JPS63132237A - 迅速処理を行なつても優れた発色性を有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は迅速処理を行なっても優れた発色性を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

［発明の背景１ 直接鑑賞用に供されるカラー印画紙などに用いられる暗
褪色性の優れたシアンカプラーとして、２．５−ジアシ
ルアミノ系シアンカプラーが知られている。

また、色再現性の良好なマゼンタカプラーとして、］、
］２−ピラゾロアゾール系マゼンタカプラが知られてい
る。

ところで、近年、当業界においては高画質であり、迅速
に処理できるハロゲン化銀写真感光材料が望まれている
。

かかる状況下で、感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤
のハロゲン化銀粒子の形状、大きざおよび組成が現像速
度等に大きく影響を及ぼすことが知られており、特にハ
ロゲン組成は影響が大きく、高塩化物ハロゲン化銀を用
いたとき、特に著しく高い現像速度を示すことが判って
いる。

ところが、本発明者等の検討の結果、上記の２゜５−ジ
アシルアミノ系シアンカプラーと１，２−ピラゾロアゾ
ール系マゼンタカプラーを用いたハロゲン化銀写真感光
材料を、高塩化物ハロゲン化銀を用いて迅速処理した場
合、形成されるシアン色素画像およびマゼンタ色素画像
の発色性が充分でないという問題があることが判明した
。

更に、２．５−ジアシルアミノ系シアンカプラーから形
成される色素は、従来より一般に使用されている５位に
アシルアミノ基を有さないフェノール系シアンカプラー
から形成される色素に比べて、極大吸収波長が短波側に
あり、従って吸収スペクトルの短波側のすそによるマゼ
ンタ成分が大きいために彩やかな緑色再現を十分には行
えないという欠点がある。

そこで、本発明者等は、暗褪色性に優れた２゜５−ジア
シルアミノ系シアンカプラーおよび色再現性に優れた１
、２−ピラゾロアゾール系マゼンタカブラーを用い、か
つ高塩化物ハロゲン化銀を用いるハロゲン化銀写真感光
材料において、シアンおよびマゼンタ色素の発色性に優
れ、シアン色素による緑色再現の改良に関しての研究を
更に重ねた結果、２．５−ジアシルアミノ系シアンカプ
ラーおよび１．２−ピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーとしてそれぞれ特定のカプラーを用い、かつ２，５−
ジアシルアミノ系シアンカプラーの緑色再現性を改良す
るため特定の化合物を用いることにより、上記各カプラ
ーの特性に悪影響を与えることなく、迅速処理性に優れ
、シアンおよびマゼンタ色素の発色性にも優れ、さらに
シアン色素に起因する緑色再現性の不良についても改良
されたハロゲン化銀写真感光材料が得られることを見い
出し、本発明を為すに到ったものである。

［発明の目的］ 従って、本発明の第１の目的は迅速処理を行なっても、
形成されるシアン色素画像およびマゼンタ色素画像の発
色濃度が高く、充分な最高濃度が得られるハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、形成されるシアン色素画像の色
再現性の優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。

本発明の第３の目的は、形成されるシアン色素画像の保
存性、特に暗褪色に優れたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

本発明の第４の目的は、形成されるマゼンタ色素画像の
色再現性の良好なハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に、少なくともシアン色
素画像形成層およびマゼンタ色素画像形成層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、前記シアン色素画像
形成層には、塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン
化銀粒子、下記一般式Ｍ］で表わされるシアンカプラー
および下記一般式［Ｉ［］で表わされる非発色性化合物
を含有し、前記マゼンタ色素画像形成層には、塩化銀含
有率が９０モル％以上のハロゲン化銀粒子およびカップ
リング活性位以外の位置に少なくとも１つの−ＮＨ３Ｏ
２一部分を有するピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀写真感光材料により達成される
。

一般式［Ｉ］ 乙１ 式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を
表わす。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基を表わす。

ただし、Ｒ２とＲ３が共同して環を形成してもよいｏＺ
ｉ　は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱し冑る基を表わす。

一般式［Ｉｒ］ 式中、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基または複素環基を表わし、Ｒ６はアルキル
基、アリール基、シアノ基または複素環基を表わす、Ｊ
は一３Ｏ２−１−ＣＯ−１−ＳＯ−１−ＣＯＯ−１−Ｃ
Ｓ−１−３Ｏ２Ｎ−１または−〇〇Ｎ−を表わし、Ｒ７
は水素原子、アＲフ ルキル基、アリール基または複素環基を表わす。

Ｒ＋ｅよびＲ５のいずれか一方はＲ６と結合して環を形
成してもよい。ｎはＯまたは１を表わす。

〔発明の具体的構成］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のシアン色素画像形
成層およびマゼンタ色素画像形成層には、塩化銀含有率
が９０モル％以上のハロゲン化銀粒子が含有される。

本発明のハロゲン化銀粒子は、９０モル％以上の塩化銀
含有率であって、臭化銀含有率は５モル％以下、沃化銀
含有率は０．５モル％以下であることが好ましい。更に
好ましくは、臭化銀含有率が０．１乃至１．０モル％の
塩臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、
組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いても
よい。また、塩化銀含有率が１０モル％未満のハロゲン
化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、本発明の９０モル％以上の塩化銀含有率を有する
ハロゲン化銀粒子が含有されるシアン色素画像形成層お
よびマゼンタ色素画像形成層においては、これらの色素
画像形成層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占める塩
化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子の割合は
６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上である。

本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外
部の組成が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成
が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連
続であってもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速処理性および感度等、他の写真性能等を考慮する
と、好ましくは０．２乃至１．６μｍ、更に好ましくは
０．２５乃至１．２μｍの範囲である。

なお、上記粒子径は、当該技術分野において一般に用い
られる各種の方法によって測定することができる。代表
的な方法としては、ラブランドの［粒子径分析法Ｊ　　
（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイ
クロスコピー、１９５５年。

９４〜１２２頁）または「写真ブＯセスの理論」（ミー
スおよびジエームズ共著、第３版、マクミラン社発行（
１９６６年）の第２章）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表わすことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、さらに好ましくは０．１５以
下の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数は
、粒径分布の広さを示す係数であり、次式によって定義
される。

ここでｒｉは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表わす。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わ
す。

本発明のハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用いる
ことができる。好ましい１つの例は、（１００）面を結
晶表面として有する立方体である。

また、米国特許第４．１８３．７５６Ｍ、同第４，２２
５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５
−４２７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・
フォトグラフィック・サイエンスＬＪ　、　Ｐｈｏｔｇ
ｒ　、　５ｃｉ）　、　２１　。

３９　（１９７３）等の文献に記載された方法により、
８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒子をつ
くり、これを用いることもできる。

本発明のハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び
／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩
、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は
錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオンを添加し、粒子
内部に及び／又は粒子表面に包含させる事が出来、また
適当な還元的雰囲気におく事により、粒子内部及び／又
は粒子表面に還元増感核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀粒子は、好ましくは潜像が主とし
て表面に形成される粒子である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、シアン色
素画像形成層、マゼンタ色素画像形成層などに含有され
る乳剤は、常法により化学増感される。即ち、銀イオン
と反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラチンを用い
る硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン増感法、還
元性物質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合物
を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合わせて用い
る事が出来る。

本発明においては、化学増感剤として例えばカルコゲン
増感剤を用いることができ、なかでも硫黄増感剤、セレ
ン増感剤が好ましい。硫黄増感剤としては例えばチオ硫
酸塩、アリルチオカルバジド、チオ尿素、アリルイソチ
オシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホンＭ
ｍ、ローダニンが挙げられる。その他、米国特許第１，
５７４，９４４号、同第２，４１０，６８９号、同第２
．２７８．９４７号、同第２、７２８．６６８号、同第
３，５０１，３１３号、同第３．６５６．９５５号、西
独出願公開（ＯＬ　Ｓ　）　　１，４２２，８６９号、
特開昭５６−２４９３７号、同５５−４５０１６号公報
等に記載されている硫黄増感剤を用いることもできる。

硫黄増感剤の添加ｍはｐＨ，４度、ハロゲン化銀粒子の
大きさなどの種々の条件によって相当の範囲にわたって
変化するが、目安としてはハロゲン化銀１モル当り１ｏ
−７モルから１０−１モル程度が好ましい。

セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネートの
如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類、セ
レノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸塩類
及びエステル類、セレノホスフェート類、ジエチルセレ
ナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を用いる
ことができ、それらの具体例は米国特許第１，５７４，
９４４号、同第１．６０２，５９２号、同第１．６２３
．４９９号明細書に記載されている。

更に還元増感を併用することもできる。還元剤としては
、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒドラジン、ポリアミ
ン等が挙げられる。

また金以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。

本発明のハロゲン化銀粒子は金化合物を含有することが
好ましい。本発明に好ましく用いられる金化合物として
は、金の酸化数が＋１価でも＋３価でもよく、多種の金
化合物が用いられる。代表的な例としては塩化金酸塩、
カリウムクロロオーレート、オーリックトリクロライド
、カリウムオーリックチオシアネート、カリウムヨード
オーレート、テトラシアノオーリックアジド、アンモニ
ウムオーロチオシアネート、ピリジル１−リクロロゴー
ルド、金サルファイド、金セレナイド等が挙げられる。

金化合物はハロゲン化銀粒子を増感させる用い方をして
もよいし、実質的に増感には寄与しないような用い方を
してもよい。

金化合物の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−８モルから１０−１で
あり、好ましくは１０−７モルから１０−２モルである
。またこれらの化合物の添加時期はハロゲン化銀の粒子
形成時、物理熟成時、化学熟成時およびイヒ学熟成終了
後の何れの工程でもよい。

本発明において、シアン色素画像形成層やマゼンタ色素
画像形成層などに含有される乳剤は、増感色素を用いて
、所望の波長域に分光増感出来る。

増感色素は単独で用いても良いが、２種以上を組み合わ
せても良い。

増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含
有させても良い。

本発明において、シアン色素画像形成層およびマゼンタ
色素画像形成層以外の色素画像形成層、即ちイエロー色
素画像形成層に用いられるハロゲン化銀粒子は特に限定
されるものではないが、迅速処理の見地からシアン色素
画像形成層やマゼンタ色素画像形成層と同様に、塩化銀
含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子が好ましい。

本発明に係る前記一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプ
ラー（以下、本発明のシアンカプラーという。）におい
て、Ｒ１またはＲ２で表わされるアルキル基としては、
炭素数１〜３２のもの、アルケニル基としては炭素数２
〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１
２ものが挙げられ、アルキル基およびアルケニル基は直
鎖でも分岐でもよく、これらアルキル基、アルケニル基
、シクロアルキル基は直換基を有するものも含む。

Ｒ１またはＲ２で表わされるアリール基としてはフェニ
ル基が好ましく、置換基を有するものも含む。

Ｒ１またはＲ２で表わされる複素環基としては５〜７員
のものが好ましく、置換されていてもよく、又縮合して
いてもよい。

Ｒ１は好ましくはハロゲン原子で置換されたフェニル基
である。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を表わすが、好ましくは水素原子である。

また、Ｒ２とＲ３が共同して形成する環としては５〜６
員環が好ましい。

一層式ＣＩ］において７１で表わされる発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱し得る基としては、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アシルアミムＬスルホニルア
ミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルオキシ基、イミド基などが挙げられるが、
好ましくは、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコ
キシ基である。

以下に一般式［工］で表わされるシアンカプラーの代表
的具体例を示す。

本発明のシアンカプラーは例えば、特願昭６１−２１８
５３号明細書第２６〜３５頁、特開昭６０−２２５１５
５号公報第７頁左下の欄〜１０頁右下の欄、特開昭６０
−２２２８５３号公報第６頁左上の欄〜８頁右下の欄及
び特開昭５９−１８５３３５号公報第６頁左下の１Ｉ７
１〜９頁左上の欄に記載された２、５−ジアシルアミノ
系シアンカプラーを含み、これらの明＠書及び公報に記
載されている方法に従って合成することができる。

本発明のシアンカプラーはシアン色素画像形成層、主に
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ、その添加歯は
ハロゲン化銀１モル当たり２×１０″３〜８×１０−１
モル、好＊Ｌ＜ハ１Ｘ　１０−２〜５Ｘ１０”モルの範
囲である。

次に、本発明のシアンカプラーと共にシアン色素画像形
成層に含有される、一般式［ＩＩ］で表わされる非発色
性化合物（以下、本発明の非発色性化合物という。）に
ついて説明する。

前記一般式［ＩＩ］において、Ｒ４、ＲｓおよびＲ６で
表わされるアルキル基としては炭素原子数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよく、置換基を有する
ものも含む。

Ｒ４、Ｒ５およびＲ６で表わされるアリール基としては
フェニル基が好ましく、該基は置換基を有するものも含
む。

Ｒ４、ＲｓおよびＲ６で表わされる複素環基としては５
〜７員環のものが好ましく、縮合していてもよく、また
これらの基は置換基を有するものも含む。

Ｒ４およびＲ５のいずれか一方がＲ６と結合して形成す
る環としては、例えば でき、これらの環は置換基を有するものち含む。

前記一般式［ＩＩ］において、Ｊは−８０２−１−ＣＯ
−１−８〇−１−ＣＯＯ−１−ＣＳ−１きＲ７は水素原
子、アルキル基、アリール基または複素環基を表わす。

Ｒ７で表わされるアルキル基としては、炭素原子数１〜
３のものが好ましい。

Ｒ７で表わされるアリール基としては、フェニル基が好
ましく、該フェニル基は置換基を有するものも含む。

Ｒ７で表わされる複素環基としては、例えばフリル基、
ピリジル基、ピペリジル基などが挙げられ、これらの基
は置換基を有するものも含む。

Ｊとしては一３Ｏ２−または−８Ｏ２Ｎ−が好ましく、
−３０２Ｎ−におけるＲ７としては水素原子およびアル
キル基が好ましい。以下に本発明ニョらコ Ｒ，Ａ　−Ｎｌ−］Ｃｏ−ＲＢ ＲＡ−ＮＨＣＯ−ＩＦｔＢ Ａ−５２ Ａ−５３ ＣＩ６ＰＬ３３ 本発明の非発色性化合物は例えば、特願昭６１−２０５
８９号明細書記載の方法等、従来公知の方法で合成する
ことができる。

本発明の非発色性化合物の使用量は、本発明のシアンカ
プラーに対して５〜５００モル％が好ましく、より好ま
しくは１０〜３００モル％である。

本発明の非発色性化合物の中にはそれ自体公知の化合物
もあるが、これらの化合物が本発明のシアンカプラーか
ら形成されるシアン色素の極大吸収波長を長波長側にシ
フトさせることによりシアン色素画像の色再現性を向上
させることは知られていない。

すなわち、本発明者等は本発明の非発色性化合物を本発
明のシアンカプラーと組み合せて用いることによって、
シアン色素画像の色再現性を改良することができること
を見い出したものである。

更に、本発明者等は本発明の非発色性化合物を本発明の
シアンカプラーと組み合せて用いた場合、シアン色素画
像の発色性をも改良することができ、かかる効果は当該
ハロゲン化銀写真感光材料を高塩化銀を用いて迅速処理
する場合により有効に発揮されることを見い出したもの
である。

本発明において、マゼンタ色素画像形成層に含有される
、カップリング活性位以外の位置に少なくとも１つの−
Ｎ　ｌ−Ｉ　Ｓ　Ｏ２一部分を有するピラゾロアゾール
系マゼンタカプラー（以下、本発明のマゼンタカプラー
という。）は、好ましくは下記一般式［Ｍ−１］で示さ
れる。

一般式［Ｍ−１］ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金泥原
子群を表わし、該２により形成される環は置換基を有し
ていてもよい。Ｘは、水素原子よたは発色現象主薬の酸
化体との反応により離脱しうる基を表わし、Ｒは水素原
子または置換基を表すす。但し、Ｒが置換基であるか、
および／またはＺにより形成される環が置換基を有して
おり、これらの買換基の少なくとも一つが−ＮＨ８０２
一部分を有する。］ 一般式［Ｍ−１１において、Ｒの表わす置換基としては
特に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、
アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチ
オ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各
基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロア
ルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィ
ニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモ
イル、シアン、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オ
キシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、
アミン、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファ
モイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、複素環チオの各基、ならびにス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残塁等も挙げられ
る。

Ｒで表わされるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
ものが好ましく、直鎖ても分岐でもよい。

Ｒで表わされるアリール基としては、フェニル基が好ま
しい。

Ｒで表わされるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表わされるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙
げられる。

Ｒで表わされるアルキルチオ基、アリールチオ基におけ
るアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表わされるア
ルキル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表わされるアルケニル基としては、炭素数２〜３２
のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特
に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分
岐でもよい。

Ｒで表わされるシクロアルケニル基としては、炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表わされるスルホニル基としてはアルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基等：スルフィニル基として
はアルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等
： ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等二 カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ ルオキシ 等： ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等： 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等：複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４．５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３．５−トリア
ゾール−６一チオ基等：シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等ニ スピロ化合物残基としてはスピロ［３．３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２。

２、１］へブタン−１−イル、トリシクロ［３。

３、１．１３・１−］］デカンー１ーイル７，７−シメ
チルービシクロ［２．２．１］へブタン−１−イル等が
挙げられる。

Ｘの表わす発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
つる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アル
キルオキシカルボニルアミノ シカルボニルアミノ、カルボキシル、 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、２′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲ３’　は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又は複素環基を表わす。）等の各基が挙げられ
るが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

また、Ｚ又はＺ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

一般式ＣＭ−１］で表わされるものは更に具体的には例
えば下記一般式［Ｍ−ｎ］〜［Ｍ−■］一般式［Ｍ−Ｉ
ＩＩ 一般式［Ｍ−１］ 一般式［Ｍ−ＩＶ］ 一般式［Ｍ−Ｖ］ 一般式［Ｍ−■ｌ 一般式［Ｍ−■］ 前記一般式［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ　−ＶｌコにおいてＲ１
−Ｒ８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

また、一般式［Ｍ−１］の中でも好ましいのは、下記一
般式［Ｍ−■］で表わされるものである。

一般式［Ｍ−■］ 式中Ｒ１、Ｘ及びＺｌは一般式［Ｍ−１コにおけるＲ、
Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式［Ｍ−１］〜［Ｍ−■］で表わされるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式［Ｍ−ＩＩ
Ｉで表わされるマゼンタカプラーである。前記複素環上
の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいのは、下記一般
式［Ｍ　−ＩＸ　］により表わされるものである。

一般式［Ｍ−ＩＩＩ Ｒ＋ｏ　−Ｃ− Ｈ 式中Ｒ９、Ｒ１ｏ及びＲ１＋はそれぞれ前記Ｒと同義で
ある。

また、前記Ｒｓ、Ｒｈｏ及びＲ１＋の中の２つ例えばＲ
９とＲｈｏは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシク
ロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよ
く、更に該環にＲ＋＋が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。

一般式［Ｍ−ｒＸ］の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｓ
〜Ｒ１１の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（
！１）Ｒｓ〜Ｒ＋＋の中の１つ例えばＲ１１が水素原子
であって、他の２つＲｓとＲｌｏが結合して根元炭素原
“子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に＜ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９〜Ｒ１＋の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。

本発明のマゼンタカプラーは、カップリング活性位以外
の位置に少なくとも１つの−ＮＨ３Ｏ２一部分を有する
。好ましくは該−ＮＨＳＯ２一部分は、一般式［Ｍ−１
１におけるＲで表わされる置換基および／またはＺによ
り形成される環が有する置換基の一部として含まれる。

具体的には、前記一般式ＣＭ−ｎ　］〜ＣＭ−Ｖｌ］に
おいて、前記−ＮＨＳＯ２一部分はＲ１−Ｒ８で表わさ
れる置換基中に含まれる。このとき該−ＮＨ３Ｏ２一部
分は好ましくは母核に対してアルキレン基、アリーレン
基などの２価の連結基を介して結合される。

前記−ＮＨＳＯ２一部分の含まれる置換基どして特に好
ましいものは下記一般式［Ａ］で表わされるものである
。

一般式［Ａ］ 式中、しは２価の連結基を表わし、Ｒ１２は脂肪族基、
アリール基、またはへテロ環基を表わし、ｍは１または
２の整数を表わし、ｍが２のときＲ＋２は同じでも異な
ってもよい。Ｒ＋３は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環
基または 脂肪族基またはアリール基を表わす。）を表わす。

０はＯまたは１を表わす。

以下に本発明のマゼンタカプラーの具体例を示−Ｉ Ｍ−９ Ｍ−１０ ぃ　　　　工 Σ　　　　　　　　　　　　　　Σ　　　　　　　　　
　　　　　　　２′Ｌ；Σ　　　　　　　　　　　Ｉ　
　　　　　　　　　ΣΣ　　　　　　　　　　　　　　
Σ ２、　　　　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　
　　　　　　　　　４本発明のマゼンタカプラーはジャ
ーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ　ｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅ
ｔｙ）　、パーキン（ｐｅｒｋｉｎ　）Ｉ　（１９７７
）　、　２０４７〜２０５２、米国特許第３．７２５．
０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同第５８−４２
０４５号、同第５９−１６２５４８号、同第５９−１７
１９５６号、同第６０−３３５５２号、同第６０−４３
６５９号、同第ＧＯ−１７２９８２号及び同第６０−１
９０７７９号等を参考にして合成することができる。

本発明のマゼンタカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
りｌＸｌ０−３モル〜１．５モル、好ましくは１Ｘ１０
−２モル〜１モルの範囲で用いることができる。

また、本発明のマゼンタカプラーは他の種類のマゼンタ
カプラーと併用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーは１．２−ピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーであるため、形成される色素画像の
色再現性は極めて優れている。その上、本発明のマゼン
タカプラーはカップリング活性位以外の位置に少なくと
も１つの −ＮＨＳ０２一部分を有するものであるため、本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料を迅速処理した場合のマゼン
タ色素画像の発色濃度が高く、充分な最高濃度が得られ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料がイエロー色素画像
形成層を有する場合、該イエロー色素画像形成層に含有
するイエローカプラーとしては、相対カンプリング反応
速度が０．５以上の高速反応性イエローカプラーが好ま
しい。

カプラーのカップリング反応速度は相互に明瞭に分離し
得る異なった色素を与える２種類のカプラーＭ及びＮを
混合してハロゲン化銀乳剤に添加して発色現像すること
によって得られる色像中のそれぞれの色素量を測定する
ことによって相対的な値として決定できる。

カプラーＭの最高濃度（ＤＭ）ｍａｘ、、中途段階では
濃度ＤＭの発色を、またカプラーＮについてのそれをそ
れぞれ（ＤＮ）ｎ＋ａｘ、、ＤＮの発色を表わすとすれ
ば、両力プラーの反応活性の比ＲＭ／ＲＮは次の式で表
わされる。

つまり、混合したカプラーを含むハロゲン化銀乳剤に、
種々の段階の露光を与え、発色現像して得られる数個の
ＤＭとＯＮとの組を直交する２＠に としてプロットして得られる直線の勾配からカップリン
グ活性比ＲＭ／ＲＮの値を求められる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてＲＭ／ＲＮの値を求めれば、カップ
リング反応速度の相対的な値、即ち相対カップリング反
応速度値が求められる。

本発明においては上記のカプラーＮとして下記のカプラ
ーを用いた場合のＲＭ／ＲＮｆｉｌをいう。

前記発色現像に使用される発色現像液は、下記のもので
あり、３８℃　３分３０秒現像した。

（発色現像液組成） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５１ｇエチｌ
ノングリコール　　　　　　　　　１５戴亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　０．７１；１塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　３０．００ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
　３．０（１ポリリンＭ　（ＴＰＰＳ）　　　　　　　
　２．５　ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−アニリン ＠酸塩　　　　　　　　　　　　　　　５，５ｇ蛍光増
白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　１．ＯＩＪ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて
金山を１２とし、ｌ）Ｈ１０，２０に調整する。

本発明に好ましく用いられる高速反応性イエローカプラ
ーは、下記一般式［Ｙ］で表わされるカプラーを好まし
く用いることができる。

一般式［Ｙ］ Ｑ Ｉ　　　　　　１１ Ｒ＋　　Ｃ−Ｃ１（−Ｃ−ＮＨ−＆ 式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
２はアリール基を表わし、Ｘは水素原子または発色現像
反応の過程で脱離する基を表わす。

Ｒ１としては直鎮または分岐のアルキル基（例えばブチ
ル基）またはアリール基（例えばフェニル基）であるが
、好ましくはアルキル基（特に℃−ブチル基）が挙げら
れ、Ｒ２としてはアリール基（好ましくはフェニル基）
を表わし、これらＲ１、Ｒ２の表わすアルキル基、アリ
ール基は置換基を有するものも含まれ、Ｒ２のアリール
基にはハロゲン原子、アルキル基等が置換されているこ
とが好ましい。Ｘとしては下記一般式［Ｙ−１１または
［Ｙ−２］で示される基が好ましく、さらに一般式［Ｙ
〜１］のうち一般式［Ｙ−１’　］で示される基が特に
好ましい。

一般式［Ｙ−１コ 式中、ｚｌは４員〜７員環を形成し得る非金属原子群を
表わす。

一般式［Ｙ−２１ −Ｏ−Ｒｈ 式中、Ｒ１１はアリール基、複素環基またはアシル基を
表わすがアリール基が好ましい。

一般式［Ｙ−１’　　コ す 成し得る非金属原子群を表わす。

前記一般式［Ｙ］において好ましいイエローカプラーは
次の一般式〔Ｙ′　］で示される。

一般式［Ｙ′　］ 式中、ＲＨは水素原子、ハロゲン原子、またば、アルコ
キシ基を表わし、ハロゲン原子が好ましい。

またＲｌｓ、Ｒ＋ｓ及びＲ１７はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アリール基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、アル
キルスルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基
またはアミン基を表わし、Ｒ＋ｓ及びＲ＋ｓがそれぞれ
水素原子であってＲＩ７がアルコキシカルボニル基、ア
シルアミド基またはアルキルスルホンアミド基が好まし
い。また、Ｘは前記一般式［Ｙ］で示されたものと同義
の基を表わし、好ましくは前記一般式［Ｙ−１３または
［Ｙ−２］、［Ｙ−１］のうちでさらに好ましくは前記
一般式［Ｙ−１’　］で表わされる基が挙げられる。

イエローカプラーの添加量は銀１モル当り２×１０−３
〜５Ｘ１０”モルが好ましく、より好ましくはｌＸ１０
−２〜５Ｘ１０”モルである。以下に、本発明に好まし
く用いられる高速反応性イエローカプラーの具体例を挙
げる。

一般式ＣＡ−１） 一般式［：Ａ−２１ 一般式（Ａ、−３） Ｃ１ （Ｙ−１４） （ＲＭ／ＲＮ　＝　１．１．　） （Ｙ−１５） （ＲＭ／ＲＮ＝０．９４　） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、イエロー
色素画像形成層に上記の高速反応性イエローカプラーを
用いた場合には、迅速処理を行なった際のイエロー色素
画像の発色濃度が高く、充分な最高濃度が得られる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のシアン色素画像形
成層には、更に下記一般式［Ｃ］で表わされるシアンカ
プラーを含有することが好ましい。

一般式［Ｃコ （式中、Ｒｓは炭素原子数２〜６個の直鎮又は分岐のア
ルキル基を表わし、Ｚ２は水素原子またはカップリング
反応により離脱し禍５基を表わし、Ｒｑはバラスト基を
表わす。） 一般式［Ｃ］において、Ｒｑで表わされるバラスト基は
、カプラーが適用される層からカプラーを実質的に他層
へ拡散できないようにするのに十分なかさばりをカプラ
ー分子に与えるところの大きさと形状を有する有機基で
ある。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ＋ｏは炭素原子数１から１２のアルキル基を表わし、
Ａｒは、フェニル基等のアリール基を表わし、このアリ
ール基は置換基を有してもよい。

次に一般式［Ｃ］で表わされるカプラーの具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。

一般式（Ｃ） 前記一般式［Ｃ］で示されるシアン色素形成カプラーは
、通常ハロゲン化銀１モル当り１×１０−３モル〜１モ
ル、好ましくはｌＸｌ０−２モル−８×１０″１モルの
範囲で用いることができる。

本発明のシアンカプラー、本発明のマゼンタカプラー、
前記高速反応性イエローカプラーおよび一層式ＥＣ］で
表わされるシアンカプラー、更にその他のカプラーは、
沸点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低
沸点、及び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラ
チン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用
い乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添
加すればよい。分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒
を除去する工程を入れてもよい。

本発明において、上記高沸点有機溶媒としては、誘電率
が６．０以上の化合物を用いることが好ましく、上限は
２０以下が好ましい。誘電率６．０以上の化合物として
は、フタル酸エステル、リン酸エステル等のエステル類
、有別酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等が挙げ
られる。

上記の構成よりなる本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、例えばカラーネガのネガ及びポジフィルム、ならび
にカラー印画紙などであることができるが、とりわけ直
接鑑賞用に供されるカラー印画紙を用いた場合に本発明
の効果が有効に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、多色用ハロゲン化銀写真感光材料であ
り、減色法色再現を行うために、通常は写真用カプラー
として、マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支
持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造を有してい
るが、該層数及び層順は重点性能、使用目的によって適
宜変更しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の具体的
な層構成としては、支持体上に、支持体側より順次、イ
エロー色素画像形成層、中間層、マゼンタ色素画像形成
層、中間層、シアン色素画像形成層、中間層、保護層と
配列したものが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス
、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、
現像促進剤、現＠遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤
、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の瑛像処浬には、各
種のカラー現像処理を適用することができる。

〔発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、迅速処理を行な
っても、形成されるシアン色素画像およびマゼンタ色素
画像の発色濃度が高く、充分な最高濃度が得られるもの
である。

また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、
得られるシアン色素画像およびマゼンタ色素画像の色再
環性は権めて優れたものである。

更に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、
形成されるシアン色素画像は保存性の優れたものである
。

［実施例〕 実施例−１ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀カラー写
真感光材料を作製した。

第１層：青感光性塩化銀乳剤層 イエローカプラー（★）を８ｍＯ／ｄｒ、以下に示す青
感光性塩化銀乳剤（Ｅｍ、ＡまたはＥＩＩｌ、Ｂ）を銀
に換算して３１１１（１／ｄｔ’、高沸点有機溶媒（Ｄ
ＮＰ）を３ｕ／　ｄｖおよびゼラチンを１６ｍｃ＋／ｄ
ｆの塗布付量となる様に塗設した。

第２層：中間層 ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−午）を０．４５１ｎＱ／
ｄ１２およびゼラチンを４ｍｏ／　ｄｌｓの塗布付量と
なる様に塗設した。

第３層：緑感光性塩化銀乳剤層 マゼンタカプラー（★）を（★）モル／ハロゲン化銀１
モル当り、以下に示す緑感光性基化銀乳剤（Ｅ　ｉｎ、
　ＣまたはＥｍ、Ｄ＞を表−１に示すｍ（銀に換算して
ｍｏ／　ｄｖ＋　）　、高沸点有機溶媒（ＤＯＰ）を４
１００／ｄｆおよびゼラチンを１６ｆｆｉり／　ｄｖ２
の塗布付量となる様に塗設した。

第４層：中間層 以下に示す紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を３　Ｉｎ！ＩＩ
／ｄ　１２、（ＵＶ−２）を３　ｍＱ／　ｄ１’　、高
洲点有義溶！ＩＩＩ（ＤＮＰ）を４ＩＩ１ｇ／ｄｆ、ハ
イドロキノン誘導体（ＨＱ−４＞を０．４５　ｍａ／　
ｄ−ｉｌ＃よびゼラチンを１４１１１ｇ／ｄｆの塗布付
量となる様に塗設した。

第５’ｌＷ：赤感光性塩化銀乳剤層 シアンカプラー（★）を（★）モル／ハロゲン化！！１
モル当り、高沸点有機溶媒（ＤＯＰ＞を２１１ｇ／ｄｖ
”ｓ本発明の非発色性化合物を４２’ｌ（］／ｄｙ’　
、以下に示す赤感光性塩化銀乳剤（Ｅｍ、Ｅま１はＥｔ
Ｆ）を銀に換算して３ｍｇ／ｄ、ｚ、およびゼラチンを
１４　ｔＢ／　ｄｌ”の塗布付量となる様に塗設した。

第６層：中間層 以下に示す紫外線吸収剤として（ＵＶ−１＞を２１１０
／　　ｄ＊’　、　（１，Ｊ　Ｖ　　　２　）　　ヲ２
１！ｔｇ／　　ｄｔ’　、ｍａ点有機溶媒（ＤＮＰ）を
２　ｍＱ／　ｄ、２　、およびセラチンを６１ｕＱ／　
ｄｌ”の塗布材ｍとなる様に塗設した。

第７層：保護層 ゼラチンを９ｍｇ／　ｄｖの塗布材ｍとなる様に塗設し
た。

なお、第１〜７Ｆｒ！Ｉにおける（★）は表−１に示す
。

使用したハロゲン化銀乳剤Ｅ　ｍ、　Ａ　−Ｅ　ｍ、　
Ｆは以下のとおりである。

〈ハロゲン化銀乳剤の調製） ２Ｍ−１ 硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液をダブルジェット
法により、不活性ゼラチン水溶液中に撹拌しながら添加
混合した。このとき温度は６０℃、ｐＨ−３，０，１）
Ａｆｌｌ　−７，８に保たれるようコントロールした。

次いで常法により脱塩を行ないＥＭ−１を得た。ＥＭ−
１は平均粒径０，８μｍの立方体単分散塩化銀乳剤であ
った。

２Ｍ−２ ＥＭ−１と同様な方法で平均粒径０．４μｍの立方体単
分散乳剤を得た。

２Ｍ−３ 硝酸銀水溶液とハライド水溶液（臭化カリウムと塩化ナ
トリウムの混合水溶液）をダブルジェット法により、不
活性ゼラチン水溶液中に添加、混合した。このとき温度
６０℃、Ｉ）Ｈ−３，０、ＯＡ（］　−７，８に保つよ
うに特開昭５９−４５４．３７号に記載の方法に準じて
コントロールした。次いで常法によりｐＡ塩を行い、Ｅ
Ｍ−３を得た。ＥＭ−３は平均粒径０．８μｍで臭化銀
８０モル％を含む１４面体塩臭化銀粒子からなる単分散
乳剤であった。

２Ｍ−４ ＥＭ−３と同様な方法で平均粒径Ｑ、４μｍの臭化銀含
有率８０モル％の１４面体ＭＡ臭化銀粒子からなる単分
散乳剤を得た。

次にＥＭ−Ｉ　ＥＭ−２、ＥＭ−３およびＥＭ−４に対
して、下記条件にて化学増感を行い、ハロゲン化銀乳剤
Ｅｍ、Ａ、Ｅ１．Ｂ、Ｅｍ、ＣおよびＥｔＤを作製した
。

硫黄増感剤　：チオ硫酸ナトリウム ２．５ｕ１モルＡ９Ｘ 塩化金酸　　：５Ｘ１０−５モル１七ルＡＱＸ増感色素
　　：Ｄ−１，２，３ 各１００１１１Ｑ１モルＡｇＸ 化合物［Ｓコニ　　１．５ｘ　１０−３モル／−ＥルＡ
ｇＸ温　　度　　　　　：　６０℃ 時　　間　　　　　　＝　６０分 ［Ｄ−１３ ［Ｄ−２コ ［Ｄ−３］ ［Ｓ１ ＣＨＱ−、！Ｉコ ［ＵＶ−１］ ［ＵＶ−２］ ［ＤＯＰ］　　ジオクチルフタレート 前記のごとくして得た試料を常法に従って感光針（小西
六写真工業■顎、ＫＳ−７型）を用いてウェッジ露光を
行い、下記の処理工程Ａまたは処理工程Ｂにより処理を
行った。

［処理工程・Ａ］ 温　　度　　　　　　時　　間 発色現像　　　３４．１±０．３℃　　　５０秒漂白定
着　　　３４．７±０，５℃　　　５０秒安定化　　　
　３０〜３４℃　　　９０秒乾　　　燥　　　　　６０
〜６４℃　　　　　６０秒［発色現像液］ ５蛍光増白剤（４，４’　−ジアミノ （漂白定着液） （安定化液） しにて吐を７．０に調整する。

［処理工程・Ｂ］ 発色現像　　　３分３０秒　　温度３３℃漂白定着　　
　１分３０秒　　温度３３℃水　　　洗　　　　　３分
　　　　　　　　温度３３℃発色現像液処方 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミンアニリン硫酸塩　　　　　　４．９ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　２．Ｍ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　２５．００臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　０□６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　２．０ｇベンジルアルコール　　　　　　　　　
１３１ｊ２ポリエチレングリコール （平均重合度４００）　　　　　　　　　　３．ＯｔＲ
水を加えて１２とし、水酸化ナトリウムで１）Ｈｌｏ、
０に調整する。

漂白定着液処方 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　６．０ｇチオ硫
醒アンモニウム　　　　　　　　１００　（１重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１０ｇメタ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇ水を加えて１２とし、アン
モニア水でｐＨ７，０に調整する。

前記のごとく処理して得られた発色色素画像について、
■下の方法で発色性（Ｄｍａｘ）、シアン色素の分光吸
収特性（λｗａｘ、Ｄａ、Ｄａ　）、’？マゼンタ素の
分光吸収特性（ＤＢ）および暗所保存性の試験を行い、
結果を表−１に示した。

く発色性試験〉 発色色素画像の最大濃度（Ｄｎ＋ａｘ）を青色光、緑色
光、赤色光で測定（ＤＩ、１１１．　Ｄｉｅ、　ＤＭＲ
）することにより発色性を評価した。

〈シアン色素画像の分光吸収特性〉 シアン発色色素画像の分光吸収スペクトルをカラーアナ
ライザー６０１型（日立製作断裂）を用いて、可視部の
吸収スペクトルの最高濃度を１．Ｏに規格化して測定し
た。この時の橿大吸収波良（λｍａｘ　）　、５５０口
僅０副吸収濃度（ＤＧ）および４２０ｎｍの副吸収濃度
＜Ｄａ）によりシアン色素画像の分光吸収特性を評価し
た。

くマゼンタ色、素画像の分光吸収特性〉シアン色素画像
の分光吸収スペクトルと同様に測定し、４３０ｎｍにお
ける副吸収濃度（Ｄａ　）を求め色純度の指標とするこ
とにより、マゼンタ色素画像の分光吸収特性を評価した
。

〈暗所保存性試験〉 ８５℃で相対湿度６０％の恒温恒湿の空白を暗所として
２週間保存し、初濃度１．０におけるシアＣＣ−１ Ｃｔ ＭＯ−１ ＣＣ−２ 自 ＳＬ−ゴ 表−１の結果から明らかなように、比較シアンカプラー
（ＣＣ−１）を用いた試料Ｎ０．５は迅速処理［Ａ］に
おいて発色性（Ｄａｌａｘ）は高く、シアン色素画像の
λＷａＸが長波であり、ＤＧも小さいがＤＩｌｌが大き
く青色再環性に劣り、また暗所保存性が非常に悪い。試
料Ｎｏ、５の第５層に本発明の非発色性化合物を用いた
試料Ｎ００６はλｎａｘがやや長波側にシフトしている
が、暗所保存性が更に劣化している。次に比較マゼンタ
カプラー（ＭＯ−２）を用いた試料Ｎ０１１はマゼンタ
色素画像の副吸収濃度（ＤＢ　）が高く、青色再現性に
劣り、比較マゼンタカプラー（ＭＣ−１）を用いた試料
ＮＯ，２，３はマゼンタ色素画像のｎ１吸収濃度Ｄａが
低く色再現的には優れているが、迅速処理［Ａ］での発
色性（Ｑｍａｘ）が劣り、３色の発色バランスがくずれ
ている。

次に本発明の試料Ｎ　０．８は迅速処理［Ａ］において
、発色濃度（［）ＩｌａＸ）も高くかつ３色の発色バラ
ンスもそろっており、かつシアン色素画像およびマゼン
タ色素画像の分光吸収特性がすべて優れており、色再現
上好ましく、かつ本発明の非発色性化合物を用いても試
料Ｎ　ｏ、　６および比較化合物５Ｌ−１を用いた試料
Ｎｏ、７の様に暗所保存性に悪影響を与えていない。

また、本発明の試料Ｎ０．８におけるハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ、Ｃ，、Ｅｍ、Ｅ）を比較ハロゲン化銀乳剤（ｆ
：＋、Ｄ、Ｅｍ、Ｆ）に変更した試料ＮＯ１９は迅速処
理［Ａ］において発色濃度（Ｄｍａｘ）が低くかつ３色
のバランスもくずれており、迅速処理に適していない。

また、本発明の試料Ｎ　ｏ、　８を迅速処理［Ａ］した
場合の発色濃度は試料Ｎｏ、１０を通常処理［Ｂ］した
場合の発色８１度よりも高い。

実施例−２ 実施例−１の試料Ｎ　０．８の構成を基準に表−２に示
す如くイエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカ
プラー、本発明の非発色性化合物を変化させた以外は試
料ＮＯ６８と同様にして下記表−２に示す試料を作製し
、実施例−１と同様な試験を行った。

結果を表−２に示す。

ＹＣ−１ 表−２の結果から明らかなように本発明の試料（Ｎｏ、
１１〜４０）は、実施例−１の比較試料（Ｎ　ｏ、　１
〜７．９．１０）と比較した場合、いずれも実施例−１
の試料Ｎ　ｏ、　８と同様好ましい結果を示している。

また、イエローカプラー（ＹＣ−１）を用いた試料Ｎｏ
、３４との比較から、相対カップリング反応速度が０．
５以上の高速反応性イエローカプラーを用いた試料にＪ
３いては、発色性（Ｄｓｓ）がより向上していることが
判る。

また、本発明のマゼンタカプラーとして、一般式［Ａ］
で表わされる置換基を有するマゼンタカプラーを用いた
試料（Ｎｏ、１５〜２２．Ｎｏ、２５〜４０）では、発
色性（ＤＭ）がより向上していることが判る。

更に、一般式［Ｃ］で表わされるシアンカプラーを併用
した試料（Ｎｏ、３５〜４０）では、発色性（ＤＭ代）
がより向上していることが判る。

実施例−３ ハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を表−３の如く変化さ
せた以外は実施例−１の試料Ｎ０１８またはＮＯ１９と
同様な構成で試料を作製し、実施例−１と同様に発色性
について試験を行った。

結果を表−３に示す。

表−３ 表−３の結果から判る様に、塩化銀含有率９０モル％以
上のハロゲン化銀を用いた本発明の試料はツベて迅速処
１１［Ａ］において、特に発色性が高く良好である。し
かも、分光吸収特性および暗所保存性は試料Ｎ　０．８
またはＮ　ｏ、　９と同様に良好なものであった。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 い聞

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）支持体上に、少なくともシアン色素画像形成層お
   よびマゼンタ色素画像形成層を有するハロゲン化銀写真
   感光材料において、前記シアン色素画像形成層には、塩
   化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化銀粒子、下記
   一般式［ I ］で表わされるシアンカプラーおよび下記
   一般式［II］で表わされる非発色性化合物を含有し、前
   記マゼンタ色素画像形成層には、塩化銀含有率が９０モ
   ル％以上のハロゲン化銀粒子およびカップリング活性位
   以外の位置に少なくとも１つの−ＮＨＳＯ＿２−部分を
   有するピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれアルキル基、シ
   クロアルキル基、アルケニル基、アリール基または複素
   環基を表わす。Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基またはアルコキシ基を表わす。 ただし、Ｒ＿２とＲ＿３が共同して環を形成してもよい
   。Ｚ＿１は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反
   応により離脱し得る基を表わす。］ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿４およびＲ＿５はそれぞれ水素原子、アル
   キル基、アリール基または複素環基を表わし、Ｒ＿６は
   アルキル基、アリール基、シアノ基または複素環基を表
   わす。Ｊは−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＣＯ
   Ｏ−、−ＣＳ−、−ＳＯ＿２Ｎ−、または▲数式、化学
   式、表等があります▼を表わし、Ｒ＿７は水素原子、ア
   ルキル基、アリール基または複素環基を表わす。 Ｒ＿４およびＲ＿５のいずれか一方はＲ＿６と結合して
   環を形成してもよい。ｎは０または１を表わす。］（２
   ）支持体上に、イエロー色素画像形成層を有し、該イエ
   ロー色素画像形成層に相対カップリング反応速度が０．
   ５以上の高速反応性イエローカプラーを含有することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写
   真感光材料。 （３）シアン色素画像形成層に、更に下記一般式［Ｃ］
   で表わされるシアンカプラーを含有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項または第２項に記載のハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式［Ｃ］ ［式中、Ｒ＿８は炭素原子数２〜６個の直鎖又は分岐の
   アルキル基を表わし、Ｚ＿２は水素原子またはカップリ
   ング反応により離脱し得る基を表わし、Ｒ９はパラスト
   基を表わす。］ （４）前記ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーが、下
   記一般式［Ｍ−１］で示されることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項ないし３項のいずれか１項に記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 一般式［Ｍ−１］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい。Ｘは、水素原子または発色現像主薬の酸化体
   との反応により離脱しうる基を表わし、Ｒは水素原子ま
   たは置換基を表わす。 但し、Ｒが置換基であるか、および／またはＺにより形
   成される環が置換基を有しており、これらの置換基の少
   なくとも一つが−ＮＨＳＯ＿２−部分を有する。］