JPS6180256A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １０発明の背景 ［技術分野］ 本発明は、＾感度で高い発色性を示し、良好な分光吸収
特性を示し、更に、税微処理中のランニングで疲労した
漂白浴あるいは漂白定着浴を用いても、色素損失がない
シアン色素画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。

［従来技術とその問題点］ 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色現
像主薬により還元し、この際、生成される前記発色現像
主薬の酸化体と、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色
素を形成するカプラーとのカップリングにより色素画一
を得ることができる。

前記シアン色素を形成するために広く用いられているカ
プラーは、フェノール系又はナフトール系シアンカプラ
ーである。

近年におけるカラー写真術に於ては、周到な技術蓄積の
結果、１８０感度１，０００又は１，６００を有するカ
ラーネガフィルムの開発が行なわれている。

これらの写真製品の基盤となる技術として、２当量カプ
ラー、即ち、１分子の色素を得るために２個の露光され
たハロゲン化銀分子ですむカプラーの開発が挙げられる
。このようなカプラーは、例えば、特開昭４７−２１１
３９号公報、同５６−６５１３４月公報、同５０−１１
７４２２号公報、同５５−３２０７１号公報、同５６−
１９３８号公報等に記載されている。しかし、２当量カ
プラーの多くは、未だ、発色性能が不充分であり、発色
現像主薬の酸化生成物とのカップリングにより離脱した
基がハロゲン化銀に作用し、現像進行性を阻害する。ま
た、合成が困難であり製造コストが高く、感度は高いが
、濃度が低く、カプラーが発色に寄与せず未反応のまま
残存する。更に、現像処理中のランニングで疲労した漂
白浴、あるいは、漂白定着浴で処理したときには、一端
生成した色素がロイコ体にもどり、色素損失をおこす等
の欠点を有していた。

■０発明の目的 本発明のｔａｌの目的は、高感度で且つ高い発色濃度を
与えるシアンａｉ像を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、ｌｉ像処理中のランニングで疲
労した漂白浴、あるいは、漂白定着浴を用いても、色素
損失がないシアンｊｉｉ１１を与えるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、未反応残存カプラーの少ないシ
アン画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

本発明の第４の目的は、比較的安価に製造できるシアン
画像を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第５の目的は、分光吸収特性が良好であり、比
較的長波長のシアン色素を与えるハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

本発明の第６の目的は、分散安定性に優れたシアン画像
を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

本発明の前記目的は、下記一般式［Ｉ］で示される写真
用シアンカプラー、及び、下記一般式［Ｉ］で示される
フェノール誘導体、を感光性乳剤層中に含有することに
より達成される。

１式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、アルキル基又はア
リール基を表わし、Ｚは水素原子、又は、発色現像主薬
の酸化生成物とのカップリング反応時に脱離可能な基を
表わす。］ 以下余白 一般式［Ｈコ １式中、Ｒ３はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基、゛アルコキシ基、又はアミノ基を
、Ｒ＋は、−価の基を、ｎは０がら３の整数をそれぞれ
表わし、ｎが２以上のとき、Ｒ４は、同じであっても異
っていてもよい。］■０発明の詳細な説明 本発明に於て一般式［Ｉ］のＲ２で示されるアルキル基
は、炭素数１から２０のアルキル基を表わし、アリール
基は、例えば、フェニル基、およびナフチル基を表わし
、このうち好ましいものは、フェニル基である。一般式
［Ｉ］で表わされる本発明のシアンカプラーの好ましい
ものは、以下の一般式［１１ｒｌ、［ｒＶ］および［Ｖ
］で−ゎされる。

［式中、Ｒ＋　　及びＺは一般式［Ｉ］で表わされるＲ
３及びＺと同義である。Ｘは、−価の基を表わし、Ｉは
Ｏから２の整数を表わす。−が２以上のとき、Ｘは同じ
であっても異っていてもよい。］［式中、Ｒ１及び２は
、一般式［Ｉ］で表わされるＲ１　　及びＺと同義であ
る。Ｘ及び―は、上記一般式［ＩＩ］で表わされるＸ及
び鵬と同義である。

Ｒ５は、アルキル基又はアリール基を表わす。

Ｒワで表わされるアルキル基は直鎖又は分岐のアルキル
基でもよく、また、置換基を有していてもかまわない。

さらにまた、シクロアルキル基も包含される。このよう
なアルキル基としては、例えば、メチル基、トリフルオ
ロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、ｓｅａ　−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロヘキシル基
、ペンシル基、フェネチル基、エトキシカルボニルメチ
ル基等が挙げられる。またＲ５で表わされるアリール基
は、例えば、ナフチル基、フェニル基等が挙げられ、好
ましくは、フェニル基である。このアリール基は置換基
を有することができる。Ｒ５で示されるアリール基の具
体例としては、例えば、フェニル基、ｐ−メトキシフェ
ニル基等を挙げることができる。］ 一般式［Ｖ］ Ｅ式中、Ｒ＋　　及びＺは、一般式［Ｉ］で表わされる
Ｒ１　　及びＺとそれぞれ同義である。Ｘ及び瓢は、一
般式［１１１］及び［■］で示されるＸ及び―とそれぞ
れ同義である。Ａは水素原子または、ハロゲン原子（例
えば、クロル原子）、アルキル基（例えば、トリフルオ
ロメチル基）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基等）、
アリールスルホンアミド基（例えば、ベンゼンスルホン
アミド基、トルエンスルホンアミド基等）、アルキルス
ルファモイル基（例えば、メチルスルファモイル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチルスルファモイル基等）、アリールスルフ
ァモイル基（例えば、ベンゼンスルファモイル基、ｐ−
メトキシベンゼンスルファモイル基等）、アルキルカル
バモイル基（例えば、シクロヘキシルカルバモイル ル −一エトキシカルボニルフェニル力ルバモイル基等）、
エステル基（例えば、エトキシカルボニル基、２．２−
３．３テトラフルオロプロピルオキシカルボニル基、ｔ
ａｒｔ−ブトキシカルボニル基等）を表わす。］ 本発明に於て、一般式［１１］、［ＩＶ］及び［Ｖ］で
示されるＸは、−価の基を表わすが、このような−価の
基としては、例えば、ハロゲン原子（クロル原子、フッ
素原子等）、アルキル基（メチル基、エチル基等）、ア
ルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブチ
ルオキシ基等）、エステル基（エトキシカルボニル基、
メトキシエチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカル
ボニル基、２、２．３．３−テトラフルオロプロピルオ
キシカルボニル基等）、シアノ基、ニトロ基、イミド基
等が挙げられる。膳はＯから２の整数を表わすが、好ま
しくは、０または１である。　本発明に於て、一般式［
Ｉ］で示されるＲ１　　は、アルキル基、又は、アリー
ル基を表わすが、アルキル基としては、炭素原子数１か
ら２０ちょくせつ鎖又は分岐のアルキル基であり、この
アルキル基は、置換基を有していてもよく、具体的には
、以下の一般式［ＶＩ］で示される基が好ましい。

一般式［ＶＩ］ ［式中、Ｙは、−〇−、−Ｓ−、−ＳＯ２−の２価の結
合基を表わし、Ｒ７は炭素数１から２０のアルキレン基
（例えば、メチレン、１．１−エチレン、１．１−プロ
ピレン、１，３−プロピレン、２−メチル−１，１−プ
ロピレン、１，１−ベンチレン、１，１−ヘプチレン、
１，１−ノニレン、１，１−ウンデシレン、１．１−）
−リデシレン、１．１−べ１ンタデシレン等）等を表わ
し、Ｒ，は、ハロゲン原子（クロル原子、フッ′ｉＡ原
子等）、とドロキシ基、炭素数１から２０のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ペンチル基、ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−オクチ
ル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル菖（例えば
、シクロペンチル基等）、アルコキシ！（メｉ〜キシ基
、■トキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アルキルスルホン
アミド旦（メタンスルホンアミド基、■タンスルホンア
ミド基、ブタンスルホンアミド基、オクチルスルホンア
ミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基等）、アリール
スルホンアミド基、（ベンゼンスルホンアミド雄、−一
クロロベンゼンスルホンアミド基、トルエンスルホンア
ミド基、ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド基、ｐ−
ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド基等）、アルキ
ルスルファモイル基（ブチルスルファモイル７１、ｔｅ
ｒｔ−ブチルスルファモイル基、ドデシルスルファモイ
ル基等）、アリールスルファモイル基（ベンゼンスルフ
ァモイル基、トルエンスルファモイル基、ドデシルオキ
シベンゼンスルフ７モイル基等）、アルキルスルホニル
基（メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基等）、ア
リールスルホニル基（ベンゼンスルホニル基、ｐ−ベン
ジルオキシフェニルスルホニル基等、ｐ−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル基等）又はアルコキシカルボニル基（
エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキサ
デシルオキシカルボニル基等）等を表わす。アは、１か
ら４の整数を表わすが、好ましくは、１または２である
。Ｊが２以上のとき、Ｒ６は、同じであっても責ってい
てもよい。

本発明に於て一般式［Ｉ］で示されるＲ７がアリール基
のときは、このアリール基は好ましくは、フェニル基で
あり、該フェニル基は前記一般式［ＶＩ］で示されるＲ
６　で置換されていてもよい。

本発明に於て、前記一般式［Ｉ］で表わされる２は、水
素原子又は、発色現像主薬の酸化生成物とのカップリン
グ反応時に脱離可能な基を表わすが、このような基は、
当業者に良く知られている。

又、これらの基は、カプラーの反応性をコントロールす
ることが出来、又、カプラーから離れた後現像抑制、漂
白抑制、漂白促進、色補正等のような機能を架たすこと
により、白層又は他の層に、有利な影響を及ぼすことが
出来る。

これらの基の代表例として、ハロゲン原子（クロル原子
、フッ素原子等）、アルコキシ基（メトキシエチルアミ
ノカルボニルメトキシ基、メタンスルホニルエトキシ基
等）、アリールオキシ基（ρ−エトキシカルボニルフェ
ノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｐ−ブタンスル
ホンアミドフェノキシ基、ｐ−β−カルボキシプロパン
アミドフェノキシ基等）、アリールチオ基（０−ブトキ
シフェニルチオ基、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチ
オ基、−一ブタンスルホンアミドフェニルチオ基等）等
が挙げられる。このようなカップリングのｗＡＩ２離す
る基は、例えば、米国特許第２，４５５，１６９号、同
３，２２７，５５１号、同３，４３２，５２１号、同３
，４７６．５６３号、同　３，６１７，２９１号、同　
３，８８０，６６１号、同４．０５２，２１２Ｍおよび
同４，１３４，７６６号および英国特許および公開特許
願第１，４６６．７２８号、同１，５３１，９２１号、
同１，５３３，０３９＠、同２，００６，７５５Ａおよ
び２．０１７，７０４号明細書に記載されている。

本発明に於て一般式［ＩＩ］のＲ３で示されるアルキル
基は炭素数１から２０の直鎖又は分岐のアルキル基であ
り、このアルキル基は、置換基を有していてもよい。こ
のようなアルキル基としては、（例えば、メチル基、エ
チル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、ドデシル基、ベンジル基、ドデシルオキシ
カルボニルメチル基等が挙げられる。また、Ｒ３で示さ
れるアルケニル基は、炭素数１〜２０個のアルケニル基
であり、例えば、プロペニル基、ヘキセニル基、ドデセ
ニル基等を挙げることができる。さらにまた、Ｒ３で示
されるシクロアルキル基としては、例えば、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。Ｒ３で示さ
れるアリール基は、好ましく（ま、フェニル基であり、
このアリール基は、置換基を有していてもよく、置換基
を有するフェニル基としては、例えば、メトキシフェニ
ル、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル、ベンジルオキシフェ
ニル、シクロへキシルオキシフェニル、ドデシルオキシ
フェニル、ドデシルオキシカルボニルフェニル、ブタン
スルホンアミドフェニル、ヘキサデシルコハク酸イミド
フェニル、ピバロイルアミドフェニル等を挙げることが
できる。Ｒ３で示されるアルコキシ基は、炭素原子数１
から２０のアルキルオキシ基であり、例えば、ｔｅｒｔ
−ブトキシ基、シクロへキシルオキシ基、オクチルオキ
シ基、ドデシルオキシ基等が挙げられる。Ｒ３のアミノ
基は、アルキルアミノ基、アリールアミノ基を表わし、
アルキルアミノ基としては、（例えば、ブチルアミノ基
、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミノ基、テトラデシルア
ミノ基、Ｎ−ベンジル−Ｎ−へキシルアミノ基、Ｎ、Ｎ
−ジベンジルアミノ基、Ｎ。

Ｎ−ジー（２−エチルヘキシル）アミノ基等）、アリー
ルアミノ基としては、（ドデシルオキシフェニルアミム
ＬＮ−メチル−Ｎ−テトラデシルオキシフェニルアミノ
基、Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−Ｎ−ドデシ
ルオキシフェニルアミムＬラウロイルアミドフェニルア
ミノ基、ドデシルオキシカルボニルフェニルアミノ基等
）を挙げることができる。

本発明において、一般式［ＩＩ］で表わされるＲ＋は、
−価の基を表わすが、前記一般式［１１１］、［ＩＶ］
及び［Ｖ］でそれぞれ表わされるＸと同義である。ｎｌ
、ｔｏから３の整数を表わすが、好ましくは０または１
である。また、前記一般式［ＩＩ１で表わされる一５Ｏ
２Ｒ−３の基は、フェニル基の任意の位置に結合するが
、フェニル基に結合するヒドロキシ基に対し、パラ位に
位置することが好ましく、またＲ３は置換）Ｉニル基で
あることが特に好ましい。

以下、Ｊτ１′１゜ 以下に本発明のシアンカプラーの代表的具体例を記載す
るが、本発明はこれらに限定されることけ力い。

以下に本発明のフェノール誘導体の代表的具体例を記載
するが本発明はこれにより限定されることはない。

Ｈｓ Ｐ−１７ Ｐ　−１８ ２ｎｓ 以下仝白 ２８一 本発明のシアンカプラーは従来公知の手法で容易に合成
できる。以下に一般的な合成例を示す。

合成例−１（カブし−Ｎ０．７の合成）Ａ、２−（ｐ−
シアノフェニル）ウレイド−５−二トロフェノールの合
成 １５．４０　　（０，１モル）の２−アミノ−５−ニト
ロフェノールをトルエン３ｏｏ−Ｆ中に分散させ、室温
撹拌下１４．４ｇ（０，１モル）のｐ−シアノフェニル
イソシアネートを１ｓｏｄのトルエンに溶解した溶液を
添加した。得られた反応混合物を１時間還流させ、室温
まで冷却後、生成した黄色結晶を０集し、熱トルエンに
て洗浄し、目的物２６．９０　　（９１％収率）を得た
。

＝３０− Ｂ、カプラーＮ０９７の合成 １４，９Ｑ　　（０，０５モル）の２−（ｐ−シアノフ
ェニル）ウレイド−５−二トロフェノールを、３ｏｏｉ
ｐのテトラヒドロフランに分数させた液に、Ｐｄ／ｃ触
媒を用い常圧下、水添を行った。理論量の水素を消費後
、Ｐｄ／Ｃを０集し、０液に４．３ｇ（ｏ、ｏｓｓモル
）のピリジン及び２０．２（１（０，０５５モル）のα
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ヘキサ
ノイルクロライドを加え、室温下、２時間撹拌した。反
応液に水を加え、油状物を酢酸エチルを用い抽出し、油
層を分離し、硫酸マグネシウムを用い乾燥後、酢酸エチ
ルを減圧留去した。

残渣をシリカゲルカラムクロマトを用い、分離精製後、
ｎ−へキサン／酢酸エチルにて結晶化し、白色結晶１３
．ｓｏ　　（４５％収率）を得た。構造はＮＭＲ及びＭ
ＡＳＳを用いて決定した。

合成例−２（カプラーＮｏ、２０の合成）Ａ、２−（ｐ
−ブタンスルホニルフェニル）ウレイド−４−クロロ−
５−二トロフェノールの合成１８．９ｇ（０，１モル）
の２−アミノ−４−クロロ−５−二トＯフェノール、３
３，３Ｑ　（０，１モル）のフェニル、ｐ−ブタンスル
ホニルフェニルカルバメートおよび０．９５Ｑのイミダ
ゾールを、４ｏｏｍ／のトルエン中に分散し、５時間加
熱還流した。生成した黄色化合物を日別し、熱トルエン
にて洗浄し、２７．８ｇ（６５％収率）を得た。

Ｂ、カプラーＮ０．２０の合成 ２１，４（１（０，０５モル）の２−（ｐ−ブタンスル
ホニルフェニル）ウレイド−４−クロロ−５−二トロフ
ェノールをａｏｏｍｆのテトラヒドロフラン中に加え、
ラネーニッケル触媒を用い常圧下、水添を行った。理論
量の水素を消費後、ラネーニッケルを日別し、０液に４
．３９　　（０，０５５モル）のピリジン、１８．６（
］　　（００，０５５モルのａ−（２，４−ジー　ｔａ
ｒｔ−アミルフェノキシ）ブタノイルクロライドを加え
、室温下２時間撹拌した。反応液を水中に加え、生成し
た油状物を酢酸エチルを用い抽出し、油層を分離し、硫
酸マグネシウムを用い乾燥後、酢酸エチルを減圧留去し
た。残漬をシリカゲルカラムクロマトを用いＩｌｌ、ｎ
−ヘキサン／酢酸エチルを用い固化し１９．３ｏ　　（
５５％収率）の白色結晶を得た。構造は、ＮＭＲ及びＭ
ＡＳＳを用いて決定した。

本発明のフェノール誘導体は従来公知の手法で容易に合
成できる。以下に一般的な合成例を示す。

以下余白 合成例−３（ｐ−８の合成） ５０ｔｌ　　（０，２モル）のシスフェノール８１３０
ｇ（０，２２モル）の炭酸カリを、４ｏｏｍＪの水中に
加え、７０℃に加熱撹拌し、５０Ｑ　　（０，２２モル
）のドデシルブロマイドを少量ずつ滴下した。滴下後、
更に２時間同温にて加熱撹拌した。反応液を室温まで放
冷し、酢酸エチルを用い抽出し、ＩＮ−に２Ｃｏ３水溶
液で洗浄したのち、油層を分離し、硫酸マグネシウムを
用い乾燥後、酢酸エチルを減圧留去し、残渣にｎ−ヘキ
サンを加え、結晶化した。３５，４Ｑ　　（４５％収率
）の白色結晶を得た。構造はＮＭＲ及びＭＡＳＳを用い
て決定した。

本発明で使用されるシアン色素形成カプラー及びフェノ
ール誘導体は、シアン色素形成カプラーを写真技術で用
いる従来方法及び目的で使用することができる。

典型的には、本発明のシアンカプラー及びフェノール誘
導体を、ハロゲン化銀乳剤層および７／またはこれに隣
接する非感光性層中に含有させて用いるが、典型的には
、本発明のシアンカプラー及びフェノール誘導体をハロ
ゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布して
ハロゲン化銀乳剤層中に含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料とすることができる。このハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、単色であっても多色であってもよい
。多色の場合では、本発明のシアンカプラーは通常赤感
性乳剤層に含有させるが、非増感乳剤層または赤色以外
のスペクトルの三原色領域に感光性を有する乳剤層中に
含有させてもよい。

本発明における色素画像を形成せしめる各構成単位は、
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する単一
乳剤層または多層乳剤層からなるものである。

上記の画像形成準位の層を含めハロゲン化銀カラー写真
感光材料に必要な層は、当業界で知られているように種
々の順序で配列することができる。

典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少な
くとも１つのシアン色素形成カプラーを含有する、少な
くとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン
色素画像形成構成単位（このシアン色素形成カプラーの
少なくとも１つは、本発明のシアンカプラーである）、
少なくとも１つのマゼンタ色素形成カプラーを含有する
、少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなる
マゼンタ色素画像形成構成単位、及び少なくとも１つの
イエロー色素形成カプラーを含有する、少なぐとも１つ
の青感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像
形成構成単位を支持体に担持させたものからなる。

この写真感光材料は追加の層、例えば、フィルタ一層、
中間層、下引き層等を有することができる。

本発明のカプラーを用いてハロゲン化銀カラー写真感光
材料を作成するには更にイエロー色素形成カプラーとマ
ゼンタ色素形成カプラーを含有する各感光層が必要であ
る。

本発明において用い得るイエロー色素形成カプラーとし
ては、従来公知のものが挙げられる。例えば以下の一般
式［■］の如きものである。

一般式［■］ ｒ式中、Ｒ８はアルキル基又はアリール基を、Ｒ９はア
リール基を、Ｚは発色現像主薬の酸化生成物とのカップ
リングにより脱離可能な基をそれぞれ表わす。］ Ｒ１１ｉで示されるアルキル基は、好ましくは炭素数１
から８個の直鎖又は分岐のアルキル基であり、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ｌｓ。

−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチ
ル基等が挙げられる。特に好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基である。

このアルキル基は、Ｉｎ［を有することができる。

また、Ｒ＆及びＲ９で示されるアリール基は、好ましく
はフェニル基であり、このフェニル基は、置換基を有す
ることができる。１このフェニル基の置換基としては、
例えば、ハロゲン原子、７　／ｌ／　Ｄキシ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基
等が挙げられる。

一般式［ＶＩ］において、２で表わされる発色現像主薬
の酸化生成物とのカップリングにより離脱可能な基は、
好ましくは、下記一般式［■］又は［ＩＸ］で表わされ
る。

一般式［■］ 式中、Ｂは５員又は６員の環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わし、このような非金属原子群としては、
例えば、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を挙
げることができる。このうち、好ましいものは炭素原子
、窒素原子である。

一般式［■］の８によって形成される５員又は６員のへ
テロ環としては、例えば、オキサゾリジンジオン、チア
ゾリジンジオン、ヒダントイン、ウラゾール、イミダゾ
ール、トリアゾール等が挙げられる。このうち好ましい
ものは、ヒダントイン及びウラゾールである。

一般式［ｒＸ］ −ｏ　−Ｒ、。

式中、Ｒ，ｏはアリール基を表わし、好ましくは、置換
アリール基である。置換基としては、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、カルボキシ基、エステル基、スルホ
ンアミド基、アシルアミノ基、スルホニル基等を挙げる
ことができる。

本発明において用い得るマゼンタ色素形成カプラーとし
ては、従来公知のものが挙げられる。例えば、以下の一
般式［Ｘ］、［ＸＩ］又は［ＸＩＩ］の如きものである
。

一般式［Ｘ］ ｃ式中、Ｒ２１は、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基、アリール基を、Ｒ＋２は一価の基を、Ｚは
水素原子又は発色現像主薬゛の酸化生成物とのカップリ
ングにより脱離可能な基を表わす。］一般式［ＸＩ］ ［式中Ｒ１３はアルキル基又はアリール基を、Ｒ，４は
アルキル基、アリール基、アルキルチオ基を、Ｚは発色
現像主薬の酸化生成物とのカップリングにより脱離可能
な基を表わす。］ Ｅ式中、Ｒは−価の基を、Ｒ１，はアルキル基、１〒 アリール基、アシルアミノ基、アルコキシ基を、Ｚは水
素原子又は発色現像主薬の酸化生成物とのカップリング
により脱離可能な基を表わす。］また本発明のシアン色
素形成カプラーには、更に他のシアン色′素形成カプラ
ーを組合せることができる。

用い得るシアン色素形成カプラーとしては従来公知のも
のが挙げられる。例えば以下の一般式％式％ ［式中、Ｒ１７は、アルキル基又はアリール基を、Ｚは
水素原子又は発色現像主薬の酸化生成物とのカップリン
グにより脱離可能な基を表わす。］前記一般式［■］、
［Ｘ］、［Ｘ　Ｉ　、］、［ＸＩ［］及び［ＸＩ］で表
わされるイエロー、マゼンタ及びシアンの各カプラーは
、具体的には以下の化合物が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。又、これらの各カプラーは、必
要に応じ、任意に選択され、２種以上併用してもかまわ
ない。

Ｃ）（３ Ｙ−７ Ｉ ｔ） ｔ ｔ 以下余白 Ｃｔ −４ｌ　− ０ＣＨａＣＯＮＨＣＨ２ＣＨｚＯＣＨｓρｌ− Ｃ−６ 本発明のシアンカプラー、及びフェノール誘導体、及び
本発明に係る前記各カプラーを、ハロゲン化銀感光材料
に含有せしめるには、従来公知の方法に従えばよい。例
えば、公知の高沸点溶媒および酢酸ブチル、プロピオン
酸ブチル等の低沸点溶媒の混合液に本発明のシアンカプ
ラー及びフェノール誘導体、及び本発明に係る前記各カ
プラーを溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液
と混合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミル
あるいは超音波分散機で乳化した後、ハロゲン化銀に添
加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製するこ
とができる。

用い得る高沸点溶媒としては、従来公知のものが挙げら
れる。例えば、以下の一般式［ＸＩＶ］、［ＸＶ］、［
ＸＶＩ］　及ヒ［ＸＶＩ］　＋７）如きもノテある。中
でも好ましいものは一般式［ＸＩＶ］及び［ＸＶ］で表
わされるものであるが、このうちフタル酸ジエステルが
特に好ましい。

一般式［ＸＩＶ］ ［式中、８１は、ハロゲン原子、炭素数１から２０のア
ルコキシ基、−０００Ｒ＋、を表わし１、Ｒ＋ｔｒは炭
素数１から２０のアルキル基、又はフェニル基を表わし
、ｐはＯから３の整数を表わす。

ｐが２以上のときＢ１は同じであっても異っていてもよ
い。］ 一般式［ＸＶ］ ０−Ｐ−＋−ＯＲ璋）３ ［式中、ＲＩＢは前記一般式［ＸｒＶ］で示されるＲｌ
ｇと同義である。］ 一般式［ＸＶＩ］ ［式中、Ｒｌｑ及びＲ２ｏは、それぞれ炭素数１から２
０のアルキル基、又はフェニル基を表わし、Ｒ２１は、
水素原子又は、炭素数１から２０のアルキル基、又はフ
ェニル基を表わす。またＲ２０とＲ２１は、非金属原子
群を用い５員又は６員の環を形成してもよい］ 一般式［ＸＶＩ］ Ｒ２□Ｃ０ＯＲ，。

［式中、Ｒ２２は炭素数１から２０のアルキル基を表わ
し１、Ｒ１８は前記一般式［ＸＩＶ］で示されるＲ１曾
と同義である。］ 前記一般式［ＸｒＶ］、［ＸＶ］、［Ｘ■］及び　“□
［Ｘ■］で表わされる高沸点溶媒は、具体的には以下の
化合物が挙げられるが、本発明の高沸点溶媒は、これら
によって限定されるものではない。

又、これらの高沸点溶媒は、任意に選択され、２種以上
併用してもかまわない。

以下余白 ＨＢＳ−Ｉ ＨＢＳ−２ Ｂ５−３ Ｂ５−４ Ｂ５−５ Ｂ５−６ ２Ｈ５ Ｂ５−９ Ｃ２Ｈ。

■ Ｃ，Ｈ。

Ｂ５−１０ Ｂ５−１１ Ｂ５−１２ Ｂ５−１３ Ｂ５−１４ Ｈ３ 督 ＣＩ（３ ＨＢＳ−１６ ＨＢ　５−１７ Ｂ５−１８ ＨＢＳ−ｉ９’ ＨＢＳ−２０ ＨＢＳ−２１ Ｂ５−２２ Ｂ５−２３ ＣＨ３ Ｂ５−２４ Ｂ５−２５ Ｂ５−２６ Ｂ５−２７ ａｎｓ ｃｎｓ　　　ＣＨ３ Ｃ４Ｈ９ Ｂ５−３２ Ｂ５−３４ Ｂ５−３５ Ｂ５−３６ Ｂ５−３７ Ｂ５−３８ Ｂ５−４０ Ｂ５−４１ ＣＨｓ　ＣＯＮ　ＣＢ２　ＣＨ２Ｃ００Ｃ４Ｈｌｌ６Ｈ
１３ ＨＢＳ−４２ ＨＢＳ−４３ ＣＨｓＣＯＯＣｔｔＨｕ Ｂ５−４５ Ｂ５−４６ Ｃ＋ｔＨ２ｓＣＯＯＣｓ）ム Ｂ５−４８ Ｂ５−５１ ＣＨ３ＣＯＯＣＴ（２ｃ’＆０ｃＨ２ｃＨｚＯｃｎＨ９
Ｂ５−５３ Ｂ５−５４ ＜４Ｈ６ 本発明により作成されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料には、必要な場合には、色補正のためのカラードカプ
ラーや、感材の色相改良のための無呈色カプラー、或い
は紫外線吸収剤等、通常用いられる各種添加剤を用いて
もよい。

用い得るカラードカプラーとしては、カラードマゼンタ
カプラー、カラードシアンカプラーが挙げられるが、こ
れらは、以下の一般式［Ｘ■］及び［ＸＩＸ］で表わさ
れる。

一般式［Ｘ■］ Ｍ−Ｎ−Ｎ−Ａｒ ［式中、Ｍはマゼンタカプラーの活性部位より水素原子
１個を除いた残基を、Ａｒはアリール基を表わす。］ 一般式［ＸｒＸ］ Ｃ−→Ｊ丙−Ｎ−Ｎ−Ａｒ ［式中、Ｃはフェノール系又はナフトール系シアンカプ
ラーの活性部位水素を除いた残基を、Ｊは二価の結合基
を１．Ａｉｒはアリール基をｑは０または１をそれぞれ
表わす。］ 一般式［Ｘ■］及び［Ｘ　ＩＸ　］で表わされるカラー
ドマゼンタカプラー及びカラードシアンカプラーとして
は、以下の化合物が挙げられるが、これらに限定される
ものではなく、またそれぞれ、２種以上を併用してもよ
い。

以下余白 Ｍ−１ Ｃｔ ＣＭ−３Ｃ１ （Ｌ Ｍ−６ Ｍ−７ Ｃｔ 以下余白 カラードシアンカプラーの例示化合物 Ｃ−１ Ｃ−３ ＣＣ−４ ＣＣ−５ ＣＣ−６ 用い得るＤＩＲカプラーは、以下の一般式％式％ 一般式［ＸＸＩ Ｃｐ　　（Ｊ’）ｒ　Ｉ 式中、Ｃは酸化された発色現像主薬とカップリング可能
な基を表わすが、好ましくは、前記一般式［Ｉ］、［Ｖ
１］、［ＸＩ、［ＸＸＩ、［ＸＸＩＩ、［ＸＩ［Ｉ］で
表わされるイエロー、マゼンタ及びシアンの各カプラー
残基（Ｊ’はＺの位置に結合）を表わす。更にその他の
カップリング可能な基としテハ、以下ノ一般式［ＸＸＩ
Ｉ、［ＸＸＩＩ］、［ＸＸＩＩが挙げられる。

一般式［ＸＸＩＩ 式中、Ｒユ、はハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、
ニトロ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミドＬエステル基、スルファモイル基、カルバモイル基
、スルホニル基等が挙げられる。Ｓは０から３の整数を
表わし、Ｓが２以上のとき、Ｒ２３は同じであっても異
なっていてもよい。

Ｒ２４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ
基、ニトロ基等を表わす。

一般式［ＸＸＩ［］ 式中、Ｒ２Ｂ　、Ｒ２４−１Ｓは、それぞれ上記一般式
［ＸＸＩＩで示されるＲ２３、Ｒ２午、Ｓと同義である
。

一般式［ＸＸＩＩ［コ 式中、Ｒ２う％　Ｒ２３、Ｓ　ｓ　８′は、それぞれ一
般式［ＸＸＩＩで示されるＲＪ３、Ｓと同義である。

一般式［ＸＸＩで示されるＪ′は、二価の結合基を表わ
すが、好ましくは以下の一般式［ＸＸｒＶ］で表わされ
る。

一般式［ＸＸｒＶ］ −Ｙ−＋、Ｔａ＋Ｖ 式中、Ｙは一〇−又は−８−を、Ｊａはアルキレン基、
アリレン基、アリーレン基、エステル基又は二価の複素
環基を、ｔは１から３の整数を表わし、ｔが２以上のと
き、Ｊａは同じであっても異っていてもよい。

一般式［ＸＸＩで示される■は、抑制剤を表わすが、好
ましくは、メルカプト化合物、ペンツトリアゾール化合
物等が挙げられる。

一般式［ＸＸＩで示されるＤＩＲ化合物は、好ましくは
以下の一般式［ＸＸＶ］で表わされる。

一般式［ＸＸＶ］ 式中、ＣＰは前記一般式［Ｉ］、［ＶＩ］、［ＸＩ、［
ＸＸＩ、［ＸＩ［］及び［Ｘ［［］等で表わされるイエ
ロー、マゼンタ及びシアンの各カプラー残基、及び前記
一般式［ＸＸＩＩ、［ＸＸＩ［］及びリ、Ｉは現像抑制
剤を、ｔは１から３の整数を、Ｕは０または１の整数を
それぞれ表わす。

以下に好ましいＤＩＲカプラーを例示するが、これらに
限定されることはなく、各ＤＩＲカプラーは、それぞれ
目的、用途により種々選択され、必要な場合２種以上を
併用してもよい。

以下余白 −Ｉ 〇−９ Ｄ−１０ 用い得る紫外線吸収剤としては、以下の一般式［ＸＸＶ
Ｉ］及び一般式［ＸＸ■１で表わされる。

式中、Ｒ２チは炭素数１から２０のアルキル基を、Ｒ２
Ｇはハロゲン原子を、Ｖは１または２の整数を、ＷはＯ
または１の整数をそれぞれ表わす。■が２のとき、８店
は同じであっても異っていてもよい。

一般式［ＸＸ■］ 式中、Ｒ２７はアリール基又はビニル基を、Ｒ２＆及び
Ｒ２ｃＩはシアノ基、アルコキシカルボニル基又はアリ
ールスルホニル基をそれぞれ表わす。

以下に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて用いられる紫外番線吸収剤の具体例を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

又、必要に応じ２種以上を併用してもよい。

−２０Ｈ ０４Ｈｌｌ　（（６）） Ｕ−４０Ｈ Ｃ４Ｈ＊（ｔ） Ｃ，）ｉｌＳ Ｕ−９ Ｕ−１０ （以下余白） ４−一 ８３一 本発明において用い得る安定化剤としては、カブリ防止
剤、画像色素安定化剤が挙げられるが、下記一般式［Ｘ
ＸＶｌ］、［ＸＸＩＸ］［Ｆ　［ＸＸＸ］で表わされる
。

一般式［ＸＸ■］ 式中、Ｒ３０１Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ水素原子
又は炭素数１から２０のアルキル基、スルホキシ基を、
■は１または２の整数を表わす。■が２のとき、Ｒ３２
は同じであっても異っていてもよく又、Ｒ３１とＲＢ２
は非金属原子群を用いて５員又は６員の環を形成しても
よい。

一般式［ＸＸｒＸ］ 式中、Ｒ３゜、Ｒ３１及びＲ３２は、前記一般式［ＸＸ
■］で表わされるＲ３゜、Ｒ３１及びＲ３，と同義であ
る。ｙ′は１または２の整数を表わすが、ｙ′が２のと
き、Ｒ３２は同じであっても異っていてもよく、Ｒ５２
はオルト位で５員又は６員の環を形成してもよい。

式中、Ｒ３うはフェノキシカルボニル基、ベンゼンスル
ホンアミド基、アルキルスルホンアミド基を、ａは１か
ら３の整数を表わし、ａが２以上のとき、Ｒ３Ｂは同じ
であっても異っていてもよい。

以下に一般式［ＸＸ■］、［ＸＸｒＸ］及び［ＸＸＸ］
で表わされる安定化剤の具体例を示すが、これらによっ
て限定されることはなく、必要に応じ２種以上併用して
もよい。

以下余白 人−２０）１ ０Ｈ −５ｏＨ Ａ−６０Ｈ Ａ　−７ＱＣｓ）ｉｘｙ ０話）１．０）１００００．１（。

Ａ−１３ＣＨｓ 本発明のシアンカプラーとフェノール誘導体は、別々に
分散して各々を同一の、ハロゲン化銀乳剤に加えてもよ
いが、好ましくは両者を同時に溶解して添加する方が良
い。そして本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀乳剤
中に添加する場合、通常ハロゲン化銀１モル当り、約０
．０１〜２モル好ましくは０．０３〜０．５モルの範囲
で添加される。

また本発明のフェノール誘導体は本発明のシアンカプラ
ーに対し多く添加されるほど本発明の効果が大きくあら
れれるが、具体的には本発明のシアンカプラー１ｇに対
し、０．１〜１０ｇ、好ましくは、０．２５〜３ｇの範
囲で添加される。

また、本発明においては、従来公知の種々の添加剤と組
み合せて用いても本発明の目的は達成することが可能で
ある。

しかし、より好ましい組み合せをすることにより、本発
明の目的が更に高いレベルで達成できたり、更に別の効
果までつけ加えられるようになった。即ち、ＤＩＲカプ
ラーを用いることにより、粒状性の改良を行なうことが
できた。

高沸点溶媒との好ましい組み合せによって、本発明の効
果を高めることができた。安定化剤（特にカブリ防止剤
）と組み合せることにより、発色現像によって生じるカ
ブリを押えることができた。

このことから、これら若しくは他の添加剤を目的に応じ
て２種以上組み合せ用いられることは充分に理解される
であろう。

用い得るＤＩＲカプラーの添加量としては、ハロゲン化
銀１モル当たり、０．００１〜２．０モル％の範囲で用
いられることが好ましく、青、緑、赤の各感光性層が多
層構成の場合には、高感度層においては、０．００１〜
１．０モル％の範囲であり、特に好ましくは、０．０１
〜０．８モル％である。低感度層においては、０．０５
〜２．０モル％の範囲であり、特に好ましくは、０．１
〜１．５モル％である。

用い得る高沸点溶媒の添加量としては、カプラー重量に
対する重量％で１０〜２００ｗｔ％の範囲で用いられる
ことが好ましく、特に好ましくは、５ｏ〜ｉｓｏｗｔ％
である。

用い得る安定化剤（特にカブリ防止剤）の添加量として
は、カプラー重量に対する重量％で０．１〜１０ｗｔ％
の範囲で用いられることが好ましく、特に好ましくは、
０．３〜Ｓｗｔ％である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロ
ゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものが含まれる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を構成するハロゲン化
銀乳剤は、通常行われる製法を始め、種々の製法、例え
ば特公昭４６−７７７２号に記載されている如き方法、
すなわち、溶解度が臭化銀よりも大きい、少なくとも一
部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いでこの
粒子の少なくとも一部を、臭化銀または沃臭化銀に変換
する等の、所謂コンバージョン乳剤の製法、あるいは０
．１μｌ以下の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀
からなるリップマン乳剤の製法等あらゆる製法によって
作成することができる。更に本発明のハロゲン化銀乳剤
は、硫黄増感剤、例えばアリールチオカルバミド、チオ
尿素、シスチン等、また活性あるいは不活性のセレン増
感剤、そして還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリアミ
ン等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体的にはカリ
ウムオーリチオシアネート、カリウムクロロオーレート
、２−オーロスルホベンズチアゾールメチルクロリド等
、あるいは、例えばルテニウム、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
バラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラダイト等の単独であるいは適宜併用で化学
的に増感することができる。　また本発明に使用される
ハロゲン化銀乳剤は、種々の公知の写真用添加剤を含有
させることができる。例えば「リサーチ・ディスクロー
ジｔ−Ｊ１９７８年１２月、Ｎｏ、　１７６４３に記載
されているが如き写真用添加剤である。

本発明に使用されるハロゲン化銀は必要な感光波長域に
感光性を付与するために、適当な増感色素の選択により
分光増感がなされる。この分光増感色素としては種々の
ものが用いられ、これらは１種あるいは２種以上併用す
ることができる。

本発明において有利に使用される分光増感色素としては
、例えば米国特許２す２６９，２３４号、同２，２７０
．３７８号、同　２，４４２，７１０号、同　２，４５
４，６２０号、同２．７７６．２８０号に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素を代表的なものとして挙げることができる。

本発明に係る前記支持体としては、プラスチックフィル
ム、プラスチックラミネート紙、バライタ紙、合成紙等
従来知られたものを写真感光材料の使用目的に応じて適
宜選択すればよい。これらの支持体は一般に写真乳剤層
との接着を強化するために下引加工が施される。

かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、露光した後、発色現像処理として種々の写真
処理方法が用いられる。本発明に用いられる好ましい発
色現像液は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主成
分とするものである。

この発色現像主薬の具体例としては、ｐ−フェニレンジ
アミン系のものが代表的であり、例えばジエチル−ｐ−
フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−７エニレンジアミン
塩酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩酸
塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シルエチルアミノ）−トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）アミ
ノトルエン硫酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ）トルエン、
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
アニリン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−β−メトキ
シエチル）アミノトルエン等が挙げられる。これらのう
ち本発明の写真感光材料を処理する際、特に好ましく用
いられる発色現像主薬としては２−アミノ−５’−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−トルエ
ン、２−アミノ−５−（Ｎ−’エチルーＮ−β−メタン
スルホンアミドエチルアミノ）−トルエンから選ばれる
ものである。これらの発色現像主薬は単独であるいは２
種以上を併用して、また必要に応じて白黒現像主傘、例
えばハイドロキノン等と併用して用いられる。更に発色
現像液は、一般にアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリ
ウム等を含み、更に種々の添加剤、例えばハロゲン化ア
ルカリ金属、例えば臭化カリウム、あるいは現像調節剤
、例えばシトラジン酸等を含有しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、親水性コ
ロイド層中に、前記の発色現像主薬を、発色現像主薬そ
のものとして、あるいは、そのプレカーサーとして含有
していてもよい。発色現像主薬プレカーサーは、アルカ
リ性条件下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、
芳香族アルデヒド銹導体とのシッフベース型プレカーサ
ー、多価金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド
誘導体プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサー
、シュガーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型プレ
カーサーが挙げられる。これら芳香族第１級アミン発色
現像主薬のプレカーサーは、例えば米国特許第３，３４
２，５９９号、同２，５０７，１１４号、同２，６９５
，２３４号、同３，７１９，４９２号、英国特許８０３
．１８３号、特開昭５３−１３５６２８号−同５４−　
７９０３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１５，
１５９号、同１２、１４６＠、同１３，９２４号に記載
されている。

これらの芳香族第１級アミン系発色現像主薬又はそのプ
レカーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる
量を添加しておく必要がある。この量は感光材料の種類
等によって大分異なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀
１モル当り０．１モルから５モルの間、好ましくは０．
５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色現
像主薬またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組み
合せて用いることもできる。前記化合物を写真感光材料
中に内蔵するには、水、メタノール、エタノール、アセ
トン等の適当な溶媒に溶解して加えることもでき、又、
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルフォスフェート等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分
散液として加えることもでき、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌１４８５０号に記載されているようにラテック
スボリマーに含浸させて添加することもできる。・　　
　′本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には通常
、発色現像処１後に漂白および定着、または漂白定着、
ならびに水洗の各処理が行なわれる。

漂白剤としては、多くの化合物が用いられるが、中でも
鉄（■）、コバルト（■）、錫（■）、など多価金属化
合物、とりわけ、これらの多価金属カチオンと有機酸の
錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンニ酢酸のよ
うなアミノポリカルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ
酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸などの金属錯
塩あるいはフェリシアン酸塩類、重クロム酸塩などが単
独または適当な組み合せで用いられる。

■０発明の具体的実施例 以下、実施例により本発明を具体的に述べるが、本発明
の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

［実施例−１］ 第１表に示すように、本発明のシアンカプラーを各々銀
１モルに対して０．１モルずつ秤量し、前記カプラーと
同重量の本発明のフェノール誘導体を、カプラーと同重
量の高沸点溶媒としてのフタル酸ジブチルエステルと３
倍量の酢酸エチルにそれぞれ加え、６０℃に加温して完
全に溶解した。

又、比較として、前記、従来公知の比較のカプラー及び
本発明のカプラーを各々銀１モルに対して０６１モルず
つ秤量し、カプラー重量と同重量の７タル酸ジブチルエ
ステルと３倍蝙の酢酸エチルに加え、６０℃に加温して
完全に溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキル
ナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液
１２０　ｌρを含む５％ゼラチン水溶液１２００　ｍｆ
ｌと混合し、超音波分散機にて分散し乳化物を得た。し
かるのちに、この分散液を赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀
７モル％含有＞４ＫＱに添加し、硬膜剤として１．２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタ
ノール＝　１　：　１　）　１２０　ｍＱ　　を加え、
下引きされた透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し
、安定な塗布膜を有する試料を得た。（塗布銀量１５ｕ
／　　１０１００ｃ”　） このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った。

結果を第１表に示す。

尚、感度及び最大発色濃度は、小西六写真工業株式会社
製ＰＤＡ−６５型濃度測定機で測定した。

［処理工程］　（３８℃）　　処理時間発色現像　　　
　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　　１分３０秒水　　
　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着
　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　
　　　　　　　　　３分１５秒安定浴　　　　　　　　
１分３０秒 処理工程において使用した処理液組成は下記の如くであ
った。

［発色現像液組成］ １ｏｏ− ［新漬白液組成］ ［定着液組成］ ［安定化液組成］ 比較カプラー　Ｃ−１ 比較カプラー　Ｃ−２ 第１表 尚、表中、相対感度は試料１’！ｌｌで得られた感度を
１００とじて−１０＋− 第１表から示される通り、本発明のシアンカプラーと本
発明のフェノール誘導体を用いた試料Ｎ００７〜１３は
、いずれにおいても高感度で高い発色濃度を示すことが
理解される。

［実施例−２］ 実施例−１で得られた試料をウェッジ露光を行った後、
実施例−１の現像処理を行った。一方漂白定着液を下記
の組成に変えたもので処理し、疲労漂白定着液によるシ
ア゛ン色素の褪色性を調べた。

［疲労漂白定着液組成］ 得られた試料の最大発色濃度を測定した。その結果を表
−２に示す。尚、最大濃度に於ける色素残存率は以下の
ようにして求めた。

以下余白 第２表 第２表から示される通り、試料Ｎｏ、１９に示される、
従来より用いられているシアンカプラーと本発明のフェ
ノール誘導体を用いた場合においては、色素残存率が劣
化しに０しかしながら、本発明のシアンカプラーとフェ
ノール誘導体を用いた試料Ｎｏ、２０〜２６は、いずれ
においても色素残存率が高い値を示していることが判る
。

［実施例−３］ 下引きされた透明なポリエステルベース上に、下記の各
層を支持体側より、順次設層し、下記第３表に示される
構成の各試料を作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀０．５ｇ／−
２の割合で乾燥膜厚３．０μになるように塗布した。

層２：中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μになるように塗布し
た。

＠３：赤感性低感度ハロゲン化銀乳、剤■沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀４モル％を含む沃臭
化銀乳剤と、平均粒子サイズ０．３μ、沃化銀４モル％
を含む沃臭化銀乳剤を２：１の比率で混合した）を金お
よび硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素とし
て、無水９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロ
ピル）−４，５，４’　５’　−ジベンゾチア力ルポシ
アニンヒドＯキシド；無水５．５′−ジクロロ−〇−エ
チルー３，３′−ジー（３−スルホブチル）チアカルボ
シアニンヒドロキシド；および無水２−　［２−（（５
−クロロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾリデ
ン）メチル）−１−ブチニル−５−クロロ−３−（４−
スルホブチル）ベンゾオキサシリウムを加えたのちに４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３８，７−チトラ
ザインデン１．Ｏｏ　、１−フェニル−５−メルカプト
テラシール２０．Ｏｍｇを加え赤感性低感度乳剤を得た
。

次いで、シアンカプラー、ＤＩＲ化合物、カラードシア
ンカプラー、カブリ防止剤、本発明のフェノール誘導体
、および高沸点溶媒を酢酸エチル１ｓｏａＦ中に加え、
加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ５ｇを含む７．５％ゼラチン水溶液５５０騰ｐ中に
加えてコロイドミルにて乳化分散した。分散物を加熱し
、酢酸エチルを除去した後、これに上記赤感性低感度乳
剤を加えて乾燥膜厚４．０μになるように塗布した。（
ハロゲン化銀１モル当たり１６０Ｑのゼラチンを含む。

）層４：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む）を
金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素
として無水９−エチル−３，３’−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４゜５．４’　、５’　−ジベンゾチアカル
ボシアニンヒドロキシド；無水３．３′−ジクロロ−９
−エチル−３，３′−ジー（３スルホブチル）チアカル
ボシアニンヒドロキシド；および無水２−［２−（（５
−クロロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾリデ
ン）メチル）−１−ブテニル−５−クロロ−３−（４−
スルホブチル）ベンゾオキサシリウムを加えたのちに４
−ヒドロキシ−〇−メチルー１．３，３ａ、７−チトラ
ザイデン１．ＯＱおよび１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール１０．ｈ＋ｇを加え赤感性＾感度乳剤を得
た。

さらに、シアンカプラー、ＤＩＲ化合物、カブリ防止剤
、本発明のフェノール誘導体、および高沸点溶媒を酢酸
エチル６ｏａＦに加え、加熱溶解し、トリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ソーダ１．５ｇを含む７．５％ゼ
ラチン水溶液３０　Ｊ’中に加えてコロイドミルにて乳
化分散した分散物に、上記赤感性高感度乳剤を加えて、
乾燥膜厚２．０μになるように塗布した。（ハロゲン化
銀１モル当たり１６０ｇのゼラチンを含む。） 層５：中間層 層２と同一。

層６：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層平均粒子サイズ
０．６μ、沃化銀４モル％を含む沃臭化銀乳剤と平均粒
子サイズ０．３μ、沃化銀７モル％を含む沃臭化銀乳剤
を、それぞれ金および硫黄増感剤で化学増感し、更に緑
感性増感色素として無水５．５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３゜３′−ジー（３−スルホブチル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド；無水３，３′−ジフェニル−９
−エチル−３，３′−ジー（３−スルホブチル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシド；および無水９−エチル−
３，３′−ジー（３−スルホプロピル）−５，６，５’
　、６’　−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシ
ドを加え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３８，７−チトラザインデン１．０ｇおよび１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール２０．０ｍｇを加え
て通常の方法で調整した。この様にして得られた２種類
のハロゲン化銀乳剤を１：１の比率で混合し、緑感性低
感度ハロゲン化銀乳剤を得た。

更にマゼンタカプラー、ＤＩＲカプラー、カラードマゼ
ンタカプラー、カブリ防止剤、高沸点溶媒を酢酸エチル
２４０社中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダを含む７．５％ゼラチン水溶液
中に加え、コロイドミルにて乳化分散した分散物に、上
記緑感性低感度乳剤を加えて、乾燥膜厚４，０μになる
ように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当たり１６００
のゼラチンを含む。） 層７：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（
平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む）を金
および硫黄増感剤で化学増感し、更に緑感性増感色素と
して、無水５．５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′
−ジー（３−スルホブチル ド：無水５．５′−ジフェニル−９−エチル−３。

３′−ジ（３−スルホブチル ニンヒドロキシド；および無水９−エチル−３。

３′−ジー（３−スルホプロピル）−５．６。

５’　、６’　−ジベンゾオキサ力ルポシテニンヒドロ
キシドを加え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１
．３．３ａ．７−チトラザインデン１、０ｇおよび１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール１０．０ＩＩ１
ｇを加えて緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤を得た。

更にマゼンタカプラー、ＤＩＲカプラー、カラードマゼ
ンタカプラー、カブリ防止剤、高沸点溶媒を酢酸エチル
２００１Ｉｌｌ中に加え、加熱溶解し、トリイソブロビ
ルナフタレンスルホン酸ソーダを含む７．５％ゼラチン
水溶液中に加え、コロイドミルにて乳化分散した分散物
に上記緑感性高感度乳剤を加えて、乾燥膜厚２．０μに
なるように塗布した。

（ハロゲン化銀１モル当たり１６０ｇのゼラチンを含む
。） 層８：中間層 層２と同一。

層９：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に２．
３−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３ｇとジー２−エ
チルへキシフタレート　１．５０を酢酸エチル１０１ｆ
！で溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ０．３ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分
散液を加え、これをゼラチン０．９ｏ　／１ｇ　　、　
２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０，１ｈ／ｇ
ｉ２　　の割合で乾燥膜厚１．２μになるように塗布し
た。

層１０：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀６モル％を含む）を
金および硫黄増感剤で化学増感し、更に増感色素として
無水５．５′−ジメトキシ−３，３′−ジ（３−スルホ
プロピル）チアシアニンヒドロキシドを加え、次いで４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３８，７−チトラ
ザインデン１．ｈ　、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール２０．Ｏｎ＋ｇを加えて通常の方法で調整し
、青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。

更にイエローカプラー及び高沸点溶媒を、酢酸エチル３
ｏｏｄ中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダを含む７．５％ゼラチン水溶液中
に加え、コロイドミルにて乳化分散した分散物に、上記
青感性低感度乳剤を加えて、乾燥膜厚４６０μになるよ
うに塗布した。（ハロゲン化銀１モル当たり１６０ｇの
ゼラチンを含む。）層１１：青感性＾感度ハロゲン化銀
乳剤層沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀
７モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、
更に増感色素として無水５．５′−ジメトキシ−３，３
′−ジー（３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキ
シドを加え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３８，７−チトラザインデン１．０ｇおよび１−７
エニルー５−メルカプトテトラゾール１０．０ｍｇを加
えて通常の方法で調整し、青感性高感度ハロゲン化銀乳
剤を作製した。

更にイエローカプラー及び高沸点溶媒を、酢酸エチル２
４０１ｆ中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダを含む７．５％ゼラチン水溶液
中に加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物に、上
記青感性高感度乳剤を加えて、乾燥膜厚２．０μになる
ように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当たり２４０ｇ
のゼラチンを含む。）＠１２：中間層 高沸点溶媒、紫外線吸収剤を酢酸エチル２１／中に加え
、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む
７．５％ゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて乳
化分散した、これをゼラチン１．０ｇ／ＩＩ２　　の割
合で乾燥膜厚１．０μになるように塗布した。

層１３：保護層 １００１７当たりゼラチン４（１，１，２−ビスビニル
スルホニルエタン０．２ｇを含むゼラチン水溶液をゼラ
チン１．３ｏ　／ｍ２　　の割合で乾燥膜厚１．２μに
なるように塗布した。

以下余白 第３表 第３表（垢・亮き） 一＋＋’？　− 第３表（全景ぎ） Ｊ２Ｑ− 第３表（脈克；） 第３表（叶にわ 第３表（＃乏り 第３表（続き） 前記第３表に示される構成で得られた各試料を、実施例
−１で示される処理工程に従い処理した結果、各試料と
も安定なカラーバランスを有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料であることが判明した。

得られたイエロー、マゼンタ、シアンの各色素の粒状性
の結果を第４表に示す。

以下余白 第４表 表中、粒状性は、得られたセンシトメトリーのカブリ濃
度＋０．４、＋０．１、及び＋１．０に於ける各々の濃
度を、５０ミクロンの走査開口を開いて測定し、ＲＭ８
粒状性を示した。（７ｈｅｏｒｙ　ｏｆｔｈｅ　ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ、第４版Ｔ、Ｈ。

Ｊ　８１８８編　ｐ、　　６１９参照）［実施例−４］ 実施例−１と同様に調整した試料を、ウェッジ露光を行
ったのち次の処理を行った。

［処理］ ［処理工程］　（３０℃）　　処理時間発色現像　　　
　　　　３分３０秒 漂白定着　　　　　　　１分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　　　２分［発色現像液
組成］ −＋２８　− ［漂白定着液組成］ 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測定した。

その結果本発明の試料は、共に、良好な発色性能を示す
ことが判明した。

［実施例−５］ 第１表で示される試料Ｎｏ、１．３．６及び７について
カブリ防止剤（Ａ−１）をカプラー重量に対し、０，５
ｗｔ％添加したものと、添加しないものについて実施例
−１と同様に処理し、得られた結果を第５表に示した。

第　　５　　表 第５表から明らかなように、本発明のシアンカプラーと
フェノール誘導体にカブリ防止剤を併用した本発明の試
料Ｎ０．３８では、カブリ濃度を著じるしく減少するこ
とができる。これに対し、従来のシアンカプラーに本発
明のフェノール誘導体を組み合せて用いた本発明外の試
料Ｎｏ、３７では、カブリが著じるしく高く、この試料
にカブリ防止剤を用いても、カブリ濃度がそれほど低下
せず、カブリ防止剤使用の効果がないことが判る。

［実施例６］ 第１表で示される試１１ＮＯ，１，３，６及び７ににつ
いて用いた高沸点溶媒を、ジブチルフタレート及びその
他の高沸点溶媒に代えてシアンカプラーの最大発色濃度
を調べた。これらの結果を第６表に示した。

以下余白 第６表 以下余白 第６表から、ＨＢＳ−４，８ａｓ−９のフタル酸ジエス
テル系＾沸点溶媒を用いた本発明の試料（７−ａ・及び
７−ｂ）は、リン酸エステル系及び酸アミド系の高沸点
溶媒を用いた本発明の試料（７−０，７−ｄ及び７−ｅ
）に比ヘテ、優しテいることが判る。また、本発明の試
料は、高沸点溶媒を併用することにより、シアンカプラ
ーの発色濃度が高められる。これに対し、本発明外の試
料１−ａ〜ｅ、２−ａ−ｅ及び５−ａ〜ｅは、高沸点溶
媒を併用しても、シアンカプラーの発色濃度が低いこと
が判る。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代　理　人　　
弁理士　市之瀬　宮夫 手続補正型（自利 昭和５９年１０月２６日 昭和５９年９月２８日付は提出の特許願２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　井手　意中 ４、代理人　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段南２丁目２番８月松岡九段
ピル　電話２６３−９５２４ 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 明細書１２６頁の第３表（続き）の後に以下の文章を追
加する。

記 前記第３表中、カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカ
プラーは、ハロゲン化銀１モル当りの添加量をモル％で
示し、フェノール誘導体、高沸点溶媒、カブリ防止剤は
、カプラー重量に対する重量％で、層１２及び層５で用
いられる紫外線吸収剤、カブリ防止剤及び高沸点溶媒は
ψ位１２　　当りの重１（ｏ／ｉ２　）でそれぞれ示し
た。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で示される写真用シアンカプラー、
   及び下記一般式［II］で示されるフェノール誘導体を感
   光性乳剤層中に含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれアルキル基又は
   アリール基を表わし、Ｚは水素原子、又は、発色現像主
   薬の酸化生成物とのカップリング反応時に脱離可能な基
   を表わす。］ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿３はアルキル基、アルケニル基、シクロア
   ルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアミノ基を、
   Ｒ＿４は一価の基を、ｎは０から３の整数をそれぞれ表
   わし、ｎが２以上のときＲ＿４は、同じであっても異っ
   ていてもよい。］