JPS6175350A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １０発明の背景 （技術分野〉 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
良好な分光吸収特性を示し、ランニングで疲労した漂白
浴あるいは漂白定着浴を用いても色素損失がないシアン
色素画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。

（従来技術とその問題点） 通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露
光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色
現像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像
主薬の酸化体とイエロー、マゼンタ、シアンの各色素を
形成するカプラーとのカンプリングにより色素画像を得
ることができる。

前記シアン色素を形成するために広く用いられているカ
プラーはフェノール系、ナフトール系のシアンカプラー
である。

近年の写真業界に於ては、カラー写真術の急速な発達に
伴い、カラーネガフィルムの処理量も膨大なものとなり
、ランニングで漂白浴あるいは漂白定着浴が疲労すると
いう現象が起こって来た。

これまでカラーネガフィルムのシアンカプラーとして広
く用いられてきたナフトール系化合物は、疲労した漂白
浴あるいは漂白定着浴を用いて処理したときには、一端
生成した色素がロイコ体にもどり、色素損失がおこると
いう欠点が見出された。

これらの欠点を改良するために、特開昭４７−２１１３
９号公報、同５６−６５１３４号公報、同５７−２０４
５４３号公報、同５７−２０４５４４号公報、同５７−
２０４５４５号公報、同５８−９８７３１号公報、同５
８−１８７９２８号公報等に記されているように、フェ
ノールの２位にフェニルウレイド基を有するシアンカプ
ラーが開発され、これによって色素損失が飛躍的に改良
されたが、反面、これらは生成色素の分光吸収特性にお
いてナフトール系カプラーにくらべて最大吸収波長が比
較的短波であるため、短波側の緑色光領域の吸収が大き
く、色再現上好ましくないという欠点を有していた。特
に緑色光は、人間の視感度においても最も敏感な部分で
あり、少しでも不要な吸収を減らすことが視覚的には大
きな改良をもたらすため、より一層の改良が望まれてい
た。

■０発明の目的 本発明の第１の目的は、分光吸収特性が良好であり、比
較的長波長のシアン色素画像を与えるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、ランニングで疲労した漂白浴あ
るいは漂白定着浴を用いても色素損失がないシアン画像
を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

本発明の第３の目的は、高感度で且つ高い発色濃度を与
えるシアン画像を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

本発明の第４の目的は、比較的安価に製造できるシアン
画像を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第５の目的は、分散安定性に優れたシアン画像
を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

本発明の前記目的は、下記一般式〔１〕で示される写真
用シアンカプラーを感光性乳剤層中に含有することによ
り達成された。

一般式〔■〕　： 〔但、この一般式中、Ｒ１は該カプラーに耐拡散性を与
えるに充分な基を、Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基又はアリール基を、Ｒ３はハロゲン原
子を、Ｚは水素原子、又は発色現像主薬の酸化生成物と
のカップリング反応時に脱離可能な基を表わす。〕 ■１発明の詳細な説明 本発明に於て、−Ｃ式（Ｉ）におけるＲ１　はアルキル
基、又はアリール基を表わすが、アルキル基としては炭
素原子数１〜２０のアルキル基であり、置換基を有して
いてもよく、以下の一般式（Ｉｆ）で示される基が好ま
しい。

一般式〔■〕： 〔但この一般式中、Ｙは一〇−１−Ｓ−１ＳＯｚ−を、
Ｒ４は炭素数１〜２０のアルキレン基（メチレン、１，
１−エチレン、１，１−プロピレン、１゜３−プロピレ
ン、２−メチル−１，１−プロピレン、１，１．−ペン
チレン、１，１−ヘプチレン、１．１−ノニレン、１．
１−ウンデシレン、１゜１−トリデシレン、１．１−ペ
ンタデシル基等）、Ｒ５はハロゲン原子（クロル原子、
フッ素原子等）、ヒドロキシ基、炭素数１〜２０のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒ　ｔ−ブ
チル基、ｔｅｒ　を−ペンチル基、シクロペンチル基−
、ｔｅｒｔ−オクチル基、ペンタデシル基等）、アルコ
キシ基（メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、
ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基等）
、アルキルスルホンアミド基（メタンスルホンアミド基
、エタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、
オクチルスルホンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミ
ド基等）、アリールスルホンアミド基（ベンゼンスルホ
ンアミド基、ｍ−クロロベンゼンスルホンアミド基、ト
ルエンスルホンアミド基、ｐ−メトキシベンゼンスルポ
ンアミド基、ｐ−ドデシルオキシヘンゼンスルホンアミ
ド基等）、アルキルスルファモイル基（ブチルスルファ
モイル基、ｔｅｒ　ｔ−ブチルスルファモイル基、ドデ
シルスルファモイル基等）、了り−ルスルファモイル基
（ベンゼンスルファモイル基、トルエンスルファモイル
基、ドデシルオキシベンゼンスルファモイル基等）、ア
ルキルスルホニル基（メタンスルホニル基、ブタンスル
ホニル基等）、了り−ルスルホニル基（ベンゼンスルホ
ニル基、ｐ−ベンジルオキシフェニルスルホニル基、ｐ
−ヒドロキシフェニルスルホニル基等）、アルコキシカ
ルボニル基（エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基、ヘキサデシルオキシカルボニル基等）が挙げられ
る。ｌは、１〜４の整数を表わすが、好ましくは、１ま
たは２である。ｌが２以上のとき、Ｒ５は同じであって
も異っていてもよい。〕本発明に於て、−ｉ式（Ｉ）に
おけるＲ１がアリール基のときは好ましくはフェニル基
であり、該フェニル基は前記一般式（ｎ）で示されるＲ
５で置換されていてもよい。

本発明に於て、前記一般式（１）におけるＺは水素原子
、又は発色現像主薬の酸化生成物とのカップリング反応
時に脱離可能な基を表わすが、このような基は当業者に
良く知られている。又、これらの基は、カプラーの反応
性をコントロールすることが出来、又、カプラーから離
れた後に現像抑制、漂白抑制、漂白促進、色補正等のよ
うな機能を果たすことにより、白層又は他の層に有利な
影響を及ぼすことが出来る。

これらの基の代表例として、ハロゲン原子（クロル原子
、フッ素原子等）、アルコキシ基（メトキシエチルアミ
ノカルボニルメトキシ基、メタンスルホニルエトキシ基
等）、アリールオキシ基（ｐ−エトキシカルボニルフェ
ノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｐ−ブタンスル
ホンアミドフェノキシ基、ｐ−β−カルボキシプロパン
アミドフェノキシ基等）、アリールチオ・基（０−ブト
キシフェニルチオ基、ｐ　−ｔｅｒｔブチルフェニルチ
オ基、ｍ−ブタンスルホンアミドフェニルチオ基量；　
３．２２７，５５１号；　３，４３２，５２１号、　３
，４７６．５６３号；３．６１７，２９１号；　３，８
８０，６６１号；　４，０５２，２１２号および４，１
３４，７６６号各明細書、および英国特許および特許出
願公開第１，４６６．７２８号；　１，５３１，９２７
号＝１．５３３，０３９号、　２，００６，７５５号お
よび２，０１７，７０４号各明細書に記載されている。

本発明に於て、一般式〔Ｉ〕におけるＲ２はアルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、を表
わすが、アルキル基としては炭素数１〜２０のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基
、プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔブチル基、ヘキシル
基、メトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシカ
ルボニルメチル基、メタンスルホニルエチル基、ヘンシ
ル基、フェネチル基、ドデシル基等）、好ましくは炭素
数１〜８である。シクロアルキル基（例えば、シクロプ
ロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、
アルケニル基（例えばビニル基、２−プロペニル基、イ
ソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等）、アリ
ール基（例えば、フェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル
基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−クロロフェニル基等
）が挙げられる。

本発明に於て一般式ＣＩ）で示されるＲ３はハロゲン原
子を表わすが、好ましくはクロル原子である。

本発明で用いられるシアンカプラーは好ましくは、以下
の一般式（ＩＩＩ）で示される。

一般式〔■〕　； 〔但、この一般式中、　、／は炭素数１〜８のアル〜２
０のアルキル基を、Ｚ′は水素原子、ハロゲン原子又は
アリールオキシ基を、ｌはｌ又は２の整数を表わし、ｉ
が２のときＲ１は同しであっても異っていてもよく、Ｒ
”及びＲ５’で示されるアルキル基の合計炭素数は８〜
２５のものが好ましい、〕以下に、本発明のシアンカプ
ラーの代表的具体例を記載するが、本発明はこれに限定
されることはない。

ニルウレイド−５−二トロフェノール２０ｇをテトラヒ
ドロフラン４００ｍ１に分散させた後、ラネーニッケル
触媒を用い、常圧下で水添を行った。理論量の水素を消
費後、ラネーニッケル触媒を濾別し、濾液にピリジン４
．７ｇ、α−（２，４−ジーｔｅｒ　を−アミル）フェ
ノキシブタノイルクロライド１８．６ｇを加え、室温下
で１時間攪拌した。反応液より減圧下でテトラヒドロフ
ランを留去し、残渣に水を加え、酢酸エチルを用い、抽
出した。油層を水洗分離し、酢酸エチルを減圧留去し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトを用いて精製した。白
色のカラメル状物１５．３　ｇを得た。構造はＮＭＲ及
びＭＡＳＳを用いて測定したところ、目的物であること
が判った。

合　例−２（カプラーＮ１８の合成） （Ａ）２−（３−クロロ−４−エタンスルホニル）フェ
ニルウレイド−４−クロロ−５−二トロフェノールの合
成 ２−アミノ−４−クロロ−５−二トロフェノール１８．
９ｇ、３−クロロ−４−エタンスルホニルフェニルフェ
ニルカルバメート３７．４ｇ、イミダゾール０．９　ｇ
をトルエン３００ｍ／中に加え、煮沸還流を５時間行っ
た。反応液を室温まで放冷後、析出結晶を濾別し、メタ
ノールを用いて洗浄した。黄色結晶２８．７ｇを得た。

（以下余白） （Ｂ）カプラー寛８の合成 ＣＩ Ｃ，Ｈ。

２−（３−クロロ−４−エタンスルホニル）フェニルウ
レイド−４−クロロ−５−二トロフェノール２１．７ｇ
をテトラヒドロフラン３００ｍｚに分散させた後、ラネ
ーニッケル触媒を用い、常圧下水添を行った。理論量の
水素を消費後、ラネーニッケル触媒を濾別し、濾液にピ
リジン４．７ｇ、α−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミ
ル）フェノキシブタノイルクロライド１８．６ｇを加え
、室温下で１時間撹拌した。反応液より減圧下でテトラ
ヒドロフランを留去し、残渣に水を加え、酢酸エチルを
用い抽出した。油層を水洗、分離し、酢酸エチルを減圧
留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトを用いて精製
した。白色のカラメル状物１４．８　ｇを得た。

構造はＮＭＲ＆びＭＡＳＳを用いて測定したところ、目
的物であることが判った。

本発明に係る前記カプラー（以後、本発明のカプラーと
称す。）を用いて作られるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、従来用いられる色素形成カプラーを含んでいて
もよい。

本発明で使用されるシアン色素形成カプラーは、シアン
色素形成カプラーを写真技術で用いる従来方法及び目的
で使用することができる。

典型的には、本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀乳
剤層および／またはこれに隣接する非感光性層中に含有
されて用いられるが、典型的には、本発明のシアンカプ
ラーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上
に塗布してハロゲン化銀乳剤層中に含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料とすることができる。このハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は単色であっても多色であっ
てもよい。多色の場合では、本発明のシアンカプラーは
通常赤恣性乳剤に含有させるが、非増感乳剤または赤色
以外のスペクトルの三原色領域に感光性を有する乳剤層
中に含有させてもよい。

本発明における色素画像を形成せしめる各構成単位は、
スペクト・ルのある一定領域に対して感光性を有する単
孔剤層または多層乳剤層からなるものである。

上記の画像形成単位の層を含めハロゲン化銀カラー写真
感光材料に必要な層は、当業界で知られているように種
々の順序で配列することができる。

典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少な
くとも１つのシアン色素形成カプラーを有する少なくと
も１つの赤悪性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素
画像形成構成単位（シアン色素形成カプラーの少なくと
も１つは本発明のシアンカプラーである）、少なくとも
１つのマゼンタ色素形成カプラーを有する少なくとも１
つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画
像形成構成単位、少なくとも１つのイエロー色素形成カ
プラーを有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳
剤層からなるイエロー色素画像形成構成単位を支持体に
担持させたものからなる。

この写真感光材料は追加の層、例えばフィルタ一層、中
間層、下引き層等を有することができる。

本発明のカプラーを用いてハロゲン化銀カラー写真感光
材料を作成するには、更にイエロー色素−形成カプラー
とマゼンタ色素形成カプラーを含有する各感光層が必要
である。

用い得るイエロー色素形成カプラーとしては、従来公知
のものが挙げられる。例えば以下の一般式（ＩＶＩの如
きものである。

一般式〔■〕： Ｒ＆Ｃ０ＣＨＣＯＮＨＲ’ 〔但、この一般式中、Ｒ６はアルキル基又はアリール基
を、Ｒ７はアリール基を、Ｚは発色現像主薬の酸化生成
物とのカンプリングにより離脱可能な基を表わす。〕 用い得るマゼンタ色素形成カプラーとしては従来公知の
ものが挙げられる。例えば、以下の一般式（Ｖ）、（Ｖ
Ｎ、〔■〕の如きものである。

一般式〔■〕　： 〔但、この一般式中、Ｒ８はアルキルカルボニル基、ア
リールカルボニル基、アリール基を、Ｒ９は一価の基を
、Ｚは水素原子、又は発色現像主薬の酸化生成物とのカ
ップリングにより脱離可能な基を表わす。〕 一般式〔■〕　： 〔但、こ一般式中、ＲＩｏはアルキル基又はアリール基
を、Ｒ１１はアルキル基、アリール基、アルキルチオ基
を、Ｚは発色現像主薬の酸化生成物とのカップリングに
より脱離可能な基を表わす。〕一般式〔■〕　： 〔但、この一般式中、ＲＩ２は一価の基を、Ｒｌｓはア
ルキル基、アリール基、アシルアミノ基、アルコキシ基
を、Ｚは水素原子、又は発色現像主薬の酸化生成物との
カップリングにより脱離可能な基を表わす。〕 また、本発明のシアン色素形成カプラーには、更に他の
シアン色素形成カプラーを組合せることができる。

用い得るシアン色素形成カプラーとしては、従来公知の
ものが挙げられる。例えば以下の一般式％式％ 一般式〔■〕　： Ｈ 〔但、この一般式中、Ｒ１４はアルキル基又はアリール
基を、Ｚは水素原子５、又は発色現像主薬の酸化生成物
とのカップリングにより脱離可能な基を表わす。］ 前記一般式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、〔■〕、〔■
〕で表わされるイエロー、マゼンタ、シアンの各カプラ
ーは、具体的には以下の化合物が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。又、これらの各カプラーは
必要に応じ、任意に選択され、２種以上併用してもかま
わない。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （’／−８） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） ｒρ （Ｙ−１１） （Ｍ−１） ｌ ＣＭ−２） （Ｍ−３） （Ｊ （Ｍ−４） ｌ （Ｍ−５） ＣＭ−６） ＣｊＩ ＣＭ−７） しｇ ＜Ｍ−８） し１＠１”ｌむ （Ｍ−９） （Ｃ−１） Ｈ （Ｃ−２） Ｈ ＯＣＨｘＣＯＮＨＣＨｔＣＨｔＯＣＨ３（Ｃ−３＞ Ｈ 、（Ｃ−４） Ｃ５Ｈ＋　＋　（Ｌ） （Ｃ−５） Ｈ ＯＣＨＩＣＨｆＳＣＨＣＯＯＨ ｒｔＨ１ｓ （Ｃ−６） ○Ｈ 本発明のシアンカプラー及び本発明に係る各カプラーを
ハロゲン化銀窓光材料に含有せしめるには、従来公知の
方法に従えばよい。例えば、公知の高沸点溶媒および酢
酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒の混合液
に本発明のシアンカプラー又は本発明に係る各カプラー
を溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルあるい
は超音波分散機で乳化した後、ハロゲン化銀に添加して
本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製することがで
きる。

用い得る高沸点溶媒としては、従来公知のものが挙げら
れる。例えば、以下の一般式（ＩＸ）、〔ｘ〕　（ＸＩ
）、〔Ｘ■〕の如きものである。中でも、好ましくは一
般式（ＩＸ）及び（Ｘ）であるが、フタル酸ジエステル
が特に好ましい。

一般式（ＩＸ）： 〔但、この一般式中、Ｂはハロゲン原子、炭素数１〜２
０のアルコキシ基又は−Ｃ○０Ｒ１５を、Ｒ”は炭素数
１〜２０のアルキル基又はフェニル基を、ｐは０〜３の
整数を表わす。ｐが２以上のとき、Ｂは同じであっても
異なっていてもよい。〕一般式〔Ｘ〕： ０＝Ｐ　（ＯＲ”＞３ 〔但、この一般式中、Ｒ１５は前記一般式ＣｒＸ）で示
されるＲＩＳと同義である。〕 一般式（ＸＩ）： Ｃ但、この一般式中、Ｒ”及びＲＩ７は炭素数１〜２０
のアルキル基又はフェニル基を、Ｒ１１＋は水素原子又
は炭素数１〜２０のアルキル基又はフェニル基を表わす
。Ｒ”とＲ”は非金属原子群を用い、５員又は６員の環
を形成してもよい。〕 一般式（Ｘｌｌ）　　： Ｒ”Ｃ０ＯＲ’Ｓ 〔但、この一般式中、Ｂ、　Ｉ　９は炭素数１〜２０の
アルキル基を、ＲＩＳは前記一般式（ＩＸ）で示される
ＲＩＳと同義である。〕 前記一般式ＣＩＸ）、（Ｘ）、［Ｘ　Ｉ　）、（ＸＩＩ
）、で表わされる高沸点溶媒は具体的には以下の化合物
が挙げられるが、これらによって限定されるものではな
い。又、これらの高沸点溶媒は任意に選択され、２種以
上併用してもかまわない。

（ＨＢＳ−１）　　　　　　　　　　（ＨＢＳ−２）（
ＨＢＳ−３）　　　　　　　　　　（ＨＢＳ−４）（Ｈ
ＢＳ−５）　　　　　　　　　　（ＨＢＳ−６）　ｚ　
Ｈｓ （）ｆＢＳ−７＋　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ（
ＢＳ−８７（ＨＢＳ−９）　　　　　　　　　　　　　
　（ＨＢＳ−１０）−ＨＪ （ＨＢＳ−１１）　　　　　　　　　　　　　　（ＨＢ
Ｓ−１９（ＨＢＳ−１３）　　　　　　　　　　　　　
　（ＨＢＳ−１４）〇Ｈツ （ＨＢＳ−１５）　　　　　　　　　　　（）ｆＢｓ−
１６）（ＨＢＳ−１７）　　　　　　　　　　　（ＨＢ
Ｓ−１８）（ＨＢＳ−１９）　　　　　　　　　　　（
ＨＢＳ−２０）（ＨＢＳ−２１）　　　　　　　　　　
　（ＨＢＳ−勿ＣＨｌ （ＨＢＳ−２３）　　　　　　　　　　（ＨＢＳ−２４
）しＨ３ （Ｈａｓ−２５１（ＨＢＳ−２６） （ＨＢＳ−２７）　　　　　　　　　　　（ＨＢＳ−２
８）（ＬＩ　Ｂ　Ｓ　−２’ｌ）　　　　　　　　　　
　（ＨＢ　Ｓ　−３０’）ＱＣ，Ｈ。

（ＨＢ　Ｓ　−３１）　　　　　　　　　　　　　（Ｈ
Ｂ　Ｓ　−３２）ＣＨ，ＣＨ。

（ＨＢＳ−３３１（ＨＢＳ−３４） （ＨＢＳ−３５）　　　　　　　　　　　　　（ＨＢＳ
べＤ（ＨＢＳ−３７）　　　　　　　　　　　　　（Ｈ
ＢＳ−五ｇＨｓ （ＨＢＳ−３９）　　　　　　　　　　　　　　（ＨＢ
Ｓ−４０）（ＨＢ　Ｓ　−４１）　　　　　　　　　　
　　　　（ＨＢ　Ｓ　−４９（ＨＢ　Ｓ　−４３）　　
　　　　　　　　　　　　（ＨＢ　Ｓ　−４４）（ＨＢ
Ｓ−ａ　　　　　　　　　　　　　　　（ＨＢＳ−祷（
ＨＢ　Ｓ　−４７１（ＨＢ　Ｓ−〇 （ＨＢＳ−４９）　　　　　　　　　　　　　　（ＨＢ
Ｓ−５０）（ＨＢ　Ｓ　−５１） ＣＨｓＣＯＯＣＨｔＣＨ＊０ＣＨｔＣＨｚＯＣＪＨ雫（
ＨＢＳ−５り （ＨＢ　Ｓ　−５３）　　　　　　　　　　　　　　（
ＨＢ　Ｓ−（資）本発明により作成されるハロゲン化銀
カラー写真感光材料には、必要な場合には、色補正のた
めのカラードカプラーや、いわゆるＤＩＲカプラー、感
材の色相改良のための無呈色カプラー、或いは紫外線吸
収剤、写真性能の安定化剤等、通常用いられる各種添加
剤を含有せしめてもよい。

用い得るカラードカプラーとしては、カラードマゼンタ
カプラー、カラードシアンカプラーが挙げられるが、以
下の一般式（ＸＩ［［）及び（ＸＩＶ）で表わされる。

一般式０ＮＩＩ）　　： Ｍ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ 〔但、この一般式中、Ｍはマゼンタカプラーの活性部位
より水素原子１個を除いた残基を、Ａｒは了り−ル基を
表わす。〕マゼンタカプラーとしては、前記一般式〔Ｖ
〕で示されるマゼンタカプラーが好ましく、Ｒａは置換
アリール基が好ましい。

一般式（ＸＩＶ）　　： Ｃ−ｆＪｈＮ＝Ｎ−Ａｒ 〔但、この一般式中、Ｃはフェノール系又はナフトール
系シアンカプラーの活性部位より水素を除いた残基を、
Ｊは二価の結合基を、Ａｒはアリール基、ｑは０または
１を表わす。〕シアンカプラーとしては、前記一般式ｃ
ｖｍ　）で示されるシアンカプラーが好ましい。

一般式ＣＸＩ［［）、ＣＸｒＶ）で表わされカラードマ
ゼンタカプラー及びカラードシアンカプラーとしては、
以下の化合物が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではなく、それぞれ２種以上併用してもよい。

（ＣＭ−１） Ｃβ しｓＨｌｌ（ｔ） （ＣＭ−２１ （ＣＭ−３） （ＣＭ−４） （ＣＭ−５） ｌ （ＣＭ−６） （ＣＭ−７） （ＣＣ−１） （ＣＣ−２） （ＣＣ−４） ＯＨ （ＣＣ−５） ０ＯＣＨｊ （ＣＣ−６） 用い得るＤＩＲカプラーとしては、以下の一般式（ＸＶ
）で表わされる。

一般式（ＸＶ）　　： Ｃｐ−ｆＪ′ｈ■ 〔但、この一般式中、Ｃｐは発色現像主薬の酸化生成物
とのカンプリング可能な部位を存しかつその部位より水
素原子１個を除いた残基を、Ｊ′は発色現像主薬の酸化
生成物との反応によりｃｐより放出され、分子内求核置
換反応又は電子移動又は加水分解等により■を放出可能
な二価の基を、Ｉは現像抑制基を、ｑはＯまたは１を表
わす。〕以下に、好ましいＤＩＲカプラーを例示するが
、これらに限定されることはな（、各ＤＩＲカプラーは
それぞれ目的、用途により種々選択され、必要な場合２
種以上併用してもよい。

（Ｄ−１） （Ｄ−２） （Ｄ−３） ＣＤ−４） ＣＤ−５＞ ＯＨ （Ｄ−６） （Ｄ−７） （Ｄ−９ （Ｄ−９） （Ｄ　−１０） ＣＤ−１１） （Ｄ−１つ しＩ″ｌ５ （Ｄ−１３） 用い得る紫外線吸収剤としては、以下の一般式（ＸＶＴ
）及び一般式〔Ｘ■〕で表わされる。

一般式（ＸＶＩ）　： 〔但、この一般式中、Ｒ”は炭素数１〜２０のアルキル
基を、Ｒ２Ｉはハロゲン原子を、ｒは１または２の整数
を、ＳはＯまたは１の整数をそれぞれ表わす。ｒが２の
ときＲｚｏは同じであっても異っていてもよい。〕 一般式〔Ｘ■〕　： 〔但、この一般式中、Ｒ”はアリール基又はビニル基を
、Ｒ”及びＲＺ４はシアノ基、アルコキシカルボニル基
、アリールスルホニル基を表わす。〕以下に、紫外線吸
収剤の具体例を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。又、必要に応じ２種以上を併用してもよい。

（Ｕ−１） Ｃ４Ｈ＊（ｔ） （Ｕ−２） Ｃａ　Ｈ＊　（ｓｅｅ） （Ｕ−３） Ｈ Ｈｘ （Ｕ−４） Ｉ ＣａＨＪＬ） （Ｕ−５） Ｈ ＣｓＨ＋＋（ｔ） （Ｕ−６） Ｃ４Ｈ４（４） （Ｕ−７） ＣＨ，ＣＨ，Ｃ００ＣＨｆｆｉＣＨＣ，Ｈ４Ｆ Ｃ！Ｈ％ （Ｕ−８） （Ｕ−９） ＣＯＯＣ）（ｘｃＨｃ、Ｈｑ ＣオＵＳ （Ｕ−１０） ＣＯＯＣ＋ｚＨｚｓ （Ｕ−１１） （Ｕ−１２） ＣＯＯＣ＊Ｈ？ （Ｕ−１３） ＣＯＯＣ，ｔＨ，。

（Ｕ−１４） （Ｕ−１５） 用い得る安定化剤としては、カブリ防止剤、画像色素安
定化剤が挙げられるが、下記一般式〔Ｘ■〕、（ＸＩＸ
）、（ＸＸ）で表わされる。

一般式〔Ｘ■〕　： Ｒｚｈ 〔但、この一般式中、Ｒ”及びＲＺ＆は水素原子又は炭
素数１〜２０のアルキル基を、Ｒ２７は炭素数１〜２０
のアルキル基又はスルホキシ基を、ｔは１又は２の整数
を表わす。ｔが２のときＲ２７は同じであっても異なっ
ていてもよく、又、Ｒ”とＲＺ？は非金属原子群を用い
て５員又は６員の環を形成してもよい。

一般式（ＸＩメ〕　： 〔但、この一般式中、Ｒ２Ｓ％　Ｒ２６及びＲＺ？は前
記一般式（ＸＶＩ）　テ表わされるＲＺＳ、ＲＺ＆及び
Ｒ２？と同義である。ｔ′は１又は２の整数を表わすが
、ｔ′が２のときＲＺ？は同じであっても異っていても
よく、ＲＺ７はオルト位で５員又は６員の環を形成して
もよい。〕 一般式ＣＸＸＩ　　： 〔但、この一般式中、Ｒ２Ｂは炭素数１〜２０のアルキ
ル基、フェノキシカルボニル基、ベンゼンスルホンアミ
ド基、アルキルスルホンアミド基を、ａは１〜３の整数
を表わし、ａが２以上のときＲ”は同じであっても異な
っていてもよい。〕以下に、一般式〔Ｘ■〕、ＣＸＩＸ
）、（ＸＸ）で表わされる安定化剤を示すが、これらに
よって限定されることはなく、必要に応じ２種以上併用
しても良い。

（Ａ−１） Ｈ （Ａ−２） ｌ−１ Ｊｉｌ （Ａ−３） （’１１４ ［ＪＨ （Ａ−４１ （Ａ−５） Ｈ （Ａ−６） ｆ’）ｔ４ （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−９） Ｉ−Ｉ （Ａ−１０） Ｃ＋ｚＨｚｓＣＨＣＯＯＣｚＨｓ （Ａ−１１） （Ａ−１３） 本発明のシアンカプラー及び本発明に係る各カプラーを
ハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、通常ハロゲン化銀
１モル当り約ｏ、ｏｏｓ〜２モル、好ましくは０．０１
〜０．５モルの範囲で添加される。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロ
ゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものが含まれる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を構成するハロゲン化
銀乳剤は、通常行われる製法を始め、種々の製法、例え
ば特公昭４６−７７７２号に記載されている如き方法、
すなわち、溶解度が臭化銀よりも大きい少なくとも一部
の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いで、この
粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭化銀に変換す
る等の所謂コンバージョン乳剤の製法、あるいは０．１
μｍ以下の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀から
なるリップマン乳剤の製法等あらゆる製法によって作成
することができる。更に、本発明のハロゲン化銀乳剤は
、硫黄増感剤、例えばアリールチオカルバミド、チオ尿
素、シスチン等、また活性あるいは不活性のセレン増感
剤、そして還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリアミン
等、貴金属増悪剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウ
ムオーリチオシアネート、カリウムクロロオーレート、
２−オーロスルホベンズチアゾールメチルクロリド等、
あるいは例えばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の
水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロパラ
デート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウムク
ロロパラダイト等の単独であるいは適宜併用で化学的に
増感することができる。　　　　　　　　　　　　　−
・ また、本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、種々の
公知の写真用添加剤を含有させることができる。例えば
「リサーチ・ディスクロージャー」１９７８年１２月、
Ｔｈ１７６４３に記載されているが如き写真用添加剤で
ある。

本発明に使用されるハロゲン化銀は必要な感光波長域に
感光性を付与するために、適当な増感色素の選択により
分光増悪がなされる。この分光増悪色素としては種々の
ものが用いられ、これらは１種あるいは２種以上併用す
ることができる。

本発明においては有利に使用される分光増感色素として
は、例えば米国特許第２，２６９，２３４号、同第２．
２７０．３７８号、同第２，４４２，７１０号、同第２
．４５４，６２０号、同第２．７７６、２８０号各明細
書に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素を代表的なものとして挙げる
ことができる。

本発明に係る前記支持体としてはプラスチックフィルム
、プラスチックラミネート祇、バライタ紙、合成紙、等
従来知られたものを写真感光材料の使用目的に応じて適
宜選択すればよい。これらの支持体は一般に写真乳剤層
との接着を強化するために下引加工が施される。

かくして構成された本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、露光した後発色現像処理として種々の写真処
理方法が用いられる。本発明に用いられる好ましい発色
現像液は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主成分
とするものである。

この発色現像主薬の具体例としては、ｐ−フェニレンジ
アミン系のものが代表的であり、例えばジエチル−ｐ−
フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩酸
塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シルエチルアミノ）−トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）アミ
ノトルエン硫酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ）トルエン、
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
アニリン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−β−メトキ
シエチル）アミノトルエン等が挙げられる。これらのう
ち本発明の写真感光材料を処理する際、特に好ましく用
いられる発色現像主薬としては２−アミノ−５−（Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−トルエン
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアミノ）−トルエンから選ばれるもの
である。これらの発色現像主薬は単独であるいは２種以
上を併用して、また必要に応じて白黒現像主薬、例えば
ハイドロキノン等と併用して用いられる。更に、発色現
像液は、一般にアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウ
ム等を含み、更に種々の添加剤例えばハロゲン化アルカ
リ金属例えば臭化カリウム、あるいは現像調節剤例えば
シトラジン酸等を含有しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、親水性コ
ロイド層中に、前記の発色現像主薬を、発色現像主薬そ
のものとして、あるいは、そのプレカーサーとして含有
していてもよい。発色現像主薬プレカーサーは、アルカ
リ性条件下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、
芳香族アルデヒド誘導体とのシッフベース型プレカーサ
ー、多価金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド
誘導体プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサー
、シュガーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型プレ
カーサーが挙げられる。これら芳香族第１級アミン系発
色現像主薬のプレカーサーは、例えば米国特許第３．３
４２．５９９号、同第２，５０７．１１４号、同第２．
６９５．２３４号、同第３，７１９，４９２号、英国特
許第８０３，７８３号、特開昭５３−１３５６２８号、
同５４−７９０３５号、リサーチ・ディスクロージャー
誌１５．１５９号、同１２．１４６号、同１３，９２４
号各明細書に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン系発色現像主薬又はそのプ
レカーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる
量を添加しておく必要がある。この量は感光材料の種類
等によって大分具なるが、おおむね感光性ハロゲン化！
１！１モル当り０．１モルから５モルの間、好ましくは
０．５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発
色現像主薬またはそのプレカーサーは、単独でまたは、
組合わせて用いることもできる。前記化合物を写真感光
材料中に内蔵するには、水、メタノール、エタノール、
アセトン等の適当な溶媒に溶解して加えることもでき、
又、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
クレジルフォスフェート等の高沸点有機溶媒を用いた乳
化分散液として加えることもでき、リサーチ・ディスク
ロージャー誌１４８５０号に記載されているようにラテ
ックスポリマーに含浸させて添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には通常、発
色現像処理後に漂白および定着、または漂白定着、なら
びに水洗の各処理が行なわれる。

漂白剤としては、多くの化合物が用いられるが、中でも
鉄（■）、コバルト（■）、錫（ＩＩ）など多価金属化
合物、とりわけ、これらの多価金属カチオンと有機酸の
錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、Ｎ−ヒドロキシエチレンジアミンニ酢酸のようなア
ミノポリカルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジ
グリコール酸、ジチオグリコール酸等の金属錯塩あるい
はフェリシアン酸塩類、重クロム酸塩などが単独または
適当な組合わせで用いられる。

■９発明の具体的実施例 以下、実施例により本発明を具体的に述べるが４、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

Ｘ妻ｌ引二上 第１表に示すように、本発明のシアンカプラーを各々銀
１モルに対して０．１モルずつ秤量し、カプラーと同重
量の（高沸点溶媒としての）フタル酸ジプチルエステル
と３倍量の酢酸エチルにそれぞれ加え、６０°Ｃに加温
して完全に溶解した。又、比較として、従来公知の比較
のカプラーを各々銀１モルに対して０．１モルずつ秤量
し、カプラー重量と同重量のフタル酸ジブチルエステル
と３倍量の酢酸エチルに加え、６０℃に加温して完全に
溶解した。このン容液をアルカノール レンスルホネート：デュポン 液１２０ｍｌを含む５％ゼラチン水溶液１２００ｍ　ｌ
と混合し、超音波分散機にて分散し、乳化物を得た。

しかるのちに、この分散液を赤感性沃臭化銀乳剤（沃化
銀７モル％含有）４ｋｇに添加し、硬膜剤として、１，
２−ビス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：
メ９，／ールー１　：　１）　１２０　ｍｌを加え、下
引きされた透明なポリエステルベース　−上に塗布乾燥
し、安定な塗布膜を有する試料を得た（塗布銀ｆｆｉ１
５ｍｇ／１００　ｃｕｔ）。

このようにして得られた試料を常法に従ってつ工７ジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った。

結果を第１表に示す。

尚、感度及び最大発色濃度は、小西六写真工業株式会社
製Ｐ　Ｄ　Ａ　−６５型濃度測定機で測定した。

〔処理工程〕（３８℃）　　　　処理時間発色現像　　
　　　　　　　３分１５秒漂　　　白　　　　　　　　
　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　
　３分１５秒定　　着　　　　　　　　　　　　６分３
０秒水　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定
浴　　　　　　　　　　１分３０秒処理工程において使
用した処理液組成は下記の如くであった。

〔発色現像液組成〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン硫酸塩４、７５　ｇ 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．２５ｇヒ
ドロキシアミン各硫酸塩　　　　　　　２．０ｇ無水炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ
トリ酢酸３ナトリウム塩（ｌ水塩）２、５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を
加えて１βとし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１０．０
に調整する。

〔漂白液組成〕

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００．０　ｇ
エチレンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ
臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０　ｇ
氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍ　４
水を加えて１１とし、アンモニア 水を用いて、ｐ　Ｈ６．０に調整する。

〔定着液組成〕

チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　　１６２　　
ｍｌ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２．４　
　ｇ水を加えて１βとし、酢酸を用いてｑ　Ｈ６．５に
調整する。

〔安定化液組成〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　５．０ｍ
　ｌコニダックス（小西六写真工業株式会社製）７、５
ｍｊ！ 水を加えて１１とする。

（以下余白） 第　　１　　表 表中、相対感度は試料１１ｈｌで得られた感度を１００
として示し、又、最大吸収波長（λｍａｘ）は濃度１．
０を示す部分の波長であり、ΔλＳは濃度１．０で得ら
れた分光吸収特性の２０％を与える短波側の吸収波長を
λｍａｘから差し引いた値を示した。

比較カプラー（Ａ）： （特開昭５６−６５１３４号公報記載の化合物）比較カ
プラー（Ｂ）： （特開昭５７−２０４５４ｒ号公報記載の化合物）（〃
５Ｂ−９８７３１号　　〃　　） 比較カプラー（Ｃ）二 （特開昭５１−２０４５４５号公報記載の化合物）比較
カプラー（Ｄ）： （特開昭５７−２０４５４≦号公報記戦の化合′＃ＩＪ
）第１表から、本発明のカプラーはいずれも、比較カプ
ラーに対し、同等以上の感度ならびに最大発色濃度を示
す。最大吸収波長、並びにムλＳに関しては、比較カプ
ラー（Ａ）〜（Ｄ）と比較すると、最大吸収波長がほぼ
同等以上であるにもかかねらず、ムλＳがいずれも小さ
く、色再現１好しいものである。特にこの数値の差は、
緑色光の領域に及ぶことを考慮すると、大きな有意差で
あり、色再現上、大きな改良効果をもたらした。

ｌ範貫二主 実施例−１で得られた試料をウェッジ露光を行った後、
実施例−１の現像処理を行った。一方、漂白定着液を下
記の組成に変えたもので処理し、疲労漂白定着液による
シアン色素の退色性を調べた。

〔漂白定着液組成〕

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　　５０　ｇ亜
硫酸アンモニウム　（４０％溶液）　　　　５０ｍβチ
オ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　　　１４０ｍ　
ｌアンモニア水　　　　（２８％溶液）　　　　２０ｍ
６エチレンジアミンテトラ酢酸　　　　　　　４ｇハイ
ドロサルファイド　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
１１とする。

得られた試料の最大発色濃度を測定した。その結果を第
２表に示す。尚、最大濃度に於ける色素残存率は以下の
ようにして求めた。

第　　２　　表 第２表より、ナフトールカプラー（Ｃ−１）ｔ−用いた
試料は疲労漂白定着液処理でのシアン色素の退色が著し
く大きいが、本発明に係るカプラーを用いた試料は、比
較カプラー（Ａ）〜（Ｄ）を用いた試料と同じように、
シアン色素の退色が少ないことが理解されよう。

実施例−３ 下引きされた透明なポリエステルベース上に、下記の各
層を支持体側より、順次設置し、下記第３表に示される
構成の各試料を作製した。

第１層（ハレーション防止層）： 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀０．５ｇ１ｒ
ｄの割合で乾燥膜厚３．０μになるように塗布した。

第２層（中間層）： ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１゜０μになるように塗布し
た。

第３層（赤惑性低域度ハロゲン化銀乳剤層）：沃臭化銀
乳剤（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀４モル％を含む
沃臭化銀乳剤と、平均粒子サイズ０．３μ、沃化銀４モ
ル％を含む沃臭化銀乳剤を２＝１ｑ比率で混合し・た）
を金および硫黄増悪剤で化学増感し、更に赤惑性増惑色
素として、無水９−エチル−３，３′〜ジー（３−スル
ホプロピル）−４，５，４’、　　５’−ジベンゾチア
カルボシアニンヒドロキシド：無水５．５′−ジクロロ
−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホブチル）チ
アカルボシアニンヒドロキシド：および無水２−　（２
−１（５−クロロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾチ
アゾリンデン）メチル）−１−ブテニル−５−クロロ−
３−（４−スルボブチル）〕ベンゾオキサシリウムを加
えたのちに４−ヒドロキシ−６〜メチル−１，３，３ａ
’、７−チトラザイテ７１．Ｏｇ。

Ｉ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール２０．０曙
を加え赤感性低感度乳剤を得た。

次いで、シアンカプラー、ＤＩＲ化合物、カラードシア
ンカプラー、カブリ防止剤および高沸点溶媒を酢酸エチ
ル１５０ｍ６中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピル
ナフタレンスルボン酸ソーダ５ｇを含む７．５％ゼラチ
ン水溶液５５０　ｍβ中に加えてコロイドミルにて乳化
分散した。分散物を加熱し、酢酸エチルを除去した後、
これに上記赤感性低感度乳剤を加えて乾燥膜厚４．０μ
になるように塗布した（ハロゲン化銀１モル当たり１０
０ｇのゼラチンを含む。）。

第４層（赤惑性高怒度ハロゲン化銀乳剤層）：沃臭化銀
乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む
）を金および硫黄増悪剤で化学増感し、更に赤悪性増悪
色素として無水９−エチル−３，３’−ジー（３−スル
ホプロピル）−４，５゜４’、　　５’−ジベンゾチア
カルボシアニンヒドロキシド；無水３，３′−ジクロロ
−９−エチル−３，３′−ジー（３スルホブチル）チア
カルボシアニンヒドロキシド：および無水ｚ−ｃｚ−（
（ｓ−クロロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾ
リデン）メチル）−１−ブテニル−５−クロロ−３−（
４−スルホブチル）〕ベンゾオキサシリウムを加えたの
ちに４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザイテン１．０ｇおよび１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール１０．０■を加え赤感性高感度
乳剤を得た。

さらに、シアンカプラー、ＤＩＲ化合物、カブリ防止剤
および高沸点溶媒を酢酸エチル６０ｍ１に加え、加熱溶
解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ１
．５ｇを含む７．５％ゼラチン水？８液３０ｍｇ中に加
えてコロイドミルにて乳化分散した分散物に、上記赤惑
性高域度乳剤を加えて、乾燥膜厚２．０μになるように
塗布した（ハロゲン化１艮１モル当たり１００ｇのゼラ
チンを含む・。）。

第５層（中間Ｎ）： 第２層と同一。

第６層（緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層）：平均粒子
サイズ０．６μ、沃化銀４モル％を含む沃臭化銀乳剤と
平均粒子サイズ０．３μ、沃化銀７モル％を含む沃臭化
銀乳剤をそれぞれ金および硫黄増感剤で化学増感し、更
に緑感性増感色素として無水５．５′−ジクロロ−９−
エチル−３，３’−ジー（３−スルホブチル）オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド；無水３，３′−ジフェニル
−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホブチル）オ
キサカルボシアニンヒドロキシド；および無水９−エチ
ル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）−５゜６、
　５’、　　６’−ジベンゾオキサカルボシアニンヒド
ロキシドを加え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ、７−チトラザインテン１．０ｇおよび１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール２０．０■を
加えて通常の方法で調整した。この様にして得られた２
種類のハロゲン化銀乳剤を１：１の比率で混合し、緑感
性低感度ハロゲン化銀乳剤を得た。

更に、マゼンタカプラー、ＤＩＲカプラー、カラードマ
ゼンタカプラー、カブリ防止剤、高沸点溶媒を酢酸エチ
ル２４０ｍ１中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ソーダを含む７．５％ゼラチン水
溶液中に加え、コロイドミルにて乳化分散した分散物に
、上記録悪性低域度乳剤を加えて、乾燥膜厚４．０μに
なるように酋布した（ハロゲン化銀１モル当たり１００
　ｇのゼラチンを含む。）。

第７層（緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層）：沃臭化銀
乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む
）を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に緑感性増感
色素として無水５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，
３′−ジー（３−スルホブチル）オキサカルボシアニン
ヒドロキシド；無水５．５′−ジフェニル−７９−エチ
ル−３，３′−ジ（３−スルホブチル）オキサカルボシ
アニンヒドロキシド；および無水９−エチル−３，３′
−ジー（３−スルホプロピル）　−５，６，５’、　　
６’−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシドを加
え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
。

７−チトラザインテン１．０　ｇおよび１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール１０．０＋ｎｇを加えて緑
感性高感度ハロゲン化銀乳剤を得た。

更に、マゼンタカプラー、ＤＩＲカプラー、カラードマ
ゼンタカプラー、カブリ防止剤、高沸点溶媒を酢酸エチ
ル２００ｍｌ１中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ソーダを含む、７．５％ゼラチ
ン水溶液中に加え、コロイドミルにて乳化分散した分散
物に、上記緑感性高感度乳剤を加えて、乾燥膜厚２．０
μになるように塗布した（ハロゲン化≦艮１モル当たり
１００　ｇのゼラチンを含む）。

第８層（中間層）： 第２層と同一。

第９層（黄色フィルタ一層）： 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に２．
３−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３ｇとジー２−エ
チルヘキシフタレート１．５ｇを酢酸エチル１０ｍｊ！
で溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダ０．３　、ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた
分散液を加え、これをゼラチン０．９　ｇｌｃｄ、２．
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１０ｇ／ｍの
割合で乾燥膜厚１．２μになるように塗布した。

第１０層（青惑性低怒度ハロゲン化銀乳剤層）：沃臭化
銀乳剤（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀６モル％を含
む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に増感色素
として無水５，５′−ジメトキシ−３，３′−ジ（３ス
ルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドを加え、次い
で４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テ
トラザインテン１．０ｇ、１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール２０．０■を加えて通常の方法で調整し
青怒性低域度ハロゲン化銀乳剤を作製した。

更に、イエローカプラー、高沸点溶媒を酢酸エチル３０
０ｍｊ！中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダを含む７．５％ゼラチン水溶液
中に加え、コロイドミルにて乳化分散した分散物に、上
記青感性低感度乳剤を加えて、乾燥膜厚４．０μとなる
ように塗布したくハロゲン化銀１モル当たり２４０ｇの
ゼラチンを含む）。

第１１層（青惑性高域度ハロゲン化銀乳剤層）二沃臭化
銀乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含
む〉を金および硫黄増感剤で化学増悪し、更に増悪色素
として無水５．５′−ジメトキシ−３，３′−ジー（３
−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドを加え、
次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７
−チトラザインデン１．０ｇおよび１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール１０．０■を加えて通常の方法
で調整し、青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。

更に、イエローカプラー、高沸点溶媒を酢酸エチル２４
０ｍｆｆ中に加え、加熱溶解し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダを含む７．５％ゼラチン水溶液
中に加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物に、上
記青感性高感度乳剤を加えて、乾燥膜厚２．０μになる
ように塗布した（）＼ロゲン化銀１モル当たり１６０ｇ
のゼラチンを含む。）。

第１２層（中間層）： 高沸点溶媒、紫外線吸収剤を酢酸エチル２ｍ　ｌ中に加
え、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含
む７．５％ゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて
乳化分散した。これをゼラチン１．０ｇ／ｒｒｒの割合
で乾燥膜厚１．０μになるように塗布した。

第１３層（保護層）： １００ｍ＃当たりゼラチン４ｇ、１．２−ビスビニルス
ルホニルエタン０．２　ｇを含むゼラチン水溶液をゼラ
チン１．３ｇ／ｍの割合で乾燥膜厚１．２μになるよう
に塗布した。

第　　３　　表 尚、この第３表中、添加量はハロゲン化銀１モル当たり
の添加量を示し、カプラー、ＤＩＲカプラー、カラード
カプラーはモル％で、高沸点溶媒、カブリ防止剤はカプ
ラー量に対する重量％で、紫外線吸収剤は単位ｄ当りの
重量を、第１２層に用いる高沸点溶媒は紫外線吸収剤と
同重量（ｇ）　　（ｎ（当り）を用いた。又、第５層に
用いられるカブリ防止剤はｍ′当りの重量（ｇ）で表わ
し、高沸点溶媒はカブリ防止剤と同重量用いた。

前記第３表に示される構成で得られた各試料を実施例−
１で示される処理工程に従い処理した結果、安定なカラ
ーバランスを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料で
あることが判明した。

実施例−４ 実施例−１で得られた試料階１．２．８で得られたＣ−
１、比較カプラー（Ａ）、（７）の各色素の分光吸収特
性を図面に示した。

この図より、本発明のカプラー（７）より形成される色
素は、最大吸収波長が長波長で、且つ短被測の切れがよ
く、色再現上好ましい色素であることが理解される。

【図面の簡単な説明】

図面は各種カプラーにより形成される色素の分光吸収特
性を示すグラフである。 代理人　弁理士　　逢　坂　　宏 （自発）　手続ネｉｆｆ正書 昭和６０年１２月ψ日 １、事件の表示 昭和５９年　特許願第１９８１５４号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 （１）、明細７第１５頁１行目の次に、下記の記載を加
入します。 配 −以上一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔 I 〕で示される写真用シアンカプラ
   ーを感光性乳剤層中に含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但、この一般式中、Ｒ＾１は該カプラーに耐拡散性を
   与えるに充分な基を、Ｒ＾２はアルキル基、シクロアル
   キル基、アルケニル基又はアリール基を、Ｒ＾３はハロ
   ゲン原子を、Ｚは水素原子、又は発色現像主薬の酸化生
   成物とのカップリング反応時に脱離可能な基を表わす。 〕