JPH01253742A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、一般に感光性ハ
ロゲン化銀に露光を与えた後、発色現像処理を行い、酸
化された芳香族第一級アミン現像主薬と色素形成カプラ
ーを反応させて色素を形成させる０通常この方法によっ
てイエロー、マゼンタ、シアン色素が形成され、いわゆ
る減色法によってカラー写真画像が得られる。

このうちシアン色素形成カプラーとしては、これまでフ
ェノール類あるいはナフトール類が多く用いられている
。これらは、例えば米国特許第２゜３６９、９２９号、
同第２，４２３，７３０号、同第２，４７４，２９３号
、同第２．７７２．１６２号、同第２，８９５，８２６
号、同第２，３６７．５３１号、同第３，００２，８３
６号、同第３，０３４，８９２号、同第３，０４１，８
３６号、特開昭５６−６５１３４号等に記載されている
。

カラーネガフィルムのシアンカプラーとして広く用いら
れてきたこれらナフトール系化合物は、疲労した漂白液
あるいは漂白定着液を用いて処理したとき、発色現像液
中でいったん生成した色素が還元されてロイコ体に戻っ
てしまい、色素濃度が低下するという欠点が見られた。

この欠点を改良するため、フェノールの２位に置換フェ
ニルウレイド基を有するシアンカプラーが開発され、上
記の色素損失は飛躍的に改良された。しかしながら、写
真感光材料の高感度化、迅速処理化の要求に対して、従
来知られていたフェノールカプラーでは充分満足できな
くなってきていた。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、高感度で、かつ、高濃度のシア
ン画像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

本発明の第２の目的は、ランニングで疲労した漂白液あ
るいは漂白定着液を用いても色素損失が少ないシアン画
像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に、少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくともＩＮに、下記
一般式［Ｉ］で表されるシアン色素形成カプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
よって達成された。

一般式［エコ 式中、Ａｒは置換または無置換のアリール基を表す、Ｒ
１は置換または無置換のアルキル基もしくはアリール基
を表す、Ｒ２は水素原子、または、置換または無置換の
アルキル基またはアリール基を表す０、Ｒ３は水素原子
、または、置換または無置換のアルキル基を表す、Ｘは
炭化水素以外の置換換を表す。

以下にＲ’、Ｒ２、Ｒ３、ＡｒおよびＸについて詳しく
述べる。

一般式［Ｉ］におけるＲ１は置換または無置換のアルキ
ル基もしくはアリール基を表す。

アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜２０のアル
キル基であり、置換基を有していてもよく、以下の一般
式［ＩＩ］で示される基がさらに好ましい。

一般式［１１］ 但し、この一般式中、Ｙは一〇−１−Ｓ−１−８Ｏ□−
を表し、Ｒ４は炭素数１〜２０のアルキレン基（メチレ
ン、１，１−エチレン、１，２−エチレン、１，１−プ
ロピレン、１．３−プロピレン、２−メチル−１，１−
プロピレン、１，１−ペンチレン、１，１−ヘプチレン
、１．１−ノニレン、１，１−ウンデシレン、１．１−
トリデシレン、１．１−ペンタデシル基等）を表し、Ｒ
５はハロゲン原子（クロル原子、フッ素原子等）、辷ド
ロキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基（メチル基、エ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、
ドデシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ペンタデシル基等
）、シクロアルキル基（シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、
イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基
、ドデシルオキシ基等）、アルキルスルホンアミド基（
メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ブ
タンスルホンアミド基、オクタンスルホンアミド基、ヘ
キサデカンスルホンアミド基等）、アリールスルホンア
ミド基（ベンゼンスルホンアミド基、ｍ−クロロベンゼ
ンスルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基、Ｐ−
メトキシベンゼンスルホンアミド基、Ｐ−ドデシルオキ
シベンゼンスルホンアミド基等）、アルキルスルファモ
イル基（メチルスルファモイル基、エチルスルファモイ
ル基、ブチルスルファモイル基、ｔｅｒｔ−ブチルスル
ファモイル基、ドデシルスルファモイル基等）、アリー
ルスルファモイル基（ベンゼンスルファモイル基、トル
エンスルファモイル基、ドデシルオキシベンゼンスルフ
ァモイル基等）、アルキルスルホニル基（メタンスルホ
ニル基、ブタンスルホニル基等）、アリールスルホニル
基（ベンゼンスルホニル基、ｐ−ベンジルオキシフェニ
ルスルホニル基、ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル基
等）、アルコキシカルボニル基（エトキシカルボニル基
、ブトキシカルボニル基、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル基等）が挙げられる。

ｐは、１〜５の整数を表すが、好ましくは、１または２
である。Ｉｌが２以上のとき、それぞれのＲ５は同じで
あっても異なってもよい。

アリール基としては、好ましくはフェニル基であり、該
フェニル基は前記一般式［ＩＦ７におけるＲ５で置換さ
れていてもよい。

一般式［ＩｌにおけるＲ２は水素原子、好ましくは炭素
数１〜１２のアルキル基（メチル基、エチル基、ブチル
基、デシル基、ドデシル基等）、または、アリール基（
フェニル基、ナフチル基等）を表し、Ｒ３は水素原子、
好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基（メチル基、エ
チル基、ブチル基、デシル基、ドデシル基等）を表す。

これら多基は置換基を有していてもよい。

一般式［ＩｌにおけるＡｒは置換または無置換のアリー
ル基を表す。

アリール基としてはフェニル基またはナフチル基が好ま
しく、これらのフェニル基、ナフチル基は置換基を有し
ていてもよい。

置換基としてはハロゲン原子（クロル原子、フッ素原子
等）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜２０のアルキル
基（メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オ
クチル基、ペンタデシル基等）、アルコキシ基（メトキ
シ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ヘ
キシルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アルキルスル
ホンアミド基（メタンスルホンアミド基、エタンスルホ
ンアミド基、ブタンスルホンアミド基、オクタンスルホ
ンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基等）、アリ
ールスルホンアミド基（ベンゼンスルホンアミド基、ｍ
−クロロベンゼンスルホンアミド基、トルエンスルホン
アミド基、ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド基、ｐ
−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド基等）、アル
キルスルファモイル基（メチルスルファモイル基、エチ
ルスルファモイル基、ブチルスルファモイル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチルスルファモイル基、ドデシルスルファモイル
基等）、アリールスルファモイル基（ベンゼンスルファ
モイル基、ｐ−トルエンスルファモイル基、ｐ−ドデシ
ルオキシベンゼンスルファモイル基等）、アルキルスル
ホニル基（メタンスルホニル基、プロパンスルホニル基
、ブタンスルホニル基等）、アリールスルホニル基（ベ
ンゼンスルホニル基、ｐ−ベンジルオキシフェニルスル
ホニル基、Ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル基等）、
アルコキシカルボニル基（エトキシカルボニル基、ブト
キシカルボニル基、ヘキサデシルオキシカルボニル基等
）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニ
ル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基等）、リン酸アミ
ド基（ジエチルリン酸アミド基、ジフェニルリン酸アミ
ド基等）が挙げられる。

一般式［ＩｌにおけるＸは炭化水素以外の置換基を表し
、置換基としてはハロゲン原子（クロル原子、フッ素原
子等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基、ハロゲン化アルキル基（トリクロロメ
チル基、トリフルオロメチル基等）、アルコキシ基（メ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基
、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキ
シ基、ｐ−トリルオキシ基等）、アルキルスルホンアミ
ド基（メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド
基、ブタンスルホンアミド基、オクタンスルホンアミド
基等）、アリールスルホンアミド基（ベンゼンスルホン
アミド基、Ｐ−トルエンスルホンアミド基、ｐ−メトキ
シベンゼンスルホンアミド基等）、アルキルスルファモ
イル基（メチルスルファモイル基、エチルスルファモイ
ル基、ブチルスルファモイル基、ドデシルスルファモイ
ル基等）、アリールスルファモイル基（ベンゼンスルフ
ァモイル基、ｐ−トルエンスルファモイル基、ｐ−ドデ
シルオキシベンゼンスルファモイル基等）、アルキルス
ルホニル基（メタンスルホニル基、エタンスルホニル基
、ブタンスルホニル基等）、アリールスルホニル基（ベ
ンゼンスルホニル基、ｐ−ベンジルオキシフェニルスル
ホニル基、Ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル基等）、
アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、
ヘキサデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシ
カルボニル基（フェノキシカルボニル基、ｐ−トリルオ
キシカルボニル基等）、アシルオキシ基（アセトキシ基
、ベンゾイルオキシ基等）、カルバモイル基（カルバモ
イル基、メチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル
基等）、アシルアミノ基（アセトアミド基、ベンズアミ
ド基等）、アミノ基（アミノ基、メチルアミン基、ジメ
チルアミド基、ブチルアミノ基、アニリノ基等）、アル
キルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ドデシルチ
オ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニルチオ基等）等が挙げられる。

以下に一般式［Ｉ］で示される化合物の一例を具体例を
もって示す。

以下余白 本発明のシアンカプラーの合成例を次に示す。

合成例（例示カプラー１） 合成スキームは次の通りである。

［１１［２］ Ｃ４Ｈ＠ ［４１ ［５Ｊ ＯＩ ［６１ ［７１ ０甘 ［８１ Ｎ ■　特公昭５９−４５１４２号明細書に記載された経路
に従って合成した化合物［１］　５．０！Ｉ＋を５０ｍ
１のメタノールに溶解し、５％パラジウム−炭素触媒ｏ
、　ｓｇを加え、常温、常圧で接触水素添加を行った０
反応終了後、触媒をｒ別し、溶媒を留去し、残渣を酢酸
エチル−ｎ−ヘキサン混合溶媒で洗浄すると化合物［２
］の粗結晶が３．７ｇ＜収率８５％）得られた。

■　化合物［２］　３．７（］を酢酸エチル４０ｍ１に
溶解し、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン２．５ｇを加え、２
−　（２゜４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ヘキ
サノイルクロライド７．６ｇの２０ｍ１酢酸エチル溶液
を室温でゆっくりと滴下し、そのまま５時間撹拌した９
反応液に酢酸エチル５０ｍ１を加え、水洗後減圧濃縮し
、残渣を酢酸エチル−ｎ−ヘキサン混合溶媒で再結晶し
て化合物［３］を７．１ｇ（収率７１％）得た。

ｎｐ１０８〜１１０℃ ■　化合物［３］　７．ＩＱをアセトン１００ｍ１に溶
解し、ブロム酢酸エチル２，３ｇと炭酸カリウム２．１
ｇを加え加熱還流を３時間行った０反応終了後、不溶物
を炉別し、減圧下に濃縮した。残渣に酢酸エチル１００
ｍ１を加え、水洗後、溶媒を留去すると化合物［４］が
７゜Ｏｇ（収率８５％）得られた。

■　化合物［４］７．Ｏｇをメタノール１００ｍ１に溶
解し、水酸化ナトリウム１．２９の２０ｃｏ＋水溶液を
加え、４０℃で１時間撹拌した０反応終了後、減圧下に
濃縮し、残渣に水を加える。これに塩酸を数滴加え酸性
にした後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を濃縮し、残
渣をｎ−ヘキサン−エタノール混合溶媒で再結晶して化
合物［５］を、ｉ、ｅｇ（収率７９％）得な。

■　化合物［５］　４．５Ｑを４０ｍ１のジメチルホル
ムアミドに溶解し、ブロモ−酢酸メチル１．５９と炭酸
カリウム０．７０Ｑを加え８０〜９０℃で３０分間反応
さぜな。

反応終了後、氷水にあけ、酢酸エチルで抽出し、減圧下
で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
にて精製しくヘキサン：酢酸エチル＝２７１）、化合物
［６〕を５，０ｇ得た。（収率９６％） ■　化合物〔６〕５゜ＯＱをクロロホルム４０ｃａｌ溶
解し、氷水冷却子濃硝酸（ｄ＝１．３８）　１゜１０ｍ
１をゆっくり滴下する。そのまま３０分撹拌の後、氷水
にあけ、酢酸エチルで抽出する。減圧下濃縮後、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製しくヘキサ
ン：酢酸エチル＝９：１）、化合物［７］を３゜９９得
た。（収率７３％） ■　化合物［７］　３．９（ｌを５０ｍ１の酢酸エチル
に溶解し、５％パラジウム−炭素触媒ｏ、４ｏｇを加え
、常温、常圧で接触水素添加を行った０反応終了後、触
媒をＰ刑し、減圧下濃縮して化合物［８］を得た。得ら
れた未精製の化合物［８］を４０ｍ１のアセトニトリル
に溶解し、イミダゾール１５■と３−シアノ−４−クロ
ロフェニルカルバミン酸フェニル１゜４ｑを加え２．５
時間加熱還流した０反応液を冷却し、析出した結晶を炉
別し、アセトニトリルより再結晶して２．８ｇの目的の
カプラーＮＱＩを得た。

（収率５８％） 目的化合物の構造はＮＨＲ，ＩＲ，ＨＡＳＳスペクトル
によって確認された。

本発明のシアンカプラーはハロゲン化銀乳剤層および／
またはこれに隣接する非感光性層中に含有されて用いら
れるが、典型的には、本発明のシアンカプラーをハロゲ
ン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してハ
ロゲン化銀乳剤層中に含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料とすることができる。このハロゲン化銀カラー
写真感光材料は単色であっても多色であってもよい、多
色の場合では、本発明のシアンカプラーは通常赤感光性
乳剤に含有させるが、非増感乳剤または赤色以外のスペ
クトルの三原色領域に感光性を有する乳剤層中に含有さ
せてもよい。

本発明における色素画像を形成せしめる各構成単位は、
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する単乳
則層または多層乳剤層からなるものである。

上記の画像形成単位の層を含めハロゲン化銀カラー写真
感光材料に必要な層は、当業界に知られているように種
々の順序で配列することができる。

典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少な
くとも１つのシアン色素形成カプラーを有する少なくと
も１つの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色
素画像形成構成単位、少なくとも１つのマゼンタ色素形
成カプラーを有する少なくとも１つの緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少
なくとも１つのイエロー色素形成カプラーを有する少な
くとも１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエ
ロー色素画像形成構成単位を支持体に担持させたものか
らなる。

この写真感光材料は追加の層、例えばフィルター層、中
間層、下引き層等を有することができる。

本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀乳剤中に添加す
る場合、通常ハロゲン化銀１モル当り約０、００５〜２
モル、好ましくは０，０１〜０，５モルの範囲で添加さ
れる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロ
ゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものが含まれる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を構成するハロゲン化
銀乳剤は、通常行われる製法を始め、種々の製法、例え
ば特公昭４６−７７７２号に記載されている如き方法、
すなわち、溶解度が臭化銀よりも大きい少なくとも一部
の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いで、この
粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭化銀に変換す
る等の所謂コンバージョン乳剤の製法、あるいは０．Ｉ
ＪＩＩ１１以下の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化
銀からなるリップマン乳剤の製法等あらゆる製法によっ
て作成することができる９、更に、本発明のハロゲン化
銀乳剤は、硫黄増感剤、例えばアリールチオカルバミド
、チオ尿素、シスチン等；活性あるいは不活性のセレン
増感剤；還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリアミン等
：貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウム
オーリチオシアネート、カリウムクロロオーレート、２
−オーロスルホベンゾチアゾールメチルクロリド等、あ
るいは例えばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の水
溶性塩、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、カ
リウムクロロオーレ−トおよびナトリウムクロロパラダ
イト等により単独であるいは適宜併用して化学的に増感
することができる。

また、本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、種々の
公知の写真用添加剤を含有させることができる０例えば
「リサーチ・ディスクロージャー３１９７８年１２月、
ＮＱ　１７６４３に記載されているが如き写真用添加剤
である。

本発明に使用されるハロゲン化銀は必要な感光波長域に
感光性を付与するために、適当な増感色素の選択により
分光増感がなされる。この分光増感色素としては種々の
ものが用いられ、これらは１種あるいは２種以上併用す
ることができる。

本発明において有利に使用される分光増感色素としては
、例えば米国特許第２．２６９．２３４号、同第２，２
７０，３７８号、同第２．４４２．７１０号、同第２，
４５４゜６２０号、同第２，１１６，２８０号各明細書
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素を代表的なものとして挙げるこ
とができる。

本発明では本発明のカプラー以外に、他の、発色現像処
理において芳香族−級アミン現像薬（例えば、フェニレ
ンジアミン誘導体や、アミンフェノール誘導体）との酸
化カップリングによって発色しうる化合物を併用して用
いることができる。

マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピ
ラゾロペンツイミダゾールカプラー、ピラゾロトリアゾ
ールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖
アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカプ
ラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えばベン
ゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類
）等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラ
ーおよびフェノールカプラー等がある。

これらのカプラーは分子中にバラスト基と呼ばれる疎水
基を有するものが望ましい。

カプラーは銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性の
どちらでもよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよい。

本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀感光材料に含有
せしめるには、従来公知の方法に従えばよい０例えば、
公知の高沸点溶媒および酢酸ブチル、プロピオン酸ブチ
ル等の低沸点溶媒の混合液に本発明のシアンカプラーを
溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し
、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルあるいは
超音波分散機で乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本
発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調整することができ
る。

高沸点溶媒としては、例えばフタール酸アルキルエステ
ル（例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
）、リン酸エステル（例えばジフェニルフォスフェート
、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフ
ェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸
エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息
香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルア
ミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステ
ル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチ
ルアゼレート）、フェノール類（例えば２．４−ジター
シャリ−アミルフェノール）、トリメシン酸エステル類
（例えばトリメシン酸トリブチル）などを用い得る。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
ともできるし、また、カプラーがカルボン酸、スルホン
酸のごとき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液と
して親水性コロイド中に導入される。

発色現像主薬としては、ｐ−フ二二レンジアミン系のも
のが代表的であり、例えばジエチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、モノメチル−ｐ　−フェニレンジアミン
塩酸塩、ジメチル−Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチルーＮ−β−ヒドロキシルエチル
アミノ）−トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）アミノトルエン
硫酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアミノ）トルエン、４−（Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミン）アニリン、
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−β−メトキシエチル）
アミノトルエン等が挙げられる。

これらの発色現像主薬は単独であるいは２種以上を併用
して、また必要に応じて白黒現像主薬、例えばハイドロ
キノン等と併用して用いられる。

更に、発色現像液は、一般にアルカリ剤、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸すトリウム、亜
硫酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加剤、例えば、
ハロゲン化アルカリ金属例えば臭化カリウム、あるいは
現＠調節剤例えばシトラジン酸等を含有しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には通常、発
色現像処理後に漂白および定着、または漂白定着、なら
びに水洗の各処理が行われる。漂白剤としては、多くの
化合物が用いられるが、中でも鉄（■）、コバルト（■
）、錫（ＩＩ）など多価金属化合物、とりわけ、これら
の多価金属カチオンと有機酸の錯塩、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチ
レンジアミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マ
ロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグ
リコール酸等の金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、
重クロム酸塩などが単独または適当な組合わせで用いら
れる。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を具体的に述べるが、本発明
の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例−１ 第１表に示す本発明のシアンカプラーを各々銀１モルに
対して０．０３モルずつ秤量し、カプラーと同重量のフ
タル酸ジブチルエステルと３倍量の酢酸エチルに加え、
６０℃に加温して完全に溶解した。

又、比較として、第１表に示す従来公知の比較カプラー
を各々銀１モルに対して０．０３モルずつ秤量し、カプ
ラー重量と同重量のフタル酸ジブチルエステルと３倍量
の酢酸エチルに加え、６０°Ｃに加温して完全に溶解し
な、この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンス
ルホネート：デュポン社製）の５％水溶液１２０ｍｌを
含む５％ゼラチン水溶液１，２００ｍｊと混合し、超音
波分散機にて分散し、乳化物を得た。しかるのちに、こ
の分散液を赤怒光性沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％含有
）４ｋｒに添加し、硬膜剤として、１．２−ビス（ビニ
ルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタノール＝１
　：　１　）　１２０ｍｊを加え、下引きされた透明な
ポリエステルベース上に塗布乾燥し、安定な塗布膜を有
する試料を得たく塗布銀量１８■／１００ｃｄ）。

このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った。

結果を第１表に示す。

尚、感度及び最大発色濃度は、コニカ株式会社製ＰＤＡ
−６５型濃度測定機で測定した。

［処理工程］ （３８℃）　　　　処理時間 発色現＃Ａ　　　　　　　　３分１５秒漂　　　白　　
　　　　　　　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　
　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　　　　
　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　
　３分１５秒安定化　　　　　１分３０秒 処理工程において使用した処理液組成は下記の如くであ
った。

［発色現＠液組成］ 発色現像液ｌｊ中、 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） 一アニリン硫酸塩　　　　　　　　　４．７５　ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５　ｇヒドロキ
シルアミン１／２硫酸塩　　　２，０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　１．０　ｇを含有、
水酸化カリウムを用いてｐＨ１０゜０に調整する。

［漂白液組成］ 漂白液１１中、 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．０ｚｊを含有、アンモ
ニア水を用いてｐＨ６，０に調整する。

［定着液組成コ 定着液１１中、 チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　　　１６２Ｊ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４ｇを含有
、酢酸を用いてｐＨ６，５に調整する。

［安定化液組成〕 安定化液ｌｊ中、 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　５　、０ｆ
ｆｉｌコニダツクス（コニカ株式会社製）　　７．５ｍ
ｊを含有。

以下余白 第１表 （特開昭６２−５２３９号記載のカプラー）（特開昭６
１−７２２４５号記載のカプラー）高速カプラーとして
知られる比較カプラーＡに比べ、公知の２位−ウレイド
型フェノールシアンカプラー（比較力ダラーＢ、Ｃ）は
著しく感度が低く、また最大濃度も低いのに対し、本発
明のカプラーは、比較カプラーＡと同等あるいはそれ以
上の感度および最大濃度を有している。

実施例−２ 実施例−１で得られた試料をウェッジ露光を行った後、
実施例−１の現像処理を行った。一方、漂白液を下記の
組成に変えたもので処理し、疲労漂白液によるシアン色
素の褪色性を胴べた。

［疲労漂白液組成］ 疲労漂白液１１中、 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　５０．０ｇ。

エチレンジアミンテトラ＃酸鉄 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　７５．０ｇハイドロサル
ファイド　　　　　　　　５．０ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　１０．ＯｍＪを含有、アンモニア水を
用いてＰＨ５，４に調整する。

得られた試料の最大発色濃度を測定した。その結果を第
２表に示す、尚、最大濃度における色素残存率は以下の
ようにして求めた。

以下余白 疲労漂白液処理をし 第２表 第２表から本発明のシアンカプラーは、２位にウレイド
基を有するフェノール型シアンカプラーの特徴である、
疲労した漂白液を用いても色素損失が少ないという特質
を全く損なっていない。

また、第１表、第２表から本発明のシアンカプラーは、
高発色性であると同時に疲労漂白液での色素損失が少な
いという本発明者らの目的を達成するに充分のカプラー
である。

実施例−３ 例示カプラー５．６．８．９．１０．１２．１３．１４
．１６．１７．１８．１９．２０．２１．２２．２３．
２５．２６．２７．２８．２９．３０．３１および３２
を用いて実施例−１，２と同様の処理を行なったところ
、実施例−１，２で用いた本発明のカプラーと同様に疲
労漂白液での色素損失が少なく高発色性であることが確
認された。

［発明の効果］ 本発明は、一般式［Ｉ］で表されるシアンカプラーを用
いることにより、従来のものとは異なり、疲労した漂白
液あるいは漂白定着液を用いても、色素損失を起こすこ
となく、高感度且つ高発色濃度を与えるシアン画像を得
ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン
   化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［ I ］で
   表されるシアン色素形成カプラーを含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａｒは置換または無置換のアリール基を表す。Ｒ
   ＾１は置換または無置換のアルキル基もしくはアリール
   基を表す。Ｒ＾２は水素原子、または、置換または無置
   換のアルキル基またはアリール基を表す。Ｒ＾３は水素
   原子、または、置換または無置換のアルキル基を表す。 Ｘは炭化水素以外の置換基を表す。