JPH01253738A - ハロゲン化銀のカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、一般に感光性ハ
ロゲン化銀に露光を与えた後、発色現像処理を行い、酸
化された芳香族第一級アミン現像主薬と色素形成カプラ
ーを反応させて色素を形成させる１通常この方法によっ
てイエロー、マゼンタ、シアン色素が形成され、いわゆ
る減色法によってカラー写真画像が得られる。

このうちシアン色素形成カプラーとしては、これまでフ
ェノール類あるいはナフトール類が多く用いられている
。これらは、例えば米国特許第２．３６９，９２９号、
同第２．４２３．７３０号、同第２，４７４，２９３弓
、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６
号、同第２，３ｆ３７，５３１号、同第３，００２，８
３６号、同第３．Ｑ３４゜８９２号、同第３，０４１，
８３６号、特開昭５６　６５１３４号等に記載されてい
る。

カラーネガフィルムのジアンカプラーとして広く用いら
れてきたこれら化合物は、疲労した漂白液あるいは漂白
定着液を用いて処理したとき、発色現像液中でいったん
生成した色素か還元されてロイコ体に戻ってしまい、色
素濃度か低下するという欠点が見られた。この欠点を改
良するため、フェノールの２位に置換フェニルウレイド
基を有するシアンカプラーが開発され、上記の色素損失
は飛躍的に改良された。しかしながら、写真感光材料の
高感度化、迅速処理化の要求に対して、ｆｒで来知られ
ていたフェノールカプラーでは充分満足できなくなって
きていた。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、高感度で、かつ、高濃度のシア
ン画像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

本発明の第２の目的は、ランニングで疲労した漂白液あ
るいは漂白定着液を用いても色素損失が少ないシアン画
像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

［発明の構成コ 本発明の目的は、支持体上に、少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、下記
−取代［ＩＩで表されるシアン色素形成カプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
よって達成された。

一般式［１１ 式中、Ｘは＝（Ｒ＋　０）ＩＩ　（Ｒ２０）ｍＲ３を表
し、Ｒ５及びＲ２は直鎖または分岐のアルキレン基を表
し、Ｒ３は水素原子または置換基を有してもよい、アル
キル基、アリール基、アルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基またはへテロ環基を表し、ｐ及びｍは正の
整数を表す。

またＡは置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｂは
置換基を有してもよい、アルキル基またはアリール基を
表す。

以下にＡ、ＢおよびＸについて詳しく述べる。

−取代［ＩＩにおけるＢは置換基を有してもよい、アル
キル基またはアリール基を表す。

アルキル基としては好ましくは炭素数１〜２ｏのアルキ
ル基であり、置換基を有していてもよく、以下の一般式
［ＩＩ］で示される基がさらに好ましい。

一般式［ＩＩ］ （［Ｉ　Ｌ、この−取代中、Ｙは−０−１−８−。

Ｓ　Ｏ２−を表し、Ｒ４は炭素数１〜２０のアルキレ〉
基（メチレン、１．１−エチレン、１．２−エチレン、
１，１−プロピレン、１．３−プロピレン、２−メチル
−１，１−プロピレン、１，１−ベンチレン、１，１−
へエチレン、１．１−〕二トン、１，１−ウンデジレン
、１．１−１−リデシレン、１．１−ペンタデシル基等
）、Ｒ５はハロゲン原子（クロル原子、フッ素原子等）
、ヒドロキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基（メチル
基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−
ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ペンタデシル基等
）、シクロアルキル基（シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、
イソプロとルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基
、ドデシルオキシ基等）、アルキルスルポンアミド基（
メタンスルホンアミド基、エタンスル；１；ンアミド基
、ブタンスルポンアミド基、オクタンスルポンアミド基
、ヘキザテカンスルホンアミド基等）、アリールスルホ
ンアミド基（ベンゼンスルポンアミド基、ｒｎ−クロロ
ベンゼンスルホンアミド基、１〜ルエンスルホンアミド
基、ｐ−メトキシベンゼンスルボンアミド基、Ｐ−ドデ
シルオキシベンゼンスルホンアミド基等）、アルキルス
ルファモイル基（メチルスルファモイル基、エチルスル
ファモイル基、ブチルスルファモイル基、ｔｅｒｊ−ブ
チルスルファモイル基、ドデシルスルファモイル基等）
、アリールスルファモイル基（ベンゼンスルファモイル
基、Ｉ・ルエンスルファモ、イル基、ドデシルオキシベ
ンゼンスルファモイル基等）、アルキルスルホニル基（
メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基等）、アリー
ルスルホニル基（ベンゼンスルホニル基、ｐ−ベンジル
オキシフェニルスルホニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル
スルボニル基等）、アルコキシカルボニル基（工ｌ〜キ
シカルボニル基、ブｌ−キシカルボニル基、ヘキサデシ
ルオキシカルボニル基′＄）が挙げられる。１１は１〜
５整数を表すが、好ましくは、１または２である。

ｎが２以上のとき、それぞれのＲ５は同じであっても異
なってもよい。

アリール基としては、好ましくはフェニル基であり、該
フェニル基は前記−取代［ＩＩ］におけるＲ５で置換さ
れていてもよい。

一般式［Ｉ］におけるＡは置換基を有していてもよいア
リール基を表す。

アリール基としてはフェニル基またはナフチル基が好ま
しく、これらのフェニル基、ナフチル基は置換基を有し
てもよい。

皮な一般式［Ｉ］における、Ｘは＝−［１０）１　（Ｒ
２０）　ｍ　Ｒ２を表し、Ｒ１及びＲ２は好ましくは炭
素数１〜４の直鎖または分岐のアルキレン基（メチレン
、エチレン、プロピレン、２−メチルエチレン、２−メ
チルプ１７ビレン、ブチレン等）を表す。

Ｒ３は水素原子、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル
基（エチル基、ｎ−プロピル基、イソフ”ロピル基、ｎ
−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ド
デシル基、ｎ−オクタデシル基等）、シクロアルキル基
（シクロペンチル基、シクロアルキル基等）、アリール
基（フェニル基、ナフチル基等）、好ましくは炭素数１
〜１７のアルキルカルボニル基（メチルカルボニル基、
エチルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、インブ
チルカルボニル基、ｎ−へエチルカルボニル基、ウンデ
シルカルボニル基等）、アリールカルボニル基（フェニ
ルカルボニル基、ナフチルカルボニル基等）、ヘテロ環
基（イミダゾリル基、チアゾリル基、ピペラジル基、モ
ルホリノ基等）を表す。

Ｒ，、Ｒ２は同じでもよく異なってもよく、また置換基
を有してもよい。

１及びｍは１〜４の整数を表し、同じでも異なってもよ
い。

前記Ａ、Ｂ及びＲ３の置換基としてはハＬ７ゲン原子（
り１コル原子、フッ素原子等）、シアノ基、ニトロ基、
炭素数１〜２０のアルキル基（メチル茎、１〜リフルオ
ロメチル基、エチル基、ｔｃｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ
−ペンチル基、ｔｃｒｔ−オクチル基、ペンタデシル基
等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基等）、アル
コキシ基（メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基
、ブトキシ基、ヘギシルオキシ輩、ドデシルオキシ基等
）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ナフチルオキシ
基等）、７”ルキルスルホンアミド基（メタンスルホン
アミド基、エタンスルホンアミド基、ブタンスルホンア
ミド基、オクタンスルホンアミド基、ヘキサデカ〉スル
ポンアミド基等）、アリールスルホンアミド基（ベンゼ
ンスルホンアミド基、ｍ−り１１ロペンセンスルホンア
ミド基、トルエンスルホンアミド基、ｐ−メトキシベン
ゼンスルホンアミド基、ρ−ドデシルオキシベンゼンス
ルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（メチ
ルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ブチル
スルファモイル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基
、ドデシルスルファモイル基等）、アリールスルファモ
イル基（ベンゼンスルファモイル基、ｐ−１〜ルエンス
ルフアモイル基、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルファ
モイル基等）、アルキルスルホニル基（メタンスルホニ
ル基、プロパンスルホニル基、ブタンスルボニル基等）
、アリールスルホニル基（ベンゼンスルホニル基、ｐ−
ペンジルオキジフェニルスルホニル基、Ｐ−ヒドロキシ
フェニルスルボニル基等）、アルコキシカルボニル基（
エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキサ
デシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボ
ニル基（フェノキシカルボニル基、ｐ−トリルオキシカ
ルボニル基等）、リン酸アミド基（ジエチルリン酸アミ
ド基、ジフェニルリン酸アミド基等）が挙げられる。

以下に一般式［Ｉ］で表される本発明のカプラーの具体
例を示す。

以下余白 本発明の化合物は例えば以下のルートにより容易に合成
すること゛ができる υしＨ２Ｃυυλ 以下に具体的合成（９’ｌＪを示す。

［１］　　　　　　　［２］ １０、５（Ｉの原料［１〕と３．４ｇのブロム酢酸メチ
ルエステル［２］をアセトン１００ｍ１に溶解し、更に
炭酸カリウム３．０ｇを加え撹拌しながら２時間還流す
る０反応後熟機物を炉別して、アセトンを留去すると結
晶が得られる。アセトニトリルより再結晶して白色結晶
の中間体［３１１０，１ｏを得た。ＮＨＩＩ　１Ｍａｓ
ｓスペクトルにより確認した。

０閂 中間体［３］１０（ｌをメタノール５０ｍ１に？８解し
、１０％Ｎ　ａ　Ｏｌｌ水溶液１５ｍ１を加え、３０分
間還流する。メタノール４０ｍ１を留去し残渣にＩＮ硫
酸３５の１を含む水１００　ｍｌを注ぎ結晶を得る。メ
タノールより再結晶し中間外［４］の白色結晶７．５０
を得た。　ＮＨＲｌＨａ　ｓ　ｓスペクトルにより確認
した。

Ｃ１１１十ＨＯＣＨ＋ＣｋＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３−−
→ｌ 中間体［４１１５，４（＋をジオキサン　１００　ｍｌ
に溶解する。この溶辱に室温下７．４Ｑのジシクロへキ
シルカルボジイミド（ＤＣＣ）を１５１１のジオキサン
に溶ｎＹシたものを少しずつ加える６次いでジエチレン
クリ：７−ルモノメチルエーテル４．３ｇをジオキサン
１５ｍ１に溶解したものを少しずつ加える。更に１時間
室温で撹拌後、析出しているＮ、Ｎ−ジシクロヘキシル
尿素を沢別し、ジオキサンを減圧で留去する。残渣をｎ
−ヘキサン：酢酸エチル（８：２）の展開溶媒を用いた
カラムクロマトにより精製したところ完全な純品にはな
らずシロップ状物１０．３９を得た。

０■ 中間体［５］１００をクロロポルム５０ｍ１に溶解し０
　”Ｃ４，：冷却し、１ｕ拌しナカラ、濃硝Ｍ　（ｄ　
＝　１．３８）２　、４　ｍｌを：Ｉｉｉ下する。０゛
Ｃで３０分間撹拌を続幻な後、氷水５０ｍ１を加える。

クロロホルム層を分取して、更によく水洗後、硫酸マグ
ネシウムにより乾燥する。硫酸マグネシウムを炉別し、
クロロポルムを留去するとオレンジ色のアメ状物が得ら
れる。ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９＝１の展開溶媒を
用いてカラムクロマトにより精製して黄色アメ状の目的
中間体［６］　８．８１１１を得た。　Ｎ　ＨＲ，Ｍａ
ｓｓスペクトルにより確認した。

［６］　　−〉−→例示化合物９ 中間体［６］　８．５（ｌを酢酸エチル７５ｍ１に溶解
し更に５％Ｐｄ−Ｃ触媒ｏ、　ａｓｇを加え激しく撹拌
しながら水素ガスを添加する。計算量の水素ガスを吸収
して反応が終了した後、触媒をＰ別し酢酸エチルを留去
すると、アメ状のアミン体が得られる。このものは空気
中で速やかに酸化を受けるので精製せずに次工程へと進
む。

前記アミノ体をアセトニトリル７５ｍ１に溶解し、更に
イミダゾール５５■と３−シアノ−４−タロルノコー二
ル力ルバミン酸フェニル２．７ｇを加えて５時間加熱還
流した後、反応液を室温で放冷すると結晶が析出する。

この結晶を枦取しアセトニトリルより再結晶し、目的と
する例示１ヒ合物９を得な。

ＮＨＲ．Ｍａｓｓスペクトルにより目的物であることを
確認しな，９ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は単色であっ
ても多色であってもよい，多色の場合では、本発明のシ
アンカプラーは通常赤感光性乳剤に含有させるが、非増
感乳剤または赤色以外のスペクトルの三原色領域に感光
性を有する乳剤層中に含有させてもよい。

本発明における色素画像を形成せしめる各構成単位は，
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する単孔
剤層または多層乳剤層からなるものである。

１４記の画像形成準位の層を含めハロゲン化銀カラー写
真感光材料に必要な層は、当業界に知られているように
種々の順序で配列することがてきる。

典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少な
くとも１つのシアン色素形成力ダラーを有する少なくと
も１つの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色
素画像形成構成単位、少なくとも１つのマゼンタ色素形
成カプラーを有する少なくとも１つの緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少
なくとも１つのイエロー色素形成カプラーを有する少な
くとも１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエ
ロー色素画像形成構成単位を支持体に担持させたものか
らなる。

このη真感光材料はうａ加の層、例えばフィルター層、
中間層、下引き層等を有することができる６本発明のシ
アンカプラーをハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、通
常ハロゲン化銀１モル当り約０、　００５〜２モル、好
ましくは０，０１〜０．５モルの範囲で添加される。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロ
ゲン化銀としては、臭１ヒ銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭
化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用さ
れる任意のものが含まれる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を構成するハロゲン化
銀乳剤は、通常行われる製法を始め、種々の製法、例え
ば特公昭４６−　７７７２号に記載されている如き方法
、すなわち、溶解度が臭化銀よりも大きい少なくとも一
部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し，次いで、こ
の粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭化銀に変換
する等の所謂：２ンバージヨン乳剤の製法、あるいは０
．１μｍ以下の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀
からなるリッグマン乳剤の製法等あらゆる製法によって
ｆ構成することができる．更に、本発明のハロゲン化銀
乳剤は、硫黄増感剤、例えばアリールチオカルバミド、
チオ尿素、シスチン等；活性あるいは不活性のセレン増
感剤：還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリアミン等；
貫金属増感剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオ
ーリチオシアネ−１−　。

カリウムクロロオーレ−１・、２−オーロスルホベンゾ
ナアゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニウ
ム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩、具体的にはア
ンモニウムクロロパラデー１−、カリウ１１クロロブラ
チネ−１・およびナトリウムクロ占バラダイト等により
単独であるいは適宜併用して化学的に増感することがで
きる。

また、本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、種々の
公知の写真用添加剤を含有させることができる．例えば
「リサーチ・ディスクロージャー」１９１８年１２月、
ＮＱ　１７６４３に記載されているが如き写真用添加剤
である。

本発明に使用されるハロゲン化銀は必要な感光波長域に
感光性を（＝ｆ与するために、適当な増感色素の選択に
より分光増感がなされる．この分光増感色素としては種
．々のものが用いられ、これらは１種あるいは２種以上
併用することができる。

本発明においては有利に使用される分光増感色素として
は、例えば米国特許第２，２６９，２３４号、同第２，
２７０，３７８号、同第２，４４２，７１０号、同第２
，４５４。

６２０号、同第２，７７６、２８０号各明細書に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素を代表的なものとして挙げることができ
る。

本発明では本発明のカプラー以外に、他の、発色現像処
理において芳香族−級アミン現像薬（フェニレンジアミ
ン誘導体や、アミンフェノール銹導体等）との酸化カッ
プリンクによって発色しうる］重合物を併用して用いる
ことができる。マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロ
ンカプラー、ビラゾロベンツイミダゾールカブラ−、ピ
ラゾロトリアゾールカプラー、シアノアセチルクマロン
カプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり
、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプラ
ー（ベンゾイルアセトアニリド類、ビバ１フィル７゛七
トアニリド類等）があり、シアンカブラ−として、ナフ
トールカプラーおよびフェノールカプラー等がある。

これらのカプラーは分子中にバラス＋４と呼ばれる疎水
基を有するものが望ましい。

カプラーは銀イオンに対しＸｌｌ温湿性るいは２当址性
のどちらて・もよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出する力グラー（いわゆ
るＤ　Ｔ　１１カプラー）であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよい。

本発明カプラーをハロゲン化銀感光材料に含有せしめる
には、従来公知の方法に従えばよい。例えば、公知の高
沸点溶媒および酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低
沸点溶媒の混合液に本発明のシフ°ンカプラー又は本発
明に係る各カプラーを溶解した後、界面活性剤を含むゼ
ラチン水溶液と混合し、次に高速度回転ミキサーまたは
コ１コイドミルあるいは超音波分散機で乳化した後、ハ
ロゲン化銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳
剤を調整することができる。

高沸点溶媒としては、例えばフタール酸アルキルエステ
ル（例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレ−１
・）、リン酸エステル（例えばジフェニルフォスフニー
１−、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォ
スフェート、ジオクチル−ブチルフォスフェート）、ク
エン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）
、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アル
キルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネートえば
２，：１−ジターシャリ−アミルフェノール）。

トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブナ
ル）などを用い得る。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載さｌしている重合物による分散法＃Ｊ便用す
ることらできるし、また、カプラーがカルボン酸、スル
ポン酸のごとき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶
液として親水性コロ・イド中に導入される。

発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジアミン系のも
のが代表的であり、−１えばジエチル−１〕−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩酸塩、２−
アミノ−５−（ＮーエチルーＮ−β−ヒドロキシルエチ
ルアミノ）ートルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）アミノトルエ
ン硫敢塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアミノ）トルエン、４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）アニリン
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−β−メトキシエチル
）７ゝミノトルエン等が挙げられる。

これらの発色現像主薬は単独であるいは２挿以上を併用
ｊ７て、また必要に応じて白黒現１象主薬、例えばハイ
ドロキノン等と併用して用いられる。

更に、発色現像液は、−・般にアルカリ剤、例えば水酸
（ヒナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸すトリクム
、亜硫酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加剤、例え
ば、ハロゲン１ヒアルカリ金属例えば臭化カリウム、あ
るいは現像調節剤例えばシトラジン＃等を含有しても良
い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には通常、発
色現像処理後に漂白および定着、または漂白定着、なら
びに水洗の各処理が行われる。漂白剤としては、多くの
化合物が用いられるが、中でも鉄（■）、コバル１−（
ＩＩＩ）、錫（ＩＩ）など多価金属化合物、とりわけ、
これらの多価金属カチオンと有機酸の錯塩、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、二ｌ・リロ三酢酸、Ｎ−しドロ
キシエチレンジアミン二酢酸のようなアミノポリカルボ
ン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、
ジチオグリコール酸等の金属錯塩あるいはフェリシアン
酸塩類、重クロム酸塩などが単独または適当な組合わせ
で用いられる。

「実施例〕 以下、実施例により本発明を具体的に述べるが、本発明
の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例＝１ 第１表に示す本発明のシアンカプラーを各々銀１モルに
対して０．０３モルずつ秤量し、カプラーと同重量のフ
タル酸ジブチルエステルと３倍量の酢酸エチルに加え、
６０℃に加温して完全に溶解しな。

又、比較として、第１表に示す従来公知の比較カプラー
を各々銀１モルに対して０．０３モルずつ秤量し、カプ
ラー重量と同重量のフタル酸ジブチルエステルと３倍量
の酢酸エチルに加え、６０゛Ｃに加温して完全に溶解し
た。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンス
ルホネート：デュポン社１）の５％水溶液１２０ｆｆｉ
Ｊを含む５％ゼラチン水溶液１，２００ｚｌと混合し、
超音波分散１幾にて分散し、乳化物を得た。しかるのち
に、この分散液を赤感光性沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル
２６含有）４ｈｇに添加し、硬膜剤として、１．２〜ビ
ス（ビニルスルボニル）エタンの２％溶液（水：メタノ
ール＝１　：　１　）　１２０ｍｊを加え、下引きされ
た透明なポリエステルベース、Ｌに塗布乾燥し、安定な
塗布膜を有する試料を得た（塗布銀ｊｔ　１８ｍｇ　／
　１００ｃＪ　）　。

このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った。

結果を第１表に示す。

尚、感度及び品大発色濃度は、コニカ株式会社５ＡＰＤ
Ａ−（ｉＳ型濃度測定機で測定した。

［処理工程コ （３８℃）　　　　処理時間 発色現像　　　　　　　　　３分１５秒漂　　白　　　
　　　　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　
　　　　３分１５秒定　　着　　　　　　　　　６分３
０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒安
定化　　　　　１分３０秒 処理工程において使用した処理液組成は下記の如くであ
った。

［ブヒ色現像液組成］ 発色現像液１」中、 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −＝　Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） −アニリン硫酸塩　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒト１７キシ
ルアミン１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化すトリウム　　　
　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸３すトリウ
ム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇを含有、水
酸１ヒカリウムを用いてｐＨ１０，０に調整する。

［漂白液組成］ 漂白液１１中、 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウムｔＭ　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭
化アンモニウＡ　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｆを含有、
アンモニア水を用いてｐ）（（ｉ、ｏに調整する。

［定着液組成］ 定着液１」中、 チオ硫酸アンモニウム（５０℃水溶湾）　　　１６２ｍ
Ｊ焦水亜硫酸すトリウム　　　　　　　１２．４ｇを倉
有、酢酸を用いてｐＨ６，５に巽整する。

［安定化ン＾紹成３ 安定１ヒ湾ＩＪ中、 ホルマリン（３７％水溶２＾）　　　　　　　　５　、
０ｍｌコニダックス（コニカ株式会社製）　　７．５ｍ
＃を含有。

以下余白 第１表 （特開昭６２−５２３９号記載のカプラー）（特開昭６
１　７２２４５号記載のカプラー）高速カプラーとして
知られる比較カプラー八に比べ、公知の２位−ウレイド
型フェノールシアンカグラー（比較カプラーＢ、Ｃ）は
著しく感度が低く、また最大濃度も低いのに対し、本発
明のカプラーは、比較カプラーＡと同等あるいはそれ以
上の感度および最大濃度を有している。

実施例−２ 実施例〜１で得られた試料をウェッジ露光を行った後、
実施例−１の現像処理を行った。一方、漂白液を下記の
組成に変えたもので処理し、疲労漂白液によるシアン色
素の褪色性を調べた。

［疲労漂白液組成］ 疲労漂白液ｌｊ中、 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　５０．０ｇ。

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　７５．０ｇハイドロサル
ファイド　　　　　　　　５．０ｇ氷酢敢　　　　　　
　　　　　　　　ｉｏ、　ｏω１を含有。アンモニア水
を用いてｐＨ５，４に、、１８１　益する。

得られた試料の最大発色濃度を測定した。その結果を第
２表に示す。尚、菰大濃度における色素残存率は以下の
ようにして求めた。

以下余白 疲労漂白液処理をし 第２表 第２表から本発明のシアンカプラーは、２位にウレイド
基を有するフェノール型シアンカプラーの特徴である、
疲労した漂白液を用いても色素損失が少ないという特質
を全く損なっていない。

また、第１表、第２表から本発明のシアンカプラーは、
高発色性であると同時に疲労漂白液での色素損失が少な
いという本発明者らの目的を達成するに充分のカプラー
である。

実施例−３ 例示カプラー２．４．６．８．１０．１１．１３．１４
．１７および１８を用いて実施例−１，２と同様の処理
を行なったところ、実施例−１，２で用いた本発明のカ
プラーと同様に疲労漂白液での色素損失が少なく高発色
性であることが確認された。

し発明の効果］ 本発明は、−取代［Ｉ］で表されるシアンカプラーを用
いることにより、従来のものとは異なり、疲労した漂白
液あるいは漂白定着液を用いても、色素損失を起こすこ
となく、高感度且つ高発色濃度を与えるシアン画像を得
ることができる。

手続補正書 平成１年６月２８日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第８１３５１号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称（１２
７）コニカ株式会社 代表者井手恵生 ４、代理人 住所　〒１０７東京都港区赤坂４丁目１３番５号５、補
正命令の日付 自発 ７、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ８、補正の内容 （１）明細書第３０頁第６行の「−β−メタンスルホン
アミドエチル）アミノ」を「−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアミノ）」と訂正する。

（２）明細書第３０頁第１１行の「エチル−β−メトキ
シエチル）アミノトルエン」を「エチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアミノ）トルエン」と訂正する。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン
   化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［ I ］で
   表されるシアン色素形成カプラーを含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘは−（Ｒ＿１Ｏ）ｌ（Ｒ＿２Ｏ）ｍＲ＿３を表
   し、Ｒ＿１及びＲ＿２は直鎖または分岐のアルキレン基
   を表し、Ｒ＿３は水素原子または置換基を有してもよい
   、アルキル基、アリール基、アルキルカルボニル基、ア
   リールカルボニル基またはヘテロ環基を表し、ｌ及びｍ
   は正の整数を表す。 またＡは置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｂは
   置換基を有してもよい、アルキル基またはアリール基を
   表す。