CN1450405A - 彩色成像方法和数字成像方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种彩色成像方法，包括，将卤化银彩色照相材料曝光并将曝光的照相材料在43－180℃下显影以形成彩色图像，其中如果照相材料曝光使得光敏层的透射密度是最低密度加上0.1，光敏层包含平均直径为3.0－20.0μm的染料云。还公开了一种数字成像方法，其中通过使用彩色成像方法而形成的照相材料的图像记录信息转化成通过图像传感器的数字图像信息。

Description

彩色成像方法和数字成像方法

                       发明领域

本发明涉及一种卤化银彩色照相材料的彩色成像方法和利用它的数字成像方法。

                       发明背景

卤化银照相光敏材料(以下，还简单地称作照相材料)用作记录材料，它简单且成本低而且能提供高质量图像。这些材料对工业和文化的进步有极大的贡献，因此已变成不可或缺的材料。

卤化银彩色照相材料如彩色负片在曝光之后进行彩色显影以形成黄色(Y)，品红色(M)和青色(C)染料影像，同时形成银图像，随后进行漂白以将银图像漂白成卤化银。如此形成的卤化银变成可溶银配合物并从照相材料中去除。照相材料进一步进行稳定化处理以洗掉任何残余定影剂并清洁照相材料。

在如上所述用于彩色负片的通用处理(如，工艺C-41或CNK-4)中，照相材料进行许多处理步骤，常常导致使得处理时间变得相对长且处理装置变得更大的问题。问题还在于，需要水以制备处理溶液且其溶解工作麻烦，使用相对高pH溶液是危险的，在处理之后控制废处理溶液是麻烦的，且处理流出物的处理对于环境保护是不利的。

前述问题在大规模实验室中问题较少。最近，现场处理，所谓的微型实验室已不断增加彩色胶片处理时的便利，因此需要紧凑的且可迅速得到的照相处理体系，它甚至可由非专业人员或兼职工作人员操作，而且简单，安全和对环境友善。此外，为了进一步增加彩色胶片的便利，还需要将照相处理体系引入尚未提供照相处理装置的便利店之类的场所，因此需要开发一种以简单和安全的方式工作而不排放流出物且对环境友善的紧凑和迅速可得到的照相处理体系以替代常规处理体系。针对这种需求已进行各种尝试。例如，JP-A 9-325463和10-62938(以下，术语，JP-A是指未审和已出版的日本专利申请)公开了一项技术，其中照相材料在水的存在下放在处理元件上并随后加热该材料以形成图像。这种技术能够容易地处理照相材料，但其中所用的照相材料是一种包藏彩色显影剂的特定材料且常规彩色胶片不适用于此。

目前，在这种所谓的数字化年代，图像信息通常使用图像传感器如胶片扫描仪由照相和处理的胶片光学读出以形成图像，该图像转化成电信号并数字化，这样，图像信息可使用光拷贝或硬拷贝储存为信号并进行计算机处理以得到染料图像。这种成像工艺一般通过使用配有固态图像传感器以及常规银盐照相胶片(如彩色负片)的数字照相机进行图像输入。但高质量图像不能通过具有较低像素密度和窄动态范围且与常规镜头匹配的胶片相比相当昂贵的低价数字照相机而得到。卤化银照相材料体系的集成可用性仍然高。

针对这种需求已进行各种尝试。例如，JP-A 9-325463和10-62938(以下，术语，JP-A是指未审日本专利申请出版物)公开了一项技术，其中照相材料在水的存在下放在处理元件上并随后加热该材料以形成图像。JP-A 11-184055和11-65054公开了一项技术，其中将包含彩色显影剂的显影剂溶液涂覆或喷洒到照相材料上以形成染料影像。JP-A 2001166449公开了一种使用具有洗涤机理和沿着处理路径放置以涂覆处理溶液的给体网的显影装置处理装在推力胶片暗盒中的照相胶片的方法。JP-A 1-161236公开以相对照相材料0.2-1.5的系数增加扩散转移照相材料的图像接收材料的溶胀速度；和JP-A 9-325463公开通过一种与照相材料相比具有较高的水溶胀度的处理元处理一种加入有显影剂的照相材料。JP-A 2001-350240公开了一种照相材料，包括具有4.0-8.5的pAg，和包含具有长宽比为5或更大并占至少60％晶粒投影面积的片状卤化银晶粒的卤化银乳液层；JP-A 2001-350236公开了一种用于获得高显影银密度的处理方法；和JP-A 2002-31867公开了一种处理方法，其中在完成彩色显影时每个卤化银晶粒的显影起始点数是3.0或更多。本申请的发明人根据前述内容进行深入研究，结果证实，显影银形成，染料形成和转化成光学密度的过程在通过前述公开的技术快速处理时不能有效地实现，产生的共同问题在于，这些工艺过程极大地影响照相材料的稳定性，具体地，在曝光前具有不同保管条件的照相材料的工艺变化。

另外，在上述处理的卤化银彩色照相材料中，有价值的资源如银在处理之后被丢弃或回收其一部分，这样其再利用率仍低。考虑到将来有限资源如银的进一步枯竭，需要一种再利用资源的新方法。

                       发明概述

考虑到前述问题，本发明得以完成。因此，本发明的一个目的是提供一种使用具有增强的敏感度，对快速获得的适应性和即使在长期保存之后也具有优异的工艺稳定性的卤化银彩色照相材料(即便宜的数字图像有价值的资源)形成彩色图像的方法。

前述目的通过以下内容实现：

1.一种形成彩色图像的方法，包括：

将包括其上具有包含形成染料的成色剂的至少一卤化银光敏层的载体的卤化银彩色照相材料成像曝光和

将曝光的照相材料在43-180℃的显影温度下进行彩色显影以形成彩色图像，

其中，如果照相材料曝光使得光敏层具有最低密度加上0.1的透射密度，该光敏层包含平均直径为3.0-20.0μm的染料云；

2.以上1.中所述的彩色成像方法，其中显影温度是50℃-160℃；

3.在1.或2.中所述的彩色成像方法，其中进行彩色显影的照相材料具有至少800的ISO速度；

4.在1.-3.任何一项中所述的彩色成像方法，其中至少一光敏层包含平均长宽比为8或更大的卤化银乳液晶粒；

5.在1.-4.任何一项中所述的彩色成像方法，其中至少一光敏层包含平均厚度为0.01-0.07μm的卤化银乳液晶粒；

6.在1.-5.任何一项中所述的彩色成像方法，其中至少一种照相材料包含彩色显影剂或彩色显影剂前体；

7.在6.中所述的彩色成像方法，其中彩色显影剂前体能够释放对苯二胺型彩色显影剂；

8.在1.-7.任何一项中所述的彩色成像方法，其中照相材料包含图像色调改性剂；

9.在1.-8.任何一项中所述的彩色成像方法，其中照相材料包含电子转移剂；

10.在1.-9.任何一项中所述的彩色成像方法，其中照相材料包含肼衍生物；

11.在1.-10.任何一项中所述的彩色成像方法，其中照相材料包含单分散性不低于0.1％和低于25％的有机银盐；

12.在1.-11.任何一项中所述的彩色成像方法，其中照相材料包含费歇尔型成色剂；

13.在1.-12.任何一项中所述的彩色成像方法，其中照相材料包含一种当与彩色显影剂的氧化产物反应时可形成基本上无色的化合物的化合物；

14.一种数字成像方法，其中将采用在1.-13.任何一项中所述的彩色成像方法而形成的照相材料的图像记录信息通过图像传感器转换为数字图像信息；

15.在14.中所述的数字成像方法，其中将由照相材料反射的光通过图像传感器用于转化成数字图像信息；

16.在14.或15.中所述的数字成像方法，其中将红光通过图像传感器用于转化成数字图像信息；

17.在14.-16.任何一项中所述的数字成像方法，其中通过图像传感器转化成数字图像信息而不进行去除卤化银的处理和去除光不敏感的银化合物的处理中的至少一种；

18.在14.-17.任何一项中所述的数字成像方法，其中所述方法包括在完成彩色显影之后通过图像传感器进行数字图像信息转化，进行至少一种选自漂白处理，定影处理和稳定化处理的处理并进一步包括通过图像传感器进行数字图像信息转化；

19.资源利用方法，包括采用处理的卤化银彩色照相材料作为回收资源。

                       发明详述

在本发明中定义的ISO速度按照美国国家标准(ANSI)PH2.27“用于静物照片的彩色负片的ISO速度的测定”而测定。卤化银彩色照相材料通常具有不同的图像质量，取决于彩色显影条件(如，所用处理溶液的化学组成和pH，温度，时间，搅拌条件，消耗状况，等)并具有不同绝对值的ISO速度。在本发明中，将照相材料和应用于它的处理视为一组且在每组中ISO速度可由感光测定法(由横坐标作为曝光H和纵座标作为密度D组成的曲线)、按照上述PH2.27的描述而确定。较高的ISO速度导致增强的本发明的效果，且250或更大的ISO速度是优选的和800或更大的ISO速度是尤其优选的。

本发明的一个方面是一种彩色成像方法，包括步骤：将包括其上具有包含形成染料的成色剂的至少一卤化银光敏层的载体的卤化银彩色照相材料曝光并随后将曝光的照相材料在43-180℃的显影温度下进行彩色显影，其中如果光敏层曝光使得具有最低密度加上0.1的透射密度，该光敏层包含平均直径为3.0-20.0μm的染料云，即，已曝光和彩色显影的至少一光敏层包含平均直径为3.0-20.0μm的、在透射密度为最低彩色密度加上0.1的位置上形成的染料云。

染料云在照相领域中是已知的，例如描述于美国专利6,505,977(第2栏，4-7行)。因此，一般来说，将卤化银彩色照相材料曝光并用彩色显影剂显影以形成染料图像。因此，显影剂与曝光的卤化银化学反应，在照相材料的每个卤化银光敏层中产生元素银晶粒。金属银在该层内形成银图像。化学反应的副产物与包含在该层中的形成染料的成色剂结合以在每个显影卤化银晶粒周围产生染料云以形成染料图像。因此，染料图像通过以约0.1μm的细油状液滴形式分散在卤化银晶粒周围的成色剂和被卤化银氧化的显影剂的偶合反应而形成。结果，得到由成色剂染料着色的细油液滴的分布，称作“染料云”。

在本发明中定义的在显影之后形成的染料云的平均直径(μm)可使用高功率光学显微镜通过显微镜观察而确定。染料云从垂直于显影的照相材料的载体的方向观察。染料云的直径(表示为μm)定义为染料云的投影面积的相当环直径，即，面积相当于染料云的投影面积的环的直径。观察至少500个染料云并将观察得到的直径的平均值定义为平均直径(μm)。本发明的最低彩色密度(也表示为Dmin)是指确定ISO速度的感光测定法中的低曝光区域中的最低彩色密度。最低彩色密度加上0.1的透射密度是指比前述Dmin高0.1的密度。本发明的一个特征在于，在照相材料中形成该透射密度的染料云的平均直径不低于3.0μm和不超过20.0μm。平均直径优选为6.0-20.0μm。形成平均直径超过20μm的染料云导致过厚的层，造成严重的问题，如在照相和处理过程中在运输时造成的胶片表面上的裂缝。

在本发明的彩色成像方法中，照相材料在温度43-180℃(和优选50-160℃)下加热的同时进行显影。超过180℃的温度超过包括有机材料的照相材料的热耐温度，导致问题，如层的熔化和图像的渗色。

在彩色显影中在透射密度为最低密度加上0.1的位置上形成的染料的量优选为0.001-0.200mmol/m²。所形成的染料的量可通过各种方法确定。例如，将处理的照相材料的乳液层用蛋白质酶处理并使用溶剂从所得液体萃取油可溶组分，在最理想地稀释萃取液体之后，所形成的染料例如利用HPLC(高效液相色谱)、使用根据染料量事先确定的标准样品进行定量测定。低于0.001mmol/m²的染料量需要具有高吸收系数的昂贵的特定染料，而超过0.200mmol/m²的染料量导致染料覆盖面积下降，其中所形成的染料无效地转化成透射密度，在高曝光区域的对比设计中产生问题。

以下详细描述涉及本发明的卤化银照相材料和利用它的彩色成像方法。

卤化银

用于本发明的卤化银可以是任何卤化物组合物，包括溴化银，碘溴化银，氯化银，氯溴化银，碘氯溴化银，和碘氯化银。一般来说，碘溴化银，溴化银和碘氯溴化银优选用于获得高速度，氯化银和氯溴化银优选用于进行快速处理。包含这些卤化银晶粒的卤化银乳液可按照在以下文献中描述的方法制成：P.Glafkides，照相化学物理(由Paul MontelCorp.出版，1967)；G.F.Duffin，照相乳液化学(由Focal Press出版，1966)；V.L.Zelikrnan等人的照相乳液的制造和涂布(由FocalPress出版，1964)；JP-A 51-39027，55-142329，58-113928，54-48521，58-4938和60-138538；和日本科学照相协会年度会议摘要。可以采用酸性沉淀，中性沉淀和氨沉淀中的任何一种且水可溶银盐和卤化物盐的反应模式包括单喷射加料，双喷射加料，及其组合，在过量银离子存在下的晶粒形成(反向沉淀)和将水可溶银盐和水可溶卤化物供给至细种子晶体以生长晶粒。

卤化银乳液的晶粒尺寸分布可以是窄或宽的，且乳液优选包含单分散晶粒。本文所述的单分散晶粒是指晶粒尺寸分布宽度，即，通过下式得到的晶粒尺寸的变异系数不超过25％，和更优选不超过20％的晶粒：

(晶粒尺寸的标准偏差/平均晶粒尺寸)×100＝晶粒尺寸分布宽度(％)

用于本发明的卤化银晶粒的平均晶粒尺寸并不具体限定，如果晶粒体积表示为转化成立方体的同等物，则边长度优选为0.01-50μm，和更优选0.01-30μm。

晶粒形式可以是几乎任何一种，包括规则形式的立方，八面体或十四面体晶粒，和不规则形式的双晶体，如片状晶粒，和其组合。其中，片状晶粒是尤其优选的。用于本发明的片状卤化银晶粒是晶粒直径/厚度(长宽比)的平均值(平均长宽比)为2或更大，优选3-20，和更优选4-15的那些。片状晶粒的外面可基本上由[111]或[100]面组成。可以结合[111]和[1001面。在本发明中，平均长宽比优选为8或更大。长宽比越高，卤化银晶粒更紧密地填充到层中，从而有效地将彩色显影剂供给至还原反应区。平均长宽比超过20的卤化银晶粒在其制造时具有稳定性不足的缺陷。

[111]面优选占片状碘溴化银或溴化银晶粒的晶粒表面的至少50％(更优选60-90％，和进一步更优选70-95％)。Miller指数表示的[100]面所占的比率可根据T.Tan，J.成像科学，29，165(1985)而得到，其中采用[111]面或[100]面的吸附相关性。

用于本发明的片状(碘)溴化银晶粒优选是六角形的。六角形片状晶粒是指具有六角形(111)主面的那些，其中最大相邻边比是1.0-2.0。最大相邻边比是指六角形的最大边长度与最小边长度的比。最大相邻边比为1.0-2.0的六角形片状晶粒的角可圆形化，且也可使用圆形片状晶粒。圆形片状晶粒的边长度表示为当线型边部分线性延长并与相邻两边的线型部分的延长直线相交时交点之间的距离。六角形片状晶粒每个边的至少1/2优选由直线构成和最大相邻边长度更优选是1.0-1.5。

用于本发明的片状(碘)溴化银晶粒优选包含错位线。卤化银晶粒中的错位线可利用透射电子显微镜在低温下，例如，按照下述文献中的方法直接观察：J.F.Hamilton，照相科学工程. 11(1967)57和T.Shiozawa，日本照相科学和技术协会杂志， 35(1972)213。卤化银晶粒的错位线优选位于在从晶粒中心至外晶粒表面的方向上0.58L-1.0L、和更优选0.80L-0.98L的范围内。错位线由中心指向外表面且通常卷曲。优选的是，至少50％数目的卤化银晶粒包含至少一个错位线。较高比例(数目)的含错位线的片状晶粒也是优选的。片状晶粒优选在晶粒的边缘部分中以及更优选在边缘部分中和在主要面内包含错位线。片状晶粒优选在边缘部分中包含至少10和更优选至少20个错位线。在本发明，术语“在边缘部分中包含错位线”是指，错位线存在于圆周部分的附近，边的附近或片状晶粒的角的附近。具体地，如果垂直于晶粒的主要面观察片状晶粒且连接主要面的中心(即，被视为二维图的主要面的重力中心)和角的线的长度表示为“L”，边缘部分是指相对颗粒的相应的角在距离中心0.50L处的图连接点之外的区域。

错位线可通过通常已知的方法通过在预定位置上形成错位作为错位线的起源而形成，其中，在引入错位线的所需位上，在形成卤化银晶粒的过程中，与银盐(如，硝酸盐)水溶液一起通过双喷射技术加入碘化物(如，碘化钾)水溶液，仅加入碘化物溶液，加入含碘化物的细晶粒或采用碘化物离子释放剂，例如公开于JP-A6-11781。其中优选的是双喷射加入碘化物水溶液和银盐水溶液，加入含细碘化物的晶粒和使用碘化物离子释放剂。

碘化物离子释放剂是一种以下结构式(J)表示的化合物，它能够通过与碱或亲核剂反应而释放碘化物离子并表示为以下结构式(J)：

结构式(J)：R-I

其中，R是一价有机基团。R优选为烷基，链烯基，炔基，芳基，芳烷基，杂环基团，酰基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，或氨磺酰基。R还优选为具有30或更低的碳原子，更优选20或更低的碳原子，和进一步更优选10或更低的碳原子的有机基团。R可被至少一个取代基所取代。取代基可进一步被取代。取代基的优选例子包括卤素原子，烷基，芳基，芳烷基，杂环基团，酰基，酰氧基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，或氨磺酰基，烷氧基，芳氧基，氨基，酰胺基，脲基，氨基甲酸乙酯基，磺酰胺基，亚硫酰基，磷酸酰氨基，烷基硫代基团，芳基硫代基团，氰基，磺基，羟基，和硝基。

碘化物离子释放剂(R-I)优选是碘-烷烃，碘-醇，碘-羧酸，碘-酰胺，和其衍生物，更优选碘-酰胺，碘-醇和其衍生物，进一步更优选被杂环基团取代的碘-酰胺，和具体的优选例子包括(碘乙酰氨基)苯磺酸盐。

也可采用除了溴化银和碘溴化银的氯化银，氯溴化银，碘氯化银和碘氯溴化银，其中采用具有[100]主要面的片状晶粒和具有[111]主要面的片状晶粒。具有[100]面的片状氯化银晶粒描述于美国专利5,314,798，欧洲专利534,318A和617,325A，WO 94/22051，欧洲专利616,255A，美国专利5,356,764、5,320,938和5,275,930，JP-A5-204073，5-281640，7-225441和6-30116。主要由[111]面组成的片状晶粒详细描述于美国专利4,439,520.美国专利5,250,403公开了当量环直径为0.7μm或更大和厚度为0.07μm或更低的所谓的超薄片状晶粒；美国专利4,435,501公开了一项使银盐外延地沉积到片状晶粒表面上的技术。

在片状晶粒中，晶粒尺寸表示为具有与晶粒投影面积相同的面积的环的直径，所谓的当量环直径。晶粒投影面积可通过电子显微镜观察放置在样品板上而不重叠的卤化银晶体颗粒由晶粒面积的总和计算。表示为晶粒当量环直径的平均值的片状晶粒的平均晶粒直径优选不低于0.30μm，更优选0.30-5μm，和进一步更优选0.40-2μm。因此；片状晶粒通过电子显微镜放大至10,000-70,000倍并测定印刷的晶粒投影面积。平均晶粒直径(φ)由下式确定：

平均晶粒直径φ＝(∑n_i·φ_i)/n

其中n是测定的晶粒数和n_i是直径为φ_i的晶粒的频率。在测量中，随机选择至少1,000个晶粒。

卤化银晶粒的厚度可通过电子显微镜从倾斜方向观察晶粒而确定。涉及本发明的片状晶粒的厚度优选为0.01-1.0μm，更优选0.01-0.1μm，和最佳0.01-0.07μm。另外，涉及本发明的片状卤化银晶粒优选具有窄厚度分布。因此，以下定义的晶粒厚度分布的宽度优选不超过25％，和更优选不超过20％：

(厚度的标准偏差/平均厚度)×100＝晶粒厚度分布的宽度(％)

考虑到长宽比和晶粒厚度，以下定义的板度(A)优选不低于20：

A＝ECD/b²

其中，ECD是平均投影直径(μm)和b是晶粒厚度。平均投影直径是面积与晶粒投影面积相当的环的直径的数量平均值。

涉及本发明的片状卤化银晶粒优选具有窄碘化物含量分布。因此，以下定义的晶粒间的卤化物含量分布优选不超过25％和更优选不超过20％：

卤化物含量分布的宽度＝(卤化物含量的标准偏差/平均卤化物含量)×100(％)

用于本发明的卤化银晶粒可以是具有至少两种在晶粒内具有基本上不同卤化物组成的层结构的核/壳型结构或在晶粒内具有均相组成。涉及本发明的卤化银乳液的平均碘化物含量优选不超过20mol％和更优选0.1-10mol％。

在本发明中，也可使用所谓的卤化物转化型晶粒。卤化物转化量优选为基于银的0.2-2.0mol％。转化的时间可在物理熟化过程中或之后。通过加入与银或细卤化银晶粒的溶度积低于转化前晶粒表面上的卤化物组成的含水卤化物而进行卤化物转化。细晶粒的尺寸优选为不超过0.2μm，和更优选0.02-0.1μm。

卤化银晶粒可在成核或生长阶段与至少一种选自镉盐，锌盐，铅盐，铊盐，铱盐(包括配合物盐)，铑盐(包括配合物盐)和铁盐(包括配合物盐)的金属离子一起加入以使这些金属离子包括在晶粒的内部或表面。

在制备本发明的卤化银乳液时，优选在平均分子量为5,000-70,000的低分子量明胶或蛋氨酸含量低于30μmol/g的明胶的存在下进行成核。在成核阶段的蛋氨酸含量更优选低于20μmol/g和进一步更优选0.1-10μmol/g。低分子量明胶的平均分子量更优选是6,000-50,000，和进一步更优选7,000-30,000。为了将蛋氨酸含量减至低于30μmol/g，有效的是使用氧化剂将碱处理的明胶进行氧化处理。可用于明胶氧化处理的氧化剂包括过氧化氢，臭氧，过氧酸，卤素，硫代磺酸化合物，奎宁和有机过酸。其中优选的是过氧化氢。

本发明的卤化银乳液可在完成晶粒生长时进行脱盐以去除可溶盐，或可不脱盐。脱盐可按照例如描述于Research Disclosure(以下，还简单地称作RD)17643的方式进行。

在本发明中，可将至少两种单独制备的乳液以任何比例共混。另外，可以使用描述于JP-A 2002-55410第0054-0065节和JP-A 6-118593第0060-0078节的卤化银。

敏化

光敏感的卤化银乳液是已化学敏化的那些。可用于本发明卤化银乳液的化学敏化方法包括通常已知的硫属元素敏化如硫敏化，硒敏化和碲敏化，使用金，铂或钯的新型金属敏化，还原敏化或其组合，例如描述于JP-A 3-110555和5-241267。

优选使用硫敏化剂和硒敏化剂作为可应用于本发明的卤化银乳液的硫属元素敏化剂。硫敏化剂的例子包括硫代硫酸盐，烯丙基硫代酰氨基硫代脲，烯丙基硫代异氰酸酯，胱氨酸，对甲苯硫代磺酸盐，绕丹宁，和无机硫(硫的简单的物质)。硫敏化剂的加入量取决于乳液的种类或预期的效果，优选为5×10^-10-5×10^-5，和更优选5×10^-8-3×10^-5mol/mol卤化银。

作为金敏化剂，使用各种金配合物以及氯金酸和硫化金。配体化合物包括二甲基绕丹宁，硫氰酸，巯基四唑和巯基三唑；金敏化剂的加入量取决于乳液的种类、化合物的种类和熟化条件，优选为1×10^-8-1×10^-4，和更优选1×10^-8-1×10^-5mol/mol卤化银。

化学敏化可在含氮杂环化合物，例如，按照描述于JP-A 62-253159的方法而进行。稍后描述的防雾剂可在完成化学敏化时加入。具体地，描述于JP-A 5-45833和62-40446的方法可应用于此。化学敏化阶段的pH优选为5.3-10.5，和更优选5.5-8.5；pAg优选为6.0-10.5，和更优选6.8-9.0。

用于本发明的卤化银的涂布量是1-10g/m²(表示为转化成银的当量)。

在制备涉及本发明的卤化银时，还原敏化可与前述化学敏化结合使用。通过将卤化银乳液保持在最佳还原气氛中，在卤化银晶粒的内部或表面提供还原敏化核。还原敏化优选在生长卤化银晶粒的过程中进行。一种在晶粒生长过程中用于进行敏化的方法不仅应用生长晶粒进行还原，而且也中断晶粒生长和进行还原敏化，随后生长还原-敏化的晶粒。具体地，将还原剂和/或水可溶银盐加入卤化银乳液。

还原剂的优选例子包括硫代脲二氧化物，抗坏血酸和其衍生物。除此之外，优选的还原剂包括多元胺如肼和二乙三胺，二甲基胺硼烷，和亚硫酸盐。还原剂的加入量是可变化的，取决于还原剂的种类，晶粒尺寸，卤化银晶粒的组成和晶体性质以及环境条件如反应体系的温度，pH和pAg。例如，0.01-2mg/mol卤化银的硫代脲二氧化物是优选的；和0.2-50g/mol卤化银的抗坏血酸是优选的。还原敏化优选在温度为40-80℃，pH为5-11和pAg为1-10下在10-200分钟内进行。硝酸银优选用作水可溶银盐。所谓的银熟化作为一种用于还原敏化的方式通过加入水可溶银盐而进行。在银熟化过程中的pAg优选为1-6，和更优选2-4。温度、时间和pH在上述范围内。

在晶粒形成过程中在预期时间加入的还原剂的作用可通过加入氧化剂如过氧化氢或其加成物，过氧酸盐，臭氧，I₂，和噻吩以阻碍或停止还原敏化而钝化。氧化剂可在从开始卤化银晶粒形成至加入金敏化剂(或化学敏化剂)之前的任何时间加入。

为了使用于本发明的光敏感的卤化银具有光谱敏感度(或彩色敏感度)，如绿色敏感度和红色敏感度，光敏感的卤化银乳液用甲川型染料或其它染料光谱敏化。蓝色敏感的乳液可视需要在蓝色区域中进行光谱敏化。可用的染料包括，例如，菁染料，部花青染料，配合菁染料，配合部花青染料，全极性菁染料，半菁染料，苯乙烯基染料和半氧杂菁染料。具体地，染料例如公开于美国专利4,617,257；JP-A59-180550，64-13546，5-45828，和5-45834。可单独或结合使用这些染料。敏化染料的组合通常用于超敏化或调节光谱敏感度波长。自身不具有光谱-敏化作用的染料或不吸收可见光和具有超敏化的化合物(所谓的超敏化剂)可与敏化染料一起包含在乳液(例如描述于美国专利3,615,641和JP-A 63-23145)中。这些超敏化剂可在化学熟化过程中，或之前或之后，或在卤化银晶粒成核之前或之后加入，例如描述于美国专利4,183,756和4,225,666。这些敏化染料和超敏化剂可通过在有机溶剂如甲醇中的溶液或以在明胶中的分散体或表面活性剂溶液的形式加入。加入量是1×10^-8-1×10^-2mol/mol卤化银。

添加剂

用于制备本发明卤化银照相材料的亲水保护胶体不仅包括用于常规卤化银乳液的明胶，而且包括明胶衍生物如乙酰基化明胶和邻苯二甲酸酯的明胶(phthalated gelatin)，和合成或天然亲水聚合物如水溶性纤维素衍生物。

视需要在本发明的卤化银照相材料中采用本领域已知的各种技术和添加剂。除了光敏感的卤化银乳液层，例如提供辅助层如保护层，滤光器层，抗晕光层，交叉光切割层和衬背层，其中包括化学敏化剂，新型敏化剂，敏化染料，超敏化剂，成色剂，高沸点溶剂，防雾剂，稳定剂，显影抑制剂，漂白加速剂，抗染色剂，甲醛溶液清除剂，图像色调改性剂，硬化剂，表面活性剂，增稠剂，增塑剂，润滑剂，UV吸收剂，抗照射染料，滤光器光吸收染料，杀菌剂，聚合物胶乳，重金属，抗静电剂，和消光剂。这些添加剂详细描述于RD 176，项目/17643(12月，1978)；出处同上184，项目/18431(8月，1979)，出处同上187，项目/18716(11月，1979)；和出处同上308，项目/308119(12月，1989)。

以下给出描述于前述RD的特定化合物。

添加剂	RD-17643		RD-18716	RD-308119
						页	章节	页	页	章节
	化学敏化剂	23	III	648右上	996						III
敏化染料						23	IV	648-649	996-998	IV
	去敏化染料	23	IV	-	998						IV
染料						25-26	VIII	649-650	1003	VIII
	显影促进剂	29	XXI	648右上	-						-
防雾剂稳定剂						24	IV	648右上	1006-1007	VI
	增白剂	24	V	-	998						V
硬化剂						26	X	651左	1004-1005	X
	表面活性剂	26-27	XI	650右	1005-1006						XI
抗静电剂						27	XII	650右	1006-1007	XIII
	增塑剂	27	XII	650右	1006						XII
润滑剂						27	XII	-	-	-
	消光剂	28	XVI	650右	1008-1009						XVI
粘结剂						26	XXII	-	1003-1004	IX
	载体	28	XVII	-	1009						XVII

彩色显影剂

在本发明中，可以使用一种在卤化银或有机银盐还原时被氧化而形成氧化产物的、并能够在与成色剂偶联时形成染料的彩色显影剂，或能够在经受热，碱或亲核剂时形成彩色显影剂的彩色显影剂的前体(也称作彩色显影剂前体或封闭型彩色显影剂)。

彩色显影剂和彩色显影剂前体的例子包括化合物(C-1)到(C-16)，描述于JP-A 4-86741，7-9页；和水溶性彩色显影剂和其盐酸盐，硫酸盐或对甲苯磺酸盐(1)-(26)，描述于JP-A 3-246543，6-10页。其它例子包括磺酰氨基苯酚型显影剂，描述于JP-A 9-15806；肼型显影剂，描述于JP-A5-241282，8-234388，8-286340，9-152700，9-152701，9-152702，9-152803和9-152704；腙型显影剂，描述于JP-A 7-202002和8-234390；和描述于JP-A 2002-55418，第0103-0108节的显影剂。

在本发明中，优选使用彩色显影剂前体以增加彩色显影剂的储存稳定性。其例子包括靛苯胺型化合物，描述于美国专利3,342,597；席夫碱型化合物，描述于美国专利3,342,599，RD 14,850和出处同上15,159；羟醛化合物，描述于RD 13,924；金属配合物盐，描述于美国专利3,719,492；和氨基甲酸乙酯型化合物，描述于JP-A 53-135628。另外，描述于JP-A 2002-55418的表示为结构式(1)-(6)释放对苯二胺的彩色显影剂前体也是优选的，具体地，表示为结构式(2)的化合物具有优异的储存稳定性和彩色显影能力。也可使用描述于WO 01/96,954，WO01/96,954，欧洲专利1,164,417、1,164,418、1,158,358、1,158,359、1,160,612、1,113,316和1,113,325；美国专利6,319,640、6,306,551、6,312,879、2001/12886；JP-B 8-3614和8-3616(以下，术语，JP-B称作日本专利出版物)的化合物。

彩色显影剂和成色剂的例子包括描述于美国专利3,531,256的对苯二胺型显影剂和苯酚或活性亚甲基成色剂的组合和描述于美国专利3,761,270的对氨基苯酚显影剂和活性亚甲基成色剂的组合。磺酰氨基苯酚和四-当量成色剂的组合在包括在照相材料中时具有优异的原料稳定性，例如描述于美国专利4,021,240和JP-A 60-128438。

这些彩色显影剂和其前体可包括在照相材料或处理元件(处理片材或也称作提供照相可用化合物的介质)中，或包含在所要提供在照相材料上的溶液中。在本发明中，更优选使彩色显影剂或其前体包括在照相材料中。包括在照相材料中能够设计出具有优异的环境适应能力和快速可得性的体系。如果包括在照相材料中，即使在储存之后也可获得较高稳定性。在这种情况下，优选使用一种必要地还原银盐的化合物。

如果加入照相材料或处理元件，彩色显影剂或其前体的加入量优选为0.05-10mmol，更优选0.1-5mmol，和进一步更优选0.2-2.5mmol/m²光敏层。

图像色调改性剂

涉及本发明的照相材料优选包含图像色调改性剂。具体地，优选使图像色调改性剂与有机银盐或还原剂同时存在，这样增强银离子的有效的传输。用于本发明的优选的图像色调改性剂描述于RD 17029，且具体例子包括以下：

酰亚胺(例如，酞酰亚胺)，环状酰亚胺，吡唑啉-5-酮，和喹唑啉酮(例如，琥珀酰亚胺，3-苯基-2-吡唑啉-5-酮，1-苯基尿唑，喹唑啉和2，4-噻唑啉二酮)；萘二甲酰亚胺(例如，N-羟基-1，8-萘二甲酰亚胺)；钴配合物(例如，六胺三氟乙酸钴)，硫醇(例如，3-巯基-1，2，4-三唑)；N-(氨甲基)芳基二羧基酰亚胺[例如，N-(二甲基氨甲基)酞酰亚胺]；受阻吡唑，异硫脲鎓盐衍生物和某些种类光漂白剂的组合(例如，N，N’-六亚甲基(1-氨基甲酰基-3，5-二甲基吡唑)，1，8-(3，6-二氧杂辛烷)二-(三氟乙酸异硫脲鎓)，和2-(三溴甲基-磺酰基)苯并噻唑的组合)；部花青染料(例如，3-乙基-5-((3-乙基-2-苯并亚噻唑啉基-(苯并亚噻唑啉基))-1-甲基亚乙基-2-硫代-2，4-噁唑烷二酮)；酞嗪酮，酞嗪酮衍生物或其金属盐(例如，4-(1-萘基)酞嗪酮，6-氯酞嗪酮，5，7-二甲基酞嗪酮，和2，3-二氢-1，4-酞嗪二酮)；酞嗪酮和亚磺酸衍生物的组合(例如，6-氯酞嗪酮和苯亚磺酸钠，或8-甲基酞嗪酮和对三磺酸钠)；酞嗪和邻苯二甲酸的组合；酞嗪(包括酞嗪加成产物)与至少一种选自马来酸酐，和邻苯二甲酸，2，3-萘二羧酸或邻亚苯基酸(o-phenylenicacid)衍生物和其酸酐(例如，邻苯二甲酸，4-甲基邻苯二甲酸，4-硝基邻苯二甲酸，和四氯邻苯二甲酸酐)的化合物的组合；喹唑啉二酮，苯并噁嗪，吩噁嗪衍生物，苯并噁嗪-2，4-二酮(例如，1，3-苯并噁嗪-2，4-二酮)；嘧啶和不对称-三嗪(例如，2，4-二羟基嘧啶)，和四氮杂并环戊二烯衍生物(例如，3，6-二巯基-1，4-二苯基-1H，4H-2，3a，5，6a-四氮杂并环戊二烯)。优选的图像彩色控制剂包括2，3-二氮杂萘酮或酞嗪，它优选与邻苯二甲酸结合使用。含量优选为0.05-0.5g，和更优选0.1-0.3g/m²光敏层。

成色剂

以下解释成色剂。用于本发明的成色剂指的是能够在与上述彩色显影剂的氧化产物反应时形成染料的化合物。用于本发明的优选的成色剂包括具有表示为以下结构式(Cp-1)到(Cp-12)的结构的化合物，例如描述于JP-A 2001-154325。Cp-1     Cp-2    

Cp-3     Cp-4     Cp-5     Cp-6    

Cp-9                   Cp-10

Cp-11                  Cp-12 

这些物质一般称作活性亚甲基，吡唑啉酮，吡唑噁唑，苯酚和萘酚。

表示为结构式(Cp-1)-(Cp-4)的成色剂称作活性亚甲基型成色剂。在结构式(Cp-1)-(Cp-4)中，R₂₄表示分别可被取代的酰基，氰基，硝基，芳基，杂环基团，烷氧基羰基，芳氧基羰基，氨基甲酰基，氨磺酰基，烷基磺酰基，和芳基磺酰基；R₂₅表示烷基，R₂₅表示分别可被取代的烷基，芳基或杂环基。在结构式(Cp-4)中，R₂₆表示可被取代的芳基或杂环基。R₂₄，R₂₅和R₂₆的取代基的例子包括烷基，环烷基，链烯基，炔基，芳基，杂环基团，烷氧基，芳氧基，氰基，卤素原子，酰胺基，磺酰氨基，氨基甲酰基，氨磺酰基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，烷基氨基，芳基氨基，羟基，磺基等。R₂₄优选为酰基，氰基，氨基甲酰基，或烷氧基羰基。

在结构式(Cp-1)-(Cp-4)中，Y表示氢原子或能够在与彩色显影剂的氧化产物进行偶联反应时离去的基团。用作两-当量成色剂的阴离子去偶联基团的基团的例子包括卤素原子(如，氯，溴)，烷氧基(如，甲氧基，乙氧基)，芳氧基(如，苯氧基，4-氰基苯氧基，4-烷氧基羰基苯基)，烷基硫代基团(如，甲基硫代，乙基硫代，丁基硫代)，芳基硫代基团(如，苯基硫代，甲苯基硫代)，烷基氨基甲酰基(如，甲基氨基甲酰基，二甲基氨基甲酰基，乙基氨基甲酰基，二丁基氨基甲酰基，二甲基氨基甲酰基，二甲基氨基甲酰基，哌啶基氨基甲酰基，吗啉代氨基甲酰基)，芳基氨基甲酰基(如，苯基氨基甲酰基，甲基苯基氨基甲酰基，乙基苯基氨基甲酰基，苄基苯基氨基甲酰基)，烷基氨磺酰基(如，甲基氨磺酰基，二甲基氨磺酰基，乙基氨磺酰，二乙基氨磺酰基，二丁基氨磺酰基，哌啶基氨磺酰基，吗啉代氨磺酰基)，芳基氨磺酰基(如，苯基氨磺酰基，甲基苯基氨磺酰基，乙基苯基氨磺酰基，苄基苯基氨磺酰基)，氰基，烷基磺酰基(如，甲烷磺酰基，乙烷磺酰基)，芳基磺酰基(如，苯基亚硫酰基，4-氯苯基磺酰基对甲苯磺酰基)，烷基羰氧基(如，乙酰氧基，丙酰氧基，丁酰氧基)，芳基羰氧基(如，苯甲酰基，甲苯甲酰氧基，茴香基氧基(anicyloxy))，和含氮杂环基团(如，咪唑基，苯并三唑基)。

用作四-当量成色剂的阴离子去偶联基团的基团的例子包括氢原子，甲酰基，氨基甲酰基，取代的亚甲基(如，取代基；芳基，氨磺酰基，氨基甲酰基，烷氧基，亚氨基和羟基)，酰基，和磺酰基。在结构式(Cp-1)-(Cp-4)中，R₂₄和R₂₅，或R₂₄和R₂₆可相互结合以形成环。

结构式(Cp-5)表示所谓的5-吡唑酮(5-pyrazoloe)型品红色成色剂，其中R₂₇表示烷基，芳基，酰基，或氨基甲酰基；P₂₈表示具有至少一种卤素原子的苯基，烷基，氰基，烷氧基，烷氧基羰基，或酰胺基；Y与结构式(Cp-1)-(Cp-4)中的定义相同。

在表示为结构式(Cp-5)的5-吡唑酮型品红色成色剂中，优选的一种具有芳基或酰基的R₂₇和被至少一个卤素原子取代的苯基的R₂₈。因此，R₂₇是芳基如苯基，2-氯苯基，2-甲氧基苯基，2-氯-5-四癸烷酰氨基苯基，2-氯-5-十八烷基砜酰氨基苯基，和2-氯-5-[2-(4-羟基-3-叔-丁基苯氧基)四癸烷酰氨基]苯基，或酰基如乙酰基，新戊酰基，十四酰基，2-[2，4-二-叔-戊基苯氧基]乙酰基，2-(2，4-二-叔-戊基苯氧基)丁酰基，苯甲酰基和3-(2，4-二-叔-戊基苯氧基乙酰氨基)苯甲酰基。这些基团可被取代。取代基的例子包括包含碳原子，氧原子，氮原子或硫原子，和卤素原子的有机取代基。R₂₈优选为取代的苯基如2，4，6-三氯苯基，2，5-二氯苯基或2-氯苯基。

结构式(Cp-6)表示吡唑并吡咯(pyrazoloazole)型成色剂，其中R₂₉表示氢原子或取代基；Z表示可被取代基(包括稠环)取代的需要形成含2-4个氮原子的吡咯环的原子基团；Y与前述结构式(Cp-1)-(Cp-4)中的定义相同。

在表示为结构式(Cp-6)的吡唑并吡咯型成色剂中，描述于美国专利4,500,630的imodizo[1，2-b]吡唑，描述于美国专利4,540,654的吡唑[1，5-b]-1，2，4-三唑，和描述于美国专利3,725,067的吡唑[5，1-c]-1，2，4-三唑在所形成的染料的吸收特性方面是优选的；和吡唑[1，5-b]1，2，4-三唑在耐光性方面是优选的。用于取代基R₂₉的取代基和表示为Y或Z的吡咯环例如详细描述于美国专利4,540,654，栏2第41行至栏8第27行。具体地，例如描述于JP-A 61-65245的其中支化烷基直接连接到吡唑并吡咯基团的2-，3或6位上的吡唑并吡咯成色剂；描述于JP-A 61-65245的在分子中包含砜酰氨基的吡唑并吡咯成色剂；描述于JP-A 61-147254的包含烷氧基苯基砜酰氨基固定基团的吡唑并吡咯成色剂；描述于JP-A 62-209457和63-307453的在6-位上包含烷氧基或芳氧基的吡唑并吡咯成色剂；和描述于JPA 2-201443的在分子中包含碳酰氨基的吡唑并吡咯成色剂是优选的。

表示为结构式(Cp-7)和(Cp-8)的化合物称作苯酚型成色剂和萘酚型成色剂。在结构式(Cp-7)和(Cp-8)中，R₃₀表示＝NHCOR₃₂，-SO₂NR₃₂R₃₃，-NHSO₂R₃₂，-NHCOR₃₂，-NHSO₂NR₃₂R₃₃，-NHSO₂NR₃₂R₃₃，其中R₃₂和R₃₃分别是氢原子或取代基；R₃₁表示取代基；l是整数0-2和m是整数0-4；Y与结构式(Cp-1)-(Cp-4)中的定义相同；和R₃₁-R₃₃是与R₂₄-R₂₆中定义的取代基相同的取代基。

表示为结构式(Cp-7)的苯酚型成色剂的优选例子包括2-烷基氨基-5-烷基苯酚型成色剂，描述于美国专利2,369,929、2,801,171、2,772,162、2,895,826、3,772,002；2，5-二酰胺基苯酚型成色剂，描述于美国专利2,772,162、3,758,308、4,126,396、4,334,011、4,327,173，西德专利3,329,729，JP-A 59-166956；和2-苯基脲基-5-酰胺基苯酚，描述于美国专利3,446,622、4,333,999、4,451,559和4,427,767。表示为结构式(Cp-8)的萘酚型成色剂的优选例子包括2-氨基甲酰基-1-萘酚，描述于美国专利2,474,293、4,052,212、4,146,396、4,228,233和4,296,200；和2-氨基甲酰基-5-酰氨基-1-萘酚，描述于美国专利4,690,200。

表示为结构式(Cp-9)-(Cp12)的化合物称作吡咯并三唑成色剂。在结构式中，R₄₂，R₄₃和R₄₄表示氢原子或取代基；Y与结构式(Cp-1)-(Cp-4)中的定义相同。表示为R₄₂，R₄₃和R₄₄的取代基与前述R₂₄至R₂₆中的定义相同。表示为结构式(Cp-9)-(Cp-12)的吡咯并三唑型成色剂的优选例子包括描述于欧洲专利488,248A1、491,197A1和545,300的那些，其中R₄₂和R₄₃中的至少一个是吸收电子基团。

另外使用稠合环状苯酚型成色剂，咪唑型成色剂，吡咯型成色剂，3-羟基吡啶型成色剂，活性亚甲基型成色剂，5，5-稠合杂环成色剂和5，6-稠合杂环成色剂。稠合苯酚型成色剂的例子包括描述于美国专利4,327,173、4,564,586和4,904,575的那些；咪唑型成色剂的例子包括描述于美国专利4,818,672和5,051,347的那些；吡咯型成色剂的例子包括描述于JP-A 4-188137和4-190347的那些；3-羟基吡啶型成色剂的例子包括描述于JP-A 1-315736的那些；活性亚甲基型成色剂的例子包括描述于美国专利5,104,783和5,162,196的那些；5，5-稠合杂环成色剂的例子包括描述于美国专利5,164,289的吡咯并吡唑型成色剂和描述于JP-A 4-174429的吡咯并咪唑型成色剂；5，6-稠合杂环成色剂的例子包括描述于美国专利4,950,585的吡唑并嘧啶型成色剂和描述于JP-A 4-204730的吡咯并三嗪型成色剂。

除了前述成色剂，也可使用描述于西德专利3,819,051A和3,823,049；美国专利4,840,883、5,024,930、5,051,347、4,481,268；欧洲专利304,856A2、329,036、354,549A2、374,781A2、379,110A2、386,930A1；JP-A63-141055、64-32260，64-32261，2-297547，2-44340，2-110555，3-7938，3-160440，3-172839，4-172447，4-179949，4-182645，4-184437，4-188138，4-188139，4-1948474-204532，4-204731和4-204732的成色剂。

一般称作黄色成色剂，品红色成色剂和青色成色剂的化合物可用于本发明的卤化银照相材料。这些化合物用于彩色照相，在与彩色显影剂的氧化产物反应时分别在蓝色区域(波长350-500nm)，绿色区域(波长500-600nm)和红色区域(波长600-750nm)中表现出光谱吸收最大值。如果使用肼型或磺酰胺型显影剂，偶联时形成的染料在不同于前述的波长上具有吸收最大值。因此需要按照所用显影剂的种类选择成色剂的种类。本发明的照相材料无需设计成在蓝色，绿色和红色区域中具有光谱吸收最大值。所形成的染料可在UV或红外区域中具有光谱吸收，其可与见区域中的吸收结合。

用于本发明的成色剂可具有聚合物固定基团。可以使用任何一种四-当量成色剂和两-当量成色剂，并优选适当地使用它们。例如，优选使用描述于JP-A 2001-5155的表示为结构式(1)-(3)的四-当量成色剂用于显影剂，还优选使用描述于JP-A 2001-5155的表示为结构式(4)和(5)的二一当量成色剂用于显影剂。

包括四-和两-当量成色剂的具体例子描述于文献或专利，如“照相工艺的理论”(第四版，T.H.James，Macmiller，1977)291-334页和354-361页；JP-A58-12353，58-149046，58-149047，59-11114，59-124399，59-174835，59-231539，59-231540，60-2951，60-14242，60-23474，60-66249，8-1106088-146552，8-146578和9-204031。

本发明的照相材料可包含以下官能成色剂。修正染料的非所需吸收的成色剂包括描述于欧洲专利456,257A1的黄色-着色青色成色剂，描述于前述专利的黄色-着色品红色成色剂，描述于美国专利4,833,069的品红色-着色青色成色剂，描述于WO 92/11575的表示为结构式(A)的无色掩蔽成色剂(具体地，第36-45页的例举化合物)。可通过与彩色显影剂的氧化产物反应而形成照相可用化合物部分的化合物(包括成色剂)包括，例如，显影抑制剂释放化合物如描述于欧洲专利378,236A1，11页的表示为结构式(I)-(IV)的化合物，描述于欧洲专利436,938A2，7页的表示为结构式(I)的化合物，描述于JP-A 5-307248的表示为结构式(1)的化合物，描述于欧洲专利440,195A2，5-6页的表示为结构式(I)，(II)，和(III)的化合物和描述于JP-A 6-59411的表示为结构式(I)的化合物；配体-释放化合物如描述于美国专利4,555,478权利要求1的表示为LIG-X的化合物。

用于本发明的前述成色剂可单独或结合使用，或与其它成色剂结合使用。优选的是，成色剂包括在与显影剂和卤化银乳液相同的层中，或与卤化银乳液相同的层中。如果包括在与显影剂和卤化银乳液相同的层中，成色剂的量优选为0.05-20mol，更优选0.1-10mol，和进一步更优选0.2-5mol/mol显影剂。成色剂的包括量优选是0.01-1mol，和更优选0.02-0.6mol/mol卤化银。

憎水添加剂如成色剂和彩色显影剂可根据描述于美国专利2.322,027的方法加入照相材料的预定层。在这种情况下，可以使用描述于美国专利4,555,470、4,536,466、4,536,467、4,587,206、4,555,476和4,599,297；和JP-B 3-62,256的高沸点溶剂，视需要与沸点为50-160℃的低沸点溶剂结合。这些成色剂和高沸点溶剂可各自组合使用。高沸点溶剂的量优选不超过10g，更优选不超过5g，和进一步更优选1-0.1g/g憎水添加剂。高沸点溶剂还优选不超过1ml，更优选不超过0.5ml，和进一步更优选不超过0.3ml/g粘结剂。也可采用使用聚合物的分散方法，例如描述于JP-B 51-39,853和JP-A 51-59943的方法。

在本发明中，卤化银照相材料优选包含费歇尔分散体型成色剂。例如，描述于JP-A 59-60437和JP-B 6-64319的方法可用于将费歇尔型成色剂分散在碱性水溶液中。在这种情况下，将包含酸基团如羧酸或磺酸的成色剂以碱性水溶液的形式加入亲水胶体。也可以细固体特殊分散体的形式加入，例如描述于JP-A 62-30,242。

如果成色剂是基本上水不可溶的，该成色剂可以分散在粘结剂中的细颗粒的形式加入。可以使用各种表面活性剂将憎水化合物分散在亲水胶体中，例如描述于JP-A 59-157636，37-38页，表1。也可使用描述于JP-A 7-66267和7-228589和西德专利1,932,299A的磷酸酯型表面活性剂。

肼衍生物

本发明的卤化银彩色照相材料优选包含肼衍生物且优选的肼衍生物表示为以下结构式[H]：

结构式[H]

其中，A₀是分别可被取代的脂族基团，芳族基团，杂环基团，或一G₀-D₀基团；B₀是封端基团；A₁和A₂都是氢原子，或其中之一是氢原子和另一是酰基，磺酰基或草酰基，其中G₀是-CO-，-COCO-，-CS-，-C(＝NG₁D₁)-，-SO-，-SO₂-或-P(O)(G₁D₁)-基团，其中G₁是键，或-O-，-S-或-N(D₁)-基团，其中D₁是氢原子，或脂族基团，芳族基团或杂环基团，前提是如果存在多个D₁，它们可相互相同或不同且D₀是氢原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团，氨基，烷氧基，芳氧基，烷基硫代基团或芳基硫代基团。D₀优选为氢原子，烷基，烷氧基或氨基。

在结构式(H)中，结构式(H)的A₀代表的脂族基团优选具有1-30个碳原子，更优选具有1-20个碳原子的直链，支化或环状烷基。其例子分别为可被取代基(如芳基，烷氧基，芳氧基，烷基硫代，芳基硫代，磺基-氧基，磺酰氨基，氨磺酰基，酰胺基或脲基)取代的甲基，乙基，叔丁基，辛基，环己基和苄基。

结构式(H)的A₀表示的芳族基团优选为单环或稠合-多环状芳基如苯环或萘环。A₀表示的杂环基团优选为包含至少一个选自氮，硫和氧的杂原子的单环或稠合-多环的一种，包括吡咯烷环，咪唑环，四氢呋喃环，吗啉环，吡啶环，嘧啶环，喹啉环，噻唑环，苯并噻唑环，噻吩环或呋喃环的残基。在A₀表示的-G₀-D₀基团中，G₀是-CO-，-COCO-，-CS-，-C(＝NG₁D₁)-，-SO-，-SO₂-或-P(O)(G₁D₁)-基团，和优选的G₀是-CO-，-COCOA-，其中G₁是键，或-O-，-S-或-N(D₁)-，其中D₁表示氢原子，或脂族基团，芳族基团或杂环基团，前提是如果存在多个D₀，它们可相互相同或不同。D₀是氢原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团，氨基，烷氧基，芳氧基，或烷基硫代基团，或芳基硫代基团，和D₀优选为氢原子，烷基，烷氧基或氨基。芳族基团，杂环基团和-G₀-D₀基团可被取代。

具体优选的A₀是芳基或-G₀-D₀基团。A₀优选包含不可扩散的基团或用于促进吸附至卤化银上的基团。在固定照相添加剂如成色剂中用作不可扩散的基团的固定基是优选的。固定基团包括烷基，链烯基，炔基，烷氧基，苯基，苯氧基和烷基苯氧基，它们分别具有8或更多个碳原子和是照相惰性的。用于促进吸附至卤化银上的基团包括，例如，硫代脲基团，硫代氨基甲酸乙酯基团，巯基，硫醚基团，硫酮基团，杂环基团，硫代酰氨基-杂环基团，巯基-杂环基团，和描述于JP-A 64-90439的吸附促进基团。

在结构式(H)中，B₀是封端基团，和优选-G₀-D₀，其中G₀是-CO-，-COCO-，-CS-，-C(＝NG₁D₁)-，SO-，-SO₂-或-P(O)(G₁D₁)-基团，和优选的G₀是-CO-，-COCOA-，其中G₁是键，或-O-，-S-或-N(D₁)-基团，其中D₁表示氢原子，或脂族基团，芳族基团或杂环基团，前提是如果存在多个D₁，它们可相互相同或不同。D₀是脂族基团，芳族基团，杂环基团，氨基，烷氧基或巯基，和优选，氢原子，或烷基，烷氧基或氨基。A₁和A₂都是氢原子，或其中之一是氢原子和另一是酰基，(乙酰基，三氟乙酰基和苯甲酰基)，磺酰基(甲烷磺酰基和甲苯磺酰基)或草酰基(乙氧草酰基)。

表示为结构式[H]的化合物的具体例子包括描述于JP-A2002-55410的段落0046-0051的化合物H-1至H-30，但绝不限于这些。其它优选的肼衍生物包括，例如，描述于美国专利5,545,505栏11-栏20的化合物H-1至H-29；和描述于美国专利5,464,738，栏9的9-11的化合物1-12。

可按照通常已知的方法容易地合成这些肼衍生物。将肼衍生物加入包含卤化银乳液的光敏层或其相邻层。取决于卤化银晶粒的晶粒尺寸和卤化物组成，化学敏化的程度和防雾剂的种类的加入量优选为1×10^-6-1×10^-1mol，和更优选1×10^-5-1×10^-2mol/mol卤化银。

有机银盐

本发明的卤化银彩色照相材料优选包含通常已知的有机银盐以增强敏感度或显影能力。

可用于本发明的有机银盐包括长链脂肪酸和含杂环的羧酸的银盐，如，山萮酸银，α-(1-苯基四唑硫代)乙酸盐，例如描述于JP-AN53-49241，49-52626，52-141222，53-36224，53-37626，53-36224和53-37610；和含亚氨基的化合物的银盐，例如描述于JP-B44-26582，45-12700，45-18416和45-22815；JP-A 52-137321，58-118638，和58-118639；美国专利4,123,274。也可使用描述于JP-A61-249044的乙炔银盐和描述于WO 01/96950的含巯基的化合物和银的配合盐。其中优选的是苯并三唑和其衍生物的银盐(如，苯并三唑银盐，5-甲基苯并三唑银盐)，山萮酸银和1-苯基-5-巯基-四唑的银配合物。

前述有机银盐可单独或结合使用，它们在亲水胶体水溶液如明胶水溶液中制备并脱盐以原样使用。另外，将所形成的有机盐分离并机械磨碎至细颗粒并分散。

有机银盐的用量是0.01-10mol，和优选0.05-3mol，与1mol光敏卤化银结合使用。以转化成银的当量表示的光敏银盐和有机银盐的总量是0.05-30g/m²，和优选0.115g/m²。本发明的卤化银彩色照相材料优选包含单分散性不低于0.1％和低于25％的有机银盐晶粒。有机银盐的晶粒尺寸是指边长度，如果有机银盐晶粒是规则晶体如立方体或八面体晶粒。如果不是规则晶体，晶粒尺寸表示为体积相当于晶粒体积的球的直径，即，当量球直径。单分散性(或晶粒尺寸的变异系数)定义如下：

单分散性(％)＝(晶粒尺寸的标准偏差)/(平均晶粒尺寸)×100

制备单分散性低于0.1％的有机银盐晶粒需要大量的人力，因此不实用。相反，单分散性超过25％的有机银盐晶粒不利地导致不匀的图像。

防雾剂

可用于本发明的防雾剂包括，例如，描述于美国专利3,645,739的高级脂肪酸；描述于JP-B 47-11113的汞盐；描述于JP-A 51-47419的N-卤素化合物；描述于美国专利3,700,457，JP-A 51-50725，2-297548和2-282241的巯基释放化合物；描述于JP-A 49-125016的芳基磺酸；描述于JP-A 51-47419的碳酸锂；描述于英国专利1,455,271和JP-A50-101019的氧化剂；描述于JP-A 53-19825的磺酸和硫代磺酸；描述于JP-A 51-3223的硫代尿嘧啶；描述于JP-A 51-26019的硫；描述于JP-A51-42529，51-81124和55-93149的二硫化物，和聚硫化物；描述于JP-A51-57435的松香和二萜烯；描述于JP-A 51-104338的包含羧基或磺酸基团的聚合物酸；描述于美国专利4,138,265的噻唑啉硫酮；描述于JP-A 54-51821和55-142331和美国专利4,137,079的三唑；描述于JP-A55-140883的硫代亚磺酸酯；描述于JP-A 59-46641，59-57233和59-57234的二-或三-卤化物；描述于JP-A 59-111636的硫醇化合物；和描述于JP-A 60-198540和60-227255的对苯二酚衍生物。其它优选的防雾剂包括描述于JP-A 62-78554的含亲水基团的防雾剂；描述于JP-A62-121452的聚合物防雾剂；和描述于JP-A 62-123456的含固定基的防雾剂。另外优选的是描述于JP-A1-161239的非形成染料的成色剂。另外，防雾剂如上述的有机银盐和描述于JP-A的化合物。

在本发明中，可以使用各种防雾剂和稳定剂，和其前体。其具体例子包括描述于前述Research Disclosure的化合物，描述于美国专利5,089,378、4,500,627和4,614,702，JP-A 64-13564，7-9页，57-71页和81-97页的化合物，和描述于美国专利4,775,610、4,626,500,和4,983,494；JP-A62-174747，62-239148，1-150135，2-1105572-1789148，RD17，643(1978)24-25页，欧洲专利1,164,419和1,164,421，JP-A2002-23326，和2002-31878的化合物。

这些化合物的用量优选是5×10^-6-10mol，和更优选1×10^-6-5mol/mol银。

层排列

在本发明的照相材料中，可在光敏层上或之下提供各种层如保护层，下方层，中间层，黄色滤光器层，和抗晕光层。可在载体的相对面上提供衬背层。具体地，可提供描述于美国专利5.051,335的下层，包含固体颜料的中间层，描述于JP-A 1-120553，5-34884和2-64634的包含还原剂或DIR化合物的中间层，描述于美国专利5,017,454和5,139,919，JP-A 2-235044的包含电子转移剂的中间层，描述于JP-A4-249245的包含还原剂的保护层，和前述层的组合。

各种层排列可应用于本发明的卤化银彩色照相材料，包括常规层顺序，逆层顺序和单元层排列。

染料

在卤化银彩色照相材料中，将在各种波长区域中具有不同的吸收的染料用于抗晕光或抗照射。因为细胶体银颗粒用于常规卤化银彩色照相材料的黄色滤光器层或抗晕光层，在完成显影之后需要漂白工艺以去除胶体银。无需漂白的照相材料对于提高该工艺的简便性是理想的。因此，通过使用染料，具体地能够在工艺过程中脱色，滤出或转移且在处理完成之后对密度贡献较小的一种染料替代胶体银。在工艺过程中脱色或被去除的染料是指，在完成处理之后留下的染料的含量不超过在处理之前包含在照相材料中的染料的1/3，和优选不超过1/10。染料组分可在工艺过程中从照相材料滤出，转移至处理元件，或在工艺过程中通过反应变化为无色化合物。

这些染料可加入卤化银乳液层或光不敏感的层。为了使敏感度和清晰度相互相容，对于对特定波长区域敏感的卤化银乳液，优选将一种在与卤化银乳液相同的波长区域中具有吸收的染料引入与光源相对的位置上。可用于本发明照相材料的染料包括通常已知的染料，如可溶于碱或显影剂溶液中的染料或能够在与显影剂溶液的成分，如亚硫酸根离子，显影剂或碱反应而脱色的染料。其具体例子包括描述于欧洲专利549,489A的染料和描述于JP-A 7-152129的示例性染料F2到6。这些染料用于其中在处理溶液中处理照相材料的情形，优选用于稍后描述的其中使用处理片材热显影照相材料的情形。如果在处理溶液中处理，在可见区域中具有吸收的染料的优选例子包括描述于JP-A 3-251840，308页的染料AI-1至11。描述于JP-A 1-280750，2页，左下栏的表示为通式(I)，(II)和(III)的红外吸收染料化合物具有更好的光谱特性而不影响照相性能和由于残余染料而造成污染。优选的化合物的具体例子包括描述于相同的出版物的第3页左下栏至第5页左下栏的化合物(1)-(45)。

染料也可通过使染料用媒染剂媒染而固定在粘结剂中。可以使用照相领域已知的媒染剂和染料且其例子包括描述于美国专利4,500,626,58-59栏，JP-A 61-88256，32-41页，62-244043和62-244036的媒染剂。另外，使用还原剂和通过与还原剂反应而释放可扩散染料的化合物，使碱可活动的染料在显影时释放并溶解在处理溶液或转移至处理片材，例如描述于美国专利4,559,290和4,783,369；欧洲专利220,746A和Kekai Giho 87-6119；和JP-A 8-101487第0080-0081节。

也可使用脱色无色染料。例如，JP-A 1-150132描述了一种事先用显影剂如有机酸金属盐显影的包含无色染料的卤化银照相材料。因为无色染料和显影剂配合物通过加热或与碱试剂反应而脱色，无色染料和显影剂的这种组合优选用于进行热显影。可以使用通常已知的无色染料，例如描述于Moriga和Yoshida“Senryo-Yakuhin”卷9，84页(Kaseihi Kogyekai)；“Senrye Binran(染料手册)”242页(Maruzen，1970)；R.Garner“应用化学进展报道”56，199(1971)；“Senryo-Yakuhin”卷19，230页(Kaseihi Kegyekai)；“Shikizai”62，288(1989)；“Senrye Kegye”32，208。显影剂的优选例子包括酸粘土型显影剂，酚醛树脂和有机酸金属盐。

粘结剂

用于本发明照相材料或处理材料的组成层的粘结剂优选是亲水的，例如描述于前述RD或JP-A 64-13546，71-75页。用于银盐光热照相成像材料的粘结剂是透明或半透明的和一般是无色的，包括天然聚合物，合成聚合物或共聚物和成膜介质。其示例性例子包括明胶，阿拉伯胶，聚乙烯醇，羟乙基纤维素，乙酸纤维素，乙酸丁酸纤维素，聚乙烯基吡咯烷，酪蛋白，淀粉，聚丙烯酸，聚(甲基丙烯酸甲酯)，聚(甲基甲基丙烯酸)，聚氯乙烯，聚甲基丙烯酸，共聚(苯乙烯-无水马来酸)，共聚(苯乙烯-丙烯腈)，共聚(苯乙烯-丁二烯)，聚乙烯醇缩醛(如，聚乙烯醇缩甲醛，聚乙烯醇缩丁醛)，聚酯，聚氨酯，苯氧基树脂，聚偏二氯乙烯，聚环氧化物，聚碳酸酯，聚乙酸乙烯酯，纤维素酯，和聚酰胺。用于本发明的粘结剂可以是亲水或憎水和透明憎水粘结剂用于减少在热显影时造成的雾化，例如，包括聚乙烯醇缩丁醛，乙酸纤维素，乙酸丁酸纤维素，聚酯，聚碳酸酯，聚丙烯酸，和聚氨酯。其中优选的是聚乙烯醇缩丁醛，乙酸纤维素，乙酸丁酸纤维素和聚酯。这些粘结剂单独或结合使用。涂布量优选不超过100g/m²，和更优选不超过20g/m²。

硬化剂

本发明的照相材料或处理材料优选用硬化剂硬化。如果使用亲水粘结剂如明胶，优选的硬化剂包括，例如，描述于JP-A59-116655，62-245261，61-18942，61-249054，61-245153，和4-218044的那些。其具体例子包括醛型硬化剂(如，甲醛)，环乙亚胺(azilidine)型硬化剂，环氧型硬化剂，乙烯基砜型硬化剂[如，N，N’-亚乙基-二(乙烯基磺酰基乙酰胺基)乙烷]，N-羟甲基型硬化剂(如，二羟甲基脲)，硼酸，偏硼酸盐和聚合物硬化剂(如，描述于JP-A 62-234157的化合物)。在这些硬化剂中，乙烯基砜型硬化剂和氯三嗪型硬化剂优选单独或结合使用。这些硬化剂的用量是0.001-1g，和优选0.005-0.5g/g亲水粘结剂。

载体

用于本发明的载体优选为聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯，聚碳酸酯，乙酸纤维素，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯，和聚氯乙烯的塑料胶片，具有间同立构结构的聚苯乙烯也是优选的。这些可通过描述于JP-A 62-117708，1-46912和1-178505的方法而得到。可用于本发明照相材料的其它载体包括纸载体如照相原纸，印刷纸，氧化钡纸和树脂涂覆纸，具有反射层的前述塑料胶片和描述于JP-A62-253195(29-31页)的载体。优选使用描述于前述RD 17643，28页；18716，647页，右栏至648页，左栏；30710，879页的载体。

以上描述的载体可在低于Tg的温度下进行热处理，这样减少辊凝固卷曲。另外，载体可进行表面处理以增加载体和子层之间的粘附性。具体地，使用辉光放电处理，UV照射处理，电晕放电处理和火焰处理。

还采用描述于“KochigijutSu(已知的技术)第5期(1991年3月22日，由Azutech Co.出版)44-149页的载体。另外，透明载体如聚萘二甲酸乙二醇酯二羧酸盐和其上具有透明磁性材料的一种。也可使用描述于RD308119，1009页和产品许可索引卷92卷，108页，项目“载体”的载体。如果本发明的照相材料用于热处理，其中使用的载体需要耐处理温度。

磁性记录层

在本发明中，除了前述载体，具有磁性记录层的载体可用于记录照相信息，例如描述于JP-A 4-124645，5-40321，6-35092，和日本专利申请5-58221和5-106979。

通过在载体上涂布包含分散在粘结剂中的磁性材料颗粒的含水或有机溶剂型涂布组合物，提供磁性记录层。用于本发明的磁性材料颗粒包括铁磁氧化铁如γ-Fe₂O₃，Co-涂覆γ-Fe₂O₃，Co-涂覆磁铁矿，含Co的磁铁矿，铁磁体二氧化铬，铁磁体金属，铁磁体合金，六角形铁酸钡，铁酸锶，铁酸铅，和铁酸钙。其中，Co-涂覆铁磁氧化铁如Co-涂覆γ-Fe₂O₃是优选的。可以使用任何形状如针状，稻米晶粒状，球形，立方和平面形式。比表面积优选不低于20m²/g，和更优选不低于30m²/g，以SBET计。铁磁材料的饱和磁化强度(σ_s)优选为3.0×10⁴-3.0×10⁵A/m，和更优选4.0×10⁴-2.5×10⁵A/m。铁磁材料颗粒可用矾土或有机材料表面处理。铁磁材料颗粒也可用硅烷偶联剂或肽偶联剂表面处理，例如描述于JP-A 6-161032。也可使用其表面覆盖有机或无机材料的磁性材料颗粒，例如描述于JP-A 4-259911和5-81652。

用于磁性材料颗粒的粘结剂包括热塑性树脂，热固性树脂，可辐射硬化树脂，反应性树脂，酸-，碱-或可生物降解聚合物，天然聚合物(如，纤维素衍生物，糖衍生物)和其混合物，例如描述于JP-A 4-219569。前述树脂的Tg为-40℃至300℃和重均分子量为2,000-1,000,000。其具体例子包括乙烯基型共聚物，纤维素衍生物如纤维素二乙酸酯，纤维素三乙酸酯，乙酸丙酸纤维素，乙酸丁酸纤维素，和三丙酸纤维素，丙烯酸树脂和聚乙烯醇缩醛树脂。明胶也是优选的。其中，纤维素二(或三)乙酸酯是尤其优选的。粘结剂可用环氧型，环乙亚胺(azilidine)型，异氰酸酯型硬化剂硬化。异氰酸酯型硬化剂包括，例如，异氰酸酯如三氯乙烯二异氰酸酯，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，亚己基二异氰酸酯，和亚二甲苯基二异氰酸酯；这些异氰酸酯和多醇的反应产物(如，3mol三氯乙烯二异氰酸酯和1mol三羟甲基丙烷的反应产物)和通过缩合这些异氰酸酯而制成的聚异氰酸酯，例如描述于JP-A 6-59357。

将捏合机，销-型磨机和环形磨机单独或结合用于将前述磁性材料分散在粘结剂中。可以使用描述于JP-A 5-088283或本领域已知的分散剂。磁性记录层的厚度是0.1-10μm，优选0.2-5μm，和更优选0.3-3μm。磁性材料颗粒与粘结剂的重量比优选为0.5∶100-60∶100，和更优选1∶100-30∶100。磁性材料颗粒的涂布量是0.005-3g/m²，优选0.01-2g/m²，和更优选0.02-0.5g/m²。磁性记录层的传输黄色密度优选为0.01-0.50，更优选0.03-0.20，和进一步更优选0.04-0.15。磁性记录层利用涂布或印刷全部或以条的形式在载体的背面提供。磁性记录层可通过空气刮刀，刀片，气刀，挤压，浸渍，反向辊，转移辊，凹版印刷，开压边浇口，浇铸，喷雾，浸渍，棒和挤出而涂覆。描述于JP-A 5-341436的涂布溶液也是优选的。

磁性记录层可进一步具有各种功能助剂以增强润滑弯曲调节，抗静电剂，防粘附剂，和头清洁剂。可单独提供功能层以实现前述功能。

Mohs硬度至少为5的非球形无机颗粒优选在本发明的磁性记录层中用作磨料。非球形无机颗粒由氧化物如氧化铝，氧化铬，二氧化硅和二氧化钛；碳化物如碳化硅和碳化钛；或细粉末金刚石组成。磨料可用硅烷偶联剂或肽偶联剂表面处理。颗粒可加入磁性记录层或在磁性记录层上的外涂层(如保护层或润滑剂层)。可用的粘结剂包括前述粘结剂，和用于磁性记录层的粘结剂是优选的。具有磁性记录层的照相材料描述于美国专利5,336,589、5,250,404、5,229,259、5,215,874；和欧洲专利466,130。

以下描述用于具有磁性记录层的前述照相材料的聚酯载体和包括照相材料，处理，盒和其例子的细节描述于Kokai-Giho 94-6023(March15，1994，Hatsumei Kyokai)。可用作载体的聚酯由二醇和芳族二羧酸作为基本组分组成。芳族二羧酸的例子包括2，6-，1，5-，1，4-，或2，7-萘二羧酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸和邻苯二甲酸；和二醇的例子包括二甘醇，三甘醇，环己烷二甲醇，双酚A，和双酚。聚合物的例子包括均聚物如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯，和聚环己烷-二甲醇对苯二甲酸酯。包含50-100mol％2，6-二羧酸的聚酯是优选的和聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯是尤其优选的。平均分子量是5,000-200,000。聚酯的Tg是50℃或更高，和优选90℃或更高。

优选在高于40℃和低于Tg的温度，更优选高于Tg减去20℃和低于Tg的温度下将聚酯载体进行热处理以减少辊凝固卷曲。热处理可在落入前述范围内的恒定温度下进行。另外，热处理通过冷却而进行。热处理时间是0.1-1500小时，和优选0.5-200小时。载体的热处理可以辊形式或通过传输网膜(web)而进行。表面改性可通过粗糙化载体的表面(如，通过涂布细导电无机颗粒如SnO₂或SbO₂)而实现。最好向末端部分提供压花以增高末端部分，这样防止切口在辊核部分中的移动。这些热处理可在任何阶段进行，即，在载体的制膜之后，在热处理之后，在涂布背层(如，抗静电剂，润滑剂)之后或在底层涂布之后，和优选在涂布抗静电剂之后进行。UV吸收剂可捏合在聚酯中。优选加入用于聚酯的市售染料或颜料，如Diaresin(得自Mitsubishi Kasei Co.，Ltd.)和Kayaset(得自Nippcn Kayaku Co.，Ltd.)以防光泵。

在本发明中，处理可按照C41标准方法(由Eastman Kodak Co.开发)或与此类似的工艺进行，包括彩色显影，漂白，定影和稳定化，活化剂处理也是可行的。在这种情况下，优选的是，照相材料具有适用于多种工艺中的任何一种的特性。

在本发明中，活化剂处理是指，彩色显影剂或其前体包括在照相材料和/或处理材料中且处理是使用一种不包含彩色显影剂的溶液进行。因此，处理溶液不含彩色显影剂，而后者包含在常规彩色显影溶液中，这样碱或辅助显影剂可包含其中。活化剂处理例如描述于现有技术文献，例如，欧洲专利545,491A1和565,165A1。活化剂处理溶液的pH优选为9或更高，和更优选10或更高。

辅助显影剂

如果将本发明的照相材料进行活化剂处理，则使用辅助显影剂。辅助显影剂是指能够在显影卤化银的工艺中促进电子由彩色显影剂转移至卤化银的材料。辅助显影剂可加入辅助处理溶液或包括在照相材料中。使用包含辅助显影剂的碱性水溶液的显影描述于RD N17643，28-29页；RD 18716，651页，左栏至右栏；和RD 30710，880-881页。用于本发明的辅助显影剂优选是符合Kendall-Perz规则的释放电子的化合物，如描述于JP-A 2002-23296，0118-0123节的表示为通式(ETA-I)和(ETA-II)的那些。其中，表示为结构式(ETA-I)的化合物是尤其优选的。式(ETA-1)

式(ETA-2)

在上式中，R₅₁和R₅₂均为氢原子，烷基，环烷基，链烯基，芳基或杂环基团。

如果使辅助显影剂包括在照相材料中，则辅助显影剂可以前体形式被包括以增加照相材料的储存稳定性。

显影剂的前体的例子包括描述于JP-A 2000-89425的化合物(ETP-1)至(ETP-97)。这些化合物可溶解在水或溶剂如乙醇，丙酮，二甲基甲酰胺和二醇中，分散成细固体颗粒的分散体形式，或溶解在高沸点溶剂中，随后分散在亲水粘结剂中，并随后涂覆。这些辅助显影剂前体可自身结合或与辅助显影剂结合使用。

本发明的卤化银彩色照相材料优选包含前述辅助显影剂作为电子转移剂。优选的电子转移剂包括，例如，描述于JP-A 2002-23296的通式(ETA-1)或(ETA-2)的上述化合物。这些化合物的具体例子包括描述于JP-A 2000-19698，0157-0159节的化合物。

显影剂的氧化产物的捕获剂

本发明的卤化银彩色照相材料优选包含能够通过与彩色显影剂的氧化产物反应而形成基本上无色的物质的化合物。

特别地，优选的是具有衍生自以下结构式(I)表示的单体的重复单元的聚合化合物：

式(I)

其中，R¹是氢原子或烷基，X是必需形成杂环状环的原子基团；

和以下结构式(II)表示的化合物：

式(II)：

其中，R¹是可被取代的烷基，环烷基，链烯基，芳烷基，芳基或杂环基团；X是必需形成杂环状环的原子基团，前提是选择

杂环状环以使具有不超过8的pKa；n是0或1；以及

以下结构式(III)表示的化合物：

式(III)：R¹-(B¹)_n-A¹-O-A²-(B²)m-R²

其中，R¹和R²均为被取代的烷基、芳基、芳烷基或杂环基团，或R¹和R²可彼此结合以形成环；A¹和A²均为羰基或磺酰基；B¹和B²均为氧原子或N-R，其中R是氢原子或烷基；n和m均为0或1。

前述化合物的例子包括描述于JP-A 01-193855，01-283559，01-283558，JP-B 4-73722和专利2699005的化合物。这些化合物可加入乳液层或不包含乳液的中间层。

热处理

在本发明的一个优选的实施方案中，将本发明的照相材料进行热显影。通过加热原样照相材料或与其它处理材料一起加热而进行热显影。处理材料是一种稍后描述的在载体上具有包含碱和/或碱前体的处理层的片材。处理层优选包含亲水粘结剂。在成像曝光之后，照相材料与处理材料一起加热以进行图像形成，同时将照相材料的光敏层面层压到处理材料的处理层面上。优选的是，在将水以最大溶胀照相材料和处理材料的所有层所需水的1/10-30倍的量供给至照相材料或处理材料之后，将照相材料和处理材料层压并加热进行彩色显影。前述辅助显影剂可视需要包括在照相材料或处理材料中或与水一起涂覆其上。

热处理照相材料是照相领域常规已知的且照相材料及其工艺例如详细描述于“Shashin-Kogakuno KISO”(照相工程基础，1970，CoronaCo.)553-555页；Nebletts，照相和复制手册，第七版(Van Nostrand和Reinhold Company)，32-33页；美国专利3,152,904、3,301,678、3,392,020和3,457,075；英国专利1,131,108和1,167,777；和RD17029(1978，六月)9-15页。热显影中的加热温度是50-250℃，和优选60-150℃。

为了促进热显影，热溶剂可加入照相材料。热溶剂是指一种能够加热液化并促进图像形成的化合物。热溶剂优选为白色的和在通常温度下是固体，另外最好是不太挥发性的。熔点优选为70-170℃。其例子包括描述于美国专利3,347,675和3,667,959的极性有机化合物。具体例子包括酰胺衍生物(如，苯并酰胺)，脲衍生物(如，甲基脲，亚乙基脲)，砜酰胺衍生物(如，描述于JP-B 1-40974和4-13701的化合物)，多元醇脱水山梨醇，和聚乙二醇。可用于本发明的其它热溶剂包括描述于美国专利3,347,675、3,438,776、3,666,477和3,667,959；RD 17643；JP-A51-19525，53-24829，53-60223，58-118640，58-198038，59-68730，59-84236，59-229556，60-14241，60-191251，60-232547，61-52643，62-42153，62-44737，62-78554，62-146645，62-139545，63-53548，63-161446；JP-A1-224751，1-227150，2-863，2-120739和2-123354的化合物。另外，优选的热溶剂的例子是描述于JP-A 2-297548，8页左上至9页左上化合物TS-1至TS-21。前述热溶剂可结合使用。

在照相材料和/或处理材料中，碱或其前体优选用于促进银显影或染料形成反应。碱前体包括，例如，能够在加热时脱羧的有机酸和碱的盐以及一种能够通过分子内亲核取代，Lessen重排或Beckmann排列而释放胺的化合物。其具体例子描述于美国专利4,514,493和4,657,848；“Kochigijutsu(已知的技术)第5期(1991年3月22日，由Azutech Co.出版)55-86页。还优选采用一种用于产生碱的方法，其中将微水溶性的碱性金属化合物与一种能够与形成该碱性金属化合物的金属离子形成配合物的化合物(也称作配合化合物)在作为介质的水中结合。这种用于生成碱的方法描述于欧洲专利210,660和美国专利4,740,445。在这种情况下，将微水溶性的碱性金属化合物加入照相材料并将能够与形成该碱性金属化合物的金属离子形成配合物的化合物(也称作配合化合物)加入处理材料。这种构成优选增加照相材料的储存稳定性。

处理材料

除了引入上述的碱和/或其前体，用于本发明热显影的处理材料具有在热显影过程中屏蔽空气，防止材料从照相材料蒸发，将除碱之外的用于处理的材料供给至照相材料或去除在显影之后不需要的成分(如黄色滤光器染料和抗晕光染料)或在显影过程中产生的非所需组分的功能。可以将彩色显影剂和/或其前体加入处理材料。处理材料可具有脱银的功能。例如，如果将曝光的照相材料放在处理材料上以溶解一部分或所有的卤化银和/或显影银，作为用于卤化银的溶剂的定影剂可包含在处理材料中。

用于处理材料的粘结剂和载体可与用于照相材料的相同。处理材料可加入有媒染剂以去除上述的染料。可以使用照相领域通常已知的媒染剂。其例子包括描述于美国专利4,500,626栏58-59，JP-A61-88256，32-41页，JP-A 62-244043和244036的那些。可以使用描述于美国专利4,463,079的染料-接受性聚合物化合物。可包含前述热溶剂。

处理材料的处理层可包含碱或其前体。可以使用任何一种有机碱和无机碱。无机碱的例子包括碱金属或碱土金属氢氧化物(如，氢氧化钾，氢氧化钠，氢氧化锂，氢氧化钙，氢氧化镁)，磷酸盐(如，仲和叔磷酸盐如磷酸氢二钾，磷酸氢二钠，和磷酸氢铵钠)，碳酸盐(如，碳酸钾，碳酸钠，碳酸氢钠，碳酸镁)，硼酸盐(如，硼酸钾，硼酸钠，偏硼酸钠)；有机酸盐(乙酸钾，乙酸钠，草酸钾，草酸钠，酒石酸钾，酒石酸钠，苹果酸钠，棕榈酸钠，硬脂酸钠)；和碱金属或碱土金属乙炔化物，例如描述于JP-A63-25208。

有机碱的例子包括氨，脂族或芳族胺，如伯胺(如，甲胺，乙胺，丁胺，正-己胺，环己胺，2-乙基己胺，烯丙基胺，乙二胺，1，4-二氨基丁烷，己二胺，苯胺，茴香胺，对甲苯胺，α-萘胺，间苯二胺，1，8-二氨基萘，苄胺，苯乙基胺，乙醇胺)，仲胺(如，二甲基胺，二乙基胺，二丁基胺，二烯丙基胺，N-甲基苯胺，N-甲基苄基胺，N-甲基乙醇胺，二乙醇胺)，叔胺(如，N-甲基吗啉，N-羟乙基吗啉，N-甲基哌啶，N-乙基哌啶，N-羟乙基哌啶，N，N’-二甲基哌啶，N，N’-二羟乙基哌啶，二氮杂双环[2，2，2]-辛烷，N，N-二甲基乙醇胺，N，N-二甲基丙醇胺，N-甲基乙醇胺，N-甲基二丙醇胺，三乙醇胺，N，N，N’，N’-四甲基乙二胺，N，N，N’，N’-四羟乙基乙二胺，N-甲基吡咯并啶(N-methylpyrrolodine)，多胺(如，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，聚亚乙基亚胺，聚烯丙基胺，聚乙烯基苄基胺，聚-(甲基丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯)，聚-(N，N-二甲基乙烯基苄基胺))，羟基胺类(如，羟基胺，N-羟基-N-甲基苯胺)，杂环胺(如，吡啶，二甲基吡啶，咪唑，氨基吡啶，N，N-二甲基氨基吡啶，吲哚，喹啉，异喹啉，聚-4-乙烯基吡啶，聚-2-乙烯基吡啶)，眯(如，单眯如乙酰眯，imidazotane，2-甲基咪唑，1，4，5，6-四氢嘧啶，2-甲基-1，4，5，6-四氢嘧啶，2-苯基-1，4，5，6-四氢嘧啶，亚氨基哌啶，二氮杂双环壬烯，二氮杂双环十一烯)，二，三或四眯鸟嘌呤(如，水溶性单鸟嘌呤如鸟嘌呤，二甲基鸟嘌呤，四甲基鸟嘌呤)2-氨基咪唑啉，2-氨基-1，4，5-四氢嘧啶)，例如描述于JP-A 62-170954；水不可溶单或二鸟嘌呤，二，三或四胍，氢氧化季铵(如，四甲基氢氧化铵，四乙基氢氧化铵，四丁基氢氧化铵，三甲基苄基氧化铵，三辛基甲基氧化铵，甲基氢氧化吡啶鎓)，例如描述于JP-A63-70845。

如果将用于微水溶性的碱性金属化合物的金属离子的形成配合物的(或配合)化合物用于碱前体，可以使用氨基羧酸如乙二胺四乙酸，氨三乙酸，和二亚乙基三胺五乙酸或其盐；氨基膦酸和其盐；吡啶基羧酸或其盐如2-吡啶甲酸，吡啶-2，6-二羧酸和5-乙基-2-吡啶甲酸；和亚氨基二乙酸和其盐如苄基亚氨基二乙酸和α-吡啶甲基亚氨基二乙酸。形成配合物的化合物优选以被有机碱如胍或碱金属中和的盐形式使用。碱或其前体优选以0.1-20g/m²，和更优选0.5-10g/m²的量加入处理材料。

碱或其前体可加入照相材料。如果微水溶性的碱性金属化合物加入照相材料，优选使用金属氢氧化物或金属氧化物，且氢氧化锌和氧化锌是尤其优选的。

在使用处理材料的热显影中，优选使用少量的水(也表示为含水介质)以促进显影、处理成分的转移或非所需材料的扩散。具体地，如果将微水溶性的碱性化合物与能够与碱性化合物的金属离子形成配合物的配合化合物结合使用，水是必要的。水可包含无机碱金属盐，有机碱，低沸点溶剂，表面活性剂，防雾剂，能够与微水溶性的金属化合物形成配合物的化合物，抗霉剂或杀菌剂。可以使用任何一般使用的水。其例子包括蒸馏水，自来水，井水和矿泉水。在使用照相材料和处理材料的热处理装置中，水可丢弃或通过回收而重复使用。在后一情况下，使用包含从材料中滤出的成分的水。可以使用描述于JP-A63-144354，63-144355，62-38460和3-210555的装置或水。水可被提供至照相材料或处理材料之一或两者。水的提供量是使照相材料和处理材料的除其衬背层之外的所有层最大溶胀所需量的1/10-30(优选1/10-1)倍。优选使用例如描述于JP-A 62-253159，5页和JP-A 63-85544的方法以提供水。溶剂可包括在微胶囊中。另外，水可以水合物形式包含在照相材料或处理材料、或两者中。所提供的水的温度是30-60℃，例如描述于JP-A 63-85544。

热处理装置

通常已知的加热装置可用于本发明的热显影照相材料。其例子包括与加热热块或面加热器接触的体系，与加热辊或鼓接触的体系，与红外或远红外灯加热器接触的体系，能够穿过保持在高温下的气氛的体系和使用高频率加热的体系。

另外，在照相材料或处理材料的背面提供包含产生热的导电层，如炭黑层的衬背层，其中将激励产生的Joule热用于进行热显影。可以使用描述于JP-A 61-145544的加热元件。照相材料可以一种例如描述于JP-A 62-253159和61-147244，27页的方式重叠在其中光敏层面向处理层的处理材料上。加热温度优选为43-100℃。

通常已知的热处理装置可应用于本发明的彩色成像方法。其优选例子包括描述于JP-A 59-75247，59-177547，59-181353，60-18951，62-25944，6-130509，6-95338，6-95267，8-29954和8-29955的装置。还有市售装置，如Pictrostatt 100，Pictrostatt 200，Pictrostatt 300，Pictrostatt 330，Pictrostatt 50，Pictrography 3000和Piotrography 2000(都得自Fuji Film Co.Ltd.)。

热显影，脱银和定影

在本发明的彩色成像方法中，包括在处理元件中的显影停止剂可与显影同时发挥作用。显影停止剂是指一种具有能够在完成适当显影之后通过碱的中和或与碱反应而降低层中的碱浓度以抑制显影的化合物，或一种能够通过与银或银盐的相互作用而抑制显影的化合物。其具体例子包括能够在加热时释放酸的酸前体，亲电化合物或能够加热造成与共存碱的取代反应的化合物，含氮化合物，和巯基化合物或其前体。更具体地，这些物质描述于JP-A 62-253159，31-32页。另外，其中包含例如描述于JP-A 8-56062的巯基羧酸的锌盐和其中使用较早描述的配合化合物的处理元件的组合也是有利的。类似地，印出(print-out)防止剂可包括在处理元件中并与显影同时发挥其功能。印出防止剂的例子包括描述于JP-B 54-164的单卤素化合物，描述于JP-A 53-46020的三卤素化合物，例如描述于JP-A 48-45228的包含连接到脂族碳原子上的卤素的化合物，和描述于JP-B 57-8454的例如表示为四溴二甲苯的多卤素化合物。显影抑制剂如1-苯基-5-巯基四唑是有效的，例如描述于英国专利1,005,144。描述于JP-A8-184936的紫罗碱(viologen)化合物也是有效的。印出防止剂的用量优选是1×10^-4-1mol/mol Ag，和更优选1×10^-3-1×10^-1mol/mol Ag。

在本发明的热工艺中，在照相材料的热处理中产生的显影银可通过使能够用作显影银漂白剂的用于银的氧化剂被包括并在显影反应的同时或随后发挥作用而去除。另外，在完成显影以形成图像之后，将包含用于银的氧化剂的第二材料与照相材料层压以去除显影银。

常规使用的银漂白剂可用作用于本发明处理材料的漂白剂。这些漂白剂描述于美国专利1,315,464和1,946,640，和照相化学，12卷，30章，(Foundation Press，London，England)。这些漂白剂有效地氧化银图像以溶解它们。有效的银漂白剂的例子包括碱金属二铬酸盐和碱金属铁氰化物。具体地，优选的银漂白剂是水溶性的，包括，例如，茚三酮，茚满二酮，六酮硅氧烷，2，4-二硝基苯甲酸，苯醌，苯磺酸和2，5-二硝基苯甲酸。还包括金属配合物盐如环己基二烷基氨基四乙酸铁(III)盐，乙二胺四乙酸铁(III)盐，和柠檬酸铁(III)盐。对于用于第二处理材料的粘结剂，载体和其它添加剂，可以使用与用于处理材料(第一处理材料)相同的材料。

漂白剂的涂布量可随着所要重叠的照相材料的银覆盖度而变化，通常是0.01-10mol，优选0.1-3mol，和更优选0.1-2mol/mol银覆盖度/单位面积。

具有定影能力的化合物可包含在处理材料中以去除在完成图像形成之后变得非所需的卤化银。这种体系的具体例子包括其中物理显影核和卤化银溶剂允许包括在处理材料中，从而将卤化银在加热过程中溶解在照相材料中以将它固定在处理层中。已由照相材料扩散的如此溶解的卤化银在物理显影核上还原以形成物理显影银并固定在处理层中。有通常已知的物理显影核，包括，例如，重金属如锌，汞，铅，镉，铁，铬，镍，锡，钴，铜，和钌，贵金属如钯，铂，银和金，和硫属元素化合物如硫硒和碲的胶体颗粒。这些物理显影核材料可以使相应的金属离子被还原剂如抗坏血酸，硼氢化钠和对苯二酚还原形成金属胶体分散体，或可溶硫化物，硒化物，或金属离子与碲化物溶液混合形成由水不可溶金属硫化物，金属硒化物或金属碲化物组成的胶体分散体的形式获得。分散体优选在亲水粘结剂如明胶中形成。胶体银颗粒的制备描述于美国专利2,688,601。可视需要进行脱盐以去除过量可溶盐，这是卤化银乳液制造所已知的。物理显影核尺寸优选为2-200nm。物理显影核优选以1×10^-3-100mg/m²，和更优选1×10^-2-10mg/m²的量包含在处理层中。分开制备物理显影核并加入涂布溶液。另外，例如，将硝酸盐和硫化钠，或氯化金和还原剂在包含亲水粘结剂的溶液中反应。物理显影核的优选例子包括银，硫化银和硫化钯。

如果在前述体系中定影卤化银，需要使一种能够引起物理显影的还原剂存在于包含物理显影核的层中。非扩散的还原剂需要加入该层。但可扩散的还原剂可加入照相材料和处理材料的任何层。作为具有这种功能的还原剂，可使用较早描述的辅助显影剂。另外，卤化银可不使用物理显影核或还原剂而定影。因此，使用所谓的卤化银溶剂，针对银离子进行盐置换以形成光不敏感的银盐。

在上述的任何情况下，可以使用通常已知的卤化银溶剂，如一般称作银溶剂或定影剂的化合物。其例子包括硫代硫酸盐，亚硫酸盐，硫氰酸盐，硫醚化合物如1，8-二-3，6-二噻辛烷或2，2’-硫代二乙醇，6，9-二氧杂-3，12-二噻四癸烷-1，14-二醇，含5-或6-元亚氨基环的化合物如尿嘧啶或乙内酰脲，例如描述于JP-A 8-179458，巯基化合物，硫代尿嘧啶，具有硫化物基团的含氮杂环化合物，例如描述于JP-A4-365037，11-21页，和描述于JP-A 53-144319的表示为通式(1)的化合物。可以使用硫醇三甲基三唑鎓或内消旋-离子硫醇盐化合物，描述于Analytica Chemica Acta，卷248，604-614页(1991)。例如描述于JP-A8-69097的能够定影卤化银以进行其稳定化的化合物也可用作卤化银溶剂。另外，可以使用例如描述于美国专利2002/9678的在不同于显影的温度下可溶的定影剂。这些卤化银溶剂可结合使用。在前述化合物中，亚硫酸盐和含5-或6-元亚氨基环的化合物如尿嘧啶或乙内酰脲是优选的。具体地，钾盐形式的尿嘧啶或乙内酰脲的引入优选改进了在处理材料的原料保存之后的光泽下降。

卤化银溶剂在处理层中的总含量优选为0.01-100mmol/m²，更优选0.1-50mmol/m²，和进一步更优选1-30mmol/m²。与照相材料的银覆盖度的摩尔比优选是1/20-20，更优选1/10-10，和进一步更优选1/3-3。卤化银溶剂可通过在溶剂如水，甲醇，乙醇，丙酮，二甲基甲酰胺，或甲基丙基二醇或在含水碱或酸中的溶液，或以固体颗粒分散体的形式加入涂布溶液。

处理材料优选具有至少一个定时层。定时层有助于延迟漂白或定影反应直至卤化银和显影剂之间的预期反应基本上完成，随后与成色剂反应。定时层可由明胶，聚乙烯醇，或聚[(乙烯醇)-共-(乙酸乙烯酯)]组成。该层可以是隔绝定时层，例如描述于美国专利4,056,394和4,061,496。

在本发明的彩色成像方法中，可将至少两种具有独立功能的处理材料，如进行彩色显影的第一处理材料和进行漂白和/或定影的第二处理材料依次放在照相材料上以获得热处理。在这种情况下，优选的是，进行彩色显影的处理材料不包含如上所述能够漂白和/或定影的化合物。将照相材料放在第一处理材料上以进行热显影，随后放在第二处理材料以进行漂白，使得照相材料的光敏层面向第二处理材料的处理层。在这种情况下，水以溶胀照相材料和处理材料的除衬背层之外的所有层所需量的0.1-30倍的量供给至照相材料或处理材料。将这种状态在温度为40-100℃下加热5-60秒以进行漂白和定影处理。可以采用与处理材料进行显影时类似的水的量或种类、提供水的方法和将照相材料叠放到处理材料上的方法。

为了在处理之后采用照相材料以长期储存或视觉欣赏，优选将照相材料进行至少一种选自以下的处理：用于去除卤化银的工艺，如前述漂白或定影，和用于去除光不敏感的银化合物的工艺。在此，光不敏感的银化合物是指显影银，胶体银或有机银盐。如果照相材料在处理之后由扫描仪读取以转化成电子图像，则非必需漂白或定影工艺。但优选进行定影工艺。另外，如果处理的彩色负片作为记录介质返回至消费者，例如描述于美国专利2002/18944，WO 01/96943，01/96945和01/96947，热显影照相材料的图像由扫描仪读取，而且优选的是，图像在漂白或固定之后再次由扫描仪读取。这是因为，在可见波长区域内具有吸收并在扫描仪读取时成为噪音源的剩余卤化银不利地影响所得电子图像。为了获得一种单独进行显影而不定影的简化工艺，优选使用薄片状卤化银晶粒或氯化银晶粒。另外优选使用例如描述于美国专利2002/12887的银覆盖度为0.1-4.5的低银照相材料。另外，还优选采用基本上不含彩色成色剂的照相材料。

其它材料

在本发明的照相材料或处理材料中，可以使用各种表面活性剂以用于涂布助剂，剥离或润滑改进剂，抗静电剂或加速显影。表面活性剂的具体例子描述于“Kochigijutsu(已知的技术)第5期(1991年3月22日，由Azutech Co.出版)136-138页，和JP-A 62-173463和62-183457。照相材料可加入有机氟-化合物。有机氟-化合物的代表性例子包括氟化表面活性剂，如描述于JP-B 57-9053，8-17栏和JP-A 61-20944和62-135826；油状含氟化合物如氟化油，和固体氟树脂如四氟乙烯。

照相材料和处理材料优选具有润滑性。润滑剂包含在光敏层和衬背层的两面中。术语“优选具有润滑性”是指动态摩擦系数为0.01-0.25。动态摩擦系数确定为当在5mm直径的不锈钢球上以速度60cm/min(在25℃和60％RH的气氛下)传输时所得到的值。优选的润滑剂的例子包括聚有机硅氧烷，高级脂肪酸酰胺，和高级脂肪酸和高级醇的酯。聚有机硅氧烷的具体例子包括聚二甲基硅氧烷，聚二乙基硅氧烷，聚苯乙烯基甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。其中，聚甲基硅氧烷和包含长链烷基的酯是尤其优选的。润滑剂优选为加入乳液层侧或衬背层上的最外层。

本发明的照相材料或处理材料优选包含抗静电剂。抗静电剂的例子包括羧酸或羧酸盐，含磺酸盐的聚合物，阳离子聚合物和离子表面活性剂化合物。优选的抗静电剂是选自ZnO，TiO₂，SnO₂，Al₂O₃，In₂O₃，SiO₂，MgO，BaO，MoO₃，和V₂O₅的至少一种。尤其优选的是具有不超过10⁷Ω·cm，和更优选不超过10⁵Ω·cm的体积电阻和颗粒尺寸为0.001-1.0μm的(Sb，P，B，In，S，Si，C)的细颗粒结晶金属氧化物或其复合氧化物。抗静电剂优选以5-500mg/m²，和更优选10-350mg/m²的量加入照相材料。这种导电结晶氧化物或其复合氧化物与粘结剂的比率优选是1∶300-100∶1，和更优选1∶100-100∶5。

在照相材料和处理材料的组成中，优选包括各种聚合物胶乳以提高该层的物理性能，如尺寸稳定性，抗卷曲，和防粘附性，开裂，或压敏或去敏化。可用于本发明的聚合物胶乳的具体例子包括描述于JP-A62-245258，62-136648和62-110066的那些。

具体地，具有较低玻璃转变点(例如，不高于40℃)的聚合物胶乳在媒染剂层中的引入防止该层的开裂。另一方面，具有较高玻璃转变点的聚合物胶乳在背层中的应用能够防止卷曲。

照相材料或处理材料优选包含消光剂。消光剂可加入任何的乳液层侧和背层侧和优选加入乳液层侧的最外层。消光剂可以是可溶于处理溶液的一种或不可溶的一种，但优选结合使用。例如，颗粒聚(甲基丙烯酸甲酯)，颗粒聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸＝9/1或5/5摩尔比)和颗粒聚苯乙烯是优选的。消光剂的颗粒尺寸优选是0.8-10μm。窄颗粒尺寸分布是优选的，且至少90％的总颗粒数优选落入平均颗粒尺寸的0.9-1.1倍的范围内。其例子包括聚甲基丙烯酸甲酯(0.2μm)，聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸＝9/1摩尔比，0.3μm)，和聚苯乙烯(0.25μm)。其另外的具体例子描述于JP-A 61-88256，29页。还可使用描述于JP-A63-274944和63-274952的化合物，如苯并胍胺树脂珠粒，聚碳酸酯树脂珠粒和ABS树脂珠粒。也可使用选自较早所述的Research Disclosure中提及那些的化合物。

胶片形式

以下描述用于包装照相材料的胶片盒。用于本发明的胶片盒的主要材料可以是金属或合成塑料。优选的塑料材料的例子包括聚苯乙烯，聚乙烯，聚丙烯，和聚苯基醚。盒材料可包含各种抗静电剂。优选的抗静电剂包括炭黑，金属氧化物颗粒，非离子、阴离子、阳离子或甜菜碱型表面活性剂和聚合物颗粒。这些抗静电盒例如描述于JP-A1-312537和1-312538。在25℃和25％RH下的电阻优选不超过10¹²Ω。塑料盒通常通过使用与用于遮光的炭黑或颜料混合的塑料而制成。盒可以是135-尺寸。将135mm尺寸盒的25mm直径缩小尺寸至22mm或更低，以有效地进行照相机的微型化。盒的内容积不超过30cm³，和优选不超过25cm³。盒的重量优选是5-15g。可以使用其中胶片通过旋转线轴而前进的盒。也可使用其中装在盒内部的胶片的顶部是通过在胶片前进方向上旋转线轴而前进的盒。具有这种结构的盒描述于美国专利4,834,306和5,225,613。

本发明的照相材料也可包装在市售镜头匹配的胶片包装中。例如，照相材料可包装在描述于日本专利申请10-158427，和JP-A 11-352564和2000-19607的镜头匹配的胶片包装中。

在胶片盒或镜头匹配的胶片包装的外部，事先指明可采用的工艺例如“用于热处理”或明确给出事先交纳的处理费。

在本发明中，在处理阶段产生的废料或废液可作为资源回收。具体地，如果通过使用扫描仪读取处理的照相材料而得到数字图像信息，可有效地从照相材料进行资源回收。在这种情况下，可以回收几乎总量的加入照相材料的银化合物，这对环境友善和昂贵原料的再利用是最有利的。

可在回收照相洗印加工实验室中累积的照相材料的体系中或处理设备中、或在传送可回收的照相材料至进行回收处理的公司的体系中回收处理过的照相材料。

在本发明中，回收的材料主要是来自照相材料的银。此后将描述银的回收。为了回收来自处理过的照相材料的银，可将照相材料脱银以获得含可溶性银盐的溶液，从中可完全回收银。在这种情况下，可回收银，同时保持胶片的形式，这对从胶片片基分离作为回收资源的银是有利的。也可以银部分或全部保留在照相材料中的状态来进行资源回收。有通常已知的从含可溶性银盐的溶液中分离或回收银的方法。其例子包括其中使具有比银更大的离子化趋势的基底金属与溶液接触以取代溶解的银的方法，以及其中通过电解来沉积银的电解法。电解银回收例如描述在JP-A 50-98837，52-26315，52-115723，53-32869和53-60391；德国专利2,333,018和2,429,288；比利时专利780,623，美国专利3,400,056、3,840,0563、3,964,990和4,069,127中。其中所述方法包括其中随着电位变化加入还原剂以进行电解的方法，采用横隔膜的方法，电渗析，自动控制电流的方法以及用于改进溶液供应、搅拌和设备如电极或电极板的技术。

除了前述的银回收方法外，还采用碱性离子交换树脂，例如描述在JP-A 49-70823和51-17114；德国专利2,630,661。此外，本发明可用的银回收方法包括电解法(描述在法国专利2,299,667)，沉淀法(描述在JP-A 52-73037和德国专利2,331,220)，离子交换法(描述在德国专利2,548,237)和金属置换法(描述在英国专利1,353,805)。

可用在前述离子交换法中的离子交换树脂是阴离子交换树脂，其中该树脂的官能团连接到三维的聚缩合聚合物基体上。聚合物基体的例子包括苯乙烯二乙烯基苯共聚物，甲基丙烯酸或丙烯酸和二乙烯基苯共聚物，和酚醛树脂。所述官能团例如是季铵基团或伯叔胺盐结构。螯合树脂包括亚氨基二乙酸盐，多胺型，偕胺肟型，氨基磷酸型，吡啶型和二硫代氨基甲酸型。前述离子交换树脂也可以是市售的，如Mitsubishi Chemical Corp.的Diaion(商品名)，ORGANO CORP.的Amberlite，SUMITOMO CHEMICAL Co.LTD.的Duolite和Sumikaion。阴离子交换树脂的具体例子包括：

(i)强碱性阴离子交换树脂，如Mitsubishi Diaion SA-11A，Mitsubishi Diaion PA-308，Mitsubishi Diaion SA-20A，MitsubishiDiaion SA-21a和Mitsubishi Diaion PA-408；

(ii)弱碱性离子交换树脂，如Mitsubishi Diaion WA-10，Mitsubishi Diaion WA-11，Mitsubishi Diaion WA-20，MitsubishiDiaion WA-21和Mitsubishi Diaion WA-30。前述碱性离子交换树脂的阴离子取代基并不具体限制，优选的例子包括OH^-，Cl^-，SO₄ ^2-，Br^-，COO^-，CO₃ ^2-和SO₃ ^2-。在前述阴离子交换树脂中，弱碱性离子交换树脂在本发明中是优选的。

曝光方法

如果本发明的照相材料用作照相机材料，通常使用照相机直接拍照风景或人物。其中包括照相材料包装在镜头匹配的胶片包装中的情形。另外，在下述曝光中采用所述照相材料：使用打印机或放大器进行反转胶片或负片的曝光；通过狭缝使用拷贝机器的曝光装置进行扫描曝光原始图画；通过使发光二极管或各种激光器(如，激光器二极管，气体激光器)根据图像信息和电信号发射而进行扫描曝光(例如描述于JP-A 2-129625，5-176144，5-199372，6-127021)；和进行直接曝光或通过图像显示设备如CRT，液体晶体显示器，电致发光显示器或等离子体显示器上的光学体系输出图像信息而曝光。

用于在照相材料上记录图像的光源的例子包括自然光，钨灯，发光二极管，激光器光源，CRT光源，和描述于美国专利4,500,626和JP-A2-53378和2-54672的光源。也可使用波长转化元件并结合非线性光学材料和相干光源如激光器光而进行成像曝光。非线性光学材料是指能够在施加强光电场如激光时显示非线性电场和去极化作用的材料。其例子包括无机化合物如铌酸锂，磷酸二氢钾(KDP)，碘酸锂，和BaB₂O₄，脲衍生物，硝基苯胺衍生物，硝基吡啶-N-氧化物衍生物如3-甲基-4-硝基吡啶-n-氧化物(POM)，和描述于JP-A 61-53462和62-210432的化合物。本领域已知的波长转化元件包括单晶体光导型和纤维型，两者都是有用的。

作为上述的图像信息，采用通过摄影机或电子静止照相机而得到的图像信号，电视信号如日本电视信号标准(NTSC)，通过将原始图画划分成大量图画元素而得到的图像信号和通过使用计算机，如CG和CAD而产生的图像。

扫描仪读取

在本发明中，所得图像可使用扫描仪读取并转化成电子图像信息。扫描仪是指其中照相材料通过光学扫描将反射或透射密度转化成图像信息的设备。通常通过将扫描仪的光学部分在方向不同于照相材料移动方向的方向上移动而扫描照相材料的预期部分。

另外，照相材料可在仅移动扫描仪的光学部分的同时固定，或该光学部分可在仅移动照相材料的同时固定。其组合也是可行的。

为了读取照相材料的图像信息，优选通过将波长对应于至少三种染料的相应的吸收的光进行总体曝光或狭缝扫描曝光来确定反射或传输光的量。在这种情况下，优选使用散射光而不是平行光去除由消光剂或胶片中的裂纹而致的信息。还优选在光接受部分中使用半导体图像传感器(如，面积型CCD，CCD线-传感器)。例如描述于美国专利5,465,155、5,519,510和5,988,896的图像形成也是可行的，其中在照相材料中形成的显影银图像或红外染料图像用红外光检测以形成图像。美国专利2001/31144，2001/52932和2001/43812公开，通过结合由相应的可见和红外扫描仪读取的图像而成像。

如此得到的图像数据可使用各种图像显示器设备而显现。可以使用任何图像显示器设备，包括彩色或单色CRT，液体晶体显示器，等离子体发射显示器和EL显示器。

将如此读取的图像信号输出以在记录材料上形成图像。不仅使用卤化银照相材料而且使用其它材料输出图像。也可采用各种硬拷贝设备以输出图像，包括喷墨体系，升华型热转移体系，电照相体系，Cycolor体系，热奥托克罗姆微粒彩屏干板，曝光到卤化银彩色纸上的体系和卤化银光热照相体系。任何一种前述体系可显示出本发明的效果。

本发明的主要目的是引入通过显影得到的图像信息，这样的数字数据和照相信息可按照常规方式光学输出到印刷材料如照相彩色印刷纸上。

                        实施例

根据实施例描述本发明，但本发明实施方案决不局限于这些。

                        实施例1

                卤化银彩色照相材料的制备

样品101的制备

在96μm厚，底层聚对苯二甲酸乙二醇酯胶片载体载体上，形成具有下示组成的以下层以制备多层彩色照相材料样品101。按照ANSIPH2.27的方法测定的样品101的ISO速度是400。每种化合物的加入量表示为g/m²，除非另有所指。卤化银或胶体银的量转化成银量且敏化染料(表示为“SD”)的量表示为mol/Ag mol。第一层：抗晕光层

黑色胶体银	0.16
		UV-1	0.30
CM-1	0.12
		油-1	0.24
明胶	1.33

第二层：中间层

碘溴化银乳液i	0.06
		AS-1	0.12
油-1	0.15
		明胶	0.67

第三层：低速红色敏感层

碘溴化银乳液h	0.19
		碘溴化银乳液e	0.17
SD-1	2.22×10-4
		SD-2	3.72×10-5
SD-3	1.56×10-4
		SD-4	3.41×10-4
C-1	0.77
		CC-1	0.006
油-2	0.47
		AS-2	0.002
明胶	1.82

第四层：中速红色敏感层

碘溴化银乳液b	0.41
		碘溴化银乳液h	0.19
SD-1	3.46×10-4
		SD-2	2.44×10-5
SD-4	3.69×10-4
		C-1	0.42
CC-1	0.072
		DI-1	0.046
油-2	0.27
		AS-2	0.003
明胶	1.45

第五层：高速红色敏感层

碘溴化银乳液a	0.63
		碘溴化银乳液e	0.07
SD-2	1.35×10-5
		SD-12	2.43×10-4
SD-4	6.45×10-5
		C-2	0.10
C-3	0.17
		CC-1	0.013
DI-5	0.024
		DI-4	0.022
DI-6	0.010
		油-2	0.17
AS-2	0.004
		明胶	1.40

第六层：中间层

Y-1	0.08
		AS-1	0.11
油-1	0.17
		X-2	0.005
明胶	0.87

第七层：低速绿色敏感层

碘溴化银乳液h	0.17
		碘溴化银乳液e	0.071
SD-14	3.6×10-5
		SD-15	4.2×10-4
M-1	0.375
		CM-1	0.042
DI-2	0.010
		油-1	0.41
AS-2	0.002
		AS-3	0.11
明胶	1.21

第八层：中速绿色敏感层

碘溴化银乳液b	0.32
		碘溴化银乳液h	0.07
SD-13	3.7×10-4
		SD-6	3.44×10-4
SD-8	1.05×10-4
		M-1	0.18
CM-1	0.042
		CM-2	0.044
DI-2	0.026
		DI-3	0.003
油-1	0.23
		AS-3	0.046
AS-4	0.006
		明胶	1.01

第九层：高速绿色敏感层

碘溴化银乳液a	0.71
		碘溴化银乳液e	0.07
SD-13	8.0×10-5
		SD-6	3.42×10-4
SD-8	1.04×10-4
		M-1	0.038
M-2	0.078
		CM-2	0.010
DI-3	0.003
		油-1	0.20
AS-2	0.007
		AS-3	0.035
明胶	1.03

第十层：黄色滤光器层

黄色胶体银	0.053
		AS-1	0.15
油-1	0.15
		明胶	0.75

第十一层：低速蓝色敏感层

碘溴化银乳液g	0.19
		碘溴化银乳液e	0.18
SD-9	1.14×10-4
		SD-10	1.62×10-4
SD-11	4.39×10-4
		Y-1	0.90
DI-3	0.002
		油-1	0.29
AS-2	0.0014
		X-1	0.10
明胶	1.49

第十二层：高速蓝色敏感层

碘溴化银乳液f	0.71
		碘溴化银乳液g	0.20
SD-9	4.11×10-5
		SD-10	1.95×10-5
SD-11	1.59×10-4
		Y-1	0.33
DI-5	0.12
		油-1	0.17
AS-2	0.010
		X-1	0.098
明胶	1.05

第十三层：第一保护层

碘溴化银乳液i	0.20
		UV-1	0.11
UV-2	0.055
		X-1	0.078
明胶	0.70

第十四层：第二保护层

PM-1	0.13
		PM-2	0.018
蜡-1	0.021
		明胶	0.55

以下给出用于样品101的碘溴化银乳液的特性，其中平均晶粒尺寸是指具有与晶粒相同的体积的立方体的边长度。

乳液    平均晶粒尺    平均碘化物    直径/厚度

          寸(pm)      含量(mol％)     比率

 a         1.00            3.2         7.0

 b         0.70            3.3         6.5

 c         0.30            1.9         5.5

 d         0.45            4.0         6.0

 e         0.27            2.0         立方体

 f         1.20            8.0         5.0

 g         0.75            8.0         4.0

 h         0.45            4.0         6.0

 i         0.03            2.0         1.0

对于前述乳液，除了乳液i，在将前述敏化染料加入每一乳液并熟化乳液之后，加入硒化三苯膦，硫代硫酸钠，氯金酸和硫氰酸钾并根据通常已知的方法进行化学敏化直至敏感度和雾之间的关系达到最佳点。

除了以上组成，还加入涂布助剂SU-1，SU-2和SU-3；分散助剂SU-4；粘度调节剂V-1；稳定剂ST-1；两种重均分子量为10,000和1,100,000的聚乙烯基吡咯烷酮(AF-1，AF-2)；氯化钙；抑制剂AF-3，AF-4，AF-5，Af-6和AF-7；硬化剂H-1；的防腐剂Ase-l。

以下给出用于前述样品的每种化合物的化学结构。Y-1

M-1

M-2

C-1

C-2

C-3

CC-1

CM-1

CM-2

SD-1

SD-2

SD-3

SD-4

SD-6

SD-9

SD-10

SD-13

SD-14

SD-15

AS-1

AS-2

AS-3

AS-4

     OIL-1                                UV-1

OIL-2

H₉C₄OOC(CH₂)₉COOC₄H₉ V-1n：聚合度Ase-1(混合物)          

A∶B∶C＝50∶46∶4(摩尔比)H-1

CH₂＝CHSO₂-CH₂CONHC₂H₄NHCOCH₂-SO₂CH＝CH₂ST-1

AF-1，2

AF-1 Mw_10,000AF-2 Mw_100,000n：聚合度AF-3

AF-6

AF-7X-1                                 X-2 SU-1            

SU-2                                   +C₈F₁₇SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₃Br-SU-3             SU-4            

WAX-1     Mw＝3,000PM-1x∶y∶z＝3∶3∶4PM-2                  n：聚合度

样品102的制备

类似样品101制备样品102，只是第三层的碘溴化银乳液h和e的量分别改变为0.39g/m²和0.32g/m²；第四层的碘溴化银乳液b和h的量分别改变为0.83g/m²和0.36g/m²；第五层的碘溴化银乳液a和e的量分别改变为1.45g/m²和0.076g/m²；第七层的碘溴化银乳液h和e的量分别改变为0.32g/m²和0.11g/m²；第八层的碘溴化银乳液b和h的量分别改变为0.66g/m²和0.11g/m²；第九层的碘溴化银乳液a和e的量分别改变为1.24g/m²和0.076g/m²；第十一层的碘溴化银乳液g和e的量分别改变为0.23g/m²和0.22g/m²；和第十二层的碘溴化银乳液f和g的量分别改变为1.34g/m²和0.25g/m²。样品102的ISO速度是1450。

样品103的制备

按照描述于JP-A 2001-33903的实施例的乳液EM-2的制备，制备出具有下述特性的乳液Em-1和Em-2，前提是优化调节在晶粒形成时的pAg和相应的溶液的加入时间。另外，将这些乳液进行规定的化学敏化和光谱敏化。类似于样品101制备样品103，只是用于第五层的碘溴化银乳液a替换为当量银量的乳液Em-1，且用于第九层的碘溴化银乳液a和用于第十二层的碘溴化银乳液f均替换为当量银量的乳液Em-2。样品103的ISO速度是630。

以上制备的乳液Em-1是一种由平均晶粒直径为2.8μm，晶粒直径分布(即，晶粒尺寸分布变异系数)为18％和平均长宽比16的六角形片状晶粒组成的碘溴化银乳液。电子显微镜观察表明，90％的总晶粒投影面积由在边缘部分中具有至少5条铺位线的卤化银晶粒占据且70％的总晶粒投影面积由在边缘部分中具有至少20条铺位线的卤化银晶粒占据。另外，乳液Em-2是由平均晶粒直径为3.5μm，晶粒直径分布为20％且50％总晶粒投影面积由长宽比为20的片状晶粒占据的六角形片状晶粒组成的碘溴化银乳液。电子显微镜观察表明，90％的总晶粒投影面积由在边缘部分中具有至少5条铺位线的卤化银晶粒占据且70％的总晶粒投影面积由在边缘部分中具有至少20条铺位线的卤化银晶粒占据。

样品104的制备

乳液Em-3(具有平均晶粒厚度0.055μm和平均晶粒直径0.42μm)和Em-4(具有平均晶粒厚度0.057μm和平均晶粒直径0.44μm)按照描述于JP-A 2001-33903的实施例的乳液EM-2的制备而制成。另外，将这些乳液进行规定的化学敏化和光谱敏化。

类似于样品101制备样品104，只是用于第五层的碘溴化银乳液a替换为当量银量的乳液Em-3，且用于第九层的碘溴化银乳液a和用于第十二层的碘溴化银乳液f分别替换为当量银量的乳液Em-4。样品103的ISO速度证实为430。

样品105的制备

样品105类似于样品104制备，只是用于第五层的乳液Em-3的量改变为1.24g/m²，用于第九层的乳液Em-4的量改变为1.34g/m²，用于第五层的C-3的量改变为0.34g/m²，用于第九层的M-2的量改变为0.20g/m²，和用于第十二层的Y-1的量改变为0.50g/m².样品103的ISO速度证实为775。

                     样品的评估

根据下述的步骤分别老化将如此制成的样品101-105并评估染料云的尺寸，和最小和最大密度(也简单地称作Dmin和Dmax)和在进行加速老化试验之前或之后的敏感度(也简单地称作S)。

工艺101

制备出两部分的相应的样品。其中一部分根据以下步骤评估。另一部分在55℃和65％RH下老化2周并随后评估如下。

将老化和未老化的样品按照ANSI PH2.27中所定义的方法通过光学楔在200lux下曝光1/100秒。在曝光之后，样品根据彩色底片标准工艺C-41(Eastman Kodak Co.)进行处理，其中彩色显影在35℃下进行195秒。将如此处理的样品使用透射型光密度计(由X-rite Co.生产)用红色，绿色和蓝色光进行光密度分析，得到由横坐标-曝光(LogE)和纵座标-光学(D)组成的特性曲线。根据如此得到的每一样品的特性曲线，确定最低和最高密度。从最低密度减去基密度时的差异，和从最高密度减去基密度时的差异分别定义为最小密度(Dmin)和最大密度(Dmax)。敏感度定义为得到最低密度加上0.1(即，Dmin+0.1)的密度所需的曝光的倒数。敏感度表示为相对值，其中未老化样品的敏感度是100。

将每一未老化样品具有Dmin+0.1的密度的部分用显微镜进行染料云观察并确定500个染料云的平均直径。

基密度确定如下。样品按照与前述C-41工艺的相同方式处理，只是仅从彩色显影溶液中去除彩色显影剂。将所得黄色，品红色和青色密度(Y，N，C)定义为基密度。

工艺102

工艺102类似于前述工艺101进行，只是彩色显影中的处理条件由38℃和195秒改变为50℃和60秒。评估类似于工艺101而进行。

工艺103

工艺103类似于前述工艺101进行，只是彩色显影中的处理条件由38℃和195秒改变为45℃和120秒。评估类似于工艺101而进行。

在样品101-105的前述评估结果中，绿色敏感层(品红色染料图像)的特性值示于表1。表1

成像号	照相样品号	工艺号	品红色染料云直径(μm)	未老化样品			老化样品			注释
											Dmin	Dmax	S	Dmin	Dmax	S
				1-1	101	101	2.7	0.05	1.83								100	0.32	1.74	92	对比例
1-2	103	101	2.8							0.19	1.79	100	0.40	1.60	89	对比例
				1-3	104	101	2.2	0.17	1.81								100	0.35	1.61	91	对比例
1-4	105	101	2.7							0.20	1.84	100	0.37	1.68	93	对比例
				1-5	101	103	2.8	0.15	1.82								100	0.27	1.73	93	对比例
1-6	102	101	3.1							0.22	1.81	100	0.29	1.75	91	对比例
				1-7	102	102	3.5	0.00	1.90								100	0.07	1.91	100	本发明
1-8	103	102	3.9							0.01	1.95	100	0.10	1.97	101	本发明
				1-9	104	102	3.8	0.00	1.89								100	0.12	1.85	99	本发明
1-10	105	102	3.2							0.01	1.92	100	0.09	1.91	99	本发明
				1-11	102	103	3.2	0.01	1.81								100	0.19	1.78	97	本发明

从表1可以明确看出，本发明的彩色成像方法，即，本发明的照相材料和工艺的组合获得了增加的敏感度，优异的快速加工性能和改进的储存稳定性。尽管没有在表1中给出，类似结果在黄色和品色图像时也得到。

另外，通过将描述于JP-A 11-72891的再利用方法应用于上述的处理的样品，可以确认银和载体被适当回收。

                          实施例2

卤化银彩色照相材料的制备

样品201的制备

在96μm厚，底层聚苯二甲酸乙二醇酯胶片载体上，形成具有下示组成的以下层，得到多层彩色照相材料样品201。按照ANSI PH2.27的方法确定的样品201的ISO速度是250。每种化合物的加入量表示为g/m²，除非另有所指。卤化银或胶体银的量转化成银量且敏化染料(表示为“SD”)的量表示为mol/Ag mol.用于样品201的碘溴化银乳液和添加剂类似于较早给出的用于样品101的那些。山萮酸银按照JP-A2002-55410,0096-0097节制成，并向其中进一步加入ST-2。所得山萮酸银具有28％单分散性(即，晶粒尺寸分布系数)第一层：抗晕光层

黑色胶体银	0.16
		UV-1	0.30
CM-1	0.12
		油-1	0.24
AP-1	0.65
		明胶	1.33

第二层：中间层

碘溴化银乳液i	0.06
		AS-1	0.12
油-1	0.15
		DP-1	0.50
明胶	0.67

第三层：低速红色敏感层

碘溴化银乳液h	0.39
		碘溴化银乳液e	0.32
SD-1	2.22×10-4
		SD-2	3.72×10-5
SD-3	1.56×10-4
		SD-4	3.41×10-4
C-1	0.77
		CC-1	0.006
油-2	0.47
		AS-2	0.002
热溶剂TS-1	0.23
		山萮酸银	1.82
明胶	1.82

第四层：中速红色敏感层

碘溴化银乳液b	0.83
		碘溴化银乳液h	0.36
SD-1	3.46×10-4
		SD-2	2.44×10-5
SD-4	3.69×10-4
		C-1	0.42
油-2	0.27
		AS-2	0.003
热溶剂TS-1	0.28
		山萮酸银	0.62
氧化剂OH-1	0.05
		明胶	1.45

第五层：高速红色敏感层

碘溴化银乳液a	1.45
		碘溴化银乳液e	0.076
SD-2	1.35×10-5
		SD-12	2.43×10-4
SD-4	6.45×10-5
		C-2	0.10
C-3	0.17
		油-2	0.17
AS-2	0.004
		热溶剂TS-1	0.33
山萮酸银	0.82
		氧化剂OH-1	0.06
明胶	1.21

第六层：中间层

Y-1	0.08
		AS-1	0.11
油-1	0.17
		X-2	0.005
DP-1	0.55
		明胶	0.87

第七层：低速绿色敏感层

碘溴化银乳液h	0.32
		碘溴化银乳液e	0.11
SD-14	3.6×10-5
		SD-15	4.2×10-4
M-1	0.375
		油-1	0.41
AS-2	0.02
		AS-3	0.11
热溶剂TS-1	0.21
		山萮酸银	0.43
氧化剂OH-1	0.03
		明胶	1.21

第八层：中速绿色敏感层

碘溴化银乳液b	0.66
		碘溴化银乳液h	0.11
SD-13	3.7×10-4
		SD-6	3.44×10-4
SD-8	1.05×10-4
		M-1	0.18
油-1	0.23
		AS-3	0.046
AS-4	0.006
		热溶剂TS-1	0.23
山萮酸银	0.39
		氧化剂OH-1	0.04
明胶	1.01

第九层：高速绿色敏感层

碘溴化银乳液a	1.24
		碘溴化银乳液e	0.076
SD-13	8.0×10-5
		SD-6	3.42×10-4
SD-8	1.04×10-4
		M-1	0.038
M-2	0.078
		油-1	0.20
AS-2	0.007
		AS-3	0.035
热溶剂TS-1	0.38
		山萮酸银	0.41
氧化剂OH-1	0.03
		明胶	1.03

第十层：黄色滤光器层

黄色胶体银	0.053
		AS-1	0.15
油-1	0.18
		DP-1	0.42
明胶	0.75

第十一层：低速蓝色敏感层

碘溴化银乳液g	0.23
		碘溴化银乳液e	0.22
SD-9	1.14×10-4
		SD-10	1.62×10-4
SD-11	4.39×10-4
		Y-1	0.90
油-1	0.29
		AS-2	0.014
X-1	0.10
		热溶剂TS-1	0.28
山萮酸银	0.29
		氧化剂OH-1	0.02
明胶	1.49

第十二层：高速蓝色敏感层

碘溴化银乳液f	1.34
		碘溴化银乳液g	0.25
SD-9	4.11×10-5
		SD-10	1.95×10-5
SD-11	1.59×10-4
		Y-1	0.33
油-1	0.17
		AS-2	0.010
热溶剂TS-1	0.41
		山萮酸银	0.33
氧化剂OH-1	0.04
		明胶	1.05

第十三层：第一保护层

碘溴化银乳液i	0.20
		UV-1	0.11
UV-2	0.055
		X-1	0.078
明胶	0.70

第十四层：第二保护层

PM-1	0.13
		PM-2	0.018
蜡-1	0.021
		明胶	0.55

样品202的制备

类似于样品201制备样品202，只是第三，第四，第五，第七，第八，第九，第十一和第十二层的明胶量改变为各自的0.7倍。

制备样品203至207

样品203-207类似于样品202制备，只是用于第二和第十层的DP-1分别替换为等摩尔量的CDP-1，CDP-2，CDP-3，CDP-4，和CDP-5。

样品208的制备

样品208类似于样品201制备，只是将0.21g/m²4-甲基邻苯二甲酸和0.43g/m²酞嗪酮加入第五，第九和第十二层中的每一层。

样品209的制备

样品209类似于样品201制备，只是ET-1以相应的层的0.1mol％银的量加入第五，第九和第十二层中的每一层。

样品210的制备

样品210类似于样品201制备，只是HO-1以相应的层的0.2mol％银的量加入第五，第九和第十二层中的每一层。

样品211的制备

样品211类似于样品201制备，只是制备工艺改变使得单分散性是8％。

样品212的制备

样品212类似于样品201，只是用于第三，第四和第五层的C-1，C-2和C-3分别替换为等摩尔量的描述于JP-B 6-64319的C-6；用于第七，第八和第九层的M-1和M-2替换为等摩尔量的描述于前述出版物的MM-2；用于第十一和第十二层的Y-1替换为等摩尔量的描述于前述出版物的Y-3，且每种前述物质以类似于描述于前述出版物的方法而加入。

样品213的制备

样品213类似于样品201制备，只是CDS-1以相应的层的10mol％成色剂的量加入第五，第九和第十二层中的每一层。

除了描述于实施例1的那些，以下给出用于前述样品的化合物。AP-1

CDP-5                                        TS-1

ST-2                                         OH-1

                   样品的评估

分别根据下述步骤处理如此制成的样品201-213并评估染料云尺寸，和最小和最大密度(Dmin和Dmax)和在进行加速老化试验之前或之后的敏感度(5)。

制备出两部分的相应的样品201-213。其中一部分根据以下步骤评估。另一部分在55℃和65％RH下老化两周并随后评估如下。

将老化和未老化的样品按照ANSI PH2.27中所定义的方法通过光学楔在200lux下曝光1/100秒。在曝光之后，样品分别在120℃下加热30秒。在加热之后，将样品根据彩色底片标准工艺C-41(Eastman KodakCo.)分别进行漂白，定影和稳定化。该工艺指的是工艺201。将如此处理的样品使用透射型光密度计(由X-rite Co.生产)用红色，绿色和蓝色光进行光密度分析，得到由横坐标-曝光(LogE)和纵座标-光学(D)组成的特性曲线。根据如此得到的每一样品的特性曲线，确定最低和最高密度。从最低密度减去基密度时的差异，和从最高密度减去基密度时的差异分别定义为最低密度(Dmin)和最大密度(Dmax)。敏感度定义为得到最低密度加上0.1(即，Dmin+0.1)的密度所需的曝光的倒数。敏感度表示为相对值，其中未老化样品的敏感度是100。

将具有Dmin+0.1的密度的部分用显微镜进行染料云观察并确定500个染料云的平均直径。

在样品的前述评估结果中，绿色敏感层(品红色染料图像)的特性值示于表2。

表2

成像号	照相样品号	工艺号	品红色染料云直径(μm)	未老化样品			老化样品			注释
											Dmin	Dmax	S	Dmin	Dmax	S
				2-1	201	201	0.8	0.19	1.73								100	0.53	1.55	89	对比例
2-2	202	201	3.3							0.02	1.92	100	0.19	1.90	97	本发明
				2-3	203	201	4.3	0.00	1.93								100	0.10	1.92	100	本发明
2-4	204	201	3.9							0.01	1.90	100	0.11	1.91	99	本发明
				2-5	205	201	4.2	0.02	1.91								100	0.12	1.89	98	本发明
2-6	206	201	3.4							0.09	1.84	100	0.20	1.80	97	本发明
				2-7	207	201	3.3	0.02	1.90								100	0.09	1.91	99	本发明
2-8	208	201	3.5							0.07	1.88	100	0.21	1.88	97	本发明
				2-9	209	201	4.1	0.08	1.85								100	0.18	1.80	95	本发明
2-10	210	201	3.8							0.05	1.87	100	0.22	1.85	96	本发明
				2-11	211	201	4.3	0.09	1.88								100	0.15	1.90	97	本发明
2-12	212	201	3.2							0.02	1.85	100	0.14	1.83	99	本发明
				2-13	213	201	6.7	0.04	1.89								100	0.08	1.88	99	本发明

从表2可以明确看出，在包括彩色显影剂的光热照相材料中，包含本发明的组成的样品导致具有增加的敏感度，优异的快速加工性能和改进的储存稳定性的彩色成像方法。尽管没有在表1中给出，类似结果在黄色和品红色图像时得到。

另外，由于将描述于JP-A 11-72891的再利用方法应用于上述的处理的样品，可以确认，银和载体被适当地回收。

                        实施例3

将在实施例1和2中制成的照相样品按照135尺寸胶片标准分别转化并包装在盒中。使用这些胶片样品和配有35mm焦距和F：2的镜头(F4，Nikon Corp.的产品)的单镜头反射照相机，对包括人物，花，绿色植物，远处山脉和蓝色天空的5个场景进行照相，其中将ISO速度设定为800。然后，将曝光的胶片样品根据描述于实施例1和2的方法进行彩色显影，没有进一步进行漂白，定影和稳定化工艺，得到其中留有显影银和卤化银的显影样品。

由如此显影的胶片，使用2048×2048像素的单色CCD照相机(KX4，得自Eastman Kodak Co.)得到R，G和B分离负像，其中红色分离滤光器(明胶滤光器W26，得自Eastman Kodak Co.)，绿色分离滤光器(W99)或蓝色分离滤光器(W98)排列在光源和胶片之间。使用LED打印机(得自KonicaCorp.)将如此得到的RGB图像数据输出到A4-尺寸(210mm×297mm)和2L-尺寸(127mm×178mm)的QAA7型Konica彩色纸上以得到彩色印刷品。

针对图像的清晰度和粒状外观，绿色植物的鲜艳度和山脉的表观深度，10个人对如此得到的彩色印刷品进行感观试验。结果证实，使用由本发明工艺得到的样品制成的彩色印刷品绝不差于在常规照相体系中得到的图像。

                        实施例4

将用于实施例3的样品显影，并随后按照C41标准工艺进一步进行漂白，定影和稳定化工艺。将如此处理的样品类似于实施例3进行评估。结果证实，所得印刷品绝不差于在常规照相体系中得到的图像。

                        实施例5

将用于实施例3的样品显影并使用CCD照相机读取。然后，将显影样品按照C41标准工艺进一步进行漂白，定影和稳定化工艺。然后，类似于实施例3，将处理的样品用CCD照相机读取并由所得R，G和B分离负像，得到被证实绝不差于在常规照相体系中得到的图像的彩色印刷品。

                        实施例6

类似于实施例3对样品进行处理和评估，前提是如果处理的样品使用CCD照相机读取，图像校正处理按照描述于JP-A 6-28468的方法基于传输通过照相材料样品的红外光而进行。结果证实，它绝不差于或优于在常规照相体系中得到的图像。在使用红外反射光进行校正时也得到类似结果。

                        实施例7

类似于实施例1进行处理和评估，只是使用描述于JP-A2002-55418的实施例1的处理元件进行彩色显影。类似于实施例1，证实本发明提供一种获得增加的敏感度和优异的储存稳定性的彩色成像方法。

Claims (20)

1.一种形成彩色图像的方法，包括：

将包括载体的卤化银彩色照相材料成像曝光，所述载体在其上具有至少一包含卤化银晶粒和形成染料的成色剂的卤化银光敏层和至少一光不敏感层，和

将曝光的照相材料在43-180℃温度下进行显影以形成彩色图像，

其中，如果照相材料曝光使得显影的光敏层具有最低密度加上0.1的透射密度，该显影的光敏层包含平均直径为3.0-20.0μm的染料云。

2.权利要求1的方法，其中显影温度是50℃-160℃。

3.权利要求1的方法，其中光敏层是选自包含蓝色敏感卤化银晶粒和能形成黄色染料的成色剂的蓝色敏感层、包含绿色敏感卤化银晶粒和能形成品红色染料的成色剂的绿色敏感层、和包含红色敏感卤化银晶粒和能形成青色染料的成色剂的红色敏感层中的一种。

4.权利要求1的方法，其中照相材料具有不低于800的ISO速度。

5.权利要求1的方法，其中卤化银晶粒由具有不低于8的平均长宽比的片状晶粒组成。

6.权利要求5的方法，其中片状晶粒的平均厚度为0.01-0.07μm。

7.权利要求1的方法，其中光敏层和光不敏感层中的至少一种包含彩色显影剂或其前体。

8.权利要求7的方法，其中所述前体是一种能够释放对苯二胺型彩色显影剂的化合物。

9.权利要求1的方法，其中光敏层和光不敏感层中的至少一种包含图像色调改性剂。

10.权利要求1的方法，其中光敏层和光不敏感层中的至少一种包含电子转移剂。

11.权利要求1的方法，其中光敏层和光不敏感层中的至少一种包含肼衍生物。

12.权利要求1的方法，其中光敏层包含晶粒尺寸变异系数为0.1-25％的有机银盐晶粒。

13.权利要求1的方法，其中能形成染料的成色剂是费歇尔型成色剂。

14.权利要求1的方法，其中光敏层包含当与彩色显影剂的氧化产物反应时可形成基本上无色化合物的化合物。

15.一种形成彩色图像的方法，包括步骤：

(a)将包括载体的卤化银彩色照相材料成像曝光，所述载体在其上具有至少一包含卤化银晶粒和形成染料的成色剂的卤化银光敏层和至少一光不敏感层，

(b)将曝光的照相材料在43-180℃温度下进行显影以形成彩色图像，

(c)将所形成的彩色图像的信息通过图像传感器转化成数字图像信息，

其中，如果照相材料曝光使得显影的光敏层具有最低密度加上0.1的透射密度，该显影的光敏层包含平均直径为3.0-20.0μm的染料云。

16.权利要求15的方法，其中在步骤(c)中，采用由照相材料反射的光。

17.权利要求15的方法，其中在步骤(c)中，采用红外光。

18.权利要求15的方法，其中进行步骤(c)而不去除包含在照相材料中的卤化银或光不敏感银化合物。

19.权利要求15的方法，其中在步骤(c)之前，该方法进一步包括步骤：

(b’)将已进行彩色显影的照相材料进行至少一种选自漂白，定影和稳定化的处理，得到彩色图像。

20.一种形成彩色图像的方法，包括步骤：

(a)将包括载体的卤化银彩色照相材料成像曝光，所述载体在其上具有至少一包含卤化银晶粒和形成染料的成色剂的卤化银光敏层和至少一光不敏感层，

(b)将曝光的照相材料在43-180℃温度下进行显影以形成彩色图像，

(c)将所形成的彩色图像的信息通过图像传感器转化成数字图像信息，

其中，如果照相材料曝光使得显影的光敏层具有最低密度加上0.1的透射密度，该显影的光敏层包含平均直径为3.0-20.0μm的染料云，且进行步骤(c)而不去除包含在照相材料中的卤化银或光不敏感银化合物；

且其中，照相材料具有不低于800的ISO速度，卤化银晶粒由具有不低于8的平均长宽比的片状晶粒组成，光不敏感层包含彩色显影剂或其前体，且光敏层包含一种晶粒尺寸变异系数为0.1-25％的有机银盐晶粒。