丸みを帯びていてもよく、更に角がとれ、ほ
ぼ、円形の平板粒子となっていてもよい。角が丸味をお
びている場合の辺の長さは、その辺の直線部分を延長
し、隣接する辺の直線部分を延長した線との交点との間
の距離で表される。六角平板粒子の六角形を形成する各
辺は、その１／２以上が実質的に直線からなることが好
ましく、隣接辺比率が１．０〜１．５であることがより
好ましい。

【００４２】本発明において、平板状（沃）臭化銀粒子
は転位線を有していることが好ましい。ハロゲン化粒子
の転位線は、例えば、Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈ
ｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，５７（１９６７）や、
Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ，３５，２１３（１９７２）に記載
の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法に
より観察することができる。ハロゲン化銀粒子の転位線
の位置は、ハロゲン化粒子の中心から外表面に向けて
０．５８〜１．０Ｌ（Ｌの定義については、後述）まで
の領域に発生していることが望ましいが、より好ましく
は０．８０〜０．９８Ｌの領域に発生しているものであ
る。転位線の方向は、おおよそ中心から外表面に向かう
方向であるが、しばしば蛇行している。ハロゲン化銀粒
子の転位線の数については、１本以上の転位線を含む粒
子が５０％（個数）以上存在することが望ましく、転位
線を有する平板粒子数の比率（数）が高いほど好まし
い。本発明に係る平板状ハロゲン化銀乳剤においては、
少なくとも粒子のフリンジ部に転位線が存在することが
好ましく、フリンジ部と主平面部に転位線が存在するこ
とがさらに好ましい。本発明に係る平板状ハロゲン化銀
粒子は、フリンジ部に１０本以上の転位線を有すること
が好ましく、２０本以上であることがさらに好ましい。
本発明において、転位線をフリンジ部に有するとは、平
板粒子の外周部近傍や稜線近傍、あるいは頂点近傍に転
位線が存在することである。具体的には、フリンジ部と
は、平板粒子を主平面に垂直に観察し、平板粒子の主平
面の中心（主平面を２次元図形ととらえた場合の重心）
と頂点とを結んだ線分の長さをＬとしたとき、各頂点に
関して中心からの距離が０．５０Ｌである点を結んだ図
形より外側の領域を指す。

【００４３】ハロゲン化銀粒子への転位線の導入法とし
ては、例えば、沃化カリウムのような沃素イオンを含む
水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方
法、もしくは沃化銀微粒子を添加する方法、沃素イオン
を含む溶液のみを添加する方法、特開平６−１１７８１
号に記載されているような沃化物イオン放出剤を用いる
方法等の、公知の方法を使用して所望の位置で転位線の
起源となる転位を形成することができる。これらの方法
の中では、沃素イオンを含む水溶液と水溶性銀塩溶液を
ダブルジェットで添加する方法や沃化銀微粒子を添加す
る方法、沃化物イオン放出剤を用いる方法が好ましい。

【００４４】本発明でいう沃素イオン放出剤とは、下記
一般式（Ｊ）で表される塩基あるいは求核試薬との反応
によって、沃素イオンを放出する化合物である。

【００４５】一般式（Ｊ）Ｒ−Ｉ一般式（Ｊ）において、Ｒは１価の有機基をあらわす。
Ｒは、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、アラルキル基、複素環基、アシル基、
カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルファモイル基であることが好まし
い。Ｒは炭素数３０以下の有機基であることが好まし
く、２０以下であることがより好ましく、１０以下であ
ることがさらに好ましい。

【００４６】また、Ｒは置換基を有していることが好ま
しく、置換基がさらに他の置換基で置換されていてもよ
い。好ましい該置換基として、ハライド、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル
基、複素環基、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイ
ル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルファモイル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホニルアミノ基、スルフィニル基、リン酸ア
ミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、
スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ニトロ基等
が挙げられる。

【００４７】一般式（Ｊ）で表される沃素イオン放出剤
としては、ヨードアルカン類、ヨードアルコール、ヨー
ドカルボン酸、ヨードアミドおよびこれらの誘導体が好
ましく、ヨードアミド、ヨードアルコールおよびこれら
の誘導体がより好ましい、複素環基で置換されたヨード
アミド類がさらに好ましく、最も好ましい例は、（ヨー
ドアセトアミド）ベンゼンスルフォン酸塩である。

【００４８】本発明においては、臭化銀あるいは沃臭化
銀平板粒子の他に、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀あるい
は塩沃臭化銀平板粒子を用いることもできる。この場
合、〔１００〕面を主平面とする平板粒子、〔１１１〕
面を主平面とする平板粒子のいずれをも使用することが
できる。〔１００〕面を有する塩化銀平板粒子に関して
は、米国特許第５，３１４，７９８号、欧州特許第５３
４，３９５Ａ号、同６１７，３２１Ａ号、同６１７，３
１７Ａ号、同６１７，３１８Ａ号、同６１７，３２５Ａ
号、ＷＯ９４／２２０５１、欧州特許第６１６，２５５
Ａ号、米国特許第５，３５６，７６４号、同５，３２
０，９３８号、同５，２７５，９３０号、特開平５−２
０４０７３号、同５−２８１６４０号、同７−２２５４
４１号、同６−３０１１６号などに記載されている。ま
た、主として〔１１１〕面からなる平板粒子について
は、以前から種々の報告がなされていてたとえば、米国
特許第４，４３９，５２０号などに詳しく記載されてい
る。また、米国特許第５，２５０，４０３号には、等価
円相当径０．７μｍ以上でかつ厚みが０．０７μｍ以下
の、いわゆる極薄平板粒子について記載されている。さ
らに、米国特許第４，４３５，５０１号には、平板粒子
表面にエピタキシャルに銀塩を成長させる技術が開示さ
れている。

【００４９】平板状粒子において、粒径とは粒子の投影
像を同面積の円像に換算したときの直径である。粒子の
投影面積は、この粒子面積の和から求めることができ
る。何れも粒子の重なりが生じない程度に試料台上に分
布されたハロゲン化銀結晶サンプルを、電子顕微鏡観察
することによって得ることができる。平板状ハロゲン化
銀粒子の平均投影面積径は、該粒子の投影面積の円相当
直径で表し、好ましくは０．３０μｍ以上であるが、よ
り好ましくは０．３０〜５μｍ、更に好ましくは０．４
０〜２μｍである。詳しくは、平板状粒子を電子顕微鏡
で１万〜７万倍に拡大投影して、そのプリント上の投影
時の面積を実測することによって得ることができる。ま
た、平均粒径（φ）は、測定粒径個数をｎとし、粒径φ
ｉを有する粒子頻度をｎｉとしたときに次式により求め
ることができる。

【００５０】平均粒径（φ）＝（Σｎｉφｉ）／ｎなお、測定粒子個数は無差別に１，０００個以上である
とする。

【００５１】ハロゲン化銀粒子の厚さは、電子顕微鏡に
よって試料を斜めから観察することによって求めること
ができる。本発明に係る平板状粒子の好ましい厚みは、
０．０１〜１．０μｍであり、より好ましくは、０．０
１〜０．１μｍである。本発明においては、厚みが０．
０１〜０．０７μｍであることが最も好ましい。

【００５２】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は、厚さの分布が小さいことが好ましい。具体的に
は、（厚さの標準偏差／平均厚さ）×１００＝厚さ分布の広
さ（％）によって分布の広さを定義したとき、２５％以下のもの
が好ましく、更に好ましくは２０％以下のものである。

【００５３】更に、アスペクト比と粒子の厚みの因子を
加味して、次式で表現される平板性Ａが２０以上である
ことが好ましい。

【００５４】Ａ＝ＥＣＤ／ｂ² ここで、ＥＣＤは平板粒子の平均投影直径（μｍ）を表
し、ｂは粒子の厚みである。ここで、平均投影直径と
は、平板粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径
の数平均を表す。

【００５５】更に、本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒
子乳剤中の個々の粒子のハロゲン含量率の分布も小さい
ことが好ましい。具体的には、ハロゲン含有率の広さ＝（ハロゲン含有率の標準偏差／
平均ハロゲン含有率）×１００（％）によって分布の広さを定義したとき、２５％以下のもの
が好ましく、更に好ましくは２０％以下のものである。

【００５６】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
ハロゲン化銀粒子内に実質的にハロゲン組成の異なる少
なくとも２つの層構造を有するコア／シェル型構造で
も、均一な組成のものでもよい。本発明に係るハロゲン
化銀乳剤の平均沃化銀含有率は、２０モル％以下が好ま
しく、より好ましくは０．１〜１０モル％である。

【００５７】本発明において、いわゆるハロゲン変換型
（コンバージョン型）の粒子であっても構わない。ハロ
ゲン変換量は、銀量に対して０．２〜２．０モル％が好
ましく、変換の時期は物理熟成中でも物理熟成終了後で
も良い。ハロゲン変換の方法としては、通常、ハロゲン
変換前の粒子表面のハロゲン組成よりも、銀との溶解度
積の小さいハロゲン水溶液又はハロゲン化銀微粒子を添
加する。この時の微粒子サイズとしては、０．２μｍ以
下が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．１μｍで
ある。

【００５８】更に、ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成す
る過程又は成長する過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛
塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウ
ム塩（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれ
る少なくとも１種の金属イオンを添加し、粒子内部又は
粒子表面層にこれらの金属元素を含有させることができ
る。

【００５９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、平均分
子量が５，０００〜７０，０００の低分子量ゼラチンま
たはメチオニン含有量が３０μｍｏｌ／ｇ未満のゼラチ
ン存在下でその核形成を行うこととが好ましい。核形成
時のゼラチンのメチオニン含有量は、より好ましくは２
０μｍｏｌ／ｇ未満であり、さらに好ましくは０．１〜
１０μｍｏｌ／ｇである。低分子量ゼラチンの平均分子
量は６，０００〜５０，０００がより好ましく、７，０
００〜３０，０００が更に好ましい。

【００６０】ゼラチン中のメチオニン含有量を３０μｍ
ｏｌ／ｇ未満に低減するには、アルカリ処理ゼラチンを
酸化剤により酸化処理する方法が有効である。ゼラチン
の酸化処理に用いることのできる酸化剤としては、例え
ば、過酸化水素、オゾン、ペルオキシ酸、ハロゲン、チ
オスルホン酸化合物、キノン類、有機過酸を挙げること
ができるが、本発明では過酸化水素が好ましい。

【００６１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、ハロゲ
ン化銀粒子の成長の終了時に不要な可溶性塩類を除去し
てもよいし、或いは含有させたままでもよい。該塩類を
除去する場合には、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略
す）Ｎｏ．１７６４３号II項に記載の方法に基づいて行
うことができる。

【００６２】本発明においては、各々別個に形成した２
種以上のハロゲン化銀乳剤を任意に混合して用いること
ができる。

【００６３】本発明においては、特開２００２−５５４
１０公報段落番号００５４〜００６５に示される方法、
特開平６−１１８５９３号公報段落番号００６０〜００
７８に記載されている方法により作製したハロゲン化銀
を用いることができる。

【００６４】（増感方法）感光性ハロゲン化銀乳剤は、
化学増感されたハロゲン化銀乳剤である。本発明におい
て用いる感光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感方法には、
感光材料用乳剤で公知の硫黄増感法、セレン増感法、テ
ルル増感法などのカルコゲン増感法、金、白金、パラヂ
ウムなどを用いる貴金属増感法および還元増感法などを
単独または組合わせて用いることができる（例えば、特
開平３−１１０５５５号、特開平５−２４１２６７号な
どに記載の方法）。

【００６５】ハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増
感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感剤が好ましく
用いられる。イオウ増感剤としては、例えば、チオ硫酸
塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシ
アネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、
ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。イオウ増感剤
の添加量としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類
や期待する効果の大きさなどにより一様ではないが、好
ましくはハロゲン化銀１モル当たり５×１０^-1 ⁰〜５×
１０^-5モルの範囲、より好ましくは５×１０^-8〜３×１
０^-5モルの範囲である。

【００６６】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他、各種の金錯体を用いることができる。用いられる配
位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシアン
酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾール
等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハロゲ
ン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件な
どによって一様ではないが、通常、ハロゲン化銀１モル
当たり１×１０^-4〜１×１０^-8モルであることが好まし
い。更に好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-8モルであ
る。

【００６７】これらの化学増感を、含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（例えば、特開昭６２−２
５３１５９号に記載の方法）。また、後述するかぶり防
止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的
には、特開平５−４５８３３号、特開昭６２−４０４４
６号に記載の方法を用いることができる。化学増感時の
ｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは
５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１
０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。

【００６８】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、感光材料１ｍ²当たり銀換算で１ｍｇ
〜１０ｇの範囲である。

【００６９】本発明に係るハロゲン化銀の調製において
は、還元増感を併用することも出来る。ハロゲン化銀乳
剤を適当な還元的雰囲気におくことにより、ハロゲン化
銀粒子内部又は粒子表面に、還元増感核を付与すること
ができる。該還元増感は、ハロゲン化銀粒子の成長途中
に施すのが好ましい。成長途中に施す方法としては、ハ
ロゲン化銀粒子が成長しつつある状態で還元増感を施す
方法だけでなく、ハロゲン化銀粒子の成長を中断した状
態で還元増感を施し、その後に還元増感されたハロゲン
化銀粒子を成長せしめる方法をも含み、具体的にはハロ
ゲン化銀乳剤に還元剤および／または水溶性銀塩を添加
することによって行われる。

【００７０】還元剤の好ましい例としては、二酸化チオ
尿素およびアスコルビン酸およびそれらの誘導体があげ
られる。また、別の好ましい還元剤としては、ヒドラジ
ン、ジエチレントリアミンのごときポリアミン類、ジメ
チルアミンボラン類、亜硫酸塩類等があげられる。還元
剤の添加量は還元増感剤の種類、ハロゲン化銀粒子の粒
径、組成及び晶癖、反応系の温度、ｐＨ、ｐＡｇなどの
環境条件によって変化させることが好ましいが、例え
ば、二酸化チオ尿素の場合はハロゲン化銀１モル当たり
０．０１〜２ｍｇの範囲が好ましい。アスコルビン酸の
場合はハロゲン化銀１モル当たり０．２〜５０ｇの範囲
が好ましい。還元増感の条件としては、温度は４０〜８
０℃、時間は１０〜２００分、ｐＨは５〜１１、ｐＡｇ
は１〜１０の範囲が好ましい。

【００７１】水溶性銀塩としては、硝酸銀を用いるのが
好ましい。水溶性銀塩の添加により還元増感技術の一種
である、いわゆる銀熟成が行われる。銀熟成時のｐＡｇ
は１〜６が適当であり、より好ましくは２〜４である。
温度、時間、ｐＨなどの条件は上記の範囲が好ましい。

【００７２】また、粒子形成の所望の時点で添加した還
元剤の作用を、過酸化水素（水）及びその付加物、ペル
オキソ酸塩、オゾン、Ｉ₂、チオスルフォン酸等の酸化
剤を所望の時点で添加することによって失活させ、還元
反応を抑制又は停止することが好ましい。酸化剤の添加
時期は、ハロゲン化銀粒子形成時から化学増感工程の金
増感剤（金増感剤を用いない場合には、化学増感剤）添
加前までならば任意である。

【００７３】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性等の感色性を持たせるためには、感光性
ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によって分光増
感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青色領域の分
光増感を施してもよい。用いられる色素には、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包
含される。具体的には、米国特許第４，６１７，２５７
号、特開昭５９−１８０５５０号、同６４−１３５４６
号、特開平５−４５８２８号、同５−４５８３４号など
に記載の増感色素が挙げられる。これらの増感色素は、
単独に用いてもよいが、それらの組合わせを用いてもよ
く、増感色素の組合わせは、特に強色増感や分光増感の
分光感度波長の調節目的でしばしば用いられる。増感色
素と共に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない化合物であって強色増感
を示す化合物、いわゆる強色増感剤を乳剤中に含んでも
よい（例えば、米国特許第３，６１５，６４１号、特開
昭６３−２３１４５号等に記載）。これらの増感色素を
乳剤中に添加する時期は、化学熟成時もしくはその前後
でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同４，
２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前
後でもよい。また、これらの増感色素や強色増感剤は、
メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散
物あるいは界面活性剤の溶液として添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１×１０^-8〜１×
１０^-2モルの範囲である。

【００７４】（各種添加剤）本発明に係るハロゲン化銀
写真感光材料を作製するために用いられる親水性保護コ
ロイドには、プロダクト・ライセシング・インデック
ス、第９２巻Ｐ１０８の「Ｖｅｈｉｃｌｅｓ」の項に記
載されている様な通常のハロゲン化銀乳剤に用いられる
ゼラチンの他に、アセチル化ゼラチンやフタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、水溶性セルロース誘導体その他
の合成又は天然の親水性ポリマーが含まれる。

【００７５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、必要に応じて当業界公知の各種技術、添加剤を用い
ることができる。例えば、感光性ハロゲン化銀乳剤層に
加えて保護層、フィルター層、ハレーション防止層、ク
ロスオーバー光カット層、バッキング層等の補助層を設
けることができ、これらの層中には、各種の化学増感
剤、貴金属増感剤、感光色素、強色増感剤、カプラー、
高沸点溶剤、カブリ防止剤、安定剤、現像抑制剤、漂白
促進剤、定着促進剤、混色防止剤、ホルマリンスカベン
ジャー、色調剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可塑
剤、スベリ剤、紫外線吸収剤、イラジエーション防止染
料、フィルター光吸収染料、防ばい剤、ポリマーラテッ
クス、重金属、帯電防止剤、マット剤等を各種の方法で
含有させることができる。

【００７６】上述したこれらの添加剤は、より詳しく
は、ＲＤ第１７６巻Ｉｔｅｍ／１７６４３（１９７８年
１２月）、同第１８４巻Ｉｔｅｍ／１８４３１（１９７
９年８月）、同第１８７巻Ｉｔｅｍ／１８７１６（１９
７９年１１月）及び同第３０８巻Ｉｔｅｍ／３０８１１
９（１９８９年１２月）に記載されている。

【００７７】上記各ＲＤに示されている代表的な化合物
種類と記載箇所を表１に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】（発色現像主薬）本発明においては、ハロ
ゲン化銀や有機銀等の銀塩を還元することによって自ら
は酸化され、その酸化体が後述のカプラーとカップリン
グして色素を形成する発色現像主薬を用いても良いし、
また、熱、アルカリや求核剤等の外乱を受けて発色現像
主薬を生成する発色現像主薬前駆体（発色現像主薬プレ
カーサ又はブロックド発色現像主薬とも称される）化合
物を用いても良い。

【００８０】このような発色現像主薬又は発色現像主薬
前駆体の例として、特開平４−８６７４１号第７〜９頁
に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−１６）、同３−２
４６５４３号第６〜１０頁に記載されている（１）〜
（２６）等の水溶性の高い発色現像主薬又はこれらの塩
酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられ
る。また、別の例として、特開平９−１５８０６号等に
記載のスルホンアミドフェノール系主薬、特開平５−２
４１２８２号、同８−２３４３８８号、同８−２８６３
４０号、同９−１５２７００号、同９−１５２７０１
号、同９−１５２７０２号、同９−１５２７０３号、同
９−１５２７０４号等に記載のヒドラジン系主薬、特開
平７−２０２００２号、同８−２３４３９０号等に記載
のヒドラゾン系主薬、特開２００２−５５４１８の段落
番号０１０３〜０１０８に記載の現像主薬を用いること
ができる。

【００８１】本発明においては、発色現像主薬の保存性
向上のため、発色現像主薬前駆体を用いるのが好まし
い。例えば、米国特許第３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、米国特許３，３４２，５９９
号、ＲＤＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９
に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１３，９２４記
載のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２
号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載
のウレタン系化合物を挙げることができる。また、本発
明では、特開２００２−５５４１８の一般式（１）〜
（６）に記載のパラフェニレンジアミン類を放出する発
色現像主薬前駆体を用いることが好ましく、特に、一般
式（２）で表される化合物が、保存安定性、発色性に優
れ、好ましく用いることができる。さらに、ＷＯ第０１
／９６，９４６号、ＷＯ第０１／９６，９５４号、欧州
特許第１，１６４，４１７号、同１，１６４，４１８
号、同１，１５８，３５８号、同１，１５８，３５９
号、同１，１６０，６１２号、同１，１１３，３１６
号、同１，１１３，３２５号、米国特許第６，３１９，
６４０号、同第６，３０６，５５１号、同第６，３１
２，８７９号、同第２００１／１２８８６、特公平８−
３６１４号、同８−３６１６号に記載されている化合物
も用いることができる。

【００８２】このような発色現像主薬とカプラーの組合
わせとしては、米国特許第３，５３１，２５６号に記載
のｐ−フェニレンジアミン類現像主薬とフェノールまた
は活性メチレンカプラー、米国特許第３，７６１，２７
０号に記載のｐ−アミノフェノール系現像主薬と活性メ
チレンカプラーの組合せを使用することができる。米国
特許第４，０２１，２４０号、特開昭６０−１２８４３
８号等に記載されているようなスルホンアミドフェノー
ルと４当量カプラーの組合せは、感光材料に内蔵する場
合、生保存に優れており、好ましい組合せである。

【００８３】これらの発色現像主薬又は発色現像主薬前
駆体は、感光材料や後述する処理部材（処理シート、写
真有用性化合物供給媒体とも称される）に内蔵させても
よいし、溶液に含有させて感光材料に付与させてもよ
い。本発明においては、感光材料に発色現像主薬又は発
色現像主薬前駆体を感光材料に内蔵させるのが最も好ま
しい。感光材料に内蔵させることにより、最も環境適
性、迅速性に優れるシステムを設計できる。感光材料に
内蔵させる場合は、感光材料の保存中において比較的安
定であり、不必要に銀塩を還元することのない化合物を
用いることが好ましい。

【００８４】本発明に用いられる現像主薬を感光材料及
び／又は口述する処理材料に添加する場合は、発色層１
層当たり０．０５〜１０ｍｍｏｌ／ｍ²使用することが
好ましく、更に好ましい使用量は０．１〜５ｍｍｏｌ／
ｍ²であり、特に好ましい使用量は０．２〜２．５ｍｍ
ｏｌ／ｍ²である。

【００８５】（色調剤）本発明に係る感光材料は、色調
剤を含有することが好ましい。特に、色調剤を有機銀塩
や還元剤と共存させることにより、銀イオンを効率的に
輸送することができ好ましい。本発明に用いられる好適
な色調剤の例は、ＲＤ第１７０２９号に開示されてお
り、以下の例を挙げることができる。

【００８６】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状
イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロ
シアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリ
デン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４
−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノ
ン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−
（１・ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノ
ンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−ク
ロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又
は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリ
ウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジ
ン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、
及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又はｏ
−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテト
ラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１
つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類、ベン
ズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズオキサジ
ン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオキサ
ジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−トリ
アジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジ
ン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，
６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−
２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）。好まし
い色調剤としてはフタラゾン又はフタラジンであり、フ
タル酸類と共存させることが更に好ましい。含有量とし
ては感光層の１層あたり０．０５ｇ／ｍ²以上、０．５
ｇ／ｍ²以下が好ましく、更に好ましくは０．１ｇ／ｍ²
以上、０．３ｇ／ｍ²以下である。

【００８７】（カプラー）次にカプラーについて説明す
る。本発明におけるカプラーとは、前記の発色現像主薬
の酸化体とカップリング反応し、色素を形成する化合物
である。本発明に好ましく使用されるカプラーとして
は、特開２００１−１５４３２５公報の段落番号０１８
３〜０１８７に記載の一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１
２）で表される構造を有する化合物がある。これらは、
各々一般に活性メチレン、ピラゾロン、ピラゾロアゾー
ル、フェノール、ナフトールと総称される化合物であ
る。

【００８８】一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−４）は活性
メチレン系カプラーと称されるカプラーを表し、式中、
Ｒ₂₄は置換基を有しても良いアシル基、シアノ基、ニト
ロ基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基である。

【００８９】一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−４）におい
て、Ｒ₂₅は置換基を有しても良いアルキル基、アリール
基、またはヘテロ環基である。一般式（Ｃｐ−４）にお
いて、Ｒ₂₆は置換基を有してもよいアリール基またはヘ
テロ環基である。Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆が有してもよい置換
基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノ基、
アリールアミノ基、水酸基、スルホ基等、種々の置換基
を挙げることができる。Ｒ₂₄の好ましい例としては、ア
シル基、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基が挙げられる。

【００９０】一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−４）におい
て、Ｙは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリン
グ反応により脱離可能な基である。Ｙにおいて、２当量
カプラーのアニオン性離脱基として作用する基として
は、ハロゲン原子（例えば、クロル基、ブロム基）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ基、４−シアノフェ
ノキシ基、４−アルコキシカルボニルフェニル基）、ア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、
ブチルチオ基）、アリールチオ基（例えば、フェニルチ
オ基、トリルチオ基）、アルキルカルバモイル基（例え
ば、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブ
チルカルバモイル基、ピペリジルカルバモイル基、モル
ホリルカルバモイル基）、アリールカルバモイル基（例
えば、フェニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバ
モイル基、エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフ
ェニルカルバモイル基）、カルバモイル基、アルキルス
ルファモイル基（例えば、メチルスルファモイル基、ジ
メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジ
エチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、
ピペリジルスルファモイル基、モルホリルスルファモイ
ル基）、アリールスルファモイル基（例えば、フェニル
スルファモイル基、メチルフェニルスルファモイル基、
エチルフェニルスルファモイル基、ベンジルフェニルス
ルファモイル基）、スルファモイル基、シアノ基、アル
キルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、フ
ェニルスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル
基、ｐ−トルエンスルホニル基）、アルキルカルボニル
オキシ基（例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオ
キシ基、ブチロイルオキシ基）、アリールカルボニルオ
キシ基（例えば、ベンゾイルオキシ基、トルイルオキシ
基、アニシルオキシ基）、含窒素複素環基（例えば、イ
ミダゾリル基、ベンゾトリアゾリル基）等が挙げられ
る。

【００９１】また、４当量カプラーのカチオン性離脱基
として作用する基としては、水素原子、ホルミル基、カ
ルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基とし
ては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等）、アシル基、
スルホニル基等が挙げられる。

【００９２】一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−４）におい
て、Ｒ₂₄とＲ₂₅、Ｒ₂₄とＲ₂₆は互いに結合して環を形成
してもよい。

【００９３】一般式（Ｃｐ−５）は５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ₂₇
はアルキル基、アリール基、アシル基、またはカルバモ
イル基を表す。Ｒ₂₈はフェニル基または１個以上のハロ
ゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、またはアシルアミノ基が置換した
フェニル基を表す。Ｙについては一般式（Ｃｐ−１）〜
（Ｃｐ−４）と同義である。

【００９４】一般式（Ｃｐ−５）で表される５−ピラゾ
ロン系マゼンタカプラーの中でも、Ｒ₂₇がアリール基ま
たはアシル基、Ｒ₂₈が１個以上のハロゲン原子が置換し
たフェニル基のものが好ましい。

【００９５】これら好ましい基について詳しく述べる
と、Ｒ₂₇はフェニル、２−クロロフェニル、２−メトキ
シフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェ
ニル、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル−１−ス
クシンイミド）フェニル、２−クロロ−５−オクタデシ
ルスルホンアミドフェニルまたは２−クロロ−５−〔２
−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミド〕フェニル等のアリール基、またはアセ
チル、ピバロイル、テトラデカノイル、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセチル、２−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタノイル、ベンゾイ
ル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド）ベンゾイル等のアシル基であり、これらの基はさ
らに置換基を有してもよく、それらは炭素原子、酸素原
子、窒素原子、またはイオウ原子で連結する有機置換基
またはハロゲン原子である。

【００９６】Ｒ₂₈は２，４，６−トリクロロフェニル、
２，５−ジクロロフェニル、２−クロロフェニル基等の
置換フェニル基が好ましい。

【００９７】一般式（Ｃｐ−６）はピラゾロアゾール系
カプラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ₂₉は水素
原子または置換基を表す。Ｚは窒素原子を２〜４個含む
５員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を
表し、該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有して
もよい。Ｙについては、一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−
４）と同義である。

【００９８】一般式（Ｃｐ−６）で表されるピラゾロア
ゾール系カプラーの中でも、発色色素の吸収特性の点
で、米国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５４０，
６５４号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号
に記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリア
ゾール類が好ましく、光堅牢性の点で、これらのうちピ
ラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が
好ましい。

【００９９】置換基Ｒ₂₉、ＹおよびＺで表されるアゾー
ル環の置換基の詳細については、例えば、米国特許第
４，５４０，６５４号明細書の第２カラム第４１行〜第
８カラム第２７行に記載されている。好ましくは、特開
昭６１−６５２４５号に記載されているような分岐アル
キル基がピラゾロトリアゾール基の２、３または６位に
直結したピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５
２４５号に記載されている分子内にスルホンアミド基を
含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７
２５４号に記載されるアルコキシフェニルスルホンアミ
ドバラスト基を持つピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６２−２０９４５７号もしくは同６３−３０７４５３号
に記載されている６位にアルコキシ基やアリールオキシ
基を持つピラゾロトリアゾールカプラー、および特開平
２−２０１４４３号に記載される分子内にカルボンアミ
ド基を持つピラゾロトリアゾールカプラーである。

【０１００】一般式（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）はそれ
ぞれフェノール系カプラー、ナフトール系カプラーと称
されるカプラーであり、式中、Ｒ₃₀は水素原子または−
ＮＨＣＯＲ₃₂、−ＳＯ₂ＮＲ₃₂Ｒ₃₃、−ＮＨＳＯ₂Ｒ₃₂、
−ＮＨＣＯＲ₃₂、−ＮＨＣＯＮＲ₃₂Ｒ₃₃、−ＮＨＳＯ₂
ＮＲ₃₂Ｒ₃₃から選ばれる基を表す。Ｒ₃₂、Ｒ₃₃は水素原
子または置換基を表す。

【０１０１】一般式（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）におい
て、Ｒ₃₁は置換基を表し、１は０〜２から選ばれる整
数、ｍは０〜４から選ばれる整数を表す。Ｙについては
一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−４）と同義である。Ｒ₃₁
〜Ｒ₃₃としては、前記Ｒ₂₄〜Ｒ ₂₆の置換基として記載し
たと同様のものが挙げられる。

【０１０２】一般式（Ｃｐ−７）で表されるフェノール
系カプラーの好ましい例としては、米国特許第２，３６
９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７
７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
７７２，００２号等に記載の２−アルキルアミノ−５−
アルキルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２
号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９
６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１
７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭
５９−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミ
ノフェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同
第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、
同第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレ
イド−５−アシルアミノフェノール系等を挙げることが
できる。

【０１０３】一般式（Ｃｐ−８）で表されるナフトール
カプラーの好ましい例としては、米国特許第２，４７
４，２９３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１
４６，３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４，
２９６，２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナ
フトール系および米国特許４，６９０，８８９号等に記
載の２−カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール系
等を挙げることができる。

【０１０４】一般式（Ｃｐ−９）〜（Ｃｐ−１２）はピ
ロロトリアゾールと称されるカプラーであり、Ｒ₄₂、Ｒ
₄₃、Ｒ₄₄は水素原子または置換基を表す。Ｙについては
一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−４）と同義である。
Ｒ₄₂、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄の置換基としては、前記Ｒ₂₄〜Ｒ₂₆の
置換基として記載したと同様のものが挙げられる。一般
式（Ｃｐ−９）〜（Ｃｐ−１２）で表されるピロロトリ
アゾール系カプラーの好ましい例としては、欧州特許第
４８８，２４８Ａ１号、同第４９１，１９７Ａ１号、同
第５４５，３００号に記載の、Ｒ４２、Ｒ４３の少なく
とも一方が電子吸引基であるカプラーが挙げられる。

【０１０５】その他、縮環フェノール、イミダゾール、
ピロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチン、５，
５−縮環複素環、５，６−縮環複素環といった構造を有
するカプラーが使用できる。

【０１０６】縮環フェノール系カプラーとしては、米国
特許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーが使
用できる。イミダゾール系カプラーとしては、米国特許
第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号等
に記載のカプラーが使用できる。ピロール系カプラーと
しては特開平４−１８８１３７号、同４−１９０３４７
号等に記載のカプラーが使用できる。３−ヒドロキシピ
リジン系カプラーとしては特開平１−３１５７３６号等
に記載のカプラーが使用できる。活性メチン系カプラー
としては米国特許第５，１０４，７８３号、同第５，１
６２，１９６号等に記載のカプラーが使用できる。５，
５−縮環複素環系カプラーとしては、米国特許第５，１
６４，２８９号に記載のピロロピラゾール系カプラー、
特開平４−１７４４２９号に記載のピロロイミダゾール
系カプラー等が使用できる。５，６−縮環複素環系カプ
ラーとしては、米国特許第４，９５０，５８５号に記載
のピラゾロピリミジン系カプラー、特開平４−２０４７
３０号に記載のピロロトリアジン系カプラー、欧州特許
第５５６，７００号に記載のカプラー等が使用できる。

【０１０７】本発明には、上述の各カプラー以外に、西
独特許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０
４９号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０
２４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，
４８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、
同第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同
第３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、
同第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同３２２６１号、特開平２
−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−１１０
５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４０号、
同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、同４−
１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−１８４
４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８１３９
号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２号、同
４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に記載さ
れているカプラーも使用できる。

【０１０８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、一般にイエローカプラー、マゼンタカプラー、シ
アンカプラーとして知られている化合物を用いることが
出来る。これらの化合物は一般のカラー写真に用いら
れ、パラフェニレンジアミン系の発色現像主薬で現像し
た時にそれぞれ青色域（波長３５０〜５００ｎｍ）、緑
色域（波長５００〜６００ｎｍ）、赤色域（波長６００
〜７５０ｎｍ）に分光吸収極大波長を持つような化合物
である。ヒドラジン系やスルホンアミドフェノール系等
の現像主薬によっては、カップリングによって生成する
色素が、これらの波長とは異なる波長域に分光吸収極大
を有することがあるため、使用する現像主薬の種類に応
じて、適宜カプラーの種類を選択する必要がある。また
本発明の感光材料は、必ずしも発色色素が上記の青色
域、緑色域、赤色域に分光吸収極大波長を持つように設
計される必要はない。発色色素が紫外域や赤外域に分光
吸収を有してもよく、これらと可視光域の吸収を組み合
わせて用いてもよい。

【０１０９】本発明に使用できるカプラーは、耐拡散性
基がポリマー鎖をなしていてもよい。また、４当量カプ
ラーでも、２当量カプラーでも用いることができるが、
発色現像主薬の種類によって使い分けるのが好ましい。
詳しくは、特開２００１−５１５５の一般式（１）〜
（３）で表される現像主薬に対しては４当量カプラーを
使用するのが好ましく、特開２００１−５１５５の一般
式（４）及び一般式（５）で表される現像主薬に対して
は２当量カプラーを使用するのが好ましい。カプラーの
具体例は、４当量、２当量の両者ともセオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス（４ｔｈＥｄ．
Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編集、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９７
７）２９１頁〜３３４頁、および３５４頁〜３６１頁、
特開昭５８−１２３５３号、同５８−１４９０４６号、
同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４号、同５
９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９
−２３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−
２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２３４７
４号、同６０−６６２４９号、特開平８−１１０６０
８，同８−１４６５５２、同８−１４６５７８、同９−
２０４０３１号等及び前掲した文献、特許に詳しく記載
されている。

【０１１０】本発明に係る感光材料は、以下のような機
能性カプラーを含有しても良い。発色色素の不要な吸収
を補正するためのカプラーとして、欧州特許第４５６，
２５７Ａ１号に記載のイエローカラードシアンカプラ
ー、該欧州特許に記載のイエローカラードマゼンタカプ
ラー、米国特許第４，８３３，０６９号に記載のマゼン
タカラードシアンカプラー、米国特許第４，８３７，１
３６号の（２）、ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１に
記載の式（Ａ）で表わされる無色のマスキングカプラー
（特に、３６−４５頁の例示化合物）。現像主薬酸化体
と反応して写真的に有用な化合物残査を放出する化合物
（カプラーを含む）としては、以下のものが挙げられ
る。現像抑制剤放出化合物：欧州特許第３７８，２３６
Ａ１号の１１頁に記載の式（Ｉ）〜（IV）で表わされる
化合物、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の７頁に記載
の式（Ｉ）で表わされる化合物、特開平５−３０７２４
８号の式（１）で表わされる化合物、欧州特許第４４
０，１９５Ａ２の５、６頁に記載の式（Ｉ）（II）（II
I）で表わされる化合物、特開平６−５９４１１号の請
求項１に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物−リガンド
放出化合物、米国特許第４，５５５，４７８号のクレー
ム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化合物。

【０１１１】本発明に用いられるカプラーは、１種また
は２種以上を組み合わせて用いることができ、さらに他
の種類のカプラーと併用することができる。カプラー
は、現送主薬とハロゲン化銀乳剤と同一層、あるいはハ
ロゲン化銀と同一の層に添加されることが好ましく、そ
の好ましい使用量は、現像主薬とハロゲン化銀と同一層
に添加する場合には、現像主薬に１モルに対して０．０
５〜２０モル、更に好ましくは０．１〜１０モル、特に
好ましくは０．２〜５モルである。また、本発明におい
てカプラーはハロゲン化銀１モル当たり０．０１〜１モ
ル使用することが好ましく、０．０２〜０．６モルがよ
り好ましい。この範囲であると十分な発色濃度が得られ
る点で好ましい。

【０１１２】カプラー、発色現像主薬などの疎水性添加
剤は、米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法など
の公知の方法により感光材料の所定の層中に導入するこ
とができる。この場合には、米国特許第４，５５５，４
７０号、同第４，５３６，４６６号、同第４，５３６，
４６７号、同第４，５８７，２０６号、同第４，５５
５，４７６号、同第４，５９９，２９６号、特公平３−
６２，２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、
必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と
併用して、用いることができる。また、これらカプラ
ー、高沸点有機溶媒などは２種以上併用することができ
る。高沸点有機溶媒の量は、用いられる疎水性添加剤１
ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、より好ま
しくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バインダー１ｇに
対して１ｍｌ以下、更には０．５ｍｌ以下、特に０．３
ｍｌ以下が適当である。また、特公昭５１−３９，８５
３号、特開昭５１−５９９４３号に記載されている重合
物による分散法を用いることができる。

【０１１３】本発明においては、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料が、フィッシャー分散型カプラーを含有する
ことが好ましい。フィッシャー分散型カプラーのアルカ
リ水溶液分散を行うには、例えば、特開昭５９−６０４
３７号、特公平６−６４３１９号等に記載された方法を
採用してもよい。この場合、カプラーがカルボン酸、ス
ルホン酸の如き酸基を有しているので、アルカリ性水溶
液として親水性コロイド中に導入される。また、特開昭
６２−３０，２４２号等に記載されている微粒子分散物
にして添加する方法も使用できる。

【０１１４】カプラーが水に実質的に不溶な化合物の場
合には、前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分
散含有させることができる。疎水性化合物を親水性コロ
イドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いること
ができ、例えば、特開昭５９−１５７６３６号の３７〜
３８頁、前述の表１に界面活性剤として挙げたものを使
うことができる。また、特開平７−６６２６７号、同７
−２２８５８９号、西独公開特許第１，９３２，２９９
Ａ号記載のリン酸エステル型界面活性剤も使用できる。

【０１１５】（ヒドラジン誘導体）本発明に係るハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、ヒドラジン誘導
体を含有することが好ましく、ヒドラジン誘導体として
は、下記一般式〔Ｈ〕で表される化合物がより好まし
い。

【０１１６】

【化１】

【０１１７】式中、Ａ₀はそれぞれ置換基を有してもよ
い脂肪族基、芳香族基、複素環基又は−Ｇ₀−Ｄ₀基を、
Ｂ₀はブロッキング基を表し、Ａ₁、Ａ₂はともに水素原
子、又は一方が水素原子で、他方はアシル基、スルホニ
ル基又はオキザリル基を表す。ここで、Ｇ₀は−ＣＯ−
基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ₁Ｄ₁）
−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）（Ｇ₁Ｄ
₁）−基を表し、Ｇ₁は単なる結合手、−Ｏ−基、−Ｓ−
基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は脂肪族基、芳香族
基、複素環基又は水素原子を表し、分子内に複数のＤ₁
が存在する場合、それらは同じであっても異なってもよ
い。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基を表す。

【０１１８】一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀で表される脂
肪族基は好ましくは炭素数１〜３０のものであり、特に
炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が好
ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、
オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基が挙げら
れ、これらは更に適当な置換基（例えば、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、アシルアミノ基、ウレイド基等）で置換
されていてもよい。

【０１１９】一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀で表される芳
香族基は、単環又は縮合環のアリール基が好ましく、例
えばベンゼン環又はナフタレン環が挙げられ、Ａ₀で表
される複素環基としては、単環又は縮合環で窒素、硫
黄、酸素原子から選ばれる少なくとも一つのヘテロ原子
を含む複素環が好ましく、例えば、ピロリジン環、イミ
ダゾール環、テトラヒドロフラン環、モルホリン環、ピ
リジン環、ピリミジン環、キノリン環、チアゾール環、
ベンゾチアゾール環、チオフェン環、フラン環が挙げら
れ、Ａ₀で表される−Ｇ₀−Ｄ₀基において、Ｇ₀は−ＣＯ
−基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ
₁Ｄ₁）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）
（Ｇ₁Ｄ₁）−基を表す。Ｇ₁は単なる結合手、−Ｏ−
基、−Ｓ−基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は脂肪族
基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表し、分子内に
複数のＤ₁が存在する場合、それらは同じであっても異
なってもよい。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表し、好ましい
Ｄ₀としては水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ミノ基等が挙げられる。Ａ₀の芳香族基、複素環基及び
−Ｇ₀−Ｄ₀基は置換基を有していてもよい。

【０１２０】Ａ₀として特に好ましいものは、アリール
基及び−Ｇ₀−Ｄ₀基である。又、一般式〔Ｈ〕におい
て、Ａ₀は耐拡散基又はハロゲン化銀吸着基を少なくと
も一つ含むことが好ましい。耐拡散基としてはカプラー
等の不動性写真用添加剤にて常用されるバラスト基が好
ましく、バラスト基としては写真的に不活性であるアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、
フェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基等が
挙げられ、置換基部分の炭素数の合計は８以上であるこ
とが好ましい。

【０１２１】一般式〔Ｈ〕において、ハロゲン化銀吸着
促進基としては、チオ尿素、チオウレタン基、メルカプ
ト基、チオエーテル基、チオン基、複素環基、チオアミ
ド複素環基、メルカプト複素環基、あるいは特開昭６４
−９０４３９号に記載の吸着基等が挙げられる。

【０１２２】一般式〔Ｈ〕において、Ｂ₀はブロッキン
グ基を表し、好ましくは−Ｇ₀−Ｄ₀基であり、Ｇ₀は−
ＣＯ−基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ
₁Ｄ₁）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）
（Ｇ₁Ｄ₁）−基を表す。好ましいＧ₀としては−ＣＯ−
基、−ＣＯＣＯ−基が挙げられ、Ｇ₁は単なる結合手、
−Ｏ−基、−Ｓ−基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は
脂肪族基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表し、分
子内に複数のＤ₁が存在する場合、それらは同じであっ
ても異なってもよい。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香
族基、複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表し、好ま
しいＤ₀としては水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アミノ基等が挙げられる。Ａ₁、Ａ₂はともに水素原
子、又は一方が水素原子で他方はアシル基（アセチル
基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基等）、スル
ホニル基（メタンスルホニル基、トルエンスルホニル基
等）、又はオキザリル基（エトキザリル基等）を表す。

【０１２３】上記一般式〔Ｈ〕で表される化合物の具体
例は、特開２００２−５５４１０の段落番号００４６に
記載の化合物Ｈ−１〜段落番号００５１に記載の化合物
Ｈ−３０を挙げることができるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【０１２４】その他に好ましく用いることのできるヒド
ラジン誘導体は、米国特許第５，５４５，５０５号のカ
ラム１１〜カラム２０に記載の化合物Ｈ−１〜Ｈ−２
９、米国特許第５，４６４，７３８号のカラム９〜カラ
ム１１に記載の化合物１〜１２である。

【０１２５】これらのヒドラジン誘導体は、公知の方法
で合成することができる。ヒドラジン誘導体の添加層
は、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層又は感光層に隣接し
た層である。また、添加量はハロゲン化銀粒子の粒径、
ハロゲン組成、化学増感の程度、抑制剤の種類等により
最適量は一様ではないが、ハロゲン化銀１モル当たり１
×１０^-6〜１×１０^-1モル程度、特に１×１０^-5〜１×
１０^-2モルの範囲が好ましい。

【０１２６】（有機銀塩）本発明に係るハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料では、必要に応じて感度の上昇や、現
像性の向上を目的として、公知の有機銀塩を用いること
が好ましい。

【０１２７】本発明において用いることのできる有機銀
塩は、例えば、特開昭５３−４９２１号、同４９−５２
６２６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２
４号、同５３−３７６２６号、同５３−３６２２４号、
同５３−３７６１０号等の各公報及び米国特許第３，３
３０，６３３号、同第３，７９４，４９６号、同第４，
１０５，４５１号等の各公報に記載されている長鎖脂肪
族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀
塩（例えば、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾ
ールチオ）酢酸銀等）、あるいは特公昭４４−２６５８
２号、同４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、
同４５−２２８１５号、特開昭５２−１３７３２１号、
同５８−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米
国特許４，１２３，２７４号等の公報に記載されている
イミノ基を有する化合物の銀塩がある。更に、特開昭６
１−２４９０４４号記載のアセチレン銀等も用いること
ができる。また、ＷＯ第０１／９６，９４９号、ＷＯ第
０１／９６，９５０号に記載されているメルカプト基を
有する化合物と銀との錯体である銀塩も用いることがで
きる。中でも、ベンゾトリアゾール及びその誘導体の銀
塩（例えば、ベンゾトリアゾール銀、５−メチルベンゾ
トリアゾール銀等）、ベヘン酸銀や１−フェニル−５−
メルカプト−テトラゾールの銀錯体が好ましい。

【０１２８】上記有機銀塩は、単独でも２種以上併用し
て用いることもでき、これらはゼラチンのごとき親水性
コロイド水溶液中で調製し、可溶性塩類を除去してその
ままの形で使用することも、また有機銀塩を単離して機
械的に固体微粒子に粉砕及び分散して使用することもで
きる。

【０１２９】上記の各有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀
１モル当たり０．０１〜１０モル、好ましくは０．０５
〜３モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀
と有機銀塩の塗布量合計は、銀換算で０．０５〜３０ｇ
／ｍ²、好ましくは０．１〜１５ｇ／ｍ²が適当である。

【０１３０】本発明に用いるハロゲン化銀カラー写真感
光材料では、単分散度が０．１％以上、２５％未満の有
機銀を含有することが好ましい。有機銀の粒径は、有機
銀粒子が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶である場
合は有機銀の稜の長さを言い、また、正常晶でない場合
は、有機銀粒子体積と同等な球と考えたときの直径とし
た時に、単分散度を以下の式により定義する。

【０１３１】単分散度（％）＝（粒径の標準偏差）／
（粒径の平均値）×１００単分散度が０．１％以下の有機銀では、分離精製に工数
がかかり現実的でなく、逆に有機銀の単分散度が２５％
以上であると、現像後の画像ムラが大きくなるため好ま
しくない。

【０１３２】（カブリ防止剤）本発明において使用する
ことの出来るカブリ防止剤としては、例えば、米国特許
第３，６４５，７３９号明細書に記載されている、高級
脂肪酸、特公昭４７−１１１１３号記載の第２水銀塩、
特開昭５１−４７４１９号記載のＮ−ハロゲン化物、米
国特許第３，７００，４５７号、及び特開昭５１−５０
７２５号、特開平２−２９７５４８号、同２−２８２２
４１号記載のメルカプト化合物放出性の化合物、特開昭
４９−１２５０１６号記載のアリールスルフォン酸、同
５１−４７４１９号記載のカルボン酸リチウム塩、英国
特許第１，４５５，２７１号及び特開昭５０−１０１０
１９号記載の酸化剤、同５３−１９８２５号記載のスル
フィン酸類及びチオスホン酸類、同５１−３２２３号記
載のチオウラシル類、同５１−２６０１９号記載の硫
黄、同５１−４２５２９、同５１−８１１２４号、及び
同５５−９３１４９号記載のジスルフィド類及びポリス
ルフィド類，同５１−５７４３５号記載のロジンあるい
はジテルペン類、同５１−１０４３３８号記載のカルボ
キシル基またはスルホン酸基を有するポリマー酸、米国
特許第４，１３８，２６５号記載のチアゾリチオン、特
開昭５４−５１８２１号、同５５−１４２３３１号、米
国特許第４，１３７，０７９号記載のトリアゾール類、
特開昭５５−１４０８８３号記載のチオスルフィン酸エ
ステル類、特開昭５９−４６６４１、同５９−５７２３
３号、同５９−５７２３４号記載のジ−またはトリ−ハ
ロゲン化物、特開昭５９−１１１６３６号記載のチオー
ル化合物、同６０−１９８５４０号及び同６０−２２７
２５５号記載のハイドロキノン誘導体等が挙げられる。
更に、別の好ましいカブリ防止剤としては、特開昭６２
−７８５５４号に記載の親水性基を有するカブリ防止
剤、特開昭６２−１２１４５２号記載のポリマーかぶり
防止剤、特開昭６２−１２３４５６号記載のバラスト基
を有するカブリ防止剤が挙げられる。また、特開平１−
１６１２３９号記載の無呈色カプラーも好ましく用いら
れる。その他のカブリ防止剤として、前記有機銀塩、特
開平４−１７１４４３号、同４−７３６４９号、同５−
８０９１８２号に記載の化合物も好ましく用いられる。

【０１３３】本発明においては、種々のカブリ防止剤、
写真安定剤及びそれらのプレカーサーを使用することが
できる。その具体例としては、前記の表１に記載の化合
物、米国特許第５，０８９，３７８号、同第４，５０
０，６２７号、同第４，６１４，７０２号、特開昭６４
−１３５６４号の７〜９頁、５７〜７１頁及び８１〜９
７頁に記載の化合物、米国特許第４，７７５，６１０
号、同第４，６２６，５００号、同第４，９８３，４９
４号、特開昭６２−１７４７４７号、同６２−２３９１
４８号、特開平１−１５０１３５号、同２−１１０５５
７号、同２−１７８６５０号、ＲＤ第１７，６４３号
（１９７８年）の２４〜２５頁、欧州特許第１，１６
４，４１９号、同第１，１６４，４２１号、特開２００
２−２３３２６、同２００２−３１８７８等に記載の化
合物が挙げられる。

【０１３４】これらの化合物は、銀１モルあたり５×１
０^-6〜１０モルが好ましく、さらに１×１０^-5〜５モル
が好ましく用いられる。

【０１３５】（層構成）本発明に係る感光材料において
は、ハロゲン化銀乳剤層の間および最上層、最下層に、
保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチ
ハレーション層などの各種の非感光性層を適宜設けても
良く、支持体の反対側にはバック層などの種々の補助層
を設けることができる。具体的には、米国特許第５，０
５１，３３５号記載のような下塗り層、特開平１−１６
７８３８号、特開昭６１−２０９４３号記載のような固
体顔料を有する中間層、特開平１−１２０５５３号、同
５−３４８８４号、同２−６４６３４号記載のような還
元剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、米国特許第５，０
１７，４５４号、同第５，１３９，９１９号、特開平２
−２３５０４４号記載のような電子伝達剤を有する中間
層、特開平４−２４９２４５号記載のような還元剤を有
する保護層またはこれらを組み合わせた層などを設ける
ことができる。

【０１３６】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には、ＲＤ第３８，９５７号のXI項や特開２０００
−２９１８５、米国特許第５，７４４，２８８号、同第
５，９６８，７１８号、特開平１１−１７４６３７号、
特開２００１−２０９１５７に記載の順層、逆層、ユニ
ット構成等の様々な層構成を採ることができる。

【０１３７】（染料）本発明に係るハロゲン化銀カラー
写真感光材料には、イラジエーション防止やハレーショ
ン防止の目的で、種々の波長域に吸収を有する染料を用
いることができる。従来のハロゲン化銀カラー写真感光
材料では、黄色フィルター層、アンチハレーション層に
コロイド銀微粒子がしばしば用いられてきたが、感光材
料を現像した後、コロイド銀を除去する目的で漂白工程
を設ける必要が生じる。処理の簡便性を求めるという本
発明の目的からは、漂白工程を必要としない感光材料が
好ましい。したがって本発明においては、コロイド銀に
替えて染料、特に現像処理中に消色、あるいは溶出、転
写して、処理後の濃度への寄与が小さい染料を使用する
ことが好ましい。本発明でいう染料が現像時に消色ある
いは除去されるとは、処理後に残存する染料の量が、感
光材料に含有されていた染料の１／３以下、好ましくは
１／１０以下となることであり、現像時に染料の成分が
感光材料から溶出あるいは処理材料中に転写しても良い
し、現像時に反応して無色の化合物に変わっても良い。

【０１３８】これらの染料は、ハロゲン化銀乳剤層に添
加してもよく、非感光性層に添加してもよい。感度と鮮
鋭度を両立させるという観点からは、特定の波長域に感
光するハロゲン化銀乳剤が存在する層に対し、光源と反
対側の位置に同一波長域の光を吸収する染料が添加され
るのが好ましい。本発明に係る感光材料中に使用する染
料としては、公知の染料を用いることができ、例えば、
現像液のアルカリに溶解する染料や、現像液中の成分、
亜硫酸イオンや主薬、アルカリと反応して消色するタイ
プの染料を用いることできる。具体的には、欧州特許Ｅ
Ｐ第５４９，４８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５
２１２９号のＥｘＦ２〜６の染料が挙げられる。これら
の染料は、感光材料を処理液で現像する場合にも用いる
ことができるが、感光材料が後述する処理シートを用い
て熱現像する場合に、特に好ましい。

【０１３９】処理液で処理する場合には、可視域に吸収
を有する染料として、特開平３−２５１８４０号公報３
０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６
−３７７０号公報明細書記載の染料が好ましく用いられ
る。赤外線吸収染料としては、特開平１−２８０７５０
号公報の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、（I
I）、（III）で表される化合物が好ましい分光特性を有
し、ハロゲン化銀乳剤の写真特性への影響もなく、また
残色による汚染もなく好ましい。好ましい化合物の具体
例として、同公報３ページ左下欄〜５ページ左下欄に挙
げられた例示化合物（１）〜（４５）を挙げることがで
きる。

【０１４０】また、染料を媒染剤により媒染させるなど
して、染料をバインダー中に固定することができる。こ
の場合、媒染剤と染料は写真分野で公知のものを用いる
ことができ、例えば、米国特許第４，５０，６２６号の
第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５６号の３２〜
４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、特開昭６２−２
４４０３６号等に記載の媒染剤を挙げることができる。
また、還元剤と反応して拡散性色素を放出する化合物と
還元剤を用い、現像時のアルカリで可動性色素を放出さ
せ、処理液に溶出あるいは、処理シートに転写除去させ
ることもできる。具体的には、米国特許第４，５５９，
２９０号、同第４，７８３，３６９号、欧州特許第２２
０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１１９号に記載さ
れている他、特開平８−１０１４８７号の段落番号００
８０−００８１に記載されている。

【０１４１】消色するロイコ染料などを用いることもで
きる。具体的には、特開平１−１５０１３２号に有機酸
金属塩の顕色剤によりあらかじめ発色させておいたロイ
コ色素を含むハロゲン化銀感光材料が開示されている。
ロイコ色素と顕色剤錯体は、熱あるいはアルカリ剤と反
応して消色するため、本発明において熱現像を行う場合
には、このロイコ色素と顕色剤の組み合わせが好まし
い。ロイコ色素は、公知のものが利用でき、例えば、森
賀、吉田「染料と薬品」９、８４頁（化成品工業協
会）、「新版染料便覧」２４２頁（丸善、１９７０）、
Ｒ．Ｇａｒｎｅｒ「ＲｅｐｏｒｔｓｏｎｔｈｅＰ
ｒｏｇｒｅｓｓｏｆＡｐｐｌ．Ｃｈｅｍ」５６、１
９９頁（１９７１）、「染料と薬品」１９、２３０頁
（化成品工業協会、１９７４）、「色材」６２、２８８
頁（１９８９）、「染料工業」３２、２０８等に記載が
ある。顕色剤としては、酸性白土系顕色剤、フェノール
ホルムアルデヒドレジンの他、有機酸の金属塩が好まし
く用いられる。

【０１４２】（バインダー）本発明において、感光材料
又は処理材料の構成層に用いるバインダーとしては、親
水性のものが好ましく、例えば、前述の表１に記載の化
合物及び特開昭６４−１３５４６号の７１〜７５頁に記
載されたものが挙げられる。また、本発明に好適なバイ
ンダーは、透明又は半透明で、一般に無色であり、天然
ポリマー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フ
ィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン、アラビアゴ
ム、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デ
ンプン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。

【０１４３】本発明で用いるバインダーとしては親水性
でも疎水性でもよいが、本発明においては、熱現像後の
カブリを低減させるために、疎水性透明バインダーを使
用することもでき、例えば、ポリビニルブチラール、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル
酸、ポリウレタンなどがあげられる。疎水背バインダの
中でもポリビニルブチラール、セルロースアセテート、
セルロースアセテートブチレート、ポリエステルは特に
好ましく用いられる。

【０１４４】これらバインダは２種以上を併用して用い
てもよく、バインダーの塗布量は１ｍ²あたり１００ｇ
以下が好ましく、特に２０ｇ以下にするのが適当であ
る。

【０１４５】（硬膜剤）本発明に係る感光材料又は処理
材料は、硬膜剤で硬膜されていることが好ましい。バイ
ンダーとしてゼラチン等の親水性を用いる場合、好まし
い硬膜剤の例としては、米国特許第４，６７８，７３９
号の第４１欄、同第４，７９１，０４２号、特開昭５９
−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−
１８９４２号、同６１−２４９０５４号、同６１−２４
５１５３号、特開平４−２１８０４４号等に記載の硬膜
剤が挙げられ、より具体的には、アルデヒド系硬膜剤
（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポ
キシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エ
チレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンな
ど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素な
ど）、ほう酸、メタほう酸あるいは高分子硬膜剤（特開
昭６２−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げら
れる。これらの硬膜剤の中で、ビニルスルホン型硬膜剤
やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又は併用して使用す
る事が好ましい。これらの硬膜剤は、親水性バインダー
１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは０．００５〜
０．５ｇが用いられる。

【０１４６】（支持体）本発明で用いることのできる支
持体としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン
等のポリオレフィン類、ポリカーボネート類、セルロー
スアセテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート類、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチ
ックフィルムも好ましく使用できる。また、シンジオタ
クチック構造ポリスチレン類も好ましい。これらは特開
昭６２−１１７７０８号、特開平１−４６９１２、同１
−１７８５０５号に記載されている方法により得ること
ができる。更に、本発明に係る感光材料に利用できる支
持体としては、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙、及
びレジンコート紙等の紙支持体ならびに上記プラスチッ
クフィルムに反射層を設けた支持体、特開昭６２−２５
３１９５号（２９〜３１頁）に支持体として記載された
ものが挙げられる。前述のＲＤＮｏ．１７６４３の２８
頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左
欄及び同Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されたも
のも好ましく使用できる。

【０１４７】これらの支持体には、米国特許第４，１４
１，７３５号のようにＴｇ以下の熱処理を施すことで、
巻き癖をつきにくくしたものを用いることができる。ま
た、これらの支持体表面を支持体と乳剤下塗り層との接
着の向上を目的に表面処理を行っても良い。本発明で
は、グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火
炎処理を表面処理として用いることができる。更に公知
技術第５号（１９９１年３月２２日アズテック有限会社
発行）の４４〜１４９頁に記載の支持体を用いることも
できる。ポリエチレンジナフタレンジカルボキシラート
などの透明支持体やその上に透明磁性体を塗布したよう
な支持体を用いることができる。更には、ＲＤＮｏ．３
０８１１９の１００９頁やプロダクト・ライセシング・
インデックス、第９２巻Ｐ１０８の「Ｓｕｐｐｏｒｔ
ｓ」の項に記載されているものが挙げられる。

【０１４８】本発明に係る感光材料を、後述する熱現像
処理に用いる場合には、支持体としては、処理温度に耐
えることのできるものが用いる必要がある。

【０１４９】（磁気記録層）本発明においては、上記支
持体に加えて、例えば、特開平４−１２４６４５号、同
５−４０３２１号、同６−３５０９２号、特願平５−５
８２２１号、同５−１０６９７９号記載の磁気記録層を
有する支持体を用い、撮影情報などを記録することもで
きる。

【０１５０】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。磁性体粒子は、γＦｅ₂Ｏ₃など
の強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ被着マグネ
タイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、
強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライト、
Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトなど
を使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ₂Ｏ₃などのＣｏ被着強磁
性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球
状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積として
は、ＳＢＥＴで２０ｍ²／ｇ以上が好ましく、３０ｍ²／
ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）
は、好ましくは３．０×１０⁴〜３．０×１０⁵Ａ／ｍで
あり、特に好ましくは４．０×１０⁴〜２．５×１０⁵Ａ
／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはア
ルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さら
に、磁性体粒子は、特開平６−１６１０３２号に記載さ
れた如く、その表面にシランカップリング剤またはチタ
ンカップリング剤で処理されてもよい。また、特開平４
−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の表面に
無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１５１】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万であり、例えば、
ビニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロー
ストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ま
たゼラチンも好ましい。特に、セルロースジ（トリ）ア
セテートが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジ
リジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処
理することができる。イソシアネート系の架橋剤として
は、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、などのイ
ソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアル
コールとの反応生成物（例えば、トリレンジイソシアナ
ート３ｍｏｌとトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応
生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により
生成したポリイソシアネートなどが挙げられ、例えば、
特開平６−５９３５７号に記載されている。

【０１５２】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは０．１〜１０μｍ、好ましくは
０．２〜５μｍ、より好ましくは０．３〜３μｍであ
る。磁性体粒子とバインダーの質量比は、好ましくは
０．５：１００〜６０：１００であり、より好ましくは
１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子の塗布量
は０．００５〜３ｇ／ｍ²、好ましくは０．０１〜２ｇ
／ｍ²、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／ｍ²であ
る。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．０１〜０．
５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好ましく、
０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記録層は、支
持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライ
プ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法
としては、例えば、エアードクター、ブレード、エアナ
イフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファ
ロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディッ
プ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平
５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。

【０１５３】磁気記録層には、潤滑性向上、カール調
整、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの各機能を合
せ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの
機能を付与させてもよい。

【０１５４】本発明に係る磁気記録層においては、粒子
の少なくとも１種が、モース硬度５以上の非球形無機粒
子を研磨剤として用いることが好ましい。非球形無機粒
子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二
酸化硅素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化
物、炭化硅素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等
の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシ
ランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理さ
れてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよ
く、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば、保護
層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用するバイン
ダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層の
バインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感光
材料については、米国特許第５，３３６，５８９号、同
第５，２５０，４０４号、同第５，２２９，２５９号、
同第５，２１５，８７４号、欧州特許第４６６，１３０
号に記載されている。

【０１５５】上述の磁気記録層を有する感光材料に好ま
しく用いられるポリエステル支持体について更に記す
が、感光材料、処理、カートリッジ及び実施例なども含
め詳細については、公開技術、公技番号９４−６０２３
（発明協会；１９９４．３．１５）に記載されている。

【０１５６】支持体として用いることのできるポリエス
テルは、ジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分とし
て形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，
５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオール
としてジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとして
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレー
ト等のホモポリマーを挙げることができる。特に好まし
いのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜
１００モル％含むポリエステルである。中でも特に好ま
しいのはポリエチレン２，６−ナフタレートである。平
均分子量の範囲は約５，０００〜２００，０００であ
る。ポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９
０℃以上が好ましい。

【０１５７】本発明で用いるポリエステル支持体におい
ては、巻き癖をつきにくくするために熱処理を施すこと
が好ましく、温度は４０℃以上Ｔｇ未満、より好ましく
はＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理
は、この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却
しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、０．１
時間以上１５００時間以下、さらに好ましくは０．５時
間以上２００時間以下である。支持体の熱処理は、ロー
ル状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実
施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば、ＳｎＯ₂
やＳｂ₂Ｏ₅等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改
良を図ってもよい。また、端部にローレットを付与し端
部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止す
るなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理
は、支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電
防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のいずれの段階で実
施してもよい。好ましいのは、帯電防止剤塗布後であ
る。このポリエステルには、紫外線吸収剤を練り込んで
も良い。また、ライトパンピング防止のため、例えば、
三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａ
ｓｅｔ等のポリエステル用として市販されている染料ま
たは顔料を塗り込むことも好ましい。

【０１５８】（現像処理）本発明においては、現像処理
として、感光材料をＣ４１標準処理プロセス（イースト
マンコダック社製）に準ずる発色現像処理−漂白処理−
定着処理−安定化処理を行うことも可能であるが、アク
チベータ処理を行うことも可能である。この場合、感光
材料の特性としては、複数の処理プロセスのいずれに対
しても適正を有することが好ましい。

【０１５９】本発明でいうアクチベーター処理とは、発
色現像主薬及び／又は発色現像主薬前駆体を感光材料及
び／又は処理材料中に内蔵させておき、発色現像主薬を
含まない処理液で現像処理を行う処理方法を意味する。
この場合、処理液は通常の現像処理液成分に含まれてい
る発色現像主薬を含まないことが特徴で、その他の成
分、例えば、アルカリ、補助現像主薬などを含んでいて
も良い。アクチベーター処理については、欧州特許第５
４５，４９１Ａ１号、同第５６５，１６５Ａ１号などの
公知文献に例示されている。本発明に用いるアクチベー
ター処理液のｐＨは９以上であることが好ましく、１０
以上であることが更に好ましい。

【０１６０】（補助現像剤）本発明に係る感光材料に対
しアクチベーター処理を行う場合、補助現像剤が好まし
く用いられる。ここでいう補助現像剤とは、ハロゲン化
銀の現像過程において、発色現像主薬からハロゲン化銀
への電子移動を促進する作用を有する物質である。補助
現像剤はアクチベータ処理液に添加してもよいが、予め
感光材料に内蔵させておくこともできる。補助現像剤を
含むアルカリ水溶液で現像する方法は、ＲＤＮｏ．１７
６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７１６の６５１左
欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８８０〜８８
１頁に記載されている。

【０１６１】本発明における補助現像主薬は、好ましく
は特開２００２−２３２９６公報の段落番号０１１８〜
０１２３に記載の一般式（ＥＴＡ−Ｉ）又は一般式（Ｅ
ＴＡ−ＩＩ）で表されるケンダール−ペルツ則に従う電
子放出性の化合物である。この中で（ＥＴＡ−Ｉ）で表
されるものが特に好ましい。

【０１６２】また、補助現像剤を感光材料に内蔵させる
場合、感光材料の保存安定性を高めるために、補助現像
剤を前駆体の形で内蔵させることもできる。ここで用い
られる補助現像剤前駆体としては、特開２０００−８９
４２５に記載の化合物（ＥＴＰ−１）〜（ＥＴＰ−９
７）等を挙げることができる。これらの化合物は、水や
アルコール類やアセトン、ジメチルホルムアミド、グリ
コール類等の適当な溶媒に溶解させる方法、微粒子固体
分散状とする方法、またはトリクレジルフォスフェート
等の高沸点有機溶媒に溶解の後に親水性パインダー中で
微粒子分散を行う方法などにより添加し、塗布すること
ができる。これら補助現像剤前駆体は２種以上併用して
用いてもよいし、補助現像剤と併用して用いてもよい。

【０１６３】本発明で用いるハロゲン化銀カラー写真感
光材料には、前記補助現像剤を電子伝達剤として含有す
ることが好ましい。好ましく用いられる電子伝達剤は、
前記特開２００２−２３２９６公報の一般式（ＥＴＡ−
Ｉ）又は一般式（ＥＴＡ−ＩＩ）で表される化合物であ
る。これらの化合物の具体例としては、特開平２０００
−１９６９８号の段落番号０１５７〜０１５９に記載の
化合物を挙げることができる。

【０１６４】（現像主薬酸化体トラップ剤）本発明で用
いるハロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色現像主薬
または発色現像主薬酸化体と反応して実質的に無色の化
合物を形成する化合物を含むことが好ましい。このよう
な化合物例として、特開平０１−１９３８５５号、同０
１−２８３５５９号、同０１−２８３５５８号、特公４
−７３７２２号、特許番号２６９９００５号に記載の化
合物を用いることができる。該化合物は、感光材料の乳
剤層中に用いてもよいし、乳剤を含有しない中間層に用
いてもよい。

【０１６５】（熱現像処理）本発明に係る感光材料の好
ましい処理形態は、熱現像処理である。熱現像において
は、感光材料をそのまま加熱して現像を行ったり、感光
材料とは別の処理材料と重ね合わせて加熱現像を行うこ
とができる。

【０１６６】処理材料とは、支持体上に後述の塩基およ
び／または塩基プレカーサーを含有した処理層を有する
シートである。処理層は、親水性バインダーにより構成
されていることが好ましい。感光材料を像様に露光した
後、感光材料と処理材料とを、感光材料の感光性層面と
処理材料の処理層面とで貼り合わせて加熱することによ
り、画像形成が行われる。感光材料および処理材料を構
成する全塗布膜の最大膨潤に要する水の１／１０から３
０倍に相当する水を、感光材料または処理材料に供給し
た後、貼り合わせて加熱することにより発色現像を行う
方法が好ましく用いられる。また、前記補助現像剤を、
必要に応じて感光材料または処理材料に内蔵、あるいは
水とともに塗布する方法も用いることができる。

【０１６７】感光材料の加熱処理方法は、当該技術分野
では公知であり、感光材料とそのプロセスについては、
例えば、写真工学の基礎（１９７０年、コロナ社発行）
の５５３頁〜５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４
０頁、ＮａｂｌｅｔｔｓＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｙａｎｄＲｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ
７ｔｈＥｄ．（ＶｎａＮｏｓｔｒａｎｄａｎｄ
ＲｅｉｎｈｏｌｄＣｏｍｐａｎｙ）の３２〜３３頁、
米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，３０１，６
７８号、同第３，３９２，０２０号、同第３，４５７，
０７５号、英国特許第１，１３１，１０８号、同第１，
１６７，７７７号およびＲＤ誌１９７８年６月号９〜１
５頁（ＲＤ−１７０２９）に記載されている。熱現像工
程の加熱温度は、約５０℃から２５０℃であるが、特に
６０℃から１５０℃が有用である。

【０１６８】本発明に係る感光材料には、熱現像を促進
する目的で熱溶剤を添加しても良い。熱溶剤とは、加熱
時に液状化し、画像形成を促進する作用を有する化合物
である。常温では白色、固体状態でいることが好まし
く、加熱時の揮散性が小さいことが望まれる。好ましい
融点は７０〜１７０℃である。その例としては、米国特
許第３，３４７，６７５号および同第３，６６７，９５
９号に記載されているような極性を有する有機化合物が
挙げられ、具体的には、アミド誘導体（ベンズアミド
等）、尿素誘導体（メチル尿素、エチレン尿素等）、ス
ルホンアミド誘導体（特公平１−４０９７４号および特
公平４−１３７０１号に記載されている化合物等）、ポ
リオール化合物ソルビトール類、ポリエチレングリコー
ル類等が挙げられる。このほか本発明で用いることので
きる熱溶剤として、例えば、米国特許第３，３４７，６
７５号、同第３，４３８，７７６号、同第３，６６６，
４７７号、同第３，６６７，９５９号、ＲＤＮｏ．第１
７６４３号、特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４
８２９号、同５３−６０２２３号、同５８−１１８６４
０号、同５８−１９８０３８号、同５９−６８７３０
号、同５９−８４２３６号、同５９−２２９５５６号、
同６０−１４２４１号、同６０−１９１２５１号、同６
０−２３２５４７号、同６１−５２６４３号、同６２−
４２１５３号、同６２−４４７３７号、同６２−７８５
５４号、同６２−１３６６４５号、同６２−１３９５４
５号、同６３−５３５４８号、同６３−１６１４４６
号、特開平１−２２４７５１号、同１−２２７１５０
号、同２−８６３号、同２−１２０７３９号、同２−１
２３３５４号等の各公報に記載された化合物を挙げるこ
とができる。更に、本発明に用いられる好ましい熱溶剤
の具体的な例として、特開平２−２９７５４８号の８頁
左上〜９頁左上に記載のＴＳ−１〜ＴＳ−２１が挙げら
れる。本発明においては、上記熱溶剤を２種以上併用し
て使用することもできる。

【０１６９】本発明に係る感光材料及び／または処理材
料には、銀現像および色素形成反応促進の目的で、塩基
又は塩基プレカーサを用いることが好ましい。塩基プレ
カーサとしては、熱により脱炭酸する有機酸と塩基の
塩、分子内求核置換反応、ロッセン転移またはベックマ
ン転移によりアミン類を放出する化合物がある。その具
体例は、米国特許第４，５１４，４９３号、同第４，６
５７，８４８号および公知技術第５号（１９９１年３月
２２日、アズテック有限会社発行）の５５頁から８６頁
等に記載されている。また、水に難溶な塩基性金属化合
物、この塩基性金属化合物を構成する金属イオン、水を
媒体として錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物とい
う）とを組合せて塩基を発生させる方法も好ましく用い
られる。このような塩基発生方法は、欧州特許公開第２
１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５号に記
載されている。このような塩基発生方法を用いる場合、
本発明においては、感光材料に水に難溶な塩基性金属化
合物を添加し、処理材料にこの塩基性金属化合物を構成
する金属イオンと水を媒体として錯形成反応しうる化合
物（錯形成化合物という）を含有させることが好まし
い。このような構成にすることにより、感光材料の保存
安定性を高めることができ好ましい。

【０１７０】（処理材料）本発明に係る熱現像工程にお
いて用いられる処理材料は、上記塩基および／または塩
基プレカーサーを含有することの他に、加熱現像時に空
気を遮断したり、感光材料からの素材の揮散を防止した
り、塩基以外の処理用の素材を感光材料に供給したり、
現像後に不要となる感光材料中の素材（ＹＦ染料、ＡＨ
染料等）あるいは現像時に生成する不要成分を除去した
りする機能を併せ持つこともできる。また、特開２００
２−５５４１８公報に記載のように、処理材料に発色現
像主薬及び／又は発色現像主薬前駆体を含有させてもよ
い。

【０１７１】また、処理材料には脱銀機能を持たせても
良い。例えば、感光材料を像様露光後、処理材料と重ね
合わせ処理する際にハロゲン化銀及び／または現像銀の
一部または全てを可溶化する場合、処理材料にハロゲン
化銀溶剤として定着剤を含ませておいても良い。

【０１７２】処理材料を構成する支持体とバインダーに
は、感光材料と同様のものを用いることが出来る。処理
材料には、前述の染料の除去その他の目的で、媒染剤を
添加しても良い。媒染剤は、写真分野で公知のものを用
いることができ、米国特許第４，５００，６２６号の第
５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５６号の３２〜４
１頁、特開昭６２−２４４０４３号、特開昭６２−２４
４０３６号等に記載の媒染剤を挙げることができる。ま
た、米国特許第４，４６３，０７９号記載の色素受容性
の高分子化合物を用いても良い。また、前記した熱溶剤
を含有させてもよい。

【０１７３】処理材料の処理層には、塩基又は塩基プレ
カーサーを含有させることができる。塩基としては、有
機塩基、無機塩基のいずれでもよい。無機の塩基として
は、特開昭６２−２０９４４８号記載のアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物（例えば、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム等）、リン酸塩（例えば、
リン酸水素二カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン
酸水素アンモニウム・ナトリウム、リン酸水素カルシウ
ム等の第二または第三リン酸塩等）、炭酸塩（例えば、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸マグネシウム等）、ホウ酸塩（例えば、ホウ酸カリ
ウム、ホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等）、
有機酸塩（例えば、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、シ
ュウ酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、酒石酸カリウ
ム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、パルミチ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等）、特開昭
６３−２５２０８号記載のアルカリ金属またはアルカリ
土類金属のアセチリド、などが挙げられる。

【０１７４】また、有機の塩基としては、アンモニア、
脂肪族あるいは芳香族アミン類（例えば、１級アミン
（例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミ
ン、ｎ−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、２−
エチルヘキシルアミン、アリルアミン、エチレンジアミ
ン、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミ
ン、アニリン、アニシジン、ｐ−トルイジン、α−ナフ
チルアミン、ｍ−フェニレンジアミン、１，８−ジアミ
ノナフタレン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、エ
タノールアミン、タリウム等）、２級アミン（例えば、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジ
アリルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−メチルベンジ
ルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジエタノール
アミン等）、３級アミン（例えば、特開昭６２−１７０
９５４号記載のＮ−メチルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシ
エチルモルホリン、Ｎ−メチルピぺリジン、Ｎ−ヒドロ
キシエチルピペリジン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシエチルピペラジン、ジアザ
ビシクロ〔２，２，２〕オクタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエ
タノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロ
パノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラヒドロキシエチルエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルトリメチレンジ
アミン、Ｎ−メチルピロリジン等）、ポリアミン（例え
ば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルベ
ンジルアミン、ポリ−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
メタクリレート）、ポリ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルベ
ンジルアミン等）））、ヒドロキシルアミン類（例え
ば、ヒドロキシルアミン、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル
アニリン等）、複素環状アミン類（例えば、ピリジン、
ルチジン、イミダゾール、アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノピリジン、インドール、キノリン、イソキ
ノリン、ポリ−４−ビニルピリジン、ポリ−２−ビニル
ピリジン等）、アミジン類（例えば、モノアミジン（例
えば、アセトアミジン）、イミダゾタン、２−メチルイ
ミダゾール、１，４，５，６−テトラヒドロピリミジ
ン、２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミ
ジン、２−フェニル−１，４，５，６−テトラヒドロピ
リミジン、イミノピペリジン、ジアザビシクロノネン、
ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等）、ビスあるい
はトリスあるいはテトラアミジン、グァニジン類（例え
ば、水溶性のモノグァニジン（例えば、グァニジン、ジ
メチルグァニジン、テトラメチルグァニジン）、２−ア
ミノイミダゾリン、２−アミノ−１，４，５−テトラヒ
ドロピリミジン等）、特開昭６３−７０８４５号記載の
水不溶性のモノあるいはビスグァニジン、ビスあるいは
トリスあるいはテトラグァニジン、４級アンモニウムの
水酸化物（例えば、テトラメチルアンモニウムハイドロ
オキサイド、テトラエチルアンモニウムハイドロオキサ
イド、テトラブチルアンモニウムハイドロオキサイド、
トリメチルベンジルアンモニウムハイドロオキサイド、
トリオクチルメチルアンモニウムハイドロオキサイド、
メチルピリジニウムハイドロオキサイド等）などが挙げ
られる。

【０１７５】塩基プレカーサーとして、水に難溶性の塩
基性化合物の金属イオンに対する錯形成化合物を使用す
る場合には、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカル
ボン酸またはその塩、アミノホスホン酸またはその塩、
２−ピコリン酸、ピリジン−２、６−ジカルボン酸、５
−エチル−２−ピコリン酸等のピリジルカルボン酸また
はその塩、ベンジルイミノジ酢酸、α−ピコリルイミノ
ジ酢酸等のイミノジ酢酸またはその塩等を用いることが
できる。錯形成化合物は、グアニジン等の有機塩基また
はカリウム等のアルカリ金属で中和した塩の使用が好ま
しい。処理材料中での塩基又は塩基プレカーサー、ある
いは錯形成化合物の好ましい添加量は０．１〜２０ｇ／
ｍ²であり、より好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ²であ
る。

【０１７６】以上の塩基／塩基プレカーサは感光材料に
含有させてもよい。感光材料に水に難溶性の塩基性化合
物を含有させる場合は、金属水酸化物、あるいは金属酸
化物が好ましく用いられ、これらの中で特に、水酸化亜
鉛または酸化亜鉛を用いることが好ましい。

【０１７７】処理材料を用いて熱現像する場合、現像促
進あるいは、処理用素材の転写促進、不要物の拡散促進
の目的で少量の水（水性媒とも言う）を用いることが好
ましい。上記の如き、水に難溶な塩基性金属化合物、こ
の塩基性金属化合物を構成する金属イオン、錯形成化合
物との組合せにより、塩基を発生させる方法を採用する
場合、水を用いることが必須である。水には、無機のア
ルカリ金属塩や有機の塩基、低沸点溶媒、界面活性剤、
かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防黴
剤、防菌剤を含ませてもよい。水としては、一般に用い
られる水であれば何を用いても良い。具体的には蒸留
水、水道水、井戸水、ミネラルウォーター等を用いるこ
とができる。また、本発明に係る感光材料および処理材
料を用いる熱現像装置においては、水を使い切りで使用
しても良いし、循環して繰り返し使用してもよい。後者
の場合、材料から溶出した成分を含む水を使用すること
になる。また、特開昭６３−１４４３５４号、同６３−
１４４３５５号、同６２−３８４６０号、特開平３−２
１０５５５号等に記載の装置や水を用いても良い。水は
感光材料、処理材料またはその両者に付与する方法を用
いることができる。その使用量は、感光材料および処理
材料のバック層を除く全塗布膜を、最大膨潤させるに要
する量の１／１０〜３０倍に相当する量であり、１／１
０〜１倍量が好ましい。この水を付与する方法として
は、例えば、特開昭６２−２５３１５９号の５頁、特開
昭６３−８５５４４号等に記載の方法が好ましく用いら
れる。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めたり、
水和物の形で予め感光材料もくしは処理材料またはその
両者に内蔵させて用いることもできる。付与する水の温
度は、前記特開昭６３−８５５４４号等に記載のように
３０〜６０℃であれば良い。

【０１７８】（熱現像装置）本発明に係る感光材料を熱
現像する際には、公知の加熱手段を適用することがで
き、例えば、加熱されたヒートブロックや面ヒータに接
触させる方式、熱ローラや熱ドラムに接触させる方式、
赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させる方
式、高温に維持された雰囲気中を通過させる方式、高周
波加熱方式を用いる方式などを用いることができる。こ
のほか、感光材料又は処理材料の裏面にカーボンブラッ
ク層の様な発熱導電性物質を設け、通電することにより
生ずるジュール熱を利用する方式を適用することもでき
る。この発熱要素には、特開昭６１−１４５５４４号等
に記載のものを利用できる。感光材料と処理材料を感光
層と処理層が向かい合う形で重ね合わせる方法は、特開
昭６２−２５３１５９号、特開昭６１−１４７２４４号
の２７頁に記載の方法が適用できる。加熱温度としては
４３℃〜１００℃が好ましい。

【０１７９】本発明のカラー画像形成方法には、公知の
熱現像装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５
９−７５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−
１８１３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−
２５９４４号、特開平６−１３０５０９号、同６−９５
３３８号、同６−９５２６７、同８−２９９５４号、同
８−２９９５５号等に記載されている装置などが好まし
く用いられる。また、市販の装置としては富士写真フイ
ルム（株）製ピクトロスタット１００、同ピクトロスタ
ット２００、同ピクトロスタット３００、同ピクトロス
タット３３０、同ピクトロスタット５０、同ピクトログ
ラフィー３０００、同ピクトログラフィー２０００など
が使用できる。

【０１８０】（熱現像及び脱銀、定着方法）本発明のカ
ラー画像形成方法においては、処理部材に現像停止剤を
含ませておき、現像と同時に現像停止剤を働かせても良
い。ここでいう現像停止剤とは、適正現像を行った後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する機能を有する化合物または銀お
よび銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。
具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合
物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及
びその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは、特開昭６
２−２５３１５９号の３１〜３２頁に記載されている。
また、特開平８−５６０６２号等に記載のメルカプトカ
ルボン酸の亜鉛塩を感光材料に含有させ、前述した錯形
成化合物を処理部材に含有させた組合せは有利である。
同様に、ハロゲン化銀のプリントアウト防止剤を処理部
材に含ませておき、現像と同時にその機能を発現させて
も良い。プリントアウト防止剤の例としては、特公昭５
４−１６４号記載のモノハロゲン化合物、特開昭５３−
４６０２０号記載のトリハロゲン化合物、特開昭４８−
４５２２８号記載のハロゲンが脂肪族炭素原子に結合す
る化合物、特公昭５７−８４５４号に記載のテトラブロ
ムキシレンに代表されるポリハロゲン化合物が挙げられ
る。また、英国特許第１，００５，１４４号に記載され
ている１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールのよ
うな現像抑制剤も有効である。また、特開平８−１８４
９３６号に記載されているビオローゲン化合物も有効で
ある。プリントアウト防止剤の使用量は、好ましくは１
×１０^-4〜１モル／Ａｇモル、特に好ましくは１０^-3〜
１０^-1モル／Ａｇモルである。

【０１８１】本発明に係る熱現像処理においては、熱現
像によって感光材料中に生成した現像銀は、現像銀に対
して漂白剤として作用する銀の酸化剤を含有させてお
き、現像と同時に、又は現像反応とは時間差を持たせ
て、酸化剤を作用させることで除去することができる。
また、画像形成の現像終了後に、銀の酸化剤を含有させ
た第二の材料を感光材料と貼り合わせて現像銀の除去を
行うこともできる。しかしながら、処理時に現像銀を漂
白しない方が、処理が簡易であり好ましい。

【０１８２】本発明に係る処理材料で使用できる漂白剤
としては、常用されている銀漂白剤を任意に選択して使
用することができる。このような漂白剤としては、米国
特許第１，３１５，４６４号および同第１，９４６，６
４０号、およびＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＣｈｅｍｉ
ｓｔｒｙＶｏｌ２，ｃｈａｐｔｅｒ３０，Ｆｏｕｎｄ
ａｔｉｏｎＰｒｅｓｓＬｏｎｄｏｎＥｎｇｌａｎ
ｄに記載されている。これらの漂白剤は、銀画像を効果
的に酸化して可溶化する。有用な銀漂白剤の例には、ア
ルカリ金属重クロム酸塩、アルカリ金属フェリシアン化
物がある。好ましい漂白剤は水に可溶な物であり、例え
ば、ニンヒドリン、インダンジオン、ヘキサケトシキロ
ヘキサン、２，４−ジニトロ安息香酸、ベンゾキノン、
ベンゼンスルホン酸、２，５−ジニトロ安息香酸を包含
する。また、金属有機錯体、例えば、シキロヘキシルジ
アルキルアミノ４酢酸の第２鉄塩およびエチレンジアミ
ン４酢酸の第２鉄塩、クエン酸の第２鉄塩がある。

【０１８３】第二の処理材料に用いるバインダー、支持
体、その他の添加剤に関しても、前記の感光材料を現像
する処理材料（第一の処理材料）と同じ物を用いること
ができる。

【０１８４】漂白剤の塗布量は、張り合わせられる感光
材料の含有銀量に応じて変えられるべきであるが、感光
材料の単位面積当たりの塗布銀１モル当たり０．０１〜
１０モルの範囲で使用され、好ましくは０．１〜３モル
であり、さらに好ましくは０．１〜２モルである。

【０１８５】また、画像形成後に不要となったハロゲン
化銀を除去するために、処理材料中に定着機能を持つ化
合物を含有させておくこともできる。このような方式の
具体的な例のひとつは、処理材料に物理現像核およびハ
ロゲン化銀溶剤を含ませておき、加熱中に感光材料のハ
ロゲン化銀を可溶化し、処理層に固定する方式が挙げら
れる。物理現像核は、感光材料より拡散してきた可溶性
銀塩を還元して物理現像銀に変換し、処理層に固定させ
るものである。物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、
カドミウム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、
銅、ルテニウムなどの重金属、あるいはパラジウム、白
金、銀、金等の貴金属、あるいはこれらの硫黄、セレ
ン、テルル等のカルコゲン化合物のコロイド粒子等の物
理現像核として公知のものはすべて使用できる。これら
の物理現像核物質は、対応する金属イオンをアスコルビ
ン酸、水素化ホウ素ナトリウム、ハイドロキノン等の還
元剤で還元して、金属コロイド分散物をつくるか、ある
いは、可溶性硫化物、セレン化物またはテルル化物溶液
を混合して、水不溶性の金属硫化物、金属セレン化物ま
たは金属テルル化物のコロイド分散物をつくることによ
って得られる。これら分散物は、ゼラチンのような親水
性バインダー中で形成させるのが好ましい。コロイド銀
粒子の調製法は、米国特許第２，６８８，６０１号等に
記載されている。必要に応じて、ハロゲン化銀乳剤調製
法で知られている過剰の塩を除去する、脱塩法を行って
もよい。これらの物理現像核の大きさは、２〜２００ｎ
ｍの粒径のものが好ましく用いられる。これらの物理現
像核は、処理層に、通常、１×１０ ^-3〜１００ｍｇ／ｍ
²、好ましくは、１×１０^-2〜１０ｍｇ／ｍ²含有させ
る。物理現像核は、別途調製して塗布液中に添加するこ
ともできるが、親水性バインダーを含有する塗布液中
で、例えば、硝酸銀と硫化ナトリウム、または、塩化金
と還元剤等を反応させて調製してもよい。物理現像核と
しては、銀、硫化銀、硫化パラジウム等が好ましく用い
られる。

【０１８６】このような方式でハロゲン化銀の定着を行
う場合には、物理現像核を含有する層に、物理現像を生
じさせ得る還元剤を存在させる必要がある。非拡散性の
還元剤を用いる場合には該層に添加する必要があるが、
拡散性の還元剤を使用する場合には、感光材料、処理材
料のいずれかの層に還元剤が添加されていても構わな
い。このような機能をもった還元剤としては、前述の補
助現像剤が好ましく用いられる。

【０１８７】また、物理現像核や還元剤を用いずにハロ
ゲン化銀を定着してもよい。この場合には、いわゆるハ
ロゲン化銀溶剤によって銀イオンに対して塩置換を行
い、感光性のない銀塩の生成することが好ましい。

【０１８８】いずれの場合においても、ハロゲン化銀溶
剤は、公知の物が使用できる。このような用途には、一
般にハロゲン化銀溶剤、定着剤として知られている化合
物を任意に用いることができ、例えば、チオ硫酸塩、亜
硫酸塩、チオシアン酸塩、特公昭４７−１１３８６号記
載の１，８−ジ−３，６−ジチアオクタン、２，２′−
チオジエタノール、６，９−ジオキサ−３，１２−ジチ
アテトラデカン−１，１４−ジオールのようなチオエー
テル化合物、特開平８−１７９４５８号記載のウラシ
ル、ヒダントインの如き５ないし６員環のイミド環を有
する化合物、メルカプト化合物、チオウラシル類、特開
平４−３６５０３７号の１１〜２１頁や同５−６６５４
０号の１０８８〜１０９２頁に記載のスルフィド基を有
する含窒素ヘテロ環系化合物、特開昭５３−１４４３１
９号記載の一般式（Ｉ）の化合物を用いることができ
る。アナリティカ・ケミカ・アクタ（Ａｎａｌｙｔｉｃ
ａＣｈｅｍｉｃａＡｃｔａ）２４８巻６０４〜６１
４頁（１９９１年）記載のトリメチルトリアゾリウムチ
オレートにメソイオンチオレート化合物も好ましい。特
開平８−６９０９７号記載のハロゲン化銀を定着して安
定化する化合物も、ハロゲン化銀溶剤として使用するこ
とができる。また、米国特許第２００２／９６７８号に
記載されている現像時とは異なる温度で溶解する定着剤
を使用できる。これらのハロゲン化銀溶剤を併用して用
いてもよい。上記化合物の中でも、亜硫酸塩、ウラシル
類やヒダントインのような５ないし６員のイミド環を有
する化合物が特に好ましい。特に、ウラシル類やヒダン
トイン類はカリウム塩として添加すると、処理材料の保
存時の光沢低下が改善できる点で好ましい。

【０１８９】処理層中の全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は、０．０１〜１００ミリモル／ｍ²であり、好ましく
は、０．１〜５０ミリモル／ｍ²であり、より好ましく
は１〜３０ミリモル／ｍ²である。感光材料の塗布銀量
に対してモル比で、１／２０〜２０倍で、好ましくは１
／１０〜１０倍で、より好ましくは、１／３〜３倍であ
る。ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルプロピル
グリコール等の溶媒或いはアルカリまたは酸性水溶液に
添加してもよいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加
してもよい。

【０１９０】処理材料は、最低一つのタイミング層を有
することが好ましい。このタイミング層とは、所望とす
るハロゲン化銀と現像主薬、さらにカプラーとの反応が
実質的に完了するまでの間、漂白反応や定着反応を遅延
させることを目的とするものである。タイミング層は、
ゼラチン、ポリビニルアルコール、または、ポリビニル
アルコール−ポリビニルアセテートからなることが出来
る。この層はまた、例えば、米国特許第４，０５６，３
９４号、同第４，０６１，４９６号および同第４，２２
９，５１６号に記載されているようなバリアータイミン
グ層であっても良い。

【０１９１】本発明のカラー画像形成方法においては、
発色現像を行うための処理材料、漂白および／または定
着を行うための第２処理材料など機能を分離した２つ以
上の処理材料と順次感光材料を重ね合わせて加熱処理を
行うことも可能である。この場合には、現像用の処理材
料には上で述べたような、漂白や定着機能をもつ化合物
は含有されないのが好ましい。感光材料は、現像用処理
材料と重ね合わせて加熱処理された後、再び第２処理材
料を用いて漂白する方法として、感光材料及び第２処理
材料とそれぞれ感光性層と処理層を向かい合わせて重ね
合わされる。このとき、予め双方のバック層を除く全塗
布膜を最大膨潤させるに要する量の０．１から３０倍に
相当する水を感光材料または第２処理材料を与えてお
く。この状態で、４０℃から１００℃の温度で５秒から
６０秒間加熱することにより、漂白処理や定着処理が施
される。水の量、水の種類、水の付与方法、および感光
材料と処理材料を重ね合わせる方法については現像用の
処理材料と同様のものを用いることができる。

【０１９２】本発明に係る感光材料を処理した後、長期
間に渡って保管あるいは鑑賞する目的で用いるために
は、上述の漂白処理や定着処理等のハロゲン化銀除去処
理及び非感光性銀化合物除去処理から選ばれる少なくと
も１つの処理を行うことが好ましい。本発明でいう非感
光性銀化合物とは、現像銀、コロイド銀、有機銀等のこ
とである。後述のように、本発明に係る感光材料を処理
した後、直ちにスキャナー等で読取り、電子画像に変換
する目的で用いる場合には、漂白処理や定着処理は必ず
しも必要ではない。しかし、通常は定着処理は行うのが
好ましい。また、顧客にカラーネガフィルムを記録媒体
として返却する場合は、米国特許第２００２／１８９４
４号、ＷＯ第０１／９６９４３号、同第０１／９６９４
５号、同第０１／９６９４７号に記載のように、熱現像
後にスキャナーで画像を読み取り、更に漂白処理や定着
処理を行って、再度スキャナーで画像を読み取ることも
好ましく用いることができる。これは、残存するハロゲ
ン化銀が可視波長域に吸収を持つため、スキャナー読取
り時にノイズ源となり、得られる電子画像に悪影響を与
えるからである。定着処理を行わず、現像だけの簡易な
処理を実現するためには、前述の薄い平板ハロゲン化銀
粒子や塩化銀粒子を用いることが好ましい。また、米国
特許第２００２／１２８８７号に記載の銀添加量が平米
あたり０．１〜４．５ｇの低銀量感光材料を用いること
も好ましい。また、特開平１１−１７４６３７号に記載
の実質的にカラードカプラーを含まない感光材料を用い
ることも好ましい。

【０１９３】（その他素材）本発明に係る感光材料およ
び処理材料には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改
良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を
使用することができる。界面活性剤の具体例は、公知技
術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有限会社
発行）の１３６〜１３８頁、特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光
材料には、スベリ性防止、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フロオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【０１９４】感光材料および処理材料では、滑り性を有
していることが好ましい。滑り剤含有量は、感光層面、
バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性
としては、動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上であ
る。動摩擦係数の測定は、直径５ｍｍのステンレス球に
対し、６０ｃｍ／分で搬送した時の値を表す（２５℃、
６０％ＲＨ）。この評価において、相手材として感光層
面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。滑り剤とし
ては、例えば、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸ア
ミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコール
のエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとして
は、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサ
ン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニ
ルシロキサン等を用いることができ、特にはポリジメチ
ルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ま
しい。なお、添加層としては、乳剤層の最外層やバック
層が好ましい。

【０１９５】また、本発明に係る感光材料および処理材
料においては、帯電防止剤が好ましく用いられる。帯電
防止剤としては、例えば、カルボン酸及びカルボン酸
塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イ
オン性界面活性剤化合物を挙げることができる。帯電防
止剤として最も好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、Ｓ
ｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、Ｂａ
Ｏ、ＭｏＯ₃、Ｖ₂Ｏ₅の中から選ばれた少くとも１種
で、体積抵抗率が１０⁷Ω・ｃｍ以下、より好ましくは
１０⁵Ω・ｃｍ以下で、粒子サイズ０．００１〜１．０
μｍの結晶性金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物
（Ｓｂ、Ｐ、Ｂ、ＩｎＳ、Ｓｉ、Ｃなど）の微粒子、更
にはゾル状や金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の
微粒子である。感光材料への含有量としては５〜５００
ｍｇ／ｍ²が好ましく、特に好ましくは１０〜３５０ｍ
ｇ／ｍ²である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸
化物とバインダーの量の比は、１：３００〜１００：１
が好ましく、より好ましくは１：１００〜１００：５で
ある。

【０１９６】感光材料および処理材料の構成（バック層
を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜
のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的
で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラ
ス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒
染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１９７】本発明に係る感光材料および処理材料に
は、マット剤を含有させることが好ましい。マット剤と
しては、乳剤面、バック面のいずれに添加しても良い
が、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マッ
ト剤は、処理液に対し可溶性でも不溶性でもよく、好ま
しくは両者を併用することであり、例えば、ポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン
粒子などが好ましい。マット剤の粒径としては、０．８
〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭い方が好まし
く、平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０
％以上が含有させることが好ましい。又、マット性を高
めるために０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加するこ
とも好ましく、例えば、ポリメチルメタクリレート
（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝９／１（モル比）０．３μｍ）、ポリスチレン
粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μ
ｍ）が挙げられる。その他の具体例は、特開昭６１−８
８２５６号の２９頁に記載されている。その他、ベンゾ
グアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、
ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同
６３−２７４９５２号記載の化合物がある。また、前述
の表１に記載の化合物の適宜選択して使用することがで
きる。

【０１９８】（フィルム形態）次に、感光材料を装填す
ることのできるフィルムパトローネについて説明する。
本発明で使用されるパトローネの主材料は、金属でも合
成プラスチックでもよい。好ましいプラスチック材料
は、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リフェニルエーテルなどである。更に、パトローネは各
種の帯電防止剤を含有してもよく、カーボンブラック、
金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベ
タイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いるこ
とができる。これらの帯電防止されたパトローネは、特
開平１−３１２５３７号、同１−３１２５３８号に記載
されている。特に、２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０
¹²Ω以下が好ましい。通常、プラスチックパトローネ
は、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料な
どを練り込んだプラスチックを使って作製される。パト
ローネのサイズは、１３５サイズのままでも良いし、カ
メラの小型化には、現在の１３５サイズの２５ｍｍのカ
ートリッジの径を２２ｍｍ以下とすることも有効であ
る。パトローネのケースの容積は、３０ｃｍ³以下、好
ましくは２５ｃｍ³以下とすることが好ましい。パトロ
ーネおよびパトローネケースに使用されるプラスチック
の質量は５〜１５ｇが好ましい。

【０１９９】更に、スプールを回転してフィルムを送り
出すパトローネでもよい。また、フィルム先端がパトロ
ーネ本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し
方向に回転させることによってフィルム先端をパトロー
ネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これら
は米国特許第４，８３４，３０６号、同第５，２２６，
６１３号に開示されている。

【０２００】本発明に係る感光材料は、一般に市販され
ているレンズ付きフィルムユニットに装填して用いるこ
とができる。また、本発明に係る感光材料は、特願平１
０−１５８４２７号、特開平１１−３５２５６４号、特
開２０００−１９６０７に記載のレンズ付きフィルムユ
ニットに装填して用いることができる。

【０２０１】フィルムパトローネやレンズ付きフィルム
ユニットは、外装部に、例えば「熱現像用」の様に予め
適用処理プロセスが明示されていてもよいし、処理用料
金が予めディポジットされた旨を明記する料金表示が明
示さてていてもよい。

【０２０２】本発明において、処理プロセス過程で生じ
る廃材や廃液を資源として回収することができる。特
に、現像後にスキャナー読み取りを行ってデジタル画像
情報を作成する場合、感光材料から効率的に資源回収を
することができる。この場合、感光材料に添加されてい
る銀化合物を全量回収することができ、環境適性や高価
な原料にリユースにとって最良である。

【０２０３】（露光方法）本発明に係る感光材料を撮影
用感光材料として用いる場合、カメラ等を用いて風景や
人物などを直接撮影するのが一般的である。前述のよう
なレンズ付きフィルムユニットに装填されて用いられる
場合もこれに類する。そのほか、本発明に係る感光材料
は、プリンターや引伸機等を用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置等を用いて、原画をスリットなどを通して走査露光す
る方法、画像情報と電気信号を経由して発効ダイオー
ド、各種レーザー（レーザーダイオード、ガスレーザー
など）などを発光させ走査露光する方法（特開平２−１
２９６２５号、特開平５−１７６１４４号、同５−１９
９３７２号、同６−１２７０２１号等に記載の方法）、
画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレー、エレクトロルミ
ネッセンスディスプレー、プラズマディスプレーなどの
画像表示装置に出力し、直接又は光学系を介して露光す
る方法などにも用いられる。

【０２０４】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように自然光、タングステンランプ、発光ダイオ
ード、レーザー光源、ＣＲＴ光源、米国特許第４，５０
０，６２６号第５６欄、特開平２−５３３７８号、同２
−５４６７２号記載の光源や露光方法を用いることがで
きる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレ
ントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露
光することもできる。ここで非線形光学材料とは、レー
ザー光のような強い光電界を与えたときに現れる分局と
電界との非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＢａＢ₂Ｏ₄などに代表される無機化合物や、尿素
誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば、３−メチル−
４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のような
ニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−５
３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物が
好ましく用いることができる。波長変換素子の形態とし
ては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られてお
り、その何れもが有用である。

【０２０５】また、前記の画像情報はビデオカメラ、電
子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビジ
ョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原
画をスキャナー等多数の画素に分割して得た画像信号、
ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成
された画像を利用できる。

【０２０６】（スキャナー読み取り）本発明によって得
られた画像は、スキャナー等を用いて読み取り、電子画
像情報に変換することができる。本発明において、スキ
ャナーとは感光材料を光学的に走査して反射、または透
過の光学濃度を画像情報に変換する装置である。走査す
る際にはスキャナーの光学部分を感光材料の移動方向と
は異なった方向に移動させることによって感光材料の必
要な領域を走査することが一般的であり、推奨される
が、感光材料を固定してスキャナーの光学部分のみを移
動させたり、感光材料のみを移動させてスキャナーの光
学部分を固定してもよい。またはこれらの組み合わせで
あってもよい。

【０２０７】感光部材の画像情報を読み取る場合には、
少なくとも３つの各々の色素の吸収が出来る波長領域の
光を全面照射あるいはスリット走査してその反射光、あ
るいは透過光の光量を測定する方法が好ましい。この場
合、拡散光を用いた方が、平行光を用いるより、フィル
ムのマット剤、傷なとの情報が除去できるので好まし
い。また、受光部には、半導体イメージセンサー（例え
ば、エリア型ＣＣＤまたはＣＣＤラインセンサー）を用
いているのが好ましい。また画像読み取り時の処理材料
の有無は問わない。また、米国特許第５，４６５，１５
５号、同第５，５１９，５１０号、同第５，９８８，８
９６号等に記載の赤外光を用いて、感光材料中に像様に
生成した現像銀又赤外発色色素像を検出して画像を作製
することも可能である。さらに、米国特許第２００１／
３１１４４号、同第２００１／５２９３２号、同第２０
０１／４３８１２号に記載のように、可視光と赤外光に
よるスキャナー読み取り画像を組み合わせて画像を作製
することも可能である。

【０２０８】このようにして得られた画像データは、各
種画像表示装置を用いて見ることがでる。画像表示装置
としては、カラーもしくはモノクロＣＲＴ、液晶ディス
プレイ、プラズマ発光ディスプレイ、ＥＬディスプレイ
など、任意の装置が用いられる。

【０２０９】本発明では、このようにして読み取られた
画像信号を出力して、別の記録材料上に画像を形成する
ことができる。出力する材料は、ハロゲン化銀感光材料
の他、各種ハードコピー装置が用いられ、例えば、イン
クジェット方式、昇華型熱転写方式、昇華型熱転写方
式、電子写真方式、サイカラー方式、サーモオートクロ
ム方式、ハロゲン化銀カラーぺーパーに露光する方法、
ハロゲン化銀熱現像方式など様々な方式が用いられる。
いずれの方法でも本発明の効果は充分に発揮される。

【０２１０】本発明は、現像によって得られた画像情報
をデジタルデータとして取り込むことを主な目的として
いるが、従来の方法である撮影した情報をカラーペーパ
ーのようなプリント材料にアナログ的に光学露光して使
用することもできる。

【０２１１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施態様に限定されるもので
はない。

【０２１２】実施例１《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製》（試料１０１の作製）下引処理を施した厚さ９６μｍの
ポリエチレンテレフタレート支持体上に、表２〜４に記
載の構成からなる各層を順次支持体側から形成して、多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料である試料１０１を
作製した。ＡＮＳＩＰＨ２．２７の方法に従って測定
した試料１０１のＩＳＯ感度は４００であった。なお、
表中に記載の各素材の添加量は、特に記載しない限り１
平方メートル当たりのグラム数で示す。また、ハロゲン
化銀とコロイド銀は銀の量に換算して示し、増感色素
（ＳＤで示す）は銀１モル当たりのモル数で示す。

【０２１３】

【表２】

【０２１４】

【表３】

【０２１５】

【表４】

【０２１６】上記の試料１０１の作製に用いた沃臭化銀
乳剤の特徴を表５に表示する。なお、平均粒径は同体積
の立方体の一辺長で表した。

【０２１７】

【表５】

【０２１８】表５に記載の沃臭化銀乳剤ｉ以外の各乳剤
には、表２〜４に記載の各増感色素を添加して熟成した
後、トリフリルフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナト
リウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常
法に従い、カブリ、感度関係が最適になるように化学増
感を施した。

【０２１９】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、重量平均分子量：１０，０
００及び重量平均分子量：１００，０００の２種のポリ
ビニルピロリドン（ＡＦ−１、ＡＦ−２）、塩化カルシ
ウム、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、ＡＦ−
６、ＡＦ−７、硬膜剤Ｈ−１及び防腐剤Ａｓｅ−１を添
加した。

【０２２０】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０２２１】

【化２】

【０２２２】

【化３】

【０２２３】

【化４】

【０２２４】

【化５】

【０２２５】

【化６】

【０２２６】

【化７】

【０２２７】

【化８】

【０２２８】

【化９】

【０２２９】

【化１０】

【０２３０】

【化１１】

【０２３１】

【化１２】

【０２３２】（試料１０２の作製）上記試料１０１の作
製において、表２に記載の第３層の沃臭化銀乳剤ｈの添
加量を０．３９ｇ／ｍ²、沃臭化銀乳剤ｅの添加量を
０．３２ｇ／ｍ²、第４層の沃臭化銀乳剤ｂの添加量を
０．８３ｇ／ｍ²、沃臭化銀乳剤ｈの添加量を０．３６
ｇ／ｍ²、第５層の沃臭化銀乳剤ａの添加量を１．４５
ｇ／ｍ²、沃臭化銀乳剤ｅの添加量を０．０７６ｇ／
ｍ²、表３に記載の第７層の沃臭化銀乳剤ｈの添加量を
０．３２ｇ／ｍ²、沃臭化銀乳剤ｅの添加量を０．１１
ｇ／ｍ²、第８層の沃臭化銀乳剤ｂの添加量を０．６６
ｇ／ｍ²、沃臭化銀乳剤ｈの添加量を０．１１ｇ／ｍ²、
第９層の沃臭化銀乳剤ａの添加量を１．２４ｇ／ｍ²、
沃臭化銀乳剤ｅの添加量を０．０７６ｇ／ｍ²、表４に
記載の第１１層の沃臭化銀乳剤ｇの添加量を０．２３ｇ
／ｍ²、沃臭化銀乳剤ｅの添加量を０．２２ｇ／ｍ²、第
１２層の沃臭化銀乳剤ｆの添加量を１．３４ｇ／ｍ²、
沃臭化銀乳剤ｇの添加量を０．２５ｇ／ｍ²にそれぞれ
変更した以外は同様にして試料１０２を作製した。な
お、試料１０２のＩＳＯ感度は１４５０であった。

【０２３３】（試料１０３の作製）特開２００１−３３
９０３の実施例に記載の乳剤ＥＭ−２の調製方法に従っ
て、粒子調製時のｐＡｇ、各溶液の添加時間を適宜調整
して、下記の特性を有する平板状ハロゲン化銀乳剤であ
る乳剤Ｅｍ−１、Ｅｍ−２を調製し、所定の化学増感及
び分光増感処理を施した後、乳剤Ｅｍ−１は、試料１０
１の第５層の沃臭化銀乳剤ａに代えて用い、乳剤Ｅｍ−
２は試料１０１の第９層の沃臭化銀乳剤ａ及び第１２層
の沃臭化銀ｆに代えて、それぞれ同等銀量で用いた以外
は、試料１０１と全く同様にして試料１０３を作製し
た。試料１０３のＩＳＯ感度は６３０であった。

【０２３４】上記調製した乳剤Ｅｍ−１は、平均粒径
２．８μｍ、粒径分布１８％、平均アスペクト比が１６
以上の六角平板状粒子からなる沃臭化銀乳剤であった。
また、透過電子顕微鏡で観察したところ、フリンジ部に
転位線を５本以上有するハロゲン化銀粒子が、全ハロゲ
ン化銀粒子の投影面積の９０％を占めており、またフリ
ンジ部に転位線を２０本以上有するハロゲン化銀粒子
は、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の７０％であった。

【０２３５】また、乳剤Ｅｍ−２は、平均粒径３．５μ
ｍ、粒径分布２０％、全投影面積の５０％がアスペクト
比２０以上の六角平板粒子からなる、沃臭化銀ハロゲン
化銀乳剤である。また、透過電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、フリンジ部に転位線を５本以上有するハロゲン化銀
粒子が、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の９０％を占め
ており、またフリンジ部に転位線を２０本以上有するハ
ロゲン化銀粒子は、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の７
０％を占めていた。

【０２３６】（試料１０４の作製）特開２００１−３３
９０３の実施例に記載の方法に従って、乳剤Ｅｍ−３
（厚み０．０５５μｍ、平均粒径０．４２μｍ）、乳剤
Ｅｍ−４（厚み０．０５７μｍ、平均粒径０．４４μ
ｍ）を調製し、所定の化学増感及び分光増感処理を施し
た後、乳剤Ｅｍ−３は試料１０１の第５層の沃臭化銀乳
剤ａに代えて用い、乳剤Ｅｍ−４は試料１０１の第９層
の沃臭化銀乳剤ａ及び第１２層の沃臭化銀ｆに代えて、
それぞれ同等銀量で用いた以外は、試料１０１と全く同
様にして試料１０４を作製した。試料１０４のＩＳＯ感
度は４３０であった。

【０２３７】（試料１０５の作製）試料１０４の作製に
おいて、第５層の乳剤Ｅｍ−３の添加量を１．４５ｇ／
ｍ ²、第９層の乳剤Ｅｍ−４の添加量を１．２４ｇ／
ｍ²、第１２層の乳剤Ｅｍ−４の添加量を１．３４ｇ／
ｍ²に変更し、更に第５層のＣ−３の添加量を０．３４
ｇ／ｍ²、第９層のＭ−２の添加量を０．２０ｇ／ｍ²、
第１２層のＹ−１の添加量を０．５０ｇ／ｍ²のそれぞ
れ変更した以外は、試料１０４と同様にして試料１０５
を作製した。なお、試料１０５のＩＳＯ感度は７７５で
あった。

【０２３８】《試料の評価》上記作製した試料１０１〜
１０５について、表６に記載の下記の各処理との組み合
わせにより処理を行い、発色色素雲サイズの測定及び強
制劣化処理による最低発色濃度（Ｄｍｉｎ）、最高発色
濃度（Ｄｍａｘ）及び感度の測定を行った。

【０２３９】（処理１０１）各試料を、２部準備し、一
部は未処理試料としてそのまま下記の評価を行い、残り
の一部は、５５℃、６５％ＲＨ雰囲気下で２週間の強制
劣化処理を施した後、下記の評価を行った。

【０２４０】上記の各前処理を行ったのち、ＡＮＳＩ
ＰＨ２．２７に記載の方法の同様の条件で、光学楔を介
して２００ｌｕｘで１／１００秒の露光を施した。露光
後、イーストマンコダック社製カラーネガティブ標準処
理Ｃ−４１により発色現像を行った。発色現像工程の処
理条件は、標準処理である３８℃、１９５秒であった。
現像処理後に各試料について、Ｘ−ｒｉｔｅ社製透過型
濃度計で、赤、緑、青の透過光を用いて、各々の濃度測
定を行い、横軸−露光量（ＬｏｇＥ）、縦軸−光学濃度
（Ｄ）からなる特性曲線を作成し、各々の特性曲線にお
ける最小濃度、最大濃度を測定し、それらの濃度よりベ
ース濃度（＊）を差し引いて、各最小発色濃度（Ｄｍｉ
ｎ）、最高発色濃度（Ｄｍａｘ）及びＤｍｉｎ＋０．１
の濃度を与える露光量の逆数を感度として定義して求め
た。なお、感度は強制劣化処理を行っていない各試料
（未処理試料）の感度を１００とした相対感度で表示し
た。

【０２４１】次いで、Ｄｍｉｎ＋０．１を与える露光量
点の濃度部について、光学顕微鏡を用いて発色色素雲の
観察を行い、色素雲５００点の平均粒径を求めた。

【０２４２】＊ベース濃度の測定：上記現像処理工程に
おいて、Ｃ−４１の発色現像液より発色現像主薬のみを
除いた現像液を用いた以外は同様にして処理を行って未
発色試料を作製し、この試料のＹ、Ｍ、Ｃ濃度を測定
し、これをベース濃度とした。

【０２４３】（処理１０２）上記処理１０１において、
発色現像工程の処理条件を、３８℃、１９５秒から５５
℃、６０秒に変更した以外は全く同様にして処理１０２
を施した後、同様の各評価を行った。

【０２４４】（処理１０３）上記処理１０１において、
発色現像工程の処理条件を、３８℃、１９５秒から４５
℃、１２０秒に変更した以外は全く同様にして処理１０
３を施した後、同様の各評価を行った。

【０２４５】表６に、処理済み試料１−１〜１−１１の
作製に用いた各試料と各処理との組み合わせと各評価結
果の内、緑感色性層（マゼンタ発色画像）の各特性値を
示す。

【０２４６】

【表６】

【０２４７】表６より明らかなように、本発明に係る構
成からなる試料は、高感度で迅速処理適性を有し、かつ
保存時の処理安定性に優れたカラー画像形成方法を提供
できることが分かる。表６には、マゼンタ発色画像の評
価結果のみを示したが、イエロー発色画像及びシアン発
色画像についても、同様の結果が得られた。

【０２４８】また、上記の処理を行った試料について、
特開平１１−７２８９１号に記載のハロゲン化銀感光材
料の再利用法を適用したところ、銀及び支持体が良好に
回収できることを確認することができた。

【０２４９】実施例２《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製》（試料２０１の作製）下引処理を施した厚さ９６μｍの
ポリエチレンテレフタレート支持体上に、表７〜１０で
記載の構成からなる各層を順次支持体側から形成して、
多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料である試料２０１
を作製した。試料２０１のＩＳＯ感度は２５０であっ
た。なお、表中の各添加剤の添加量は、特に記載しない
限り１平方メートル当たりのグラム数で示す。また、ハ
ロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算して示し、増感
色素（ＳＤで示す）は銀１モル当たりのモル数で示す。
上記の試料２０１の作製に用いた沃臭化銀乳剤の特徴
は、前記表５に記載の内容と同様であり、上記各添加剤
の詳細は試料１０１に記載と同様であった。また、ベヘ
ン酸銀は、特開２００２−５５４１０公報の段落番号０
０９６〜００９７に記載の方法に従って調製した後、Ｓ
Ｔ−２を添加したものを使用した。なお、得られたベヘ
ン酸銀の単分散度は２８％であった。

【０２５０】

【表７】

【０２５１】

【表８】

【０２５２】

【表９】

【０２５３】

【表１０】

【０２５４】（試料２０２の作製）上記試料２０１の作
製において、第３、４、５、７、８、９、１１、１２層
に添加のゼラチン量を、それぞれ０．７倍の添加量に変
更した以外は同様にして、試料２０２を作製した。

【０２５５】（試料２０３〜２０７の作製）試料２０２
の作製において、第２、１０に添加したＤＰ−１を、そ
れぞれ等モルのＣＤＰ−１、ＣＤＰ−２、ＣＤＰ−３、
ＣＤＰ−４、ＣＤＰ−５に代えた以外は同様にして、試
料２０３〜２０７を作製した。

【０２５６】（試料２０８の作製）上記試料２０１の作
製において、第５、９、１２層の各層に、４−メチルフ
タル酸、フタラジンをそれぞれ０．２１ｇ／ｍ²、０．
４３ｇ／ｍ²添加した以外は同様にして、試料２０８を
作製した。

【０２５７】（試料２０９の作製）上記試料２０１の作
製において、第５、９、１２層の各層に、ＥＴ−１を各
層の銀添加量の０．１％モル相当をそれぞれ添加した以
外は同様にして、試料２０９を作製した。

【０２５８】（試料２１０の作製）上記試料２０１の作
製において、第５、９、１２層の各層に、ＨＤ−１を各
層の銀添加量の０．２％モル相当をそれぞれ添加した以
外は同様にして、試料２１０を作製した。

【０２５９】（試料２１１の作製）上記試料２０１の作
製において、ベヘン酸銀の調製方法を適宜変更して、単
分散度が８％のものを用いた以外は同様にして、試料２
１１を作製した。

【０２６０】（試料２１２の作製）上記試料２０１の作
製において、第３層〜第５層で用いたＣ−１〜Ｃ−３
を、等モルの特公平６−６４３１９号公報記載のＣ−６
に変更し、更に、第７層〜第９層で用いたＭ−１とＭ−
２を、等モルの上記公報に記載のＭＭ−２に変更し、第
１１層、第１２層で用いたＹ−１を、等モルの上記公報
に記載のＹ−３に代え、それぞれ上記同公報の実施例に
記載の添加法に従って添加した以外は同様にして、試料
２１２を作製した。

【０２６１】（試料２１３の作製）試料２０１の作製に
おいて、第５、９、１２層の各層にＣＤＳ−１を各層カ
プラー添加量の１０％モル相当をそれぞれ加えた以外は
同様にして、試料２１３を作製した。

【０２６２】上記各試料の作製に用いた各化合物で、実
施例１に記載した以外の化合物の詳細を以下に示す。

【０２６３】

【化１３】

【０２６４】

【化１４】

【０２６５】

【化１５】

【０２６６】《試料の評価》上記作製した試料２０１〜
２１３について、下記の処理２０１により処理を行い、
発色色素雲サイズの測定及び強制劣化処理による最低発
色濃度（Ｄｍｉｎ）、最高発色濃度（Ｄｍａｘ）及び感
度の測定を行った。

【０２６７】試料２０１〜２１３を、２部準備し、一部
は未処理試料としてそのまま下記の評価を行い、残りの
一部は、５５℃、６５％ＲＨ雰囲気下で２週間の強制劣
化処理を施した後、下記の評価を行った。

【０２６８】上記の各前処理を行った後、ＡＮＳＩＰ
Ｈ２．２７に記載の方法と同様の条件で、光学楔を介し
て２００ｌｕｘで１／１００秒の露光した後、ヒートド
ラムを用いて１２０℃、３０秒間加熱した。加熱後の試
料をイーストマンコダック社製カラーネガティブ標準処
理Ｃ−４１の漂白処理、定着処理、安定化処理を順次行
った（これを処理２０１とする）。次いで、現像処理済
みの各試料について、Ｘ−ｒｉｔｅ社製透過型濃度計
で、赤、緑、青の透過光を用いて、各々の濃度測定を行
い、横軸−露光量（ＬｏｇＥ）、縦軸−光学濃度（Ｄ）
からなる特性曲線を作成し、各々の特性曲線における最
小濃度、最大濃度を測定し、それらの濃度よりベース濃
度（前述）を差し引いて、各最小発色濃度（Ｄｍｉ
ｎ）、最高発色濃度（Ｄｍａｘ）及びＤｍｉｎ＋０．１
の濃度を与える露光量の逆数を感度として定義して求め
た。なお、感度は強制劣化処理を行っていない各試料
（未処理試料）の感度を１００とした相対感度で表示し
た。

【０２６９】次いで、Ｄｍｉｎ＋０．１を与える露光量
点の濃度部について、光学顕微鏡を用いて発色色素雲の
観察を行い、色素雲５００点の平均粒径を求めた。

【０２７０】以上により得られた結果の内、代表例とし
て緑感色性層（マゼンタ発色画像）の各特性値を表１１
に示す。

【０２７１】

【表１１】

【０２７２】表１１より明らかなように、発色現像主薬
を内蔵した熱現像感光材料においても、本発明の構成か
らなる試料は、高感度で迅速処理適性を有し、かつ保存
時の処理安定性に優れたカラー画像形成方法を提供でき
ることが分かる。表１１には、マゼンタ発色画像の評価
結果のみを示したが、イエロー発色画像及びシアン発色
画像についても、同様の結果が得られた。

【０２７３】また、上記の処理を行った試料について、
特開平１１−７２８９１号に記載のハロゲン化銀感光材
料の再利用法を適用したところ、銀及び支持体が良好に
回収できることを確認することができた。

【０２７４】実施例３実施例１及び２で作製した各試料を、それぞれ１３５サ
イズフィルム規格に則り加工し、パトローネに装填した
のち、焦点距離３５ｍｍ、Ｆ：２のレンズを装着したニ
コン社製一眼レフカメラ（Ｆ４）を用いて、ＩＳＯ８０
０の感度設定で、人物、花、草木の緑、遠くの山々や青
空を含むシーン合計５種類を撮影した。撮影後、実施例
１及び実施例２に記載の方法と同様して発色現像処理を
行い、各試料とも漂白処理、定着処理及び安定化処理の
いずれも行わないで、現像銀及びハロゲン化銀が残存し
ている現像済み試料を作製し、赤色分解フィルタ（コダ
ック社製ゼラチンフィルタＮｏ．Ｗ２６）、緑色分解フ
ィルタ（同Ｎｏ．Ｗ９９）および青色分解フィルタ（同
Ｎｏ．Ｗ９８）を光源と試料の間に配置した２０４８×
２０４８ピクセルのモノクロＣＣＤカメラ（イーストマ
ンコダック社製ＫＸ４）を用いてＲ、Ｇ、Ｂの分解ネガ
画像データを得た。上記により得られたＲＧＢ各分解画
像データを、コニカ製ＬＥＤプリンタを用いて、３００
ｄｐｉの解像度でＡ４サイズ（２１０×２９７ｍｍ）の
コニカ社製カラーペーパータイプＱＡＡ７にカラープリ
ントとして出力した。なお、本発明で言うｄｐｉとは、
１インチすなわち２．５４ｃｍ当たりのドット数を表
す。

【０２７５】以上のようにして作成したカラープリント
を、ランダムに抽出した１０名の評価パネラーにより、
画像のシャープ感、ざらつき感、木々の緑の鮮やかさ、
山々の立体感について官能評価を行った。その結果、本
発明に係る組み合わせの処理で得られた試料を用いて作
製したカラープリントは、いずれもコンベンショナル写
真システムにより作製した画像と遜色のないことが確認
できた。

【０２７６】実施例４実施例３に記載の各試料について、発色現像処理を行っ
た後、Ｃ４１標準処理の漂白処理、定着処理、安定化処
理を順次行って、実施例３と同様の評価を行った結果、
実施例３と同様に、作製したカラープリントは、いずれ
もコンベンショナル写真システムにより作製した画像と
遜色のないことが確認できた。

【０２７７】実施例５実施例３に記載の各試料について、発色現像処理を行っ
てＣＣＤカメラによる画像読み取りを行った後、更に各
試料をＣ４１照準処理の漂白処理、定着処理、安定化処
理を施して、再度、実施例３に記載のＣＣＤカメラによ
る読み取りを行い、実施例３に記載の方法で、得られた
Ｒ、Ｇ、Ｂの分解ネガ画像データによりカラープリント
を作成した結果は、いずれもコンベンショナル写真シス
テムにより作製した画像と遜色のないことが確認でき
た。

【０２７８】実施例６実施例３に記載のＣＣＤカメラによる画像読み取り時
に、特開平６−２８４６８号に記載の感光材料からの透
過赤外光による画像補正処理を行った以外は、実施例３
と同様の処理と評価を行った結果、いずれもコンベンシ
ョナル写真システムにより作製した画像と同等又は同等
以上であることが確認できた。また、試料からの反射赤
外光を用いて補正を行っても同様の結果が得られた。

【０２７９】実施例７前記実施例１において、発色現像処理方法を特開２００
２−５５４１８の実施例１に記載の処理部材を用いた発
色現像処理方法に変更した以外は同様にして、評価を行
ったところ、実施例１の結果と同様に、本発明の構成か
らなる水準は、高感度で迅速処理適性を有し、かつ保存
時の処理安定性に優れたカラー画像形成方法を提供でき
ることを確認することができた。

【０２８０】

【発明の効果】本発明により、高感度で迅速処理適性を
有し、かつ長期保存後の処理安定性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料のカラー画像形成方法、これを用
いた安価なデジタル画像情報作成方法及び資源利用方法
を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｃ 1/498 ５０１Ｇ０３Ｃ 1/498 ５０１５０２５０２５０５５０５ 7/18 7/18 7/20 7/20 7/392 7/392 Ｚ 11/24 11/24 Ｆターム(参考） 2H016 AA00 AB01 AB03 BB00 BB02 BD00 BD06 BE04 BG04 CA00 2H023 BA00 BA04 CD00 CD06 CD10 2H123 AB00 AB03 AB07 AB23 AB28 BB00 BB11 BB25 BB32 BB33 BB37 CB00 CB03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも３種の感光性層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様に露光し
た後、４３℃以上、１８０℃以下の現像温度で発色現像
処理を行ってカラー画像を形成するカラー画像形成方法
において、該感光性層の少なくとも１種が、最低発色濃
度＋０．１の透過濃度を与える部位で形成された発色色
素雲の平均粒径が３．０μｍ以上、２０．０μｍ以下で
あることを特徴とするカラー画像形成方法。
【請求項２】前記現像温度が５０℃以上１６０℃以下
であることを特徴とする請求項１に記載のカラー画像形
成方法。
【請求項３】前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
前記発色現像処理により得られるＩＳＯ感度が８００以
上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のカラ
ー画像形成方法。
【請求項４】少なくとも１層の感光性層に含まれるハ
ロゲン化銀乳剤の平均アスペクト比が８以上であること
を特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のカラ
ー画像形成方法。
【請求項５】少なくとも１層の感光性層に含まれるハ
ロゲン化銀乳剤の平均粒子厚みが０．０１μｍ以上、
０．０７μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４
のいずれか１項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項６】前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
少なくとも１層が、発色現像主薬又は発色現像主薬前駆
体を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか
１項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項７】前記発色現像主薬前駆体が、パラフェニ
レンジアミン系現像主薬を放出することを特徴とする請
求項６に記載のカラー画像形成方法。
【請求項８】前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
が、色調剤を含有することを特徴とする請求項１〜７の
いずれか１項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項９】ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、電
子伝達剤を含有することを特徴とする請求項１〜８のい
ずれか１項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項１０】ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、
ヒドラジン誘導体を含有することを特徴とする請求項１
〜９のいずれか１項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項１１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、
単分散度０．１％以上、２５％未満の有機銀塩を含有す
ることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記
載のカラー画像形成方法。
【請求項１２】ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、
フィッシャー分散型カプラーを含有することを特徴とす
る請求項１〜１１のいずれか１項に記載のカラー画像形
成方法。
【請求項１３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、
現像主薬酸化体と反応して実質的に無色の化合物を形成
する化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１２
のいずれか１項に記載のカラー画像形成方法。
【請求項１４】請求項１〜１３のいずれか１項に記載
のカラー画像形成方法を用いて作成されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料の像記録情報を、イメージセンサー
を介してデジタル画像情報に変換することを特徴とする
デジタル画像作成方法。
【請求項１５】前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
からの反射光を、イメージセンサーを介するデジタル画
像情報変換に用いることを特徴とする請求項１４に記載
のデジタル画像作成方法。
【請求項１６】前記イメージセンサーを介するデジタ
ル画像情報変換に、赤色光を用いることを特徴する請求
項１４又は１５に記載のデジタル画像作成方法。
【請求項１７】発色現像処理後に、ハロゲン化銀除去
処理及び非感光性銀化合物除去処理の少なくとも１つの
処理を行うことなく、イメージセンサーを介したデジタ
ル画像情報変換を行うことを特徴とする請求項１４〜１
６のいずれか１項に記載のデジタル画像作成方法。
【請求項１８】発色現像処理の後に、イメージセンサ
ーを介するデジタル画像情報変換を行い、次いで漂白処
理、定着処理及び安定化処理から選ばれる少なくとも１
つの処理を行った後に、イメージセンサーを介するデジ
タル画像情報変換を行うことを特徴とする請求項１４〜
１７のいずれか１項に記載のデジタル画像作成方法。
【請求項１９】請求項１〜１３のいずれか１項に記載
のカラー画像形成方法で用いたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を発色現像処理した後、回収資源として利用す
ることを特徴とする資源利用方法。