JPS5950439A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPS5950439A JPS5950439A JP57161515A JP16151582A JPS5950439A JP S5950439 A JPS5950439 A JP S5950439A JP 57161515 A JP57161515 A JP 57161515A JP 16151582 A JP16151582 A JP 16151582A JP S5950439 A JPS5950439 A JP S5950439A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/485—Direct positive emulsions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/156—Precursor compound
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明Q」、イメージワイズにカブラセ削を放出する化
汀′吻を含有することにより硬調化、高感化あるいl;
IJ;IJ 1束が促進されたハロゲン化銀写真IKZ
+光利イ・(あるい乞1−この(+1(の化合物を用い
る画像形成方法に関するものである。 ハロゲン化銀3負感材に露光を与えたあと、酸化された
l′7杏l+% 7級アミン現像薬と色素形成カプラー
とが反応し、色画像が得られることはよく知られている
。この方法では普通減色法による色再現法が適用されて
、赤、緑および宵色とそれぞれ補色関係にあるシアン、
マゼンタ、およヒイエローの色画像が形成される。カプ
ラーと発色現像主薬の酸化生成物との反応はカプラーの
活性点で行なわれ、この活性点に水素原子をイ1するカ
プラーはグ当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成
するのに理論上化学敏論的にグモルの、現像核を有する
ハロゲン化銀を酸化剤として必要とするものである。一
方活性点に陰イオンとして離脱(可能な)基を有するも
のは1当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成する
のに現像核を有する・・ロゲン化銀を1モルしか必要と
しないカプラーであり、したがってグ当量カプラーに対
して、一般に感光層中の・・ロゲン化銀清を低減化でき
膜厚を薄層化できるため、感材の処理時間の短縮が可能
となシ、さらに形成される色画(象の鮮鋭度が向上する
。また、2当量カプラーは、離脱基の性質によシ、発色
現像主薬とのカップリング活性を巾広く変えることが[
”−r fjにである。 さらに、IVIF脱生成物が現像を抑制する効果をもつ
ようにしfr、、2当iffカプラーは、現像抑制剤放
出型カプラー(D I Ii・カプラー)と呼ばれ、現
像鉄扇に比例しく J、+7. l!蓼を抑tlill
するために、画像の微粒子−化、M6!4のi、I・+
瞳!゛j1色Fur現性の向上等の効果があるう斗た1
緋接層への作用を利用して拡散転写方式にも利用できる
。 また、ス(V脱)1(に+−IA nk性の色素部分を
含ます、離脱する(fI、Jf:を利用し2て受(象層
に拡11り性色素の色素1′りを形成rる拡散転写方式
への利用もiJ′能、であり、この4i1iのカプラー
C7」、拡tlk性色素放出型カプラーと呼ばれている
。 またある種の着色したλ当袖カゾラーは、色素1象の色
補IEをするためのマスク効果があり、この種のカプラ
ーCまカラードカプラーと呼ばれている。 このようにλ当計カプラーには離脱基の+8択によりい
ろいろな機能を付与することができる。 本発明は!111脱基としてカプラセ剤を放出するカプ
ラー(カブラセ剤放出型カブ) −; Foggan
t■もeleasing Coupler)略し−(
F)tカプラーに関するものである、以来本文では本発
明の化合物をF几カプラーと称する。1 近年のパロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材におい
ては二つの大きな流れを見ることができる。−ツ(4A
S A≠OOのフィルムに代表される高感度化であり
もう一つはフィルムの小サイズ化に対応する高画質化で
ある。前者については従来ハロゲン化銀の粒子の大サイ
ズ化、カプラーの高活性化や現像の促進等様々な方法が
検討されてきた。・・ロゲン化(Kの犬サイズ化につい
ては(J、 C。 Farnell、J、B、Chanter、J、pho
togr。 Sci、、ワ、7s<iり乙l)に報告されているよう
にすでに感度の頭打ち傾向が見られ犬サイズ化によって
も感度の上昇はあまり期待でき>jい。 またハロゲン化銀粒子の犬サイズ化は粒状性の悪化等の
様々な併置を伴なう。カプラーの高活性化は従来多くの
研究がなされてきているが、感度への寄与は十分ではな
く、マた粒状性を悪化させる欠点を有している。現像の
促進についてt土従来より白黒l+X&材を中心にヒド
ラジン化合物等種々の現像促進剤を乳剤ノーまたti現
塚液へ添加することが検討されているが、いずれもかぶ
り増加や粒状性悪化を伴なうことが多く、実用的でt、
1:斤い、本発明の目的d:、感度が高く、かつ粒状性
の良い感光材料の提共にある。 本発明の別の[−]的は((94g周な感光材料の提供
にある。 本発明のさらに別の目的は迅速処理力; jTT能な感
光材料の提供にある。 本発明の目的はイメージソイズにかぶらせ剤を放出し、
現像の開始したハロゲン化銀粒子の近傍の未現像のハロ
ゲン化銀粒子をかぶらせて現像を開始させることによっ
て達成されることが認められた。 すなわら、FkLカプラーを用いることにより前i己の
目的は達成されうるのである。 このような現像促進剤放出型カプラーの概念は、US−
3J、/グ377、US−31,t3?、2≠、特開昭
!/−/7弘37に開示され−Cおり、いずれもチオン
アン酸イオンを離脱し、その溶解物理現像作用により現
像を促進することを目ざしている。しかし、通常使用さ
れている乳剤は表面潜像型のものが多く、溶解物理現像
により現像開始薮が増力口する割合は小さく、むしろ/
個/個の現像開始点を犬きくすることにより現像を促進
させることになり、粒状性が悪くなる。 これに対して、本発明のカプラーハ離脱するかぶらせ^
11のハロゲン化銀への成子注入反応による還元的なか
ぶらせ作用や、現像可能な硫化銀核を形成することによ
ると思われるイオウ化合物のがぶらせ作用により現像開
始点を増やし現像を促進するものて、上記の溶解物理現
像とは作用磯第1りが異なり、また現障促進作用も非常
に大きい。従来の通常のハロゲン化銀感光材料では実質
的゛には露光され潜像の形成したハロゲン化銀粒子のみ
現像されるが、本発明では現像開始点より発生したかぶ
らせ剤が拡散し、近傍の未現像ハロゲン化銀粒子をかぶ
らせ、1個の現像開始点から複数個のかぶり核全発生さ
せ、同時に複数個のハロゲン化銀粒子の現像を可能にす
る。本発明ではかぶらせ剤がイメージワイズに放出され
ている。すなわちカブリ部での放出は少なく、高露毘M
l(’l♀多くなり、高p′〆)’e 1s11稈効果
が大きい。′また一方でC」、通常の露光現像では殆ん
ど現像されない低露光のノ・ロノン化XttlJおl子
の現像を回内)5にする。従って本発明のカプラーを用
いることにより高感IW化(1Φ調化あるいは現1“セ
促進が可能と7よるのである。また現像開始点数が増加
するため粒状1ツ1゛の悪化にL小さい。 ここでかぶら1ill (fogging agen
t lとは造核2jll(nucleating
agent )ともイイ、暗反応υ、ノ・T】ノン1
し銀にjib、子注入することによりi)ノリ核を形成
さしりたり、硫化(1d(核を形成させたりJる乙とに
より未Iy光のハロゲン化tta+!粒子等のす看象核
を持たないハロゲン化銀粒子にカブリ核をliえ現1イ
;を目丁fil宅にするものである。かぶらせ剤とじで
Qよヒドラジン類(米国特許!、弘/7.り7j号、同
2.III、7g!号、同2.6itr。 At4号、同3 、J、27 、、!i夕2号、同3,
76/、271.号、同≠、030.り、it号、同≠
。 03/ 、127号、同p、oざ01207号、特開昭
オグー71I−,7,2り号、同jl/、−/33./
コロ号、同タJ−−711.!37.号等に記載されて
いる。)、≠級塩類(米国特f「3.1./タ、415
号、同3.7タタ、り01号、同317/り。 グ7グ号、同3.76/ 、、27A号、7f1間昭j
λ−3.≠、2J号、同3.2−77、l、13号、同
jJ−−33./λO号等に記載されている。)、チオ
尿素類(Research Dlsclosure誌/
j。 7タO号(/り77)等に記載されている。)等が知ら
れている。 以下に本発明について具体的に述べる。 前記の本発明の目的は以Fに示すノ・ロノン化化写真感
光材料において達成された。 下記一般式(1)で示される化合物を少なくとも一層に
含有するハロゲン化銀写真感光材料。 < [) A−B Aは芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とカップリング
反応を起こしうる化合物の活性位より水素原子7個を除
去した残基を表わし、
汀′吻を含有することにより硬調化、高感化あるいl;
IJ;IJ 1束が促進されたハロゲン化銀写真IKZ
+光利イ・(あるい乞1−この(+1(の化合物を用い
る画像形成方法に関するものである。 ハロゲン化銀3負感材に露光を与えたあと、酸化された
l′7杏l+% 7級アミン現像薬と色素形成カプラー
とが反応し、色画像が得られることはよく知られている
。この方法では普通減色法による色再現法が適用されて
、赤、緑および宵色とそれぞれ補色関係にあるシアン、
マゼンタ、およヒイエローの色画像が形成される。カプ
ラーと発色現像主薬の酸化生成物との反応はカプラーの
活性点で行なわれ、この活性点に水素原子をイ1するカ
プラーはグ当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成
するのに理論上化学敏論的にグモルの、現像核を有する
ハロゲン化銀を酸化剤として必要とするものである。一
方活性点に陰イオンとして離脱(可能な)基を有するも
のは1当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成する
のに現像核を有する・・ロゲン化銀を1モルしか必要と
しないカプラーであり、したがってグ当量カプラーに対
して、一般に感光層中の・・ロゲン化銀清を低減化でき
膜厚を薄層化できるため、感材の処理時間の短縮が可能
となシ、さらに形成される色画(象の鮮鋭度が向上する
。また、2当量カプラーは、離脱基の性質によシ、発色
現像主薬とのカップリング活性を巾広く変えることが[
”−r fjにである。 さらに、IVIF脱生成物が現像を抑制する効果をもつ
ようにしfr、、2当iffカプラーは、現像抑制剤放
出型カプラー(D I Ii・カプラー)と呼ばれ、現
像鉄扇に比例しく J、+7. l!蓼を抑tlill
するために、画像の微粒子−化、M6!4のi、I・+
瞳!゛j1色Fur現性の向上等の効果があるう斗た1
緋接層への作用を利用して拡散転写方式にも利用できる
。 また、ス(V脱)1(に+−IA nk性の色素部分を
含ます、離脱する(fI、Jf:を利用し2て受(象層
に拡11り性色素の色素1′りを形成rる拡散転写方式
への利用もiJ′能、であり、この4i1iのカプラー
C7」、拡tlk性色素放出型カプラーと呼ばれている
。 またある種の着色したλ当袖カゾラーは、色素1象の色
補IEをするためのマスク効果があり、この種のカプラ
ーCまカラードカプラーと呼ばれている。 このようにλ当計カプラーには離脱基の+8択によりい
ろいろな機能を付与することができる。 本発明は!111脱基としてカプラセ剤を放出するカプ
ラー(カブラセ剤放出型カブ) −; Foggan
t■もeleasing Coupler)略し−(
F)tカプラーに関するものである、以来本文では本発
明の化合物をF几カプラーと称する。1 近年のパロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材におい
ては二つの大きな流れを見ることができる。−ツ(4A
S A≠OOのフィルムに代表される高感度化であり
もう一つはフィルムの小サイズ化に対応する高画質化で
ある。前者については従来ハロゲン化銀の粒子の大サイ
ズ化、カプラーの高活性化や現像の促進等様々な方法が
検討されてきた。・・ロゲン化(Kの犬サイズ化につい
ては(J、 C。 Farnell、J、B、Chanter、J、pho
togr。 Sci、、ワ、7s<iり乙l)に報告されているよう
にすでに感度の頭打ち傾向が見られ犬サイズ化によって
も感度の上昇はあまり期待でき>jい。 またハロゲン化銀粒子の犬サイズ化は粒状性の悪化等の
様々な併置を伴なう。カプラーの高活性化は従来多くの
研究がなされてきているが、感度への寄与は十分ではな
く、マた粒状性を悪化させる欠点を有している。現像の
促進についてt土従来より白黒l+X&材を中心にヒド
ラジン化合物等種々の現像促進剤を乳剤ノーまたti現
塚液へ添加することが検討されているが、いずれもかぶ
り増加や粒状性悪化を伴なうことが多く、実用的でt、
1:斤い、本発明の目的d:、感度が高く、かつ粒状性
の良い感光材料の提共にある。 本発明の別の[−]的は((94g周な感光材料の提供
にある。 本発明のさらに別の目的は迅速処理力; jTT能な感
光材料の提供にある。 本発明の目的はイメージソイズにかぶらせ剤を放出し、
現像の開始したハロゲン化銀粒子の近傍の未現像のハロ
ゲン化銀粒子をかぶらせて現像を開始させることによっ
て達成されることが認められた。 すなわら、FkLカプラーを用いることにより前i己の
目的は達成されうるのである。 このような現像促進剤放出型カプラーの概念は、US−
3J、/グ377、US−31,t3?、2≠、特開昭
!/−/7弘37に開示され−Cおり、いずれもチオン
アン酸イオンを離脱し、その溶解物理現像作用により現
像を促進することを目ざしている。しかし、通常使用さ
れている乳剤は表面潜像型のものが多く、溶解物理現像
により現像開始薮が増力口する割合は小さく、むしろ/
個/個の現像開始点を犬きくすることにより現像を促進
させることになり、粒状性が悪くなる。 これに対して、本発明のカプラーハ離脱するかぶらせ^
11のハロゲン化銀への成子注入反応による還元的なか
ぶらせ作用や、現像可能な硫化銀核を形成することによ
ると思われるイオウ化合物のがぶらせ作用により現像開
始点を増やし現像を促進するものて、上記の溶解物理現
像とは作用磯第1りが異なり、また現障促進作用も非常
に大きい。従来の通常のハロゲン化銀感光材料では実質
的゛には露光され潜像の形成したハロゲン化銀粒子のみ
現像されるが、本発明では現像開始点より発生したかぶ
らせ剤が拡散し、近傍の未現像ハロゲン化銀粒子をかぶ
らせ、1個の現像開始点から複数個のかぶり核全発生さ
せ、同時に複数個のハロゲン化銀粒子の現像を可能にす
る。本発明ではかぶらせ剤がイメージワイズに放出され
ている。すなわちカブリ部での放出は少なく、高露毘M
l(’l♀多くなり、高p′〆)’e 1s11稈効果
が大きい。′また一方でC」、通常の露光現像では殆ん
ど現像されない低露光のノ・ロノン化XttlJおl子
の現像を回内)5にする。従って本発明のカプラーを用
いることにより高感IW化(1Φ調化あるいは現1“セ
促進が可能と7よるのである。また現像開始点数が増加
するため粒状1ツ1゛の悪化にL小さい。 ここでかぶら1ill (fogging agen
t lとは造核2jll(nucleating
agent )ともイイ、暗反応υ、ノ・T】ノン1
し銀にjib、子注入することによりi)ノリ核を形成
さしりたり、硫化(1d(核を形成させたりJる乙とに
より未Iy光のハロゲン化tta+!粒子等のす看象核
を持たないハロゲン化銀粒子にカブリ核をliえ現1イ
;を目丁fil宅にするものである。かぶらせ剤とじで
Qよヒドラジン類(米国特許!、弘/7.り7j号、同
2.III、7g!号、同2.6itr。 At4号、同3 、J、27 、、!i夕2号、同3,
76/、271.号、同≠、030.り、it号、同≠
。 03/ 、127号、同p、oざ01207号、特開昭
オグー71I−,7,2り号、同jl/、−/33./
コロ号、同タJ−−711.!37.号等に記載されて
いる。)、≠級塩類(米国特f「3.1./タ、415
号、同3.7タタ、り01号、同317/り。 グ7グ号、同3.76/ 、、27A号、7f1間昭j
λ−3.≠、2J号、同3.2−77、l、13号、同
jJ−−33./λO号等に記載されている。)、チオ
尿素類(Research Dlsclosure誌/
j。 7タO号(/り77)等に記載されている。)等が知ら
れている。 以下に本発明について具体的に述べる。 前記の本発明の目的は以Fに示すノ・ロノン化化写真感
光材料において達成された。 下記一般式(1)で示される化合物を少なくとも一層に
含有するハロゲン化銀写真感光材料。 < [) A−B Aは芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とカップリング
反応を起こしうる化合物の活性位より水素原子7個を除
去した残基を表わし、
【3はカップリング反応により離
脱してかぶらせ作用を現わすノ、(を表わす。 かぶらせ作用を現わす基は具体的にはチオ尿素、チオア
ミド、チオカルバメート、ジチオカルバメート、lコー
ダニン、チオヒダントインに代表されるチオカル7ドニ
ル化合!吻やヒドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ポ
リアミン、エナミン、アセチレン、を級塩、アルデヒド
等の官能茫あるいは部分構造を有する化合物等である。 Akt具体的に(・」、シアンカプラー、マゼノクカプ
ラー、イエローカプラーま7hは無呈色カプラー残基全
表わす。 一般式(Hにおいて、好ましく用いられるAで表わさ]
しるカプラー残基を以下に挙げる。シアンカプラー残基
としてはフェノールカブシー、ナフトールカプラー等が
ある。マゼンタカプラー残基トシてはターピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー、イングゾロンカゾラー等がある。イエローカ
プラー残基としてはア/ルアセトアミドカプラー(ベン
ゾイルアセトアニリドカプラー、ピノ20イルアセトア
ニリドカプラー等)、ジベンゾイルメタンカプラー、マ
ロンジアニリドカゾラー等がある。無呈色カプラー残基
としては開鎖捷たは環状活性メチレン化合物(例えばイ
ンダノン、シクロペンタノン、マロン酸ジエステル、イ
ミダゾリノン、オキサシリノン、チアゾリノン等)があ
る。 】3は英国特許、2 、0 / 0 、 J’ / J
’ Hのように離脱後分子内求核置換反応によつでかぶ
らせ剤を放出したり、英国特許1.θ7.2,37,3
hのように離脱後共役系を介した這子移動反応によりか
ぶらせ剤を放出するようなタイミング機能発育しCいて
もよい。Bは目的に応じて適切なit置換基 <+!1
えばアルキル基や銀または/・ロノン化銀に対し吸着性
を有する置換基等)を導入することによシ拡散性ならび
にかぶらせ作用を調節することができる。 またBであられされる基の中の離脱可能なj5の具体例
として以下のようなものを挙げることができる。 一〇C目 −1−0CH□C1,−J 2、一8C11
−1−S Cri 2CIL2−1またBの中において
離脱基とかぶり作用をあられす基との連結基としては通
常用いしれるアルキレン、アルケニレン、フェニレン、
アミン、−e−1−S 0−1−8O2−1−〇−1−
8−1−N=N−等の−21ii1i基の中からノ′刈
ばれたものを用いることがCきる。 13で表わされる2去のうt)’持に好ましく用いられ
る基は離脱!11能な基の他に適当な連結基により次の
一般式(It )で示す部外構造を有するものでろる。 1 ここで−〇−&:tチオカルボ゛ニル基を、Nは窒素原
子ffi、”1は水素原子、アルキル基、アリール基ま
たはアシル基を表わtっXはアルキレン、アルケニレン
、フェニレン、−U % −8−4ftハJ(1 −N−を表わrO −4−C−N−は必妥な非金属原子群とともにヘテog
Jを形成してもよい。 一般式(jl)で示される部分構造の具体レリを以ドに
示す。 S S 111 − CH2CN 1(−1−Nt(CNJ(−1S
S 588 S 8 S付いでい
るのと反対の(tillには水素原子、炭素数n以下の
アルキル基、アリール基、アヅル基、ヘテロ狽基が伺い
ているのが好ましい。 13であられされる基の具体例としては以Fのものがあ
る。 1 一〇CI−I C1l NHCt軒■C■−132 )L(J NHCNHCH3 1 (シ。115 I −8C1■ 2 C11□ NIICNIIC)t
31 −OCH2C1l□NHCCH3 1 −OCR2C112NHCC51−1111 一〇Cll2CII2N■−ICC0l(,9−〇C1
12CF■2CN1−I2 1l −OCHC1l Nncoc2u5 2 さらにAで表わされるカプラー残基のすし本発明にr7
−いて特に好ましく用いられるものは、一般式(ill
)、(iV )、(Vl、(Vl)、(■)、(■]
)、(IX)、(Xlまたは(Xi)で表わすことがで
きる。 式中kL2はアシルアミド基、アニリノ基−!たけウレ
イド基を表わし、几、は1個またはそれ以上のハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基または77ノ基で置換
されてもよいフェニル基を表わす。 (IV) (Vl (Vl) 式中It4はハロゲン原子、アシルアミド基または脂肪
族残基を表わし、凡、及び几。は各々脂肪族残基、芳香
族残基またはへテロ環残基を表わす。 また■t5及び)t6の一方が水素原子であってもよい
。lは/〜弘の整数、mはO〜3の整数、nはθ〜jの
整数を表わす。 l′L8 (VIH) 式中117は3級アルキル基または芳香族残基を表わし
、R8は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表わす。R9はアシルアミド基、脂肪族残基、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子またはスルホンアミド基を
表わす。 式中’ioは脂肪族残基、アルコキシ基、メルカプト基
、アルキルチオ基、アシルアミド基、アルコキシカルボ
ニル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシス
ルホニル基、アシル基、ジアシルアミノ基、アルキルス
ルホニル基またはアリールスルホニル基を表わし、几□
、は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル基
、ニトロ基、アルキルスルホニル基まタハアリールスル
ホニル基ケ表わす。またインダノンのエノールエステル
類も本発明に用いることができる。 (X) 式中比□2は脂肪族残基または芳香族残基を表わし、Z
は酸素原子、イオウ原子または窒素原子を表わす。 (XI) わす。 ただし几□5、几、6及びR17は各々脂肪族残基、芳
香族残基またはへテロ環を表わし、Wは窒素原子ととも
に!ないしt員環を形成するに必要な非金属原子群を表
わす。几□3と几、4は必要な非金属原子群とともに夕
ないし6員猿を形成しでもよい。 qJ、Fに本発明の化合′吻の一団体例を示す。 (1) OCH□C1C112NHCNHC H3/10〜//、!’C (,2) mpH−1り0C (3) InpJ/〜63 °C (グ ) mp / 、21A 〜/、2A 0C(j) rnp 64/〜Aj 0C (A) mp 10A−10り’C (7) ml’) /10−//J、 °C<r’r (り) O mp //り〜1.2/ 0C (10) (//) mp / 4LJ−/’IA 0C(/、2J mp /、217〜/、27 °C(/3) mp 、<、r〜2り0C 八
ト田 o C
L−S ■:○ l:c!Q 2 本発明の化合物は種々の既知の合成法によって合成され
る。 たとえばチオ尿素、チオアミド、チオヒダントイン、ロ
ーダニン、チオカルバメート、ジチオカルバメートに代
表されるチオカルボニル化合物けS 、 kL、5an
dler、W 、[aro、 “Qrganicpu
nctional Qroup Preparati
ons ”。 VOlo、2 、Academic press
(/り7/)、Chapt A 、7 ; H,N
、Hurd 、 G。 ])eI、aMaLer、 Chem、Rev、、A
/ 、tA−j(lりA / ); W 、Wait
er、に、−D、Bode。 Angew、 Chem、、 1nt、Ed+、 j
、 tA tl 7(/り6 t ); W、Wal
Ler 、J 、VO55in“The Chemis
try of Am1des″、ed。 by J 、 zab 1ck7 、 Wi Ie
y−Interscience(/97 θ ン
、 l) 、 J r j ;W 、
Waiter。 K 、 −D 、Bode 、 Angev、CI+e
m、 、 Int 。 Ed、 44..2Ir/(/!i’&7)等ニ記載の
方法によって合成することができる。代表的な合成法を
以下に示す。 A−L−N)12−一歩A−L−NCS−〉一ソ゛ 1 A−L−NHCO几 ここでAはカプラー残基を表わし、IJよ−’1fff
脱可醪な基を表わす。 凡は水素原子、アルキル基またはアリール基金、几′は
アルキル基またはアリール基を、Hr//は−0几、−
8Rまたは一8Hを、R″′はアルキル基を、Xはハロ
ゲン原子を表わす。 合成例 1 例示化合物/の合成 l、p−、>ヒドロギシーコーヘキャテシルカルパモイ
ルナフタレン/21f、パラトルエンスルホン酸2ざj
y及びエタノールアミン7.39にトルエン300m1
を加え、窒素雰囲気上加熱還流する1、ウォーターセ・
gレータ−で水を溜去しながら約1時間加熱績流した後
、減圧下トルエンを溜去した。残渣に水/、夕4を加え
析出した結晶を了取した。酢酸エチルより再結晶するこ
とによりグー(,2−アミノエチルオキシ)−1−へキ
ザデ/ルカルバモイルー/−ナフトールlξラドルエン
スルポン酸塩を79g得た。収率3゛/チ、融点/≠0
−/≠&0Cグー(,2−アミノエチルオキシ)−ノー
へキサデシルカルバモイルーl−ナノトール ノミラド
ルエンスルホンeJ、に23 、 、t f 及ヒトリ
エLルアミン3.tfをクロロポルム、200qlに溶
M’N、、室温でメヂルチオイソシアネート3゜1gを
滴ドした。滴F後さらに1時間攪拌を行ないクロロホル
ム溶液を水洗した後、減圧ドクロロホルムを溜去した。 得られた油状物をメタノールより晶析することにより目
的とする例示化合物/を7g、3y得た。収率り3%、
融点/10〜//、2°C 合成例 2゛例示化合物λの合成 水酸化ナトリウムO0弘fを水10..lに溶解し、室
温でチオベンゾイルチオグリコール酸λ、2(/を加え
た。さらに弘−(2−アミノエチルオキシ)−2−ヘキ
サデシルカルバモイル−/ −す7 トールt、≠1を
加え、続けて水酸化す) IJウムθ。 py及びメタノール10*lを加えた。30分間慣、拌
した後析出した粗結晶を了取し、アセトニトリル−メタ
ノ−ルミ、合溶媒より再結晶し、目的とする例示化合物
コを≠、3f得た。収率73チ、融点r♂〜gり0C 合成例 3 例示化合物弘の合成 グー(2−アミノエチルオキシ)−λ−ヘキサデシルカ
ルバモイル−7−ナフトール/、2.21及びトリエチ
ルアミンを窒素雰囲気下アセトニトリル100.1に溶
解し、氷冷上二硫化炭素λ、3gを滴ト’L7’j。さ
らにブロモ酢酸エチル弘、Ogを滴「した後、1木々に
室温にもどしλ時間決拌した。水、20ylを加え析出
した粗結晶全了取した。 酢酸エチルより再結晶することにより目的とする化合物
をり、弘1/ 、(’jjた。収率ざO係、融点/λt
〜/27.”(: 合成し・リ 4 例示化d物乙の合成 グー(2−アミノエチルオキシ)−λ−ヘキザデシルカ
ルバモイルーl−ナフトールtay及びトリエチルアミ
ン3jflをメタノール3o ONlに溶解し、100
C以丁で二硫化炭素/りgを滴下し2、さらに1時間攪
拌した。クロロギ酸エチル//、りyを滴下後30分攪
拌し、水/、j4に反応液を加えた。析出した粗結晶を
ろ取し、アセトニトリルよυ再結晶することにょ5≠−
(2−イソチオノアナトエチルオキシ)−1−へキサデ
ジル力ルパモイルー/−ナフトール≠7f/f得7r、
。 収率り、2飴、融点り0〜り/ 0ct、t−(λ−イ
ノチオシ゛rナトエチルオキノ)−1−へキサデジル力
ルバモイルー/−ナフトールr、/fをクロロホルム!
0@lに分散し、室温で攪拌しながらモルホリン/ 、
7//を滴下した。30分攪拌した後、均一化したクロ
ロホルム溶液を水洗し、減圧下クロロホルムを溜去した
つ得られた油状物をメタノールより晶析することにょシ
目的とする例示化合物tをj 、、2y得た。収率Ir
t%、融点101〜10タ 0C 合成例 5 例示化合物rの合成 弘−(,2−イソチオノアナトエチルオキシ)−λ−ヘ
キサデシルカルバモイルー/−ナフトール23、IfX
塩酸グリシンエチルタ、tg及びトリエチルアミン7g
にメタノール100yl、酢酸エチル100@lを加え
、室温で攪拌した。2時間攪拌後、反応液を水洗し、減
産下濃縮した。析出した結晶をろ過することにより目的
とする例示化合物rを/llf得た。収率j3%、融点
/III〜/j0 0C 合成例 6 例示化合物りの合成 μ−(ノーイソチオシアナトエチルオキシ)−コーヘキ
サテシルカルパモイル−/−ナフトールs、iy及びO
−アミノフェノールグ、≠f4rクロロホルム100.
tに溶解し、窒素雰囲気下室θ0Cで/、3時間攪拌し
た。クロロホルムを減圧ド溶去後、残渣を酢酸エチルに
溶解し、水洗した。 酢酸エチルを減圧ド溶去した後、残渣をアセトニトリル
に溶解し、活性炭で処理した後晶析し、目的とする例示
化合物りを≠0gy得た。収率77チ、融点/lり〜/
21 C 合成例 7 例示化合物10の合成 /、弘−ジオキシ−λ−へキリ゛デノルカルパモイルナ
フタレン/λ、♂f及び0−フルオロニトロベンゼンp
、4zをDmF!0rllに溶解し、窒素雰囲気下室f
A’Aで水rβ化ナトリウムλjfの水溶液を滴下し、
さらに2時間攪拌した。水、200 piを加え酢酸エ
チルr Oqlで抽出した。酢酸エチルを減圧ド溶去し
、得られた油状物を酢酸エチル−メタノール6L合溶媒
より晶析することによシλ−へキナデシルカルバモイル
−弘−(λ−ニトロフェノキシ)−/−ナフトールを1
0f得た。収率6/% 一−ヘキサデシルカルバモイルー&−(,2−ニトロフ
ェノキシJ−/−ナフトールioyをイソプロパツール
中で鉄を用いて還元した。反応液をろ過後減圧′F濃縮
し、濃塩酸を加え析出した結晶をろ取し、F−(,2−
アミノフェノキシ)−2−ヘキサテシルカルパモイルー
/−ナフトール塩酸j蔦をタ、tH得た。収率j7係 ≠−(,2−アミノフェノキン)−λ−ヘキサデシルカ
ルバモイルー/−ナフトールr、tyをクロロホルムj
Oがlに分散し、窒素雰囲気−ド室温で(毘拌しながら
トリエチルアミン/、/fを滴下した。次にメチルイソ
チオシアナートo、r!に滴下しさらに1時間攪拌した
。クロロホルム溶液を水洗後減圧Fクロロホルムを溶去
し、残渣をメタノールより晶析することにより目的とす
る例示化合物10を≠、タダ得た。収率に、2%、融点
7.2λ〜/2.!t0c 合成例 8 例示化合物l/の合成 <4−(,2−アミノエチルオキシ)−λ−ヘキザデシ
ル力ルバモイル−7−ナフトール/lyを酢f1’li
ニーf−ル/θOyl及びメタノールj Oqlに分
散し、窒:t!、雰囲気F、tθ0Cに加熱攪拌しなが
らトリエチルアミン1.!f/、次にクー(λ−7オル
ミルヒドラジノ)クエニルイノチオシーアナートよ、3
gを加えた。さらにi、s時間加熱攪拌後、溶媒を減1
1−F溜去し、残渣をクロマトカラム・にて精製した。 アセトンより晶析゛ノーることにより目的とする例示化
庁l物//全!、7f得た。収率341チ、融点/グ3
〜l≠& 0C 合成例 9 j’l示化合・吻/3の合成j−(−2
−アミンエチルオキシ)−/−ベンジルヒダントイン1
0g及びトリエチルアミンt12を・クロロホルム、/
θOmlに/f1解した。室温で攪拌しなからα−ブロ
モ−α−(≠−メトキシベンゾイル)=1−り[スロー
よ一ドデシルオキ7カルボ゛ニルアセトアニリド//、
タダのjO11クロロホルム溶液を約7時間で滴ドした
。滴F後λ時間攪拌j〜、減圧F溶媒を溶去し残渣を得
た。 残渣をクロマトカラムにより精製することによりα−(
≠−メトキシベンゾイル)−α−(j−(2−アミノエ
チルオキシ)−/−ベンジル−3−ヒダントイニル〕−
λ−クロロ−j−ドデノルオギ7カルポニルアセトアニ
リドに/4t、/yidだ。収率り、2% 油状 α−(lI−−メトキシベンゾイル)−α−(J−−(
−2−アミノエチルオキシ)−/−ベンジル−3=ヒタ
ントイニル〕−一一クロロ−3−トf ’/ /l/メ
キンカルボ゛ニルアセトアニリド7、Ay及びトリエチ
ルアミン/、/gをクロロホルムr Oqlに溶解し、
室温で攪拌しながらチオアセチルチオグリコール酸/、
≠yを加え30分間反応させた。 クロロホルムM液を水洗、濃縮後メタノールより晶析し
目的とする例示化合物/3を乙、りy得た。 収率ざ4L係、融点6r〜tタ 0C 本発明の化合物&;j:単独使用の場合でも、他の発色
カプラーとの併用の場合でも、現像主薬酸化体とのカツ
ノリング反応により離脱rる拡散性のかぶらせ剤が未現
凶の・・ロノン化銀粒子をかぶらせてiJJ、保全開始
させ、あるいは現像の遅い/・ロノン化鋏粒(−(1)
現像を促進し°CF記のような効果を示す。 1) 同−霧光Tiのところで比較すると、】r@常の
カプラー全1吏用した場合に1ヅベ、濃度が上昇する。 11) カブリ部では放出されるかぶらせ剤の限が少
ないため譲1蔓の」二昇は小さい。 111) 現1宋速匠が速くなる。 こノ1.らの効果に41ヒ樋、−ノJ兵的にeよ高感、
硬調な南画が得られる。イ1す!謂な階調になるのは、
かぶら辻6すが−rメージワイズに作用しているhIF
拠である。 このl’)’G l:& % f便調なlt′/i1+
Jがイ))られることンま1氏感な微小乳剤との組み合
せ、生活性カプラーとの組み合律、現1家抑flil物
質または現像抑制プレカーサーとの組み行辻により、画
質特に粒状性を改良するのに有効である。 さらに現像速度が速くなることは、処理の迅速化に有用
である。多層カラー感材系では、下層部で現像液の浸透
の遅れ、上層部からの現像抑制物質の拡散により現像反
応が遅れることがよく知られているが、本発明の化合物
は、このような所で使用すると特に顕著な現像促進作用
を示す。 また本発明のカプラーは、現像時間を十分長くしても現
像され得ない/・ロゲ/化銀粒子いわゆる“デッドグフ
ィン”を減少させる効果が大きいため、多量の銀を使用
するカラー感材では、銀使用−皺の大巾な低減化が図ら
れる。 本発明のカプラーは、カラーネガティブフィルム、カシ
−ば一パー、カラーポジティブフィルム、スライド用カ
ラーリバーサルフィルム、映画用カラーリバーサルフィ
ルム、’rv用カラーリ・2−ザルフィルム等の一般の
ノ・ロゲ/化銀カラー感光材料に用いることにより、い
ずれの処理にも利用できるが、特に高感、高画質を要求
されるカラーネガティブフィルム、カラーリバーナルフ
ィルムにおいて有効でおる。 さらに昨今の′q、 1J、I+e< 1’CI別の原
料である銀画楕の高117i乙 IJ4ζ3感祠におり
る’+i’J趙H1用岨の削減は最屯ザ1負目になって
きている。このような見上!α箋らjik!を多ψに使
用するX −r a yフィルムを色素利用型(黒発色
カプラ一方式IJsj、!1.2.2&、2り、US3
73aq3r、USttiatlItt、特開昭j、2
−≠、27.2j1′i庁開昭tt−iosλ≠7、l
r!j開FIf3!s−/ os2tAI ; 3色h
プラー4¥;合方式 ILD−/7/23)に変可する
ことが提案されているが、本発明のカプラーは、ハロゲ
ン化銀を無駄なく使うこと、お上び■IS速な処理が可
能なことから、これらの感材にとってきわめU−f’+
効な素材である。 本発明の写!4(感光利料の′qA乳剤層には本fij
HQ :hブラーの池に涌當の色形成カプラー、すlわ
ら発色」1像処理にしいて芳θ族/級アミン現像薬(例
えば、フェニレンジ“アミン誘導体や、アミノフェノー
ル誘導体など)との酸化カップリングによって発色しう
る化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプラーと
して、オーピラゾロンカプラー、ピラゾロペンツイミダ
ゾールカプラー、ノアノアセチルクマロンカプラー、開
蛸アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカ
プラーどして、アシルアセトアミドカプラー(例えばベ
ンゾイルアセトアニリド類、ピパロイルアセトアニリド
類)、等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカ
プラー、およびフェノールカプラー、等がある。 これらのカプラーケよ分子中にバラスト基とよばれる疎
水基を有するか、ポリマー状で非拡散のものが望せしい
。カプラーは銀イオンに対しt当量性あるいはλ当量性
のどちらでもよい。ま/ζ英国時許λ0g3t≠OAに
示されるような現像により適度な拡散性を有する色素を
生成するカプラーであってもよい。また色補正の効果を
もつカラードカプラー、あるいは現1象にともなって現
像抑制rτりを放出−するカプラー(いわゆるI) I
1もカプラー)であってもよい。 またI) I几カプラー以外にも、カップリング反応の
生成物が無色であつ−で現像抑制剤を放出する無呈色D
I Rカップリング化合物を含んでもよい、これらの
カプラーの他にカップリング反応の生成物が無色である
ような無呈色カプラー、カップリング反応により赤外吸
収を有する色素全生成する赤外カプラー、カップリング
反応により黒色色r象r与える黒発色カプラー等を含ん
でもよい。 マゼンタ発色カプラーの具体例として米国特許、2,6
00,711号、同l、り13.I!+01号、同3,
012.t3;3号、同3./λ7、.2t7号、同3
,3//、≠7を号、同3,41/り、3り7号、回3
、j/り、41.、zり号、同3.jt!rl。 3/り号、同3,312.3λλ号、同3 、l/j、
!107.号、同3,1.3’/−,りor号、同31
gり/、≠グj号、同3.り、2t、l、3/号、同3
、り、21,01/、11号、四弘、077、.633
号、同グ、l♂9,32/号、同グ、λ!θ、≠70号
、西独!1ケif’[/、ざ10.弘tグ号、西独l持
訂出#I!1′1(U IJ ’ J −2、4’ 0
1 + A A r 号、1ff1.24/7.5’l
/−夕号、同!、≠lざ、252号、同λ。 41、.24/、4’47号、同2.j3t、/り1号
、同2、lJ/ 、37.3号、同コ、り3! 、g4
L8’号、同λ、り4111,1,0/号、l特公昭1
10−t03/号、同j#−31’lりr号、同j 3
−− / 0707号、同J”j−,2りtl、、20
号、同JP4t2/号、特開昭4t9−74t027号
、同419−/、2Fr3g号、同30−60233号
、同jθ−/ 6?332号、同5i−ros’it−
号、同j/−λA3弘/号、同タ/−3z73g号、]
rj] j / −/θオど10号、ロタ2−グλ/2
ノ号、同夕、2−夕ざ7.2.2号、同左3−タ/、2
.2号、同jf3−43/ノ、2へ同一5’4’−’l
s’sao号、同Jl−g0741グ号、同6j−1r
2’lj4を号、四j!;−//103t−号等に記載
のものrあげることができる。 イエローカプラーの具体例として米1−!il特許J。 、S’7j、067号、同3.J、tj、JOt号、同
3、’l−01./741号、同3.z、5′i 、i
sj号、1”] IJ* 31−2 、 J −2−2
号、同317.2j、072号、同J、Jり/、ダグj
号、同3.1911.17!r号、同3.り73.り4
g号、同3.タタ。。 ざりを号、同<z 、oar 、ort号、同’1,0
/、2.Jjり号、同II、022.l、20号、同≠
。 θλり、rot号、同ttt、、o4t6.s7s号、
同グ、OJ7,4t3λシフ、回グ、θj?、t≠7号
、同r、t、oり3=、りg3号、同弘、/33.りj
f弓、回u、/37,9/9シ11回ケ、/g2.A3
0号、同グ、/I?t、0/り号、同弘、J、03゜7
&f号、同弘、20/、、、27♂号、西独′時計/。 3 <t 7 、 J 7g号、西独特許出願<oLS
)、x。 273.767号、同u、2/り、り77号、同λ、、
2.4/ 、31,1号、同λ 、j!J、、!’7
.を号、同、!、V/4t、θo6号、同、2.32g
、/y31シバ同+21り33 、g弘?)11回、
2.り3乙、ざグ、2弓、英国11¥H′「i、t、t
、x、r、010号、′iテ公昭ゲター/3!76号、
1司J−/ −/ 07.73号、1司、t4t−jA
ざ16号、同3!;−/30λ3号、1特開昭17−−
2乙733号、同4’J’−tl、131号、同60−
1341/号、同10−Jグ23.2号、同3O−17
tjo号、同jθ−/ 304t41λ号、同ri−7
.tsxi号、回j/−10,2tJt号、同オ/−/
弘63/9号、同3;/−2/Iλ7号、同12−12
’124を号、回f2−//62/9号、同!≠−グ1
fjflt1号、同j弘−/λ//λ乙号、同左j□2
300号、同3!−31700号、同jター3♂j7A
号、同jrj−70g≠/号、1七esearcl+
J)isclosure誌/1033号等に記11&、
のものケあげることができる。 ンアンカプラーの具体例として米国特許l、36り、?
、2り号、同ノ、≠3≠、、!7.2号、同!。 ≠7≠、273号、同2.J、2/、りOr号、同λ9
gタオ、♂、2を号、回3.θ3≠9gり2号、同3.
3// 、1IVt号、同3 、’ljf 、3//号
、同3.4t7/、、j、!: 3号、同3.タ13,
97/号、同3.jり/、31i’3号、同3,7j♂
。 301号、同3.7&7 、’I−//号、同t、t、
o。 4/、lりJり号、同グ、0.+2.λ/、2号、四≠
。 / 、2 V、、 376号、同4’ 、/ 4’ l
、 J P A 号、同≠、−20j、タタO号、西
独特許出願(OLSl、2 、.2/41−、グgり号
、1川J、≠/弘、g30号、同2.≠!lLt、3.
2.9号、同、z、g3g、xy<z号、同λ、J’!
/、/A&号、同λ、73ψ、7tター号、同J、り弘
j、I/3号、同1.り≠7゜707号、同3.00!
r、EJj号、特公昭j41゜−37122号、同j4
’−37123号、%開昭グr−josr号、同<zy
−tりg3r号、同jo−i3oz、を弘/号、同j/
−21,034を号、同タ/−/≠g、rλg号、同j
、2−J2gλグ号、同5.2−タOり32号、同33
−j211.2.3号、同!3−IO3,22を号、同
タ3−/10r30号、同j弘−/4t73を号、同t
<t−μg137号、同j4’ −& J /コタ号、
同一グー/3/り31号、同!!−,?、2(77/号
、同3!−31700四〇J−−73010号、同rs
、−1ott62号等に記載のものがあげられる。 カラードカプラーの具体例として米国特許1゜62/、
りθr号、同3,03グ1gり2号、同3、≠76、I
to号、西独特許出願(obs)2.1/−/I、Fj
り号、l特公昭31−.2233!号、同≠u−//3
0グ号、同l≠−20/l、号、同4L≠−3,2≠t
1号、特開昭J′1−2t03≠号、同7.2−4’、
2/、2/号等に記載のものをあげることができる。 D I 14カゾラーの具体例として米国特許3.λλ
7.j!グ号、同3 、!、/7.2り1号、同3゜&
j、2.j4jt号、同3.70/ 、713号、同3
.770,311を号、同3,733,300号、同3
.り3に、り76号、同弘、OSλ、、:Z/3号、四
≠、/jf7.?lt号、同4t、/7/、2.23号
、同≠、/ど3,7.f2号、同グ、/17゜710号
、同グ、λ、2t、り31号、西独特許出願(QJ、S
)、z 、alti 、oat号、同u、4tj4t、
30/号、同、2 、Fj<Z 、3.2り号、同λ。 !t4tO,りjり号、同2.707 、弘gり号、同
!、70り、4gg号、同J、73θ、h日号、同、2
.7!41,21/号、同一、13.f、073号、同
一、1.t、3.3t、2号、同、2,1.!!、tり
7号、同λ、り02.t♂/号、英国特許りj3、≠j
μ号、特公昭j/−/l、/4’/号、同j3−コア7
1.号、同16−3≠233号、特開昭ゲタ−7,22
33j号、同!λ−にりA、24を号、同62−/jl
lt3/号、同63−7.23.:Z号、同一3−タ/
/6号、同53−iti3乙号、同j3−ユ0324/
号、同! 3−.297 / 7号、同タ?−/3夕3
3号、同j J −//、/、32ノ3吟、iiJ 3
’I 73033号、同t4I−−//IIλグ/
号、同j〃〜//3.2λり号、同タグー/弘、f/
33号、同55−gグア3j号、同jター/33♂3j
シjxlもcser+rch I)isclos
urc 誌 / I / OV号等にtjL
MOものがあげられる。またこのほか英国’If訂2o
10rxrBあルイは英国時J′「107237.3A
のようにタイミング基を介して現f%j抑11flJバ
11全放出′J″るカプラーがあげられる。 1) I Itカプラー以外に、現1“表にともなって
現像抑制ヘリケ放出する化合物を感光材料中に含んでも
よく、例えば米国!特許31.2り7.≠グj号、同3
.37り、j−2り号、西独特許出願(oLs )1、
ヴ/7.りll/を号、!iケ開昭jλ−/タ、27/
号、回j3−タ//1号に記載のものが1吏用できる。 無呈色カプラーの具体例として米国特許3.りi、y、
、、5′i3号、同グ1.20弘、It7号、特開昭!
2−/!r27.2/号等に記載のものをあげることが
できる。 赤外カプラーの具体例として米国特許II 、17g、
113号、特開昭!3−/jり037.号、几esea
rch 1)isclosure誌/311−g0号、
同/173.2号等に記載のものをあげるととができる
。 黒発色カプラーの具体例として米国特許グ、/、27
、llll号、同It 、/37.070号、四グ。 aoo、t、ttt号、l庁E 昭334’ A O−
25’ 号、同33−/33グ3λ−号、同オJ−−−
10j−護7号、同よター1051≠r号等に記載のも
のをあげることができる。 本発明の写真感光材料の乳剤層には本発明のカプラーと
共にポリマー状カプラーも沈めることができる。これら
のカプラーの具体例として米国特許、2+乙りg、72
7号、同u、7左り、g/乙号、同λ1gタコ、3♂/
号、同J 、It、3 、t、2夕号、同j 、−20
1,277号、同31.2//。 551号、同3,1タタ、θ/3号、同3,37o、り
j、2号、同3.≠211−.!gE号、同3゜グj/
J20号、同3,3/、!;、り57号、同3.7A
7 、It/2号、同3.り/、2,313号、同j
、?、21.4131号、同グ、θfO、,2/ /号
、同グ、72に、グ、27号、同グ、2/、j、/り5
号、1もc s e a r c It I) i
s c l o s u r e誌/7!rλj−号、
同/r♂/j 号、同/り033号等に記載されている
もの金あげることができる。 本発明のカプラーは全カプラー鍋のO0θoi〜/θ0
モル係、好〕1しくは0./〜10モル係添加して用い
る。カプラーは全体として銀1モルあたりλ×10−3
モル〜、f×10 1モル、好ましくは/×10−2〜
!×10 ”セルが適当である。本発明の化合物と好
ましく併用されるカプラーの具体例を以Fに示す。 マゼンタカプラー ()C113 イエローカプラー H3O 0C161−■33 C1130 (すC3■17 02 ′ア/カブラー 011 (〕C1ノ2U()Nclcll □Cl120CII
3C11 5 11 N (JCJJ□C)I2o11 (JJi II 11 す(月1゜CI(28C2C113 (lC112+11□5C14□Coo1]UC11F
;t)(、)+1 0I( ucrtcov)+ α 0]」 IL (t)C5H1□ (月L 011 (L)C5H11 (JH Dllもカツラ− (すC3u1□ 0H (l α C3H1l(り 奉り^明りカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するに
&1.1.公9、(10カフノミたとえば米国!Fイ♂
トコ、J、2.2゜027吋に記・1&の方法lどが用
い1りJ[る。たどえ(,1゛ノタール1□1ヴアル・
1−ルエスー戸ル(ジブチルフタレ−1・、ジ剖りチル
フタレート、ジ/クロヘギシル7タV−ト&ど)、’J
ン酸]−ス゛戸ル(ジフェニルフォスノー1−−ト、ト
リフエニルノオスフエ−1・、トリクレジルフォスフェ
ート、ジオクチルブチルフォスフェート、トリオクチル
ホスフェート、トリへギシルポスフエート、トリンクロ
ヘキノルボスフエートなど)、クエン酸エステル(たと
えばアセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸エステル
(たとえば安息6龍オクチル)、アルキルアミド(たと
えばジエブールラウリルアミド)、脂肪酸ニスデル類(
たとえばシソ゛トギンエチルリークシネート、ジオクf
−ルアゼレート)、トリメシン酸ニスデル万i (fr
、とえばトリメシン酸トリブチル)など、またをよ沸点
約30 °C乃至iro’cの有機溶媒、たとえば酢1
“tvエチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテ
ート、フロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキ/エチルアセテート
、メチルセロノルブアセテート等に溶解したのち、親水
性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸
点有機溶媒とを混合して用いてもよい。 また!待公昭j/−371’63号、特開昭3/ −3
?り4I−3号に記載されている重合物による分散法も
使用することができる。 本発明の化合物がカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親、水性
コロイド中に導入される。 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体寸たはガラス、陶器、全
屈などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ4化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、パライタ層−ま
たはα−オレフィンポリマー(例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン/ブテン共重合体)等を塗布ま
たはラミネートした紙等である。 支持体は染料セ顔料を用いや着色されてもよい。 遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために下塗
処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。 本発明は支持体上に少なくとも1つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。 多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、a感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる。 乳剤調製にあたり沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤
から可溶性塩類を除去するためにはゼラチンをゲル化さ
せて行なうターデル水洗法を用いてもよく、寸た無機塩
類、アニオン性界面活性剤アニオン性ポリマー(たとえ
ばポリスチレンスルホン酸)、あるいはゼラチン誘導体
(たとえはアンル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチン
など)を利用した沈降法(フロキュレーショ/)ヲ用い
てもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。 化学増感のためには例えば、H,Frleser編Di
e Qrundlagen der photog
raphi−schen Prozesse mit
Silberhaloge −niden (Aka
demムscheVerlagsgesellscha
ft /り1.1)t73〜73μ頁に記載の方法を
用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法:還元性物
質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、7ラン化合物)を用い
る還元増感法;責金嬉化合j吻(例えば、全錯塩のほか
、pL、lr。 Pdなどの周期律表族の金属の錯塩)を用いる負金属増
感法などを「r独まだtよ組合せて用いることができる
。 これらのJ(、作例は、硫黄増感法については米国特許
第1.!174t、タグV号、同第1.グ/θ−&fり
号、同第、2..27J、タグ7号、同第1゜7.2J
’、J&f号、同第3馬−17,り55号等、i1’J
元増t1・&法について&、1米国特t′f第、2,7
73,107号、回4’、2.II/り* P 7 ’
I 7g、l”11.。 j≠、4tsr号等、yt金夙増感法について。よ米国
l持n′「第1,3タタ、013号、同g、2,414
J’。 0/、Q号、英国!Fケ許第t/1.OA1号等の各明
1M1l付に6己載されている。 本発明の写真感光利料の写真乳剤の結合剤′または保繊
コロイドどしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが
、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のff1F[
;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ノーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほが酸処理ゼラチ
ンやBull、Soc、Sci、phot。 Japan、A/ A 、39頁(/りg+)に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。ゼ
ラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド
、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカン
サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド
化合物傾、ポリアルキレンオキシド類、エポキ7化合物
類等種4の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。 その具体例ζ゛」−1米国LfH1,gitx、tya
g号、同3 、/3.2 、!i’&J’号、同3./
It、I’ll。 号、回3 、.3/、2 、 !;!3号、英国!1゛
¥訂rti。 り/り号、同/ 、033 、/I5′号、同/、00
タ、7141.号、!1¥公昭lI−、2−u & f
4’ を号ナトニ記・1あされている。 自l111己ビンチン・グラフトポリマートシてII、
ゼラブ゛ンにアクリル目で2、メタアクリルr俊、それ
らのエスプ゛ル、アミドなどの6秀2、ヰ1本、−rク
リルジニトリル、スブーレノなどの/x[+ @ 、ビ
ニル糸モノマーの弔−(ホモ)またンよ共i](合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラア/とある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒトUキシアルキルメタアクリレート等の歌合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例tよ米
141%tFl 、 7 i J 、 g 、2 を号
、同λ。 73/、7t7号、同、2.りst、tie、−号など
に記載がある。 化2七的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許出
願< (J L S )λ、3/2,70に号、米国特
許3,1r20,7タ/号、同39g7り、2Oj号、
特公昭≠3−731./号に記載のものである。 捷た本発明の写真感光(A料には、写真乳剤層その11
μの親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で
、水不溶寸たは難溶性合成ポリマーの分散q勿を含むこ
とができる。/ことg−ばアルギル(メタ)゛アクリレ
ート、アルコキシアルギル(メタ)アジリレート、グリ
ンジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド
、ビ゛−ニルエステルえば酢酸ビニル)、アクリロニト
リル、オレフィン、スチレンなどの嚇独もしくは組合せ
、またt,[これらとアクリル酸、メタアクリル酸、α
,βー不飽和ジカルボッ酸、ヒドロギシーアルキル(メ
タ)アクリレート、スルフォアルキル(メタ)アクリレ
ート、スチレノスルフオン酸などとの艇1合せを単喰体
成分とするポリマーを用いることができる。 たとえば、米国特許.2 、371,、003号、同λ
。 73り.737号、同r 、1.!! 、11.97号
、同3、OA.2,/,7’1号、同3,弘//,り7
7号、回3,4tざ1,7Of号、II113,J′.
2j.乙20け、同3I607、!り0号、同3 、t
3K 、7/j号、同J,7グj,7グθ号、英国11
+f杵/。 /I/,、lメタ−号、同/ 、307 、373号に
記載のものを用いることができる。 本発明の感−光材料に1,=いて、親水性コロイド1―
にi(y料や紫外−にiに1攻収削lどが沈有される,
局舎に、それらQ」カチオン件;15す7〜などによっ
て媒染さJじ(−イ)よい。世1乏−げ、f111!:
1間ノ1テ許i,gs,グアj号、米国′[、旨ど(、
2,/,76、3/1.号、回.2 、 、1’ 3り
。 a o / +3,回.2,l’J’.2,/l&l−
3、同3,017。 1、V47号、回3,/.I4t,309号、同3。 <’ <’ J’ 、 j J / >’y、西独牛t
.8′I出ht.(( (ULS ) / 。 り/4/.、3t.2号、11゛1開昭!0−117t
.211−号、同.1′0−7133.2号等に6【シ
載されているポリマーを用いることができる。 本発明の写.トー感光材料には、写真乳剤層その曲の親
水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよ
い。例えばクロムia(クロム明ばん、酢酸クロムなど
)、アルデヒド類(ポルノ、アルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合
物(ジメチロール尿素、メチロ−ルジメヂルヒダ/トイ
7など)、ジメキザノ誘導体(、2,、、?−ジヒドロ
ギアジオキサ7など)、活性ビニル化合物(/,3,j
−)リアクリロイル−へギザヒドロ−S−トリアジン、
/13−ビニルスルホニルーノーフロノQ)−ル、/1
1−ジー(ビニルスルホニルアセトアミド)エタンなど
)、活性ハロゲン化合物(2,グージクロル−6−ヒド
ロキシ−S−4リアジノなト)、ムコハrff ケア
N2[ (〕、コクロル酸、ノ、コツエノキシクロル酸
など)、などを単独または組合わせて用いることができ
る。 本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯屯防1F−、スベIJ (’i改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良(たとえば
現像促進、硬調化、増感)なと種々の目的C+・I々の
’r’+11+fi l占1士剤を′v(んCもよい。 たと斤−(丁”す71?二〕(スデロイド糸)、アルギ
レ/オギリイド誘導体(1り1]えばポリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール/ポリプロビレ/グリ
コール縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテ
ル類−またはポリエチレングリコ−ルアk キ/l/
−71J−ルエーテル頌、ポリニブ−レンゲリコールエ
ステル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル
v、CJ 、”’ リアルキレ/グリコールアルキルア
ミン捷/こは′アミ1゛類、シリコーンのポリエアV7
メキ丈イド付加物類)、グリノドール誘導体(たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフエノー
ルボリグリ−ヒリド)、多1山げルコール’/) II
W 肪1’i’2エステルff1L ANの′rルギル
エステ# x、Q l トのシ1“イオン性昇面活骨剤
;1ルキルヵルボンl劃Lアルキルスルフォンvd!J
L −rル;ヤルベンゼンスルノオノWZJLアルキル
ナフタレンスルフオ/酸塩、アルキル硫酸エステル類、
アルギルリン酸エステル類、N−アシル−N−アルキル
タウリフ類、スルホコハク酸エステル類、スルポアルギ
ルホリオキシエチンンアルキルフェニルエーフール頌、
;Iソ′リオキンエチレンアルヤルリン酸エステル角な
どのような、カルボ゛キ7基、スルホ基、ホスホ基、硫
酸エステル基、燐酸エステル基等の酸は基を含むアニオ
ン界面活性剤;−アミノr¥l #i 。 アミノアルキルスルホ/l′v!類、アミノアルキル(
l!:U酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類
、アミンオキシド類などの両性界面活性剤;アルキルア
ミン塩類、脂肪族あるいは芳N族第グ級ア/モニウム塩
類、ピリジニウム、イミダゾールノ・などのj復素環第
≠A及アンモニウム(盆大眠および11旨肋族またr、
j:榎素榎を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類
などのカチオノ界面活性i’tllを用いることができ
る。その他含フッ素¥i’面活性剤も使用できる。 本発明の与A感光A」料の写真乳剤層に6・よハロゲン
化銀として臭化釧、法具化り[J(、汰堪臭化味、j1
活臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。好捷し
いハロゲン化銀は沃臭化銀である・本発明に用いられる
写真乳剤は、メチ/色素頌その他によって5) )’(
、’19感されてよい。これらの増感色素V」、Q′I
−独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく
、増感色素の粗汁せは特に強色増/1&のi」的でしば
しば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感
作用をもたない色宋あるいCよ司祝ケr汁実rl的に吸
収しない物′Wであって、強色増感を示す物質を乳剤中
に含んでもよい。 有用な増Δ&色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強
急増71余示す物質tよりザーチ・デスクロージャ(H
,esearcb 1)isclosure )/
71巻/7.4μ3(/り7g年7)月発行)第13貞
■の3項に記t14すされている。 本発明の感光(゛」才)Kンユ親水件コロイド層にフィ
ルター象11とし”C,;bるいt」イラジェーンヨン
防11、その曲l々の目的で、水溶性染料を7r有し−
U ヨtz−,。コ(7)より7h1!料にはオキソノ
ール染料、ヘミ」ヤソ、ノール!i14 F、’l、、
スグーリル染料、メ「jンアニン染料、ンアニノ忰料及
びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染)1;
ヘギオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上列、コン
トラスト上昇、−または現像促進の目的で、例えばポリ
アルキレンオキ7ドまたはそのエーテル、−エステル、
アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフ
ォリノ類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリトノ
類等を含んでもよい。例えば米国特許l。 4t00.332号、同、2.41−23.34’り号
、同一、7/l、、012号、同3.乙/7、.2gO
号、同3.772.02/号、同3゜troざ、oo3
号、英国特許/、ll r I 、 99/号、等に記
載されたものを用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいけ写真処理中のカブリを防止、あるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合l吻を含有
させることができる。Jなわちアゾ−・ル頑たとえばベ
ノゾチアゾリウノ、頃、ニトロインダゾール類、トリア
ゾール川、へ/ソトリアノ゛−ル角、ペンズイミダソ゛
−ルり、自(I[、lI′にニトロ−1だi+1.ハロ
ゲン筒用K ) :ヘーi−ロJヒQメルカプト化合
物フ51またとλ−(・j゛メルカゾトヴフ゛ン゛ルa
:l’1 %メルカプトベンツ゛ブーアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチ゛アジアゾ
ール4j′l 、メルカプトテトラゾール類(特に/−
フェニル−3−メルカプトテトラゾール類リプロ 類;カルボキ/ル糸−やスルホン−!になどの水溶性皓
をイイする上記のへテロ場メルカプト化合物類ニゲ・オ
ケト化合物たとえばオギ”リゾリンチオン;アザインデ
ン類たとえばテトラアザインデン類(特にグーヒドロキ
シ置換(/、J、Ja、7)テトラアザインデン#j)
;べ/ゼノチオスルホン酸li;ベンーピノスルフィン
酸;などのようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた多くの化合!吻を加えることができる。 本発明の感光利料は色カブリ防止剤として、ノ・イドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸g4体などを含有してもよい。 本光明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤はI
ij独唸たは、2棟以上併用することもできる。公知の
退色防止剤としてな」、ノ・イドロキノン誘導体、没食
子酸誘導体、p−アルコキンフェノール類、p−オキノ
フェノール誘導体及ヒヒスフェノール頻等がある。 ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許!。 37.0、.2り0号、同、2.ψIg、乙/3号、1
川1、A7に、3/’1号、同1.70/ 、/97−
1’5、同λ、70’l、7/3号、同2.72g 、
&、tP号、四λ、732,300号、同!、73!f
、7乙j号、同2.710.10/号、同、2.g//
、。 021号、英国特許/、’3A3,9.2/号、等に記
載されており、没食子酸誘導体のそれ(fよ米国I特許
3.μ、!7,077号、同3,069,2乙)号碧に
ff[2載されており、p−アルコキンフェノール類の
それは米国!;イ哨;λ、73!r 、713号、同J
、 l 9’ E + 909 ’4’% ’?’T
7”S昭4t9−J、0977>t 、 l++J J
’ −2−−A A −2j号に1jlr :kl!さ
れており、p−コ入′ノフェノールrl’l ”j*
l木のそれは本国l(,1π「3.グj、2.300F
号、同3,673.0!;t〕号、同3゜J7’x、&
、z7 シ1;−11目J J 、 7 1r
4’ 、 3 3 7−kj 、 T、Y開
昭32−33.A33号、同52−/≠7.グ317号
、同jλ−/321Jj号に記載され−こおり、ビスフ
ェノール類のそれは、XI!l生〒π「3,700、グ
jタ号に記載されている。 本発明の写一覧感尤材料は、乳剤層もしくは近接層内に
画像安定のために、例えば米国特許第3゜230.1,
17号、第31.2第3.り17号などに記+1.12
されている紫外線吸収剤を含・角してもよい。 本発明は、Jl”1 mの感イ4の、揚台に比べて乳i
”i’l中のハロゲン化くI・14の漬が2分の−ない
し6分の一位である低り1シ4のrr&利にも用いるこ
とができる。このようにハロゲン化銀叶を少くしたカラ
ー感材についてe↓、パーオ;V−ザイドとかコバルト
錯塩あるいυよ亜j原素酸ソーダケ用いるl−カラー補
力を利用しで生成色累計を増加させる画像形成方法J(
例えば、西独特許公開(OLS+、! 、3s7.gy
弘リン11米 i,xts号、西独ノトゼ許田1如((Jl,S+.2
,(:)グIt 、g33号、同.2 、0!;l,、
332号、同!。 03/,、EtO号、同.2,2.2t 、770号、
特ト用昭≠ざ−7.71g号、同41.♂−タ,7Jり
号斤)等eこより十分な色画像を得ることができる。 木光四〇ノJ真感光材料をカラー現像するのには、従来
知りれている一般的方法によることができる。 ト1]ち置換されたp−フエ,=レンジアミンによって
発色現像して色素像と銀像とを作り、この後の漂白浴に
よって銀塩に酸化し、次いで定着αiによって残存して
いるハロゲン化銀その他の%.+Ji+tKを溶解して
取り去ることによって色素141のみを残すネガポジ法
および黒白現像主薬を含む現像液で現像してネガ銀像を
つくり、ついで少なくとも一回の一様な露t’c 、ま
たは他の適当なカブリ処理を行ない引き続いて発色現f
家、漂白、定着処理を行なうことにより色素陽画像を得
るカラー反転法を用いることができる。 ま/こ現体銀像1?よび発色色素(宋を利用する色素7
1す用型X−rayフイルノ、用には、漂白処理を省い
たR3 (<’、 QJ 1象、’+F二IT 処Pi
! カフ関Jtl −C@ l+。 これ1つのカラー・′う′九りf1理の温度Q」2、埠
+I’!1/f’cからjθ 0Cの間に1°Jlf:
t:れるが、/♂ 0Cより低いτAA IBj I’
、 7’r、 +、、1. j−00(jを越える温度
として4)よい。 本発明の′J真11・に)Y二利料を現像するためのp
−フェニレンジアミンi−1ぎ・薄体としてγ↓従・4
(知られている多くの化合′吻企用いることがでへる、
′F〒に汀用々rl−フェニレンジアミン糸光色現田!
/1l16:J: N 、 N−ジ7 /l/ヤルーp
−ノエニレンジーアミノ系化11′吻でありアルギル4
.L及びフェニルジんQま14.輿さルCいてもよくあ
るいlJ’、 l+’i、 41;!!されていなくて
もよい。その中でも1時に有用な化合物例としては、N
、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン塩[塩、N
−メチル−1〕−フェニレンジアミンtHt、lL N
、 N−ジメチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、
l−アミノ−5−(N−エチル−N−ドグシルアミノ)
−トルエノ、N−エチル−N−(β−メタンスルホノア
ミドエチル−3−メチル−t−アミノアニリン硫酸塩、
N−エチル−N−β−ヒドロキンエチルアミノアニリン
、クーアミノ−N−(λ−メトキ7エチル]−N−エチ
ル−3−メチルアニリン−1)−)ルエンスルホネート
、N、N−ジエチル−3−メチル−グーアミノアニリノ
、N−エチル−[マー(β−ヒドロキ7−[チル)−3
−メチル−グーアミノアニリノなどを挙げることができ
る。 コノ他1.+F、A、Mason ”4 Photog
raphicprocessing Chemist
ry (Focal press刊、/9t1年)の
ハ3〜.227頁、米国lFケ許J、/り3,0/!i
号、同λ、jり、2,3tグ号、特開昭t1..r−g
≠733号などに記載のものを用いてよい。 カラー現1象液は、そのほかpH緩衝剤、現像抑制剤な
いしカブリ防止剤などを含むことができる。 また必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶111
1、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、か
ぶらせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系
キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 漂白処理は足着処即と同時にイ〕なわれてもよいし、個
別に行なわれてもよい漂白剤としては鉄(Ill )、
コバルト日1目、クロム(VI)、銅(11)などの多
価金属の化合物、過酸類、キノ/傾、ニトロン化合′吻
などが用いられる。たとえばフェリシアン化物、dl−
クロム酸基、鉄< ll[)またはコバル) CIII
Jの有イ・S錯工話、たとえばエチレンジアミン四酢
酸、ニトリロトリ酢酸、/、3−ジアミノJ、 −i
o /eノール四酢酸などのアミノポリカルsrン酸り
、【1あるいはクエン酸、酒石c広リンゴ酸などの有機
酵の錯塩;過#*#堪、過マンガン酸塩;ニトロソフェ
ノールなどを用いることができる、と71.らのうちフ
ェリ7アン化カリ、エチレンジアミ/四酢酸鉄(lロナ
トリウムおよびエチレンジアミ/四酢酸鉄(III)ア
ンモニウムは特に有用テある。エチレンジアミノ四酢酸
鉄(11)錯塩は独立の漂白液においても、−浴一白定
着液においても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国時ff3.0グλ、!
20号、回3.λ弘l、り6を号、特公昭g、t−tr
ot号、特公昭Fr−11r36号などに記載の漂白促
進剤、特開昭33−t!73.2号に記載のチオール化
合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。 定着剤としてはチオ硫酸塩(例えば、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸ツートリウム、チメ硫酸カリウム等)、
チオンアン酸塩(例えば、チオンアン酸アンモニウム、
チオンアン酸ヲトリウム、チオシアン酸カリウム等)、
J、A−ジチア−/。 t−オクタンンオールの如きチオエーテル化合・吻等を
挙げることができる。ただ1〜これらは1種あるいはu
fffl以」二混合して使用することができる。 実施例 1 ド塗層奮設けたセルローズトリアセテート支持体上に塗
布液(A)を銀計がλ、2jダ/m2になるように塗布
し、この上に保護層を設けて試料(A)を得た。 塗布液(A): シアンカプラーである/−ヒドロキシ−2−(r−(−
2,弘−ジー【−アミルフェノギシ)ブチル)ナフトア
ミド(主カプラー)/ 00fを、ジブデルフタI/−
ト100cc及び酢酸エチル10OcCに溶解し、ドデ
/ルベンビンスルポン酸ナトリウム/fを含むIO%ゼ
ラチン水溶液/ kgと高速攪拌して得られた乳化物3
rOfを、赤感性沃臭化銀乳剤/に7(銀toy、ゼラ
チンtθyを含み、ヨード含1.(乙モルチに混合し、
ゼラチン硬化iりとして!−ヒドロキシーP、&−ジク
ロロ−8−トリーアジンN、lLMの、2+%水溶液j
OWliを加え塗布l夜(Alを作った。 保膵1+I IJ、j%ゼラザ−:/水溶液全乾燥膜)
1メツllになるように塗布しC設けた。 塗布#(A )中の主カプラーの他に、前記具体1り1
」に示し、たFJ+・カシノーを主カプラーの10モル
チ添加して同様に1・記に示す塗布M、(H)〜(J)
を作った。こitらの塗布液を用いて試料CA)と同1
子の方法で6・(料を作り、iil!用した塗布液泡に
対応して試料(B)〜〔J〕とした。 塗布液泡 カプラー (、IJl (1) (C) (2’1 (1)+ (4’1 (E) (り 1) +7) (() l (り) (Ill (i/) (Il (/≠) (Jl (#1 上記試料(IA)〜(J)に白色丸でセンシトメトリー
用露光を与えた後、下記の処理工程にで3、r cで
現像処理を行なった。 1 カ2〜現像・・・・・・・・・3分/j秒2 漂
白・・・・・・・・6分30秒3 水 洗・・・
・・・・・・3分/j秒4 定 着・・・・・・・・
・2分30秒5 水 洗・・・・・・・・・3分l
オ秒6 安 定・・・・・・・・・3分/S秒各工程
に用いた処理液組成はF記のものである。 カラー現イ゛I! tta゛ ニドlI 三1′11°iiタノートリウム
/、0g111I有、1εI′βすトリウム
≠、og炭酸ツートリウム
30,0Q12+:化カリ
/・4′yヒドロキ/ルアミ/fI+#酸に
jX、2 、グf4Z−(N −ニブ−ルーN−β ヒドロギシェアルアミノ) −λ −メ ブール −゛アニリ / (1“イL酸LAK
4t、 J” 9水を加えて
l aU 白 液 臭化アンモニウノ、 /6o、ogア
ンモニア水(,2を係) −2s、Omt
エヂ1/ンジ′アミン−四酢酸 ヲ 1・ リ ウ ノ、61(り塩
/30
fl氷酢酸 、□ 7を水を
加えて l β定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 、z、oy亜硫
酸ナトリウム ≠、OQチオ硫酸ア
ンモニウム (70%) i7s、o、を重亜
イ俯酸ナトリウム ≠、tg水を加え
て / a安定液 ホルマリン ♂、Omt水を加
えて / β処理済試料の濃
度を赤色光を用いて測定した。 結果は下記の通りである。 \ h+>’−1へ 臥 −) \ 〜シー
1 、 、 −
譬 、 1 − − −\
\ \ 9 \ \ \ ) )
\hhaqt−,間 sh 鵠 ガ 柄・
5osoo θ 8008 gJ1 r)tw rz tz rw
tw rw rw tw rz殊 <cQc
、)Q 凶 −〇 = Hウ冨 ロUUUUUI−J
ロロロ この結果から、本発明のカプラーを含む試料〔B〕〜〔
J〕は比較試料(A)に牧べて、感度の増加および硬調
化が著しく、しかもカプリ増加は小さいことがわかる。 実施例 下塗層を設けたセルローストリアセテート支持体上に塗
布液〔■(〕を銀量がコ、2sy/m になるように
塗布し、この上に保護層を設けて試料(K )を得た。 塗布液(■() マゼンクカプラーである/−(,2,4’、A−)リク
ロロフェニル)−3−C3−(λ−(,2,41−−ジ
−t−アミルフェノキシ)ブチルアミド)ベンズアミド
)−,1−オキソー一−ピラゾリン(主カプラー)lθ
Ofを、ジブチルフタレート1009及び酢酸エチル1
00ccに溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム/gを含む10%ゼラチン水溶g/kgと高速攪拌
して得られた乳化物3jOfを、緑感性沃臭化銀乳剤/
に9(銀、tOf1ゼラチンtoyを含み、ヨード含1
°tモルチ)に/バ1合し、ゼラJノ硬化剤としてλ−
ヒドロキ/−弘、t−ジク110−5−トリアジンNa
塩のλチ水メi′す液60@iを加え塗布液(1()を
作った。 1vλψ層&、J: J9I+ゼラブーン水浴lfl奮
乾す・l/、膜厚/μになるように塗布t、′r設V)
だ。 塗布液(Eぐ)の中のtEカプラー(7)他に、前^己
具作例に示したF’ J、(、カプラーを主)lプラー
の/θモル係象加L−C同様にF rib’:に示す塗
布液(■7)〜(’l’ )を作り、1シIll] 1
.fc塗塗布液圧対応(7て試料〔1,J〜(’J’
)とした。 塗布故老 カプラー ([ぐ )
−(L ) (/ 1 (A4J (、、?) 4NJ (4’) (0) (A ) (P ) (、!’ )(Q)
(10) (R1(/ス) (S) (i3) (1゛) 上111〕試料(K)〜(Tl)に白色光にてセンシト
メトリー用露光を与えた後、実施り1]/に記載の方法
に従って現像処理した。 処理済の試料の濃度全緑色光を用いて測定1〜だ結果は
F記の通りである。 t′Sト \ ) 〜 ) 〜 妹
ヘ \に 譬 −l −l
l −嶋 I−1\ ) )
へ へl”l”l’i”l 〜) 喝 閥
ト さ 閥 輻 閥 関 ト 閥号ト も θ
θ 0 ) ((θ ) θ9 rz rw
/−11r> tw rz m r>
tw t−yこの結果から、本発明のカプラーを沈む
試料(L)〜(’11”)は比較試料(K)に較べて、
感度の増加及び硬調化が著しく、しかもカブリ増加C」
、小さいことがわかる。 実施例 3 実施例!の試料(K)、(T、 ”J、(N)及びCP
)に白−色光にて段階的露光を−lうえた後、下記の処
理工程にて31 0Cで現像処理を行なった。 1 カラー現像・・・・・・・・・3分/j秒2
イア d二 ・・・ ・・・ ・・
・ 30 秒3 定 着・・・・・・・
・・70分4 水 洗・・・・・・・・・1分 カラー現像液 実施例/のカラー現像液に同じ イ亭 山 液 酢酸 /jπを水を加え
て /e水を加えて
/l処理?A試料を光学顕微
鏡にて観察し、幣位面撰あたりの現像銀れ“l十数を比
較した。結毛(”i: −F ri己の通りである。 比較試ネ1〔1ぐ〕の現f畢銀わン子故に対する比で示
しだ。 毛 、5.5 喋 ゝ ゝ ゝ ゝ4メ 1 蝉 /”Th /’m 畠
nこの結果から、杢゛発明のカプラーを含む試朴1
はカブリパ1智Cの現像1・14粒=F数の増加が小さ
く階調部での増加が著しく大きいことがわかる。 実施例 4 実施1列ノの試i’l (N ’:l中のFitカプラ
ー(4)のかわりに離脱基であるかぶらせ剤3−(2−
ヒドロキシエチル)−λ−チオキソー≠−チアゾリジノ
ンを主カプラーに対して10モル係加えた試料を作成し
、試料〔(J〕とした。 S /−φ−チアソリジノン 試料〔1(〕、(N)及び〔U〕について1.実施例コ
と同(1、pの露光及び現豫処J4iを行なった。処即
済の試別について緑色光で濃度を測定した。結果は下d
己の通りである。 h ’′l ’N−−−1
\ +t’l’−IY二/−1 斐11 rハ rA/+1 1 :< :/7 コ、博 (
、l U Uこの結果からかぶらせ剤を
離脱すA2とするF几カプラーにより現像時にイメージ
ワイズにかぶらせ剤を放出することによって増感硬調化
が可能になることがわかる。 実施例 5 実施例dのF)(カプラーのかわりに下記に示す米国特
許3.2!r3 、り、2≠号記載のカプラー(カプラ
ーAとする)を主カプラーに対してIO心加えた試料を
作成し試料CV)とした。試料(1()、(N)及び(
V)についてそれぞれ実施例!及び3に記載の露光及び
現像処理を行な一つだ。 実Mu f!I 2に記載の現像処理を行なった試料に
ついて緑色光で濃度を測足した。また実施例3に記載の
現像処理を行・なった試料について光学顕微鏡にて観察
し、単位面積あたりの現像銀粒子数を比較した。結果を
以下にまとめて示す。なお、現像銀粒子数は比較試料(
K)の現像銀粒子数に対する比で示した。 中 \ $ \ 1,2J 準 悠 や ぺ この結果から、米国特許3,233,9J、弘月に記載
の溶解物理現像作用に基づ< 4Ju像促進剤放出型カ
プラーtよ現像銀粒子数の増加がなく、房プζ現像促、
41(効果も殆んどなく、明らかに本発明のF)tカプ
ラーと較べて作用及び効果が異なっていることがわかる
。 実/17!1例 6 NX緑および赤ノ+=&性乳剤Illを含有し、14々
が比較的高感度の層と低感変の層とからなる、下記に記
載の構成のカラーネガフィルムを作成した。il布扇′
は数字<g/m )でボした。実施例におけるカプラ
ー類は、カプラー溶媒を含む有(幾溶媒に溶解し、乳化
後ハロゲン化銀乳剤中に昼入した。 ゼラチンの保護ノー 紫外線吸収層 高感IJi肯感性感性乳 剤層ゲン化銀 7.30 セラチン o 、g。 イエローカプラー o、i、+ 1)AIもカプラー 試11 相対11&肛 〜V / θ OX
、2 りθY / 9
s 71 / & jイ〈痢1
月(・〕カプラー6−用いた1弐狛1 &、t lH□
g 1(が上昇しているの、バl)乃)る。 ′:!fti’i II口1:11人 畠1:写!I−
ノーfルJ、株、(こ会7(手続補正書 昭rlJ r 7年/月/1−1 特許庁長官 殿 1、事件の表示 昭和57年 特願第1A/j/
!号2、発明の名称 ハロゲン比銀写真感光材料3
、補正をする者 事件との関係 特許出願人連絡先 〒10
6東京都港区西麻(1i 2 T l:I 26番30
号4、補正の対象 明細書のし発明の詳細な説明」の
欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 1)第≠頁/3行目の「7j」を「73」と補正する。 5)第32頁?行目の「了」を「ろ」と補正する。 6)第≠0頁/、2行目の「了」を1ろ」と補正する。 7)第73頁/、2行目の[DrnFJを[DnFJと
補正する。 8)第4tり頁17行目の「生活1生」を「低活性」と
補正する。 9)第27頁の と補正する と補正するー 12)第に4を頁の[I 13)第22頁の 「 と補正する、 cm、
JC馬 」 CH3」 lS) 第りを頁、20行目の[フロピオン酸エチル
」を「プロピAン酸エチル」と補市する。 +6) 第5′r頁グ行目の「用いや」を「用いて」
と補正する。 171 第120貞λ行目のにl・口三酢酸ナトリウ
ム」を「ニトリロ三酢酸すトリウム」と補正する。 −27゛
脱してかぶらせ作用を現わすノ、(を表わす。 かぶらせ作用を現わす基は具体的にはチオ尿素、チオア
ミド、チオカルバメート、ジチオカルバメート、lコー
ダニン、チオヒダントインに代表されるチオカル7ドニ
ル化合!吻やヒドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ポ
リアミン、エナミン、アセチレン、を級塩、アルデヒド
等の官能茫あるいは部分構造を有する化合物等である。 Akt具体的に(・」、シアンカプラー、マゼノクカプ
ラー、イエローカプラーま7hは無呈色カプラー残基全
表わす。 一般式(Hにおいて、好ましく用いられるAで表わさ]
しるカプラー残基を以下に挙げる。シアンカプラー残基
としてはフェノールカブシー、ナフトールカプラー等が
ある。マゼンタカプラー残基トシてはターピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー、イングゾロンカゾラー等がある。イエローカ
プラー残基としてはア/ルアセトアミドカプラー(ベン
ゾイルアセトアニリドカプラー、ピノ20イルアセトア
ニリドカプラー等)、ジベンゾイルメタンカプラー、マ
ロンジアニリドカゾラー等がある。無呈色カプラー残基
としては開鎖捷たは環状活性メチレン化合物(例えばイ
ンダノン、シクロペンタノン、マロン酸ジエステル、イ
ミダゾリノン、オキサシリノン、チアゾリノン等)があ
る。 】3は英国特許、2 、0 / 0 、 J’ / J
’ Hのように離脱後分子内求核置換反応によつでかぶ
らせ剤を放出したり、英国特許1.θ7.2,37,3
hのように離脱後共役系を介した這子移動反応によりか
ぶらせ剤を放出するようなタイミング機能発育しCいて
もよい。Bは目的に応じて適切なit置換基 <+!1
えばアルキル基や銀または/・ロノン化銀に対し吸着性
を有する置換基等)を導入することによシ拡散性ならび
にかぶらせ作用を調節することができる。 またBであられされる基の中の離脱可能なj5の具体例
として以下のようなものを挙げることができる。 一〇C目 −1−0CH□C1,−J 2、一8C11
−1−S Cri 2CIL2−1またBの中において
離脱基とかぶり作用をあられす基との連結基としては通
常用いしれるアルキレン、アルケニレン、フェニレン、
アミン、−e−1−S 0−1−8O2−1−〇−1−
8−1−N=N−等の−21ii1i基の中からノ′刈
ばれたものを用いることがCきる。 13で表わされる2去のうt)’持に好ましく用いられ
る基は離脱!11能な基の他に適当な連結基により次の
一般式(It )で示す部外構造を有するものでろる。 1 ここで−〇−&:tチオカルボ゛ニル基を、Nは窒素原
子ffi、”1は水素原子、アルキル基、アリール基ま
たはアシル基を表わtっXはアルキレン、アルケニレン
、フェニレン、−U % −8−4ftハJ(1 −N−を表わrO −4−C−N−は必妥な非金属原子群とともにヘテog
Jを形成してもよい。 一般式(jl)で示される部分構造の具体レリを以ドに
示す。 S S 111 − CH2CN 1(−1−Nt(CNJ(−1S
S 588 S 8 S付いでい
るのと反対の(tillには水素原子、炭素数n以下の
アルキル基、アリール基、アヅル基、ヘテロ狽基が伺い
ているのが好ましい。 13であられされる基の具体例としては以Fのものがあ
る。 1 一〇CI−I C1l NHCt軒■C■−132 )L(J NHCNHCH3 1 (シ。115 I −8C1■ 2 C11□ NIICNIIC)t
31 −OCH2C1l□NHCCH3 1 −OCR2C112NHCC51−1111 一〇Cll2CII2N■−ICC0l(,9−〇C1
12CF■2CN1−I2 1l −OCHC1l Nncoc2u5 2 さらにAで表わされるカプラー残基のすし本発明にr7
−いて特に好ましく用いられるものは、一般式(ill
)、(iV )、(Vl、(Vl)、(■)、(■]
)、(IX)、(Xlまたは(Xi)で表わすことがで
きる。 式中kL2はアシルアミド基、アニリノ基−!たけウレ
イド基を表わし、几、は1個またはそれ以上のハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基または77ノ基で置換
されてもよいフェニル基を表わす。 (IV) (Vl (Vl) 式中It4はハロゲン原子、アシルアミド基または脂肪
族残基を表わし、凡、及び几。は各々脂肪族残基、芳香
族残基またはへテロ環残基を表わす。 また■t5及び)t6の一方が水素原子であってもよい
。lは/〜弘の整数、mはO〜3の整数、nはθ〜jの
整数を表わす。 l′L8 (VIH) 式中117は3級アルキル基または芳香族残基を表わし
、R8は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表わす。R9はアシルアミド基、脂肪族残基、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子またはスルホンアミド基を
表わす。 式中’ioは脂肪族残基、アルコキシ基、メルカプト基
、アルキルチオ基、アシルアミド基、アルコキシカルボ
ニル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシス
ルホニル基、アシル基、ジアシルアミノ基、アルキルス
ルホニル基またはアリールスルホニル基を表わし、几□
、は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル基
、ニトロ基、アルキルスルホニル基まタハアリールスル
ホニル基ケ表わす。またインダノンのエノールエステル
類も本発明に用いることができる。 (X) 式中比□2は脂肪族残基または芳香族残基を表わし、Z
は酸素原子、イオウ原子または窒素原子を表わす。 (XI) わす。 ただし几□5、几、6及びR17は各々脂肪族残基、芳
香族残基またはへテロ環を表わし、Wは窒素原子ととも
に!ないしt員環を形成するに必要な非金属原子群を表
わす。几□3と几、4は必要な非金属原子群とともに夕
ないし6員猿を形成しでもよい。 qJ、Fに本発明の化合′吻の一団体例を示す。 (1) OCH□C1C112NHCNHC H3/10〜//、!’C (,2) mpH−1り0C (3) InpJ/〜63 °C (グ ) mp / 、21A 〜/、2A 0C(j) rnp 64/〜Aj 0C (A) mp 10A−10り’C (7) ml’) /10−//J、 °C<r’r (り) O mp //り〜1.2/ 0C (10) (//) mp / 4LJ−/’IA 0C(/、2J mp /、217〜/、27 °C(/3) mp 、<、r〜2り0C 八
ト田 o C
L−S ■:○ l:c!Q 2 本発明の化合物は種々の既知の合成法によって合成され
る。 たとえばチオ尿素、チオアミド、チオヒダントイン、ロ
ーダニン、チオカルバメート、ジチオカルバメートに代
表されるチオカルボニル化合物けS 、 kL、5an
dler、W 、[aro、 “Qrganicpu
nctional Qroup Preparati
ons ”。 VOlo、2 、Academic press
(/り7/)、Chapt A 、7 ; H,N
、Hurd 、 G。 ])eI、aMaLer、 Chem、Rev、、A
/ 、tA−j(lりA / ); W 、Wait
er、に、−D、Bode。 Angew、 Chem、、 1nt、Ed+、 j
、 tA tl 7(/り6 t ); W、Wal
Ler 、J 、VO55in“The Chemis
try of Am1des″、ed。 by J 、 zab 1ck7 、 Wi Ie
y−Interscience(/97 θ ン
、 l) 、 J r j ;W 、
Waiter。 K 、 −D 、Bode 、 Angev、CI+e
m、 、 Int 。 Ed、 44..2Ir/(/!i’&7)等ニ記載の
方法によって合成することができる。代表的な合成法を
以下に示す。 A−L−N)12−一歩A−L−NCS−〉一ソ゛ 1 A−L−NHCO几 ここでAはカプラー残基を表わし、IJよ−’1fff
脱可醪な基を表わす。 凡は水素原子、アルキル基またはアリール基金、几′は
アルキル基またはアリール基を、Hr//は−0几、−
8Rまたは一8Hを、R″′はアルキル基を、Xはハロ
ゲン原子を表わす。 合成例 1 例示化合物/の合成 l、p−、>ヒドロギシーコーヘキャテシルカルパモイ
ルナフタレン/21f、パラトルエンスルホン酸2ざj
y及びエタノールアミン7.39にトルエン300m1
を加え、窒素雰囲気上加熱還流する1、ウォーターセ・
gレータ−で水を溜去しながら約1時間加熱績流した後
、減圧下トルエンを溜去した。残渣に水/、夕4を加え
析出した結晶を了取した。酢酸エチルより再結晶するこ
とによりグー(,2−アミノエチルオキシ)−1−へキ
ザデ/ルカルバモイルー/−ナフトールlξラドルエン
スルポン酸塩を79g得た。収率3゛/チ、融点/≠0
−/≠&0Cグー(,2−アミノエチルオキシ)−ノー
へキサデシルカルバモイルーl−ナノトール ノミラド
ルエンスルホンeJ、に23 、 、t f 及ヒトリ
エLルアミン3.tfをクロロポルム、200qlに溶
M’N、、室温でメヂルチオイソシアネート3゜1gを
滴ドした。滴F後さらに1時間攪拌を行ないクロロホル
ム溶液を水洗した後、減圧ドクロロホルムを溜去した。 得られた油状物をメタノールより晶析することにより目
的とする例示化合物/を7g、3y得た。収率り3%、
融点/10〜//、2°C 合成例 2゛例示化合物λの合成 水酸化ナトリウムO0弘fを水10..lに溶解し、室
温でチオベンゾイルチオグリコール酸λ、2(/を加え
た。さらに弘−(2−アミノエチルオキシ)−2−ヘキ
サデシルカルバモイル−/ −す7 トールt、≠1を
加え、続けて水酸化す) IJウムθ。 py及びメタノール10*lを加えた。30分間慣、拌
した後析出した粗結晶を了取し、アセトニトリル−メタ
ノ−ルミ、合溶媒より再結晶し、目的とする例示化合物
コを≠、3f得た。収率73チ、融点r♂〜gり0C 合成例 3 例示化合物弘の合成 グー(2−アミノエチルオキシ)−λ−ヘキサデシルカ
ルバモイル−7−ナフトール/、2.21及びトリエチ
ルアミンを窒素雰囲気下アセトニトリル100.1に溶
解し、氷冷上二硫化炭素λ、3gを滴ト’L7’j。さ
らにブロモ酢酸エチル弘、Ogを滴「した後、1木々に
室温にもどしλ時間決拌した。水、20ylを加え析出
した粗結晶全了取した。 酢酸エチルより再結晶することにより目的とする化合物
をり、弘1/ 、(’jjた。収率ざO係、融点/λt
〜/27.”(: 合成し・リ 4 例示化d物乙の合成 グー(2−アミノエチルオキシ)−λ−ヘキザデシルカ
ルバモイルーl−ナフトールtay及びトリエチルアミ
ン3jflをメタノール3o ONlに溶解し、100
C以丁で二硫化炭素/りgを滴下し2、さらに1時間攪
拌した。クロロギ酸エチル//、りyを滴下後30分攪
拌し、水/、j4に反応液を加えた。析出した粗結晶を
ろ取し、アセトニトリルよυ再結晶することにょ5≠−
(2−イソチオノアナトエチルオキシ)−1−へキサデ
ジル力ルパモイルー/−ナフトール≠7f/f得7r、
。 収率り、2飴、融点り0〜り/ 0ct、t−(λ−イ
ノチオシ゛rナトエチルオキノ)−1−へキサデジル力
ルバモイルー/−ナフトールr、/fをクロロホルム!
0@lに分散し、室温で攪拌しながらモルホリン/ 、
7//を滴下した。30分攪拌した後、均一化したクロ
ロホルム溶液を水洗し、減圧下クロロホルムを溜去した
つ得られた油状物をメタノールより晶析することにょシ
目的とする例示化合物tをj 、、2y得た。収率Ir
t%、融点101〜10タ 0C 合成例 5 例示化合物rの合成 弘−(,2−イソチオノアナトエチルオキシ)−λ−ヘ
キサデシルカルバモイルー/−ナフトール23、IfX
塩酸グリシンエチルタ、tg及びトリエチルアミン7g
にメタノール100yl、酢酸エチル100@lを加え
、室温で攪拌した。2時間攪拌後、反応液を水洗し、減
産下濃縮した。析出した結晶をろ過することにより目的
とする例示化合物rを/llf得た。収率j3%、融点
/III〜/j0 0C 合成例 6 例示化合物りの合成 μ−(ノーイソチオシアナトエチルオキシ)−コーヘキ
サテシルカルパモイル−/−ナフトールs、iy及びO
−アミノフェノールグ、≠f4rクロロホルム100.
tに溶解し、窒素雰囲気下室θ0Cで/、3時間攪拌し
た。クロロホルムを減圧ド溶去後、残渣を酢酸エチルに
溶解し、水洗した。 酢酸エチルを減圧ド溶去した後、残渣をアセトニトリル
に溶解し、活性炭で処理した後晶析し、目的とする例示
化合物りを≠0gy得た。収率77チ、融点/lり〜/
21 C 合成例 7 例示化合物10の合成 /、弘−ジオキシ−λ−へキリ゛デノルカルパモイルナ
フタレン/λ、♂f及び0−フルオロニトロベンゼンp
、4zをDmF!0rllに溶解し、窒素雰囲気下室f
A’Aで水rβ化ナトリウムλjfの水溶液を滴下し、
さらに2時間攪拌した。水、200 piを加え酢酸エ
チルr Oqlで抽出した。酢酸エチルを減圧ド溶去し
、得られた油状物を酢酸エチル−メタノール6L合溶媒
より晶析することによシλ−へキナデシルカルバモイル
−弘−(λ−ニトロフェノキシ)−/−ナフトールを1
0f得た。収率6/% 一−ヘキサデシルカルバモイルー&−(,2−ニトロフ
ェノキシJ−/−ナフトールioyをイソプロパツール
中で鉄を用いて還元した。反応液をろ過後減圧′F濃縮
し、濃塩酸を加え析出した結晶をろ取し、F−(,2−
アミノフェノキシ)−2−ヘキサテシルカルパモイルー
/−ナフトール塩酸j蔦をタ、tH得た。収率j7係 ≠−(,2−アミノフェノキン)−λ−ヘキサデシルカ
ルバモイルー/−ナフトールr、tyをクロロホルムj
Oがlに分散し、窒素雰囲気−ド室温で(毘拌しながら
トリエチルアミン/、/fを滴下した。次にメチルイソ
チオシアナートo、r!に滴下しさらに1時間攪拌した
。クロロホルム溶液を水洗後減圧Fクロロホルムを溶去
し、残渣をメタノールより晶析することにより目的とす
る例示化合物10を≠、タダ得た。収率に、2%、融点
7.2λ〜/2.!t0c 合成例 8 例示化合物l/の合成 <4−(,2−アミノエチルオキシ)−λ−ヘキザデシ
ル力ルバモイル−7−ナフトール/lyを酢f1’li
ニーf−ル/θOyl及びメタノールj Oqlに分
散し、窒:t!、雰囲気F、tθ0Cに加熱攪拌しなが
らトリエチルアミン1.!f/、次にクー(λ−7オル
ミルヒドラジノ)クエニルイノチオシーアナートよ、3
gを加えた。さらにi、s時間加熱攪拌後、溶媒を減1
1−F溜去し、残渣をクロマトカラム・にて精製した。 アセトンより晶析゛ノーることにより目的とする例示化
庁l物//全!、7f得た。収率341チ、融点/グ3
〜l≠& 0C 合成例 9 j’l示化合・吻/3の合成j−(−2
−アミンエチルオキシ)−/−ベンジルヒダントイン1
0g及びトリエチルアミンt12を・クロロホルム、/
θOmlに/f1解した。室温で攪拌しなからα−ブロ
モ−α−(≠−メトキシベンゾイル)=1−り[スロー
よ一ドデシルオキ7カルボ゛ニルアセトアニリド//、
タダのjO11クロロホルム溶液を約7時間で滴ドした
。滴F後λ時間攪拌j〜、減圧F溶媒を溶去し残渣を得
た。 残渣をクロマトカラムにより精製することによりα−(
≠−メトキシベンゾイル)−α−(j−(2−アミノエ
チルオキシ)−/−ベンジル−3−ヒダントイニル〕−
λ−クロロ−j−ドデノルオギ7カルポニルアセトアニ
リドに/4t、/yidだ。収率り、2% 油状 α−(lI−−メトキシベンゾイル)−α−(J−−(
−2−アミノエチルオキシ)−/−ベンジル−3=ヒタ
ントイニル〕−一一クロロ−3−トf ’/ /l/メ
キンカルボ゛ニルアセトアニリド7、Ay及びトリエチ
ルアミン/、/gをクロロホルムr Oqlに溶解し、
室温で攪拌しながらチオアセチルチオグリコール酸/、
≠yを加え30分間反応させた。 クロロホルムM液を水洗、濃縮後メタノールより晶析し
目的とする例示化合物/3を乙、りy得た。 収率ざ4L係、融点6r〜tタ 0C 本発明の化合物&;j:単独使用の場合でも、他の発色
カプラーとの併用の場合でも、現像主薬酸化体とのカツ
ノリング反応により離脱rる拡散性のかぶらせ剤が未現
凶の・・ロノン化銀粒子をかぶらせてiJJ、保全開始
させ、あるいは現像の遅い/・ロノン化鋏粒(−(1)
現像を促進し°CF記のような効果を示す。 1) 同−霧光Tiのところで比較すると、】r@常の
カプラー全1吏用した場合に1ヅベ、濃度が上昇する。 11) カブリ部では放出されるかぶらせ剤の限が少
ないため譲1蔓の」二昇は小さい。 111) 現1宋速匠が速くなる。 こノ1.らの効果に41ヒ樋、−ノJ兵的にeよ高感、
硬調な南画が得られる。イ1す!謂な階調になるのは、
かぶら辻6すが−rメージワイズに作用しているhIF
拠である。 このl’)’G l:& % f便調なlt′/i1+
Jがイ))られることンま1氏感な微小乳剤との組み合
せ、生活性カプラーとの組み合律、現1家抑flil物
質または現像抑制プレカーサーとの組み行辻により、画
質特に粒状性を改良するのに有効である。 さらに現像速度が速くなることは、処理の迅速化に有用
である。多層カラー感材系では、下層部で現像液の浸透
の遅れ、上層部からの現像抑制物質の拡散により現像反
応が遅れることがよく知られているが、本発明の化合物
は、このような所で使用すると特に顕著な現像促進作用
を示す。 また本発明のカプラーは、現像時間を十分長くしても現
像され得ない/・ロゲ/化銀粒子いわゆる“デッドグフ
ィン”を減少させる効果が大きいため、多量の銀を使用
するカラー感材では、銀使用−皺の大巾な低減化が図ら
れる。 本発明のカプラーは、カラーネガティブフィルム、カシ
−ば一パー、カラーポジティブフィルム、スライド用カ
ラーリバーサルフィルム、映画用カラーリバーサルフィ
ルム、’rv用カラーリ・2−ザルフィルム等の一般の
ノ・ロゲ/化銀カラー感光材料に用いることにより、い
ずれの処理にも利用できるが、特に高感、高画質を要求
されるカラーネガティブフィルム、カラーリバーナルフ
ィルムにおいて有効でおる。 さらに昨今の′q、 1J、I+e< 1’CI別の原
料である銀画楕の高117i乙 IJ4ζ3感祠におり
る’+i’J趙H1用岨の削減は最屯ザ1負目になって
きている。このような見上!α箋らjik!を多ψに使
用するX −r a yフィルムを色素利用型(黒発色
カプラ一方式IJsj、!1.2.2&、2り、US3
73aq3r、USttiatlItt、特開昭j、2
−≠、27.2j1′i庁開昭tt−iosλ≠7、l
r!j開FIf3!s−/ os2tAI ; 3色h
プラー4¥;合方式 ILD−/7/23)に変可する
ことが提案されているが、本発明のカプラーは、ハロゲ
ン化銀を無駄なく使うこと、お上び■IS速な処理が可
能なことから、これらの感材にとってきわめU−f’+
効な素材である。 本発明の写!4(感光利料の′qA乳剤層には本fij
HQ :hブラーの池に涌當の色形成カプラー、すlわ
ら発色」1像処理にしいて芳θ族/級アミン現像薬(例
えば、フェニレンジ“アミン誘導体や、アミノフェノー
ル誘導体など)との酸化カップリングによって発色しう
る化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプラーと
して、オーピラゾロンカプラー、ピラゾロペンツイミダ
ゾールカプラー、ノアノアセチルクマロンカプラー、開
蛸アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカ
プラーどして、アシルアセトアミドカプラー(例えばベ
ンゾイルアセトアニリド類、ピパロイルアセトアニリド
類)、等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカ
プラー、およびフェノールカプラー、等がある。 これらのカプラーケよ分子中にバラスト基とよばれる疎
水基を有するか、ポリマー状で非拡散のものが望せしい
。カプラーは銀イオンに対しt当量性あるいはλ当量性
のどちらでもよい。ま/ζ英国時許λ0g3t≠OAに
示されるような現像により適度な拡散性を有する色素を
生成するカプラーであってもよい。また色補正の効果を
もつカラードカプラー、あるいは現1象にともなって現
像抑制rτりを放出−するカプラー(いわゆるI) I
1もカプラー)であってもよい。 またI) I几カプラー以外にも、カップリング反応の
生成物が無色であつ−で現像抑制剤を放出する無呈色D
I Rカップリング化合物を含んでもよい、これらの
カプラーの他にカップリング反応の生成物が無色である
ような無呈色カプラー、カップリング反応により赤外吸
収を有する色素全生成する赤外カプラー、カップリング
反応により黒色色r象r与える黒発色カプラー等を含ん
でもよい。 マゼンタ発色カプラーの具体例として米国特許、2,6
00,711号、同l、り13.I!+01号、同3,
012.t3;3号、同3./λ7、.2t7号、同3
,3//、≠7を号、同3,41/り、3り7号、回3
、j/り、41.、zり号、同3.jt!rl。 3/り号、同3,312.3λλ号、同3 、l/j、
!107.号、同3,1.3’/−,りor号、同31
gり/、≠グj号、同3.り、2t、l、3/号、同3
、り、21,01/、11号、四弘、077、.633
号、同グ、l♂9,32/号、同グ、λ!θ、≠70号
、西独!1ケif’[/、ざ10.弘tグ号、西独l持
訂出#I!1′1(U IJ ’ J −2、4’ 0
1 + A A r 号、1ff1.24/7.5’l
/−夕号、同!、≠lざ、252号、同λ。 41、.24/、4’47号、同2.j3t、/り1号
、同2、lJ/ 、37.3号、同コ、り3! 、g4
L8’号、同λ、り4111,1,0/号、l特公昭1
10−t03/号、同j#−31’lりr号、同j 3
−− / 0707号、同J”j−,2りtl、、20
号、同JP4t2/号、特開昭4t9−74t027号
、同419−/、2Fr3g号、同30−60233号
、同jθ−/ 6?332号、同5i−ros’it−
号、同j/−λA3弘/号、同タ/−3z73g号、]
rj] j / −/θオど10号、ロタ2−グλ/2
ノ号、同夕、2−夕ざ7.2.2号、同左3−タ/、2
.2号、同jf3−43/ノ、2へ同一5’4’−’l
s’sao号、同Jl−g0741グ号、同6j−1r
2’lj4を号、四j!;−//103t−号等に記載
のものrあげることができる。 イエローカプラーの具体例として米1−!il特許J。 、S’7j、067号、同3.J、tj、JOt号、同
3、’l−01./741号、同3.z、5′i 、i
sj号、1”] IJ* 31−2 、 J −2−2
号、同317.2j、072号、同J、Jり/、ダグj
号、同3.1911.17!r号、同3.り73.り4
g号、同3.タタ。。 ざりを号、同<z 、oar 、ort号、同’1,0
/、2.Jjり号、同II、022.l、20号、同≠
。 θλり、rot号、同ttt、、o4t6.s7s号、
同グ、OJ7,4t3λシフ、回グ、θj?、t≠7号
、同r、t、oり3=、りg3号、同弘、/33.りj
f弓、回u、/37,9/9シ11回ケ、/g2.A3
0号、同グ、/I?t、0/り号、同弘、J、03゜7
&f号、同弘、20/、、、27♂号、西独′時計/。 3 <t 7 、 J 7g号、西独特許出願<oLS
)、x。 273.767号、同u、2/り、り77号、同λ、、
2.4/ 、31,1号、同λ 、j!J、、!’7
.を号、同、!、V/4t、θo6号、同、2.32g
、/y31シバ同+21り33 、g弘?)11回、
2.り3乙、ざグ、2弓、英国11¥H′「i、t、t
、x、r、010号、′iテ公昭ゲター/3!76号、
1司J−/ −/ 07.73号、1司、t4t−jA
ざ16号、同3!;−/30λ3号、1特開昭17−−
2乙733号、同4’J’−tl、131号、同60−
1341/号、同10−Jグ23.2号、同3O−17
tjo号、同jθ−/ 304t41λ号、同ri−7
.tsxi号、回j/−10,2tJt号、同オ/−/
弘63/9号、同3;/−2/Iλ7号、同12−12
’124を号、回f2−//62/9号、同!≠−グ1
fjflt1号、同j弘−/λ//λ乙号、同左j□2
300号、同3!−31700号、同jター3♂j7A
号、同jrj−70g≠/号、1七esearcl+
J)isclosure誌/1033号等に記11&、
のものケあげることができる。 ンアンカプラーの具体例として米国特許l、36り、?
、2り号、同ノ、≠3≠、、!7.2号、同!。 ≠7≠、273号、同2.J、2/、りOr号、同λ9
gタオ、♂、2を号、回3.θ3≠9gり2号、同3.
3// 、1IVt号、同3 、’ljf 、3//号
、同3.4t7/、、j、!: 3号、同3.タ13,
97/号、同3.jり/、31i’3号、同3,7j♂
。 301号、同3.7&7 、’I−//号、同t、t、
o。 4/、lりJり号、同グ、0.+2.λ/、2号、四≠
。 / 、2 V、、 376号、同4’ 、/ 4’ l
、 J P A 号、同≠、−20j、タタO号、西
独特許出願(OLSl、2 、.2/41−、グgり号
、1川J、≠/弘、g30号、同2.≠!lLt、3.
2.9号、同、z、g3g、xy<z号、同λ、J’!
/、/A&号、同λ、73ψ、7tター号、同J、り弘
j、I/3号、同1.り≠7゜707号、同3.00!
r、EJj号、特公昭j41゜−37122号、同j4
’−37123号、%開昭グr−josr号、同<zy
−tりg3r号、同jo−i3oz、を弘/号、同j/
−21,034を号、同タ/−/≠g、rλg号、同j
、2−J2gλグ号、同5.2−タOり32号、同33
−j211.2.3号、同!3−IO3,22を号、同
タ3−/10r30号、同j弘−/4t73を号、同t
<t−μg137号、同j4’ −& J /コタ号、
同一グー/3/り31号、同!!−,?、2(77/号
、同3!−31700四〇J−−73010号、同rs
、−1ott62号等に記載のものがあげられる。 カラードカプラーの具体例として米国特許1゜62/、
りθr号、同3,03グ1gり2号、同3、≠76、I
to号、西独特許出願(obs)2.1/−/I、Fj
り号、l特公昭31−.2233!号、同≠u−//3
0グ号、同l≠−20/l、号、同4L≠−3,2≠t
1号、特開昭J′1−2t03≠号、同7.2−4’、
2/、2/号等に記載のものをあげることができる。 D I 14カゾラーの具体例として米国特許3.λλ
7.j!グ号、同3 、!、/7.2り1号、同3゜&
j、2.j4jt号、同3.70/ 、713号、同3
.770,311を号、同3,733,300号、同3
.り3に、り76号、同弘、OSλ、、:Z/3号、四
≠、/jf7.?lt号、同4t、/7/、2.23号
、同≠、/ど3,7.f2号、同グ、/17゜710号
、同グ、λ、2t、り31号、西独特許出願(QJ、S
)、z 、alti 、oat号、同u、4tj4t、
30/号、同、2 、Fj<Z 、3.2り号、同λ。 !t4tO,りjり号、同2.707 、弘gり号、同
!、70り、4gg号、同J、73θ、h日号、同、2
.7!41,21/号、同一、13.f、073号、同
一、1.t、3.3t、2号、同、2,1.!!、tり
7号、同λ、り02.t♂/号、英国特許りj3、≠j
μ号、特公昭j/−/l、/4’/号、同j3−コア7
1.号、同16−3≠233号、特開昭ゲタ−7,22
33j号、同!λ−にりA、24を号、同62−/jl
lt3/号、同63−7.23.:Z号、同一3−タ/
/6号、同53−iti3乙号、同j3−ユ0324/
号、同! 3−.297 / 7号、同タ?−/3夕3
3号、同j J −//、/、32ノ3吟、iiJ 3
’I 73033号、同t4I−−//IIλグ/
号、同j〃〜//3.2λり号、同タグー/弘、f/
33号、同55−gグア3j号、同jター/33♂3j
シjxlもcser+rch I)isclos
urc 誌 / I / OV号等にtjL
MOものがあげられる。またこのほか英国’If訂2o
10rxrBあルイは英国時J′「107237.3A
のようにタイミング基を介して現f%j抑11flJバ
11全放出′J″るカプラーがあげられる。 1) I Itカプラー以外に、現1“表にともなって
現像抑制ヘリケ放出する化合物を感光材料中に含んでも
よく、例えば米国!特許31.2り7.≠グj号、同3
.37り、j−2り号、西独特許出願(oLs )1、
ヴ/7.りll/を号、!iケ開昭jλ−/タ、27/
号、回j3−タ//1号に記載のものが1吏用できる。 無呈色カプラーの具体例として米国特許3.りi、y、
、、5′i3号、同グ1.20弘、It7号、特開昭!
2−/!r27.2/号等に記載のものをあげることが
できる。 赤外カプラーの具体例として米国特許II 、17g、
113号、特開昭!3−/jり037.号、几esea
rch 1)isclosure誌/311−g0号、
同/173.2号等に記載のものをあげるととができる
。 黒発色カプラーの具体例として米国特許グ、/、27
、llll号、同It 、/37.070号、四グ。 aoo、t、ttt号、l庁E 昭334’ A O−
25’ 号、同33−/33グ3λ−号、同オJ−−−
10j−護7号、同よター1051≠r号等に記載のも
のをあげることができる。 本発明の写真感光材料の乳剤層には本発明のカプラーと
共にポリマー状カプラーも沈めることができる。これら
のカプラーの具体例として米国特許、2+乙りg、72
7号、同u、7左り、g/乙号、同λ1gタコ、3♂/
号、同J 、It、3 、t、2夕号、同j 、−20
1,277号、同31.2//。 551号、同3,1タタ、θ/3号、同3,37o、り
j、2号、同3.≠211−.!gE号、同3゜グj/
J20号、同3,3/、!;、り57号、同3.7A
7 、It/2号、同3.り/、2,313号、同j
、?、21.4131号、同グ、θfO、,2/ /号
、同グ、72に、グ、27号、同グ、2/、j、/り5
号、1もc s e a r c It I) i
s c l o s u r e誌/7!rλj−号、
同/r♂/j 号、同/り033号等に記載されている
もの金あげることができる。 本発明のカプラーは全カプラー鍋のO0θoi〜/θ0
モル係、好〕1しくは0./〜10モル係添加して用い
る。カプラーは全体として銀1モルあたりλ×10−3
モル〜、f×10 1モル、好ましくは/×10−2〜
!×10 ”セルが適当である。本発明の化合物と好
ましく併用されるカプラーの具体例を以Fに示す。 マゼンタカプラー ()C113 イエローカプラー H3O 0C161−■33 C1130 (すC3■17 02 ′ア/カブラー 011 (〕C1ノ2U()Nclcll □Cl120CII
3C11 5 11 N (JCJJ□C)I2o11 (JJi II 11 す(月1゜CI(28C2C113 (lC112+11□5C14□Coo1]UC11F
;t)(、)+1 0I( ucrtcov)+ α 0]」 IL (t)C5H1□ (月L 011 (L)C5H11 (JH Dllもカツラ− (すC3u1□ 0H (l α C3H1l(り 奉り^明りカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するに
&1.1.公9、(10カフノミたとえば米国!Fイ♂
トコ、J、2.2゜027吋に記・1&の方法lどが用
い1りJ[る。たどえ(,1゛ノタール1□1ヴアル・
1−ルエスー戸ル(ジブチルフタレ−1・、ジ剖りチル
フタレート、ジ/クロヘギシル7タV−ト&ど)、’J
ン酸]−ス゛戸ル(ジフェニルフォスノー1−−ト、ト
リフエニルノオスフエ−1・、トリクレジルフォスフェ
ート、ジオクチルブチルフォスフェート、トリオクチル
ホスフェート、トリへギシルポスフエート、トリンクロ
ヘキノルボスフエートなど)、クエン酸エステル(たと
えばアセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸エステル
(たとえば安息6龍オクチル)、アルキルアミド(たと
えばジエブールラウリルアミド)、脂肪酸ニスデル類(
たとえばシソ゛トギンエチルリークシネート、ジオクf
−ルアゼレート)、トリメシン酸ニスデル万i (fr
、とえばトリメシン酸トリブチル)など、またをよ沸点
約30 °C乃至iro’cの有機溶媒、たとえば酢1
“tvエチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテ
ート、フロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキ/エチルアセテート
、メチルセロノルブアセテート等に溶解したのち、親水
性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸
点有機溶媒とを混合して用いてもよい。 また!待公昭j/−371’63号、特開昭3/ −3
?り4I−3号に記載されている重合物による分散法も
使用することができる。 本発明の化合物がカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親、水性
コロイド中に導入される。 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体寸たはガラス、陶器、全
屈などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ4化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、パライタ層−ま
たはα−オレフィンポリマー(例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン/ブテン共重合体)等を塗布ま
たはラミネートした紙等である。 支持体は染料セ顔料を用いや着色されてもよい。 遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために下塗
処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。 本発明は支持体上に少なくとも1つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。 多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、a感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる。 乳剤調製にあたり沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤
から可溶性塩類を除去するためにはゼラチンをゲル化さ
せて行なうターデル水洗法を用いてもよく、寸た無機塩
類、アニオン性界面活性剤アニオン性ポリマー(たとえ
ばポリスチレンスルホン酸)、あるいはゼラチン誘導体
(たとえはアンル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチン
など)を利用した沈降法(フロキュレーショ/)ヲ用い
てもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。 化学増感のためには例えば、H,Frleser編Di
e Qrundlagen der photog
raphi−schen Prozesse mit
Silberhaloge −niden (Aka
demムscheVerlagsgesellscha
ft /り1.1)t73〜73μ頁に記載の方法を
用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法:還元性物
質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、7ラン化合物)を用い
る還元増感法;責金嬉化合j吻(例えば、全錯塩のほか
、pL、lr。 Pdなどの周期律表族の金属の錯塩)を用いる負金属増
感法などを「r独まだtよ組合せて用いることができる
。 これらのJ(、作例は、硫黄増感法については米国特許
第1.!174t、タグV号、同第1.グ/θ−&fり
号、同第、2..27J、タグ7号、同第1゜7.2J
’、J&f号、同第3馬−17,り55号等、i1’J
元増t1・&法について&、1米国特t′f第、2,7
73,107号、回4’、2.II/り* P 7 ’
I 7g、l”11.。 j≠、4tsr号等、yt金夙増感法について。よ米国
l持n′「第1,3タタ、013号、同g、2,414
J’。 0/、Q号、英国!Fケ許第t/1.OA1号等の各明
1M1l付に6己載されている。 本発明の写真感光利料の写真乳剤の結合剤′または保繊
コロイドどしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが
、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のff1F[
;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ノーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほが酸処理ゼラチ
ンやBull、Soc、Sci、phot。 Japan、A/ A 、39頁(/りg+)に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。ゼ
ラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド
、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカン
サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド
化合物傾、ポリアルキレンオキシド類、エポキ7化合物
類等種4の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。 その具体例ζ゛」−1米国LfH1,gitx、tya
g号、同3 、/3.2 、!i’&J’号、同3./
It、I’ll。 号、回3 、.3/、2 、 !;!3号、英国!1゛
¥訂rti。 り/り号、同/ 、033 、/I5′号、同/、00
タ、7141.号、!1¥公昭lI−、2−u & f
4’ を号ナトニ記・1あされている。 自l111己ビンチン・グラフトポリマートシてII、
ゼラブ゛ンにアクリル目で2、メタアクリルr俊、それ
らのエスプ゛ル、アミドなどの6秀2、ヰ1本、−rク
リルジニトリル、スブーレノなどの/x[+ @ 、ビ
ニル糸モノマーの弔−(ホモ)またンよ共i](合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラア/とある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒトUキシアルキルメタアクリレート等の歌合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例tよ米
141%tFl 、 7 i J 、 g 、2 を号
、同λ。 73/、7t7号、同、2.りst、tie、−号など
に記載がある。 化2七的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許出
願< (J L S )λ、3/2,70に号、米国特
許3,1r20,7タ/号、同39g7り、2Oj号、
特公昭≠3−731./号に記載のものである。 捷た本発明の写真感光(A料には、写真乳剤層その11
μの親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で
、水不溶寸たは難溶性合成ポリマーの分散q勿を含むこ
とができる。/ことg−ばアルギル(メタ)゛アクリレ
ート、アルコキシアルギル(メタ)アジリレート、グリ
ンジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド
、ビ゛−ニルエステルえば酢酸ビニル)、アクリロニト
リル、オレフィン、スチレンなどの嚇独もしくは組合せ
、またt,[これらとアクリル酸、メタアクリル酸、α
,βー不飽和ジカルボッ酸、ヒドロギシーアルキル(メ
タ)アクリレート、スルフォアルキル(メタ)アクリレ
ート、スチレノスルフオン酸などとの艇1合せを単喰体
成分とするポリマーを用いることができる。 たとえば、米国特許.2 、371,、003号、同λ
。 73り.737号、同r 、1.!! 、11.97号
、同3、OA.2,/,7’1号、同3,弘//,り7
7号、回3,4tざ1,7Of号、II113,J′.
2j.乙20け、同3I607、!り0号、同3 、t
3K 、7/j号、同J,7グj,7グθ号、英国11
+f杵/。 /I/,、lメタ−号、同/ 、307 、373号に
記載のものを用いることができる。 本発明の感−光材料に1,=いて、親水性コロイド1―
にi(y料や紫外−にiに1攻収削lどが沈有される,
局舎に、それらQ」カチオン件;15す7〜などによっ
て媒染さJじ(−イ)よい。世1乏−げ、f111!:
1間ノ1テ許i,gs,グアj号、米国′[、旨ど(、
2,/,76、3/1.号、回.2 、 、1’ 3り
。 a o / +3,回.2,l’J’.2,/l&l−
3、同3,017。 1、V47号、回3,/.I4t,309号、同3。 <’ <’ J’ 、 j J / >’y、西独牛t
.8′I出ht.(( (ULS ) / 。 り/4/.、3t.2号、11゛1開昭!0−117t
.211−号、同.1′0−7133.2号等に6【シ
載されているポリマーを用いることができる。 本発明の写.トー感光材料には、写真乳剤層その曲の親
水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよ
い。例えばクロムia(クロム明ばん、酢酸クロムなど
)、アルデヒド類(ポルノ、アルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合
物(ジメチロール尿素、メチロ−ルジメヂルヒダ/トイ
7など)、ジメキザノ誘導体(、2,、、?−ジヒドロ
ギアジオキサ7など)、活性ビニル化合物(/,3,j
−)リアクリロイル−へギザヒドロ−S−トリアジン、
/13−ビニルスルホニルーノーフロノQ)−ル、/1
1−ジー(ビニルスルホニルアセトアミド)エタンなど
)、活性ハロゲン化合物(2,グージクロル−6−ヒド
ロキシ−S−4リアジノなト)、ムコハrff ケア
N2[ (〕、コクロル酸、ノ、コツエノキシクロル酸
など)、などを単独または組合わせて用いることができ
る。 本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯屯防1F−、スベIJ (’i改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良(たとえば
現像促進、硬調化、増感)なと種々の目的C+・I々の
’r’+11+fi l占1士剤を′v(んCもよい。 たと斤−(丁”す71?二〕(スデロイド糸)、アルギ
レ/オギリイド誘導体(1り1]えばポリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール/ポリプロビレ/グリ
コール縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテ
ル類−またはポリエチレングリコ−ルアk キ/l/
−71J−ルエーテル頌、ポリニブ−レンゲリコールエ
ステル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル
v、CJ 、”’ リアルキレ/グリコールアルキルア
ミン捷/こは′アミ1゛類、シリコーンのポリエアV7
メキ丈イド付加物類)、グリノドール誘導体(たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフエノー
ルボリグリ−ヒリド)、多1山げルコール’/) II
W 肪1’i’2エステルff1L ANの′rルギル
エステ# x、Q l トのシ1“イオン性昇面活骨剤
;1ルキルヵルボンl劃Lアルキルスルフォンvd!J
L −rル;ヤルベンゼンスルノオノWZJLアルキル
ナフタレンスルフオ/酸塩、アルキル硫酸エステル類、
アルギルリン酸エステル類、N−アシル−N−アルキル
タウリフ類、スルホコハク酸エステル類、スルポアルギ
ルホリオキシエチンンアルキルフェニルエーフール頌、
;Iソ′リオキンエチレンアルヤルリン酸エステル角な
どのような、カルボ゛キ7基、スルホ基、ホスホ基、硫
酸エステル基、燐酸エステル基等の酸は基を含むアニオ
ン界面活性剤;−アミノr¥l #i 。 アミノアルキルスルホ/l′v!類、アミノアルキル(
l!:U酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類
、アミンオキシド類などの両性界面活性剤;アルキルア
ミン塩類、脂肪族あるいは芳N族第グ級ア/モニウム塩
類、ピリジニウム、イミダゾールノ・などのj復素環第
≠A及アンモニウム(盆大眠および11旨肋族またr、
j:榎素榎を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類
などのカチオノ界面活性i’tllを用いることができ
る。その他含フッ素¥i’面活性剤も使用できる。 本発明の与A感光A」料の写真乳剤層に6・よハロゲン
化銀として臭化釧、法具化り[J(、汰堪臭化味、j1
活臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。好捷し
いハロゲン化銀は沃臭化銀である・本発明に用いられる
写真乳剤は、メチ/色素頌その他によって5) )’(
、’19感されてよい。これらの増感色素V」、Q′I
−独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく
、増感色素の粗汁せは特に強色増/1&のi」的でしば
しば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感
作用をもたない色宋あるいCよ司祝ケr汁実rl的に吸
収しない物′Wであって、強色増感を示す物質を乳剤中
に含んでもよい。 有用な増Δ&色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強
急増71余示す物質tよりザーチ・デスクロージャ(H
,esearcb 1)isclosure )/
71巻/7.4μ3(/り7g年7)月発行)第13貞
■の3項に記t14すされている。 本発明の感光(゛」才)Kンユ親水件コロイド層にフィ
ルター象11とし”C,;bるいt」イラジェーンヨン
防11、その曲l々の目的で、水溶性染料を7r有し−
U ヨtz−,。コ(7)より7h1!料にはオキソノ
ール染料、ヘミ」ヤソ、ノール!i14 F、’l、、
スグーリル染料、メ「jンアニン染料、ンアニノ忰料及
びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染)1;
ヘギオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上列、コン
トラスト上昇、−または現像促進の目的で、例えばポリ
アルキレンオキ7ドまたはそのエーテル、−エステル、
アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフ
ォリノ類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリトノ
類等を含んでもよい。例えば米国特許l。 4t00.332号、同、2.41−23.34’り号
、同一、7/l、、012号、同3.乙/7、.2gO
号、同3.772.02/号、同3゜troざ、oo3
号、英国特許/、ll r I 、 99/号、等に記
載されたものを用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいけ写真処理中のカブリを防止、あるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合l吻を含有
させることができる。Jなわちアゾ−・ル頑たとえばベ
ノゾチアゾリウノ、頃、ニトロインダゾール類、トリア
ゾール川、へ/ソトリアノ゛−ル角、ペンズイミダソ゛
−ルり、自(I[、lI′にニトロ−1だi+1.ハロ
ゲン筒用K ) :ヘーi−ロJヒQメルカプト化合
物フ51またとλ−(・j゛メルカゾトヴフ゛ン゛ルa
:l’1 %メルカプトベンツ゛ブーアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチ゛アジアゾ
ール4j′l 、メルカプトテトラゾール類(特に/−
フェニル−3−メルカプトテトラゾール類リプロ 類;カルボキ/ル糸−やスルホン−!になどの水溶性皓
をイイする上記のへテロ場メルカプト化合物類ニゲ・オ
ケト化合物たとえばオギ”リゾリンチオン;アザインデ
ン類たとえばテトラアザインデン類(特にグーヒドロキ
シ置換(/、J、Ja、7)テトラアザインデン#j)
;べ/ゼノチオスルホン酸li;ベンーピノスルフィン
酸;などのようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた多くの化合!吻を加えることができる。 本発明の感光利料は色カブリ防止剤として、ノ・イドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸g4体などを含有してもよい。 本光明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤はI
ij独唸たは、2棟以上併用することもできる。公知の
退色防止剤としてな」、ノ・イドロキノン誘導体、没食
子酸誘導体、p−アルコキンフェノール類、p−オキノ
フェノール誘導体及ヒヒスフェノール頻等がある。 ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許!。 37.0、.2り0号、同、2.ψIg、乙/3号、1
川1、A7に、3/’1号、同1.70/ 、/97−
1’5、同λ、70’l、7/3号、同2.72g 、
&、tP号、四λ、732,300号、同!、73!f
、7乙j号、同2.710.10/号、同、2.g//
、。 021号、英国特許/、’3A3,9.2/号、等に記
載されており、没食子酸誘導体のそれ(fよ米国I特許
3.μ、!7,077号、同3,069,2乙)号碧に
ff[2載されており、p−アルコキンフェノール類の
それは米国!;イ哨;λ、73!r 、713号、同J
、 l 9’ E + 909 ’4’% ’?’T
7”S昭4t9−J、0977>t 、 l++J J
’ −2−−A A −2j号に1jlr :kl!さ
れており、p−コ入′ノフェノールrl’l ”j*
l木のそれは本国l(,1π「3.グj、2.300F
号、同3,673.0!;t〕号、同3゜J7’x、&
、z7 シ1;−11目J J 、 7 1r
4’ 、 3 3 7−kj 、 T、Y開
昭32−33.A33号、同52−/≠7.グ317号
、同jλ−/321Jj号に記載され−こおり、ビスフ
ェノール類のそれは、XI!l生〒π「3,700、グ
jタ号に記載されている。 本発明の写一覧感尤材料は、乳剤層もしくは近接層内に
画像安定のために、例えば米国特許第3゜230.1,
17号、第31.2第3.り17号などに記+1.12
されている紫外線吸収剤を含・角してもよい。 本発明は、Jl”1 mの感イ4の、揚台に比べて乳i
”i’l中のハロゲン化くI・14の漬が2分の−ない
し6分の一位である低り1シ4のrr&利にも用いるこ
とができる。このようにハロゲン化銀叶を少くしたカラ
ー感材についてe↓、パーオ;V−ザイドとかコバルト
錯塩あるいυよ亜j原素酸ソーダケ用いるl−カラー補
力を利用しで生成色累計を増加させる画像形成方法J(
例えば、西独特許公開(OLS+、! 、3s7.gy
弘リン11米 i,xts号、西独ノトゼ許田1如((Jl,S+.2
,(:)グIt 、g33号、同.2 、0!;l,、
332号、同!。 03/,、EtO号、同.2,2.2t 、770号、
特ト用昭≠ざ−7.71g号、同41.♂−タ,7Jり
号斤)等eこより十分な色画像を得ることができる。 木光四〇ノJ真感光材料をカラー現像するのには、従来
知りれている一般的方法によることができる。 ト1]ち置換されたp−フエ,=レンジアミンによって
発色現像して色素像と銀像とを作り、この後の漂白浴に
よって銀塩に酸化し、次いで定着αiによって残存して
いるハロゲン化銀その他の%.+Ji+tKを溶解して
取り去ることによって色素141のみを残すネガポジ法
および黒白現像主薬を含む現像液で現像してネガ銀像を
つくり、ついで少なくとも一回の一様な露t’c 、ま
たは他の適当なカブリ処理を行ない引き続いて発色現f
家、漂白、定着処理を行なうことにより色素陽画像を得
るカラー反転法を用いることができる。 ま/こ現体銀像1?よび発色色素(宋を利用する色素7
1す用型X−rayフイルノ、用には、漂白処理を省い
たR3 (<’、 QJ 1象、’+F二IT 処Pi
! カフ関Jtl −C@ l+。 これ1つのカラー・′う′九りf1理の温度Q」2、埠
+I’!1/f’cからjθ 0Cの間に1°Jlf:
t:れるが、/♂ 0Cより低いτAA IBj I’
、 7’r、 +、、1. j−00(jを越える温度
として4)よい。 本発明の′J真11・に)Y二利料を現像するためのp
−フェニレンジアミンi−1ぎ・薄体としてγ↓従・4
(知られている多くの化合′吻企用いることがでへる、
′F〒に汀用々rl−フェニレンジアミン糸光色現田!
/1l16:J: N 、 N−ジ7 /l/ヤルーp
−ノエニレンジーアミノ系化11′吻でありアルギル4
.L及びフェニルジんQま14.輿さルCいてもよくあ
るいlJ’、 l+’i、 41;!!されていなくて
もよい。その中でも1時に有用な化合物例としては、N
、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン塩[塩、N
−メチル−1〕−フェニレンジアミンtHt、lL N
、 N−ジメチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、
l−アミノ−5−(N−エチル−N−ドグシルアミノ)
−トルエノ、N−エチル−N−(β−メタンスルホノア
ミドエチル−3−メチル−t−アミノアニリン硫酸塩、
N−エチル−N−β−ヒドロキンエチルアミノアニリン
、クーアミノ−N−(λ−メトキ7エチル]−N−エチ
ル−3−メチルアニリン−1)−)ルエンスルホネート
、N、N−ジエチル−3−メチル−グーアミノアニリノ
、N−エチル−[マー(β−ヒドロキ7−[チル)−3
−メチル−グーアミノアニリノなどを挙げることができ
る。 コノ他1.+F、A、Mason ”4 Photog
raphicprocessing Chemist
ry (Focal press刊、/9t1年)の
ハ3〜.227頁、米国lFケ許J、/り3,0/!i
号、同λ、jり、2,3tグ号、特開昭t1..r−g
≠733号などに記載のものを用いてよい。 カラー現1象液は、そのほかpH緩衝剤、現像抑制剤な
いしカブリ防止剤などを含むことができる。 また必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶111
1、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、か
ぶらせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系
キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 漂白処理は足着処即と同時にイ〕なわれてもよいし、個
別に行なわれてもよい漂白剤としては鉄(Ill )、
コバルト日1目、クロム(VI)、銅(11)などの多
価金属の化合物、過酸類、キノ/傾、ニトロン化合′吻
などが用いられる。たとえばフェリシアン化物、dl−
クロム酸基、鉄< ll[)またはコバル) CIII
Jの有イ・S錯工話、たとえばエチレンジアミン四酢
酸、ニトリロトリ酢酸、/、3−ジアミノJ、 −i
o /eノール四酢酸などのアミノポリカルsrン酸り
、【1あるいはクエン酸、酒石c広リンゴ酸などの有機
酵の錯塩;過#*#堪、過マンガン酸塩;ニトロソフェ
ノールなどを用いることができる、と71.らのうちフ
ェリ7アン化カリ、エチレンジアミ/四酢酸鉄(lロナ
トリウムおよびエチレンジアミ/四酢酸鉄(III)ア
ンモニウムは特に有用テある。エチレンジアミノ四酢酸
鉄(11)錯塩は独立の漂白液においても、−浴一白定
着液においても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国時ff3.0グλ、!
20号、回3.λ弘l、り6を号、特公昭g、t−tr
ot号、特公昭Fr−11r36号などに記載の漂白促
進剤、特開昭33−t!73.2号に記載のチオール化
合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。 定着剤としてはチオ硫酸塩(例えば、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸ツートリウム、チメ硫酸カリウム等)、
チオンアン酸塩(例えば、チオンアン酸アンモニウム、
チオンアン酸ヲトリウム、チオシアン酸カリウム等)、
J、A−ジチア−/。 t−オクタンンオールの如きチオエーテル化合・吻等を
挙げることができる。ただ1〜これらは1種あるいはu
fffl以」二混合して使用することができる。 実施例 1 ド塗層奮設けたセルローズトリアセテート支持体上に塗
布液(A)を銀計がλ、2jダ/m2になるように塗布
し、この上に保護層を設けて試料(A)を得た。 塗布液(A): シアンカプラーである/−ヒドロキシ−2−(r−(−
2,弘−ジー【−アミルフェノギシ)ブチル)ナフトア
ミド(主カプラー)/ 00fを、ジブデルフタI/−
ト100cc及び酢酸エチル10OcCに溶解し、ドデ
/ルベンビンスルポン酸ナトリウム/fを含むIO%ゼ
ラチン水溶液/ kgと高速攪拌して得られた乳化物3
rOfを、赤感性沃臭化銀乳剤/に7(銀toy、ゼラ
チンtθyを含み、ヨード含1.(乙モルチに混合し、
ゼラチン硬化iりとして!−ヒドロキシーP、&−ジク
ロロ−8−トリーアジンN、lLMの、2+%水溶液j
OWliを加え塗布l夜(Alを作った。 保膵1+I IJ、j%ゼラザ−:/水溶液全乾燥膜)
1メツllになるように塗布しC設けた。 塗布#(A )中の主カプラーの他に、前記具体1り1
」に示し、たFJ+・カシノーを主カプラーの10モル
チ添加して同様に1・記に示す塗布M、(H)〜(J)
を作った。こitらの塗布液を用いて試料CA)と同1
子の方法で6・(料を作り、iil!用した塗布液泡に
対応して試料(B)〜〔J〕とした。 塗布液泡 カプラー (、IJl (1) (C) (2’1 (1)+ (4’1 (E) (り 1) +7) (() l (り) (Ill (i/) (Il (/≠) (Jl (#1 上記試料(IA)〜(J)に白色丸でセンシトメトリー
用露光を与えた後、下記の処理工程にで3、r cで
現像処理を行なった。 1 カ2〜現像・・・・・・・・・3分/j秒2 漂
白・・・・・・・・6分30秒3 水 洗・・・
・・・・・・3分/j秒4 定 着・・・・・・・・
・2分30秒5 水 洗・・・・・・・・・3分l
オ秒6 安 定・・・・・・・・・3分/S秒各工程
に用いた処理液組成はF記のものである。 カラー現イ゛I! tta゛ ニドlI 三1′11°iiタノートリウム
/、0g111I有、1εI′βすトリウム
≠、og炭酸ツートリウム
30,0Q12+:化カリ
/・4′yヒドロキ/ルアミ/fI+#酸に
jX、2 、グf4Z−(N −ニブ−ルーN−β ヒドロギシェアルアミノ) −λ −メ ブール −゛アニリ / (1“イL酸LAK
4t、 J” 9水を加えて
l aU 白 液 臭化アンモニウノ、 /6o、ogア
ンモニア水(,2を係) −2s、Omt
エヂ1/ンジ′アミン−四酢酸 ヲ 1・ リ ウ ノ、61(り塩
/30
fl氷酢酸 、□ 7を水を
加えて l β定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 、z、oy亜硫
酸ナトリウム ≠、OQチオ硫酸ア
ンモニウム (70%) i7s、o、を重亜
イ俯酸ナトリウム ≠、tg水を加え
て / a安定液 ホルマリン ♂、Omt水を加
えて / β処理済試料の濃
度を赤色光を用いて測定した。 結果は下記の通りである。 \ h+>’−1へ 臥 −) \ 〜シー
1 、 、 −
譬 、 1 − − −\
\ \ 9 \ \ \ ) )
\hhaqt−,間 sh 鵠 ガ 柄・
5osoo θ 8008 gJ1 r)tw rz tz rw
tw rw rw tw rz殊 <cQc
、)Q 凶 −〇 = Hウ冨 ロUUUUUI−J
ロロロ この結果から、本発明のカプラーを含む試料〔B〕〜〔
J〕は比較試料(A)に牧べて、感度の増加および硬調
化が著しく、しかもカプリ増加は小さいことがわかる。 実施例 下塗層を設けたセルローストリアセテート支持体上に塗
布液〔■(〕を銀量がコ、2sy/m になるように
塗布し、この上に保護層を設けて試料(K )を得た。 塗布液(■() マゼンクカプラーである/−(,2,4’、A−)リク
ロロフェニル)−3−C3−(λ−(,2,41−−ジ
−t−アミルフェノキシ)ブチルアミド)ベンズアミド
)−,1−オキソー一−ピラゾリン(主カプラー)lθ
Ofを、ジブチルフタレート1009及び酢酸エチル1
00ccに溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム/gを含む10%ゼラチン水溶g/kgと高速攪拌
して得られた乳化物3jOfを、緑感性沃臭化銀乳剤/
に9(銀、tOf1ゼラチンtoyを含み、ヨード含1
°tモルチ)に/バ1合し、ゼラJノ硬化剤としてλ−
ヒドロキ/−弘、t−ジク110−5−トリアジンNa
塩のλチ水メi′す液60@iを加え塗布液(1()を
作った。 1vλψ層&、J: J9I+ゼラブーン水浴lfl奮
乾す・l/、膜厚/μになるように塗布t、′r設V)
だ。 塗布液(Eぐ)の中のtEカプラー(7)他に、前^己
具作例に示したF’ J、(、カプラーを主)lプラー
の/θモル係象加L−C同様にF rib’:に示す塗
布液(■7)〜(’l’ )を作り、1シIll] 1
.fc塗塗布液圧対応(7て試料〔1,J〜(’J’
)とした。 塗布故老 カプラー ([ぐ )
−(L ) (/ 1 (A4J (、、?) 4NJ (4’) (0) (A ) (P ) (、!’ )(Q)
(10) (R1(/ス) (S) (i3) (1゛) 上111〕試料(K)〜(Tl)に白色光にてセンシト
メトリー用露光を与えた後、実施り1]/に記載の方法
に従って現像処理した。 処理済の試料の濃度全緑色光を用いて測定1〜だ結果は
F記の通りである。 t′Sト \ ) 〜 ) 〜 妹
ヘ \に 譬 −l −l
l −嶋 I−1\ ) )
へ へl”l”l’i”l 〜) 喝 閥
ト さ 閥 輻 閥 関 ト 閥号ト も θ
θ 0 ) ((θ ) θ9 rz rw
/−11r> tw rz m r>
tw t−yこの結果から、本発明のカプラーを沈む
試料(L)〜(’11”)は比較試料(K)に較べて、
感度の増加及び硬調化が著しく、しかもカブリ増加C」
、小さいことがわかる。 実施例 3 実施例!の試料(K)、(T、 ”J、(N)及びCP
)に白−色光にて段階的露光を−lうえた後、下記の処
理工程にて31 0Cで現像処理を行なった。 1 カラー現像・・・・・・・・・3分/j秒2
イア d二 ・・・ ・・・ ・・
・ 30 秒3 定 着・・・・・・・
・・70分4 水 洗・・・・・・・・・1分 カラー現像液 実施例/のカラー現像液に同じ イ亭 山 液 酢酸 /jπを水を加え
て /e水を加えて
/l処理?A試料を光学顕微
鏡にて観察し、幣位面撰あたりの現像銀れ“l十数を比
較した。結毛(”i: −F ri己の通りである。 比較試ネ1〔1ぐ〕の現f畢銀わン子故に対する比で示
しだ。 毛 、5.5 喋 ゝ ゝ ゝ ゝ4メ 1 蝉 /”Th /’m 畠
nこの結果から、杢゛発明のカプラーを含む試朴1
はカブリパ1智Cの現像1・14粒=F数の増加が小さ
く階調部での増加が著しく大きいことがわかる。 実施例 4 実施1列ノの試i’l (N ’:l中のFitカプラ
ー(4)のかわりに離脱基であるかぶらせ剤3−(2−
ヒドロキシエチル)−λ−チオキソー≠−チアゾリジノ
ンを主カプラーに対して10モル係加えた試料を作成し
、試料〔(J〕とした。 S /−φ−チアソリジノン 試料〔1(〕、(N)及び〔U〕について1.実施例コ
と同(1、pの露光及び現豫処J4iを行なった。処即
済の試別について緑色光で濃度を測定した。結果は下d
己の通りである。 h ’′l ’N−−−1
\ +t’l’−IY二/−1 斐11 rハ rA/+1 1 :< :/7 コ、博 (
、l U Uこの結果からかぶらせ剤を
離脱すA2とするF几カプラーにより現像時にイメージ
ワイズにかぶらせ剤を放出することによって増感硬調化
が可能になることがわかる。 実施例 5 実施例dのF)(カプラーのかわりに下記に示す米国特
許3.2!r3 、り、2≠号記載のカプラー(カプラ
ーAとする)を主カプラーに対してIO心加えた試料を
作成し試料CV)とした。試料(1()、(N)及び(
V)についてそれぞれ実施例!及び3に記載の露光及び
現像処理を行な一つだ。 実Mu f!I 2に記載の現像処理を行なった試料に
ついて緑色光で濃度を測足した。また実施例3に記載の
現像処理を行・なった試料について光学顕微鏡にて観察
し、単位面積あたりの現像銀粒子数を比較した。結果を
以下にまとめて示す。なお、現像銀粒子数は比較試料(
K)の現像銀粒子数に対する比で示した。 中 \ $ \ 1,2J 準 悠 や ぺ この結果から、米国特許3,233,9J、弘月に記載
の溶解物理現像作用に基づ< 4Ju像促進剤放出型カ
プラーtよ現像銀粒子数の増加がなく、房プζ現像促、
41(効果も殆んどなく、明らかに本発明のF)tカプ
ラーと較べて作用及び効果が異なっていることがわかる
。 実/17!1例 6 NX緑および赤ノ+=&性乳剤Illを含有し、14々
が比較的高感度の層と低感変の層とからなる、下記に記
載の構成のカラーネガフィルムを作成した。il布扇′
は数字<g/m )でボした。実施例におけるカプラ
ー類は、カプラー溶媒を含む有(幾溶媒に溶解し、乳化
後ハロゲン化銀乳剤中に昼入した。 ゼラチンの保護ノー 紫外線吸収層 高感IJi肯感性感性乳 剤層ゲン化銀 7.30 セラチン o 、g。 イエローカプラー o、i、+ 1)AIもカプラー 試11 相対11&肛 〜V / θ OX
、2 りθY / 9
s 71 / & jイ〈痢1
月(・〕カプラー6−用いた1弐狛1 &、t lH□
g 1(が上昇しているの、バl)乃)る。 ′:!fti’i II口1:11人 畠1:写!I−
ノーfルJ、株、(こ会7(手続補正書 昭rlJ r 7年/月/1−1 特許庁長官 殿 1、事件の表示 昭和57年 特願第1A/j/
!号2、発明の名称 ハロゲン比銀写真感光材料3
、補正をする者 事件との関係 特許出願人連絡先 〒10
6東京都港区西麻(1i 2 T l:I 26番30
号4、補正の対象 明細書のし発明の詳細な説明」の
欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 1)第≠頁/3行目の「7j」を「73」と補正する。 5)第32頁?行目の「了」を「ろ」と補正する。 6)第≠0頁/、2行目の「了」を1ろ」と補正する。 7)第73頁/、2行目の[DrnFJを[DnFJと
補正する。 8)第4tり頁17行目の「生活1生」を「低活性」と
補正する。 9)第27頁の と補正する と補正するー 12)第に4を頁の[I 13)第22頁の 「 と補正する、 cm、
JC馬 」 CH3」 lS) 第りを頁、20行目の[フロピオン酸エチル
」を「プロピAン酸エチル」と補市する。 +6) 第5′r頁グ行目の「用いや」を「用いて」
と補正する。 171 第120貞λ行目のにl・口三酢酸ナトリウ
ム」を「ニトリロ三酢酸すトリウム」と補正する。 −27゛
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ド記一般式(I)で示される化合j吻を少lくとも一層
に含有rるハロゲン化銀写真感光拐料。 (() A−IJ 八は芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とカップリング
反応を起こしうる化合物の活性位より水素原子1個を除
去した残基を表わし、Bはカンプリング反応によりS脱
してがぶらせ作用を現わす基ケ表わす。
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