CN85109626A

CN85109626A - 卤化银彩色照相感光材料

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Publication number: CN85109626A
Application number: CN85109626.3A
Authority: CN
Inventors: 川岸俊雄; 古馆伦生
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1984-12-20
Filing date: 1985-12-20
Publication date: 1986-07-30
Anticipated expiration: 2000-12-20
Also published as: JPS61147254A; CN1035571C; JPH043860B2

Abstract

一种片基上至少涂有一层卤化银乳剂层的卤化银彩色照相感光材料。其特征在于乳剂层中含有结构式(I)。

表示的吡唑并吖唑系列的品红成色剂；

该成色剂吡唑并吖唑环上至少含有一个以结构式(I)。

表示的芳基磺酰胺基，此芳基磺酰胺基的取代基可以是烷氧基，芳氧基或杂环氧基。

其中R₁，X，Z_a，Z_b和Z_c如说明中所述。卤化银彩色照像感光材料的色彩有了改进。

Description

本发明的内容为卤化银彩色照相感光材料。其特征为改进卤化银彩色照相感光材料的彩色性能。

更确切地讲，本发明所阐述的卤化银彩色照相感光材料，包含有吡唑并吖唑系列品红成色剂，该成色剂分子中含有芳基磺酰胺基，并且在芳基的环上带有诸如烷氧基，芳氧基或杂环氧基团的取代基。

众所周知，在卤化银彩色照相感光材料中，其主要组成是能感光的卤化银乳剂和能够生成染料的成色剂，成色剂在显影过程中和芳香族伯胺类显影剂的氧化产物进行反应便生成染料。在配方中用到的成色剂有黄色成色剂，氰成色剂和品红成色剂。

其中，用作为品红成色剂的主要是5-吡唑酮类化合物。可是这类化合物在再现彩色的性能上有严重的问题，这是由于甲亚胺染料显示出在43.0nm（毫微米）附近处有附带的吸收，且此吸收在长波区并不骤然降低。

为了解决这些问题，到目前为止，已发表的专利有下面一些：品红成色剂方面，有叙述以吡唑苯并咪唑为骨架结构的英国专利1，047，612，叙述吡唑并三唑结构的美国专利3，725，065。此外，较近期的有日本专利实用（OPI）№162548/84，建议采用1H-咪唑并（1，2-b）-吡唑为骨架结构;美国专利4，540，654提议采用1H-吡唑并（1，5-b）（1，2，4）-三唑为骨架结构，在日本专利实用（OPI）№.33552/85中采用1H-吡唑（1，5-b）-四唑为骨架结构，以及在日本专利实用（OPI）№.43659/85中采用1H-吡唑（1，5-b）-吡唑，为骨架结构。

上述专利的这些成色剂，虽然在色彩方面可能解决了一些问题，然而却发现了另一些问题。问题的主要方面是，在卤化银乳剂层中，被感光的卤化银在显影时与芳香族伯胺显影剂生成了氧化产物，氧化产物的量照常是充分的，可是由于这些成色剂的原因，成色剂和氧化产物反应生成甲亚胺染料的转化率却不高，（下文称此种转化率为成色率）。因而降低了最大彩色密度值（下文中表示为D_max）。

在寻求增高成色率的方法方面已采用的方法有：有在成色活性位置引入可释放基团的方法;有加入增色剂的方法;还有是把非扩散性基团接在成色剂骨架结构上的方法，（例，发表在日本专利实用（OPI）的№42045/83的方法），等。

本发明的第一个目的是采用能改进彩色性能的吡唑并吖唑系列品红成色剂以提供彩色性能（成色率）优良的卤化银彩色照相感光材料。

本发明的第二个目的是采用能改进彩色感光度的吡唑并吖唑系列品红成色剂来提供一种新型的具有高感光度的卤化银彩色照相感光材料。

根据对多种连接基团和非扩散性基团进行研究的结果，已经确认能够达到上述目的。方法是采用，吡唑并吖唑系列品红成色剂，该系列成色剂在结构上含有以烷氧基，芳氧基或杂环氧基为取代基的芳基磺酰胺基团。

以-NHSO₂-作为连接基团的成色剂，早先美国专利2，698，795和2，710，803等已有了报导。近年来，采用-NHSO₂-基团作为酰基乙酰替苯胺型黄成色剂的连接基团发表在美国专利3，894，876和4，356，258;欧洲专利（EP）№17833A1等，而采用-NHSO₂-基团作为酚和萘酚系列青成色剂的连接基团发表在美国专利4，124，396和4，334，011等。而以其作为5-吡唑酮系列品红成色剂的连接基团的内容发表在日本专利公告№7039/57，日本专利实用（OPI）NOS。44927/76和146251/82等。但迄今为止如本发明那样将-NHSO₂-基团实际地应用于吡唑并吖唑系列成色剂则尚无先例。光想从配方角度一般地找出骨架结构和连接基团之间的关系通常是不行的，唯有通过实际工作合成出成色剂并将其应用到卤化银彩色照相感光材料中去以后，才能真正看出配方的效果来，特别是现在生成的甲亚胺染料的骨架结构跟以往那些传统的骨架结构不一样时更是如此。实际上，结果却是异乎寻常的好。按本发明由结构式（Ⅰ）表示的吡唑并吖唑品红成色剂引入了由烷氧基，芳氧基或杂环氧基团取代的结构式（A）的芳基磺酰胺基后，此品红成色剂的彩色性能大大地改进了。

本发明中所采用的吡唑并吖唑成色剂可用下面的结构式（Ⅰ）

来表示。

在此，R₁表示氢原子或取代基团。X表示氢原子或一可释放基团，该基团当成色剂和芳族伯胺显影剂的氧化产物偶合反应时能够释放出来。Za、Zb和Zc各自表示为亚甲基，取代亚甲基，＝N-或-NH-;在Za-Zb键和Zb-Zc键中有一个是双键，而另一个则是单键。Zb-Zc为碳-碳双键时，它可以是芳香环上的一组份部分;R₁或X能够形成二聚体或高聚物;若Za、Zb或Zc是取代亚甲基时，此类基团也可能形成二聚体或高聚物。要着重指出的是，R₁、X和取代亚甲基或Za、Zb、Zc所表示的基团中，至少得有一个包含有以结构式（A）所表示的芳基磺酰胺基团。

所谓在结构式（Ⅰ）上所采用的“聚合物”，指的是每个分子中最少应有两份结构式（Ⅰ）表示的组成，即包括双化合物或者聚合物的成色剂。聚合物成色剂可以是完全由一种单体组成的均聚物，此单体带有结构式（Ⅰ）表示的分子的一部份（最好是单体上有乙烯基，下文称之为乙单体），也可以是上述单体与一种盲色的乙撑基单体的共聚物;乙撑基单体和芳香族伯胺显影剂的氧化产物不发生偶合反应。

结构式（Ⅰ）所表示的化合物是一种5节环-5节环的缩合氮杂环成色剂。这种结构表明它与萘具有等电子的芳香性，具有通常称之为“氮杂并环戊二烯”的化学结构。以结构式（Ⅰ）表示的成色剂，比较好的有下面一些化合物，其结构式依次为（Ⅱ）（Ⅲ）（Ⅳ）（Ⅴ）（Ⅵ）和（Ⅶ），其名称依次为1H-咪唑并（1，2-b）吡唑类、1H-吡唑并（1，5-b）吡唑类、1H-吡唑并（5，1-c）（1，2，4）三唑类、1H-吡唑并（1，5-b）（1，2，4）三唑类、1H-吡唑并（1，5-b）四唑类和1H-吡唑并（1，5-a）苯并咪唑类。

在结构式（Ⅱ）到（Ⅶ）中，取代基R₂、R₃和R₄各自可以表示为下述的基团：氢原子、卤原子、烷基、芳基、杂环基团、氰基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基团、酰氧基、氨基甲酰基、甲硅烷氧基、磺酰氧基、酰胺基、苯胺基、脲基亚氨基、氨磺酰氨基、氨基甲酰胺基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、烷氧基碳酰氨基、芳氧基碳酰胺基、磺酰胺基、氨基甲酰基、酰基氨磺酰基、磺酰基、亚磺酰基、烷氧基碳酰基或芳氧基碳酰基。X表示氢原子、卤原子、羧基或者一个在偶合时可释放的基团，它是通过一个氧原子连接到偶合位置处的碳原子上。除氧原子外也可以由氮原子、硫原子起连接作用。

当R₂、R₃、R₄或X是二价基团时，它能形成双化合物。此外，当以结构式（Ⅱ）到（Ⅶ）所表示的组分单元出现在乙烯基单体上时，则R₂、R₃或R₄表示键或者连接基团。以结构式（Ⅱ）到（Ⅶ）的部份通过它们与乙烯基团连接起来。

更确切些说，R₂、R₃和R₄各自可以表示下面一些基团，氢原子，卤原子（例氯原子、溴原子等），烷基（例如，甲基、丙基、叔丁基、三氟甲基、十三烷基、3-（2，4-二叔戊基苯氧基）丙基、2-十二烷氧乙基、3-苯氧丙基、2-己基磺酰-乙基、环戊基、苄基等），芳基（例如苯基、4-叔丁苯基、2，4-2-叔戊苯基、4-十四酰胺苯基等），杂环基团（例如，2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等），氰基，烷氧基（例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧乙氧基、2-十二烷氧基乙氧基、2-甲基磺酰乙氧基等），芳氧基（例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基等），杂环氧基（例如2-苯并咪唑氧基等），酰氧基（例如乙酰氧基、十六碳酰氧基等），氨基甲酰氧基（例如N-苯基氨基甲酰氧基、N-乙基氨基甲酰氧基等），甲硅烷氧基（例如三甲基硅烷氧基等），磺酰氧基（例如十二烷基磺酰氧基等），酰胺基（例如乙酰胺基、苯甲酰胺基、十四酰胺基、α-（2，4-二叔戊基苯氧基）丁酰胺基、γ-（3-叔丁基-4-羟基苯氧基）丁酰胺基、α-〔4-（4-羟苯基磺酰）苯氧基〕十二酰胺基等），苯胺基（例如苯基胺基，2-氯苯胺基、2-氯-5-十四酰胺苯胺基、2-氯-5-十二烷氧基碳酰苯胺基、N-乙酰苯胺基、2-氯-5-〔α-（3-叔丁基-4-羟基苯氧基）十二酰胺〕苯胺基等），脲基（例如苯基脲基等），亚胺基（例如N-琥珀酰亚胺基、3-苯甲基乙内酰脲基、4-（2-乙基己酰胺）苯二甲酰亚胺基等），氨基磺酰胺基（例如N，N-2丙基氨基磺酰胺基、N-甲基-N癸基氨磺酰胺基等），烷基硫基（例如甲基硫基、辛基硫基、十四烷基硫基、2-苯氧基乙基硫基、3-苯氧基丙基硫基、3-（4-叔-丁基苯氧基）丙基硫基等），芳硫基（例如苯硫基、2-丁氧基-5-叔-辛基苯硫基、3-十五烷苯基硫基、2-羧苯基硫基、4-十四酰胺苯硫基等），杂环硫基（例如2-苯并噻唑硫基等），烷氧基碳酰胺基（例如甲氧基碳酰胺基、十四烷氧基碳酰胺基等）、芳氧基碳酰胺基（例如苯氧基碳酰胺基、2，4-二叔丁基苯氧碳酰胺基等），磺酰胺基（例如甲基磺酰胺基，十六烷基磺酰胺基、苯磺酰胺基、对-甲苯磺酰胺基、十八烷基磺酰胺基、2-甲氧基-5-叔丁基苯磺酰胺基等），氨基甲酰基（例如N-乙基氨基甲酰基、N，N-二丁胺甲酰、N-（2-十二烷氧乙基）胺基甲酰基、N-甲基-N-十二烷基胺甲酰基、N-〔3-（2，4-二叔戊基苯氧基）丙基〕胺基甲酰基等），酰基（例如乙酰基、（2，4-二叔戊基苯氧基）乙酰基、苯甲酰基等），氨磺酰基（例如N-乙基胺磺酰基、N，N-二丙基胺磺酰基、N-（2-十二烷氧乙基）胺基磺酰基、N-乙基-N-十二烷胺基磺酰基、N，N-二乙基胺基磺酰基等），磺酰基（例如甲基磺酰基、辛基磺酰基、苯磺酰基、甲苯磺酰基等），亚磺酰基（例如辛基亚磺酰基、十二烷基亚磺酰基、苯亚磺酰基等），烷氧基碳酰基（例如甲氧基碳酰基、丁氧基碳酰基、十二烷氧基碳酰基、十八烷基碳酰基等），或芳氧基碳酰基（例如苯氧基碳酰基，3-十五烷基氧基碳酰基等）。X表示氢原子、卤原子（例如氯原子、溴原子、碘原子等）、羧基、通过氧原子连接的基团（例，乙酰氧基、丙酰氧基、苯甲酰氧基、2，4-二氯苯甲酰氧基、乙氧基乙二酸酰氧基、丙酮酸酰乙烯氧基、肉桂酰氧基、苯氧基、4-氰苯氧基、4-甲基磺酰胺苯氧基、4-甲磺酰苯氧基、α-萘氧基、3-十五烷基苯氧基、苄氧基碳酰氧基、乙氧基、2-氰基乙氧基、苄氧基、2-苯乙基氧基、2-苯氧基乙氧基、5-苯基四唑氧基、2-苯并噻唑基氧基等）。通过氮原子连接的基团（例如苯磺酰胺基，N-乙基甲苯磺酰胺基、五氟丁酰胺基、2，3，4，5，6-五氟苯甲酰胺基、辛基磺酰胺基、对-氰基苯脲基，N，N-二乙基氨磺酰胺基、1-

啶基、5，5-二甲基-2，4-二氧代-3-恶唑烷基、1-苄基-乙氧基-3-乙内酰脲基、2N-1，1-二氧代-3（2H）-氧代-1，2-苯并异噻唑基、2-氧代-1，2-二氢-1-吡啶基、咪唑基、吡唑基、3，5-二乙基-1，2，4-三唑-1基、5或6溴-苯并三唑1基、5-甲基-1，2，3，4-三唑-1基、苯并咪唑基、3-苄基-1-乙内酰脲基、1-苄基-5-十六烷氧基-3-乙内酰脲基、5-甲基-1-四唑基、4-甲氧基苯偶氮基、4-新戊酰胺基苯偶氮基、2-羟基-4丙酰苯偶氮基等）、或通过硫原子连接的基团（例如，苯硫基、2-羧基苯硫基、2-甲氧基-5-叔辛基苯硫基、4-甲基磺酰苯硫基、4-辛基磺酰胺基苯硫基、2-丁氧基苯硫基、2-（2-己烷基磺酰乙基）-5-叔辛基苯硫基、苄硫基、2-氰基乙硫基、1-乙氧基碳酰十三烷硫基、5-苯基-2，3，4，5-四唑硫基、2-苯并噻唑基硫基、2-十二烷硫基-5-硫苯基硫基、2-苯基-3-十二烷基-1，2，4-三唑基-5-硫基等）。

如果结构式（A）表示的基团被包含在X内，此X基团最好不直接连接到吡唑并吖唑系列成色剂的环结构上。（这就是说，X并不只光是结构式（A）基团）。

当为了生成双型化合物而选择R₂、R₃、R₄或X为二价的基团时，这些二价基可以包含有：取代的或未取代的烷撑基（例如，甲撑基、乙撑基、1，10-癸撑基、-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-等）、取代或未取代的苯撑基、（例，1，4-苯撑基、1，3-苯撑基、

以及基团-NHCO-R-CONH-，（R表示取代或未取代的烷撑或苯撑基）。

如果结构式（Ⅱ）到（Ⅶ）的化合物出现在乙烯类单体之中时，R₂、R₃、R₄所表示的连接基团可包含某个基团，此基团可由下列一些基团中选择出的基团结合而成：烷撑基（取代或未取代的烷撑基，例如甲撑基、乙撑基、1，10-癸撑基、-CH₂-CH₂OCH₂CH₂-、等）、苯撑基（取代的或未取代的苯撑基例如1，4-苯撑基、1，3-苯撑基、

等）、-NHCO-CONH-，-O-，-OCO-以及芳基烷撑基（例如

另外，在乙烯基单体中的乙烯基团，除了结构式（Ⅱ）到（Ⅶ）所指出的那些以外，还有其它一些取代基，常采用的是氢原子、氯原子和碳原子数少的（从1到4）烷基。

不参与跟芳香族伯胺显影剂的氧化产物进行偶合反应的盲色乙撑基单体的品种很多，它们可以是丙烯酸、α-氯丙烯酸、α-烷基丙烯酸（例如甲基丙烯酸等）。这类丙烯酸系列的衍生物酯类或酰胺类（例如丙烯酰胺、n-丁基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯基二乙基己基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、β-羟基甲基丙烯酸酯）、亚甲基二双丙烯酰胺、乙烯酯（例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯）、丙烯腈、甲基丙烯腈、芳族乙烯基化合物（例如苯乙烯及其衍生物、甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基苯乙酮和磺化苯乙烯）、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、1-1二氯乙烯、乙烯烷基醚（例如乙烯基乙醚）、马来酸、马来酸酐、马来酸酯、N-乙烯基-2吡咯酮、N-乙烯吡啶、以及2-和4-乙烯吡啶。这些非成色的带乙撑基的不饱和单体使用时也可以取2种或更多种混合使用。

下面就结构式（A）表示的磺酰胺基团、详细说明一下。

结构式（A）

在结构式（A）中，R¹¹表示氢原子、脂肪族基团或酰基：R¹²表示脂肪族基团、芳香族基团或杂环基团;n表示从1到5内的一个整数;R¹³表示氢原子或取代基，m表示零或从1到4内的一个整数。

连接在苯环上的取代基彼此相邻，这样就可能连接起来形成5节或6节环。

结构式（A）表示的磺酰胺基、通常采用R¹¹为氢原子，R¹²O-基团连接到苯环上

基团的邻位。

在结构式（A）表示的磺酰胺基团的上面，取代基的选择，最好是R¹¹为氢原子，R¹²O-基团接到

的邻位上，R¹²是烷基。

下面进一步确切地叙述一下脂肪族基团、芳香族基团、杂环基团和酰基。脂肪族基团含有1到36个碳原子的直链烷基或支链烷基。链烯基、芳烷基、环烷基、炔基和环状烯基，这些脂肪族基可以用除了氢原子的R₂、R₃和R₄来取代。芳基表示具有6到40个碳原子的苯基或萘基等，这些芳基也可以用不包括氢的上述的R₂、R₃和R₄来取代。杂环基团表示5节到7节环的基团，这些基团至少含有1到4个氮原子、氧原子和硫原子、例如：呋喃基、噻嗯基、噻啶基、咪唑基、吡唑基、苯并噻唑基、

啶基、吗啉基、苯并咪唑基、三唑基、三嗪基等等。这些基团可以带有（氢不包括在内）R₂、R₃、R₄取代基。酰基包括乙酰基、丙酰基、2-甲基丙酰基、苯甲酰基等。

R¹³表示的基团包括已在R₂、R₃、R₄中提到过的那些基团

结构式（A）表示的基团的具体实例，分述如下，要说明的是，结构式（A）的基团不限于下述这些：

下面提出的是按本发明的结构（Ⅰ）表示的成色剂典型例子，但成色剂品种并不只限于这些。

按本发明的结构式（Ⅰ）表示的这一类成色剂可按下面公布的文献工艺来合成，它们分别为：

结构式（Ⅱ）的化合物发表在日本专利实用

（OPI）№162548/84，等;

结构式（Ⅲ）的化合物发表在日本专利实用

（OPI）№43659/85等;

结构式（Ⅳ）的化合物发表在日本专利公开

№27411/72等;

结构式（Ⅴ）的化合物发表在美国专利4，540，654和

日本专利实用（OPI）№172982/85;

结构式（Ⅵ）的化合物发表在日本专利实用

（OPI）№33552/85等;

结构式（Ⅶ）的化合物发表在美国专利3，061，432等;

可应用于本发明的以结构式（Ⅰ）表示的成色剂最好加入到卤化银照相感光层中，当然，如需要也可加到非感光照相层中。

卤化银彩色照相感光材料中本发明应用的场合包括：彩色相纸，彩色反转相纸，彩色负片、彩色正片等、而其中特别适用于彩色相纸和彩色反转相纸。

按本发明的品红成色剂以及如下文所说的可配合使用的成色剂，可按各种常规的分散方法混入到感光材料中去。较典型的方法有，固体分散法、碱分散法、较好的是用胶乳法、更好的是水包油滴法。水包油滴分散法是将成色剂溶解于沸点175℃或更高的沸点有机溶剂中和/或者溶解在低沸点的称作为辅助溶剂中，然后将油基溶液精细地分散在如水和明胶水溶液那样的内有表面活性剂的水溶液介质中，高沸点有机溶剂的例子发表在美国专利2，322，027中，下面将也提到这方面内容。分散过程可以伴以相转移过程。需要的话，辅助溶剂可以通过蒸馏、洗涤乳剂条，超滤或其它方法，在涂布之前除去或减少。

高沸点有机溶液的具体例子有苯二甲酸酯（例如苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二-3，7-二甲基辛酯、苯二甲酸二环己酯、苯二甲酸二-2-乙基己基酯、苯二甲酸二-12酯等）、磷酸或磷酸酯（例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸2-乙基己基-二苯基酯、磷酸三环己酯、磷酸三-2乙基己基酯、磷酸三（十二）酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸三氯丙基酯、磷酸二-2-乙基己基苯基酯等）、苯甲酸酯（例如苯甲酸2-乙基己基酯，苯甲酸十二烷酯、对羟基苯甲酸2-乙基己基酯等）、酰胺（例如二乙基十二酸酰胺、N-十四烷基吡咯烷酮等）、醇类或酚类（例如异硬脂肪醇、2，4-二叔戊基苯酚等）、脂肪族羧酸酯（例如壬二酸二辛酯、三丁酸甘油酯、乳酸异硬酯酸酯、柠檬酸三辛酯等）、苯胺类（例如N，N-二丁基-2-丁氧基-5-叔辛基苯胺等）、烃类（例如石蜡油、十二烷基苯、二异丙基萘等）、以及其它物质。用到的辅助溶剂包括沸点从约30℃到约160℃的有机溶剂，典型的例子有醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酸乙酯、甲乙酮、环己酮、醋酸2-乙氧基乙酯、二甲基甲酰胺等。

有关胶乳分散方法及其作用，以及浸渍用胶乳的具体例子发表在美国专利4，199，363，西德专利申请2，541，274和2，541，230等。

本发明的技术大都采取将成色剂配入到感光卤化银乳剂层内的方法，对彩色感光材料来说其加入量为每摩尔卤化银计0.003到0.5摩尔成色剂，最好取0.005到0.3摩尔，而对彩色相纸最好取0.1到0.3摩尔。

此外，本发明的彩色感光材料还可以用以往的成色剂跟本发明的品红成色剂配合起来使用，合适的彩色成色剂典型例子包括有萘酚或苯酚系列化合物，吡唑酮或吡唑并吖唑系列化合物以及开链或杂环酮基甲撑类化合物。本发明中用到的青、品红、黄成色剂的具体例子发表在“研究公开”№17643，Ⅶ-D（1978年十二月）和同一刊物№18717（1979年十一月）所引用的各专利中。

通常这些成色剂带有非扩散性基团，或者是聚合了的，以起阻止成色剂扩散的作用。在偶合位置处的取代基最好不是氢原子，而是可释放性基团。可以配合使用的成色剂还包括能提供有一定程度扩散性染料的成色剂;有色成色剂;无色成色剂或能够在偶合反应时释放出显影抑制剂或释放出显影促进剂的成色剂等。

可用于本发明的黄成色剂典型例子有油溶性酰基乙酰胺系列成色剂，这类成色剂具体公布在下列一些专利内，例如美国专利2，407，210、2，875，057和3，265，506。在本发明中尽量配合使用二当量黄成色剂，其典型例子是在美国专利3，408，194、3，447，928、3，933，501和4，401，752发表的氧原子释放型黄成色剂;另外还有氮原子释放型黄色成色剂，实例发表在下面一些专利中：日本专利公开№10739/83，美国专利4，022，620和4，326，024，“研究公开”№18053（1979年四月），英国专利1，425，020和西德专利申请（OLS）NOS.2，219，917、2，261，361、2，329，587和2，433，812。其中较为突出的是α-新戊酰乙酰替苯胺系列成色剂，这种成色剂显影后生成的染料，色牢度很好，另一种α-苯甲酰乙酰替苯胺系列成色剂则具有优良的彩色性能。

在本发明中可以配合使用的品红成色剂还有油溶性型吲唑酮系列、或氰基乙酰基系列成色剂。特别常用的是5-吡唑酮系列成色剂。对这一系列从色彩方面和提高染料影象的成色速度方面来看，最好在5-吡唑酮系列的成色剂中，在其3-位上引入芳胺基或酰胺基，这方面的典型例已发表的有，美国专利2，311，082、2，343，703、2，600，788、2，908，573、3，062，653、3，152，896、和3，936，015等。最好是采用二当量型5-吡唑酮系列成色剂。以可释放型基团而论，美国专利4，310，619发表的氮原子释放型基团或美国专利4，351，897发表的芳硫基团较好，另外，欧洲专利№73，636发表的有关带有非扩散性基团的5-吡唑酮系列成色剂显示出很高的着色力。

可用于本发明中的青成色剂包括油溶性型萘酚和苯酚系列成色剂。萘酚系列成色剂的典型例子发表在美国专利2，474，293。特别常用的氧原子释放型2当量-萘酚型高活性成色剂发表在美国专利4，052，212、4，146，396、4，228，233和4，296，200，苯酚型成色剂的典型例子发表在美国专利2，369，929、2，423，730、2，772，162和2，895，826等。

青成色剂的选用上，本发明优先选用耐湿热的色牢度高的品种，这些成色剂的典型例子有：苯酚型青成色剂，发表于美国专利2，772，002;2，5-二酰胺基取代苯酚系列成色剂发表在美国专利2，772，162、3，758，308、4，126，396、4，334，011和4，327，173、西德专利公告（OLS）№3，329，729和日本专利实用№42671/83等。别的还有在2位有苯脲基和在5-位有酰胺基的苯酚系列成色剂，它们发表在美国专利3，446，622、4，333，999、4，451，559和4，427，767等上。

为了满足某些感光材料的特殊需要，可以在同一乳剂层中使用两种或两种以上本发明的成色剂，以及前面提到的一些成色剂，而另一方面也可以用同一种成色剂加入到两层或两层以上的乳剂层中去。

一种具有吸收力的方法是使用一种有色成色剂，将其混入到彩色照相感光材料中去，它可以起到校正品红成色剂和青成色剂在显影后所生成染料在短波长区不需要的吸收所引起颜色不正的情形。有色成色剂的典型例子有专利发表，其中带黄色的品红成色剂发表在美国专利4，163，670和日本专利公开№39413/72等，带品红色的青成色剂发表在美国专利4，004，929和4，138，258、英国专利1，146，368等。

作为配合用的成色剂可以制成二聚体或高聚物。聚合型的成色剂，其典型例子发表在美国专利3，451，820和4，080，211。聚合型品红成色剂的具体例子发表在英国专利2，102，173和美国专利4，367，282。

为了改进颗粒性，在配方中可以使用某些能形成可扩散的染料的成色剂，这类成色剂的实际例子，其中品红成色剂发表在美国专利4，366，237和英国专利2，125，570，而欧洲专利№96，873和西德专利公开（OLS）№3，324，533发表有黄、品红、和青成色剂的内容。

本发明中用作为感光材料乳剂层或隔层的粘接剂或保护胶体，选用明胶，其性能是优良的，别的亲水性胶体也可以单独应用，或者跟明胶混合使用。

可用作为本发明的照相感光材料乳剂层中的卤化银，其品种较多，有溴化银、碘溴化银、碘氯溴化银、氯溴化银和氯化银。其中比较常用的是碘化银含量不大于15摩尔%的碘溴化银，更准确些说，碘溴化银中碘化银含量应为2到12摩尔%。

对于照相乳剂中卤化银颗粒的平均大小并无特殊的规定，但最好是平均颗粒大小不大于3微米。（平均颗粒大小是基于颗粒投影面积的平均值。当颗粒为球或近似为球形时，取其直径平均;颗粒为立方体时取其边长平均）。

在颗粒大小的分布上既可以窄也可以宽。

在照相乳剂中卤化银结晶可以是有规则的结晶形，如立方体形或八面体形;也可以是不规则的结晶形，如球形或片形;或者是这几种结晶形的混合。卤化银颗粒往往是多种结晶形的卤化银颗粒的混合物。

也可以采用一种乳剂，其中含有占总投影面积50%者更多的片状卤化银颗粒，这些片状颗粒的直径为其厚度的五倍或五倍以上。

在卤化银颗粒的内部和表面层之间，可以有不同的相。有些颗粒潜影主要是在表面层形成，也有些颗粒潜影主要是在其内部形成。

应用于本发明的照相乳剂可由下面一些文献介绍的方法制备。

例如P.Glafkides著的照相化学和物理

（Chimie et physique photographique）

paul Mcnfel（1979）

G.F.Duffin著的照相乳剂化学，

（photogrbphic Emulsim Chemrsloy），

The Foeal press（1966）

V.L.Zelikman et al制备和涂布照相乳剂，

（Making and Ceafiny photographc emulsrn），

Focal press（1964）

详细地说，照相乳剂可以用多种工艺来制备，有酸性工艺，中性工艺，氨法工艺等等。反应是用可溶性银盐和可溶性卤化物作为反应原料进行的，可以用单注法，双注法或者两者的混合法。

制备卤化银颗粒还可以使用一种称作为反混法的方法，这时候，银离子是过量的。还可以使用称作为控制双注法的方法（双注法中的一种样式），这种方法要保持液相中银离子的浓度PAg恒定。

按照这种方法可以得到具有结晶形状规则，颗粒大小基本上均匀的卤化银乳剂。

在进行生成卤化银颗粒或颗粒的陈化过程中、镉盐、锌盐、铅盐、铊盐、铱盐以及它的复合盐、铑盐及其复合盐、铁盐及其复合盐等可以配入些。

卤化银常被化学增感，化学增感方法发表在H.Friese编著的“基础照相工艺和卤化银”一书中，科学出版公司出版第675-734页（1968）。

更具体地说，可以使用能够与活性明胶或者银进行反应的含硫化合物，通过硫增感的方法来进行化学增感。（例如硫代硫酸盐、硫脲、巯基化合物，绕丹宁（又名绕丹酸）等）;使用还原性物质进行还原增感（例如亚锡盐、胺、肼衍生物、甲脒亚磺酸、硅烷化合物等）;使用贵金属化合物的贵金属增感（例如金络合盐和属于周期表中Ⅷ族金属的络合盐，例如铂、铱、钯等）或其混合物。

为了使感光材料在制备，贮存或拍摄过程期间防止灰雾产生，使照相性能稳定，本发明的照相乳剂中应含有一些化合物。合适的有，唑类如苯并噻唑盐、氮咪唑、氮苯并咪唑、氯苯并咪唑、溴苯并咪唑、巯基苯并噻唑、巯基苯并咪唑、巯基噻二唑、氨基三唑、苯并三唑、氮苯并三唑、巯基四唑（特别是，1-苯基-5-巯基四唑）等;巯基嘧啶、巯基三吖嗪、硫酮化合物、例如噁唑啉硫酮等;氮杂茚类例如三氮杂茚、四氮杂茚（特别是，4-羟基-取代（1，3，3a，7）四氮杂茚）、五氮杂茚等;苯硫磺酸、苯亚磺酸、苯磺酸酰胺等以及多种已知的可作为防灰雾剂或稳定剂的化合物。

为了增加感光度和反差或加速显影，本发明的照相感光材料的照相乳剂层可以包含下列一些物质，例如聚氧化烯烃或其衍生物，例如醚、酯、胺等，硫醚化合物、硫吗啡啉、季铵盐化合物，氨基甲酸乙酯衍生物、脲素衍生物、咪唑衍生物、3-吡唑酮等。

本发明为了提高尺寸稳定性，在感光材料的照相乳剂层或别的亲水性胶体层中加有不溶或微溶于水的合成聚合物分散体。

本法明的照相乳剂中可以采用次甲基染料和其它染料来光谱增感，用于光谱增感目的染料有：菁染料、部花青染料、复合菁染料、复合部花青染料、全极性菁染料、半菁染料、苯乙烯基染料和半氧醇染料，这些中常用的是菁染料、部花青染料和复合部花青染料，对所有这些染料，通常用作菁染料基本杂环基团的任何环结构都可被采用。

使用的增感染料可以是单一的品种，或者几种混合起来使用。混合使用增感染料通常是应用在要求超增感的场合。

乳剂中还可混入一类本身不具有光谱增感能力的染料，或者含有一类物质，它本身基本上不吸收可见光，然而当与增感染料混合在一起时却显示出超增感作用。这方面的例子有：在乳剂中包含有以含氮的杂环基为取代基的氨基苯乙烯基化合物，（其发表的专利是美国专利2，933，390和3，635，721;）芳香族有机酸-甲醛缩合产品（例发表在美国专利3，743，510），镉盐，氮杂茚化合物等。本发明可以应用于多层彩色照相材料中，多层彩色照相材料一般在基材上至少有两层不同的光谱感光性能。也就是说彩色照相材料通常是在基材上至少有一感红乳剂层，一感绿乳剂层和一感兰乳剂层。这些乳剂层的次序，按照目的要求可以任意地选择。一般来说感红乳剂层内含青成色剂，感绿乳剂层含品红成色剂，感兰乳剂层含黄成色剂，但如有需要，也可以有别的搭配方式。

本发明的照相感光材料中，照相乳剂层或其它亲水性胶体层中可加以有机的或无机的坚膜剂，坚膜剂的例子有活性乙烯基化合物（例如1，3，5-三丙烯酰六氢另-三嗪，1，3-乙烯基磺酰基-2-丙醇等），活性卤素化合物（例如2，4-二氯-6-氢-另-三嗪等）、粘卤酸（例如粘氯酸、粘苯氧基氯酸等）、它们可以单独地或混合地存在于乳剂层中。

由本发明的感光材料还可以包含彩色防灰雾剂，例如氢醌（即对等二酚）衍生物，氨基苯酚衍生物，没食子酸（又名鞣酸等）衍生物、抗坏血酸（又名维生素C）衍生物，等等。

本发明的感光材料的亲水性胶体层还可以含有紫外线吸收剂，可以使用的紫外线吸收剂、可以使用的紫外线吸收剂的具体例子有：以芳基取代的苯并三唑类化合物，发表在美国专利3，533，794和4，236，013;日本专利公开№6540/76和欧洲专利№57，160等;丁二烯类发表在美国专利4，450，229和4，295，999;肉桂酸酯类发表在美国专利3，705，805和3，707，375;二苯甲酮发表在美国专利3，215，530和英国专利1，321，355;带有紫外线吸收基团的高聚物，发表在美国专利3，761，272和4，431，726;还有用紫外线吸收萤光增白剂方面的内容，发表在美国专利3，499，762和3，700，455，紫外线吸收剂的典型的具体例子发表在“研究公开”24239（1984年6月）等。

由本发明制备的感光材料，还可以含有水溶性染料，以作为滤色染料或比如防辐射等多种别的目的使用。这些染料的例子包括氧醇染料，半氧醇染料、苯乙烯基染料、部花青染料、菁染料和偶氮染料，这些之中，氧醇染料、半氧醇染料和部花青染料特别有用。

本发明中可配合使用褪色抑制剂，下面将叙述已有的各种褪色抑制剂，本发明中使用的染料影象稳定剂可以2种或2种以上混合使用。褪色抑制剂品种有：氢醌衍生物，没食子酸衍生物、对-烷氧基苯酚类，对-羟基苯酚衍生物和双酚类。

按本发明，生成染料影象的彩色照相乳剂层，通常涂布在照相感光材料常用的柔韧的基材上面。基材包括有塑料薄膜、纸、布等。常用的柔韧的片基包括半合成或合成的高聚物，例如醋酸纤维素，醋酸丁酯纤维素聚苯乙烯，聚苯二甲酸乙酯、聚碳酸酯等;以及用氧化钡或α-烯烃聚合物（例，聚乙烯、聚丙烯）涂布的纸材，或用它们复合上去的纸材。片基可以用染料或颜料着色。有时将片基染成黑色可以起到避光的作用。

对于反射型感光材料使用的基材最好在它上面或复合层上加入白色颜料，白色颜料的品种有二氧化钛、硫酸钡、氧化锌、硫化锌、碳酸钙、三氧化锑、硅白、铝白、磷酸钛等，其中二氧化钛，硫酸钡和氧化锌更较为常用。

常常对基材表面进行涂胶处理，这样可以改善乳剂层与基材间的粘接以及其它作用。在涂胶处理前或后还可对基材进行电晕放电处理、紫外线照射、火焰处理等。

对于反射型感光材料的片基，应在其表面涂上一层高含量白色颜料的亲水性胶体层，由于它位于片基和乳剂层之间，可以起到提高影象白度和清晰度的效果。

含有本发明的品红成色剂制成的反射型感光材料，常选择涂有聚合物的纸作为它的片基。特别要提到的是，常用经捏和掺入白色颜料的合成树脂的薄膜作为基材，它能改进照相影象的平滑性，光泽度，清晰度，并具有优良的饱和度，再现性好（尤其在暗区），所以常采用此种技术。常选用的合成树脂薄膜是聚苯二甲酸乙酯和醋酸纤维素，特别常用的白色颜料是硫酸钡和二氧化钛。

本发明的彩色照相感光材料除了上面所谈到的各种化合物外，还可根据需要含有各种文献中曾经提到的助剂，如稳定剂，防灰雾剂，表面活性剂，抗静电剂，显影剂等。这些助剂的例子发表在“研究公开”17643。

此外，看情况而定，卤化银乳剂层或另外的亲水性胶体层可以含有基本上无感光性能的微粒卤化银乳剂（例如含有平均颗粒大小于0.20μ氯化银、溴化银或氯溴化银乳剂）。

本发明中可以采用的彩色显影液，常选用的是含有芳香族伯胺彩色显影剂作为主要成份的碱性水溶液，彩色显影液的典型例子有：4-胺基-N，N-二乙基苯胺，3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺，4-氨基-N-乙基-N-β-羟乙基苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-甲基磺酰胺乙基苯胺，H-氨基-3-甲基-N-乙基-N-β甲氧基乙基苯胺等。

彩色显影液中可以加有PH缓冲剂，它们是亚硫酸、碳酸、硼酸或磷酸的碱金属盐芳，彩色显影液中还可以含有显影抑制剂或防灰雾剂，如溴化物、碘化物，和有机防灰雾剂。需要的话，彩色显影液中还可以加入水质软化剂、防腐剂例如羟胺;有机溶剂，例如苄基醇、二乙二醇。显影加速剂，例如聚乙二醇、季胺盐、胺类;成色剂、竞争成色剂、灰化剂、例如硼氢化钠;辅助显影剂，例如1-苯基-3-吡唑酮;增粘剂，在美国专利4，083，723发表了聚羧酸螯合剂，还有西德专利公告（OLS）№2，622，950发表了关于抗氧剂的内容，等等。

彩色显影后进行照相乳剂层的漂白，漂白过程可以跟定影过程同时进行，也可以分开步骤进行，使用漂白剂的例子包括有多价金属的化合物例如铁（Ⅲ）、钴（Ⅲ）、铬（Ⅵ）、铜（Ⅱ）等的化合物。还有过酸类、醌类、亚硝基化合物等等，例如铁氰化物、重铬酸盐，铁（Ⅲ）或钴（Ⅲ）的有机铬合物盐，例如氨基多羧酸，如，乙撑基二胺基四醋酸、亚硝基三醋酸，1，3-二氨基-2丙醇四醋酸等的上述金属的络合盐，或者有机酸、例如柠檬酸、酒石酸、苹果酸等，也可以用过硫酸盐、锰酸盐、亚硝基苯酚等。在这些化学品中间，铁氰化钾，乙撑基二胺基四醋酸铁（Ⅲ）钠和乙撑基二胺基四醋酸铁（Ⅲ）铵是常用的。乙撑基二胺基四醋酸铁（Ⅲ）复合盐可以用在单漂白溶液中，也可以用于单浴的漂白定影溶液中。

照相材料在彩色显影或漂白定影过程之后，用水洗涤。进行彩色显影的温度可以在18℃和55℃之间任意选择，通常选择30℃或稍高些更为合适，具体地讲选择35℃或35℃以上更好些。显影时间大约为1分钟到约3.5分钟，时间短些效果会好些，若采用连续显影工艺过程，最好按工艺要求补充新鲜显影液，补充的量以每平方米面积感光材料计，可以补充330cc到160cc〔注cc相当于毫升〕但实际上综合各方面考虑通常宁可选100cc或更少些。在显影液中，苄基醇的含量通常取5毫升/升或更少些。漂白定影工艺过程的温度可以在18℃到55℃之间随意选择，通常选在30℃或稍高些更为合适。温度在35℃或35℃以上时，过程的时间可减到1分钟或更少些，同时补充新鲜液量也可以减少。彩色显影或漂白定影过程以后的洗涤时间一般在3分钟以内，如果采用稳定液、水洗过程的时间可以减到1分钟或更少些。

显影后成色染料的色泽不仅受曝光、热和潮湿的影响而恶化，而且在保存期也会受到细菌作用的损害。青色染料影象受细菌的作用而恶化的现象最为严重，因此需要配加杀菌剂。日本专利实用№157244/82，发表了有关含有2-噻唑苯并咪唑类杀菌剂的具体例子。杀菌剂可以混合在感光材料中，也可加在显影液中使用，施加杀菌剂不限于上述的步骤中进行，只要在工艺过程结束后，感光材料内存在有杀菌剂就行。现在就下面的具体例子对本发明作一说明，这里要讲清的一点是这仅只是例子，本发明并不局限于此。

例子1

在8.3克化合物（M-7）加入16.6毫升磷酸三（2-乙基己基酯）和25毫升醋酸乙酯中，将混合物加热成溶液，所得的成色剂溶液加到100毫升含有10克明胶和1.0克十二烷基苯磺酸钠的水溶液中，接着高速机械搅拌，制得成色剂的微粒乳化分散液，将全部乳化分散液加到含有50摩尔%溴（银量为6.5克）的氯溴化银乳液中，同时加入10毫升2%的2.4二氯-6-羟基-另-三嗪作坚膜剂。在两面各复合有聚乙烯的纸材片基上涂布乳剂，其涂布量为银复盖量200毫克/米²，再在其上面涂布明胶层，制得样品，标示为样品A。

跟上面的方法相同，但分别用8.1克化合物（M-9），8.3克（M-33）或8.8克（M-32）代替上法的化合物（M-9），并分别加16.2毫升、16.6毫升、或17.6毫升的磷酸三（2-乙基己基酯），醋酸乙酯的量都仍为25毫升。按上法相同的乳剂的数量，将所得的混合物涂布到同种片基上，其银复盖量也不变。制得的样品分别标示为B.C.D。

为作比较，特制备比较样品，其制备方法跟上述一样，只不过数量上是17.8毫升或者20.6毫升磷酸三（2-乙基己基）酯和25毫升醋酸乙酯加到8.9克下面所指的“比较用化合物1”或10.3克“比较用化合物2”中。这样制得的样品分别标示为比较样品1和比较样品2。

比较化合物1、

比较化合物2、

（成色剂发表于日本专利实用（OPI）42045/83）

每一样品A、B、C和比较样品1和2以1000 C.M.S光楔曝光然后以下面所指的加工溶液依次进行各工艺步骤。

显影液

苄基醇 15毫升

二乙撑三胺五醋酸 5克

KBr（溴化钾） 0.4克

Na₂SO₃（亚硫酸钠） 5克

Na₂CO₃（碳酸钠） 30克

硫酸羟胺 2克

4-氨基-3-甲基-N-β-（甲基磺酰胺）

乙基苯胺·3/2H₂SO₄·H₂O 4.5克

加水到共1000毫升

（PH 10.1）

漂白定影液

硫代硫酸铵（70%重量浓度） 150毫升

Na₂SO₃（亚硫酸钠） 5克

Na〔Fe（EDTA）〕 40克

EDTA 4克

水加到共1000毫升

（PH 6.8）

过程步骤温度时间

显影液 33℃ 3′30″

漂白定影液 33℃ 1′30″

水洗 33℃ 3′

这样得到的每个样品的品红染料影象具有鲜艳的色彩和高的饱和度，测定这些彩色影象的照相特性。所得结果列于下表：

表1

照相特性

样品号相对感光度^＊反差最大密度

比较样品1 100 2.90 2.73

比较样品2 105 2.94 2.97

样品A（M-7） 88 3.35 3.05

样品B（M-9） 96 3.16 2.86

样品C（M-33） 92 3.28 3.02

样品D（M-32） 98 3.19 2.91

注：^＊相对感光度为在灰雾密度达到+0.5时的曝光量下，所得感光度的相对值并以比较样品1的结果作为标本（值100）。

从表1中所得的结果来看，本发明的成色剂，无论从感光度，反差和最大密度等特性都达到了优良的满意的程度。之所以能达到如此好的结果，是由于本发明中引入了磺酰胺基团的缘故而提高了成色活性和彩色效果。

例2

两边都复合有聚乙烯的纸材片基上按表Ⅱ所定涂布第一层（最低层）到第七层（最上层）而制得彩色照相感光材料E.F.G.H.I和J。

制备过程中，第三层即涂布含有品红成色剂的乳化分散液和乳剂的涂层配方是跟前述的例1相同方法进行的。

从E到J各个样品除了分别用滤色兰-绿-红以外，其他按例1的同样方法进行。

所得的照相性能数据列于表Ⅲ。

表Ⅱ

第一层（最底层）感兰氯溴化银乳剂（溴：80摩尔%;银复盖量：350毫克/米²），明胶（复盖量：1500毫克/米²）黄成色剂^＊1）（复盖量：500毫克/米²）。溶剂^＊2）（复盖量：400毫克/米²）。

第二层：明胶（复盖量：1100毫克/米²），彩色混和保护剂^＊3）（复盖量：200毫克/米²），溶剂^＊4）（复盖量：100毫克/米²）。

第三层：感绿氯溴化银乳剂（溴50摩尔%;银复盖量：180毫克/米²）品红成色剂^＊5）（复盖量：3.4×10^-4摩尔/米²），溶剂^＊6）（复盖量：分别为，样品D440毫克/米²，样品E450毫克，样品F380毫克/米²，样品G410毫克/米²）

第四层：明胶（复盖量：1600毫克/米²）紫外线吸收剂^＊7）（复盖量：700毫克/米²），彩色混合保护剂^＊3）（复盖量：200毫克/米²）溶剂^＊4）（复盖量：300毫克/米²）

第五层：感红氯溴化银乳剂（溴：50摩尔%，银复盖量：300毫克/米²），明胶（复盖量：1200毫克/米²）青成色、剂^＊8）（复盖量：400毫克/米²），溶剂^＊4）（复盖量：250毫克/米²）

第六层：明胶（复盖量：1000毫克/米²）紫外线吸收剂^＊7）（复盖量：360毫克/米²）溶剂^＊4）（复盖量：125毫克/米²）

第七层：（最顶层）明胶（复盖量：1600毫克/米²）

片基在纸材的两面复合聚乙烯的片基。

^＊1）黄成色剂：α-新戊酰-α-（2，4-二氧代-5，5′-二甲基噁唑烷-3基）-2-氯-5-〔α-（2，4-二叔戊基-苯氧基）丁酰胺〕乙酰苯胺。

^＊2）溶剂：磷酸二辛基丁基酯。

^＊3）彩色混和保护剂：2，5-二辛基氢醌。

^＊4）溶剂：苯二甲酸二丁酯。

^＊5）品红成色剂：样品E（比较化合物1）

样品F（比较化合物2）

样品G（M-7）

样品H（M-9）

样品I（M-33）

样品J（M-32）

^＊6）溶剂：磷酸三（α-乙基己基）酯

^＊7）紫外线吸收剂：α-（2-羟基-3-另-丁基-5-叔丁基苯基）苯并三唑。

^＊8）青成色剂：α-〔α-（2，4-二叔戊基苯氧基）-丁酰胺〕-4，6-二氯-5甲基苯酚。

表Ⅲ

照相特性

样品相对感光度^＊反差最大密度

E（比较样品1） 100 2.88 2.75

F（比较样品2） 106 2.90 3.10

G（M-7） 90 3.21 3.15

H（M-9） 95 3.08 2.93

I（M-33） 91 3.18 3.11

J（M-32） 94 3.10 2.97

注：^＊当灰雾密度+0.5时曝光量，以样品E（比较样品1）所得的感光度作100时的相对值。

表中所列结果说明按本发明的成色剂，在多层彩色样片中也同样显示出优良的彩色特性。

例3

样品I到L的制备过程，除了在每个乳化分散液中加进下面提到的7.3克光褪色抑制剂外其它跟例2中样品E到H的制备方法一样。

光褪色抑制剂：

例2中的各样品E到H和例3中各样品I到L，各自采用相应的滤色镜兰-绿-红进行曝光并按例1的方法行行加工，而得到彩色影象。

将每一个彩色影象曝露在一萤光灯（衰减-0-米）的灯光下（15，000勒克司）四星期，然后进行品红染料影象耐光度的测试，表Ⅳ列出了所得的结果。

表Ⅳ

染料的影象的耐光度

样品（成色剂）密度变化^＊

E（比较成色剂1） 0.63

F（比较成色剂2） 0.59

G（M-7） 0.65

H（M-9） 0.64

I（比较成色剂1+光褪色抑制剂） 0.91

J（比较成色剂2+光褪色抑制剂） 0.87

K（M-7+光褪色抑制剂） 0.93

L（M-9+光褪色抑制剂） 0.93

注：^＊以起始密度为1，经褪色试验后测得的品红密度值。

从以上结果可看出，本发明成色剂具有优良的耐光性能，在使用某些光褪色抑制剂后耐光性还能进一步提高。另外进一步证实，成色剂优良的性能还表现在即使100℃的高温或者在温度高至60℃，相对湿度高到90%的高温高湿条件下进行彩色影象耐光性试验，结果基本上不褪色，并且在冲洗结束后在未着色的部位没有残留成色剂的污点形成。

从例1和2的结果来看，无论在单层制还是多层制中，按本发明的成色剂，在感光度、反差和彩色性能（最大密度）等各项指标来看，都是优良的。

从例3的结果来看，按本发明的成色剂的感光光材，其染料影象的光稳定性能是优良的。并且例3中也表明使用光褪色抑制剂能进一步提高材料的光稳定性。

例1到例3都证实了本发明的成色剂系列之中具有结构或（V）的环以及结构式（A）中R¹²O-基团跟连接环上的磺酰胺基团处于邻位时，显示出特别优良的照相特性。

还有，结构式（A）中R¹²O-基团取代位置处于磺酰胺基团的邻位时，比处于对位时显示出更满意的彩色性能。

Claims

一种片基上至少涂有一层卤化银乳剂层的卤化银彩色照相感光材料。其特征在于乳剂层中含有结构式(Ⅰ)

表示的吡唑并吖唑系列的品红成色剂；

该成色剂吡唑并吖唑环上至少含有一个以结构式(A)

表示的芳基磺酰胺基，此芳基磺酰胺基的取代基可以是烷氧基，芳氧基或杂环氧基。

吡唑并吖唑中R₁表示为氢原子或者取代基团：

X表示为氢原子，或者是一个取代基团，当成色剂与芳烃伯胺类显影剂的氧化产物进行偶合反应时，该基团从环上释放出来。Za、Zb和Zc各自表示亚甲基，取代亚甲基，=N-或-NH-；在Za-Zb键和Zb-Zc键中，其中有一个是双键，而另一个是单键。当Zb-Zc键是碳-碳双键时，它就成为芳烃环的一部分；R₁或X能够形成二聚体或者高聚物；当Za、Zb或Zc是取代的亚甲(又名甲川)基时，它能够生成二聚体或高聚物：R₁、X和取代亚甲基或者在Za、Zb、Zc所表示的基团中，至少有一个应包含一个结构式(A)

表示的基团。在此，R¹¹表示氢原子，脂族基或酰基；R¹²表示脂基，芳基或杂环基；n为1至5中的一个整数，R¹³表示氢原子或一取代基；m为0或1至4中的一个整数；连结到苯环上的这些取代基彼此吡邻，进而可以合起来生成5节或6节环。