JPH01219749A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料、更に詳しくは高感度でかつ高潮
のシアン画像を形成することができるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、一般に感光性ハ
ロゲン化銀に露光を与えた後、発色現像処理を行い、酸
化された芳香族第一級アミン現像主薬と色素形成カプラ
ーを反応させて色素を形成させる。通常この方法によっ
てイエロー、マゼンダ、シアン色素が形成され、いわゆ
る減色法によってカラー写真画像が得られる。これらの
うちシアン色素形成カプラーとしては、これまでフェノ
ール類あるいはナフトール類が多く用いられている。例
えば米国特許２，３６９，９２９号、同２．４２３．７
３０号、同２，４７４，２９３号、同２．７７２．１６
２号、同２，８９５゜８２６号、同２，３６７．５３１
号、同３．００２．８３６号、同３゜０３４　、８９２
号、同３，０４１，８３６号、特開昭５６−６５１３４
号等に記載されている。これまでカラーネガフィルムの
シアンカプラーとして広く用いられてきたナフトール系
化合物は、疲労した漂白浴あるいは漂白定着液を用いて
処理したとき、発色現像液中でいったん生成した色素が
還元されてロイコ体に戻ってしまい、色素濃度が低下す
るという欠点が見られた。この欠点を改良するため、フ
ェノールの２位に置換フェニルウレイド基を有するシア
ンカプラーが開発され、上記の色素損失は飛躍的に改良
された。しかしながら写真感光材料の高感度化、迅速処
理化の要求に対して、従来知られていたフェノールカプ
ラーでは充分満足できなくなってきていた。

〔発明の目的〕

本発明の第一の目的は、高感度でかつ高濃度のシアン画
像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第二の目的は、ランニングで疲労した漂白浴あ
るいは漂白定着浴を用いても色素損失が少ないシアン画
像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて、
前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下記一般式
〔Ｉ〕で表わされるシアン色素形成カプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般弐（１） 〔式中Ｘはハロゲン原子（ＦＳＣｆ、Ｂｒ、Ｉ）を表わ
す。Ｒ８は置換もしくは無置換のアルキル基又はアリー
ル基を表わす。Ｒ１及びＲ５はそれぞれ水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基又はアリール基を表わす。

但しＲｔとＲ５が同時に水素原子であることはない。

またＲ４は置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニ
ル基またはアリール基を表す。

ｎ、ｍはＯ〜５の整数を表し、ｎ＋ｍは、■≦ｎ＋ｍ≦
５である。

〔発明の具体的構成〕

前記一般弐（１）におけるＲ１．Ｒｔ　、Ｒｓ及びＲ４
について以下に詳しく述べる。

−ｒ式（１）におけるＲ１はアルキル基またはアリール
基を表わす。アルキル基としては炭素原子数１〜２０の
アルキル基であり、置換基を有していてもよく、特に以
下の一般式（Ｉｌｌで示される基が好ましい。

ただし、この一般弐（ＩＩ）中、Ｙは一層　−、−Ｓ−
。

−３Ｏ□−を表わし、Ｒ３は炭素原子数１〜２゜のアル
キレン基（メチレン、１．１−エチレン、１．２−エチ
レン、１，１−プロピレン、１．３−プロピレン、２−
メチル−１，１−プロピレン、１，１−ベンチレン、１
，１−へブチレン、１，１−ノニレン、１，１−ウンデ
シレン、１．１−　トリデシレン、１，１−ペンタデシ
レン等）を表わし、Ｒ４はハロゲン原子（塩素原子、弗
素原子等）、ヒドロキシ基、炭素原子数１〜２ｏのアル
キル基（メチル基、エチル基、ｔｅｒ　ｔ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ペンタデシル基等）、
アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、イソプロピル
オキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、ドデシルオ
キシ基等）、アルキルスルホンアミド基（メタンスルホ
ンアミド基、エタンスルホンアミド基、ブタンスルホン
アミド基、オクタンスルホンアミド基、ヘキサデカンス
ルホンアミド基等）、アリールスルホンアミド基（ベン
ゼンスルホンアミド基、ｍ−クロロベンゼンスルホンア
ミド基、トルエンスルホンアミド基、ｐ−メトキシベン
ゼンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルオキシベンゼンス
ルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（メチ
ルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ブチル
スルファモイル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基
、ドデシルスルファモイル基等）、アリールスルファモ
イル基（ベンゼンスルファモイル基、トルエンスルファ
モイル基、ドデシルオキシベンゼンスルファモイル基等
）、アルキルスルホニ基（メタンスルホニル基、ブタン
スルホニル基等）、アリールスルホニル基（ベンゼンス
ルホニル基、ｐ−ベンジルオキシフェニルスルホニル基
、ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル基等）、アルコキ
シカルボニル基（エトキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基、ヘキサデシルオキシカルボニル基等）が挙げ
られる。２は１〜５の整数を表わすが、好ましくは１ま
たは２である。２が２以上のとき、Ｒ５は同じであって
も異っていてもよい、） 本発明において、一般弐ＣＩ）におけるＲ１がアリール
基のときは、好ましくはフェニル基であり、該フェニル
基は前記一般弐（ｎ）で示されるＲ６で置換されていて
もよい。

一般式〔Ｉ〕におけるＲ２及びＲ５は、水素原子もしく
は炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数６〜３０のア
リール基を表す。ここでＲ２及びＲ１で表されるアルキ
ル基及びアリール基は置換基を有していてもよい。置換
基としては、ハロゲン原子（弗素原子、塩素原子、臭素
原子等）、アシル基、ニトロ基、炭素原子数１〜２０の
アルキル基、（メチル基、トリフルオロメチル基、エチ
ル基、ｐ−ドデシルオキシベンゼンカルバモイル基等）
、アルキルスルホンアミド基、（メタンスルホンアミド
基、エタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基
、オクタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンア
ミド基等）、アリールスルホンアミド基（ベンゼンスル
ホンアミド基、トクロロベンゼンスルホンアミド基、ト
ルエンスルホンアミド基、ｐ−メトキシベンゼンスルホ
ンアミド基、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミ
ド基等）、アルキルスルファモイル基（メチルスルファ
モイル基、エチルスルファモイル基、ブチルスルファモ
イル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、ドデシル
スルファモイル基等）、アリールスルファモイル基（ベ
ンゼンスルファモイルＬ　ｐ−トルエンスルファモイル
基、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルファモイル基等）
、アルキルスルホニル基（メタンスルホニル基、プロパ
ンスルホニル基、ブタンスルホニル基等）、アリールス
ル寸ニル基（ベンゼンスルホニル基、ｐ−ベンジルオキ
シフェニルスルホニル基、ｐ−ヒドロキシベンゼンスル
ホニル基等）、アルコキシカルボニル基（エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキサデシルオキシ
カルボニル基等）、 アリールオキシカルボニル基（フエノキシ力ルボニｔＬ
４、ｐ−）リルオキシカルボニルＭ等）、ＩＪン酸アミ
ド基（ジエチルリン酸アミド基、ジフェニルリン酸アミ
ド基等）が挙げられる。

Ｒ４は炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基（ア
リル基、ホモアリル基等又は炭素数６〜３０のアリール
基を表す、ここでＲ４で表されるアルキル基、アルケニ
ル基及びアリール基は置換基を有していても、無置換で
もよい。置換基としては、例えばヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子
等）、ニトロ基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基
等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ｐ−トリルオ
キシ基等）、アルキルスルホンアミド基（メタンスルホ
ンアミド基、エタンスルボンアミド基、ブタンスル系ン
アミド基、オクタンスルホンアミド基等）、アリールス
ルホンアミド基（ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トル
エンスルホンアミド基、ｐ−メトキシベンゼンスルホン
アミド基等）、アルキルスルファモイル基（メチルスル
ファモイル基、エチルスルファモイル基、ブチルスルフ
ァモイル基、ドデシルスルファモイル基等）、アリール
スルファモイル基（ベンゼンスルファモイル基、ｐ−ト
ルエンスルファモイル基、アルコキシカルボニル基（メ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒ　
ｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキサデシルカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボ
ニル基、ｐ−）リルオキシカルボニル基等）、アシルオ
キシ基（アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、カル
バモイル基（カルバモイル基、メチルカルバモイル基、
フェニルカルバモイル基等）アシルアミノ基（アセトア
ミド基、ベンズアミド基等）、アミノ基（アミノ基、メ
チルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基等）
、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ドデ
シルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基、ｐ
−ｔｅｒｔブチルチオ基等）が挙げられる。

以下に一般式（１）で示される化合物の一例を具体例を
もって示す。

以下余白 本発明のシアンカプラーの合成例を次に示す。

合成例１（例示カプラー２） 合成スキーム 〔３〕 （７〕 ■ １）　特公昭５９−４５１４２号明細書に記載された経
路に従って合成した化合物（１）５．０ｇを５０ｍ／２
のメタノールに溶解し、５％パラジウム−炭素触媒０．
５ｇを加え、常温、常圧で接触水素添加を行った。反応
終了後、触媒を濾別し、溶媒を留去した後、残渣を酢酸
エチル−〇−ヘキサン混合溶媒で洗浄すると、化合物〔
２〕の粗結晶が３．７ｇ（収率８５％）得られた。・・
・・・・・・・■２）化合物（２）３．７ｇを酢酸エチ
ル４０ｍ１に溶解し、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン２．５
ｇを加え２−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノ
キシ）ヘキサノイルクロライド７．６ｇの２−Ｏｍｆ酢
酸エチル溶液を室温でゆっくりと滴下し、そのまま５時
間攪拌した。反応後に酢酸エチル５０ｍｆｆ１を加え、
水洗後減圧濃縮し、残渣を酢酸エチル−ｎ−ヘキサン混
合溶媒で再結晶して化合物〔３〕を７．１ｇ（収率７１
％）得た。　ｍｐ１０８〜１１０゛Ｃ・・・・・・・・
・■ ３）化合物〔３〕７．１ｇをアセトン１５０ｍｆｆ１に
溶解しα−ブロモプロピオン酸エチル２．７ｇと炭酸カ
リウム２．１　ｇを加え加熱還流を３時間行った。

反応終了後、不溶物を濾別し、減圧下に濃縮した。残渣
に酢酸エチル１００ｍｌを加え、水洗後溶媒を留去する
と化合物〔４〕が７．２ｇ（収率８５％）得られた。・
・・・・・・・・■４）化合物（４）７．０ｇをエタノ
ール１５０ｍｆに溶解し、ナトリウムエトキサイド２０
０ｍｇを加え４０°Ｃで１時間加温した。反応終了後、
減圧下に濃縮し、残渣に水を加え、塩酸を数滴加え酸性
にした後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を濃縮し、残
渣を−ｎ−ヘキサン酢酸エチル混合溶媒で再結晶し、化
合物〔５〕を５．０ｇ（収率８１％）得た。・・・・・
・・・・■５）　化合物（５）４．５ｇをクロロホルム
３０ｍ２に溶解し、氷水冷下、濃硝酸（ｄ＝１．３８）
０、７　ｍ　ｌをゆっくり滴下し、そのまま３０分攪拌
した。反応終了後、水洗し減圧濃縮した後、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物〔
６〕を４．１ｇ（収率８４％）得た。・・・・・・・・
・■ ６）化合物（６）４．０ｇを１００ｍｊ！のメタノール
に溶解し、５％パラジウム−炭素触媒０．４ｇを加え常
温、常圧で接触水素添加を行った。反応終了後、触媒を
濾別し、減圧下に濃縮し、得られた化合物〔７〕を精製
することなくアセトニトリル５０ｍ１に溶解し、イミダ
ゾール１５ｍｇと３−シアノ−１−クロロ−フェニルカ
ルバミン酸フェニル２．２ｇを加え、２時間加熱還流し
た。反応液を冷却し、析出した結晶を濾取し、アセトニ
トリルより再結して、３．７ｇの目的とするカプラーＮ
ｏ、　２を得た。（〔６〕からの収率７４％）目的物の
構造はＮＭＲ，ＩＲ及びＭａＳＳスペクトルにより確認
した。・・・・・・・・・■、■本発明のシアンカプラ
ーはハロゲン化銀乳剤層および／またはこれに隣接する
非怒光性層中に含有されて用いられるが、典型的には、
本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀乳剤に配合し、
この乳剤を支持体上に塗布してハロゲン化銀乳剤層中に
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料とすることが
できる。このハロゲン化銀カラー写真感光材料は単色で
あっても多色であってもよい。多色の場合では、本発明
のシアンカプラーは通常赤感性乳剤゛に含有させるが、
非増感乳剤または赤色以外のスペクトルの三原色領域に
感光性を有する乳剤層中に含有させてもよい。

本発明における色素画像を形成せしめる各構成単位は、
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する単孔
剤層または多層乳剤層からなるものである。

上記の画像形成単位の層を含めハロゲン化銀カラー写真
感光材料に必要な層は、当業界で知られているように種
々の順序で配列することができる。

典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少な
くとも１つのシアン色素形成カプラーを有する少なくと
も１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素
画像形成構成単位、少な（とも１つのマゼンタ色素形成
カプラーを有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀
乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なく
とも１つのイエロー色素形成カプラーを有する少なくと
も１つの前悪性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色
素画像形成構成単位を支持体に担持させたものからなる
。

この写真感光材料は追加の層、例えばフィルター層、中
間層、下引き層等を有することができる。

本発明のシアンカプラー及び本発明に係る各カプラーを
ハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、通常ハロゲン化銀
１モル当り約０．００５〜２モル、好ましくは０．０１
〜０．５モルの範囲で添加される。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロ
ゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものが含まれる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を構成するハロゲン化
銀乳剤は、通常行われる製法を始め、種々の製法、例え
ば特公昭４６−７７７２号に記載されている如き方法、
すなわち、溶解度が臭化銀よりも大きい少な（とも一部
の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いで、この
粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭化銀に変換す
る等の所謂コンバージョン乳剤の製法、あるいは０．１
μｍ以下の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀から
なるリップマン乳剤の製法等あらゆる製法によって作成
することができる。更に、本発明のハロゲン化銀乳剤は
、硫黄増感剤、例えばアリールチオカルバミド、チオ尿
素、シスチン等、また活性あるいは不活性のセレン増感
剤、そして還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリアミン
等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウ
ムオーリチオシアネート、カリウムクロロオーレート、
２−オーロスルホベンズチアゾールメチルクロリド等、
あるいは例えばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の
水溶性塩の増悪剤、具体的にはアンモニウムクロロパラ
デート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウムク
ロロバラダイト等の単独であるいは適宜併用で化学的に
増感することができる。

また、本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、種々の
公知の写真用添加剤を含有させることができる。例えば
「リサーチ・ディスクロージャー」１９７８年１２月、
ｋ１７６４３に記載されているが如き写真用添加剤であ
る。

本発明に使用されるハロゲン化銀は必要な感光波長域に
感光性を付与するために、適当な増感色素の選択により
分光増感がなされる。この分光増感色素としては種々の
ものが用いられ、これらは１種あるいは２種以上併用す
ることができる。

本発明においては有利に使用される分光増感色素として
は、例えば米国特許箱２．２６９．２３４号、同第２，
２７０．３７８号、同第２，４４２，７１０号、同第２
，４５４゜６２０号、同第２．７７６、２８０号各明細
書に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素を代表的なものとして挙げる
ことができる。

本発明では本発明のカプラー以外に、他の発色現像処理
において芳香族１級アミン現像薬（例えば、フェニレン
ジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）との
酸化カップリングによって発色しうる化合物を併用して
用いることができる。

マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピ
ラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾロトリアゾ
ールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖
アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカプ
ラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えばベン
ゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類
）等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラ
ーおよびフェノールカプラー等がある。これらのカプラ
ーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有するもの
が望ましい。カプラーは銀イオンに対し４当量性あるい
は２当量性のどちらでもよい。また色補正の効果をもつ
カラードカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制
剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であ
ってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無着色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

本発明のシアンカプラー及び本発明に係る各カプラーを
ハロゲン化銀感光材料に含有せしめるには、従来公知の
方法に従えばよい。例えば、公知の高沸点溶媒および酢
酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒の混合液
に本発明のシアンカプラー又は本発明に係る各カプラー
を溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルあるい
は超音波分散機で乳化した後、ハロゲン化銀に添加して
本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製することがで
きる。

高沸点溶媒としては例え−ばフタール酸アルキルエステ
ル（例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
等）、リン酸エステル（例えばジフェニルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォス
フェート、ジオクチルブチルフォスフェート等）、クエ
ン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル等）
、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル等）、ア
ルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド等）、脂
肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート
、ジオクチルアゼレート等）、フェノール類（例えば２
，４−ジターシャリ−アミ、ルフェノール等）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル等）
などを用いることができる。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号等の公報に記載されている重合物による分散法も使
用することができる。更にカプラーがカルボン酸、スー
ルホン酸のごとき酸基を有する場合には、アルカリ性水
溶液として疎水性コロイド中に導入される。

発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジアミン系のも
のが代表的であり、例えばジエチル−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩
、ジメチル−叶フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ
−５−ジエチルアミノトルエン塩酸塩、２−アミノ−５
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアミノ）
−トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチル）アミノトルエン硫酸塩、
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアミノ）トルエン、４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）アニリン、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−β−メトキシエチル）−アミノ
トルエン等が挙げられる。これらの発色現像主薬は単独
であるいは２種以上を併用して、また必要に応じて白黒
現像主薬、例えばハイドロキノン等と併用して用いられ
る。更に、発色現像液は、一般にアルカリ剤、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム
、亜硫酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加剤例えば
ハロゲン化アルカリ金属、例えば臭化カリウム、あるい
は現像調節剤、例えばシトラジン酸等を含有しても良い
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には通常、発
色現像処理後に漂白および定着、または漂白定着、なら
びに水洗の各処理が行なわれる。

漂白剤としては、多くの化合物が用いられるが、中でも
鉄（■）、コバルト（■）、錫（Ｉ［）など多価金属化
合物、とりわけ、これらの多価金属カチオンと有機酸の
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、Ｎ−ヒドロキシエチレンジアミンニ酢酸のようなアミ
ノポリカルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグ
リコール酸、ジチオグリコール酸等の金属錯塩あるいは
フェリシアン酸塩類、重クロム酸塩などが単独または適
当な組合わせで用いられる。

〔実施例］ 以下、実施例により本発明を具体的に述べるが本発明の
実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例−１ 第１表に示すように、本発明のシアンカプラーを各々恨
１モルに対して０．０３モルずつ秤量し、カプラーと同
重量の（高沸点溶媒としての）フタル酸ジブチルエステ
ルと３倍量の酢酸エチルにそれぞれ加え、６０°Ｃに加
温して完全に溶解した。

又、比較として、従来公知の比較のカプラーを各々恨１
モルに対して０．０３モルずつ秤量し、カプラー重量と
同重量のフタル酸ジブチルエステルと３倍量の酢酸エチ
ルに加え、６０°Ｃに加温して完全に溶解した。この溶
液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネート
：デュポン社製）の５％水溶液１２０ｍｆを含む５％ゼ
ラチン水溶液１２００ｍ／！と混合し、超音波分散機に
て分散し、乳化物を得た。しかるのちに、この分散液を
赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％含有）４ｋｇに添
加し、硬膜剤として、１．２−ビス（ビニルスルホニル
）エタンの２％溶液（水：メタノール−１：　１）１２
０ｍｆを加え、下引きされた透明なポリエステルベース
上に塗布乾燥し、安定な塗布膜を有する試料を得た（塗
布銀量１８１１ｇ／１００ｃａ＋２）。

このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った。

結果を第１表に示す。

尚、感度及び最大発色濃度は、コニカ株式会社製ＰＤＡ
−６５型濃度測定機で測定した。

〔処理工程）（３８”Ｃ）　　　　　処理時間発色現像
　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　白　　　　　
　　　　　　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　
　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　　　　
　　　　　６分３０秒水　　洗　　　　　　　　　　　
　　３分１５秒安定浴　　　　　　　　　　　１分３０
秒処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
あった。

〔発色現像液組成〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） 一アニリン硫酸塩　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５　ｇヒドロキシ
アミン１／２硫酸塩　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸３ナト
リウム塩　　　２．５ｇ（１水塩） 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１βとし、水酸化カリウムを用いてｐ　Ｈ１０，０
に二周整する。

〔漂白液組成］ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｆ水を加
えてｌｌとし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整
する。

〔定着液組成］ 千オ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）１６２ｍｆｆｉ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４　ｇ水を
加えてｉｆとし酢酸を用いてｐ　Ｈ６，５に調整する。

〔安定化液組成〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　５．０ｍｆ
コニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍｊｌ
！水を加えて１１とする。

（以下余白） 第　　１　　表 比較カプラーＡ （特開昭６２−５２３９号公報記載のカプラー）比較カ
プラーＢ （特開昭６１−７２２４５号公報記載のカプラー）比較
カプラーＣ Ｃ）Ｉｓ （特開昭６１−１８９４８号公報記載のカプラー）表１
から明らかなように、 高速カプラーとして知られている比較カプラーＡに比べ
、公知の２位ウレイド型フェノールシアンカプラー（比
較カプラーＢ、Ｃ）は著しく感度が低いのに対し、本発
明のカプラーは、比較カプラーＡと同等か、あるいはそ
れ以上の感度および最大濃度を有していることがわかる
。

実施例−２ 実施例−１で得られた試料をヴエッジ露光を行った後、
実施例−１の現像処理を行った。一方、漂白液を下記の
組成に変えた疲労漂白液で処理し、疲労漂白液によるシ
アン色素の退色性を調べた。

〔疲労漂白液組成〕

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄　　　５０．０　ｇアン
モニウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　７５．０　ｇハイ
ドロサルファイド　　　　　　　　　５．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１Ｏ００彌２水を加えてＩ
Ｉ！、とじ、アンモニア水を用いてｐ　Ｈ５，４に調整
する。

得られた試料の最大発色濃度を測定した。その結果を第
２表に示す。尚、最大濃度における色素残存率は以下の
ようにして求めた。

第２表 第２表から明らかなように、本発明のシアンカプラーは
２位にウレイド基を有するフェノール型シアンカプラー
に特徴があり、これにより疲労した漂白液を用いても色
素損失が少ないという特質を維持しており、さらに比較
カプラーよりも、色素損失の度合が少ないことがわかる
。

（本発明の効果］ 本発明は、一般弐ＣＩ）で表わされるシアンカプラーを
使用することにより、得られた写真画像は感度及び最高
濃度に優れ、更に本発明のカラー写真感光材料は、疲労
漂白液での発色体にも優れた写真画像が得られる。

出　願　人　　　　　コニカ株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料に於いて、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層に下記一般式〔 I 〕で表わ
   されるシアン色素形成カプラーを含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｘはハロゲン原子を表わす。Ｒ＿１は置換もしく
   は無置換のアルキル基、又はアリール基を表わす。Ｒ＿
   ２およびＲ＿３はそれぞれ水素原子、置換もしくは無置
   換のアルキル基、またはアリール基を表わす。但しＲ＿
   ２とＲ＿３が同時に水素原子であることはない。 またＲ＿４は置換もしくは無置換のアルキル基、アルケ
   ニル基またはアリール基を表す。 ｎ、ｍは０〜５の整数を表し、ｎ＋ｍは、１≦ｎ＋ｍ≦
   ５である。〕