JPS6346436A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 未発明は、停滞保存性の改良されたカラー用ハロゲン化
銀乳剤に関する。

ハロゲン化銀カラー印画紙は支持体ヒに１１噸次、発色
現像主薬の酸化体と反応して黄色に発色するイエローカ
プラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、発色現像
主薬の酸化体）：、反応してマゼンタに発色するマゼン
タカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び発
色現像主薬の酸化体と反応してシアンに発色するシアン
カプラーを含有する赤感性ハロゲン北限乳剤層が積層さ
れている。

各々の乳剤は、ハロゲン化銀粒子を形成する行程（以後
ＩＲと略称する）及びハロゲン化２に粒子の感度を高め
る行程（以後ｎＲと略称する）を径て、カプラーが添加
され、乳剤として仕上げられる。

乳剤が仕上げられた後支持体上に、塗布されるまでの時
間は、生産ｕＪ、模が拡大されるにつれて長くなりつつ
ある（本発明では乳剤が仕上げられた後に塗布されるま
でに溶液状態で経過する時間を停滞時間と称する事にす
る）、乳剤の写真特性は停滞時間中、変化しない事が要
求されるが特に青感性乳剤でカブリの増加がみられ、改
善が求められている。尚該青感性乳剤層の停滞時１問中
のカブリは、イエローカプラーが存在しない時は増加し
ない。

一方イエローカプラーは、同じ露光を与えられた単位量
のハロゲン化銀より得られる色素濃度が高い事と、得ら
れる色素の分光吸収が良好かつ、光及び温熱に対して堅
牢である事から、活性メチレンが発色現像主薬と酸化カ
ップリング時に脱離可能な基で置換されているピバロイ
ルアセトアニリド型のカプラーが用いられている。これ
らのカプラーは、発色効率が高い故に停滞時間中に増加
したカブリに敏感であり、顕著な黄色カブリを呈する。

然して本発明の目的は、活性メチレンが発色現像主薬と
酸化カンブリング時に脱離可能な基で置換されたピバロ
イルア七トアニリド系カプラーを用いて、しかも停滞時
間中のカブリ増加を防止された乳剤及び該乳剤を用いた
ハロゲン化銀カラー印画紙を提供する事にある。

本発明の目的は、ハロゲン化銀写真乳剤に於て、該ハロ
ゲン化銀粒子が塩化銀８０モル％以上の塩化銀、塩臭化
銀からなり、該ハロゲン化銀粒子の粒径に関する変動係
数３／ｒ（Ｓは１準偏羞、Ｔは平１句粒径）が０．３０
以下の粒径分布を有する少なくとも１！ｌの乳剤（以下
本発明の乳剤と略称する）より成る乳剤に下記一般式（
Ｉ）で示されるカプラーを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真１剤によって達成できる。

一般式（Ｉ） ここでＸは酸素原子、窒素原子を介してカプラーに結合
していてカラー現像生薬酸化体とのカンプリング反応に
際して脱離する有機基を示し、Ｙはハロゲン原子、Ｒは
アリニド基の４位又は５位に結合しているトリフロロメ
チル、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド益
、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基又はイミド基を示す。

尚、変動、ｋｉ汝Ｓ７／７は、 標準偏差ｓ−ｑＹ（テ］ｉ戸訂’／　）ｉ：　ｎＴ−平
均粒径Ｔ−Σｎ１ｒｉ／Σｎｉ で与えられる。ここにｒｉは粒径分布範囲をｍ個に区分
する時、第１区分の粒径であり、ｎｉは粒径ｒ１を有す
る粒子数である。また変動係数はその数値を１００倍し
て％表示することがある。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用いたカラー写真感光
材料は、ネガ像として得られる撮影用カラーフィルムよ
りポジ像を得るための感光材料であり、現像性が良く硬
調（高ガンマ−）であり脱銀性が良いという利点から塩
化銀が８０モル％以上の塩化銀、塩臭化銀が用いられる
。

本発明の目的は前記一般式（Ｉ）で示されるカプラーを
含有する乳剤中のハロゲン化銀粒子の粒径分布が狭い乳
剤を用いる事により達成されたものであるが、従来、カ
プラーを含有する乳剤の停滞時間中に生じるカブリと乳
剤中のハロゲン化銀粒子の粒径分布との関係は指摘され
た事がなく予想外の相乗作用である６粒径分布が狭いほ
ど個々の粒子にＩＩＲが均一に等速に進行するための波
及効果と推定されるが、粒径分布が狭（ならないと該効
果は得られず、後述する乳剤の製造法により、前述した
変動係数Ｓ／ｒ≦０．３０を満足する本発明の乳剤が製
造可能になりはじめて発見された効果である。且つ前記
した相乗作用は粒径分布と停滞カブリとの間に成立する
ものであるので、本発明の効Ｗは本発明の粒１呈分布を
溝足する乳剤が別々にｎＲされ混合さセ、ても加成性が
成立するため２環以上のす発明の乳剤を混合して用いる
ことができる。

−本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、球状のごと
く変則的な形を持っていてもよく、立方体、八面体又は
１４面体などの規則的な形のものでも良い、。

前記したような本発明に関る単分散乳剤の製造は倒えば
反応釜中のＣ！Ｉｔ　Ｉ　ｌ’ＡＩｇをコン（ロールし
つつ矩イオン及びハロゲン化物イオンが同時に添加され
るコンドロールドダブルジェット法が好ましく採用され
る。該方法はデえば特開昭５４−４８５２１号、特開昭
５９−４５４３７号、特開昭５９−１Ｅ６１．０号等に
記載された方法が挙げられる。

また本発明のハロゲン化銀乳剤の平均粒径Ｔは、０．０
５μ〜２μの範囲に収まるものであり、更に好しくは０
．１μ〜１μの範囲にあることである。

本発明の乳剤は停滞時間中のカプリ増加を抑制すること
ができると同時に低銀量の感光材料の設計を可能にする
。

本発明の乳剤は、ＩＲの過程において、カドミウム塩、
亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはそのｆ
ｆｔ塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩またはその錯
塩等を共存させ°Ｃもよい。

本発明の写真乳剤は、メチ／色ｇＭその他によって分光
増感されζよい、用いられる色素須は、シアニン色素、
メロシアニン色素、痛合ンアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ボモボーラーシアニン色素、ヘミシアニア色素
、スチリル６素およびヘミオギソノール色素が包合され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。これ
らの色素類には塩基性異ｉ環核としてシアニン色素類に
通常利用される核のいずれをも通用できる。

すなわち、ピリジン核、オキサゾール核、ナ′ｒゾリン
核、ビロール核、オキブーブール核、チアゾール核、セ
レナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリ
ジン核等がある。またこれらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核、およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、すなわちインドレニン核、ベンゾインドレニ
ン核、インドール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオ
キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール核、キ
ノリン核等が適用できる。これらの核は炭素原子上に置
換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール成核等の５〜６員異節環
核を適用することができる。有用な増感色素は例えばド
イツ特許第９２９．０８０号、米国特許第２．２３１．
６５８号、同第２゜４９３．７４８号、同第２．５０３
．７７６号、同第２．５１９．００１号、同第２．９１
２，３２９号、同第３．６５５．３９４号、同第３．６
５６．９５９号、同第３．６７２．８９７号、同第３．
６９４゜２１７号、英国特許第１．２４２．５８８号各
明細書、特公昭４４−１４０３０号公報に記載されたも
のである。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国時１ｒ
ｆ１４２．６８８，５４５号、同第２．９７７゜２２９
号、同第３．３９７．０６０号、同第３．５２２．０５
２号、同第３．５２７，６４１号、同第３．６１７．２
９３号、同第３．６２８．９６４号、同！　３．６６６
．４８０号、同第３．６７９゜４２８号、同第３．１０
３．３１１号、同Ｍ　３，７６９．３０１号、同第３．
８１４．６０９号、同第３，８３７．８６２号、英国特
許第１．３４４．２８１号各明細書、特公昭４３−４９
３６号等に記載されでいる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物資であっ°ζ
、強色増感を示す物質を乳剤中に含有させてもよい０例
えば含チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化
合物（例えば米国特許第２．９３３．３９０号、同第３
　、６３５．７２１号各明細書に記載のもの。）、芳香
族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば米国特許第３
．７４３．５１０合明ａｔ書に記載のもの、）、カドミ
ウム塩、アザインデン化合物等を含んでもよい。米国特
許第３．６１５，６１３号、ｒ；１３．６１５，６４１
号、同第３．６１７．２９５号、同第３゜６３５．７２
１号各明細Ｂ書に記載の組合わせは特に有用である。

大発明の写真乳剤には感度上昇、ガンマ−上昇また（・
ｉ現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサイド
中たけそのエーテル、エステル、アミン等の誘汽体、千
オニーチル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモ、
−ラム塩化合物、ウレタン誘導体、頃素誘轟体、イミダ
ゾール誘導体、３−ビ品ゾリドン翔を含んでもよい１例
えば米国特許第２．４００．５３２号、同第２．４２３
．５４９号、同第２．７１６゜０６２号、同第３．６１
７．２８０号、同第３．７７２，０２１、同第３．８０
８．ＱＯａ号各明細書等に記載されたものを用いること
ができる。

大発明の写真乳剤はカプリ防止剤や安定側を含有し得る
。化合物としては、プロダクト・ライセンシング　・イ
ンデックス第９２巻、第１０７頁の「アンチフオガンド
・アンド・スタビライザー」の項に記載されているもの
を用いることができる。

さらに本発明に用いられるへａゲン化恨（、ま種々の°
ｒ’？’　１１ま７−は無機の硬膜剤によって硬膜され
得るコロイド（一般的には、ゼラチン）中に分散し得る
。硬膜剤として、上記インデックス、第９２巻。

第１θ８貝の［ハードナーｊの項に記載されているもの
が用いられる。

本発明の写真乳剤は塗布助剤を含有し得る。塗布耽剤と
して、上記インデックス、第９２巻、第１０８頁の］°
コーティング・工１°ドｊの項に記載されているものか
用いられる。

本発明に係るカラー感光材料はカプラーを含むことがｌ
須である。そして、これらのカプラーはカラー感光材料
のハロゲン化銀乳剤からなる感光性Ｍに含有せしめられ
るのが一般的である。

これらのカプラーを本発明の写真乳剤中に含有せし、め
るには、該カプラーがアルカリ可溶性であ髪堺合には、
アルカリ性９ｍとして添加してもよ（、油溶性である場
合には、例えば米国特許第２゜３２２、０２７号、同第
２．８０１．１７０号、同第２．８０１．１７１号、同
第２　、２７２．１９１号および同第２，３０４．９４
０号各明細書に記載の方法に従ってカプラーを高沸点溶
媒に、必要に応じて低沸点溶媒を住・用して溶解し、微
粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ま
しい、この時、必要に応して他のハイドロキン誘薄倖、
紫外線吸収剤、使色防止剤等を併用してもさしつかえな
い、また２種以上のカプラーを混合して用いてもさしつ
がえない、さらに本発明において好ましいカプラーの添
加方法を詳述するならば、１種または２　ｔ４以上の１
亥カプラーを必要に応じて０１１のカプラー、ハイドロ
キノン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等とともに有
機酸アミド１、カルバメート類、エステル類、ケトン類
、■Ｓ誘導俸等、符にジ−ｎ−ブチルフタレート、ｉ・
リークレジＪし：にスフエート、トリフェニルホスフェ
・−トージーイソオクチルアゼレート、ジーｎ・−ブチ
ルセＩマケート−，トリーｎ−へキシルホスフェート　
Ｎ　Ｎ−ジ−エチル−カプリル°１ミドブチル、Ｎ、Ｎ
−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ベンタテシルフェニル
エーテル、ジ−オクチルフタレート、レーノニルフエ、
ノール、３−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、２
．５−ジー５ｅｃ−アミルフェニルブチルエーテル、モ
ノフェニル−ジ−ロークロロフェニルホスフェートある
いはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および／または
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレン
グリコールモノアセテート・ニトロメタン、四塩化炭素
、クロロホルム、シクロ・−キサンテトラヒドロフラン
、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルＪ
１アミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点
溶媒に溶解し、アルキにＩベンゼンスルホン酸およびア
ルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性
剤および／゛またはソルビタンセスキオレイン酸エステ
ルおよびソルビタンモノラウリン酔エステルの如きノニ
オン系界面活性剤および／またはゼラチン等の親水性バ
インダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コ
ロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロ
ゲン化銀乳剤に添加される。

また、カプラーはラテックス分散法を用いて分散しても
良い、ラテックス分散法およびその効果に関しては、例
えば特開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号
、同５４−３２５５２号各公報やリサーチ・ディスクロ
ージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　）＋１９７６年８月、丸１４８５０．７７〜７９頁に
記載されている。

適当なラテックスは、例えばスレチン、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−プチルメククリレ
ート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２
−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニ
ウムメトサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）
プロパン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロ
ピルアクリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オ
キソペンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸などのようなモノマー
のホモポリマー、コポリ゛？−およびターポリマーであ
る。

カプラーの添加量は限定的ではないが、好ましくはハロ
ゲン化銀１モル当たり１０〜１００ｇ添加される。

本発明の写真乳剤には前記カプラーと共に紫外線吸収剤
としてチアゾリドン、ベンゾトリアゾール、アクリロニ
トリル、ベンゾフェノン系化合物を用いることが短波長
の活性光線による色素の褪色を防止する目的で打利であ
り、特にチンビンｐ３、同３２０、同３２６、同３２７
、同３２８（いずれもナバガイギー社製）の単用もしく
は併用はｈ刊である。

本発明の写真乳剤に前記カプラーと共に用いられるハイ
ドロキノン誘導体はその前駆体をも含有する。ここで前
駆体とは加水分解してハイドロキノン誘導体を放出する
化合物を意味する。

本発明に用いられる前記褪色防止剤としては、クロマン
系化合物、クマラン系化合物、スピロクロマン系化合物
等を好ましい具体例として挙げることができる。

本発明の写真乳剤に用いられるカプラーは以下の一般式
（りで示される。

以下、余白 （、 以下に本発明の一般式（Ｉ）で示されるカプラーの例を
示す。

〔例示カプラーン （Ｙ’−］） （Ｙ’−２３ （Ｙ’−３３ （Ｙ’−４） （Ｙ’−５） （Ｙ’−６） （Ｙ’　−７） （Ｖ’−１（） ［Ｙ’　−９） （Ｙ’−１０） （Ｙ’−１１） Ｃマ’−１２３ （Ｙ’−１４３ ■ （Ｙ’−１５） （Ｙ’−１６） （Ｙ’−１７） （Ｙ’−１８） （Ｙ’−１９） 本発明の写真乳剤を用いた写真感光材料には、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層にフィルター染料として、
あるいはイラジエーシクン防止その他種々の目的で、染
料を含有してもよい。このような染料とし′ζ、上記イ
ンデックス、第９２ｉｅ。

第１０９頁の「アブソーピング・アンド・フィルターダ
イズ」の項に記載されているものが用いられる。

また、本発明の写真乳ＩＩＩを用いた写真感光材ｆ１は
、帯電防止剤、可塑剤、マット剤、湿潤剤、紫外線吸収
剤、螢光増白剤、空気力ゾリ防１ヒ剤等を含有してもよ
い。

本発明の写真乳剤にはベヒクルとして上記インデックス
、第９２巻、第１０８頁の「ベヒクルズ」の項に記載さ
れているベヒクルを使用することができる。

本発明の１；真乳剤のベヒクルとしてはゼラチンを始め
、種々の親木性コロイドが用いられる。その際、ゼラチ
ンとしてはゼラチンのみならず誘４体ゼラチンも含有さ
れ、誘入ｐ体ゼラチンとしては、ゼラチンと酸無水物と
の反応生成物、ゼラチンとイソシアネートとの反応生成
物、あるいはゼラチンと活性ハロゲン原子を有する化合
物との反応生成物等が包含される。

また前記種々の親水性コロイドとして、前記の如き誘導
体ゼラチンの他、必要に応じてコロイド状アルブミン、
寒天、アラビアゴム、デキストラン、アルギン酸、たと
えばアセチル含１１９〜２６％にまで加水分解されたセ
ルローズアセテートの如きセルローズ誘導体、ポリアク
リルアミド、イミド化ポリアクリルアミド、カゼイン、
たとえばビニルアルコールービニルシアノアセテートコ
ボリマーの如きウレタンカルボン酸基またはシアノアセ
チル基を含むビニルアルコールポリマー、ポリビニルア
ルコールーボリビニルビロリドン、加水分解ポリビニル
アセテート、蛋白質または飽和アシル化蛋白質とビニル
基を有するモノマーとの重合で得られるポリマー、ポリ
ビニルピリジン、ポリビニルアミン、ポリアミノエチル
メタクリレート、ポリエチレンイミン等を使用すること
もてきる。

本発明の写真乳剤は、必要により他の写真層と共に支持
体上に姥布される。ｆ４布方法は上記インデックス、第
９２巻、第１０９貝の「コーティング・プロシテユアー
ズ」の項に記載さている方法を用いることができる。ま
た支持体は同上インデックス、第９２巻、第１０８頁の
１ザボート」の項に記載さているものを用いることがで
きる。

本発明の写真乳剤を用いたカラー写真感光材料はｔ射影
用カラーフィルムよりポジ像をｉ；）るために用いられ
る。特にカラーペーパーとして有利に用いられる。

本発明の写真乳剤を用いた感光材料を用いて写真像を得
るための露光はｉ＋！１當の方法を用いて行えばよい。

すなわち、自然光、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯
、キセノンアーク灯、炭素アーク犬丁、キセノンアーク
灯、ｕ　ｊ５ｘ　’２Ｍ　’ｔｆｆ’フライングスポッ
ト等の公知の全ての光源を用いることができる。露光時
間は、通常、カメラで用いられるｌ／１０００秒〜１秒
の露光は勿論、例えばキ七ノン閃光灯や陰極線管等を用
いた１　／１０＆〜１　／１０”秒の短時間露光も行う
ことができる。また１秒よりも長い露光を行うこともで
きる。必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光
の分光組成を円節することができる。露光にレーザー光
を用いることもできるし、さらに電子線、Ｘ線、γ線、
α線等によって励起された発光体から放出する光によっ
て露光されてもよい。

次に、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。

実施例　１ １７０　ｇｈａ”の紙基体の片面にポリエチレンを、別
の面に、アナターゼ二酸化チタンを１１重量パーセント
含有するポリエチレンをラミネートした紙支持体の二酸
化チタン含有ポリエチレン側にコロナ放電を施し、次い
で、下記の層を順次塗設し、１〜１６を作成した。なお
添加量は特に記載のない限り１ｍ”　当りの量で示した
。

１４１・−一一一・・１．４ｇのゼラチン１．０．２８
ｇ（銀換算。以下同じ）の表−１に示す青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤、１，３　Ｘｌ０−２モルの表−１に示すイ
エローカプラー、０．０２ｇの下記の色汚染防止剤）Ｔ
Ｑ−１，０，３８のジノニルフタレート（以下、Ｄ　Ｎ
　ｆ）と略称する）、表−１に示す色素画像安定剤、０
．０４ｇの表−１に示す活性剤、邦よびハロゲン化銀１
モル当り０．０３ｇの表−１に示すカブリ防止剤を含有
する層。

層２　・・−−−−−−０，９ｇのゼラチン、０．０４
ｇの色濁り防止剤（ＨＱ　−１）　、０．１ｇのジデシ
ルフタレート（ＤＯＰ）　、０．０５ｇのジアミノスチ
ルヘン系水溶性蛍光増白剤、表−１に示ずカブリ防止剤
および表−１に示す０．０１ｇの活性剤を含有する層。

層３−・−・・１．４８のゼラチュｌ、表−２に示す緑
感光性ハｔｒゲン化銀乳剤、０．８　×１ａ−’モルの
表−２に示すマゼンタカプラー、表−２に示す色素画像
安定化剤、０．０１ｇのＨＱ−１，表−２に示す高沸点
有ａ溶媒、０．０２ｇの表−２に示１活性剤、ハロゲン
化ｉ１１！１モル当り０．０１ｇのカブリ防止剤（八Ｆ
−１）、および０．０５ｇの下４己の１クジエ−ション
防止染料（ＡＩ−１）を含有する層。

Ｎ４　・・−・−−−−−４、４ｇのゼラチン、０．０
６８のＨＱ−１，０，１ｇのジノニルフタレート（ＤＮ
Ｐ）　、０．ＯＯｌｇｔＤ　Ａ　Ｆ’　−１，０，４ｇ
（７）　紫外線吸収剤ｔＪＶ−１，０，２ｇの紫外線吸
収剤ＬＩ　Ｖ　−２，０，００５ｇの下記のフィルター
染料（Ａ　Ｉ　−２）　、０．０２ｇの表−２に示す活
性剤および表−２に示す硬膜剤を含有する層。

層５−・・−４，４ｇのゼラチン、０．２０ｇの表−３
に示す赤感光性ハロゲン化銀乳剤、表−３に示Ｔシアン
カプラー、表−３に示す色素画性安定剤０、ＯｌｇのＨ
Ｑ　−１，０，２ｇノＤ　ＯＰ、０．０１ｈｃ）ＡＩ　
−−２，０，５＋ｎｇのＡ　Ｆ　−１および表−３に示
す活性剤を含有する層。

層６−・・−・−・−・１．４ｇのゼラチン、０．２ｇ
のＵＶ−１，０，１ｇ（’ＪＵＶ−２，０，０５ｇ　（
ｔ）ＤＮＰ、　０．０１ｇのポリビニルピロリドンおよ
び０．０１３ｇの表−３に示す活性剤を含有する屓。

眉７−・−・・・−０，８ｇのゼラチン、０．００５ｇ
のポリビニルピロリドン、０．０４ｇの表−３に示す活
性剤、０．０１ｇの平均粒径約２μ−の二酸化ケイ素（
マット剤）および表−３に示す硬膜剤を含有する層。

表−１〜３における各感光性ハロゲン化銀乳剤の詳細は
表−４に示す。

（・パ〕、ｙ″８ 、−５（７ 別に同様にして以下の試料を作成した。

試料１７〜３２　　試料１〜１６において、層ｌに用い
た青感光性ハロゲン化銀乳剤 の増感色素ＢＳＤ−１を。ＢＳ Ｄ−２に変え、履３に用いた緑 感光性ハロゲン化銀乳剤の増感 色素を、ｃｓＤ−１からＧＳＤ −２に変えた試料。

試料３３〜４８　　試料１７〜３２ニおイア層３　、Ｊ
Ｉ！！Ｊ４層５に用いたＨＱ−１をＨＱ　− ２に変丸た試料。

試料４９〜６４　　試料３３〜４日において、層３のＡ
ｔ−１をＡｌ−３に、層４に用 いたＡｌ−２をＡｌ−４に変え た試料。

試１６５〜８０　　試料４９〜６４において、層４のＵ
Ｖ−１及びＵＶ−２をＵＶ−４゜ ＵＶ−５，ＵＶ−６（７１１１：　２　：４　（重量比
）の混合物に、才な 層６のＵＶ−１及びＵＶ−２を、 ＵＶ−４，ＵＶ−５，ＵＶ−６ の１：３：６（：Ｋｔｔｔ比）の混合 物に変えた試料。

試料８１〜９６　　試料６５〜８００層６のＵＶ−４゜
ＵＶ−５，ＵＶ−６１７）１　：　３　ｊ６（重量比）
の混合物をＵＶ− ３に変えた試料。

試料９７〜１１２　　試料１〜１６においてＮ１のイロ
ーカブラーをＹ−７に変えた 試料。

試料９７′〜１１２′　　試料１〜１６において層１の
イエローカプラーをＹ−８に変えた 試料。

試料１１３〜１２Ｂ　　試料１〜１６において層１のイ
エローカプラーをＹ−９に変えた 試料。

ＥＲ１２９〜１４４　　試料１〜１６において層１のイ
エローカプラーをＹ−１０に変えた 試料。

試料１４５〜１６０　　試料１〜１６においてＮ３のマ
ゼンタカブラーをＭ−３に変えた 試料。

試料１６１〜１７６　　試料１〜１６において層３のマ
ゼンタカプラーをＭ−４に変えた 試料。

試料１７７〜１９２　　試料１〜１６において層３のマ
ゼンタカプラーをＭ−５に変えた 試料。

試料１９３〜２０８　　試料１〜１６においてＮ３のマ
ゼンタカプラーをＭ−６に変えた 試料。

試料２０９〜２２４　　試料１〜１６において層５のシ
アンカプラーをＣ−４に変えた試 料。

試料２２５〜２４０　　試料１〜１６においてＮ５のシ
アンカプラーをＣ−５に変えた試 料。

試料２４１〜２５６　　試料１〜１６において層５のシ
アンカプラーをＣ−６に変えた試 料。

試料２５７〜２７２　　試料１〜１Ｇにおいて層５のシ
アンカプラーをＣ−７に変えた試 料。

試料２７３〜２８８　　試料１〜Ｊ６において層５０色
素画像安定化剤を５ＴＢ−７に変 えた試料。

試料２８９〜３０４　　試料１〜１６において層５の色
素画像安定化剤を５ＴＢ−８に変 えた試料。

試料３０５〜３２０　　試料１〜１Ｇにおいて眉７の硬
膜剤をＨＡ−３に変えた試Ｆ４゜ 試料３２１〜３３６　　試料１〜１６において眉１に用
いた青感光性ハロゲン化銀乳剤の 増悪色素ＢＳＤ−１をＢＳＤ− ３に変えた試料。

試料３３７へ・３５２　　試料１７〜３２においてＮ５
に用いた赤感光性ハロゲン北限乳剤の 増感色素Ｒ３Ｄ−１をＲＳＤ− ２に変えた試料。

試料３５３〜３６日　　試料１〜１６において廣１のＤ
ＮＰ１層２のＤＯＰ、層３の高沸 点有機溶媒９層４のＤＮＰ、　ＩＪ ５のＤＯＰ、層６のＤＮＰをＴ ＣＰに変えた試料。

試料３６９〜３８４　　試料１〜１６において層１のＤ
ＮＰ５層２のＤＯＰ、層３の高沸 点有機溶媒、Ｉ？Ｉ４のＤＮＰ、層 ５のＤＯＰ、層６のＤＮＰをＴ １１１Ｐに変えた試料。

試料３８５〜４００　　試料１〜１６において層１のＤ
ＮＰ、７５２のＤＯＰ、Ｎ３の高沸 点有機溶媒、Ｊｉ１４のＤＮＰ、層 ５のＤＯＰ、層６のＤＮＰをＴ ＥＩイＰに変えた試料。

ここで試料作成に用いた化合物を以下に示す。

以下糸ｉ Ｑ−１ ０■ Ａｌ−ｌ Ａｌ−２ Ｉ−３ Ｉ−４ Ｖ−１ Ｈ Ｖ−４ −Ｉ Ｙ−２ ＦＩＩ Ｙ−９＼ Ｙ−１０ ｒ、Ｉ ｔ ｔ 以下余白 Ｃ−１ ０■ しＩ！ｌｉ冨５シｌ Ｈ ｔ Ｉ ｉ＋Ｈ （ｔ）ＣｓＬ＋　　　　　　　Ｃ１ しＩ 以下余白 ＴＢ−１ ＴＢ−２ ＴＢ−３ ０Ｃａｌｌ　＋　ｑ　（ｎ） ５ＴＢ−４ ＳＴＢ−５ ＳＴＢ−７ ＳＴＢ−８ Ａ−１ Ｈ八−２ （ＣＨｘ　−Ｃ１１ＳＯｔＣＨｔ）ＴＣとＮａ０ｚＳＣ
ＬＮＬ　の３：１（モル比）の反応生成物。

ＨＡ　−３ ＣＩｌ□−ＣＩ　　５（ｈｃＨｔｃＯＮＩＴ　（Ｃ１ｌ
□）ｉ　−Ｎ）ＩＣＯＣｌｌｚ；０□ＣＨ−Ｃ１１ｌ５
Ｄ−１ ５Ｄ−２ ３，３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）−セレナシアニ
ンナトリウム塩 ＳＤ−３ ＧＳＩ）−１ ＧＳＤ２ ３．３′−ジー（ｒ−スルホブ［Ｊビ／Ｌ、）−５，５
１−ジフェニル−９−エヂルオキサカルボンアニンナト
リウム塩 ５Ｄ−３ ５Ｄ−１ ５Ｄ−２ ３，３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）−９−メチル−
チアジカルボシアニンナトリウム塩 Ｆ−１ Ｆ−２ Ｆ−３ ＣＨｔＣＯＯＣｎＨＩｔ ＆！ａＯｓＳ　　　ＣＨＣＯＯＣＪ＋ｔＦ−１ ＣＨｌ Ｆ−２ −Ｎ ＣＰ Ｉ ＩＮＰ Ｔ［ＥＮＰ Ｃ１１゜ ＣＨ−Ｃ１８゜ Ｃ＊Ｈｑ Ａｌ ＯＨ 以下余白 、−二・ これらの試料１〜４００及び９７゛〜１１２”の塗布試
料は、暦１〜７を支持体上に同時塗布して作成したが、
７５１の青感光性ハロゲン化銀乳剤を調ｖ、直後イエロ
ーカプラー、ＤＮＰ等の高沸点地割１仏素画像安定剤、
界面活性剤、カブリ防止剤等を加えて塗布した試料（条
件１）及び青感光性ハロゲン化銀乳剤を調整後４０℃で
攪拌しながら１０時間経過した後にイエローカプラー他
を加え、塗布した試料（条件２）の２１１類作成した。

得られた材料の各々を光学くさびを通して、青色光にて
露光した後、表−５に示した各々の処理を行った。

表−５ 以下に用いた処理液の組織及び処理行程を示す。

以γ余、白 ・ｄ、゛′ 発色現像液−５発色現像液−３のトリエタノールアミン
のかわりにジェタノールアミ ンを用いた発色現像液 ＃　　−６発色現像液−３のエチレンジアミン４酢酸の
かわりにニトリロ三酢酸 を用いた発色現像液 〃　　−７発色現像液−３のアデニン０．００２ｇのか
わりに １、、寸−ｌ 純水を加えて１１として、酢酸又はアンモニウム水（２
５％）でｐＨ６１ＸＩＮする。

漂白定着液−３：　　漂白定着液−２のエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムにかえた、漂白定着
液 漂白定着液−４＝　　漂白定着液−２の最終ｐＨを、５
．５とした漂白定着液漂白定着液−５：　　漂白定着液
−２の最終ｐＨを、６．５とした漂白定着液安定化液−
１ 安定化液−２ 安定化液−１の蛍光増白剤を発色現（＆；ｆ！−３に用
いた化合物にかえた安定化液 処理工程 表・−６より明らかなように、本発明の試料３〜１２は
、青感光性ハロゲンイー乳剤調整後長時間経時してもカ
ブリや感度の減少が少ない。

同様に試料１の条件１９条件２で作成した試料を処理１
〜３及び５〜１３を行ったが表−６と同様、本発明に属
する試料は、条件１の試料に比較して条件２の試料のカ
ブリの増加、感度の減少が少なかった。

また、試料１７〜４００及び９７′〜１１２′の試料の
各々に対し、処理１〜１３を行ったが、表−６と同様、
本発明に庇する試料は条件１の試料に比較して条件２の
試料のカブリの増加、感度の減少が少実施例−２ 実施例−１で作成した試料、１〜１６を用い、実施例−
１の発色現像液で用いた発色現像主薬をＮ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−
アミノアニリン硫酸塩に変更して実施例１と同様の処理
を行った。得られた結果を表−７に示す。

表−７に示す結果から、実施例−１と同様の結果が本実
施例でも得られることがわかる。

以下余白 何− □−，゛− 表−７ 更に試料１の条件１９条件２で作成した試料を処理１〜
３、及び５〜１３　（発色現像主薬は前記の化合物にい
ずれの場合も変更した。）を行ったが、。

表−７と同様に本発明に属する試料は、条件１の試料に
比較して、条件２の試料のカブリの増加、。

感度の減少が少ないことが確認された。

又、試料１７〜４００及び９７′〜１１２′の試料の各
々に対し、処理１〜１３を行った（この場合も発色現像
主薬は前記の化合物に変更した。

）が表−７と同様に、本発明に属する試料は条件１の停
滞を行わない試料に比較して、停滞を行った条件２の試
料のカブリの増加、感度の低下が少なかったことが確認
された。

代理人弁理士　　高　　月　　　亨 手　υε　ネ甫　正　でン（方式） ％式％ 特許庁長官　　黒　１）明　雄　殿　　　　　　　　　
くｄｌ、事件の表示 昭和６１年　特許願　第０９１７８２号３、補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（Ｉ２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　井
　　手　　恵　　生 ４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真乳剤に於て、該ハロゲン化銀粒子が塩
   化銀８０モル％以上の塩化銀、塩臭化銀からなり、該ハ
   ロゲン化銀粒子の粒径に関する変動係数Ｓ／＠￥＠（Ｓ
   は粒径に関する標準偏差、＠ｒ＠は平均粒径が０．３０
   以下の粒径分布を有する少なくとも１種の乳剤より成る
   乳剤に下記一般式（ I ）で示されるカプラーを含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは酸素原子、窒素原子を介してカプラーに結
   合していて、カラー現像主薬酸化体とのカップリング反
   応に際して脱離する有機基を示し、Ｙはハロゲン原子を
   示す。Ｒはアリニド基の４位又は５位に結合しているト
   リフロロメチル、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
   ウレイド基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
   シ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
   ファモイル基又はイミド基を示す。〕