JPH01254956A - シアン色素生成カプラーを含有する写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フェノール系シアン色素生成カプラーを含有
する写真材料に関する。さらに詳しくは、本発明は、カ
ラー写真のためのシアン色素を得るために使用するカプ
ラーに関し、前記カプラーは典型的にはフェノール類お
よびナフトール類であり、そして酸化された芳香族第一
アミノ発色現像主薬でカプリングするとき、アゾメチン
色素を生成する。

〔従来の技術〕

米国特許筒４．３３３．９９９号は、フェノール環の２
−位置にＰ−シアノフェニルウレイド基を含むシアンフ
ェノール系カプラーを記載している。これらのカプラー
は、極めて優れた純度および色相の色素を提供すること
ができるという、高度に望ましい性質を有し、前記色相
は長い波長の赤吸収領域に深色的にシフトしている。し
かしながら、広範な実用性を有することが発見された、
これらのカプラーを使用してさえ、カプラーの反応性お
よび色素の吸収の増大におけるそれ以上の改良が探求し
続けられている。例えば、同一のカプラーを使用して、
カプリングの有効性および所望の色相の純度および長い
波長の赤吸収を有する色素の両者を得ることは困難であ
った。カプリングの有効性は、その色素画像のセンシト
メトリーの試験曲線のガンマまたはコントラストを対照
のカプラーのそれと同一条件下に比較することによって
測定される。

シアンカプラーのバラスト（ｂａｌｌａｓｔ）部分中の
スルホン（−８Ｏ□−）の存在は、種々の刊行物に記載
されている。これらの刊行物としては、特開昭５９−１
０５６４４号（優先権１９８２年１２月１０）、特開昭
５９−１１１６４３号および特開昭５９−１１１６４４
号（両件の優先１１１９８２年１２月１７日）がある。

バラスト部分中にスルホン基を有するカプラーは、また
、米国特許筒４，６０９，６１９号中に開示されており
、そしてシアン画像を含有する写真材料を使用途中の（
ｆａｔｉｇｕｅｄ）漂白または漂白定着の溶液に暴露し
たとき、シアン色素の損失の減少において有効であると
、記載されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

これらの刊行物に記載されているカプラーの構造は、改
良されたカプリングの有効性を提供すると同時に、可視
スペクトルの赤領域における波長の吸収および引き続い
て得られたシアン色素における色相の純度を維持する、
部分の組み合わせを開示または示唆していない。

本発明の目的は、改良された色相の純度について狭い単
帯幅（ＨＢＷ：ｈａｌｆ−ｂａｎｄｗｉｄｔｈ）を有し
、可視スペクトルの赤領域において長い波長の吸収を有
し、これによって不都合な緑の吸収を回避し、かつ所望
のカプリング有効性の値を有する、シアン色素を提供す
ることである。

〔課題を解決するための手段〕

これらの目的は、本発明によって達成され、ここで本発
明は、米国特許筒４，３３３，９９９号に記載されてい
る一般的タイブのシアンフェノール系カプラー化合物の
５−位置のアシルアミノバラスト部分において、特定の
置換の組み合わせを使用することにある。本発明のカプ
ラーの化合物は、先行技術のスルホン（ＳＯｔ）基を変
更し、そして前記変更されたスルホン基に隣接して置換
基の特定の組み合わせと一緒に使用される。この組み合
わせは、カプラー化合物ならびに得られる画像色素にお
ける他の部分との立体的相互作用を提供できると信じら
れる、かさのある置換基の少なくとも１つを使用するこ
とを包含する。達成される結果は、改良された色相の純
度を反映すると同時に、少なくとも匹敵するカプリング
の有効性および可視スペクトルの赤領域における所望の
長い波長の吸収を保持する。

上に記載した要件を満足するカプラー化合物は、次の構
造式を有する： 前記の式中、 Ｑは一〇−または−ＮＲ’−であり、 Ｒ１は１〜約２０個の炭素原子を有する非置換もしくは
置換の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、環中に３
〜約８個の炭素原子を有する非置換もしくは置換のシク
ロアルキル基、アルキル部分中またはアルコキシ部分中
に１〜約２０個の炭素原子を有するアルキルカルボニル
またはアルコキシカルボニル基であり、 Ｒ２はＲ’について定義したとおりであるか、あるいは
水素であり、 Ｒゴは１〜約２４個の炭素原子を有する非置換もしくは
置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、環中に３〜約
８個の炭素原子を有する非置換もしくは置換のシクロア
ルキル基、６〜約２４個の炭素原子を有する非置換もし
くは置換のアリール基、または複素環式環中に３〜約８
個の原子を有する非置換もしくは置換の複素環式環基（
ここで異種環原子は窒素、酸素またはイオウであること
ができる）であるが、 ただしＲ３が第一アルキル基であるとき、Ｒ’は少なく
とも２個の炭素原子を含有しなくてはならず、 Ｒ４は水素、１〜約２４個の炭素原子を有する非置換も
しくは置換の直鎮もしくは分枝鎖のアルキル基、環中に
３〜約８個の炭素原子を有する非置換もしくは置換のシ
クロアルキル基、または６〜約２４個の炭素原子を有す
る非置換もしくは置換のアリール基であり、そして Ｚは水素またはカプリングオフ基である。

Ｒ’、Ｒ”、Ｒ’およびＲ４の少なくとも１つは、カプ
ラーの分子に十分なかさを与えて、ここに記載するカプ
ラー化合物において見られる効果の原因であると信じら
れる所望の立体的相互作用を提供するような、大きさお
よび立体的配置をもつ。

組み合わせにおいて、これらのＲ基の置換基は、また、
塗布される写真画像形成材料の層において、カプラー化
合物を実質的に非拡散性とするために、十分なバラスト
を提供しなくてはならない。

（ａ）２−位置におけるパラ−シアノフェニルウレイド
基および（ｂ）５−位置における変更されたスルホン含
有バラスト基のフェノール系カプラー中の特定の組み合
わせは、前述のように、改良された色相の純度を有する
と同時に、高いカプリングの有効性および長い波長の赤
色光の吸収を保持する色素を提供する。これらの結果は
、驚くべきであり、そして本発明に導く研究が実施され
る前に、利用可能な知識から予測することができなかっ
た。

本発明の好ましいカプラー化合物において、Ｒ１は１〜
約２０個の炭素原子を有するアルキルであり、そしてＲ
２は１〜約４個の炭素原子を有するアルキルである。と
くに好ましいカプラー化合物において、Ｒ１は１〜約１
４個の炭素原子を有するアルキルであり、そしてＲ２は
水素である　Ｒ１およびＲ２基は置換されるとき、この
ような置換基はヒドロキシ、ハロゲン、または１〜約８
個の炭素原子を有するアルコキシを包含する。

Ｒ３またはＲ４基が置換されているとき、このような置
換基は次の基を包含することができる：アルキル、アリ
ール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボ
ニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ、アシル
、アシルオキシ、カーボンアミド、カルバモイル、アル
キルスルホニル、アリールスルホニル、スルホンアミド
およびスルファモイル基、ここでアルキルおよびアリー
ル置換基、およびアルコキシ、アリールオキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ、アルコキシカルボニル、アリー
ルカルボニル、アシル、アシルオキシ、カーボンアミド
、カルバモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホ
ニル、スルホンアミドおよびスルファモイル置換基のア
ルキルおよび了り−ル部分は、それぞれ、１〜約３０個
の炭素原子および６〜約３０個の炭素原子を有し、そし
てさらにこのような置換基で置換されることができる。

Ｚによって定義されるカプリングオフ基は、この分野に
おいてよく知られている。このような基は、カプラーの
当量性、カプラーが２当量のカフ。

ラーあるいは４当量のカプラーのいずれであるか、を決
定できる。このような基は、また、カプラーの反応性を
変更することができるか、あるいはカプラーが塗布され
る層または写真記録材料中の他の層に、カプラーからの
解放後、現像の抑制、漂白の抑制、漂白の促進、色補正
などのような機能を実施することによって、影響を及ぼ
すことができる。

カプリングオフ基の代表的部類は、アルコキシ、アリー
ルオキシ、ヘテロイルオキシ、スルホニルオキシ、アシ
ルオキシ、アシル、ヘトロサイクリル、スルホンアミド
、ホスホリニルオキシおよびアリールアゾを包含する。

これらのカプリングオフ基は、この分野において記載さ
れており、例えば、次の特許および特許出願に記載され
ている：米国特許第２，４５５．１６５号、米国特許筒
３，２２７．５５１号、米国特許筒３，４３２．５２１
号、米国特許筒３，４７６．５６３号、米国特許筒３，
６１７．２９１号、米国特許筒３，８８０，６６１号、
米国特許筒４，０５２，２１２号および米国特許筒４．
１３４，７６６号；および英国特許および発行された特
許出願筒１，４６６．７２８号、第１　、５３１　、９
２７号、第１．５３３，０３９号、第２．００６．７５
５Ａ号、および第２．０１７，７０４Ａ号、である、詳
細はそれらの開示を参照されたい。

Ｚによって表すことができるカプリングオフ基の例は、
次のとおりである： −ＯＣＨ３，−ＱＣ６Ｈ，−０ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｈ，。

−ＯＣＨＣＯＮＭＣＩ（ＣＨＱＣ）Ｉ　　　−ＯＣＨＣ
０ＮＨＣＩ（ＣＨ０ＣＯＣ）Ｉ２　　　　　２２３’２
　　　　　２２３゜であり、ここでＲ５は１〜約１０個
の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基である
。

本発明の所望の目的は、カプラー化合物のバラスト部分
上の置換基の特定の組み合わせによって達成される。例
えば、かさのある置換基は、Ｒ１゜Ｒｔ、ＲｘおよびＲ
４によって表される位置の１つに存在するとき、それら
およびＳＯ！部分またはカプラー分子上の隣接する位置
の置換基の間の立体的相互作用が、所望の狭い帯幅を有
すると同時に比較的長い波長において赤色光を吸収する
ように、立体的に配置されている。

本発明の特定のカプラー化合物を、次の構造式を参照し
て、下表１に示す： 本発明のカプラーは、ｐ−シアノフェニルイソシアネー
トを適当なアミノフェノール、例えば、２−アミノ−５
−二トロフェノールまたは２−アミノ−４−クロロ−５
−二トロフェノールと反応させて、２−（ｐ−シアノフ
ェニル）ウレイド化合物を生成することによって調製す
ることができる。次いで、ニトロ基をアミンに還元し、
そしてバラスト基を普通の手順によってそれに結合する
ことができる。２当量のカプラーは、既知技術によって
、例えば、出発フェノール上の４−クロロ基の置換によ
って、あるいは本発明のカプラー化合物Ｎｏ、　１の調
製において下に示す合成の道筋によって調製することが
できる。

金製上 カプラー化合物Ｎｏ、　１の調製は、次の反応図に従っ
て達成された： Ａ、フェノール系力Ａ立二１３・　Ｓ−・１　の：周ｌ
４（ｓ−１）（ｓ−２） （Ｓ−３） （Ｓ−４） ブロックへれた（ｂｌｏｃｋｅｄ）　　２−　−シアノ
フェニ３００ｉｆのアセトン中の３３．７ｇ　（０，２
モル）の２−アミノ−４−クロロ−５−二トロフェノー
ル（Ｓ−１）および１２．８ｇ　（０，２モル）の水酸
化カリウムの還流溶液に、２５．３ｇ　（０，２モル）
のα−クロロトルエンを３時間かけて添加した。さらに
６時間還流後、この混合物を濃縮し、そして過剰の冷炭
酸カリウム合成に添加した。生ずる沈澱を洗浄し、乾燥
し、そしてキシレンから再結晶化して、４４．８　ｇの
黄−緑の固体（Ｓ−２）（融点１３１°Ｃ）が得られた
。

２００ｍ１のトルエン中の９．４　ｇ　（０，０７６モ
ル）のｐ−メトキシフェノールおよび４．３　ｇ　（０
，０７６モル）の水酸化カリウムの合成を、還流して水
性共沸混合物を除去し、次いで４０°Ｃに冷却した。次
いで、４０ｍ１のジメチルスルホキシドおよび１２ｇ（
０，０４３モル）のＳ−２を順次に添加し、この混合物
を徐々に加熱し、そして１時間還流加熱した。

この冷却した反応混合物を水および炭酸ナトリウム溶液
で洗浄し、ステアリン酸マグネシウムで乾燥し、そして
炭素で処理した。濃縮物を冷却し、そして濾過によって
得られた固体をトルエンおよびヘキサンで洗浄し、次い
で乾燥して、１１．５　ｇのＳ　−−３が得られた。

この生成物を、米国特許第４，３３３．９９９号の実施
例１に記載されている手順に類似する手順に従って、等
モル量のｐ−シアノフェニルイソシアネートで処理し、
Ｓ−４に変化させた。

Ｂ、五立困上皇皿裂 ｏ　　Ｃ１ （ｓ−６）２ （Ｓ−７） （Ｓ−９） （ｓ−ｉ　ｏ　） ６５ｍｌ（１モル＝１１６ｇ）のクロロスルホン酸を、
１８３ｄ（２モル＝３０６ｇ）のオキシ塩化リンに、撹
拌および水冷しながら、添加した。次いで、９１．７ｍ
ｊ！　（１モル−８８ｇ）酪酸（Ｓ−６）を０．５時間
かけて滴加し、その間連続的に氷冷しながら温度を１０
〜１５°Ｃに維持した。この反応混合物を室温に放温し
、次いでゆっくり還流加熱した。還流を約９５°Ｃで４
時間続け、その間反応混合物は徐々に黒色を呈し、そし
て還流温度を１０５℃に上げた。

リン酸副生成物は、還流の過程の間、反応器の側面上の
ゴム状固体の被膜として沈澱した。反応混合物を室温に
冷却したとき、上澄みの黒色の液体をゴム状黒色沈澱か
らデカンテーションし、そして真空蒸留した。生成物（
Ｓ−７）を７０〜７５°Ｃ／１、５　ｍｍＨｇにおいて
回収して、１２５ｇの無色透明の液体を得た。Ｎ　Ｍ　
Ｒスペクトルは期待する構造と一致した。

５００Ｉｎｌの無水ジエチルエーテル中の２０．５　ｇ
　（０，１Ｏ−１＝７１．）（７）Ｓ−７ノ冷却した溶
液（５°Ｃ）に、２５ｍ２のジエチルエーテルに溶解し
た４、　７　ｇ　（０，１０モル）のエタノールを添加
した。冷却浴を除去し、そして撹拌を周囲温度において
２時間続けた。次いで、３６　ｇ　（０，１５モル）の
ヘキサデシルアルコールを、溶解が完結するまで、撹拌
しながら添加した。次に、５０１ｎ１．のジエチルエー
テル中に溶解した２５ｇ（０，２５モル）のトリエチル
アミンおよび１５ｍ１のピリジンの溶液を、２０分かけ
て満々添加し、そのとき大量の白色沈澱が形成した。周
囲温度において４時間撹拌した後、この反応混合物を１
０％の塩酸で３回洗浄した。有機層を乾燥し、そして濃
縮した。クロマトグラフィーにより精製すると、無色透
明の油が得られ、そしてこれはＮＭＲスペクトルによっ
て所望のＳ−８エステルであることが確証された。

２０ｎｔｉの水中に溶解した４ｇ（０，１０モル）の水
酸化ナトリウムを、６０ｄのテトラヒドロフランおよび
４０ｍｆｌのメタノールの混合物中に溶解した７ｇ（０
，０６モル）のＳ−８エステルの冷却した溶液（０°Ｃ
）に添加した。撹拌を０℃において２時間続けた。次い
で、この反応混合物を５００１ｎｉ、の冷却した（０“
Ｃ）の１０％の塩酸中に注ぎ、そして酢酸エチルで抽出
した。有機層を乾燥し、そして濃縮すると、黄色油が得
られ、これを結晶化すると、６．１ｇの生成物（Ｓ−９
）が黄褐色固体として得られた。

Ｓ−９バラスト酸を１５０ｒｄのジクロロメタン中の２
．５　ｇ　（０，０２モル）の塩化オキサリルで処理す
ると、バラスト酸塩化物５−１０が黄色油として得られ
た。

酢酸エチル中の９．４　ｇ　（０，０１９３モル）のニ
トロ化合物５−４（上の調製Ａ）の懸濁液を、４０ｐｓ
ｉ（２７６Ｐａ）の水素下に、１．５ｇの炭素上の１０
％のパラジウムの触媒および０．５　ｄの酢酸の存在下
に一夜振とうした。次いで、０．０１９３モルのバラス
ト化酸塩化物Ｓ−９および７．０　ｇ　（０，０５８モ
ル）のジメチルアニリンを窒素下に添加し、そしてこの
混合物を１５分間撹拌した。触媒を濾過により除去した
後、濾液を希塩酸で洗浄し、そして濃縮して固体を得た
。結晶化をアセトニトリルから実施して、７．１ｇの白
色生成物が、正しい元素分析および質量スペクトルを有
するカプラー化合物Ｎａ　１として得た。

スルファモイル（−Ｒ’ＮＳＯ□−）基をバラスト部分
中に含む、本発明において使用するために適当な化合物
の調製は、種々の技術によって達成することができる。

例えば、中間体５−７（上に表示したような）をエタノ
ールおよび第一アミンまたは第二アミンと反応させて、
エチルエステルおよび置換スルファモイル基を含む所望
の中間体を得ることができる。詳しくは、化合物８およ
び１１のためのバラスト部分は、Ｓ−７中間体をエタノ
ールおよびドデシルアミンと、またはｍ−ニトロアニリ
ンと反応させることによって得ることができ、ここで後
者の生成物は還元して対応するアミンにし、そして化学
的合成分野においてよく知られている手順に従って誘導
化する。

本発明のシアン色素生成カプラーは、写真分野において
シアン色素生成カプラーが使用される方法および目的で
、使用することができる。典型的には、カプラーはハロ
ゲン化銀乳剤中に混入し、そしてこの乳剤を支持体に塗
布して写真要素を形成する。あるいは、カプラーを写真
要素中にハロゲン化銀乳剤に隣接して混入することがで
き、ここで、現像の間、カプラーは現像生成物、例えば
、酸化した発色現像主薬と反応的に関連するであろう。

本明細書において、用語「と関連する」は、カプラーが
ハロゲン化銀乳剤層中に存在すること、あるいは、現像
の間、カプラーがハロゲン化銀現像生成物と反応するこ
とができる隣接位置に存在することを意味する。

写真要素は単一の色または多色の要素であることができ
る。多色要素において、本発明のシアン色素生成カプラ
ーは、通常赤感性乳剤と関連するが、非増感乳剤または
スペクトルの異なる領域に対して増感した乳剤と関連す
ることができる。多色要素は、スペクトルの３つの主要
領域の各々に対して感受性の色素画像形成単位を含有す
る。各単位は単一の乳剤層またはスペクトルの所定の領
域に対して感受性の複数の乳剤層から構成することがで
きる０画像形成型位の層を含む、要素の層は、この分野
において知られた種々の順序で配置することができる。

典型的な多色写真要素は、次の単位を有する支持体から
なる：少なくとも１種のシアン色素生成カプラーと関連
する少なくとも１種の赤感性ハロゲン化銀乳剤層から構
成され、前記シアン色素生成カプラーの少なくとも１種
は本発明のカプラーである、シアン色素画像形成単位；
少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプラーと関連する
少な（とも１種の緑感性ハロゲン化銀乳剤層から構成さ
れた、マゼンタ色素画像形成単位；および少なくとも１
種のイエロー色素生成カプラーと関連する少なくとも１
種の青感性ハロゲン化銀乳剤層から構成された、イエロ
ー色素画像形成単位。要素は追加の層、例えば、フィル
ター層、中間層、上塗り層、下塗り層などを含有するこ
とができる。

本発明の要素における使用に適する材料の以下の説明に
おいて、次の文献を参照することができる：リサーチ・
ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）　、１９７８年１２月、Ｎａ　１７６４３、Ｋ
ｅｎｎｅｔｈＭａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、
　Ｌｔｄ、発行、ｔｈｅ　Ｏ１ｄＨａｒｂｏｕｒｍａｓ
ｔｅｒ’　ｓ、英国ハンプシャイヤーＰｏ１ｏ　７００
゜エムスワース、ノースストリート８゜この刊行物を、
以後、用語ｒ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ」と呼ぶ。

本発明の要素において使用するハロゲン化銀乳剤層は、
ネガ作用またはポジ作用のいずれであることもできる。

適当な乳剤およびそれらの調製は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ章Ｉおよび■およびその中に引用さ
れている刊行物に記載されている。板状写真ハロゲン化
銀粒子は、また、有用である。このような板状粒子のハ
ロゲン化銀は、例えば、米国特許第４，４３４，２２６
号およびＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ。

１９８３年１月、Ｎｏ、　２２５３４に記載されている
。本発明の要素の乳剤層および他の層に適当なビヒクル
は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＳＮｏ、
　１７６４３、章■およびその中に引用されている刊行
物に記載されている。

ここに記載するカプラーに加えて、本発明の要素は、Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ章■、節り、Ｅ
、ＦおよびＧおよびその中に引用されている刊行物に記
載されている、追加のカプラーを含むことができる。こ
れらの追加のカプラーはＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ章■、節ＣおよびＧおよびその中に引用されて
いる刊行物に記載されているように、混入することがで
きる。

本発明の写真要素は、蛍光増白剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ章Ｖ）、カブリ防止剤および安定剤
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ章■）、着
色防止剤および画像色素安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ章■、節ＩおよびＪ）、光吸収剤お
よび散乱物質（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
章■）、硬膜剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ章ＸＩ）、可塑剤および滑剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ章Ｘ１ｌ）　、酸化防止剤（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ章Ｘ１ｌｌ）、艶
消剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ章ＸＶ
Ｉ）、および現像変性剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ章ＸＸＩ）を含有できる。

写真要素は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
章Ｘ■およびその中に引用されている刊行物に記載され
ているように、種々の支持体上に塗布することができる
。

写真要素は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
章Ｘ■に記載されているように、活性輻射線に、典型的
にはスペクトルの可視領域において、露出して潜像を生
成し、次いでＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
章ＸＩＸに記載されているように、処理して可視の色素
の画像を生成する。可視の色素の画像を生成するための
処理は、要素を発色現像主薬と接触させて、現像可能な
ハロゲン化銀を還元し、そして発色現像主薬を酸化する
工程を含む。次いで、酸化した発色現像主薬をカプラー
と反応させて色素を生成する。

好ましい発色現像主薬はｐ−フェニレンジアミンである
。ことに好ましい例は、次のとおりである：４−アミノ
ー３−メチルーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、硫酸
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタ
ンスルホンアミド）−エチルアニリン水和物、硫酸４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、４−アミノ−３−β−（メタンスルホ
ンアミド）エチル−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシ
エチル）　−ｍ　−）シイジンジ−ｐ−トルエンスルホ
ン酸。

ネガ作用のハロゲン化銀を使用すると、この処理工程は
ネガ画像に導く、ポジ（すなわちリバーサル）画像を得
るために、この工程の前に、非発色現像主薬で現像して
、露光したハロゲン化銀を現像するが、色素を生成せず
、次いでこの要素を均一にカプラーで未露光のハロゲン
化銀を現像可能とすることができる。あるいは、直接の
ポジ乳剤を使用してポジを得ることができる。

現像に引き続いて、漂白、定着、または漂白定着の普通
の工程を実施して、銀およびハロゲン化銀を除去し、洗
浄および乾燥を実施する。

以下の実施例において、各カプラーのカプリングの有効
性の測定は、Ｇ、その写真色素画像ガンマ（センシトメ
トリー曲線の勾配）対対照カプラーＡのそれ（これは１
．０に標準化する）の比によって表す。カプラーＡは、
米国特許第４．３３３．９９９号のカプラーＮα７と同
一である。データのこのような標準化は、ここに記載さ
れているような試験カプラーの性能を同一時間にかつ同
一方法で塗布および処理した対照カプラーのそれと関係
付けることによって、塗布および処理の変動を補正する
。

これらの比較において、２当量のカプラーを４当量のカ
プラーの１／２銀レベルで塗布した。

処理および試験の手順は一定に保持した。標準化したス
ペクトル吸収曲線についての色相の測定はλ１ｏ　（ピ
ーク吸収波長）およびＨＢＷ　（単帯幅）を含んだ。Ｈ
ＢＷ値は色相の純度を示す役目をする。狭いＨＢＷおよ
びλ、、、　＞　６７５の色素画像は、緑の領域にティ
リング（ｔａｉｌｉｎｇ）する不都合な吸収を存する可
能性が低いようである。とくに有用なカプラーは、Ｇ≧
１．００．　　λｍａＸ＞　６７５ｎｍおよびＩＩＢＷ
＜１４０ｎｍをもつ色素の画像を提供した。

〔実施例〕

次の実施例によって、さらに本発明を説明する。

実施炎上 写真要素は、酢酸セルロースのフィルムの支持体を、感
光性層で塗布することによって調製した。

この感光性層は、０．４６ｇのＡｇ／ｒｄ（または対照
のカプラーＡについてその２倍のレベル）の臭ヨウ化銀
乳剤、３．７８８／ｒｒｆの表■に上に示す番号で表示
するシアンフェノール系カプラーを含有するゼラチンか
らなっていた。カプラーの各々をジ−ｎ−ブチルフタレ
ート中にその重量の１／２で分散させ、そして１．６２
Ｘ１０−’モル／ボで塗布した。

写真層の上に、１．０８ｇ／ｒｒｒのゼラチンおよび合
計のゼラチンに基づいて１．７５重量％の硬膜剤化合物
ビスービニルスルホニルメチルエーテルヲ含有スる層を
塗布する。

要素の各々の試料を、段階的デンシティの試験の物体を
通して像様露光し、次のカラー現像溶液を使用して４０
°Ｃにおいて処理し、次いで停止し、ＥＤＴ八（エチレ
ンジアミノテトラ酢酸）第二鉄溶液で漂白し、定着し、
そして洗浄して、停止したシアン色素の画像を生成した
。

ＫｚＳＯ＊　　　　　　　　　　　　　　　２．Ｏｇに
ｚｃＯｉ　　（無水）　　　　　　　　　　　３０．０
　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　１．２５
ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，６■４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ リンサルフェート　　　　　　　　　　３．５５ｇ水を
添加して１．０リツトルとする、ｐＨ１０，０゜結果を
下表■に記載する： 上の結果から明らかなように、改良された色相の純度（
狭いＩＩＢＷ）が得られると同時に少な（とも匹敵する
カプリングのを動性の値および可視スペクトルの赤頌域
において所望の長い波長（λ１．Ｘ）吸収値が保持され
る。

以下に本発明の他の好ましい実施態様を示す。

１、式中Ｑが−ＮＲ’−である写真材料。

２、式中Ｒ４が水素である写真材料。

３、式中Ｑが一〇−である写真材料。

４、式中Ｒ１が１〜約２０個の炭素原子を有するアルキ
ルであり、そしてＲＺが１〜約４個の炭素原子を有する
アルキルである写真材料。

５、式中Ｒ１が１〜約１４個の炭素原子を有するアルキ
ルであり、そしてＲ２が水素である写真材料。

６、Ｒ’およびＲ２の少なくとも１つがヒドロキシ、ハ
ロゲン原子または１〜約８個の炭素原子を有するアルコ
キシによって置換されている、写真材料。

７、式中Ｚが水素または であり、ここでＲ５が１〜約１０個の炭素原子を有する
アルキルまたはアルコキシ基である写真要素。

８、　シアン色素生成カプラー化合物が、構造式を有す
る写真材料。

９、　シアン色素生成カプラー化合物が、構造式を有す
る写真材料。

１０、シアン色素生成カプラー化合物が、構造式％式％ を有する写真材料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｑは−Ｏ−または−ＮＲ＾４−であり、 Ｒ＾１は１〜約２０個の炭素原子を有する非置換もしく
   は置換の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、環中に
   ３〜約８個の炭素原子を有する非置換もしくは置換のシ
   クロアルキル基、アルキル部分中またはアルコキシ部分
   中に１〜約２０個の炭素原子を有するアルキルカルボニ
   ルまたはアルコキシカルボニル基であり、 Ｒ＾２はＲ＾１について定義したとおりであるか、ある
   いは水素であり、 Ｒ＾３は１〜約２４個の炭素原子を有する非置換もしく
   は置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、環中に３〜
   約８個の炭素原子を有する非置換もしくは置換のシクロ
   アルキル基、６〜約２４個の炭素原子を有する非置換も
   しくは置換のアリール基、または複素環式環中に３〜約
   ８個の原子を有する非置換もしくは置換の複素環式環基
   （ここで異種環原子は窒素、酸素またはイオウであるこ
   とができる）であるが、 ただしＲ＾３が第一アルキル基であるとき、Ｒ＾１は少
   なくとも２個の炭素原子を含有しなくてはならず、 Ｒ＾４は水素、１〜約２４個の炭素原子を有する非置換
   もしくは置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、環中
   に３〜約８個の炭素原子を有する非置換もしくは置換の
   シクロアルキル基、または６〜約２４個の炭素原子を有
   する非置換もしくは置換のアリール基であり、そして Ｚは水素またはカプリングオフ基である〕 を有するシアン色素生成カプラーと、それと関連して感
   光性ハロゲン化銀乳剤とを含んでなることを特徴とする
   写真材料。