JPS59131934A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー写真材料に関する、　　　
　　ものであり特に鮮鋭度の改良された撮影用ハロゲン
化銀カラー写真材料に関するもの１ある。

最近／１０サイズのカメラの普及に伴ない、小サイズの
画面で大サイズの画面から引き伸した場合と同等な画質
が望まれろよう［なった。

このためには引き伸し倍率が大きくなってもプリントの
画質が損なわれないだけの粒状性、鮮鋭度の極めてすぐ
れたカラー写真感光材料の開発が必須〒ある。

このうち画像の鮮鋭度を高めろ方法としは種々知らｎて
おり、エツジ効果の増大及び写真感材中の光散乱の減少
が特に効果が大きいことは広く知らｎている。このうち
エツジ効果は現像時の抑制物質の濃度勾配を利用したも
の１ある。抑制物質の具体例としては現像液中でハロゲ
ン化銀が現像される除放出されるヨードイオン、ブロム
イオンあるいは現像主薬の酸化生成物等がある０更にこ
の効果を積極的に高める方法として米国特許第ｊ　、　
２２７　、３ｊ４Ｉ号、同３　、７０／　、　７１３号
、同、３，６１３，３０４号、同３，１／７．．２り１
号などに記載の化合物・又これらの化合物を更に改良し
たものとして特公昭１１−３≠２３３号に記載のいわゆ
るＤＩＲ化合物、ＤＩＲカプラーが知られている。

しかしながらこれらの特＃！Ｐに記載されたＤＩＲカプ
ラー等を用いてもエツジ効果をある程度以上高めるのは
限界がある。なぜならばエツジ効果を強く出すために大
量のＤＩＲカプラーを添加すると抑制物質が多量に放出
される結果必然的に最高濃度の低下、感度の低下な招い
てしまう。

、　　　　　　これを直すには銀量等の塗布量を上げな
けｒＬばならず、その結果ハロゲン化銀による光散乱が
大きくなり功えって高空間周波数領域〒のＭＴＦカーブ
（ＭＴＦカーブについてはＴｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ
　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　
３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ（マクミラン社発行、ミース著）
Ｋ記載がある。）を低下させ、ＤＩＲカゾラー添加層の
みならず、下層の鮮鋭度も恕化させてしまう０又銀塗布
量がふえ、製品コストの上昇を招く等の欠点がある□ 本発明はこれら既存のＤＩＲカプラーの欠点を補ない、
抑制度（最高濃度の低下度〕が一定の条件下でエツジ効
果を特に高めろ新規なｌ）　Ｉ　Ｒカプラーを開発し、
このカプラーを用いて低周波領域マの鮮鋭度を高めたカ
ラー感光材料を提供することにある０ 我々は権々研究の結果、現像抑制物質の拡散性に注目し
、抑制物質の拡散性を変化させた時のＭＴＦカーブのシ
ミュレーションを以下の手順１おこなった。

まず実際のネガ感材をソフ）Ｘ線〒露光し、現像した試
料をミクロ１度計〒測定しエツジの形を求めた。このエ
ツジの形をシミュレーションｆ再現でさるように拡散方
程式の種々のパラメータを求めた。これから抑制物質の
濃度分布が求められる。更にこの抑制物質の濃度分布式
により、化学的ボケ関数を求め、この関数をフーリエ変
換して得られたものが、図／のＣ−ＭＴＦのａ〒ある。

ここで現像抑制物質の拡散定数をａからｄ下〒上昇させ
ろと晃散乱が全くないときのＣ−ＭＴＦ曲線ａ〜ｄが得
らｎた〇 拡散性が大きい程、低い空間周波数領域でＣ−ＭＴＦ値
が高くなっている。−万〇−ＭＴＦはエツジ効果が全く
ない場合である一定の光散乱があるときのＭＴＦ曲線ｆ
ある。実際のＭ　Ｔ　Ｆ値はＣ−ＭＴＦ曲線上の各点の
ＭＴＦ値ＭＣ（ｕ）とＯ−ＭＴＦのＭＯ（ｕ　）とを掛
は合わせた値マあδから・両方の曲線より現像抑制物質
の拡散性のみ変化させた場合の理論的なＭＴＦ曲線は図
２の示したように表わされる。この開力）ら、ＤＩＲカ
プラーの離脱基の拡散性を大さくす＾とエツジ効果が大
さくなって、特に低空間周波数領域のＭＴＦが大さく同
上することがわ力）つた。

本願でいう現像抑ｔＩＴＩｌ物質の拡散度は以下の方法
１測定することかでさろ。

以下のような組成をもつ多層カラー感光材料を透明支持
体上に作り試料ＨとＴろ０ 第１層：　赤ｊＭ性ハロゲン化銀％剤層沃臭化銀乳剤（
沃化ｆＪｉｊモル％、平均サイズＱ。

弘μ）に実旭例／の増感色素Ｉを銀１モルあたりｔ×１
０−５モル使用して水感性をあたえた乳剤およびカプラ
ーＣ−２を銀１モルあたり０．００１３モルを含有する
ゼラチン塗布液を崖布銀繍が／。

♂ｇ／ｍ２になろように塗布したもの（膜厚コμ）。

カプラーＣ−，ｚ ３− 第２層： 第１層に用いた沃臭化銀乳剤（赤色性をもたない）ポリ
メチルメタクリレート粒子（■ｕ径約ｌ。

ｊμ）を含むゼラチン層（塗布銀量λ９／ｍ２、膜厚ｉ
、ｓμ） 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤
を含有させである。

試料Ｇとして試料Ｈ（７）第２層の沃臭化銀乳剤を含ま
ず、それ以外は試料Ｂと全く同じ構成の１感光材料を作
成した。

得られた試料Ｇ、Ｂをウェッジ露光後、現像時間をλ分
ｉｏ秒にする以外は実施例／の処理処方に従って処理し
た・現像液には現像抑制剤を試料Ｇの濃度が／／コに低
下するまで添加した。この時の試料Ｈの濃度低下度の大
きざによってハロゲン化銀乳剤膜中の拡散性の尺度とし
た・結果を衣ｌに示した〇 表７カ）られかろように拡散屋の太さいものほど同じ抑
制度を与えろためには添加量をふやざなければならない
。つまりハロゲン化銀膜中手の現像−＆− 抑制剤の拡散性と抑制性は逆比例の関係にあるといえろ
。このことから拡散性の大きい現１イ！抑制剤を用いろ
場合は添加量をふやすことによって抑制度を高めなけれ
ばならず、実用的には、前述の現像抑制剤の拡散度がＯ
ｏり！以上［なろとその現像抑制剤′？ｉ：離脱基とす
るＩ）　Ｉ　Ｒカプラーを用いた場合・添加量が非常に
多くなり、乳剤膜の厚みがふえ、ＭＴＦの高周波成分が
悪化Ｔへという欠点がある。

こわ、らの事をふまえろと、エツジ効果が大さくなり、
実質的にＭ　Ｔ　Ｆが教書ぎｎたと認識手さ石のは実ｊ
也例から明ら力）なように、上注によって求めた拡散度
がＯ１１以上Ｏ０りｊ以下のもの手ある。すなわち同じ
ベンゾトリアゾール化合物でも拡散度が０．３から０．
７になると、ＭＴＦ値が／、０！から／、、２／に上昇
し、（試１１）／（／／と１０３ｆ：参照）同じメルカ
ゾトテトラゾール化合物↑も拡散度がＯ，コからＯ，グ
グにな６とＭＴＦ値が／、０３力）ら／、１０と上昇し
ており（試Ｊ　　　　　料１０２と１０グを参照）拡散
度がエツジ効果に効いていることがわかる。

ここ１拡散度、抑制度、エツジ効果の大きざをまとめろ
と、ＤＩ化合物の拡散度が大きくなればなる程ＤＩＲ化
合物のエツジ効果は大さくなるが・ＤＩＲ化合物の抑制
性？−ｔＤＩ化合物の拡散度に反比例して小ごくな６の
で、同じ抑制性を得るには添加量を増や丁必要がある。

表／　　現像抑制剤の拡散度 曾 （Ｍ） ｔ 一ター 濃度低下率（％）　　　　　拡散度（−Ｂ／Ａ）試料Ａ
　　　　試料Ｂ ｔｏ　　　　　　　ｉｏ　　　　　　ｏ、＋２゜ｊＯ、
／ｊ　　　　　　０４０ ３０　　　　　　　グ＋２　　　　０．♂ｌ−／　０− ３３　　　　　　　　　　　ｊグ　　　　　　　　　θ
、ｔ２≠Ｉ　　　　　　　　　　、２／　　　　　　　
　　　０．≠≠表／の結果より、ベンゾトリアゾール系
現像抑制剤の万が拡散性が大さくエツジ効果、すなわち
ＭＴＦ値が大さく改良されて有利ｆある。

”−３１４− １７グ／　　　　　　　　　０．ざざ 以上より本発明の目的は 現像時に現像主薬の酸化生成物と反応して、拡散性の大
きざがＯ，グ以上θ、りｊ以下の現像抑制物質と廚脱し
うろ現像抑制剤放出型カプラーを含むことを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成すること
ができろ。

以上の発明の５とに拡散性の大きな離脱基を具体的に榛
索したところ、以下の構造の現像抑制剤が特に拡散性が
大さく本発明の目的において特に好ましいことが明ら力
）になった。

すなわち本発明には下記の構造の基を離脱基として有Ｔ
ろカプラーおよびナフトトリアゾリル基（例えば／Ｈ−
ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾリル基）を離脱基として
有するカプラーが打丁しい。

一般式ＣＩ）　　　　　　一般式（Ｕ）一般式（１■） 式中ｎは１又は２を表わしｎが１のとさはＲ１はペンタ
ンアミド基、ヘキサンアミド基、プロポキシ基、Ｎ−ブ
タルヵルパモイル基、Ｎ−ペンチルカルバモイル基、Ｎ
−へキシル力ルノ々モイル基、Ｎ−ブ千ルカルノぐモイ
ル基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基もしくはエチル基
を表わし、 ｎが２のときはＲ１はメチル基を表わすＯＲ２はプロピ
ル基もしくは置換フェニル基（置換基としてはＮ−メチ
ルスルファモイル基、ウレイド基、カルノ々モイル基、
Ｎ−メチルスルファモイル基、メタンスルボンアミド基
もしくはアセトアミド基、アルコキシアシルアミン基か
ら選ばれる。

（置換基がアルキル基を含む場合、炭素数７′ｆ、たけ
２カ好ましい。）をヒ以上の拡散性の大きい離脱基をも
つＤＩＲカプラーは下記一般式〔Ｉｖ〕〔ｖ〕〔■〕〒
表わびｎろが打丁しい。

一般式［ＩＶ） または 一般式（Ｖ） 一７グー 一般式〔■〕 ２ 式中、Ａ１　はイエローカプラー、マゼンタカプラーの
カップリング位の水素原子一つを除く残！！ｉ？ｉ：表
わし、Ａ２　はシアンカプラーのカップリング位の水素
原子一つを除く残基を表わし、Ａ３　はイエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーのカップリング
位の水素原子一つを除く残基を表わし、Ｒ１，Ｒ２およ
びｎはｔｔｔｆにした定Ｉ４と同じｆある。一般式（ｔ
ｌ　［ＶＩ］においてＡＩ　、　Ａ３が不エローカプラ
ーのカップリング位の水素原子の一つを除去した残基を
表わすとさ下記の一般式で表わざ７１．６ものがざらに
好ましい。

一般式〔■〕 一／　夕− 一般式［１１１］ ■ 式中、Ｒ４は脂肪族基、または芳香族基を、Ｒ５および
Ｒ６は各々芳香族基を表わす。

一般式〔■〕および（Ｖｌ）において・Ａ１　およびＡ
３　がマゼンタカプラーのカップリング位の水素原子の
一つを除去した残基′ｆ：表わすとぎ下記の一般式１表
わざｎるものが好ましい。

一般式（ＩＸ） 古８ 式中・Ｒ７は脂肪族基、アニリノ基・アルキルアミノ基
、ジアルキルアミ７基・環状アミノ基１もしくはアシル
アミノ基を表わし、Ｒ８は脂肪族基もしくは芳香族基を
表わす〇 一般式ＥＶ）［ＶＩ：）において、Ａ２　＊　Ａ３がシ
アンカプラーのカップリング位の水素原子の一つを除去
した残基を表わすとき下記の一般式で表わざｌｒＬ石も
のが好ましい。

一般式〔Ｘ〕 ＩＩ 式中、Ｒ９およびＲＩＯは各々、水素原子、脂肪族基１
または芳香族基を表わす。

一般式（ＩＶ　］　［Ｖｌ　）　ＶＣ８イテ、　ＡＩ　
、　Ａ３　ｉ１無呈色カプラーのカップリング位の水素
原子の一つを除去した残基を表わすとき、例えば米国特
ｆｆ１１，０３２，２／３号、同ａ、ｏｇｒ、ｕり７号
、同３．６３２．３弘ｊ号、同３．りｓｒ、２７３号ま
たは同３．りＪ／、り！り号に記載のカプラー母核など
が挙げられる。

Ｒ４、Ｒ７、Ｒｓ　、　Ｒ９’ｆたはＲＩＯが脂肪族基
を表わすとき・好ましくは炭素数１〜２２で・植換もし
くは無置換、鎖状もしくは環状、飽和もしくは不飽和い
ずｌ、であってもよい。好ましい置換基はアルコキシ基
、アリールオキシ基、アシルアミ７基・ハロゲン原子、
アルキルチオ基等マこれらはそれ自体更に置換基をもっ
てもよい。有用な脂肪族基の具体的な例は次のようなも
のｆある：メチル基、ｔθｒｔ−ブチル基、イソアミル
基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル
基、”ｉ、ヮへや、、基、Ｊ−（２，１１−ジーｔｅｒ
ｔ　−アミルフェノキシ）プロピル基、３−ドデシルオ
キシプロビル基、α−（サクシンイミド）イソゾロビル
基などであるＯ Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６，Ｒ８，Ｒ９ｉたはＲＩＯが芳香族基
を表わすとき芳香族基は置換されていてもよい。

置換基としてはハロゲン原子（例えばりｐル原子、フッ
素原子など）炭素数３２以下のアルコキシ基、アルキル
基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルｌニルア
ミノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、
アルカンスルホン基、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ
基、ウレイド基など一／　ｔ− であり、これらの置換基にアルキル基の部分が含まれろ
ときそのアルキル基はざらにｔｉ置換基有してもよい。

有用な芳香族基の具体的な例Ｇま次のようなもの１ある
：２−クロロフェニル基、−一メトキシフェニル基、＋
−（コ−（コ、ゲージーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
ブタンアミド）フェニル基１２−クロロ−ｊ−（コー（
コ、グージーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド）フェニル基、λ−クロｏ−１−テトラデシルオキシ
カルポニルフエニＡ４、−２−テトラデシルオキシフェ
ニル基、ｊ、４Ｚ、Ｊ−）ジクロロフェニル基、≠−メ
トキシフェニル基、フェニル４１．２．ｊ−ジクロロフ
ェニル基など↑ある。

Ｒ７がアリ二ノ基を表わすとき、置換ぎｎでいてもよく
置換基としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基
、アルコキシ基、アルキル基、アルコキシカルｌニル基
、脂肪族アミド基、芳香族アミド基、アルキルスルファ
モイル基、アルカンスルホンアミド基など〒ありこれら
の置換基にアー／タ− ルキル基の部分もしくはフェニル基の部分が含まｎろと
きそれらはざらに置換基を有してもよい。

有°用なアニリノ基として番ゴたとえばアニリノ基、ｔ
−メトキシアニリノ基、コークロローｊ−テトラデカン
アミドアニリ７基、λ−メトキシー５−テトラデシルオ
キシアニリノ基、λ−クロロー！−オクタデセニルコハ
ク酸イミドアニリノ基など〒あろ□ Ｒ７がアルキルアミ７基もしくはジアルキルアミノ基を
表わすとき各々のアルキル基は鎖状〒）しくに環状、１
ｍ侠もしくは無置換、飽和もしくは不飽和のいずれ〒あ
ってもよい、　Ｒ７に含まれろ炭素数は３２以下が好ま
しく、置換基としてはアルコキシ基、アリールオキシ基
、アリール基、水酸基などが選はｒＬろ□好ましいアル
キルアミ７基またはジアルキルアミノ基としては例えば
ジブチルアミノ基、ビス（コーヒドロキシエチル）アミ
ノ基、ジベンジルアミノ基、オクタデシルアミノ基、ｊ
−（ｊ、グージーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ルアミノ基など〒あろ０ Ｒ７が環状アミノ基全表わすときｊ員または６員猿が好
ましく有用な環状アミノ基としては、ピロリジニル基、
ピペラジニル基１モルホリニル基などである。

Ｒ７がアシルアミノ基を表わすとき脂肪族アミド基。

芳香族アミド基のいずれであってもよい。脂肪族アミド
基を表わすとき、好ましくは炭素数／　、　２２で置換
もしくは無置換、鎖状もしくは環状、飽和もしくは不飽
和いずれであってもよい。好ましい置換はアルコキシ基
、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、
アニリノ基等である。有用な脂肪族アミド基としては、
例えばテトラデカンアミトリ、（、ｔｅｒｔ−ブチルア
ミド基、アセトアミド４．３−（２゜μｍジーｔｅｒｔ
−アシルフェノキシ）ブチルアミド基、λ−（３−ペン
タデシルフェノキシ）ブチルアミド基などである。Ｒ７
が芳香族アミド基を表わすとき芳香族基（特にフェニル
基）は置換されていてもよい。置換基としてはハロゲン
原子、アシルアミノ基、アルコキシ基、アルギル基、ヒ
ドロキシ基などである。有用な芳香族アミド基としては
例えばベンズアミド基、≠−メトキシベンズアミド基、
！−（λ、≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルアミド）ベンズアミド基、μｍメトキシ−ｔ　−（２
−（コ、ｐ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル
アミド）ベンズアミド基などである。本発明に係るこれ
らの化合物は米国特許第グ、２３≠、６７を号、第７，
２２７．ｔｔ１号、第３．ｔ／７，２り１号、第３．り
ｚｔｒ、り２３号、第１゜／４４Ｌ？、ｆｆｆ４号、第
３．２３３，１００号、特開昭ｊ７−４ｔ１３７号、ｊ
／−／３２３り号、英国特許第２゜０７２．３６３号、
第２，０７０，２４４号リサーチディスクロージャー１
９ざ１年１２月第２１２２１号などに記載された方法で
容易に合成できる。　　、合成例（１）（化合物ｆｌｌ
（１）の合成）λ−ピバロイルーλ′−クロロー！′−
【グー（２゜グージーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド）アセトアニリド、２３．！ｇｆクロロホル
ム１００ｍ１に混合し臭素をｔ、ｔｇ滴下した。７に洗
した後、この溶液を、ｌコ、／９のｊ、６−ジメチルベ
ンゾトリアゾールおよびｚ、ｉｇのトリエチルアミンｉ
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０２２− ｍｌに溶解した液に室温で滴下した。室温で一時間情拌
伎ｊ　００　ｍｌｌの水マ洗浄した。油層を分離し続け
て希塩酸で洗浄後中性になるまで水洗浄を繰り返した。

油層を分離後減圧でｍ酷し残清全ヘキサンとイソゾロパ
ノールより再結晶し目的のカプラー（１）會０１１得た
。融点は／Ｉｆ／〜／≠２℃であった。

合成例（２）（化合？１例（，２）の合成）−Ｊ−（Ｊ
−［λ−（２，ｔ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
ブ千ルアミド〕４ンズアミド）−／−（２，グ、を一ト
リクロロフェニル）−，２−ピラゾリン−ターオン２ｊ
ｌｌｆクロロボルムに溶解しｓ、ｕｇの臭素Ｔｉ：滴下
した。この溶液を分液ロートに移し水洗後減圧〒浴媒を
留去した□残渣？ｉ：／！、７１のｊ、Ｊ−ジメチルベ
ンゾトリアゾールおよびスルホラン／ｊｍｌｌと混合し
７００℃で７０時間撹拌した。室温に下で冷却しクロロ
ホルム、２００　ｍｌを加え水で洗浄した。油層を減圧
１濃縮し残渣をシリカゲルを充てん剤として使いカラム
クロマトグラフィーを行なった。酢酸−，２ｊ− エチルで溶出し目的物を含むフラクションを集めて濃縮
した。目的のカプラー／／Ｉを得た。

合成例（３）（化合物例（３）の合成）段階■　グー（
ｊ、６−ジメ千ルペンゾトリアゾール−７−イル）メト
キシ−λ−ナ フトエ酸の合成 Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド−００ｍ１ＶＣ４Ａ−ヒ
ドロキシーλ−ナフトエ酸を、２０．μｇおよびソデイ
ウムメトキサイド／２１１を含むメタノール溶Ｗ　ｊ　
ＯｒｎｌＪを混合し／−クロロメ千ルーｊ。

ｔ−ジメ千ルペンゾトリアゾール２０１１’ｉアセトニ
トリルｊ　Ｏｍｌｌに漕力）した液を≠θ℃で滴下した
。７時間反応させた後塩酸水溶液に注７７０し析出した
結晶を口集した。目的’＄１．２２９　？ｉ：得た。

段階■　μｍ（ｔ、ａ−ジメ千ルペンゾトリアゾール−
７−イル）メトキシ−２−ナ フトエ酸フェニルエステルの合成 段階■マ得た≠−（！、ｔ−ジメ千ルペンゾトリアゾー
ル−７−イル）メトキシーコーナフトエ酸１０．りｇお
よびフェノール３．グＩＩをアセトニトリル／２０ｍ１
ｌに混合した。千オニルクロライドよ、グＩを加え３時
間７Ｊ［Ｉ熱還流した。減圧で溶媒を留去し残ｆｆｔを
アセトニトリルより再結晶し目的の化合物を／／゛ｇ得
た・ 段階■　化合物例■の合成 段階■で得たグー（１，＋−ジメ千ルペンゾトリアゾー
ルー／−イル）メトキシ−２−ナフトエ酸フェニルエス
テル／／１１および３−（ｊ、弘−シーｔθｒｔ−アミ
ルフェアキシ）ピロピルアミンｔ。

ｔＩをテトラヒドロ７ランｊＯｍｌｌｌｃ溶解しｇ時間
加熱還流した。減圧で溶媒を留去し残油を酢酸エチルよ
り再結晶し目的のカプラーｊＩＩを得た。

融点は／とグ〜／ざ５℃であった□ 合成例（ｔ）（化合物例（６）の合成）Ｎ、Ｎ’−ビス
（２−クロロ−よ−ドデシルオキシカルボニルフェニル
）マロンジアミド２２．ｌＩ９’？クロロホルム１００
ｍ１ＶＣ混合し室温で其素μ、ｒｇを滴加した。反応液
を水洗後、この溶液Ｆ、Ｊ−へキサアミドベンゾトリア
ゾール／３゜り１１′Ｂよびトリエチルアミン３１１’
１ｊｔＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドｊＯｍｌに溶解し
た溶液に滴下した。３時間室温１反応させた後分液ロー
）［移し水洗浄した。ざらに希塙飯↑洗浄した僧中性に
なるま〒水洗浄を繰り返した０油層を分離後減圧で濃縮
し残渣を酢酸エチルとアセトニトリルより再結晶し目的
のカプラーをｉｐｇ得た。融点は７３ＯＮ１３３℃であ
った。

２６一 本発明のカゾラーの具体例 −９７− ｃ５）（１１（ｔ　） （３） −（ｔ ・Ｈｌｌ −、２Ｊ’− ）ＣｓＨｔｔ （ｔ）Ｃ：５Ｈ１１ ＣＩ　） ＯＨ −！　９− Ｈ２５ ３０− ３２０− （タ　） し１５ｆ（ａ　１ ３７− ＮＨＣＯＣ１３Ｈ２７ Ｎｌ（ＣＯＣ１３Ｈ２７ （／　３　） 　３３− ３２− ；Ｈｔｔ（ｔ） 本発明のＤＩＲカプラーは銀７モルあたり０．００００
／〜Ｏ，Ｓモル、好ましくは０．００／〜０．０ｊモル
添加するのが適当ｆあ石０このＤＩＲカプラーは乳剤層
中でも、中ｔ！１層中でも同じ色感度をもつ高、粘度乳
剤層と低感度乳剤層との闇の中間層へ添００してもよい
。本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するに
は公知の方法たとえば米国特許コ、３２２．０．２７号
に記載の方法などが用いらｎ２）。たとえばフタールｒ
宍アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレートなど）、リン醗エステル（ジフェニルフォス
フェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジル
フォスフェート、ジオク千ルプチルフオスフエート）、
クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリプ千
ル）　、安息香ｍエステル（たとえば安息査醗オク千ル
）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド
）、脂肪酸ニス　。

チル類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジオ
クチルフタレート）トリメシン酸エステル類（たとえば
トリメシン酸ドリブ千ル）など、またＯま沸点約３０℃
乃ＪＰｌｊθ℃の有機溶媒、たとえハ酢酸工千ル・酢酸
プ千ルのごとさ低級アルキルアセテート、フロピオン酸
工千ル、２級ブチルアルコール、メチルイソプ千ルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロゾルブ
アセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散さ
れろ。上記の高Ｓ点有機溶媒と低那点有機溶媒とを混合
して用いてもよい。また特公昭ｊ／−３りに１３号、特
開昭ｊ／−！タタグ３号に記載さｎている重合物による
分散法も使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとさ酸基をイ
ソする場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイ
ド中ＶＣ４人される。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利干あるが、そｎ以外の親水性コロイ
ドも用いることができろ。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛍白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如さセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ澱粉誘導体などの糖訴専体；ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール餌Ｓ分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多積の合成親水性高分子物質を用いること
が〒さろ。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのは力）酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓａｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａ
ｎ。

Ａ／　Ａ　、３０頁（／り６　Ａ　）　Ｋ記ａｐｎ、ｒ
、−，１：　ラフ２酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
又ゼラチンの加水分解物や＃素分解ｖＪｖ）用いること
かでさあ。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンｖｃ７１：とえケ嘴
ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、
アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレイ
ンイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキ
シ化合物類等種々の化合物を反応させて得られろものが
用いられる。その具体例は米国特許コ、ｌ／≠、タコを
号、同３．／３−３６＝ 、２．９４ｔｊ号、同３，７ｇ１．１１７１号、１司３
゜３／２，３１３号、英国特＃ｆｌｔ／、グ／グ号・同
／、０３３．／３り号、同／、００１，７♂グ号、特公
昭ｔコー、２４．１１１３号などに記載されてｌ／）ろ
。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
さ、ビニル糸上ツマ−の単一（ホモ）または共重合体を
グラフトさせたものを用いろことが〒きる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあ６ポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸１アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好よしい。こｎらの例は米国
特ｉｆＰコ、７４３　、Ａ２５号、同λ。

１３／　、７ｔ７号、同Ｊ　、　Ｌ？ｊＪ　、　Ｉ＃’
１号ｙｘトに記載がある〇 代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許用Ｍ
ｎＣ０ＬＳ）、ｚ、３／２．Ｖｏｒ号、米国３７一 特許Ｊ　、ｔ、２０．７ｊ／＠、同３，１７９．２０ｊ
号、特公昭１Ｉｊ−７，ｊｔ１号に記載のものである。

本発明に用いられ６ｑ頁ｌ彪光材料のず真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀および塩化銀のいず１１を用いてもよい。好ましい
ハロゲン化銀は７５モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀
でａ；Ｉろ。特に好ましいのは２モル％力）ら７２モル
％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

与真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
ｆたは球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は俊長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす）は特に問わないが３μ以下が好ましい・ 粒子サイズ分布番ませまくても広くてもいずｎでもよい
。

ず真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うＴＩ規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体をＭするもの
でもよく、また球状、根状なとのような貧則的（ｉｒｒ
θｇｕｌａｒ　　Ｉな結晶形をもつもの、あろいはこれ
らの結晶形の段台形をもつもの〒もよい。他々の結晶形
の粒子の混合力）ら成ってもよし）。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相ρ）ら成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成さ′ｎ、るような粒子で
もよく、粒子内部に主として形成ざｎるような粒子〒あ
ってもよい。

本発明に用いられ６石ダ真乳剤はＰ　、Ｇｌａｆｋｉｄ
θＢ者Ｃｈｉｍｉｅ　　ａｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍａｎｔｅ
１社刊、／り６７年３、ＧＦ。

ＤｕｆｆｉｎｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ　＋ｌＪ　ｓ／り３６年３　、Ｖ　、Ｌ　、
Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａ１者Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｇｍ
ｕｌｓｉｏｎ（Ｔ１′Ｉｅ　Ｆｏｏａｌ　Ｐｒａｓｓ刊
１ツタｚ４を年）などに記載己ｎた方法を用いて、１＋
１映す石ことが〒さろ０すなわち・酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずｎでもよく、甲た旬浴性銀塩と可溶
性ハロゲン化銀乳剤させろ形式としては片＋００混合法
、同時混合法、そｎらの組合せなどのいずｎを用いても
よい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆるｆｉ７尾付法）？用いることもできろ。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
ろ液相中のｐＡｇを一定に保つ方法・すなわちいわゆ＾
コンドロールド・ダブルジェット法を用いろこともＴ！
き６゜ この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化１限乳剤かえられ、る。

別々にブレ成した。２伸以上のハロゲン化銀乳剤を混合
して用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または吻ｐＨ熱成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウムＩ盆またはその錯塩・鉄
塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

沈澱形成後ｆｉ１ろいは物理熟成後の乳剤Ｄ）ら可溶性
塩類を除去するためＫｃ−１ゼラチン？ゲル化キせ−ｌ
Ｉ　ｏ− テ行４「つターデル水洗法を用いてもよく、また無＠塩
類、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（たと
えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン０４
体（たとえばアシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチ
ンなど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を用
いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感Ｅｎろ。

化学増感のためには・例えはＨ、Ｆｒｌｅｓｅｒ編Ｄｉ
ｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅ
ｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ’
　Ｖｅｒｌａｇｊｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。

ｌり４ｆｆ）＆７１〜７３Ｑ頁に記載の方法紮用いるこ
とができろ〇 すなわち、活性ゼラチンや帳と反応し′４＃１２１４ｍ
：黄を含む化合物（例えば、チオ硫ｍ塩、チオ尿素類、
メルカプト化合ｖｌ類、ローダニン類）牙用いろ硫黄増
Ｉ盛法；Ｍ元性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、
ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラ
ン化合物）を用い７１還元増感法；責金属化合物（例え
ば、金錯塩のはかｐｔ、Ｉｒ、−４’／− Ｐｄなどの１〜ＩｒＪ’１律表ｖＩｌｌ族の稚属の細塩
）を用いる誓金属増感法などを単独またはｆｆｌｊｌ合
せて用いろことが１きる。

こｎらの具体例＆ま、硫黄増感法については米国特許第
７．オ７グ、り弘弘号、同第コ、弘１０゜ｊｆり号、回
ｍ２．２７１．５？！７号、同第コ。

７２１、Ａｔｔ号、同第３．１．ＪＡ、り、ｔｊ号寺、
還元増感法については米国特許第２．９ｇ３．６０り号
、同第コ、す／り、り７グ号、同第１．Ｏｊ弘、グｊざ
号等、貢金用増感法については米田符許第２．３タタ、
θｇ３号、同第、２．１す。

０１０号、英１８特許ｍＡ　／　ｒ　、　Ｏｔ　／シ１
４ノ各明細−に記ｔ２ざｎている□ 本発明に用いらｎろＩｆ−真乳剤には、微光材料の４造
工程、保存中めろいは４真処坤甲のカブリを防止し、あ
るし弓ま写真性能を安定化させろ目的で・柚々の化合＠
を苫有ごせろことが１さろ。Ｔなわちアゾール類たとえ
ばベンゾ千アゾリウム地、ニトロインダゾール類、トリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール額、ベンズイミダゾー
ル類（特ニニトローまたはハロゲン誼挟体）；ヘテロ環
メルカプト化＠９万知たとえばメルカプト千アゾール封
ムメルカプトベンゾ千アゾール類、メルカゾトペンズイ
ミダゾール類、メルカプト千アジアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類（特に／−フェニル−ｊ−メルカプト
テトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシ
ル基やスルホン基などの水溶性４を有Ｔ石上記のへテロ
環メルカプト化合物矩；千オケト化合切たとえばオキサ
ゾリンチオン；アザインデン類たとえばテトラアザイン
デン類（特にｌ−ヒドロキシ誼侠（／、３．．３ａ、７
）テトラアザインデン類）；ベンゼン千オスルホンｒｙ
！ｍ；−ｔンゼンスルフイン瞭；などのようなカプリ防
止剤または安定剤として知られた多くの化合？Ｉを加え
ろことができろ。

これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米国特許第３．りｊμ、≠７≠号、同第３．
２♂λ、りｔ７号、同第弘、０２／、２≠を芳容明細書
または特公昭ｊ、２−２♂。

ｔｔｏ号公報の記載を参考にでさる。

本発明を用いて作られた感光材料の写真乳剤層よたは他
の親水性コロイド層には慎重助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接増防ｆＬわよび写真特性改良（たと
えば現像促進、硬調化、増感）など柿々の目的で種々の
界面活性剤を含んでもよし）。

たとえばサポニン（スデロイド糸）、アルキレンオキサ
イド訴導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール　合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
干ルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付７１ｎ＠ｍ）、グリシドールＭＷ体（たと
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェ
ノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エス
テル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面
活性剤；アルキルカル−４ｔ＋へ一／− ボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼン
スルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、
アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、
Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリ
ン酸ニスｙルＭなどのような、カルボキシ基、スルホ基
、ホスホ基、硫酸エステル基、ｍｍエステル基等の酸性
基を含むアニオン界面活性剤ニアミノ酸類・アミノアル
キルスルホンｍ類、アミノアルキル硫ｔ＃マたは燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類など
の両性界面活性剤；アルキルアミン塩類・脂肪族あるい
は芳査族第１級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミ
ダゾリウムなどの僧素塘第μ級アンモニウム塩類、旧よ
び脂肪族または複素環を含むホスホニウムまたはスルホ
ニウム塩類などの力千オン界面活性剤を用いることが１
％きる。

本発明を用いて作らｎた写真感光材料の写真乳−４ｌ／
Ａ−２− 剤層には感度上昇、コントラスト上昇・または現像促進
の目的で、例えばポリアルキレンオキシドまたはそのエ
ーテル、エステル、アミンなどのお導体、チオエーテル
化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウム環化＠
物、ウレタンｉｆＭＬ’１体・尿し’％９導体、イミダ
ゾール誌７Ｊ体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい
。例えば米国待針コ、≠ＯＯ，！３．２号、同、２．ｌ
ｌ’、２３．にゲタ号、同一。

７／　４．０６２号、同３．ｔ／７，２ｇＯ号、同Ｊ、
７’７２，０２／号、同３．１０１，００３号、英国時
ｉｆ！ｌ’／　、　ｌＩざ♂、タタ／号、等にＪ１截さ
れたものを用いろことが〒さろ。

本発明を用いて作らＴした写真１惑ｙｔ杓科には巧二貝
乳剤層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶または蛙浴″注台成ポリマーの分散
物を含むことかでさ石。たとえばアルキル（メタ）アク
リレート、アルフキジアルキル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ〕アクリレート、（メタ）アクリルア
ミド、ビニルエステル（たとえば酢酸ビニル）、アクリ
ロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは
組合せ、マタはこ第１らとアクリル酸、メタアクリル酸
、α。

β−不飽和ジカルゼン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルフオアルキル（メタ）アクリレート
、スチレンスルフオンｉ１１などとの組合わせを単一体
成分とするポリマーを用いろことができろ。たとえば、
米国特Ｗｆ２，３７ｔ、θ０！号、同２．７３り、７３
７号、同一、ざ１３．グｊ７号、同３．Ｏ６２，ｔ７グ
号、同３．弘ｉｉ。

り７７号、同！　、　４１１＃　、　７０ｇ号、同３．
ｊ２ｊ、１２０号、同３．ｔ０７．．２９０号、同３゜
ｔ３ｊ、７／ｊ号、同Ｊ、Ａ！！、７グＯ号、英国特許
／、／ざ４，６メタ号、同／、３０７，３７３号に記載
のものを用いることが１きる。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層のず真処理
には、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅ
ａｒａｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）／　７６号１．２
Ｊ’　〜Ｊ（７７３（ＲＤ−／７ｔ４！３）Ｋ記載すし
ているような、公知の方法及び公知の処理液のいずｎを
もめ用すｈことができろ。このず真処理は、目的に応じ
て、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー４真処
理）のいずれ１あってもよい。

処理温度は普通ｉｒ′　ｃからＳＯ′Ｃの曲に選ばｎろ
が、ｉｒ’ｃより低い温度またはｓｏ’ｃを越える温度
としてもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感ツＣ材料中
、たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液
中で処理して現像を行なわせる方法な用いてもよい。現
像主薬のうち、疎水性のものはリサーチディスクロージ
ャ／Ｊり号（ＲＤ−／１９コ♂）、米国特ｉｉｆ第２，
７３り、ｔり０号、英国特Ｍ−第♂／３，２３３号又は
西独国時計第７゜！≠７．７ｔＪ号などに記載の種々の
方法ｆ乳剤層中に含ませることが１さる。このような現
像処理は、千オシアン酸塩による銀基安定化処理と組合
せてもよい。

定着液としては一般に用いらｎ石組成のものを用いろこ
とができる。定着剤としては十オ硫酸地・千オシアン酸
塩のはか・定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いろことが１きる。

−≠　７一 定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含ん１
もよい。

色素像を形成する場合には常法が適用でさる。

たとえば、ネガポジ法（例えば”　Ｊｏｕｒｎａｌ　　
ｏｆｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ
　　Ｐｌｏｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ”、Ｊ／巻Ｃｌ９３３年）、７７７〜
７０／ｆ４に、記載ｇｒｔでいろ）； カラー現像液は・一般に発色現像主＃を含むアルカリ性
水溶液力１ら成る。発色現像主薬は公知の一級芳査族ア
ミン現像剤・例えばフェニレンジアミン類（例えばＶ−
アミノ−Ｎ’Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘−
アミノ−Ｎ’Ｎ−ジエチルアニリン、ｔ−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−ｔ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−工千ルー＜ｚ−７ミノーＮ−王手ルー
Ｎ−β−メタンスルホアミド工千ルアニリン、クーアミ
ノー３−メチル−Ｎ−工千ルーＮ−β−メトキシエ千チ
ルニリンなど）を用いることが〒−グ　ｒ− この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃｐｒｏｃθｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（
ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、／り６６年）の、２２１．〜
Ｊ、２り自、米国時Ｗｆ２．／り３．０１ｊ号、同コ、
３９２゜３ｔグ号、特開昭グｆ−＆≠、７３３号などに
記載のものを用いてよい。

カラー現像液はそのはｌＪ）’ｐＨ縫衝剤・現像抑制剤
ないしカプリ防ＩＥ剤などを含むことかで８石０また必
要に応じて、硬化軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現像促進
剤、色素形成カプラー・競争カプラー、かぶらせ剤、補
助現１家薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート削
、酸化防＋ｈ剤などを含んでもよい。

これら添ＩＪ日剤のμ体側はリサーチ・ディスクロージ
ャー（ＲＤ−／　７７４ｔ３　）（Ｄ他、木１ｋｌＷｆ
ｌ［４４，０１３，７２３号、西独公開（ＯＬＳ）、２
゜ｔココ、り５０ｇなどに記ｌｌ１１２ざオｌている０
発色現像後り写真乳剤層は通常、ン票白処理ざｒ、る。

漂白処理シま定着処理と同時に行７：Ｃわ７１でもよい
し、個別に行なわｎてもよいｏ漂白剤としては鉄（ＩＩ
Ｉ）、コノぐルト（ＩＩＩ）、クロム（■）、銅（Ｉ）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ
化合物などが用いらｎる。

たとえばフェリシアン化物；重クロム耐塩；鉄（ＩＩＩ
　）またはコパル）　（ｍ）の有機錯塩、たとえばエチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸・／、３−ジア
ミノ−２−プロノ七ノール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類ありいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有
機酸の、ｉ！１＃酸；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニト
ロソフェノールなど？用いろことができる。こｎらのう
ちフェリシアン化カリ、ノーレンジアミン四酢＃鉄（ｌ
Ｔｒ）ナトリウムおよびノーレンジアミン四酢酸鉄（ｌ
ｆｌ　）アンモニウムは特に有用である。エチレンジア
ミン四酢醗鉄（■額塩は独立の漂白液においても、−浴
漂白定看液ｖｃδいても有用である。

漂白または漂白定看液には、米国時計３，０グ、２　、
ｊ、２０号、同３．．２ａ／、ＦＡＡ＠、特公昭１１１
−＃ｊＯｔ号、特公昭Ｆｊ−１１３１号、などに記載の
漂白促進剤、特開昭Ｊ′３−ｔＪ７３コ号に記載のチオ
ール化合物の他・柚々の添加剤を加えろこともできろ。

本発明に用いらｎる４真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感ｇ　ｎ、でよい。

例えば実１例中〒具体的に増感色素として記載ざｎてい
δ化合物 有用な増感色素は例えばドイツ特許り２り、０１０号、
米国時ｆｆ２．１１９３．７１１１号、同コ。

ｊｔ０３．７７Ａ号、同コ、ｊ／り、００／号、同コ、
り／２，３．２り号、同３．Ａｉｌ、、？ｊＹ号、同３
．ｔ７２．ざり７号、同ｔ、θ２ｊ、３≠２号、英国時
１ｉ’ｌ’／　、　２１７２　、３１ｇ号、特公昭≠グ
ー／グ、０３０号に記載されたものである〇こｎらの増
感色素は常法に用いてもよいが、それらの組合せを用い
てもよく、増感色素の組合せは特に　色増感の目的〒し
ばしば用いられる。その代表例は米国特許コ、ｔざｆ、
１１７１号、同コ。

り７７．２２り号、同３，３り７．ＯＡＯ号、同ｊ　、
１２２．Ｏｊ、２号、同３，３２７．ｔ≠／号、同３．
ＡＩ７，２７３号、同３．ｔ、２ｇ、りｔμｍｊ　／− 号、同、？、Ａ４Ｊ、ｊｔｒｏ号、同３．ｔ７２．ざり
ｇ号、同３，１．７り、≠、２を号、同３．ざ／グ。

６０り号、同４Ａ、０２＆　、７０７号、英国時＃Ｉｆ
／。

３４！弘、２１／号、特公昭４４Ｊ−４４，り３を号、
同ｊ３−／コ、３７ｊ号、特開昭３．２−／１０゜６１
１号、同ｊ　２−　／　ＯＦ　、　！？’　２　ｊ　＠
　ＶＣ記ａ　２　ｎでいる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異な小分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用〒さろ。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
多感性乳剤層、および青）感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する・これらの層のｊ幀序は必要に応じて任慧に
えらべ＾。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感
性乳剤層にマゼンタＪし成力プラーを・青感性乳剤層に
イエロー形成刀シラーをそｎぞれ含むのが通常ｔあろが
、場合により異なる組合せをとることもできろ□ カメラ１用いられる７７７０００秒から７秒の露光時曲
番まもちろん、／／／　０００秒より短い露光、たとえ
ばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた／／−４λ− ｌＯ〜／／ｌＯ秒の露光を用いろこともできろし、７秒
より長い露光を用いろことｂでさろ０必要に応じて色フ
ィルター受露光に用いらｎ６元の分光組成を調節するこ
とか〒きろ。露光にレーザー光を用い石こともできろ。

また車千線、Ｘ線、γ暇、α腺などによって励起ざ２］
、た螢光体から放出Ｔる光によって露光ざｎてもよい。

本発明を用いて作られた写真！感光材料のず真乳剤層に
番ま色形成カプラー、すなわち、発色現像処理において
芳香族１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン
誘導体や、アミノフェノール換導体など］との酸化カッ
プリングによって発色しつる化合？ｌｌをポリマーカプ
ラーラテックス併せて用いてもよいし、ポリマーカシラ
ーラテックスを使わない層では単独で用いてもよい。例
えば、マゼンタカプラーとして、ｊ−ピラゾロンカプラ
ー、ビラゾロペンツイミダゾールカプラー、シアノアセ
チルクーロンカプラー、閉鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー等があり、イエローカプラーとして、アジルア七ド
アミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、
ピパロイルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプ
ラーとして、ナフトールカプラー、およびフェノールカ
プラー、等がある。

これらのカプラーは分子中にパラスト基とよばｎる疎水
基を有する非拡散のものが望ましい。カメラ−は銀イオ
ンに対しμ当量性あろい（ゴー当量性のどちら〒もよい
。丁た色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは
現像にともなって現１象抑冊剤を放出するカプラー（い
わゆ７−ＩＤＩＲカプラー）であっ□てもよい。またＤ
ＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成物が無
色であって、現像抑制剤を放出する無呈色１）ＩＲカッ
プリング化合ｑｐ／Ｊを含ん〒もよい。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許２゜６ｏｏ
　、　７ｔｒ号、同、２，９１３．Ａ０１号、同ｊ　、
ＯＡ２　、Ａ１３号、同３．／２７，２ｔり号、同３，
３／／、グア６号、同３．グ／り、３り１号・同３．ｊ
／り、グコタ号、同３．ｊｊｔｌ、、３／り号、同３，
３ｇコ、３２．２号、同３．ｔ／ｊ。

ｓｏｌ、号、同Ｊ　、　１３１７　、りｏｒ号、同３．
ｒりｉ、ｔａｒ号、西独特ｆｆ／、ｒ１０，４ｔｔ弘号
、西独特許用＝ｅＩ＜　ｏ　ｔ、　Ｓ　）　、２　、　
ａ　ｏざ、Ｊ４ｊ号、同一、！／７．タグｊ号、同一、
　４ｔ１ａ′、りｊり号、同、２．！、２！、４Ｌ＆７
号、特公昭４ｔｏ−４，。

３／号、特開昭ｊ／−一〇ｇ２を号、回３２−！ｇ７．
２−号、同ゲター／、２Ｙ６３１号、同ゲタ−７１１０
２７号、同ｊｔＯ−／ｊり３３６号、同ｊ、２−弘、２
／２／号、同ゲタ−７≠０．２ｇ号、同５Ｏ−４０，２
３３号、同５ｉ−ｘｘｔグ／号、同ｊ３−．ｔｓｉ、２
λ号などに記載のものであ石◎黄色発色カゾラーの具体
例は米国時計２６ｇ７ｊ、０６７号、同３，２１３．！
０６号、同３゜≠Ｏｒ、／り≠号、同３．３’Ｊ／、／
ｊｆＡ“号、同３、ｊ♂コ、３．２．２号、同３．’７
２．ｔ、０７２号、同３．ｒり／、弘＋１号、西独特許
／、Ｊグア。

ｒｔｒ号・西独出願公開λ、ノ／り、り７７号、同コ、
コｔ／、、３ｔ／号、同一、弘／ダ、００（。

号、英国特許／、グ、２ｊ　、０２０号、特公昭ｊ′／
−１０７１３号、特開昭＋７−．２ｔ／３３号、同４’
Ｊ’−７３１１７７号、同ｊ／−１０２ｔ３１．号、−
！ｊ− 同よ０−＆Ｊμ７号、同ｊ　Ｏ−／　、２　ｊ　３４ｔ
　２号、同ｊｔＯ−／　３０’１４一号、同ｊ／−２／
♂、２７号、同！θ−１７ｔＪｏ号、同３２−ｆｆ、■
２μ号、同１２−／／６２／り号などに記載己ｎたもの
〒。

ある。

シアンカプラーの具体例は米国特許コ、３ｔり。

゛　タコタ号、同２．ｔ３グ、２７２号、同コ、グアｕ
、２２３号、同一、！２／　、ＹＯ２号、同一。

にり１．ざ２６号、同Ｊ　、　０３１７　、ざタコ号、
同Ｊ、Ｊ／／、弘７を号、同３．≠１１．３１ｊ号、同
３．≠７ｔ、Ｊ′１，３＠、同３，３ざ３．り７／号、
同３．ｊり／、３ざ３号、同３，７７．７．弘ｌ１号、
同ｐ、ｏｏグ、ワ、ｔり号、西独特許出！西（ＯＬＳ）
、２．４／≠、１３０号、同、２１ｖｊグ。

３．２２号、特開昭＋ｒ−、ｔ２１３１号、同５ｉ−２
６０３弘号、同グＪ’−３０Ｊｉｊ号、向ｊ／−／＋７
ｇ２を号、同ｊｔ２−１りを一グ号、同タ２−９０９３
２号に記載のもの〒ある□ カラード・カプラーとしては例えば米国特許３Ｉ！７ｉ
！：　、ｊｔＯ号、同、２．　ｊ２／　、９０１号、同
一　１．＜− ３．０３≠１ｇター号、特公昭ｌグー、２０１Ａ号、同
ＪＪ’−２，２３３３号、同４’ｊ−／　／　３０１Ａ
号、同４ｔ≠−３２≠ｔ１号、特開昭ｊ／−２６０３１
１号明細舊、同ｊ、２−４！−コ／λ／号明細書、西独
′持許出ｍ（ｏＬｓ）、２．ａｉｒ、り！り号にｎｒ！
載のものを使用できろ。

ＤＩＲカプラーとしては、たとえば米国時＃’ｆ’３゜
２コア　、ｊｊ’１号、同３　、　ｔ／７　、．２り７
号、同３．７０／　、７１３号、同３，７２０，３１ｆ
ｌ１号、同３，１，３２．３≠ｊ号、西独特許出願１（
ＯＬＳ）−、グ／グ、ｏｏ６号、同コ、グ！≠、３θ／
号、同コ、≠ｊグ、３２り号、英国時計り３３．弘！弘
号、特開昭５．２−４り乙、２ｖ号、回りターフ２２３
３ｊ号、特公昭ｒｉ−／６／グー／６／弘されたものが
使用〒さ石。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許３１．２り７，１り号、同３，３７り、５２２
号、西独特奸出［Ｊ（ＯＬＳ）２　、　ＩＩ／７　、り
／μ号、特開昭ｊノー１３２フ１号、特開昭、ｔ３−タ
ｉｉｔ号に記載のものが使用↑きろ。

本発明を用いて作らｎた写真感光材料には・写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に無ＦＡ′ｆ、たは有機の硬
膜剤を含有してよい。例えばクロム塩（クロム明けん、
酢ｒｌ＃クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、グリオキサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ
−メチロール化合物（シメ千ロール尿素、メ千ロールジ
メチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３
−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（
／、３．ｊ−）リアクリロイル−へキサヒドロ−８−ト
リ゛ｒジン、／、３−ビニルスルホニル−コープロバノ
ールなど）、活性ハロゲン化合物（２，グージクロル−
ｔ−ヒドロキシ−８−トリアジンなど）、ムコハロゲン
酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、
などを単独または組合わせて用いることが１さる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有されろ場合に、
それらはカチオン性・１セリマーなどによって媒染ざｎ
てもよい。例えば英国特ｆｆ乙ｒよ、４ｔ７．ｔ＠・米
国時１ｆ、２，６７１．３Ｉｔ号、同２．１３’？、１
７０／号、同ｓ、ｒｔｒｉ、ｉｓ６号、同ｊ　、　０４
＃　、　４’ざ７号、同３．／ＩＩＩ、３０り号、同３
．≠≠Ｊ　、２．３／号、西独特許出願Ｃ０ＬＳ）／、
９／ＩＩ、３ｔ２号、特開昭ｊＯ−グアｊ、２４’号、
同ｊＯ−７／ＪＪ−号等に記載ざｎ、ているポリマーを
用いろことが〒ぎろ。

本発明を用いて作られ小感光材料は色カプリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸肪導体などを苫Ｍして
もよい。

本発明を用いて作らｎ小感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえげアリール基で璽
侠己ｎたベンゾトリアゾール化合物、ｔ−チアゾリドン
化合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物
・ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、ざら
に紫外線１νぐ散性のポリマーなどを用いろことが１さ
る。こｌ、らの−ｊター 紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固定ざｎでも
よい。

紫外１Ｍ吸収剤の具体側番ま、米国特許３．ｊ、３３゜
７２Ｖ号、同３，３／’１．７９１１号、同３．３３ａ
、ｔｒｉ号、特開昭４ｔＪ−，２、７１１１号、米国特
ｆｆｆ３，７０３．ｒＯＳ号、同３，７０７．３７ｊ号
、同弘、Ｏ≠ｊ、コ２り号、同ｊ　、　７００　。

グ１ｊ号、同ｊ、４タタ、７７．２号、西独時計出願公
告／、ｊグア、１６３＠などに記載されている。

本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
［フィルター染料として、あろいＣゴイラジエーション
防止その他相々の目的で水浴性染料を含有してよい。こ
のような染料［はオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料
及びアゾ染料が包含Ｅｎろ。中でもオキソノール染料；
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用〒あ
る。

本発明を実棒するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用す＾こともマさ、また本発明に用いろ６ｏ− 色像安定剤は単独または２種以上併用−「ろこともマさ
ろ。公知の退色防止剤として番ま、ハイドロキノン誘導
体、没食子隘誘力体、Ｐ−アルコキシフェノール類、Ｐ
−オキシフェノール誘導体及びビスフェノール類等があ
る。

ハイドロキノンあ４４体の具体例は米国時計２゜ＪｔＯ
，２９０号、同、２．！／ｆｆ、＆／ｊ＠、同一、乙７
６．３／グ号、同一、’ｙｏｉ、ｉり７号、同２，７０
μ、７７３号、同２．７２ｇ、Ａｔり号、同一、７３２
，３００＠、同コ、７３３．７６ｊ号、同２，７１０，
１０／号、同ｒ、ｔｒｉｔ。

０２を号、英国将ｆｆ／、３ｔ３，９．２／号、等に記
載ざｎており、没食子酸あ導体のそｎは木国特ｉＪ、≠
３７，０７２号、同３，０７．り、２ｔ、２号等に記載
されており、Ｐ−アルコキシフェノール類のそｊ、は米
国時ｆｆ２，７３１，７ｔｊ号、同、３．ｔａ！、９０
９号、特公昭１７９−２０，９７７号、ｌ＃Ｌｔ、ｚ−
ｇ　、　ｔ２３号に記載ぎわ、ており、Ｐ−オキシフェ
ノール誘導体のそ１．は米国時＃！ｆＪ。

≠３２，３００号、同３，３７３，０１０＠、同３、ｊ
７弘、４２７号、同３，７ｔグ、３３７号、特開昭ｊ−
−３１．ｔ３３号、同ｊ２−／弘７゜グ３グ号、同Ｊ−
、２−／ｊ、２．λコｊ号に記載されており、ビスフェ
ノール類のそわば米国時計３゜７θＯ９≠６１号に記載
されている。

実施例 セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作
−した。

第／層：ハレーション防止層 黒色コロイド類を含むゼラチン層 第２層：中間層 Ｊ、ｔ−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３ノ曽：赤感性低感度乳剤層 沃臭化銀５！１１剤（沃化銀＝ｊモル％）・・・・・・
鏝塗布（平均粒子サイズｏ、ｒμ） 量　　　　　　　　　　　　／、７り９／ｍ２増感色素
Ｉ・・・・・・銀１モルに対してＪＸｌｏ−５モル 増！謡色素■・・・・・・銀１モルに対して／、ｊ×１
０−５モル カプラーＡ・・・・・・１ｌＵ１モルにに↑してｏ、ｏ
６モルカプラーＣ・・・・・・；Φ１モルに対して０．
００３モル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル 第１層：赤感性晶感ｊＵル剤１曽 平均粒子サイズｏ、４μ 繍　　　　　　　　　　　　　　　　　／、、２１１７
ｍ２増感色素Ｉ・・・・・・銀７モルに対して３×１０
　５モル 増感色素１１・・・・・・銀７モルに対して／、２×／
θ−５モル カプラーＡ・・・・・・銀７モルｒ（対して０．００２
モルカプラーＦ・・・・・・銀７モルに対して０．θ／
１モルカプラーＣ・・目・・銀１モルに対して０．θθ
／１モル化合ｖＪＡ・旧・・銀１モルに対して０．００
１モルトリクレジルフォスフェート索布量 ０．２ｃｃ／ｍ２ ｔ　３− 第ｊ層：中曲層 第２層と同じ 第を層二緑感性低感度５！［、剤層 平均粒子サイズ０．ｊμ 量　　　　　　　　　　　　　　　　　／　、　ＯＥｌ
　／　ｍ　２増感色禦１ト・・・・・銀１モルに対して
ＪＸｌｏ−５モル 増感色鴛【■・・・・・・銀７モルに対して／×１０−
５モル カプラ−Ｂ・・・用銅１モルに対してｏ、ｏ♂モルカテ
ラーＭ・・曲・銀１モルに対して ０．００ざモル カプラーＤ・・目・・銀７モルに対して０１００７５モ
ル トリクレジルフォスフェート童布置 ０　・Ｊ　ｃ　ｃ　／　ｍ　２ 第７１韓：緑感性高感度乳剤層 −ｔ　グ− 増感色素１１１・・・・・・銀１モルに対してコ、ｊ×
１０−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して０、Ｉ×１０
−５モル カプラーＥ・・・・・・、眼１モルに対してＯ１θ１モ
ルカテラーＭ・・・・・・類１モルに対してＯ１θ０３
七ル カプラーＧ・・・・・・＠１モルに対してθ、０１モル
トリクレジルフォスフェート伍布狛 ０　、　Ｊ’　ＵＬ：７ｍ２ 第む韓：イエローフィルター＋＝ ゼラチン水溶故中［黄色コロイド銀と２．タージーｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とｆｔ＠むゼラチ
ン層。

第り層：青感性低感度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　。、　、ｔ　ｇ　／　ｍ
　２カプラーＹ・・・・・・銀／モノヒに対して０、／
２３七ル トリクレジルフオスフエート酵布屓 ０　、　Ｊｃｃ　／　ｍ　２ 第７０層：青感性低感度乳剤層 平均粒子サイズＯ１ｒμ １．１．０　、　Ａ　Ｉ　／　ｍ　２ カゾラーＹ・・・・・・銀７モルに対してＯ０Ｏ≠モル
トリクレジルフォスフニー）　＝　布旬０、／ｃａ／ｍ
２ 第１／層：保胸層 トリメチルメタノ′ｒクリレート粒子＜ｍｍ約７゜ｓμ
）を含むゼラチン層を塗布。

各層のカプラーは、トリクレジルフォスフェートと酢酸
エチルの溶液にカプラーを添加し、＄Ｌ化剤トシてＰ−
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを加えて・７Ｊ［ｌ
熱溶解後、加熱した／θ％ゼラ千ン浴液と混合し、コロ
イドミルにて乳化したものを使用した〇 各層には下記組成物の他に・ゼラチン硬化炉１や界面活
性剤を添加した。

以上の如くして作製した試料を試料１０／とした０ 試料を作るのに用いた化合物 ４感色素Ｉ：アンヒドローｊｊｊ’−ジクロロ−３・３
′−ジー（γ−スルホプロピル）−ターエチル−千アカ
ルポシアニンヒドロ千サイド・ピリジニウム塩 増１惑色素■：アンヒドローターエチル−３・３′−ジ
ー（γ−スルホゾロビル）−ｐ−ｓ−弘′−ｊ’−Ｊベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルア
ミン塩 増感色素■：アンヒドローターエチルーｓ−ｚ’−４り
ｏ　ｏ　−３・３′−ジー（γ−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニン・ナトリウムＪ福増感色素１ｖ：アン
ヒＦローｊ−４・ｊ′・＆’　　−テトラクロロ−／・
７′−ジ工千ルー３・３′−ジーｔβ−９−（γ−スル
ホプロポキシ）エトキシ〕工手ルイミダゾロ力ルポシア
ニンヒドロキサイドナトリウム塩 増ｇ色−ｘｖ：アンヒドロー６・ｔ′−ジクロロ−ｔ　
７− ｊ′−シアノ−７・７′−ジエチルー！−トリフルオロ
メチル−Ｊ−（Ｐ−スルホフェネチル）−Ｊ’−（！−
スルホブチル〕ペンツイミダゾロカルＨ？シアニンヒド
ロキサイドカリウム塩１１− カプラーＡ カプラーＢ ｍ／　ｍ　’　−／　（重量比） ＮＨＣＯｔＣ４Ｈ９ ５ １＋Ｉ 試料７０．２〜１０７の作製 試料１０／の第を層のカプラーＤを表Ｉのように棟類と
賞を変更した以外試料１０／と同様に作製した。さら［
試料１０／と１０３の第＋＋曽・７層の増感色素■の代
りに増感色素■を用いた試料１０ｒ、／θりを作製した
〇 得らｒｇ、−試材ｌＯｌ〜１０りを山元Ｔ　Ｍ　Ｔ　Ｆ
　７１Ｊ９定用のパターンを曲して露光をし、下記の現
像処理を行なった。又内光↑ウェッジ露光をし、感度・
階調を評価した◇ ここで用いた現像処理は下記の曲りＩｆＣ３ｒ″Ｃｆ行
なった□ ／、カラー現１東・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒
２、　７Ｊｉｆｆ　　　白・・・・・・・・・・・・を
分３０秒３、水　　洗・・・・・・・・・・・・３分／
ｊｌｐグ、定　　届・・・・・・・・・・・・乙分３０
秒！、水　　洗・・・・・・・・・・・・３分ｉｓ秒６
、安　　　定・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒各工
程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像沿 ＝７　グー ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　／、０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ｐ、ｏｇ炭酔ナトリウム
　　　　　　　　　　３０．０１１臭化カリ　　　　　
　　　　　　　　　　１．弘ｙヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　λ、りＳグー（Ｎ−工チルーＮ−βヒド ロキシエ手ルアミノ）−２− メチル−アニリン硫ｍ愉　　　　　’１．ｊ９水をＪＪ
口えて　　　　　　　　　　　　　／　　ｌ　″漂白剤 臭化アンモニウム　　　　　　　／ｌＯ，０１１アンモ
ニア水（，２ｇ％）　　　　　　、２ｊ、Ｏｍｌ工千ノ
ージアミン−四酢酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　　ｉ３ｏ　　　ｙ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　／≠　　ｍｌ水を加えて　
　　　　　　　　　　　／　　ｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ｙ、ｏｇ千オ硫酸アンモ
ニウム（７０％）／７ｊ、Ｏｍｌ　７　ｊ− 東亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　グ、＋ＩＩ水をｎ
口えて　　　　　　　　　　　　　／　　ｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　に、０ｍｌ水を加
えて　　　　　　　　　　　　／１３こｎらの処理済試
料のマゼンタ色像のＭＴＦを測定し、表２ＶＣ空間周波
数がｊサイクル／　ｍ　ｍのＭ　’Ｉ’　Ｆを記載した
□ メカ）ぶり濃度十０．２の濃度の露光量より対数値で０
．２多い露光量（以下１０ｆｉＥ−０，３の点という）
の点におけろシアン色像の両度を測定し、表２に記載し
た〇 本発明のＤＩＲカゾラーを用いろと緑ＯｔＪ性層のＭ　
Ｔ　Ｆが者しく向上し、η）つ赤感性層へも馳脱した現
像抑制剤が拡散する結果・赤感性層の発色が抑えらｎい
わゆる重層効果が極めて大きくｌｔつたことは明ら力）
であり、色再現性の向上にも大さく寄与する。

−７ｔ　− 表　　２ 試　材　ｊθ　　　　カブラーノ１６ 比較例　　１０／　　　　Ｄ １０　２　　　　　　　　　　　　　［（本発明　　１
ｏ３（１） ／／　　　　　　　　／　Ｑ≠　　　　　　　（弘）１
０１　　　　　　　　Ｃ１） 〃　　　　　　　／θＡ　　　　　　　　（４）ｔｔ　
　　　　　／　０７　　　　　　（り）＝７７− 添Ｕ［ｌ１４ｔ　（ ／　、θ　　　　　　　　　／、Ｏｊ　　　　　　　　
　　／、７０λ　、ｏ　　　　　　　　　ｉ、ｏ　３　
　　　　　　　ｉ、ｒ　２２．２　　　　　　　　　　
／、２／　　　　　　　　　　／、ｒ／ｓ、ｏ　　　　
　　　　　　ｉ、ｉｏ　　　　　　　　　　ｉ、ｒｒ／
、０　　　　　　　　　　／、２３　　　　　　　　　
　／、！　＋２／、０　　　　　　／、コ０　　　　　
／、弘２３．０　　　　　　　　　　／　　、２！；　
　　　　　　　　　／　　、　　グ７ざらに比較カプラ
ーＤ、Ｈの拡＠度が０．３゜０．２．カプラー（１）お
よびカプラー（≠）のそｎ７５ＩＯ，７θ、Ｏ，ａμ〒
あろが、この拡散度の大きざに、対１’＋）’　Ｌ／て
、ＭＴＦ値が大さくなってい石のがわ力）ろ〇 よた拡散度がＯ，ググのとさには・鮮鋭度の改善が視覚
的にも認められ、ろＭ′ｒ　Ｆ　Ｉ＋ｒｆ全緘え：Ｅ／
。

１０のＭ　Ｔ　Ｆ　１＋＆を示して石り、本１ＪＡＩ発
明の効果がＣ・まつさりとｌ招めｂｎろ。

なお試料／（：＃、／θりについても必”相１０／。

１０３と同様の結果が得らｎた〇

【図面の簡単な説明】

図７・・・抑ｉ＋１１度は同じで拡散度を以下のように
貧化ぎせたとさのＵ　−Ｍ　Ｔ　Ｆ　ｌ′ＩＩ（線とＯ
−ＭＴＦ曲線をあられす。 ｈ＝−０、／　、ｂ−・−Ｏ，＋２　、ａ−θ、４Ｚ、
ｄ・・・ｏ、ｓ’ 図−・・・拡散度を上記のようにしたとさの坤論的なＭ
ＴＦ’曲線をあられす〇 出願人　富士写真、フィルム株式会社 ７　ｇ− 手続補正書（自発〕 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｓｒ年特願第　７１３０　
　号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光
材料３、補正をする者 連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号
富士写真フィルム株式会社東京本社 電話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　　明細書 ５．補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）全提出致します。 手続補正書 昭和１１年６月Ｚ日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｊｒ年特願第　７／１０　
号２、発明の名称　　　　ハロゲン化銀カラー写真感光
材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 ｌ）第７７頁ｊ行１目ないし／４（行、目の「一般式（
ＩＶ）　　〔■）において、・・・・・・挙げら１１．
る。」　を削除する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 現像時に現像主薬の酸化生成物と反応して、拡散性の大
   ８２！がＯ，ａ以上Ｏ０りｊ以下の現像抑制物質を離脱
   しつる現像抑制剤放出型カプラーを含むことを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー４真感光材料。