CN1135436C - 卤化银照相光敏材料 - Google Patents

Abstract

卤化银照相光敏材料，它包括透明片基和在其上提供的含有黄色偶联成色剂、品红偶联成色剂和青色偶联成色剂以便在曝光后由彩色显影形成单色影像的光敏层，其中品红偶联成色剂与彩色显影剂的氧化产物发生偶联的相对速率高于黄色或青色偶联成色剂的速率。

Description

卤化银照相光敏材料

本发明涉及用于形成单色影像的卤化银照相光敏材料，尤其涉及一种可彩色显影的拍照用卤化银照相光敏材料(下面称作照相材料)。

目前，广泛使用一种照相系统，其中拍照用的彩色照相材料(彩色负片)被装入照相机中，被曝光，显影，然后显影的彩色负片在彩色相纸上印像而获得了彩色正像(负-正系统)。

另一方面，拍照用的反转型彩色照相材料(彩色反转片)，在曝光后，仅仅进行反转显影获得正像，优点是：显影的片原样就可观察或通过幻灯放映机来观察，或被印像产生正彩色印像品(负-负系统)。然而，反转型照相材料不象负-正系统那样受到普遍欢迎，因为该照相材料具有窄的摄影宽度而不适合于简便摄影，和正彩色印像品相当昂贵。

最近，在市场上出现了一种预装摄影装置，所谓的安装镜头的胶片(其中未曝光的彩色负片以易于即时曝光的状态包装)，使得拍照机会有了增加，进一步促进负-正系统的发展。

伴随着彩色照相系统的发展，近年来黑白(或单色)照相机材料引起了不大不小的畅销。这被认为归因于以下事实：黑白(或单色)影像可以清晰地辨认和其独特的像质被认为是神秘的，与平常的充斥市场的彩色照片相比而言。

普通的单色照相机材料的主要用户是专业人员和熟练人员。然而，因为  “Torikkiri Konica Shirokuro”(Film-In-Mini Konica Black-and-White)已在1995年4月投放市场，每个人都能欣赏到通过使用单色照相材料所实现的基本照相技术。结果，照相业不得不致力于这一难以预料的受欢迎的介质。

银成像型单色照相机材料在摄影加工上完全不同于负-正方法的彩色照相系统，产生的问题是在商业用加工设备中需要对单色照相材料作令人讨厌的选择和后加工，并不得不安装供单色照相材料用的单独的加工生产线。

现在有一种已知的单色照相机材料，它与负-正系统的普遍采用的彩色照相加工方法兼容；例如，通过使用黑色偶联成色剂(coupler)而形成单色影像的照相材料，如US专利2,592,514和4,348,474；JP-B63-59136(在本文中术语“JP-B”是指已审定和公告的日本专利)中所述。US专利2,181,944，2,186,736，4,368,255和5,141,844；JP-A 57-56838，57-58147，58-215645，3-107144，6-214357和7-199421；和JP-A6-505580也公开了通过使用黄色、品红和青色偶联成色剂的混合物形成单色染料影像的技术。

虽然按照普通加工技术来加工，但是其中任何一种都面临的问题是在印像纸上印像很麻烦。当上述技术用于普通的彩色显影时，因各偶联成色剂的反应活性的不同，这些成色组分中任一种会破坏与其它组分的平衡。结果，因显影剂的浓度、PH、温度或污染(不需要物质的夹带)方面的原因很难在总体密度范围内或加工变化范围内获得中性灰色，使得很难稳定地形成单色影像。在最终影像中优选作为单色印像品的是暖色调，暖和的、怀旧的棕褐色调，所以，希望容易地制成这些棕褐色调的单色印像品。

此外，即使通过彩色负性显影再结合彩色印像纸能够形成单色影像，和除非提供单色相纸印像适应性，否则很难满足消费者的各种需要。

对于用染料形成单色印像的情况，所有的偶联成色剂在高曝光区域内反应引起非粒性(nongranularity)，在高密度区域内产生优异粒性，与银影像相比而言。然而，相反，在低曝光区域中粒性受到损害，这样有必要在低曝光区域中增强单色染料影像的粒性。由于人的眼睛对从中性单色调发生的轻微色调位移非常敏感，有必要进一步进行设计来产生光滑的色调，考虑到显影的依赖性和对高敏感性、介质敏感性和低敏感性层而言的显影性的平衡。

因此，本发明的目的是提供一种拍照用的形成单色影像的卤化银照相光敏材料，它适合于负-正系统的彩色照相加工，在粒性上表现优异，容易在彩色或黑白相纸上印像并能够容易地制备出棕褐色黑白印像品。

本发明的目的是通过以下来实现的：

(1)卤化银照相光敏材料，它包括透明片基和在其上提供的含有黄色偶联成色剂、品红偶联成色剂和青色偶联成色剂以便在曝光后由彩色显影形成单色影像的光敏层，其中品红偶联成色剂与彩色显影剂的氧化产物发生偶联的相对速率高于黄色或青色偶联成色剂的速率。

(2)在(1)中描述的卤化银照相光敏材料，其中黄色、品红或青色偶联成色剂的相对偶联速率是根据以下CRR值来定义的，品红偶联成色剂的CRR值低于黄色或青色偶联成色剂的值，

       CRR＝(Do)max/(Dc)max

其中(Do)max表示当分别含有黄色、品红或青色偶联成色剂的照相材料样品进行曝光和在显影溶液中进行彩色显影时所获得的最高密度，(Dc)max表示当照相材料样品进行曝光和在进一步含有1.5g/l的柠嗪酸的显影溶液中进行显影时所获得的最高密度；

(3)在(1)或(2)中描述的卤化银照相材料，其中品红偶联成色剂的CRR值(CRR-M)，黄色偶联成色剂的CCR值(CRR-Y)和青色偶联成色剂的CRR值(CRR-C)满足以下关系式，

        0.8＜CRR-M/CRR-Y＜1.0

        0.8＜CRR-M/CRR-C＜1.0

(4)在(1)、(2)或(3)中描述的卤化银照相材料，其中黄色、品红和青色偶联成色剂分别由以下通式(1)、(2)和(3)表示，

通式(1)其中R₁和R₂各自表示氢原子或取代基，k和l各自表示1-5中的整数，条件是当k或l是2或2以上时，几个R1或几个R2可以相互之间相同或不同和X表示在与芳族伯胺彩色显影剂的氧化产物偶联后能够被释放的基团，

通式(2)

其中R₃表示取代基，R₂和l各自与通式(1)中的定义相同，条件是当l是2或2以上时，几个R₂可以相互之间相同或不同，和X表示与通式(1)同样定义的基团，条件是该基团通过氮原子键接于吡唑啉酮环的4-位，

通式(3)

其中R2和R3与通式(2)中的定义相同，p表示1-4中的整数，条件是当p是2或2以上时，几个R₂可以相互之间相同或不同，和X为氢或与通式(1)中的定义相同；

(5)在(1)、(2)或(3)中描述的卤化银照相材料，其中黄色和青色偶联成色剂是分别由通式(1)和(3)表示的那些，品红偶联成色剂是通过聚合由通式(4)表示的单体所获得的聚合偶联剂，

通式(4)其中R₂和l与通式(2)中定义的相同，条件是当l是2或2以上时，R₂可以相互之间相同或不同，X与通式(1)中的定义相同和Q表示具有烯属不饱和双键的取代基；

(6)在(1)、(2)或(3)中描述的卤化银照相材料，其中黄色、品红和青色偶联成色剂是分别由以下通式(5)、(6)和(7)表示的那些，

通式(5)

其中R₁表示氢原子或取代基，k表示1-5中的整数，条件是当k是2或2以上时，R₁可以相互之间相同或不同，和X与通式(1)中的定义相同，

通式(6)

其中R₃表示取代基，R₂和l与通式(1)中的定义相同，条件是当l是2或2以上时，R₂相互之间可以相同或不同，和X是与通式(1)中所定义的相同的基团，条件是该基团通过硫原子键接于吡唑啉酮环的4-位，

通式(7)

其中R₂和R₃与通式(2)中所定义的相同，R₄表示取代基，n表示1或2，条件是当n是2时，R₂相互之间可以相同或不同，和X是氢原子或与通式(1)中所定义的相同的基团，

(7)在(1)-(6)中任何一个中描述的卤化银照相材料，其中所有以上所述偶联成色剂是两当量(two-equivalent)偶联成色剂；

(8)在(1)-(7)中任何一个中描述的卤化银照相材料，其中光敏层包括至少两光敏亚层，各自含有上述的偶联成色剂和亚层具有同样的光谱敏感性；

(9)在(1)、(2)或(3)中描述的卤化银照相材料，其中光敏层包括高速光敏亚层，中速光敏亚层和低速光敏亚层，它们在光谱敏感性上相同但在速度上不同；低速亚层含有一定量的可形成染料影像的成色剂，该量使得所给出的密度不低于被显影照相材料的最高密度的40％；

(10)在(1)、(2)或(3)中描述的卤化银照相材料，其中光敏层进一步含有DIR化合物，照相材料进一步包括在距离片基比距离光敏层更远的地方所提供的UV吸收光敏层，并在波长370nm下、在最低密度部分内具有透过密度为1.0-2.0。

(11)在(1)、(2)或(3)中描述的卤化银照相材料，其中光敏层包括高速光敏亚层，中速光敏亚层和低速光敏亚层，它们在光谱敏感性上相同和在速度上不同，高速、中速和低速亚层各自含有DIR化合物和低速亚层中DIR化合物的摩尔含量大于高速或中速亚层的摩尔含量；

(12)在(1)-(11)中任何一项中描述的卤化银照相材料，其中光敏层含有着色的偶联成色剂；

(13)在(1)-(12)中任何一项中描述的卤化银照相材料，其中照相材料是在其中负影像被印像在彩色相纸上或单色相纸上形成带有单色调的正印像的负-正工艺中使用的负片；

(14)照相装置，其中在(1)-(13)中描述的卤化银照相材料以能够照相的状态被装载和包装；和

(15)通过将在(1)-(13)中任何一项中描述的卤化银照相材料曝光和用彩色显影溶液将曝光的照相材料显影来形成单色影像的方法。

图1是照相装置的透视图。

图2是在提供纸壳(paper cover)之前的一次性使用型照相机的正面视图。

图3是在提供纸壳之前的一次性使用型照相机的底视图。

图4是照相机身、正面盖和背面盖的分解透视图。

图5是提供了纸壳的一次性使用型照相机的正面视图。

图6是提供了纸壳的一次性使用型照相机的底视图。

编号：

1 一次性使用型照相机

2 照相机身

3 正面盖

4 背面盖

5 在背面盖4的下端形成的接合孔

6 在照相机身的下端形成的接合凸起部

7 在背面盖4的上端形成的接合钩

8 在背面盖4的上端形成的接合孔

9，11 在背面盖4的下端形成的构成接合凸起部的接合凹面

10，12 在正面盖3的下端形成的接合钩

14 凸面部分

15 取景窗

16 闪光灯窗

18 松脱按钮

23 照相镜头

24 在正面盖上形成的镜头窗

28 闪光发射部

29 取景物镜

30 机盒

31 照相镜头

32 镜头安放器

33 闪光发射器

34 取景器

35 闪光灯充电的指示灯

36 胶卷计数窗

37 松脱按钮

38 胶卷卷绕旋钮

39 后盖

50 纸壳

51 带缺口的模切线

52 被插入纸壳50的边缘内的凹面

在本发明中，表达短语“单色”是指单色或单色调，并不总是黑白或单独由显影的银组成的色调。因此，例如，单色影像是指基本上具有单色或单色调的影像。

按以下所定义的CRR值测定各偶联成色剂的相对偶联速率。因此，通过单独将各偶联成色剂分散并将所得到的分散液加入到卤化银乳剂中所制备的照相材料样品首先被曝光和然后在显影溶液中显影。在这种情况下，显影的样品的最高密度被表示为(Do)max。该照相材料样品也可以被曝光和用与以上所述相同的显影溶液显影，例外的是进一步向显影溶液中加入1.5g/l的柠嗪酸。被显影的样品的最高密度被表示为(Dc)max。偶联成色剂的偶联速率能够根据以下等式作相对的评价：

       CRR＝(Do)max/(Dc)max

换句话说，CRR值不低于1.0和接近1.0，偶联速率越高。在兼用几种同样色彩类型的偶联成色剂时，使用在偶联成色剂当中有最高偶联速率的偶联成色剂的CRR值。

一般来说，在2-位具有脲基的酚类青色偶联成色剂将根据所使用的高沸点溶剂的类型和量来改变它们的反应活性和色调。所以，为了通过彩色显影获得单色影像，在等同的油滴中优选含有黄色、品红和青色偶联成色剂，这样通过以相同的量使用等同的高沸点偶联成色剂来测定相对偶联速率。

根据本发明，品红偶联成色剂的偶联相对速率高于黄色或青色偶联成色剂的速率是指品红偶联成色剂的CRR值比黄色或青色偶联成色剂的速率更接近于1.0，和优选的是品红偶联成色剂的CRR值(表示为CRR-M)，黄色偶联成色剂的值(表示为CRR-Y)和青色偶联成色剂的值(表示为CRR-C)满足以下关系式：

           0.8＜CRR-M/CRR-Y＜1.0

           0.8＜CRR-M/CRR-C＜1.0

CRR-Y和CRR-C中任何一个可以大于或等于另一个。当偶联速率比没有落在上述范围内时，产生的问题是：不会获得优异的中和，降低了由印像机按钮操作所制成的棕褐色调印像品的产量，因偶联成色剂的加入增多而限制了涂层(coating)，或物理性能上的麻烦如发生渗色，导致降低本发明的效果。

在本发明中使用的黄色、品红和青色偶联成色剂包括现有照相技术中已知的那些。

下面将详细描述由通式(1)表示的偶联成色剂。在上述通式(1)中，R₁和R₂各自表示氢原子或取代基，k和l各自表示1-5中的整数，条件是当k或l是2或2以上时，几个R₁或几个R₂可以相同或不同和X表示在与芳族伯胺彩色显影剂的氧化产物偶联形成染料后能够被释放的基团。由R₁和R₂表示的取代基的例子包括卤素原子，和烷基，环烷基，芳基和杂环基，它们可直接键接或通过二价原子或基团键接。二价原子或基团的例子包括氧原子，氮原子，硫原子，羰基氨基，氨基羰基，磺酰基氨基，氨基磺酰基，氨基，羰基，羰氧基，氧羰基，亚脲基，硫代亚脲基，硫代羰基氨基，磺酰基，磺酰氧基和氧基磺酰基。被列举作为由R₁和R₂表示的取代基的例子的烷基、环烷基、芳基和杂环基可以被取代。取代基的例子包括卤素原子，硝基，氰基，烷基，链烯基，环烷基，芳基，烷氧基，芳氧基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，羧基，磺基，氨基磺酰基，氨基甲酰基，酰基氨基，脲基，尿烷，磺酰胺基，杂环基，芳基磺酰基，烷基磺酰基，芳基硫基，烷基硫基，烷基氨基，苯胺基，羟基，亚氨基和酰基。

当与芳族伯胺彩色显影剂的氧化产物偶联形成染料时可释放的基团的例子，由X表示，包括卤素原子，烷氧基，芳氧基，杂环基氧基，酰氧基，烷硫基，芳基硫基，杂环基硫基，

(其中X₁表示为形成含有氮原子和选自碳原子、氧原子、氮原子和硫原子的一个原子的5员或6员环所必要的原子基团)，酰基氨基和磺酰胺基。

举例的例子示于以下。

卤素原子：氯，溴，碘原子烷氧基：-OC₂H₅，                         -OCH₂CONHCH₂CH₂OCH₃，

                                                              等芳氧基：

                                                                等杂环基氧基：

等酰硫基：

等烷硫基：-SCH₃，-SC₂H₅，-SC₈H₁₇，-SC₁₂H₂₅ -SCH₂COOC₂H₅，-SCH₂CH₂OC₂H₅，等

                                                         等杂环基硫基：

                                         等吡唑基，咪唑基，三唑基，四唑基，

                                                     等酰氨基：

                                         等磺酰胺基：

               等亚烷基：等

在由通式(1)表示的偶联成色剂中(黄色偶联成色剂)，X优选是芳氧基或

(其中X1与以上所述的X1的定义相同)。此外，通式(1)包括由R1，R2或X形成的二聚体或更高级的聚合物。

下面将详细描述由通式(2)表示的偶联成色剂。在通式(2)中，R₃表示取代基，R₂和l各自与通式(1)中所定义的相同，条件是当l是2或2以上时，几个R₂可以相同或不同，和X表示与通式(1)中定义相同的基团，条件是该基团通过氮原子键接于吡唑啉酮环的4-位上。

R₂的例子包括与通式(1)的R₂所列举的相同的基团。由R₃表示的取代基的例子是烷基，环烷基，芳基和杂环基。这些基团可以是取代的和取代基的例子包括在通式(1)的R₁和R₂中列举的那些。在由通式(2)表示的偶联成色剂(品红成色剂)中，X的例子包括通式(1)的那些和其中优选的是吡唑基，咪唑基，三唑基，四唑基和(其中X1与以上所述的X1的定义相同)。此外，通式(1)包括由R₂，R₃或X形成的二聚体或更高级的聚合物。

下面将描述由通式(3)表示的偶联成色剂。在通式(3)中，R₂和R₃各自与通式(2)中所定义的相同，p表示1-4中的整数，条件是当p是2或2以上时，几个R₂相互之间可以相同或不同，和X是氢原子或与通式(1)中定义相同。R₂和R₃的例子包括通式(2)的R₂和R₃所列举的那些。

下面将详细地描述由通式(4)表示的偶联成色剂。在通式(4)中，R₂和l与通式(2)中的定义相同，条件是当l是2或2以上时，几个R₂相互之间可以相同或不同，X与通式(1)中的定义相同和Q表示具有烯属不饱和双键的取代基。R₂和X的例子包括在通式(1)中列举的那些。Q优选是由通式(4A)表示的基团：

       通式(4A)

其中R₄₁表示氢原子，卤素原子，或烷基(优选具有1-4个碳原子的低级烷基，如甲基，乙基和叔丁基)，它们可以是取代的；L表示二价基团，-CONH-，-NHCONH-或-NH-；P表示二价基团，-CONH-，-SO₂-或-COO-(优选-CONH-或-COO-)；A表示亚烷基(优选具有1-10个碳原子的亚烷基)或亚苯基的二价基团。亚烷基可以是直链或支链的，其例子包括亚甲基，甲基亚甲基，二亚甲基和十亚甲基以及亚烷基和亚苯基可以是取代的；和m和n各自是0或1。在通式(4A)中，L优选是-CONH-或-NH-，n是0或1，A是间-亚苯基，m是0或1，p是-CONH-和R₄₁是低级烷基；和更优选L是-CONH-，m是0，n是0和R₄₁是低级烷基，特别是甲基。由A表示的亚烷基和亚苯基可以是取代的，取代基的例子包括芳基(例如苯基)，硝基，羟基，氰基，磺基，烷氧基(例如乙氧基)，酰氧基(例如乙酰氧基)，酰基氨基(例如乙酰基氨基)，磺酰胺基(例如甲烷磺酰胺基)，氨基磺酰基(例如甲基氨基磺酰基)，卤素原子(例如氟，氯，溴)，羧基，氨基甲酰基(例如甲基氨基甲酰基)，烷氧基氨基甲酰基(例如甲氧基氨基甲酰基)和磺酰基(例如甲基磺酰基)。亚烷基或亚苯基可被两个或多个这些取代基所取代，其中取代基可以相互之间相同或不同。在本发明中使用通过聚合由通式4)表示的偶联成色剂单体所获得的聚合物偶联成色剂。下面给出由通式(4)表示的偶联成色剂单体的举例性例子，但本发明并不限于这些实例。

下面给出通过聚合由通式(4)表示的偶联成色剂单体所获得的聚合物偶联成色剂的举例性例子，但本发明并不限于这些实例。

下面将进一步描述由通式(5)表示的偶联成色剂。在通式(5)中，R₁表示氢原子或取代基，k表示1-5中的整数，条件是当k是2或2以上时，R₁相互之间可以相同或不同，和X与通式(1)中所定义的相同。通式(5)包括二聚体或更高级聚合物，它们是由R₁或X连接所形成的。

下面将进一步描述由通式(6)表示的偶联成色剂。在通式(6)中，R₃表示取代基，R₂和l与通式(1)中定义相同，条件是当l是2或2以上时，R₂相互之间可以相同或不同，和X是与通式(1)所定义的相同的基团，条件是该基团通过硫原子键接于吡唑啉酮环的4-位。R₂的例子包括在通式(1)中作为R₂所列举的那些。R₃的例子包括烷基，环烷基，芳基和杂环基。这些基团可以是取代的，取代基的例子包括在通式(1)的R₁和R₂中作为取代基所列举的那些。X的例子包括在通式(1)中作为X所列举的那些，其中优选的是烷硫基，芳基硫基或杂环基硫基。通式(6)包括二聚体或更高级聚合物，它们是通过R₂、R₃或X连接所形成的。

下面将进一步描述由通式(7)表示的偶联成色剂。在通式(7)中，R₂和R₃与通式(2)中的定义相同，R₄表示取代基，n表示1或2的整数，条件是当n是2时，R₂相互之间可以相同或不同，和X是氢原子或与通式(1)中所定义的相同的基团。R₂和R₃的例子包括在通式(2)中作为R₂和R₃所列举的那些。R₄的例子包括在通式(2)中作为R₄所列举的那些。在由通式(7)表示的偶联成色剂(青色成色剂)中，X的例子包括在通式(1)中作为X列举的那些，其中优选的是卤素原子，烷氧基，芳氧基和磺酰胺基。通式(7)包括二聚体或更高级聚合物，它们是通过R₂、R₃、R₄或X连接所形成的。

下面给出由通式(1)-(3)和(5)-(7)表示的偶联成色剂的举例性例子，但本发明并不限于这些实例。

根据本发明，黄色偶联成色剂的引入量优选是5×10^-5-2×10^-3mol/m²，更优选1×10^-4-2×10^-3mol/m²，和更优选2×10^-4-2×10^-3mol/m²；品红偶联成色剂的引入量优选是2×10^-5-1×10^-3mol/m²，更优选5×10^-5-2×10^-3mol/m²，和更优选1×10^-4-1×10^-3mol/m²；青色偶联成色剂的引入量优选是5×10^-5-2×10^-3mol/m²，更优选1×10^-4-2×10^-3mol/m²，和更优选2×10^-4-2×10^-3mol/m²。

为了将本发明中使用的偶联成色剂引入卤化银乳剂中，将偶联成色剂溶于有或没有低沸点溶剂的高沸点溶剂中，与含有表面活性剂的明胶水溶液混合，然后借助于高速混合机、胶体磨、超声波均化器或毛细管型分散机加以分散而形成乳剂。所使用的高沸点溶剂的例子包括羧酸酯，羧酸酰胺，醚类和取代的烃类，如邻苯二甲酸二正丁基酯，邻苯二甲酸二异辛基酯，邻苯二甲酸二(甲氧基乙基)酯，己二酸二正丁基酯，己二酸二异辛基酯，柠檬酸三正丁基酯，月桂酸丁酯，癸二酸二正丁基酯，磷酸三甲苯基酯，磷酸三正丁基酯，磷酸三异辛基酯，N，N-二乙基己酸酰胺，N，N-二甲基棕榈酸酰胺，正丁基十五烷基苯基醚，乙基-2，4-二叔丁基苯基醚，琥珀酸辛基酯，马来酸二辛基酯。低沸点溶剂的例子包括乙酸乙酯，乙酸丁酯，环己烷和丙酸丁酯。

本发明的卤化银照相光敏材料，即形成单色影像的卤化银照相材料，优选含有着色的偶联成色剂。着色的偶联成色剂在照相技术中是已知的，它甚至在未反应状态下具有颜色并可以形成染料影像如黄色、品红、青色或黑色影像，或不会形成任何颜色的影像。一般来说，着色的偶联成色剂是指在彩色显影前后具有不同颜色的偶联成色剂。在本发明中优选使用的着色的偶联成色剂是选自带黄色的品红偶联成色剂，带品红色的青色偶联成色剂和带黄色的青色偶联成色剂的至少一种，下面将进一步描述。

在本发明中，带黄色的品红偶联成色剂是指在可见光吸收区的400-500nm处具有吸收最大值并能够形成在可见光吸收区的510-580nm处具有吸收最大值的品红染料的品红偶联成色剂。在本发明中优选使用的带黄色的品红偶联成色剂是由通式(I)表示的：

       通式(I)

          Cp-N＝N-R₁其中Cp表示品红偶联成色剂部分，其偶联部位键接于偶氮基，和R₁表示取代的或未取代的芳基。由Cp表示的品红偶联成色剂部分优选是从5-吡唑啉酮品红偶联成色剂或吡唑并三唑型品红偶联成色剂得到的结构部分，和更优选由下式(II)表示的结构部分：

       通式(II)其中R₂表示取代的或未取代的芳基和R₃表示酰基氨基，苯胺基，脲基或氨基甲酰基，它们可以是取代的。由R₂表示的芳基优选是苯基。芳基的取代基的例子包括卤素原子，烷基(例如甲基，乙基等)，烷氧基(甲氧基，乙氧基等)，芳氧基(例如，苯氧基，萘氧基等)，酰基氨基[例如苯甲酰氨基，α-(2，4-二-叔氨基苯氧基)丁基酰胺基等]，磺酰胺基(例如苯磺酰胺基，正十六烷基磺酰胺基等)，氨基磺酰基(例如甲基氨基磺酰基，苯基氨基磺酰基等)，氨基甲酰基(例如正丁基氨基甲酰基，苯基氨基甲酰基等)，磺酰基(例如甲基磺酰基，正十二烷基磺酰基等)，酰氧基，酯基，羧基，磺基和硝基。R₂的例子包括苯基，2，4，6-三氯苯基，五氨苯基，五氟苯基，2，4，6-三甲基苯基，2-氯-4，6-二甲基苯基，2，6-二氯-4-甲基苯基，2，4-二氯-6-甲基苯基，2，4-二氯-6-甲氧基苯基，2，6-二氯-4-甲氧基苯基和2，6-二氯-4[α-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙酰胺基]苯基。由R₃表示的酰基氨基的例子包括新戊酰胺基，正十四烷酰胺基，α-(3-十五烷基苯氧基)-丁基酰胺基，3-[α-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙酰胺基]苯甲酰氨基，苯甲酰氨基，3-乙酰胺基苯甲酰氨基，3-(3-正十二烷基琥珀酰胺基)-苯甲酰氨基和3-(4-正十二烷基苯磺酰胺基)苯甲酰氨基。由R₃表示的苯胺基的例子包括苯胺基，2-氯代苯胺基，2，4-二氯苯胺基，2，4-二氯-5-甲氧基苯胺基，4-氰基苯胺基，2-氯-5-[α-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基酰胺基]苯胺基，2-氯-5-(3-十八链烯基琥珀酰亚胺基)苯胺基，2-氯-5-正十四烷酰胺基苯胺基，2-氯-5-[α-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)十四烷酰胺基]苯胺基和2-氯-5-正十六烷磺酰胺基苯胺基。由R₃表示的脲基的例子包括甲基脲基，苯基脲基和3-[α-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基酰胺基]苯基脲基。由R₃表示的氨基甲酰基的例子包括正十四烷基氨基甲酰基，苯基氨基甲酰基和3-[α-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙酰胺基]-苯基氨基甲酰基。由R1表示的芳基优选是苯基或萘基。由R₁表示的芳基的取代基的例子包括卤素原子，烷基，烷氧基，芳氧基，羟基，酰氧基，羧基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，烷硫基，芳基硫基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，酰基，磺酰胺基，氨基甲酰基和氨基磺酰基。这些当中优选的是烷基，羟基，烷氧基和酰胺基。

由通式(I)表示的带黄色的品红偶联成色剂的举例性例子包括在日本专利申请No.8-136765的60-67页中描述的YCM-1至YCM-20，但不限于这些。优选在本发明中使用的带黄色的品红偶联成色剂可被引入照相材料的任何层中。在被引入光敏性卤化银乳剂层中的情况下，被引入的量优选是0.001-0.1，更优选0.005-0.05，和进一步优选0.01-0.03mol/mol卤化银。

在本发明中，带品红色的青色偶联成色剂是指在可见光吸收区的500-600nm处具有吸收最大值并能够形成在可见光吸收区的630-750nm处具有吸收最大值的青色染料的青色偶联成色剂。在本发明中优选使用的带品红色的青色偶联成色剂是由通式(III)表示的：

通式(III)其中COUP表示青色偶联成色剂部分，J表示二价连接基，m是0或1，和R₅表示芳基。由COUP表示的青色偶联成色剂部分是苯酚型青色偶联成色剂和萘甲酚型青色偶联成色剂部分，和优选为萘甲酚型青色偶联成色剂。由J表示的二价连接基优选是由下式(IV)表示：

    通式(IV)

其中Y表示R₆表示具有1-4个碳原子的亚烷基或亚芳基；R₇是具有1-4个碳原子的亚烷基，条件是由R₆或R₇表示的亚烷基可以被烷基，羧基，羟基或磺基所取代；Z表示-C(R₉)(R₁₀)-，-O-，-S-，-SO-，-SO₂-，-SO₂NH-，-CONH-，-COO-，-HNCO-，-HNSO₂-或-OCO-，其中R₉和R₁₀表示烷基或芳基；R₈表示烷基，芳基，杂环基，羟基，氰基，硝基，磺酰基，烷氧基，芳氧基，羧基，磺基，卤素原子，羧酰胺基，磺酰胺基，氨基甲酰基，烷氧基羰基或氨基磺酰基；p表示0或正整数；q表示0或1；r表示1-4中的整数。

由R₅表示的芳基优选是苯基或萘基，当m是0时。苯基或萘基各自可被原子或基团所取代，如卤素原子，烷氧基，芳氧基，羟基，酰氧基，羧基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，巯基，烷硫基，芳基硫基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，酰基，酰胺基，磺酰胺基，氨基甲酰基和氨基磺酰基。当m是1时，由R₅表示的芳基优选是由下式(V)表示的萘甲酚基：

通式(V)其中R₁₁是具有1-4个碳原子的直链或支链烷基(例如甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，仲丁基，叔丁基)；和M表示照相惰性的阳离子，包括氢原子，碱金属原子如钠或钾，铵，甲基铵，乙基铵，二乙基铵，三乙基铵，乙醇铵，二乙醇铵，吡啶鎓，苯胺鎓，甲苯胺鎓，对-硝基苯胺鎓和anindium。由通式(III)表示的带品红色的青色偶联成色剂的举例性例子包括在日本专利申请No.8-136765第71-75页描述的MCC-1-MCC-14，但并不限于这些。优选在本发明中使用的带品红色的青色偶联成色剂可以被引入照相材料的任何层中。对于被引入光敏卤化银乳剂层的情况，被引入的量优选是0.001-0.1，更优选0.002-0.05，和进一步优选0.005-0.03mol/mol卤化银。

在本发明中，带黄色的青色偶联成色剂是指在可见光吸收区的400-500nm处具有吸收最大值并能够形成在可见光吸收区的630-750nm处具有吸收最大值的青色染料的青色偶联成色剂。在本发明中优选使用的带黄色的青色偶联成色剂是由以下通式(VI)-(VIII)表示，它们优选是在与芳族伯胺显影剂的氧化产物发生偶联反应后能够释放出含有水可溶性6-羟基-2-吡啶-5-基偶氮基、水可溶性吡唑啉酮-4-基偶氮基、水可溶性2-酰胺基苯基偶氮基或水可溶性2-磺酰胺基苯基偶氮基的化合物残基的青色偶联成色剂：

     通式(VI)

通式(VII)

通式(VIII)

在通式(VI)-(VIII)中，Cp表示青色偶联成色剂部分，Time表示定时(timing)基团(它键接于Cp的偶联部位)，k表示0或1，X表示含有N、O或S并连接(Time)k和A的二价连接基，和A表示亚芳基或二价杂环基。

在通式(VI)中，R₁₁和R₁₂独立地表示氢原子，羧基，氰基，烷基，环烷基，芳基，杂环基，氨基甲酰基，氨基磺酰基，羧酰胺基，磺酰胺基或烷基磺酰基；R₁₃表示氢原子，烷基，环烷基，芳基或杂环基，条件是Time、X、A、R₁₁、R₁₂和R₁₃中至少一个含有水可溶性基团(例如，羟基，羧基，磺基，铵基，膦酰基，膦基，羟基磺酰氧基等)。

在通式(VII)中，R₁₄表示酰基或磺酰基，R₁₅表示取代基，j表示0-4中的整数和当j是2或2以上时，R₁₅相互之间可以相同或不同，条件是Time、X、A、R₁₄和R₁₅中至少一个含有水可溶性基团(例如，羟基，羧基，磺基，铵基，膦酰基，膦基，羟基磺酰氧基等)。

在通式(VIII)中，R₁₆表示氢原子，羧基，氰基，烷基，环烷基，芳基，杂环基，氨基甲酰基，氨基磺酰基，羧酰胺基，磺酰胺基或烷基磺酰基；R₁₇表示氢原子，烷基，环烷基，芳基，或杂环基，条件是Time、X、A和R₁₆中至少一个含有水可溶性基团(例如，羟基，羧基，磺基，铵基，膦酰基，膦基，羟基磺酰氧基等)；和Z表示O或NH。

以上所述的带黄色的青色偶联成色剂的举例性例子包括在日本专利申请No.8-136765第76-79页描述的YCC-1-YCC-14，但并不限于这些。优选在本发明中使用的带黄色的青色偶联成色剂可以被引入照相材料的任何层中。对于被引入光敏卤化银乳剂层的情况，被引入的量优选是0.001-0.1，更优选0.002-0.05，和进一步优选0.005-0.03mol/mol卤化银。

在本发明中使用的DIR化合物是指在与彩色显影剂的氧化产物反应后能够释放出显影抑制剂或其前身物的化合物，优选使用在普通偶联成色剂的活性点具有可释放的显影抑制剂或其前身物的DIR化合物。在本发明中，显影抑制剂或其前身物优选是可扩散型的，和可扩散的DIR化合物、D-1-D-55是尤其优选的，如在JP-A-4-114153中所定义和举例。可扩散的DIR化合物的举例性例子包括在US专利3,227,554，3,647,291，3,933,500，3,958,993，4,234,678和4,419,886；JP-A 51-13239和57-56837；研究公开(下文表示为RD)21228(1981年12月)描述的那些。

在本发明中优选使用全色敏感型卤化银乳剂，它们对包括所有蓝色、绿色和红色光的可见光敏感。这些乳剂能够通过按给定的比例混合蓝色敏感性、绿色敏感性和红色敏感性卤化银乳剂，或向单一型卤化银乳剂中添加蓝色敏感性、绿色敏感性和红色敏感性染料使乳剂对所有蓝色光、绿色光和红色光敏感而获得的。

在根据本发明的照相材料中使用的卤化银颗粒就颗粒内部的卤化银组成而言没有特别的限定。对于溴碘化银的情况，颗粒优选是具有核-壳结构的那些。核相的碘化物含量优选不低于10mol％和更优选不低于20mol％。最外的壳层的碘化物含量优选不超过10mol％，和更优选不超过5mol％。分析卤化银颗粒的方法例如参见JP-A 4-142531。

对于在本发明中使用的卤化银乳剂来说优选的是，碘化物含量在颗粒中的分布是均匀的。当测量各颗粒的平均碘化物含量时，所测量的值的相对标准偏差优选不高于20％，更优选不高于15％，和进一步优选在5％和12％之间。在本文中相对标准偏差是指至少100个颗粒的碘化物含量的标准偏差除以平均碘化物含量再乘以100。

在本发明中使用的卤化银乳液优选是单分散的。单分散卤化银乳液是指其中粒度在平均粒度±20％范围内的卤化银颗粒的重量占卤化银总重的至少70％，优选至少80％和更优选90-100％。本文中，平均粒度d被定义为当粒度为di的颗粒的频率ni与di³之乘积(ni×di³)变为最大值时(最大数是三位数和最小数是四舍五入)的颗粒尺寸di。粒度是面积等同于颗粒的投影面积的圆的直径。粒度是通过放大10,000-50,000倍来投影颗粒和测量投影面积的颗粒直径来测定(其中所测量颗粒的数目是随机100个或更多)。

优选的高度单分散乳液所具有的分布宽度(定义如下)不超过20％和更优选5-15％：

(粒度的标准偏差)/(平均粒度)×100

   ＝分布的宽度(％)其中粒度能够根据上述方法测定，和平均粒度是算术平均，如以下所示：

       平均粒度＝∑di ni/∑ni

在本发明中使用的卤化银乳液的平均粒度优选是0.1-10.0μm，更优选0.2-5.0μm，和进一步优选0.3-3.0μm。

卤化银乳液优选含有平均长径比不低于3和更优选4-20的片状颗粒。根据本发明的平均长径比是将各乳液颗粒的粒度(如上所述的等同圆的直径)与颗粒厚度的比率取算术平均来测定的，具体定义和测量方法如在JP-A 63-106746，63-316847和2-193138中所述。此外，以上所述的卤化银优选是溴碘化银。

卤化银乳液能够通过使用乳液制备装置由双喷射方法来制备，其中在卤化银颗粒的成核和生长过程中PAg、PH、温度和液相的搅拌是根据给定型式来控制的，卤化物如氯化钠、溴化钾和碘化钾和硝酸银的添加也是受到控制。在本发明中，基本上对光非敏感性的卤化银颗粒(优选地，具有平均粒度为0.01-0.2μm的细颗粒乳液)可以有效地引入保护层或中间层中。对光非敏感性卤化银的比例优选是9-15％，基于照相材料的总卤化银涂层重量。这里，表达短语“基本上对光非敏感性”是指敏感性不高于在光敏感性乳液层中含有的最低敏感性颗粒的敏感性的1/50。

为了在本发明中获得宽的曝光宽容度，可以在单一层中按任何比例混合使用在粒度或卤化物组成上不同的几种卤化银乳液。

在粒度上不同和混合使用的卤化银颗粒优选是具有最大平均粒度为0.2-2.0μm的卤化银颗粒和具有最小平均粒度为0.05-1.0μm的混合物，以及进一步可以混入中等平均粒度的卤化银颗粒。卤化银颗粒的最大平均粒度与最小平均粒度的比率优选是1.5-40。

在本发明中使用的UV吸收剂优选是在JP-A 8-69087中描述的那些。UV吸收剂的引入量为0.001-3g/m³，和更优选0.01-1.0g/m³。UV吸收剂可以引入照相组分层中的任何一层中，优选例如与载体最接近的层或与载体邻近的对光非敏感性层，即防晕层或背衬层，或距离载体最远和处在与光源靠近的一侧上的层或与其邻近的对光非敏感性层。根据本发明，优选的是UV吸收对光非敏感性层(被提供在远离载体的一侧上)在370nm下、在与特征曲线上与最低密度部分对应的部分中具有传输密度为1.0-2.0。对于低于1.0的情况，单色影像的对比度会降低，在照相材料的制备过程中由静电(static)产生的UV射线的保护被削弱并形成所谓的静电曝光斑点。对于高于2.0的情况，另一方面，当单色负影像被印像在黑白印像纸上时，因吸收率高而延长曝光时间，这对于摄影工作室的工作性能来说是不希望有的。UV吸收剂可以原样被引入照相组分层中，如果在常规温度下为液体的话，或可以被溶于低沸点溶剂如乙酸乙酯中，被分散于粘结剂如明胶的水溶液中并被引入该层中。

根据本发明的照相材料优选包括至少两个光敏层，每一个含有多种偶联成色剂，即黄色偶联成色剂、品红色偶联成色剂和青色偶联成色剂，它们在彩色敏感性上相同但在感度上不同。用于一般照相术中的卤化银彩色照相材料包括至少两个在彩色敏感性上相同和在速度上不同的光敏层，为的是扩大曝光宽容度以增强照相的容限。在本发明中也获得了增强照相容限的效果，此外，根据本发明，获得了在彩色形成平衡和彩色显影性的稳定性上优异的卤化银单色照相材料。根据本发明的照相材料更优选包括至少三个光敏层，各自含有几种偶联成色剂，并在彩色敏感性上相同和在速度上不同。

本发明涉及卤化银光敏感性单色照相材料，其彩色敏感性即光谱敏感性基本对应于人眼的光谱发光效率的全部区域。所以，与普通卤化银彩色照相材料中一样，没有必要将光敏层分成三个彩色敏感层并让各层中所含有的偶联成色剂互不相同，这样即使光敏层包括两层或多层，各层的任何彩色敏感性可对应于人眼的光谱发光效率的全部区域(全色)。

根据本发明，低速层对密度的贡献优选不低于40％和更优选不低于45％，高速层对密度的贡献优选不高于25％，和更优选不高于20％。根据在JP-B 7-92597中描述的曝光系统能够测量低速层、中速层和高速层在最高密度之间所占的份额。优选的是，高速层和中速层，以及中速层和低速层分别相互邻近。高速层、中速层和低速层中每一个都可以通过考虑对比度、粒性和锐度来优化；一般优选的是高速层在敏感性上比中速层的敏感性高0.1-1.0个|logE|(其中E是曝光度)，中速层在敏感性上比低速层的敏感性高0.1-1.0个|logE|。

根据本发明的形成单色影像的照相材料能够通过普通的彩色制作工艺(包括在曝光后用彩色显影溶液显影的方法)来实现本发明的目的。普通彩色制作工艺的优选实例包括从Eastman Kodak获得的C-41工艺，从Konica获得的CNK-4工艺和从Fuji film获得的CN-16工艺。

在本发明中，通过从根据本发明的彩色处理单色负片在黑白印像纸或彩色相纸上印像能够获得单色影像，优选的是通过在彩色印像纸上印像获得棕褐色调的单色影像印像品。棕褐色调的颜色一般是浅黄黑色，在JIS Z8721中被描述为10YR2.5/2(由三个特征的颜色表征方法)。它也可能根据JIS Z 8701中在颜色上属于黄色至红黄色(由XYZ颜色系统和X10Y10Z10颜色系统的颜色表征方法)。这些内容描述在“Shikisai Kagaku Jiten”(彩色科学手册，由Nihon Shikisai Gakkai编)。在“Iro no Namae Pocket-Zukan”(Kunio Fukuda，由Shufunotomo出版)中，棕褐色也可以由胶印技术中的象素密度C60、M74、Y85和B57来表示。

在本发明中，棕褐色调彩色被定义为在L^*a^*b^*表征方法中满足以下要求的区域：

     b^*≥a：，b≤3.5a^*，60≤L^*≤90，和5≤c^*。

为了通过在彩色印像纸上印像获得棕褐色调单色印像，通过在印像过程中操作例如Y-按钮和C-按钮，Y-按钮和M-按钮，Y-按钮和M-按钮，和C-按钮来将黑白影像转化成棕褐色的影像。

在本发明中使用的卤化银没有限制，可以使用在RD 308119第993页，I-A项至第995页，II项中描述的那些。可以使用已进行物理熟化、化学熟化和光谱敏感化的卤化银乳液。在这些工艺中使用的添加剂描述在RD17643第23页，III项至第24页，VI-M项；RD18716第648-649页；和RD308119第996页，III-A项至1000页，VI-M项。在本发明中使用的已知照相材料添加剂也描述在RD17643第25页，VIII-A项至27页，XIII项；RD18716，650-651页；和RD308119第1003页，VIII-A项至第1012页，XXI-E项。在本发明中可以使用各种偶联成色剂，其实例被描述在RD17643第25页，VII-C项至G项；RD308119第1001页，VII-C项至G项。在本发明中使用的添加剂能够通过在RD308119第1007页，XIV项中描述的分散方法来引入。在本发明中使用在RD17643第28页，XVII项；RD18716第647-648页；和RD308119第1009页，XVII项中描述的载体。此外，在照相材料中可以提供辅助层如在RD308119第1002页，VII-K项中描述的滤色层或中间层。

根据本发明的照相材料可以设置磁性记录层，用于输入有关照相材料的各种信息如类型、生产数目、制造者名称和乳剂编号；有关照相的各种信息如照相日期和时间、曝光时间、照射条件、所使用的滤光器、气候、照相尺寸、照相机的类型和象变透镜的使用；印像所必要的各种信息如印像品的数目，滤光器的选择，顾客的偏爱颜色和微调尺寸；以及有关顾客的其它信息。磁性记录层优选被设置在片基上与照相材料组分层相对，以及亚层、抗静电层(导电层)、磁性记录层和润滑层按此顺序依次设置在片基。

本发明的一个实施方案是照相装置，其中未曝光的材料，具体地说可形成单色影像的照相材料以能够实施照相的状态包装，和该照相装置本身不必要与用于彩色胶卷的装置有区别而且本技术中已知的技术适用于它。图1示出了照相装置的实例。

根据本发明的照相材料能够装入一次性使用型照相机中。作为照相机的主体，能够使用在JP-A 8-76216中描述的主体。照相机的主体的举例性实例示于图2-图5，但不限于这些。照相机的主体优选是具有尺寸为107×54×26mm，具有f32mm和F10的镜头，装配镜头的取景器和1/100的快门速度的主体；或具有尺寸为104×54×23mm、具有f30mm和f9.5的镜头，装配镜头的取景器和1/100的快门速度的主体。

在图2-5中示出了一次性使用型(single use)的照相机。一次性使用型照相机1由照相机主体2，正面盖3和背面盖4组成，各自由树脂制成。未曝光的照相胶卷预先被装入照相机主体2内，正面盖3连接到照相机主体2的前侧，和背面盖4连接于照相机主体2的背侧。因此，在照相机主体2的下端上形成的接合凸起6与在背面盖4的下端上形成的接合孔配合。在背面盖4的上端上形成的接合钩7与在正面盖3的下端上形成的接合孔8配合；在正面盖3的下端上形成的接合凸起10与在背面盖4的下端形成的构成接合凸起部的接合孔9配合，和在正面盖3的下端上形成的接合钩12与另一接合孔11配合。

在背面盖4的下端上形成用于插入工具如螺丝起子的拆卸槽13。在正面盖3的中心形成用于嵌入照相机构部分的突出部14，在凸起部14上方形成取景窗15，在取景窗15的附近形成了闪光灯窗16，和在其下面提供了闪光灯选择开关17。进一步在正面盖3的上端上设置松脱按钮18。

一次性使用型照相机1上设置了纸壳，如图5和6中所示。图5是设置了纸壳的一次性使用型照相机的正面视图，和图6是其底视图。提供纸壳50，用于覆盖正面盖3和背面盖4；和纸壳50，用于保护正面盖3和背面盖4，下面将解释该照相机的正确使用。在纸壳50上预先形成一种在拆卸照相机时便于分离的穿孔51和在背面盖3的底部上，与穿孔线51的上游相对，提供了被设置在纸壳50的边缘部分内的凹进部分52。因此，它使得在拆卸照相机时通过让手指插在凹进部分52内和用手指拨拉纸壳50的边缘而容易地剥开穿孔51。在图6中，提供背面盖4，其中凹进部分52位于纸壳50的边缘下方以及当上游端穿孔51位于正面盖3上时，形成被设置在纸壳50的边缘下方的凹进部分52。

                            实施例

下面将依据实施例来详细解释本发明，当本发明的实施方案并不限于这些实施例。在下文中除非另有说明，否则，涂敷量由g/m²表示，卤化银由换算成银的当量表示和增感染料由摩尔数/每摩尔同一层中含有的卤化银表示。在卤化银乳剂的每一种中，粒度被定义为面积等同于颗粒的投影面积的圆的直径，和其中还给出了平均粒度和平均碘化物含量(mol％)。

                            实施例1

在一厚度为122μm的透明的、施过胶的三乙酸纤维素片基上涂敷了具有以下所示组成的各涂层(按这一顺序依次在片基上涂敷)制备多层单色照相材料样品101。

第一层：防晕层

      黑色胶体银               0.16

      UV吸收剂(UV-1)           0.25

      高沸点有机溶剂(油-1)     0.26

      高沸点有机溶剂(油-2)     0.19

      高沸点有机溶剂(油-3)     0.58

      着色的偶联成色剂(CM-1)   0.26

      着色的偶联成色剂(CC-1)   0.10

      明胶                     1.53

第二层：中间层

      明胶                     0.80

      第三层：低速乳剂层

      溴碘化银乳剂A

      (0.40μm，4mol％碘化物)  0.98

      增感染料(SD-1)           7.1×10^-5

      增感染料(SD-2)           0.6×10^-5

      增感染料(SD-3)           3.4×10^-5

      增感染料(SD-4)           8.5×10^-4

      增感染料(SD-5)           9.3×10^-5

      黄色偶联成色剂(Y-1)      0.31

      品红色偶联成色剂(M-1)    0.13

      青色偶联成色剂(C-1)      0.28

      DIR化合物(D-1)           0.03

      抗静电剂(AS-1)           0.04

      高沸点有机溶剂(油-3)     0.72

      明胶                     2.10

第四层：中速乳剂层

      溴碘化银乳剂B

      (0.60μm，7mol％碘化物)  1.50

      增感染料(SD-2)           1.4×10^-5

      增感染料(SD-3)           2.0×10^-5

      增感染料(SD-6)           7.9×10^-5

      增感染料(SD-7)           5.1×10^-5

      增感染料(SD-8)           3.4×10^-5

      增感染料(SD-9)           2.7×10^-4

      黄色偶联成剂(Y-1)        0.23

      品红色偶联成色剂(M-1)    0.12

      青色偶联成色剂(C-1)      0.24

      DIR化合物(D-2)           0.006

      抗静电剂(AS-1)           0.03

      高沸点有机溶剂(油-3)     0.55

      明胶                     2.20

第五层：高速乳剂层

      溴碘化银乳剂C

      (0.75μm，8mol％碘化物)  1.50

      增感染料(SD-2)           0.4×10^-5

      增感染料(SD-3)           5.6×10^-5

      增感染料(SD-6)           5.5×10^-5

      增感染料(SD-7)           6.3×10^-5

      增感染料(SD-8)           4.4×10^-5

      增感染料(SD-9)           3.2×10^-4

      黄色偶联成剂(Y-1)        0.12

      品红色偶联成色剂(M-1)    0.07

      青色偶联成色剂(C-1)      0.13

      DIR化合物(D-2)           0.006

      抗静电剂(AS-1)           0.02

      高沸点有机溶剂(油-3)     0.33

      明胶                     1.60

第六层：第一保护层

      溴碘化银乳剂C

      (0.05μm，3mol％碘化物)  0.30

      UV吸收剂(UV-1)           0.30

      明胶                     1.44

第七层：第二保护层

      碱溶型消光剂PM-1

      (平均粒度2μm)           0.15

      聚(甲基丙烯酸甲酯)

      (平均粒度3μm)           0.04

      润滑剂(WAX-1)            0.02

      明胶                     0.55

除了上述组合物外，还添加涂敷助剂SU-1，  SU-2和SU-3，分散助剂SU-4，粘度调节剂V-1，稳定剂ST-1，染料AI-1，和AI-2，防雾剂AF-1和AF-2(重均分子量为10,000和100,000的两种类型的聚乙烯基吡咯烷酮)，硬化剂H-1和H-2，和防腐剂DI-1。

油-1：磷酸三甲苯基酯

油-2：邻苯二甲酸二辛基酯

油-3：邻苯二甲酸二丁基酯

AS-1：2-丁氧基-5-叔辛基-N，N-二丁基苯胺

SU-1：磺基琥珀酸二辛基酯钠盐

SU-2：C₈H₁₇SO₂N(C₃H₇)CH₂COOK

SU-3：C₈H₁₇SO₂NH(CH₂)₃N⁺(CH₃)₃·Br^-

SU-4：三异丙基萘磺酸钠

St-1：4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚

Af-1：1-苯基-5-巯基四唑

H-1：2，4-二氯-6-羟基-s-三嗪钠盐 重均分子量 MW：3,000H-2    [(CH₂＝CHSO₂CH₂)₃CCH₂SO₂CH₂CH₂]₂NCH₂CH₂SO₃K平均分子量MW：120,000DI-1(以下三种组分的混合物)

(组分A)                          (组分B)                      (组分C)

  A∶B∶C＝50∶46∶4(摩尔比)

使用表1中所示的偶联成色剂的混合物和优化调节偶联成色剂用量，制备样品102-106。

通过使用样品101-106和以多步方式从-4逐渐改变曝光强度，进行室外肖像摄影并通过使用Konica Mini-lab系统NPS-858J-II型(其中印像机部分被设定至KonicaLV系列的印像水平频道)，使用供Konica彩色负片用的方法CNK-41-J1对照相样件进行处理并加以干燥获得具有单色影像的胶片样品。从通过在Konica彩色相纸QAA5上印像所获得的单色印像品来评价就中性灰色影像密度而言的边角稳定性(slope stability)。也按以下方法评价霜露感。

霜露感的评价

样品101-106各自在55％RH、气密包裹下进行调理，在70℃下老化3天后，根据以下所述的步骤让样品进行彩色显影处理，然后根据以下标准用肉眼观察评价。

×：当在光下放置时，样品看起来浑浊。

△：当在光下放置时，样品看起来有轻微的浑浊。

○：在表面上或内部观察不到异常。

结果示于表1中。

                                                   表1

样品No	在第三、第四和第五层中的偶联成色剂	相对偶联速率快慢	CRR-M/CRR-YCRR-M/CRR-C	曝光条件改变下的边角稳定性(肉眼观察)	霜露感
						101(本发明)	Y-1M-1C-1	M-1＞Y-1＞C-1	0.950.94	在低曝光强度至高曝光强度的区域中获得中性灰色调，获得亮丽的黑色影像	○
102(本发明)	Y-1M-1C-2	M-2＞C-2＞Y-1	0.950.99	在低曝光强度至高曝光强度的区域中获得中性灰色调，获得亮丽的黑色影像	○
						103(本发明)	Y-1M-2C-1	M-2＞Y-1＞C-1	0.910.93	在低曝光强度至高曝光强度的区域中获得中性灰色调，获得亮丽的黑色影像	○
104(本发明)	Y-2M-1C-1	M-1＞C-1＞Y-2	0.620.94	在中等曝光强度至高曝光强度的区域中获得浅黄色调的影像	△
						105(本发明)	Y-1M-1C-3	M-1＞Y-1＞C-3	0.950.57	在中等曝光强度至高曝光强度的区域中获得浅蓝色调的影像	△
106(本发明)	Y-2	M-1＞Y-2＞C-3	0.62	在低密度区域中获得浅红色调的	△

	M-1C-3		0.57	影像
						107(对比)	Y-1M-3C-4	C-4＞Y-1＞M-3	1.291.46	在全部区域内获得红色影像	×

接着，在通过操作印像机的按钮制备棕褐色调-成品印像品的印像工作的过程中，对操作的复杂性和印像品的稳定性进行考察。结果，在对比样品104中，试验曝光需要进行两次以调节至为棕褐色调平衡所需要的印像条件，而且在一些场合需要作进一步的微调。相反，本发明的样品101，是根据与Konica彩色负片LV系列同样的条件获得的。因此，它已被证明适合于商业加工装置中的普通负-正系统彩色照相方法并能够稳定地获得棕褐色调的单色印像品，且不会加重摄影工作室中的工作过程。

                       实施例2

按照与样品101类似的方法制备样品201-204，只是偶联成色剂的涂敷量，卤化银颗粒尺寸或化学增感的程度进行优化调节以使高速、中速和低速层各自分担在表2中所示的密度和在标准彩色处理(3分钟15秒)中的对比度具有线性。

通过使用5400K光源透过光楔使样品曝光并根据以下所述方法进行处理。处理过的样品按以下来评价。

粒性的评价

以RMS粒度为标准来评价品红色影像的粒性。通过用具有缝扫描面积1800μm²(缝宽为10μm，缝长180μm)的测微光度计扫描一定密度的雾翳+0.3，并计算取样数目为1,000或更多时密度偏差的标准偏差的1,000倍值，来测定RMS粒度，并表示为相对值，样品101的值为100。该值越低，粒性越好。

锐度的评价

透过用于MTF测量的图案对样品曝光并测定在25周期数/mm下的MTF值。结果示于表2。

                          表2

样品No	低速层的密度份额(％)	高速层的密度份额(％)	粒性	锐度
					101(本发明)	45	20	100	0.85
201(本发明)	40	25	105	0.82
					202(本发明)	50	20	95	0.94
203(对比)	30	20	120	0.58
					204(对比)	35	35	150	0.62

此外，形成银影像用的黑白照相材料，Konicapan 400在KonicadolDP中进行标准显影并就粒性和锐度进行测量。结果，已经证明本发明样品101、201和202在粒性和锐度上优异于Konicapan 400，和对比样品203和204不如Konicapan 400。

处理步骤        时间       温度         Repl.^*彩色显影    3分钟15秒  38±0.3℃    780cc漂洗        45秒       38±2.0℃    150cc固色        1分钟30秒  38±2.0℃    830cc稳定化      60秒       38±5.0℃    830cc干燥        1分钟      55±5.0℃^*Repl.：每m²照相材料的补充(Replenishing)量

使用以下彩色显影溶液，漂洗溶液，固色溶液，稳定剂溶液和这些试剂的补充剂(replenisher)溶液

彩色显影剂和补充剂溶液

                       显影剂         补充剂水                         800cc          800cc碳酸钾                     30g            35g碳酸氢钠                   2.5g           3g亚硫酸钾                   3.0g           5g溴化钠                     1.3g           0.4g碘化钾                     1.2mg          -硫酸羟基胺                 2.5g           3.1g氯化钠                     0.6g           -4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-    4.5g           6.3g(β-羟乙基)苯胺硫酸盐二亚乙基三胺五乙酸         3.0g           3.0g氢氧化钾                   1.2g           2g

添加水达到1升，通过使用氢氧化钾或硫酸将显影剂和其补充剂的PH值分别调节至10.06和10.18。

漂洗和补充剂溶液

                       漂洗液         补充剂水                         700cc          700cc1，3-二氨基丙烷四乙酸铁(III)铵盐                  125g           175g亚乙基二胺四乙酸           2g             2g硝酸钠                     40g            50g溴化铵                     150g           200g冰乙酸                     40g            56g

添加水达到1升，然后用氨水或冰乙酸将漂洗液和其补充剂的PH调节至4.4。

固色剂和补充剂溶液

                       固色剂         补充剂水                  800cc         800cc硫氰酸铵            120g          150g硫代硫酸铵          150g          180g亚硫酸钠            15g           20g亚乙基二胺四乙酸    2g            2g

用氨水或冰乙酸将固色剂和其补充剂的PH分别调节至6.2和6.5，然后向各自添加水达到1升。

稳定剂和补充剂溶液水                                900cc对-辛基苯基聚氧化乙烯醚           2.0g二羟甲基脲                        0.5g六亚甲基四胺                      0.2g1，2-苯并异噻唑啉-3-酮            0.1g硅氧烷(UCC L-77)                  0.1g氨水                              0.5cc

添加水达到1升，用氨水或50％硫酸将PH调节至8.5。

                      实施例3

按照与样品101类似的方法制备样品301-307，只是在第三、第四和第五层中DIR化合物D-1和D-2的含量按表3中所示来改变。

                       表3

样品No	DIR化合物(g/m2)
				第三层(D-1)	第四层(D-2)	第五层(D-2)
	101(本发明)	0.03	0.006				0.006
301(对比)				0.006	0.03	0.006
	302(对比)	0.006	0.006				0.03
303(本发明)				0.03	0.012	0.0
	304(本发明)	0.03	0.0				0.012
305(对比)				0.012	0.03	0.0
	306(对比)	0.012	0.0				0.03

307(本发明)

0.036

0.006

0.0

样品101、301-307各自按照与实施例2中相同的方法进行曝光和处理，获得单色影像。显影剂的PH用稀硫酸调节至9.8或用氢氧化钾水溶液调节至10.4。使用这些显影剂中的每一种，样品进行类似的处理。

所获得的每一单色影像被表示在D-LogE坐标系中，对于在最低密度(Dmin)+0.1，Dmin+0.3，Dmin+0.7，Dmin+1.0和Dmin+1.0处的点构成的直线是通过最小二乘法测定的，并测定在各点和直线之间的距离的标准偏差。标准偏差越小，线性越好。这些结果示于表4。

                       表4

样品No.	所在PH的呈线性的标准偏差
				9.8	10.06	10.4
	101(本发明)	0.09	0.07				0.08
301(对比)				0.18	0.14	0.17
	302(对比)	0.22	0.16				0.20
303(本发明)				0.10	0.08	0.09
	304(本发明)	0.11	0.09				0.11
305(对比)				0.17	0.11	0.15
	306(对比)	0.23	0.17				0.23
307(本发明)				0.11	0.08	0.10

从表4中能够看出，本发明不仅在标准PH下有优异的线性，而且在PH变化下呈现稳定。

                       实施例4

按照与样品101类似的方法制备样品401-404，只是按照表5中所示改变在第六层(第一保护层)中UV吸收剂的含量。所制备的样品就黑白印像纸上印像的时间和静电曝光斑点加以评价，按以下方法。

在黑白相纸上印像时间的测试

样品101和401-404各自在室外进行拍照和根据以上所述步骤进行加工。每一件加工的样品在黑白相纸(Gekko SUPER-VR3(由MitsubishiSeishi Co.生产))上印像，使用放大器Lucky 60M-C(由LUCKY Corp.生产)和使用缝宽为8，测量曝光时间。

静电曝光斑点的评价

样品101和401-404的保护层一侧用位于摩擦电序(triboelectricseries)的±0附近的橡胶辊摩擦20次引起静电放电发光。然后，加工样品和根据以下标准就静电曝光斑点的发生进行评价。

A：没有观察到静电曝光斑点的发生

B：观察到轻微的静电曝光斑点的发生

C：观察到明显的静电曝光斑点。

                           表5

样品No.	UV吸收剂	在370nm下的吸收密度	印像时间(秒)	静电曝光斑点的发生
					101(本发明)	UV-1	1.5	11	A
401(本发明)	UV-1	1.0	11	A
					402(对比)	UV-1	0.8	10	B
403(对比)	UV-1	0.5	10	C
					404(对比)	UV-1	2.5	22	A

Konicapan 400也进行室外拍照和在Konicadol DP中进行标准加工。结果，印像时间是6秒。因此，虽然印像时间稍延长，本发明的样品被证明在抗静电曝光斑点上表现优异，提供了系统在普通彩色相纸上印像的功能并进一步具有对黑白相纸的适合性。

                       实施例5

在一厚度为122μm的透明的、施过胶的三乙酸纤维素片基上涂敷了具有以下所示组成的各涂层(按这一顺序依次在片基上涂敷)制备多层单色照相材料样品501。

第一层：防晕层

      黑色胶体银              0.16

      UV吸收剂(UV-1)          0.21

      高沸点有机溶剂(油-1)    0.12

      着色的偶联成色剂(CM-1)  0.20

      着色的偶联成色剂(CC-1)   0.04

      明胶                     1.53

第二层：中间层

      明胶                     0.80

第三层：低速乳剂层

      溴碘化银乳剂A

      (0.40μm，4mol％碘化物)  0.98

      增感染料(SD-1)           2.4×10^-4

      增感染料(SD-2)           2.1×10^-4

      增感染料(SD-3)           1.9×10^-4

      增感染料(SD-4)           1.7×10^-4

      黄色偶联成色剂(Y-1)      0.26

      品红色偶联成色剂(M-1)    0.21

      青色偶联成色剂(C-1)      0.32

      高沸点有机溶剂(油-2)     0.72

      明胶                     2.10

第四层：中速乳剂层

      溴碘化银乳剂B

      (0.60μm，7mol％碘化物)  1.50

      增感染料(SD-1)           2.3×10^-4

      增感染料(SD-2)           1.3×10^-4

      增感染料(SD-3)           1.6×10^-4

      增感染料(SD-4)           1.3×10^-4

      黄色偶联成剂(Y-1)        0.20

      品红色偶联成色剂(M-1)    0.16

      青色偶联成色剂(C-1)      0.24

      高沸点有机溶剂(油-2)     0.55

      明胶                     2.20

第五层：高速乳剂层

      溴碘化银乳剂C

      (0.75μm，8mol％碘化物)  1.50

      增感染料(SD-1)           1.8×10^-4

      增感染料(SD-2)           1.0×10^-4

      增感染料(SD-3)           1.3×10^-4

      增感染料(SD-4)           1.0×10^-4

      黄色偶联成剂(Y-1)        0.12

      品红色偶联成色剂(M-1)    0.08

      青色偶联成色剂(C-1)      0.16

      高沸点有机溶剂(油-2)     0.33

      明胶                     1.60

第六层：第一保护层

      溴碘化银乳剂C

      (0.05μm，3mol％碘化物)  0.30

      UV吸收剂(UV-1)           0.09

      UV吸收剂(UV-2)           0.10

      高沸点有机溶剂(油-1)     0.10

      明胶                     1.44

第七层：第二保护层

      碱溶型消光剂PM-1

      (平均粒度2μm)           0.15

      聚(甲基丙烯酸甲酯)

      (平均粒度3μm)           0.04

      润滑剂(WAX-1)            0.02

      明胶                     0.55

除了上述组成外，还添加涂敷助剂SU-1，SU-2和SU-3，分散助剂SU-4，粘度调节剂V-1，稳定剂ST-1，染料AI-1，和AI-2，防雾剂AF-1和AF-2(重均分子量为10,000和100,000的两种类型的聚乙烯基吡咯烷酮)，硬化剂H-1和H-2，和防腐剂DI-1。油-1和油-2分别是邻苯二甲酸二辛基酯和二丁基酯。

重均分子量  MW：3,000

平均分子量  Mw：120,000n：聚合度DI-1(以下组分的混合物)A∶B∶C＝50∶46∶4(摩尔比)

按照与样品501同样的方法制备样品502-530，只是黄色偶联成色剂(Y-1)，品红色偶联成色剂(M-1)或青色偶联成色剂(C-1)被下表中所示的等摩尔量的偶联成色剂所代替。

                                       表6

样品No.	黄色偶联成色剂	品红色偶联成色剂	青色偶联成色剂	CRR-M/CRR-Y	CRR-M/CRR-C
						501502503504505506507508509510511512513514515516517518519520521522523524525526527528529530	Y-11 Y-2Y-1Y-1Y-11 Y-21 Y-31 Y-41 Y-61 Y-65 Y-31 Y-21 Y-35 Y-35 Y-35 Y-45 Y-15 Y-31 Y-21 Y-2Y-11 Y-25 Y-35 Y-45 Y-35 Y-35 Y-35 Y-35 Y-3Y-1	M-1M-12 M-2M-14 M-22 M-22 M-22 M-22 M-44 M-22 M-46 M-92 M-46 M-96 M-86 M-96 M-9M-16 M-94 M-26 M-94 M-64 M-64 M-2M-12 M-26 M-8M-1M-1M-1	C-1C-1C-13 C-3C-13 C-33 C-33 C-33 C-33 C-33 C-43 C-37 C-77 C-17 C-17 C-17 C-1C-13 C-57 C-77 C-73 C-37 C-13 C-47 C-77 C-13 C-33 C-37 C-17 C-1	0.620.950.610.620.600.930.920.920.930.920.600.910.930.600.610.600.610.630.910.920.590.910.590.610.630.600.610.630.630.62	0.910.910.900.990.890.970.970.970.960.960.910.950.900.930.920.930.930.910.880.890.860.950.930.900.900.930.940.990.940.94

样品501-530透过为感光度测定术所用的光楔来曝光并根据实施例2中所述的方法进行加工。用琥珀色光测量各加工样品501-530透过密度来测定单色调影像的D-LogE曲线。中等密度点，它与各样品的最高和最低密度的算术平均值对应，(它被表示为正常曝光点)，被定义为标准值，并且，对于与正常曝光点的曝光强度的10倍对应的密度点(表示为过曝光点)和与正常曝光点的曝光强度的1/10对应的密度点(表示为欠曝光点)来测定色调的区别。色调的区别，被表示为Z，是在根据CIE1976(L^*a^*b^*)色度坐标表示的a_x ^*b_y ^*点和在标准曝光下的a₀ ^*b₀ ^*点(正常曝光点)之间距离的绝对值，和Z满足以下关系式：

     Z＝[(a_x ^*-a₀ ^*)²+(b_y ^*-b₀ ^*)²]^1/2

在欠曝光点或过曝光点的值越低，色调区别越小，表明与作为标准的正常曝光点在色调上的偏差越小，和表明形成了在从强光部分到阴暗部分的可照相范围内具有均匀色彩平衡的优选单色调影像。其结果示于表7中。

                      表7

样品No.	久曝光下色调差	过曝光下色调差	霜露性
				501502503504505506507508509510511512513514515516517518519520521522523524525526527528529530	0.80.70.80.50.80.10.10.20.20.10.70.50.60.20.20.30.20.70.60.60.50.30.40.70.60.60.40.50.50.7	0.70.80.80.50.70.10.20.10.20.10.60.40.50.10.20.10.20.50.50.50.60.20.50.50.60.30.50.40.50.4	△○△△△○○○○○△○○○○○○△○○△○△△△△△△△△

从表7中可以看出，足以作为本发明优选实施方案的样品，由通式(1)、(2)和(3)表示的偶联成色剂的混合物，由通式(1)、(4)和(3)表示的偶联成色剂的混合物或由通式(5)、(6)和(7)表示的偶联成色剂的混合物在色彩平衡稳定性上优异于其它样品。就曝光变化的边角稳定性而言，样品502，506-510，512，513，519，520和522(满足以下要求)在从低曝光强度到高曝光强度的整个区域内得到了亮丽的黑色影像：

     0.8＜CRR-M/CRR-Y＜1.0

     0.8＜CRR-M/CRR-C＜1.0

接着使用样品501-530，进行室外拍照，使用Konica mini-lab系统NPS-858J-II型(其中印像机部分被设定在Konica LV系列的影像水平频道)，照相的样品按照用于Konica彩色负片的CNK-41-J1方法来加工并加以干燥，获得单色影像的胶片样品501-530。此外，通过将它们各自印像在Konica的QAA5型彩色相纸上，获得单色印像品。

在通过选择印像机按钮进行印像以生产棕褐色调的完工印像品的方法中，对于操作的复杂性和印像品成品的稳定性进行考察。在表7中可以看出，在作为本发明的优选实施方案的样品中，它们满足由通式(1)、(2)和(3)表示的偶联成色剂的混合比，由通式(1)、(4)和(3)表示的偶联成色剂的混合比，或由通式(5)、(6)和(7)表示的偶联成色剂的混合比，仅仅有一个试验曝光需要调节印像条件以达到棕褐色调平衡；相反，在其它样品中，强光曝光部分的棕褐色调色彩不同于阴暗部分的色彩，这样需要几次试验曝光。因此，本发明被证明适合于在商业加工设备中的普通负-正系统彩色照相方法并能够稳定地获得棕褐色调的单色印像品，而不会加重摄影工作室的任何工作负担。

如以上实施例中所表明的，根据本发明的卤化银照相材料，即形成单色影像的卤化银照相材料适合于普通负-正系统的彩色照相方法，显示出了诸如彩色形成稳定性和容易在相纸上印像的优异效果。

Claims (12)

1、卤化银照相光敏材料，它包括透明片基和在其上提供的含有黄色偶联成色剂、品红偶联成色剂和青色偶联成色剂以便在曝光后由彩色显影形成单色影像的光敏层，其中品红偶联成色剂与彩色显影剂的氧化产物发生偶联的相对速率高于黄色或青色偶联成色剂的速率，其中黄色、品红和青色偶联成色剂分别由以下通式(1)、(2)和(3)表示，

通式(1)其中R₁和R₂各自表示氢原子或取代基，k和l各自表示1-5中的整数，条件是当k或l是2或2以上时，几个R₁或几个R₂可以相互之间相同或不同和X表示在与芳族伯胺彩色显影剂的氧化产物偶联时能够被释放的基团，

通式(2)

其中R₃表示取代基，R₂和l各自与通式(1)中的定义相同，条件是当l是2或2以上时，几个R₂可以相互之间相同或不同，和X表示与通式(1)同样定义的基团，条件是该基团通过氮原子键接于吡唑啉酮环的4-位，

通式(3)

其中R₂和R₃可以与通式(2)中的定义相同，p表示1-4中的整数，条件是当p是2或2以上时，几个R₂可以相互之间相同或不同，和X为氢原子或与通式(1)中的定义相同。

2、根据权利要求1的卤化银照相光敏材料，其中黄色、品红或青色偶联成色剂的相对偶联速率是根据以下CRR值来定义的，品红偶联成色剂的CRR值低于黄色或青色偶联成色剂的值，

       CRR＝(Do)max/(Dc)max

其中(Do)max表示当分别含有黄色、品红或青色偶联成色剂的照相材料样品进行曝光和在显影溶液(1)中进行彩色显影时所获得的最高密度，(Dc)max表示当这种照相材料样品进行曝光和在显影溶液(2)中进行显影时所获得的最高密度，其中显影溶液(2)与显影溶液(1)相同，除了其中进一步含有1.5g/l的柠嗪酸外。

3、根据权利要求2的卤化银照相材料，其中品红偶联成色剂的CRR值(CRR-M)，黄色偶联成色剂的CRR值(CRR-Y)和青色偶联成色剂的CRR值(CRR-C)满足以下关系式，

           0.8＜CRR-M/CRR-Y＜1.0

           0.8＜CRR-M/CRR-C＜1.0。

4、根据权利要求1的卤化银照相材料，其中所述品红偶联成色剂用通过聚合由通式(4)表示的单体所获得的聚合偶联剂代替，

通式(4)其中R₂和l与通式(2)中定义的相同，条件是当l是2或2以上时，几个R₂可以相互之间相同或不同，X与通式(1)中的定义相同和Q表示具有烯属不饱和双键的取代基。

5、根据权利要求1的卤化银照相材料，其中黄色、品红和青色偶联成色剂是分别由以下通式(5)、(6)和(7)表示的那些，

通式(5)其中R₁表示氢原子或取代基，k表示1-5中的整数，条件是当k是2或2以上时，几个R₁可以相互之间相同或不同，和X与通式(1)中的定义相同，

通式(6)其中R₃表示取代基，R₂和l与通式(1)中的定义相同，条件是当l是2或2以上时，几个R₂相互之间可以相同或不同，和X是与通式(1)中所定义的相同的基团，条件是该基团通过硫原子键接于吡唑啉酮环的4-位，

      通式(7)

其中R₂和R₃与通式(2)中所定义的相同，R₄表示取代基，n表示1或2，条件是当n是2时，几个R₂相互之间可以相同或不同，和X是氢原子或与通式(1)中所定义的相同的基团。

6、根据权利要求1的卤化银照相材料，其中黄色、品红色和青色偶联成色剂各是两当量偶联成色剂。

7、根据权利要求1的卤化银照相材料，其中光敏层包括至少两光敏亚层，两亚层各自含有根据权利要求1所要求的偶联成色剂和具有同样的光谱敏感性。

8、根据权利要求1的卤化银照相材料，其中光敏层包括高速光敏亚层，中速光敏亚层和低速光敏亚层，它们在光谱敏感性上相同但在感度上不同；这些亚层各自含有根据权利要求1所要求的偶联成色剂以及低速亚层含有一定量的成色剂，该量使得所给出的密度不低于被显影照相材料的最高密度的40％。

9、根据权利要求1的卤化银照相材料，其中光敏层进一步含有DIR化合物，照相材料进一步包括一个UV吸收光敏层，它距离片基比距离光敏层远，和UV吸收层在波长370nm下、在最低密度部分内具有透过密度为1.0-2.0。

10、根据权利要求1的卤化银照相材料，其中光敏层包括高速光敏亚层，中速光敏亚层和低速光敏亚层，它们在光谱敏感性上相同和在感度上不同，高速、中速和低速亚层各自含有根据权利要求1所要求的偶联成色剂和进一步含有DIR化合物，低速亚层中DIR化合物的摩尔含量大于高速亚层或中速亚层的摩尔含量。

11、根据权利要求1的卤化银照相材料，其中光敏层含有着色的偶联成色剂。

12、根据权利要求1的卤化银照相材料，其中照相材料是在其中负影像被印像在彩色相纸上或单色相纸上形成带有单色调的正印像的负-正工艺中使用的负片。

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