JPH03186839A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は保存中での色再現性が改良されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。特に、本発明は迅速処理
によっても高品質のカラー画像を得ることができ、かつ
得られたカラー画像を高温度・高湿度下に保存してもイ
エロー画像部の色相悪化が防止されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般に青、緑、赤
の３原色に各々感光するハロゲン化銀乳剤層をもち、各
々がイエロー、マゼンタ、シアンに発色することにより
、いわゆる減色法を用いて、色像を再現する。従って再
現する色像は、各層の感色特性及び、発色の分光吸収特
性に大きく依存する。一般にこれらの特性は、使用され
る化合物に対する発色性などの制約によって必すしも理
論上最良なものとはなっていない。特にマゼンタカプラ
ーの発色色相が色再現上重要であり種々の改良がなされ
ている。なかでもビラヅロアゾール系マゼンタカプラー
は、発色色相の分光吸収特性が特に優れている。例えば
マゼンタカプラーの発色色相改良のために、５−ピラゾ
ロン系においては、ウレイド型やアシルアミノ型より分
光吸収特性の優れたアニリノ型マゼンタカプラー（特開
昭４９−７４０２７号、同４９−１）１６３１号公報等
）が開発された。

更に不要な副吸収の少ないピラゾロアゾール型マゼンタ
カプラー（米国特許筒３，７２５．０６７号、同３３６
９．８９７号、同４，５００，６３０号、同４，５４０
，６５４号、特開昭６０−３３５５２号、同６０−４３
６５９号等）が開発されている。この種のカプラーは、
５−ピラゾロン型マゼンタカプラーから得られる色画像
に比べて青光域、赤光域の不要な吸収が少なく、色再現
」二有利なばかりでなく、カプラーそのものが光・熱・
湿度に対し安定で、分解しにくい為か得られた画像の黄
変が少ないという優れた点を有している。

なかでもピラゾロ〔１，５−ｂ）（１，２，／ｌ）トリ
アゾール誘導体などのビラヅロアヅール型マセ゛ンクカ
プラーは発色性や光堅牢性に優れているという特徴を有
している。

一方、近年の写真市場においては、処理の迅速化が益々
必要とされてきており、この要請に答えることは非常に
重要となってきている。

従来型として用いられてきた臭化銀が主体のハロゲン化
銀では、自分自身が現像された時に放出する臭素イオン
が現像抑制性であるために、原理的に迅速化には不利な
状況にあり、迅速処理化の観点からは塩化銀が主体のハ
ロゲン化銀を使用することが好ましい。

塩化銀を高含有率で含むいわゆる「高塩化銀乳剤Ｊは、
迅速処理に有利である。

（発明が解決しようとする課題） これらの高塩化銀乳剤とピラゾロ（１，５−ｂ）（１，
２，４］　　）リアゾール誘導体などのピラゾロアゾー
ル型マゼンタカプラーを組み合わせて用いた感光材料に
おいて、イエロー画像部の温熱下での保存時に、マゼン
タの発色がおこり、イエロ画像部の色相が悪化するとい
う問題が新たに発生し、保存中でのイエローの色再現性
が改良された感光材料を得る手段の開発が強く望まれて
いた。

本発明者は、上記ピラゾロ（１，５−ｂ）ＣＩ２．４）
）リアゾール誘導体マゼンタカプラーなどのピラゾロア
ゾール型マゼンタカプラーを用いた場合、イエローカプ
ラーを１．１ｍｍｏｌ／ｒ４以上塗布することによって
、驚いたことにイエロー画像部で温熱保存時にマゼンタ
発色が生しることが著しく抑制されることを見出した。

本発明の目的は、温熱下での保存時にイエロー画像部の
色相が悪化しないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することである。

さらに本発明の目的は、マゼンタの色再現、発色性、光
堅牢性が良く、迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） これらの諸目的は、支持体上に、イエローカプラー含有
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層およびシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、各
ハロゲン化銀乳剤層が塩化銀含有率９０ｍｏ　１％以上
のハロゲン化銀粒子金含有し、前記マゼンタカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層が下記−形成（１）で表されるマ
ゼンクカプラーの少なくとも１つを含み、かつ、イエロ
カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層中のイエローカプラー
が１．１ｍｍｏｌ　／　ｒｄ以」二塗布されていること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達ｌ戊された。

一般式（１） 式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子または置換基を表わし
、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体
とのカンプリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚ
は窒素原子または炭素原子を表わし、Ｚが炭素原子のと
き、この炭素原子上に水素原子以外の置換基が結合して
いてもよい。

ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＸで２量体以上の多量体を形
成してもよく、Ｚが炭素原子のときは、この炭素原子で
２量体以上の多量体を形成してもよい。

−形成（１）において多量体とは１分子中に２つ以上の
一般式（１）であられされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは一般式（１）であられされる部
分を有する単量体（好ましくはエチレン性不飽和基を有
するもの、以下ビニル単量体という）のみからなるホモ
ポリマーでもよいし、芳香族−級アξン現像薬の酸化生
成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体と
どもにコポリマーを作ってもよい。

次に、−形成（１）の化合物について詳細に説明する。

一般式（１）で表わされる化合物はＩ　Ｈ−イミダゾＮ
、１−ｂ）ピラゾール類およびｌ　Ｈ−ビラヅロ（１，
５−ｂ）（１，２，４）ｌ−リアゾル類であり、それぞ
れ−形成（ｎ）および（ＩＩＩ）で表わされる。これら
のうち特に好ましいものは一般式（１）で表わされる化
合物である。

（ＩＩ）　　　　　　　　　　（Ｉ［ｌ）−形成（ＩＩ
）および（ＩＩＩ）の置換基Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は、各
々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ
基、アジルアごノ基、アニリノ基、ウレイド基、イごド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニル基ごノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニ
ル基又はアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｘは水
素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、または酸素原
子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカップリング
位の炭素と結合する基でカンプリング離脱する基を表わ
す。

Ｒ１，ｇＺ、Ｒ３またはＸが２価の基となり、ビス体を
形成する場合も含まれる。また、−形成（１））および
（ＩＩＩ）で表わされる部分がビニル単量体の中にある
ときは、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３が単なる結合または連結
基を表わし、これを介して一般式（ｎ）および（ＩＩＩ
）で表わされる部分とエチレン性不飽和基が結合する。

さらに詳しくはＲ１，ＲｚおよびＲ３は水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素、臭素）、アルキル基（例えば
、メチル、プロピル、Ｌ−ブチル、トリフルオロメチル
、トリデシル、３−（２，４−ジｔ−アくルフェノキシ
）プロピル、２−ドデシルオキシエチル、３−フェノキ
シプロビル、２ヘキシルスルホニル−エチル、シクロペ
ンチル、ヘンシル）、アリール基（例えば、フェニル、
４Ｌ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル、４−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（
例工ば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル
、２−ヘンジチアゾリル）、シアノ基、アルコキシ基（
例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、
２−ドデシルオキシエトキシ、２−メタンスルホニルエ
トキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２
−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ）、ヘ
テロ環オキシ基（例えば、２−ヘンズイミダプリルオキ
シ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ヘキサデ
カノイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ
−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイ
ルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリ
ルオキシ）、スルホニルオキシ基（例えば、ドデシルス
ルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、アセトア
ミド、ヘンズアミド、テトラデカンアミド、α（２，４
−ジーし一アミルフェノキシ）ブチルアミド、γ−（３
−１−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミ
ド、α−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ）デカン１ アミド）、アニリノ基（例えば、フェニルアξ）、２−
クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミド
アニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニル
アニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−（
α−（３−し−ブチル４−ヒドロキシフェノキシ）ドデ
カンアミド）アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニ
ルウレイド、メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイごド、３−ヘ
ンジルヒダントイニル、４−（２−エチルヘキサノイル
アξ〕）フタルイくド）、スルファモイルアミノ基（例
えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアご）、Ｎ−メ
チル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ基）、アルキル
チオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデ
シルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フエノキシ
ブロビルヂオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロ
ピルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、
２−ブトキシ−５−ｔ　−オクチルフェニルチオ、３−
ペンタデシルフェニルチオ、２？ カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェ
ニルチオ）、ヘテロ環チオ基（例えば、２ヘンゾチアゾ
リルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、
メトキシカルボニルア旦）、テトラデシルオキシカルボ
ニルアくノ）、アリルオキシカルボニルアミノ基（例え
ば、フェノキシカルボニルア宅）、２４−ジーｔｅｒｔ
−プチルフエノキシカルボニルアくノ）、スルホンアご
ド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンス
ルホンアミド、ヘンゼンスルホンアＳＦ、ｐトルエンス
ルホニルくド、オクタデカンスルホンアごド、２−メチ
ルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアごド）、
カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
　Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキ
シエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカ
ルバモイル、Ｎ−＋３−　（２，４−ジーｔｅｒｔ−ア
ごルア、ｚノキシ）プロピル）カルバモイル）、アシル
基（例えば、アセチル、（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ア
旦ルフェノキシ）アセチル、ベンゾイル）、スルファモ
イル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、ＮＮ−ジ
プロピルスルファモイル、Ｎ−（２ドデシルオキシエチ
ル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、スル
フィニル基（例えば、オクタンスルフィニル、ドデシル
スルフィニル、フェニルスルフィニル）、アルコキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オククデシ
ルオキシ力ルボニル）、アリールオキシカルボニル基（
例えば、フェノキシカルボニル、３−ペンタデシルフエ
ノキシ−カルボニル）を表わす。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、ヨ
ウ素）、カルボキシル基、または酸素原子で連結する基
（例えば、アセトキシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ、２，４−ジクロロベンゾイルオキシ、エトキ
シオキザロイルオキシ、ピルビニルオキシ、シンナモイ
ルオキシ、フェノキシ、４−シアノフェノキシ、４−メ
タンスルホンアミドフェノキシ、４−メタンスルホニル
フェノキシ、α−ナフトキシ、３−ペンタデシルフェノ
キシ、ヘンシルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、２
−シアノエトギシ、ヘンシルオキシ、２−フェネチルオ
キシ、２−フェノキシエトキシ、５−フェニルテトラゾ
リルオキシ、２−ヘンジチアゾリルオキシ）、窒素原子
で連結する基（例えば、ヘンゼンスルホンアミ１ζ、Ｎ
−エチルトルエンスルホンア旦ド、ヘプタフルオロブタ
ンアミド、２３４□　５６−ベンタフルオロヘンズアミ
ド、オクタンスルホンアミド、ｐ−シアノフェニルウレ
イド、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ、■−ピ
ペリジル、５，５−ジメチル−２゜４−ジオキソ−３−
オキサゾリジニル、１−ヘンシル−エトキシ−３−ヒダ
ントイニル、２Ｎ−１）−ジオキソ−３（２Ｈ）−オキ
ソ−１，２−ヘンジイソチアゾリル、２−オキソ−１２
−ジヒドロ−１−ピリジニル、イ多ダヅリル、ビラヅリ
５ ル、３，５−ジエチル−１，２，４−トリアゾール−１
−イル、５−または６−プロモーベンゾトリアゾール−
１−イル、５−メチル−１，２，３゜４−テ１−ラゾー
ルー１−イル、ヘンズイ兆ダヅリル、３−ベンジル−１
−ヒダントイニル、１−ヘンシル−５−ヘキサデシルオ
キシ−３−ヒダントイニル、５−メチル−ｌ−テトラゾ
リル、４−メトキシフェニルアゾ、４−ビバロイルアミ
ノフェニルアヅ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフ
ェニルアゾ）、もしくはイオウ原子で連結する基（例え
ば、フェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、２−
メトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、４−メタン
スルホニルフェニルチオ、４オクタンスルホンアごドデ
シルチオ、２−ブトキシフェニルチオ、２−（２−ヘキ
サンスルホニルエチル）　−５−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェニルチオ、ヘンシルチオ、２−シアノエチルチオ、１
−エトキシカルボニルトリデシルチオ、５−フェニル２
．３，４．５−テトラゾリルチオ、２−ヘンジチアゾリ
ルチオ、２−ドデシルチオ、５−チオ７６ ェニルチオ、２−フェニル−３−ドデシル−１゜２．４
−トリアゾリル−５−チオ）を表わす。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＸが２価の基となってビス体を
形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、
置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン、
エチレン、１　ｌＯ−デシレン、Ｃ１）□Ｃ１（ｚ−０
−ＣＨｚＣＨｚ−）　、置換または無置換のフェニレン
基（例えば、１．４−フェニレン、１３ＮＩＩＣＯ−Ｒ
’−ＣＯＮＨ−基（Ｒ４は置換または無置換のアルキレ
ン基またはフェニレン基を表わす。）等が挙げられる。

一般式（ＩＩ）および（Ｉｌｌ）で表わされるものがビ
ニル単量体の中にある場合のｐｌ、　Ｒ２またはＲ３で
表わされる連結基は、アルキレン基（置換または無置換
のアルキレン基で、例えば、メチレン、エチレン、１，
１０−デシレン、−０１）□（Ｊ１２−０−ＣＩＩ□Ｃ
Ｉ＋２−）、フェニレン基（置換または無置換のフェニ
レン基で、例えば、 フェニレン、 １゜ フエ Ｃ０ＮＩＩ−１ Ｃ０ およびアラルキレン基（例 らを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のエチレン性不飽和基は、−形
成（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表わされているもの以外
に置換基を有する場合も含む。好ましい置換基は、水素
原子、塩素原子、または炭素数が１〜４個の低級アルキ
ル基である。

芳香族第一級ア邑ン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、
メタクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導さ
れるアＳトもしくはエステル（例えば、アクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアごド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセ１−ンアクリルアミド、メタクリルア兆ド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、Ｌ−ブチル
アクリレ−１・、　１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレ−１・、ｎ−ｔクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレ−１・、メチルメタクリレ−１
・、エチルメタクリレート、ｎブチルメタクリレート、
β−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネート、ビニルラウレート）、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合
物（例えば、スチレンおよびその誘導体、ビニルトルエ
ン、ジビニルヘンゼン、ビニルアセトフェノン、スルホ
スチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例え
ば、ビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリト
ーン、Ｎ−ビニルピリジン、２−および４−ビニルピリ
ジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不飽
和単量体の２種以上を一緒に使用する場合も含む。

上記−形成（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表わされるカプ
ラーの化合物や合成法等は、以下に示す文献等に記載さ
れている。−形成（Ｉりの化合物は特開昭５９−１６２
５．１８号等に、−形成（ＩＩＴ）の化合物は特開昭５
９−１７１９５６号、同６０−１７２９８２号、同６０
−１９０７７９号、同６０−１９７６８８号および同６
０−２１５６８７月等Ｇこ、それぞれ記載されている。

以下に、−形成（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表わされる
カプラーの具体例を以下に示すが、本発明に用いるカプ
ラーはこれらに限定されるものではない。

（以下余白） ０ （Ｍ−１） ｎ−Ｃ，，１）２ （ト２） ｎ−Ｃ，。ＩＩ２ （Ｍ−３） ｎ　−Ｃ、ＩＩ　９ １ （Ｍ−４） （Ｍ−５） （トロ） ＼ Ｃ４＋１Ｂ（ｔ） ｎ−Ｃ＋ｏｔｌｚ＋ ２ （Ｍ−７） （ト８） Ｃ２＋１５ ３ （Ｍ−１０） ｎ−Ｃ＋。Ｈ２ （Ｍ−１）） （Ｍｎ２） Ｃ１）゜ ＣＪ＋：＋（ｎ） ４ （Ｍ−１３） （ＰＩ−１４） （Ｍ−１５） ５ （Ｍ−１６１ （門−１７） （Ｍ−１８） ６ ０ト１９） （門−２０） （Ｍ−２１） ７ （Ｍ−２２） （Ｍ−２４） ８ （Ｌ２６） （Ｍ−２７） ９ （Ｍ−２９） （Ｍ−３０） ０ （Ｍ−３１） （Ｍ−３２） ｘ：ｙ ５０　：　５０ （重量比、以下間し） χ　：　ｙ ４０　：　６０ １ （Ｌ３３） （Ｍ−３４） ｘ　：　ｙ ５５　：　４５ 〜３２ （Ｍ−３５） （Ｌ３６） Ｘ：ｙ ５０　：　５０ ｘ：ｙ ４５　：　５５ 上記マゼンタカプラーは、感光層を構成するハロゲン化
銀乳剤層中に、通常ハロゲン化銀１モル当たり０．１〜
１．０モル、好ましくは０．１〜０．５モル含有される
。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセドアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４０
７，２１０号、同２，８７５．０５７号および同３，２
６５，５０６号などに記載されている。本発明には、二
当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許第３
，４０８．１９４号、同３，４４７，９２８号、同３゜
９３３、５０１号および同４，０２２，６２０号などに
記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは
特公昭５Ｂ−１０７３９号、米国特許第４．４ＯＬ７５
２号、同４゜３２６．０２４号、ＲＤ　１８０５３（１
９７９年４月）、英国特許第１，４２５，０２０号、西
独出願公開第２，２１９，９１７号、同２，２６１，３
６１号、同２，３２９，５８７号および同２，４３３゜
８１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカ
プラーがその代表例として挙げられる。下記−形成（Ｙ
）で示されるα−ピハロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅 牢性が優れており、特に好ましい。

−形成（Ｙ） Ｃ１ｌ、ｙ、。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１＋　はハロゲン原子、アル
コキシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ
基を表す。Ａは−ＮＩＩＣＯＲ＋３、Ｎ１）ＳＯ□−Ｒ
１３、−５Ｏ２ＮｌｌＲ＋ａ　、−ＣＯＯＲ＋３、−３
ＯＪ−Ｒ＋３１？。

を表わす。但し、Ｒ１３とＲ１４はそれぞれアル−）−
ル基、アリール基またはアシル基を表す。■、は離脱基
を表す。Ｒ１□とＲ１３、Ｒ１４の置換基としては、後
記するＲ２１　に対して許容された置換基と同しであり
、離脱基Ｙ、は好ましくは酸素原子もしくは窒素原子の
いずれかで離脱する型のものであり、窒素原子離脱型が
特に好ましい。

一般式（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下に列
挙する。

（Ｙ １） （Ｙ ２） （Ｙ ３） （Ｙ ４） ７ （Ｙ （Ｙ ５） ６） ８ （Ｙ ７） （Ｙ ８） ９ （Ｙ ９） （以下余白） ０ 本発明のイエＩコーカプラーは、本発明のイエローカプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層中に、１．１ｍｍｏｌ／ｎ
ｆ以上塗設される。！、１ｍｍｏｌ／ｎ（未満では温熱
下に保存後のイエロー画像部の色相が悪化する。

カプラーの分散媒としてのオイルについては後で詳述す
るが、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層中のオ
イルの使用量は少ないほうが好ましく、オイル／カプラ
ー比としては０．３２　（ｗｔ比）以下が好ましい。

また本発明のイエローカプラー含有ハロゲン化恨乳剤層
中のゼラチン量は核層のオイルやカプラーとの油溶性成
分に対して少なすぎないことが好ましく、オイルやカプ
ラーなどの油溶性成分含量に対して１．０　（ｉｙｔ比
）以上であることが好ましい 本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有さセることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成戒の異な
る部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツ
ジ、コーナーあるいは面Ｊ二に異組成の部分が接合した
構造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀乳剤が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形式し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

２ 本発明の高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上
が好ましく、９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在相は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることがで
きる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均一
型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．ＩＩＭ〜２ｐが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
Ｌｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐ’ｈ
　ｏ　ｔ　。

ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）、Ｖ
、ｌ７．　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎ
ｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　［ｉｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊
、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでも良く、また可溶性根塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用
いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において
形式させる方法（所謂逆混合法）を用いることもできる
。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成す
る液相中のＩ］Ａｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子ザイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明ムこ用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形
成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオ
ン不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、力１′ミウム、亜鉛、鉛
、銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄
、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イ
リジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることがで
きる。特に」二記第■族元素は好ましく用いることがで
きる。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲に
わたるがハロゲン化銀１モルに対して１０−９〜１０−
２モルが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常７ 化学増感および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素分光増感色素を添加することで
行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色素
としては例えば、ＦｏＭ、　Ｈａｒｍｅｒ著１）ｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎ
ｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　［Ｎｅ
ｗ　Ｗｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ〕社刊、１９６４年）に
記載されているものを挙げることができる。具体的な化
合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に
記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化さセる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−１）５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形式
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形式される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明のカラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬
の酸化体とカンブリングしてそれぞれイエロー、マゼン
タ、シアンに発色するイエｌコーカプラー、マゼンタカ
プラー及びシアンカプラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラーは、
下記−形式（Ｃ−１）および（Ｃ−１））で示されるも
のである。

一般式（Ｃ ■） Ｈ 一般式（Ｃ ■） Ｈ ２ 一般式（Ｃ−１）および（（、−ｎ）において、Ｒ２１
、Ｒ２□およびＲ２４は置換もしくは無置換の脂肪族、
芳香族または複素環基を表し、Ｒ２１、Ｒ２ＳおよびＲ
２６は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基ま
たはアジルアごノ基を表し、Ｒ２３はＲ２□と共に含窒
素の５月環もしくは６月環を形成する非金属原子群を表
してもよい。Ｙｌ、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸
化体とのカンブリング反応時ムこ離脱しうる基を表ず。

ｎは０又は１を表す。

０ ｃ式（ｃ−ｎ）における１ｌｚｓ　としては脂肪族基で
あることが好ましく、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンタデシル、ｔｅｒＬ−メチル、シクロ
ヘキシル、シクロヘキシルメチル、フェニルチオメチル
、ドデシルオキシフェニルチオメチル、フ゛タンアミド
メチル、メト二Ｆジメチルなどを挙げることができる。

前記−形式（Ｃ−１）または（Ｃ−１））で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（（、−１）において好ましいＲ２１はアリル基
、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシフレア旦ノ基、アシル
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルファくド基、オキシカルボニ
ル基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさ
らに好ましい。

一般式（Ｃ−１）において＋１２３とＲ２２で環を形成
しない場合、Ｒ２□は好ましくは置換もしくは無１ 置換のアルギル基、アリール基であり、特に好ましくは
置換アリールオキシ置換のアルキル基であり、Ｒ２３は
好ましくは水素原子である。

−形式（Ｃ−１））において好ましいＲ２４ば置換もし
くは無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ま
しくは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

Ｇ式（ＣＩＴ）において好ましいｆｉｚｓは炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以−Ｌの１ｍ基を有す
るメチル基であり、置換基としてはアリルチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

−形式（Ｃ−１））におい°ζＲ２Ｓは炭素数２〜Ｉ５
のアルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜
４のアルキル基であることが特に好ましい。

−形式（Ｃ−１））において好ましいＲ２６は水素原子
、ハ１：Ｊゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子
が特に好ましい。−形式（Ｃ−１）および（（、−ＩＩ
）において好ましいＹ、およびｖ２ばそれぞれ、水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア２ リールオキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基で
ある。

一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１））で表わされるカプ
ラーの具体例を以下に列挙する。

（以下余白） （Ｃ １） し１ （Ｃ ３） しＥ （Ｃ ４） （Ｃ ７） ５ （Ｃ ９） （Ｃ １０） ６ （Ｃ １４） （Ｃ ］５） ７ （Ｃ １７） （Ｃ １８） （Ｃ １９） １）１ ８ （Ｃ ２０） （Ｃ ２１） （Ｃ ２２） ９ 」二記ンアンカブラーは、感光層を構成するハロゲン化
銀乳剤層中に、通常ハロゲン化銀１モル当たり０．１〜
１．０モル、好ましくは０．１〜０．５モル含有される
。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の氷中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散さセる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カブシー分散物から、
華留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１．７の高沸点
有機溶媒および／または水不溶性高分子化合　０ 物を使用するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ） ２ ３ 一般式（Ｂ） 匈 ００ ２ 一般式（Ｅ） 囚 ２ （式中、■３、■２及び■３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、ンクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、、ＯＷ
、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、１ないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時はｌｌＩ４は互いに同しでも異な
っていてもよく、−形式（Ｅ）において、ｈ、とｈ２が
縮合環を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−形式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０’Ｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０’Ｃ以上であり、より好ましくは１７０°
Ｃ以上である。

これらの高沸点有ａ　？ｆＩ媒の詳細については、特開
昭６２〜２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄
〜１４４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテンクスボリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸講導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシヘアゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各３ 化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケ
ル錯体および（ビス−Ｎ、　　Ｎジアルキルジチオカル
バマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用
できる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８．６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．７３２，３００号、同第２，７３５．７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０．４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２．７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２，３０
０号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３．６９８９０９号、同第３，７６４，３
３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許第４．３６０，５８９号に、ｐ−ア
ルコキシフェノール類は米国特許４ 第２．７３５．７６５号、英国特許第２，０６６．９７
５号、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７
６５号などに、ヒンダーフェノール類は米国特許第３，
７００，４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特
許４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号など
に、没食子酸誘導体、メチレンジオキシヘアゼン類、ア
くタフエノール類はそれぞれ米国特許第３．４５７，０
７９号、同第４，３３２，８８６号、特公昭５６−２１
）４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３，
３３６，１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特
許第１．３２６，８８９号、同第１，３５４．３１３号
、同第１．４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号
、特開昭５Ｌ−１）４０３６号、同第５９−５３８４６
号、同第５９−１８３４４号などに、金属錯体は米国特
許第４，０５０，９３８　Ｍ、同第４．２４１）５５号
、英国特許第２，０２７，７３１（八）号などにそれぞ
れ記載されている。これらの化合物は、それぞれ対応す
るカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカ
プラーと共乳化して感光層に添加することにより、目的
を遠戚することができる。シアン色素像の熱および特に
光による劣化を防止するためには、シアン発色層および
それに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入すること
がより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４，７９４号、同第３３５２．６
８１号に記載のもの）、ヘンシフエノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エス
テル化合物（例えば米国特許第３．７０５８０５号、同
第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェン化
合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のもの）
、あるいはベンゾオキシ１゛−ル化合物（例えば米国特
許第３，４０６，０７０号同３　、６７７　、６７２号
や同４．２７１，３０７号にに記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形威力プラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾＩ・リア
ゾール化合物が好ましい。

また＋ｉｉＪ述のカプラーと共に、特に下記のような化
合物を使用することが好ましい。特にピラゾロアゾール
カプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残在する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
士で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２　（８０°Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が１．Ｑ　１．　／ｍｏｌ−ｓｅｅ　〜
］　Ｘ１０−５／Ｖｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する化
合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

７ に２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。−・方、Ｒ２がこの範囲より小ざ番ノれば残存する
芳香族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存
する芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することが
できないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−形
式（Ｆｌ）または（ＦＩＴ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ，−（Ａ）。−Ｘ 一般式（ＦＩＴ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、１？１、Ｒ１はそれぞれ脂肪族２１（、芳香族基
、またはへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表ず。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族ア宅ン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。ｎは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、ま８ たはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系現像主薬
が一般式（Ｆｌｌ）の化合物に対して付加するのを促進
する基を表す。ここでＲ１とＸ、ＹとＲ２またはＢとが
互いに結合して環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうら
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

−ｉ式（Ｆｌ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２２
８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７
５８９号などの明細書に記載されているものが好ましい
。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アごン系現像王
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−形式（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（Ｇ１） 　−−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。２は求核性の基または感光拐料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−形式（Ｃ，Ｉ）で表わさ
れる化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性　ｌＩＣｌ１
．Ｉイ直　（Ｒ，Ｇ、　　Ｐｅａｒｓｏｎ、　　ｅｔ　
　ａｌ、、　　Ｊ、　　八ｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１９６Ｂ）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

−形式（ＣＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２腎、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２，１号、特開平１−５７２５９号、欧州特許公開２
９８３２１弓、同２７７５８９号などに記載されている
ものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
がｎ用である。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどららでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーリー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミス］・リオブ・ゼラチン（アカデ砧ン
ク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光＋Ａｔｎ
に用いられているセルロースナイトレートフィルム フィルムや反射型支持体が使用できる。本発明の目的に
とっては、反射支持体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸１ カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有
する疎水性樹脂を被覆したものや光度１・１性物質を分
散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含ま
れる。例えば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリ
プロピレン系合成紙、反則層を併設した、或は反射性物
質を併用する透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレ
ンテレフタレト、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロ
ースなどのポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、
塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反則率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アル２ニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

９ なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の」二には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を
設けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ
側の反対イリリには帯電防止層を設けるのがよい。この
ような支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−
２１０３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２，
１２５１号や同６３−２４２５５号などに記載されてい
る。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６−×６−の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ　）を測定し
て求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数
は、Ｒ，の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差Ｓの比
ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位面
積の個数（ｎ）は６以」二が好ましい。従って変動係数
ｓ　／　Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

（以下余白） ４ 本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像１．漂白定
着、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好ま
しい。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行
ってもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−］　　Ｎ　　Ｎ−−ジエチル−ｐ−フェニレンシア
ごン Ｄ−２２−アくノー５〜ジエチルアミノトリエン Ｄ−３２−−ア鎚ノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）ア宅ノ〕アニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ〜エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシエチル）ア呉ノ〕アニリン Ｄ−６４−−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル＋１−（
β−（メタンスルホシアごド）エチルツーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホシアξＩＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン Ｄ−１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ｐ　−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは４−ア砧ノー３−メチルーＮ−エチルＮ−〔β−（
メタンスルポンアＧｌ’）エチル）アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、ごれらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−＋・ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族第一級アミン現像主薬の
使用量は現像液１）当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０
ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である
。

本発明の実施にあたっては、実質的にヘンシルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２　ｍＲ／　Ｅ
以下、更に好ましくは０．５ｍｌ／ＩＶ。

以下のヘンシルアルコール濃度であり、最も好ましくは
、ヘンシルアルコールを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．ＯＸ　１０−３モル／、１２以
下の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イ
オンを全く含有しないことである。

但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮されている処理剤キントの酸化防止ムこ用いら
れるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルア兆ンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。

ここでいうヒドロキシルア壽ンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．ＯＸ］Ｏ−’モル／ｌ以下のヒドロ
キシルア兆ン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシル
アミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光祠料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減しる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアくンを除く。以下同様）、ヒトロ
キザム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケ）・ン類、
糖類、モノアミン類、シアミン頻、ボリア珈ン類、四級
アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭６
３−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２１
６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５１
号、同Ｇ３−４３１４０号、同６３−５６６５４Ｂ、同
６３−５８３．１６号、同６３−４３１３８号、同６３
−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４
４６５６号、米国特許第３，６１５，５０３号、同２．
４９４，９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公
昭４８−３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−．１４１４８号及び
同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９
−１８０５９ ８８号記載のサリヂル酸類、特開昭５４−３５３２号記
載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４３４９号
記載のポリエチレンイ旦ン頻、米国特許第３．１４６．
５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要
に応して含有しても良い。特にトリエタノールアミンの
ようなアルカノ−ルア旦ン頻、ジエチルヒドロキシルア
ミンのようなジアルキルヒドロキシルアくン、ヒドラジ
ン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が
好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特開平１−９７９
５３号、同１−１８６９３９号、同１−１８６９４０号
、同１−１８７５５７号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２０ ８３４０号に記載されたようなアミン類やその他特開平
］−１８６９３９号や同１−１８７５５７号に記載され
たようなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５　
Ｘｌ０−２〜１．５　Ｘｌ０−’モル／Ｉ！、含有する
ことが好ましい。特に好ましくは、４　Ｘｌ０−”〜ｌ
Ｘｌ０−’モル／ｉである。塩素イオン濃度が１．５Ｘ
１０−’〜１０−１モル／ｌより多いと、現像を遅らせ
るという欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発
明の目的を達成する」二で好ましくない。また、３．５
×１０−２モル／ｐ、未満では、カブリを防止する上で
好ましくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．Ｏ
Ｘ　１０−５モル／ｌ−１，０Ｘ１０”モル／２含有す
ることが好ましい。より好ましくは、５．０×１０−５
〜５Ｘ１０−’モル／ｌである。臭素イオン濃度が］、
Ｘｌ０−’モル／Ｉ！、より多い場合、現像を遅らせ、
最大濃度及び感度が低下し、３．０Ｘ１０−５モル／１
未満である場合、カブリを十分に防止することができな
い。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液山番こ直接添
加されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶
出してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化すトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜Ｉ２、より好ましくは９〜１）．０であり、そのカラ
ー現像液に番、Ｌ、その他に既知の現像液成分の化合物
を含ませることができる。

上記ｐｕを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウＭ
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３゜４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、ア槃ノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリ
ン塩、トリスヒドロキシアごツメタン塩、リシン塩など
を用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐｉ　９．ｏ
以」二の高ｐｌ＋領域での緩衝能に優れ、カラー現像液
に添加しても写真性能面への悪影響（カプリなど）がな
く、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を
用いることが特に好ましい。

これらの緩４１ｊ剤の具体例としては、炭酸すトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三す）・リウム、リン酸三カリウム、リン酸二す
トリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸す）・リウム、ホ
ウ酸カリウム、四ホウ酸すＩ・リウム（ホウ砂）、四ホ
ウ酸カリウム、０−ヒドロキシ安息香酸すＩ・リウム（
ザリチル酸すトリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリ
ウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸すトリウム
（５スルホサリチル酸すトリウム）、５〜スルホ〜２ヒ
ドロキシ安息香酸カリウム（５〜スルホザリチル酸カリ
ウム）などを挙げることができる。しかしながら本発明
は、これらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／乏
以上であることが好ましく、特に０．１モル／（〜０．
４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用３ いることができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレ
ントリア短ン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、　
Ｎ、　Ｎ−１−リメチレンポスホン酸、エチレンシアご
ン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　　−テトラメチレンスルホ
ン酸、トランスシロヘキサンシア貴ン四酢酸、１．２−
ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、エチレンジアミンオルトヒ１゛ロキシフェニル
酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−Ｌリカルボン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、ＮＮ′−ビス（２−ヒドロ４−シヘンジル）エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ’　〜ジ酢酸等が挙げられる。

これらのギレート剤は所望に応して２種以」二併用して
も良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１）
当りＯ，Ｉｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、所望により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７４ ５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３８０
号、同４５９０１９号及び米国特許筒３，８１３，２．
１７　号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭
５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わさ
れるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１
３７７２６号、特公昭、１４−３００７４号、特開昭５
６−１．５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表
わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２４９．１
，９０３号、同３．１２８．１８２号、同４，２３０．
７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭、ｌｌ−１
）４３１号、米国特許筒２．４８２，５４６号、同２，
５９６．９２６号及び同３．５８２３４６号等に記載の
アミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−
２５２０１号、米国特許筒３．１２８．’１８３号、特
公昭４Ｌ１）４３１号、同４２−２３８８３号及び米国
特許筒３．５３２５０１号等に表わされるポリアルキレ
ンオキサイＩ−１その他１−フェニルー３−ピラゾリド
ン類、イミダゾール類、等を所望に応して添加すること
ができる。

本発明においては、所望に応して、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化すトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防ＩＦ剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばヘンシトリアゾール、６−
二Ｉ・ロヘンズイミダゾール、５−二Ｉ・ロイソインダ
ゾール、５メチルヘンシトリアゾール、５−二トロベン
ヅトリアゾール、５−クロロ−ヘンシトリアゾール、２
−チアゾリルーヘンズイくダゾール、２−チアゾリルメ
チルーヘンズイミダゾール、インダゾール、ヒト−ロキ
シアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテＣ］環
化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４，４′
−シアピノ−２，２’−ジスルホスチルヘン系化合物が
好ましい。添加量は０〜５ｇ／乏好ましくは０．１ｇ〜
４／Ｎである。

又、所望に応してアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しζも良い。

本発明に適用されうるカラー現象液の処理温度７ は２０〜５０°Ｃ好ましくは３０〜４０°Ｃである。処
理時間ハ２０秒〜５分好ましくは３０秒〜２分である。

補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１Ｍ当たり２
０〜６００成が適当であり、好ましくは５０〜３００ｍ
ｆｆ１である。更に好ましくは６０ｍ１〜２００ｍｎ、
最も好ましくは６０ｍＱ〜１５０ｍ君である。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、−ＩＩには、漂白工程一定着工程、定着工
程−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着
工程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレンシアくン四酢酸、
ジエチレンＩ−リアミン五酢酸などのアくノボリカルボ
ン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸お
よび有機ホスホン酸なとの錯塩）もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ８ 酸などの有機酸；過硫酸塩：過酸化水素などが好ましい
。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩を形成するために行用なア衾ノボリカルボン酸、
アミノポリホスボン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸、ブｌコビレンジアξン四酢酸、二ｌ・リロ三酢
酸、シクロへ；１−サンジアミン四酢酸、メーｆ−ルイ
ミノニ酢酸、イミノニ酢酸、グリコールエーラ゛ルシア
砧ン四酢酸、などを挙げることができる。これらの化合
物はすトリウム、カリウム、チリリム又はアンモニｉシ
ム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中で、エチレ
ンジアミン四酢酸、ジエヂレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、■、３シア砧ノプロバン四
酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ｎｌ）１９塩が漂白刃
が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアξ
ノボリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸なとのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアξノボリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／℃である。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、Ｉ−イ
ツ特許第１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９
５６３０号公報、リサーチディスクｌクーシャー第１７
１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−
８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２
７３５号、米国特許３，７０６．５６１号等に記載のチ
オ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲ
ン化物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化すｌ・リウム
、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリ
ウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化
物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を
含むことができる。所望に応し硼砂、メタ硼酸ナトリウ
ム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエ
ン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨｉｉ衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、１ ３６−シチアー１．８−オクタンジオールなどのチオエ
ーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン
化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合
して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。】ｐ。

あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更
に好ましくは０，５〜１．０モルの範囲である。漂白定
着液又は定着液のｐｌ＋領域は、３〜ＩＯが好ましく、
更には５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜６Ｍｆｌｉア
ンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例え２ ば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ
重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜
硫酸アンモニラｌ１、など）等の亜硫酸イオン放出化合
物を含有するのが好ましい。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．０５モル／乏金含有−ｌることが好ましく、更に好
ましくは０．０４〜０．４０モル／Ｉ！、である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、肪カ
ビ剤等を所望に応して添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜２５３
　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめること
ができる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ボ当たり０．５４２〜１ｉ以下が可能で
あり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の
滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮
遊物が感光材料に付着する等の問題が生しる。この様な
問題の解決策としで、特開昭６２−２８８８３８号に記
載のカルシウム、マグネシウムを低減さセる方法を、極
めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−８
５４２号に記載イソチアゾロン化合物やサイアヘンダゾ
ール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシ
アヌール酸すトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−
２６７７６１号に記載のヘンシトリアゾール、銅イオン
その他堀１コ博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１９８６年
）三共出版、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」（１９８２年〕工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８６年）、に記載の殺菌
剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥ　Ｄ　Ｔ　Ａに代表されるキレ＝１・剤
を用いることができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずｔこ直接
安定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定
化機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに
代表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜
ρ１）に調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物
があげられる。又、液中でのハタテリアの繁殖防止や処
理後の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種
殺菌剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加え　５− ることもできる。本発明の感光材料の処理において、安
定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開
昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０２
２０３４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いるこ
とができる。

その他、１−ヒｌロキシエチリデンー１，１ジホスホン
酸、エチレンシア込ン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐｕは４〜１０であ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５°
Ｃ好ましくは２０〜４０°Ｃである。時間は任意に設定
できるが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい
。好ましくは１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒
〜１分３０秒である。補充量は、少ない方がランニング
コスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１信当り１）以下、好
ましくは５００　ｄ以下である。また補充は連続的に行
っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らずことがあげられる。

（以下余白） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例 ポリエチレンで両面ジー。２−トした紙支持体の上に以
下に示ず層構成の多層カラー印画紙Ａを作製した。塗布
液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１８．６　ｇに一酢酸エ
チル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　７．５
　ｇを加え溶解し、この溶液をＩＯ％ドデシルヘンゼン
スルホン酸すトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶
液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塊臭化銀乳剤（立
方体、平均粒子サイズ０．８８−のものと０．７０／Ｉ
１）のものとの３ニア混合物（銀モル比）。粒子サイズ
分布の変動係Ｉハ０．０８ト０．ＩＯ１各乳剤トモｊ％
化ｔｆｉ１０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下記
に示す青感性増感色素を１！１モル当たり大サイズ乳剤
番こ対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モル加え、ま
た小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５　Ｘ　１０
−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム 各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ＳＯ，θ　　　　ＳＯ．ｌｌ・Ｎ（Ｃ２１）５）：１（
ＣＩ＋２）４ （ＣＩ＋□）４ ＳＯ３。

ＳＯＪＩＩ　（Ｃ２１＋Ｓ）　ｙ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０ＸＩＯ−”ｃル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ］Ｏ−’モル）９ 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．ＯＸｌｏ−’モル、小サイズ乳剤に対しては５、６
ＸＩＯ−’モル） および ｏ３０ ＳＯ．ｌｌ・Ｎ（Ｃｚｌｌｓ）３ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．０Ｘ１０−５モル、また小サイズ乳剤に対しては］
、ＯＸｌｏ−５モル） 　０　０ 赤感性乳剤層 Ｃ．１）。

Ｏ Ｃ，Ｉ＋。

（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては］
、］Ｘ］Ｏ−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、■−（５ メチルウレイドフェニル） ５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲ０１ ン化銀】モル当たり８．５ＸＩＯ−’モル、？．７　Ｘ
　１０−’モル、２．５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキ
シ−６−メチル−　＋　　３　　３ａ　　７テトラザイ
ンデンをそれぞれハロゲン化ｆｌ　１モル当たり、ＩＸ
ＩＯ−’モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の川底を示す。

数字は塗布量（ｇへｒｆ） を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリコニチレンラ城ネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．２０イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８０溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−］）　　　　　　　　　　　　　０．３２第二
層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９７昆色
防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０８
溶媒（Ｓｏ！ｖ−］）　　　　　　　　　　　　　０．
１６ン容媒（Ｓｏｌｖ−４）０．０８ 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５Ｊｎｎ
のものと、０，３９Ｉｓｌのものとの１＝３混合物（Ａ
ｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０
．０８、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒　０３ 子表面に局在含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
プラー（Ｍ−４）　　　　　　　０．２６色像安定剤（
Ｃｐｄ４）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤
（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．１５色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．０２色
像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０
２ン容媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０
５ン容媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｔＩＩ
Ｉｌのものと、０．４５μのものとの１；４混合物（Ａ
ｇモル比）。粒子→ノ゛イズ分布の変動係数は０．０９
と０．１）、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．６％ル％を粒子
表面の一部に局在含有さセた）　　　　０．２３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．３４０４ シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（ｃｐａ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動パラフィン ０．３２ ０．１７ ０．４０ ０．０４ ０．１５ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０、Ｏ８ １，３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ （以下余白） （ＩｉｘＹ） イエローカプラ ２１）５ （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｃ２Ｉ＋　５とＣ、Ｉ＋　。

と の各々重量で２；４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ−］） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （（：ｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 混色防止剤 　０７ （Ｃｐｄ−５） 色像安定剤 の２：４：４ １昆合物（重量比） （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 −（ＣＬ−ＣＤ−ｒ− （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 Ｈ １０８ の１： 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４滌合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）？容 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００ＣＪ＋ｔ （ＣＩｌｚ）ｅ ＣＯＯＣ８＋１）７ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 （以下余白） ■ 次に、マゼンタカプラーの種類や第１層の各取分の塗布
量を第１表のように変更することにより、試料Ｂ−Ｑを
作成した。マゼンタカプラーの塗布量はずべて０．３１
ｍｍｏｌ／ボとした。

まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの
露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、次の
処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで
、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理工程　［１仕出　補λ艶ビ１２）溶量カラー現像　
３５°Ｃ４５秒　１．６ｂ＋ｄ！　　　１７　Ｎ漂白定
着　３０〜３５°Ｃ４５秒　２１５ｄ　　　１７　ｐ。

リンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　□　　　１０　ｆｆ
ｉリンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　−−−１０ｆｆｉ
リンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　３５０ｍ１ｌ　　　
ＩＱ　１乾　　燥　７０〜８０°Ｃ６０秒 ？ ＊補充量は感光材料１ｎｆあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

ｔｒ　ラー：二ｌ見３東４反　　　　　　　　　　　　
　　　　３乞艷（３乙ｊ支　　）市１ε１支水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍｌ　　８００
　　ｍＱエチレンジアミン−ＮＮ Ｎ’、Ｎ’　−テトラメチ レンホスホン酸　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　０．０１５　ｇトリエタ
ノールアミン　　　　８．０　ｇ　　１２．０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　２５　　ｇ　　２５　　ｇＮ−エヂルーＮ−（
β−メ タンスルホンアごドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩　　　５．０　ｇ　　７．０　ｇ
Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．５　ｇ　　７．０　ｇ
蛍光増白剤（冊ＩＴＥＸ　４Ｂ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｔｔｄｌ　　１
００Ｏｍ１００Ｏ（２５’Ｃ）　　　　　　　　　　　
　　＋０．０５　　１０．４５盪亘淀議基（タンク液と
補充液は同し）水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４００　　ｍｌチオ硫酸アンモニウム（
７００ｇ＃り　　　　　１００　ｍｌ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　１７　ｇエチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレ
ンシアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　４０　ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　ｌ’ｏｏＯｔｎｌｐｉ（（２５°Ｃ）
　　　　　　　　　　　　　６．０ＩＪ　７久基（タン
ク液と補充液は同し）イオン交換水（カルシウム、マグ
ネシウムは各々３　ｐｐｍ以下） 得られた各試料のイエロー発色部の濃度を青、緑、赤の
３色フィルターを通して反射型デンシトメーターで測定
した。次いで試料を８０”Ｃ１７０％Ｒ１）下に２１日
間保存した後、同様にして濃度測定し、初期の青色フィ
ルター濃度２．０における部分の緑色フィルター濃度の
増加量（Δ１）Ｇ）を測定して第１表に示した。

（以下余白） へ 第１表から、本発明の感光材料のように、イエローカプ
ラー塗布量が］、１ｍｍｏｌ／ｒｌ（以上のとき、イエ
ロー発色部での温熱下に保存後のマゼンタ濃度（Ｇ濃度
）の増加が小さく、保存中でのイエロー画像の色相変化
が小さい感光材料を与えることがわかる。

（発明の効果） 本発明により、迅速処理によっても高品質のカラー画像
が得られた。また、このカラー画像は高温度・高温度Ｆ
に保存しても、イエロー画像部でのマゼンタ濃度の増加
が小さく、イエローの色再現性が著しく優れていた。

１つ 手続補 正置 平底２年６月７日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、イエローカプラー含有ハロゲン化銀
   乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層およ
   びシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料において、各ハロゲン化銀
   乳剤層が塩化銀含有率９０ｍｏｌ％以上の、ハロゲン化
   銀粒子を含有し、前記マゼンタカプラー含有ハロゲン化
   銀乳剤層が下記一般式（ I ）で表されるマゼンタカプ
   ラーの少なくとも１つを含み、かつ、イエローカプラー
   含有ハロゲン化銀乳剤層中のイエローカプラーが１．１
   ｍｍｏｌ／ｍ＾２以上塗布されていることを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は水素原子または置換基を表
   わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸
   化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす
   。Ｚは窒素原子または炭素原子を表わし、Ｚが炭素原子
   のとき、この炭素原子上に水素原子以外の置換基が結合
   していてもよい。 ここで、Ｒ＾１、Ｒ＾２またはＸで２量体以上の多量体
   を形成してもよく、Ｚが炭素原子のときは、この炭素原
   子で２量体以上の多量体を形成してもよい。
2. （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層中のオイル／
   カプラー比が０．３２（ｗｔ比）以下であることを特徴
   とする第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層中のゼラチン
   含量が、油溶性成分含量に対して１．０（ｗｔ比）以上
   であることを特徴とする第１項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。