JPH01172951A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、一般に感光性ハ
ロゲン化銀乳剤及び酸化された芳香族第一級アミン現像
主薬と反応して色素を形成する、いわゆる色素形成カプ
ラーが用いられる。

このうちシアンカプラーとしては、これまでフェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられ、これらは例え
ば米国特許第２，３６９，９２９号、同第２．４２３，
７３０号、同第２，４７４，２９３号、同第２，７７２
，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第２．３６
７．５３１号、同第３．００２，８３６号、同第３，０
３４，８９２号、同第３．０４１，８３６号、特開昭５
６−６５１３４号等に記載されている。

これまでカラーネガフィルムのシアンカプラーとして広
く用いられてきたナフトール系化合物は、疲労した漂白
液あるいは漂白定着液を用いて処理したとき、いったん
生成した色素がロイコ体にもどり、色素損失がおこると
いう欠点が見出された。

これらの欠点を改良するためフェノールの２位にフェニ
ルウレイド基を有するシアンカブラ−が開発され、上記
の色素損失が飛躍的に改良された。

しかしながら、本発明者らの研究において、これらの２
位にフェニルウレイド基を有するカプラーが重大な欠点
を有していることがわかった。すなわちこれらのカプラ
ーはほんのわずかな乳剤の性能の振れを敏感に拾いやす
く、結果が常にバラついてしまい非常に使い難いカプラ
ーであった。

また、写真感光材料の高感度化の手段として、さらに高
い発色性と高い濃度を有するカプラーが望まれていた。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、高感度でかつ高い濃度のシアン
画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第２の目的は、ランニングで疲労した漂白液あ
るいは漂白定着液を用いても色素損失がすくないシアン
画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第３の目的は、わずかな乳剤の性能の振れを拾
轟ず、安定なシアン画像を与えるハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、下記−
数式［Ｉ］で表されるシアン色素形成カプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することによ
って達成された。

（式中、Ｒ１は置換または無置換の、アルキル基もしく
はアリール基を表す、Ｒ２は置換または無置換のアリー
ル基を表ず、Ｒｓは置換または無置換のアミノアルキル
基を表す、） 以下にＲ，、Ｒ２及びＲｓについて評しく述べる。

一般式［Ｉ］におけるＲ＋はアルキル基、又はアリール
基を表す。

アルキル基としては炭素原子数１〜２０のアルキル基で
あり′、置換基を有していてもよく、以下の一般式［’
ｌｌｌで示される基が好ましい。

−数式［１１］ ［但し、この−数式中、Ｙは一〇−１−Ｓ−１Ｓ　Ｏｔ
−を、Ｒ４は炭素数１〜２０のアルキレン基（メチレン
、１．１−エチレン、１．１−プロピレン、１，３−プ
ロピレン、２−メチル−１゜１−７０ピレン、１．１−
ベンチレン、１．１−へブチレン、１，１−ノニレン、
１，１−ウンデシレン、１．１−トリデシレン、１．１
−ペンタデシル基等）、Ｒ％はハロゲン原子（クロル原
子、フッ素原子等）、ヒドロキシ基、炭素数１〜２０の
アルキル基（メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｔｅｒｔ
−オクチル基、ペンタデシル基等）、アルコキシ基（メ
トキシ基、エトキシ基、インプロポキシ基、ブトキシ基
、ヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アルキル
スルポンアミド基（メタンスルホンアミド基、エタンス
ルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、オクチルス
ルポンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基等）、
アリールスルホンアミド基（ベンゼンスルポンアミド基
、ｌ−クロロベンゼンスルホンアミド基、トルエンスル
ホンアミド基、ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド基
、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルポンアミド基等）、
アルキルスルファモイル基（ブチルスルファモイル基、
ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、ドデシルスルファ
モイル基等）、アリールスルファモイル基（ベンゼンス
ルファモイル基、トルエンスルファモイル基、ドデシル
オキシベンゼンスルファモイル基等）、アルキルスルボ
ニル基（メタンスルボニル基、ブタンスルホニル基等）
、アリールスルホニル基（ベンゼンスルホニル基、ｐ−
ベンジルオキシフェニルスルホニル基、ｐ−ヒドロキシ
フェニルスルホニル基等）アルコキシカルボニル基（エ
トキシカルボニル基、ブトキシカポニル基、ヘキサデシ
ルオキシカルボニル基等）が挙げられる。１は、１〜５
の整数を表すが、好ましくは、１または２である。ｆｌ
が２以上のとき、Ｒ５は同じであっても異なってもよい
、］アリール基としてはフェニル基が好ましい。

該フェニル基は前記−数式［ｎｌで示されるＲ１で置換
されていてもよい。

一般式［Ｉ］におけるＲ２は置換または無置換のアリー
ル基を表す。

アリール基としてはフェニル基、またはナフチル基が好
ましく、これらのフェニル基、ナフチル基は置換基を有
していてもよい。

置換基としては、ハロゲン原子（クロル原子、フッ素原
子等）、炭素数１〜２０のアルキル基（メチル基、トリ
フルオロメチル基、エチル基、ｔａｒｔ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｔｅｒｔ−オ
クチル基、ペンタデシル基等）、アルコキシ基（メトキ
シ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ヘ
キシルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アルキルスル
ポンアミド基（メタンスルホンアミド基、エタンスルホ
ンアミド基、ブタンスルホンアミド基、オクチルスルホ
ンアミド基、ヘキサデシルスルポンアミド基等）、アリ
ールスルホンアミド基（ベンゼンスルポンアミド基、１
−クロロベンゼンスルホンアミド基、トルエンスルホン
アミド基、ｐ−メトキシベンゼンスルポンアミド基、ｐ
−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド基等）、アル
キルスルファモイル基（ブチルスルファモイル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチルスルファモイル基、ドデシルスルファモイ
ル基等）、アリールスルファモイル基（ベンゼンスルフ
ァモイル基、トルエンスルファモイル基、ドデシルオキ
シベンゼンスルファモイル基等）、アルキルスルボニル
基（メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基等）、ア
リールスルホニル基（ベンゼンスルホニル基、ｐ−ベン
ジルオキシフェニルスルホニル基、ｐ−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル基等）、アルコキシカルボニル基（エト
キシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキサデシ
ルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル
基（フェノキシカルボニル基、ｐ−トリルオキシカルボ
ニル基等）、シアノ基、二１・四基等が挙げられる。

一般式［Ｉ］におけるＲ１は置換または無置換のアミノ
アルキル基を表し、以下の一般式［■］で示される基が
好ましい。

一般式［■コ Ｒ６Ｎ　　Ｒｅ ［式中、Ｒ６は炭素数１〜ｌＯのアルキレン基（メチレ
ン、１．１−エチレン、１，２−エチレン、１，１−プ
ロピレン、１，３−プロピレン、２−メチル−１，１−
プロピレン、１．１−へブチレン基等）を表す。

Ｒ，、Ｒ，は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基（
メチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基、
オクチル基、ドデシル基等）またはアリール基（フェニ
ル基、ナフチル基等）を表す、これらのアルキル基、ア
リール基はさらに置換されてもよい、］ 以下に一般式［Ｉ］で示される化合物の具体例を示す。

以下余白 本発明のシアンカプラーは下記経路により容易に合成す
ることができる。

合成スキーム Ｒｓ＝ＣＨｅＣＨＪ（ＣＨｓ）ｉ　　［４ａ　］４１１
ＥＩ Ｒａ＝ＣＨｅＣＨＪ（Ｃｌｌａ）２［５ａ　］Ｒｚ＝Ｃ
ＨｅＣ’１２ＮＩＣＨａ）２［６ａ　］Ｒ３＝ＣＨ２Ｃ
ＨｅＮ（ＣＨａ）ｆｆｉ　　［７ａ　１Ｃａｎ＠ Ｒｓ＝ＣＨａＣＨｅＮ　（ＣＨｓｌ　！！　　カプラー
Ｎ００１以下余白 合成例１（カプラー１１ｋｌｌの合成）特公昭５９−４
５１４２号明細書に記載された経路に従い合成した化合
物［１］５．Ｏｒを５０ｍ１のメタノールに溶解し、ラ
ネーニッケル１．０ｇを加え、常温、常圧で接触水素添
加を行った。

反応終了後触媒を枦別し、溶媒を留去し、残渣を酢酸エ
チル−〇−ヘキサン混合溶媒で洗浄すると化合物［２］
の粗結晶が３．７ｇ（収率８５％）得られた。このもの
を酢酸エチル４０ｍ口こ溶解し、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン２．５ｇを加え、２−　（２゜４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ヘキサノイルクロ
ライド１．６ｇの酢酸エチル溶液（２０ｇｏｌ）を室温
でゆっくりと滴下し、そのまま５時間撹拌した。

反応液に酢酸エチル５０ｍ１を加え、水洗後減圧濃縮し
、残渣を酢酸エチル−ｎ−ヘキサン混合溶媒で再結晶し
て化合物［３］を７．１ｇ　（収率１１％）得た０ｍ　
ｐ　１０８〜１１０℃、このものをアセトン１００　ｍ
ｌに溶解し、炭酸カリウム２，１ｇ、β−タロロエチル
ージメチルアミン２．０ｇを加え、加熱還流を２時間行
った０反応終了後、不溶物を枦去し、減圧下に濃縮した
。残渣に酢酸エチルを加え水洗後、溶媒を留去すると、
化合物［４ａ１が６．４ｇ（収率８０ｚ）得られた。

化合物［４ａｌ　　６．０ｇをメタノール８０ｍ１に溶
解し水酸化ナトリウム０．４ｇの水溶液＜１０ｍ１）を
加え、室温で１時間撹拌した。

反応終了後減圧濃縮し、残渣をｎ−ヘキサンで再結晶す
ると化合物［５ａ１が４．３ｇ（収率８２ｘ）得られた
。化合物［５ａｌ　　４．２ｇをクロロホルム３０ｍ目
こ溶解し、氷水冷下濃硝酸（ｄ＝　　１．３８）１．０
ｍｌをゆっくり滴下し、そのまま３０分間撹拌した。

反応終了後、水洗し減圧濃縮して残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトを用い精製しな、化合物［６ａ］を３．７ｇ
（粗収率８１ｘ）得た。このものをメタノール１５０ｍ
１に溶解し、炭素担体付パラジウム触媒を用いて常温、
常圧で接触水素添加を行った。

反応終了後触媒を炉別し減圧下に濃縮し、残渣にアセト
ニトリル３０ｍ１、イミダゾール２Ｇ、、３−シアノ−
４−タロロフェニル力ルバミド酸フェニル１．８ｇを加
え加熱還流を２時間行った０反応液を冷却し、析出した
結晶をＰ取し、アセトニトリルで再結晶すると、カプラ
ーＮｏ、　１が３．１ｇ（収率６６ｘ）得られた。構造
Ｇｉ　ＮＨＲ，ＩＲ，ＭＡＳＳ４．：テ同定した。

合成例２（カプラーＮ１１６の合成） 化合物［３１１０ｇをアセトンｌ５０ｍ１に溶解し、炭
酸カリウム３．９ｇ、クロロメチルアニリン２．７ｇを
加え、加熱還流を１０時間行った０反応終了後不溶物を
沢去し、減圧下に濃縮した。残渣にメタノール１００ｍ
１を加えて溶解し、水酸化ナトリウム１．２ｇの水溶液
（２０ｍｌ）を加え、室温で１時間撹拌した９反応終了
後減圧下に濃縮し、水を加え塩酸酸性として酢酸エチル
で抽出した。水洗後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトで精製し、化合物［５ｂ１を９．４ｇ（
収率８８χ）得た。このものをクロロホルム１００ｍ１
に溶解し、濃硝酸（ｄ　＝　１．３８）１．９ｍｌをゆ
っくりと滴下し、４０℃に加温、３０分間撹拌した９反
応終了後水洗し、減圧濃縮して残渣をシリカゲルカラム
クロマトで’Ｉ製り化合ｅＪ　［６ｂｌヲ５．８　ｇ　
（収Ｑ’５７Ｘ　＞　ｆａり。

このものをメタノール３００ｍ１に溶解し、炭素担体付
パラジウム触媒を用いて常温、常圧で接触水素添加を行
った。

反応終了後、触媒を炉別し、減圧下に濃縮し、残渣にア
セトニトリル６０ｍ１、イミダゾール３０■、３−シア
ノ−４−クロ１７−フェニルカルバミド酸フェニル２．
７ｇを加え加熱還流を２時間行った。

反応液を冷却し、析出した結晶を枦取し、粗結晶を酢酸
エチル−〇−ヘキサン混合溶媒で加熱洗浄した後、アセ
トニトリルで再結晶し、カプラーＮｏ、　６を３．９．
（収率５３駕）得た。構造はＮＨＲ，ＩＩＩ、１４ＡＳ
Ｓにて同定した。

本発明のシアンカプラーはハロゲン化銀乳剤層および／
またはこれに隣接する非感光性層中に含有されて用いら
れるが、典型的には、本発明のシアンカプラーをハロゲ
ン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してハ
ロゲン化銀乳剤層中に含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料とすることができる。このハロゲン化銀カラー
写真感光材料は単色であっても多色であってもよい、多
色の場合では本発明のシアンカプラーは通常赤感性乳剤
に含有させるが、非増感乳剤または赤色以外のスペクト
ルの三原色領域に感光性を有する乳剤層中に含有させて
もよい。

本発明における色素画像を形成せしめる各構成単位は、
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する単孔
剤層または多層乳剤層からなるものである。

上記の画像形成単位の層を含めハロゲン化銀カラー写真
感光材料に必要な層は、当業界に知られているように種
々の順序で配列することができる。

典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少な
くとも１つのシアン色素形成カプラーを有する少なくと
も１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素
画像形成構成単位、少なくとも１つのマゼンタ色素形成
カプラーを有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀
乳剤層がちなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なく
とも１つのイエロー色素形成カプラーを有する少なくと
も１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色
素画像形成構成単位を支持体に担持させたものからなる
。

この写真感光材料は追加の層、例えばフィルター層、中
間層、下引き層等を有することができる。

本発明のシアンカプラー及び本発明に係る各カプラーを
ハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、通常ハロゲン化銀
１モル当り約ｏ、ｏｏｓ〜２モル、好ましくは０．０１
〜０．５モルの範囲で添加される。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロ
ゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のも′のが含まれる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を構成するハロゲン化
銀乳剤は、通常行われる製法を始め、種々の製法、例え
ば特公昭４６−Ｌ　７７７２号に記載されている如き方
法、すなわち、溶解−が臭化銀よりも大きい少なくとも
一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いで、
この粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭化銀に変
換する等の所謂コンバージョン乳剤の製法、あるいはＯ
’、１＃ｍ以下の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化
銀からなるリブ１マン乳、刑の製法等あらゆる製法によ
って作成することができる。更に、本発明のハロゲン化
銀乳剤は、硫黄増感剤（例えばアリールチオカルバミド
、チオ尿素、シスチン等）、活性あるいは不活性のセレ
ン増感剤、還元増感剤（例えば第一スズ塩、ポリアミン
等）、貴金属増感剤（例えば金増感剤、具体的にはカリ
ウムオーリチオシアネ−１〜、カリウムクロロオーレー
ト、２−オーロスルホベンズチアゾールメチルクロリド
等）、あるいは例えばルテニウム、ロジウム、イリジウ
ム等の水溶性塩の増感剤、またアンモニウムクロロパラ
デート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウムク
ロロパラダイト等の増感剤を単独であるいは適宜併用し
て化学的辷増感することができる。

また、本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、種々の
公知の写真用添加剤を含有させることができる０例えば
「リサーチ・ディスクロージャー１１９７８年１２月、
Ｎａ１７６４３に記載されているが如き写真用添加剤で
ある。

本発明に使用されるハロゲン化銀は必要な感光波長域に
感光性を付与するために、適当な増感色素の選択により
分光増感がなされる。この分光増感色素としては種々の
ものが用いられ、これらは１種あるいは２種以上併用す
ることができる。

本発明においては有利に使用される分光増感色素として
は、例えば米国特許筒２，２６９，２３４号、同第２，
２７０，３７８号、同第２’、　ａ４２．’ｒｉ’ｏ号
、同第２，４５４．６２０号、同第２，７７６．２８０
号各明細書に記載されている如きシアニン色素、メロシ
アニン色素または複合シアニン色素を代表的なものとし
て挙げることができる。

本発明では本発明のカプラー以外に、他の発色現像処理
において芳香族−級アミン現像薬（例えば、フェニレン
ジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）との
酸化カップリングによって発色しうる化合物を併用して
用いることができる。

マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピ
ラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾロトリアゾ
ールカブラ−、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖
アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカプ
ラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えばベン
ゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類
）等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラ
ーおよびフェノールカプラー等がある。これらのカプラ
ーは分子中にバラスト基と呼ばれる疎水基を有するもの
が望ましい、カプラーは銀イオンに対し４当量性あるい
は２当量性のどちらでもよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
力；ツブリング化合物を含んでもよい。

本発明のシアンカプラー及び本発明に係る各カプラーを
ハロゲン化銀感光材料に含有せしめるには、従来公知の
方法に従えばよい６例えば、公知の高沸点溶媒および酢
酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒の混合液
に本発明のシアンカプラー又は本発明に係る各カプラー
を溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルあるい
は超音波分散機で乳化した後、ハロゲン化銀に添加して
本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調整することがで
きる。

高沸点溶媒としては、例えばフタール酸アルキルエステ
ル（例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
）、リン酸エステル（例えばジフェニルフォスフェート
、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフ
ェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸
エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息
香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルア
ミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステ
ル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチ
ルアゼレート）、フェノール類（例えば２．４−ジター
シャリ−アミルフェノール）、トリメシン酸エステル類
（例えばトリメシン酸トリブチル類）などを用い得る。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
ともできるし、また、カプラーがカルボン酸、スルボン
酸のごとき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液と
して親水性コロイド中に導入される。

発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジアミン系のも
のが代表的であり、例えばジエチル−ｐ−７エニレンジ
アミン塩酸塩、モノメチル−〇　−フ二二レンジアミン
塩酸塩、ジメチル−ｐ−フ二二レンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチル
アミノ）−トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）アミノトルエン
Ｐｘ酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルポンアミドエチルアミノ）トルエン、４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）アニリン
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−β−メトキシエチル
）アミノトルエン等が挙げられる。

これらの発色現像主薬は単独であるいは２種以上を併用
して、また必要に応じて白黒現像主薬、例えばハイドロ
キノン等と併用して用いられる。

更に、発色現像液は、一般にアルカリ剤、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、亜
硫酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加剤、例えばハ
ロゲン化アルカリ金属、例えば臭化カリウム、あるいは
現像調節剤、例えばシトラジン酸等を含有しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には通常、発
色現像処理後に漂白および定着、または漂白定着、なら
びに水洗の各処理が行われる。漂白剤としては、多くの
化合物が用いられるが、中でも鉄（■）、コバルト（■
）、錫（Ｉｔ）など多価金属化合物、とりわけ、これら
の多価金属カチオンと有機酸の錯塩、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチ
レンジアミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マ
ロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグ
リコール酸等の金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、
重クロム酸塩などが単独または適当な組合わせで用いら
れる。

以下、実施例により本発明を具体的に述べるが、本発明
の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例−１ 第１表に示す本発明のシアンカプラーを各々銀１モルに
対して０．１モルずつ秤量し、カプラーと同重量のく高
沸点溶媒としての）フタル酸ジブチルエステルと３倍量
の酢酸エチルにそれぞれ加え、６０℃に加温して完全に
溶解した。又、比較として、第１表に示す従来公知の比
較カプラーを各々銀１モルに対して０．１モルずつ秤量
し、カプラー重量と同重量のフタル酸ジブチルエステル
と３倍量の酢酸エチルに加え、６０℃に加温して完全に
溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタ
レンスルホネート：デュポン社製）の５％水溶液１２０
ｍｊを含む５％ゼラチン水溶液１　、２００ｓｊと混合
し、超音波分散機にて分散し、乳化物を得た。しかるの
ちに、この分散液を赤感性沃臭化銀乳剤（沃化ｌ１７モ
ル％含有）４ｋｇに添加し、硬膜剤として、１．２−ビ
ス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタノ
ール＝１：１）１２０論１を加え、下引きされた透明な
ポリエステルベース上に塗布乾燥し、安定な塗布膜を有
する試料を得た（塗布銀量１５．／１００ａａ　）　。

このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った。

結果を第１表に示す。

尚、感度及び最大発色濃度は、コニカ株式会社製ＰＧ＾
−６５型濃度測定機で測定した。

［処理工程］（３８℃）　　　　　　処理時間発色用ｇ
Ａ　　　　　　　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　
　　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　
　　　　３分１５秒処理工程において使用した処理液組
成は下記の如くであうな。

［発色現像液組成］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒトｉ：Ｉキシエチル） −アニリン硫酸塩　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミン１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　
　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
１１とし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１０，０に調整
する。

［漂白定着液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　５０．０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇチオ硫
酸アンモニウム（５０％水溶液）　　１７０ａｊ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．５ｇ水を加えて１
ｊとする。

第１表 比較カブラ−（Ａ） 比歓カプラー（Ｂ） （特開昭８１−７２２４５号記載の化合物）以下余白 第１表から本発明のカプラーを用いた試料Ｎ（１４〜８
はいずれも比較カプラーに対し、極めて高感度かつ高い
最大発色濃度を示すことがわかる。

実施例−２ 実施例−１で得られた試料をウェッジ露光を行った後、
実施例−１の現像処理（「新漂白定着液処理」という、
）を行った。一方、漂白定着液を疲労漂白定着液に相当
する下記の組成に変えたもので処理（「疲労漂白定着液
処理」という）し、疲労漂白定着液によるシアン色素の
褪色性を調べた。

［漂白定着液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　５０　ｇ亜硫酸
アンモニウム　（４０χ溶液）　　　５０ｍＪチオ硫酸
アンモニウム（７０％溶液）　　１４０ｍ１アンモニア
水　　　　（２８％溶液）　　　２０ｍ１エチレンジア
ミンテトラ酢酸　　　　　４ｇハイドロサルファイド　
　　　　　　　　５ｇ水を加えて１ｐとする。

得られた試料の最大発色濃度を測定した。その結果を第
２表に示す、尚、最大濃度における色素残存率は以下の
ようにして求めた。

第２表 第２表より、ナフトールカプラー（比較カプラーＡ＞を
用いた試料は疲労漂白定着液処理でのシアン色素の褪色
が著しく大きいが、本発明に係るカプラーを用いた試料
は、比較カプラー（Ｂ）、（Ｃ）を用いた試料と同じよ
うに、シアン色素の褪色が少ないことが理解されよう。

実施例−３ 第３表に示すカプラーを用い、実施例−１と全く同様に
して、但し、赤感性沃臭化銀乳剤として（Ａ）塗布前日
に熟成したもの、（Ｂ）２ケ月前に熟成したものを用い
て試料を作成し実施例−１と同様に処理した。結果を第
３表に示す。

以下余白 第３表 第３表からナフトール系カプラーに比べて、従来から知
られている、２位にフェニルウレイド基を持つカプラー
は、乳剤の微妙な変化に対し非常に敏感でその影響を受
は易いが、本発明のカプラーは、この乳剤の微妙な変化
に左右されない使い易いカプラーであることがわかる。

以上の実施例１〜３から本発明のカプラーを用いること
により感度が高く、疲労した漂白定着液でも高い濃度が
得られ、乳剤の小さな変化に対しても安定した性能を持
続する優れた感光材料が得られることがわかる。

［発明の効果］ 本発明によれば高感度でかつ濃度の高いシアン画像が得
られるとともに、ランニングで疲労した漂白液あるいは
漂白定着液を用いても色素損失が少なく、しかも乳剤の
性能の振れを拾わず安定なシアン画像が得られるという
効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［ I ］で表
   されるシアン色素形成カプラーを含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は置換または無置換の、アルキル基もし
   くはアリール基を表す。Ｒ＿２は置換または無置換のア
   リール基を表す。Ｒ＿３は置換または無置換のアミノア
   ルキル基を表す。）