JPH0682200B2

JPH0682200B2 - シアン色素生成カプラー含有写真要素

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Publication number: JPH0682200B2
Application number: JP62313175A
Authority: JP
Inventors: ノーマンキルミンスターケネス; ホークデイビッド
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1986-12-12
Filing date: 1987-12-12
Publication date: 1994-10-19
Anticipated expiration: 2009-10-19
Also published as: EP0271323A2; JPS63161450A; EP0271323A3

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、新規なフェノール系シアン色素生成カプラー
及びこのようなカプラーを含有する写真要素に関する。

〔従来の技術〕

カラー写真用シアン色素を得るために使用されるカプラ
ーは、通常フェノール類及びナフトール類である。これ
らのカプラーは、酸化状態の芳香族第一アミノ発色現像
主薬とカプリングしてアゾメチン色素を生ずる。

米国特許第4,333,999号明細書には、フェノール環の２
位にｐ−シアノフェニルウレイド基を包含するシアンフ
ェノール系カプラーが記載されている。この種のカプラ
ーは、写真用途において工業的に広く使用されている。
これらのカプラーの重要な利点の中のひとつとして、深
色的に長波長の赤色吸収領域に移動する色相及び優れた
純度の色素を提供できることが挙げられる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、広く利用されているこれらのカプラーの
場合でさえ、カプラーの反応性の更なる向上及び色素吸
収の増大が求め続けられている。例えば、高いカプリン
グ効率と長波長赤色吸収を有する所望の色相純度の色素
とを、同一のカプラーで実現することは困難であった。
カプリング効率は、本発明の各カプラーの場合、同一条
件下でその色素像センシトメトリー試験曲線のガンマ又
はコントラストを対照カプラーのものと比較することに
より測定される。

上記の米国特許第4,333,999号明細書に記載されている
カプラー構造は、カプリング効率を向上するとともに、
続いて得られる色素の所望の深色移動及び色素純度を維
持するのに必要な必須成分の組み合わせを提供するもの
でないことから、これらの所望の特性を付与することの
できるカプラーについての研究が続けられている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明によれば、望ましいカプラー化合物が提供され
る。即ち、本発明は、写真要素において、米国特許第4,
333,999号明細書に記載されている一般的なシアンフェ
ノール系カプラー化合物の５位のアシルアミノバラスト
成分に特定の置換基の組み合わせを用いることにある。
このために、下記に示す構造式でR¹,R²及びＸとして定
義されている置換基が使用され、それによりカプラー化
合物のバラスト部分だけでなく続いて生ずる色素分子中
に立体的な嵩（steric bulk）が付与され、本発明にお
いて求められている改善がなされる。

上記の条件を満足する本発明による写真要素に使用され
るカプラー化合物は、構造式（式中、R¹は炭素原子１〜約24個の非置換若しくは置換
アルキル基、炭素原子７〜約24個の非置換若しくは置換
アラルキル基又は環中の炭素原子３〜約８個の非置換若
しくは置換シクロアルキル基であり； R²は水素原子又は炭素原子１〜約16個の直鎖若しくは分
枝状の非置換若しくは置換アルキル基であり；Ｌは酸素原子又は硫黄原子であり；Ｘは水素原子、炭素原子１〜約24個の非置換若しくは置
換第一、第二若しくは第三アルキル基、炭素原子６〜約
24個の非置換若しくは置換アリール基、環中の炭素原子
３〜約８個の非置換若しくは置換シクロアルキル基及び
ヘテロ環原子が窒素原子、酸素原子若しくは硫黄原子で
ある環中の原子４〜約７個の非置換若しくは置換複素環
基、又はＸはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−CO
R³,−COOR³,−CONR³R⁴,−OR³,−SR³,−OSO₂R³,−SO₂R³,
−SO₃R³,−NR⁴SO₂R³,−SO₂NR³R₄若しくは−NR⁴COR³であ
るが、但しＸが水素原子のときにはR¹がアラルキル基若
しくは分枝状のアルキル基でありR²が炭素原子少なくと
も２個のアルキル基であるものとし；Ｙは式−NHSO₂−フェニルのスルホンアミドフェニル基
又は式−SO₂NH−フェニルのスルファモイルフェニル基
であって、そのフェニル基は非置換又は置換のものであ
ることができるものとし； R³は炭素原子１〜約12個の非置換若しくは置換アルキル
基又は炭素原子６〜約24個の非置換若しくは置換アリー
ル基であり； R⁴はR³に関して定義した通り又は水素原子であり；Ｚは水素原子又はカプリング脱離性基である）で示される。

R¹がアラルキル基のとき、そのアルキレン部分が１個又
は２個の炭素原子を包含することが好ましい。好ましい
R¹基としては、炭素原子１〜約10個の非置換若しくは置
換アルキル基又は炭素原子４〜約７個のシクロアルキル
基が挙げられる。隣接する基との立体的相互作用が大き
く、そのため上記したカプラー化合物の所望の特性を高
めることができることから、直鎖状アルキル基よりも、
シクロアルキル基又は分枝鎖状のアルキル基の方が好ま
しい。実験データにより、R¹とR²の両方が水素原子のと
きには写真特性の所望の改善がなされたことが判明し
た。

R¹基及びR²基上に存在することのある置換基として、ヒ
ドロキシ、ハロゲン、CF₃,CN,NO₂及びアミノが挙げられ
る。このアミノ基は、置換アミノ基を含み、式NRaRbで
表される。但しRa及びRbは同一若しくは相異なるもので
あることができ、水素、置換されていることのある炭素
原子１〜約６個のアルキル若しくはフェニル、又はRa及
びRbはそれらが結合している窒素原子と結合して５〜６
員の複素環を形成していてもよい。

上記したＸ基は、アルキル、シクロアルキル、アリール
又は複素環のときには置換基を有していてもよい。この
ような置換基としては、炭素原子１〜約６個のアルキル
若しくはアルコキシ基又は水素、ハロゲン、CF₃,CN,NO₂
若しくはアミノ基が挙げられる。但し、この場合のアミ
ノ基は、R¹及びR²の置換基の定義に関して上記で定義し
た置換アミノ基を含む。Ｘ基は、炭素原子３〜４個、ク
ロロ、シアノ及びニトロを含有する第二アルキル成分で
あることが好ましい。

Ｚにより定義されるカプリング脱離性基は、当業者に周
知のものである。この基により、カプラーの等量、即
ち、２当量のカプラーであるか又は４当量のカプラーで
あるかが決まる。この基は、カプラーの反応性を変える
こともでき、あるいはカプラーから放出された後で、現
像抑制、漂白抑制、漂白促進、色補正等の機能を発揮し
て、要素中のカプラーが被覆されている層若しくは他の
層に好ましい作用を及ぼすことができる。

カプリング脱離性基の代表例として、例えば、式−OR⁵,
−OCOR⁵,−OCO₂R⁵,−NHSO₂R⁵,−OH（OR⁵）₃,−OCON
（R⁵）₂,−OSO₂R⁵,−OCH₂CONHアルクＢ又は−ＯアルクN
HSO₂R³（但し、R⁵は炭素原子１〜約16個のアルキル又は
炭素原子６〜約18個のアリールであり、アルクは炭素原
子１〜約３のアルキレンであり、Ｂは−OH,−OR⁵又は−
OCOR⁵である）を有するものが挙げられる。これらのカ
プリング脱離性基は、米国特許第2,455,169号、第3,22
7,551号、第3,432,521号、第3,476,563号、第3,617,291
号、第3,880,661号、第4,052,212号及び第4,134,766号
並びに英国特許及び英国特許出願公開第1,466,728号、
第1,531,927号、第1,533,039号、第2,006,755A号及び第
2,017,704A号各明細書の１つ以上に記載されている。詳
細についてはこれらの特許明細書を参照されたい。

式で表される成分により定義される上記カプラーのバラス
ト部分はカプラー分子に十分な嵩を与えて、写真要素中
のカプラーが被覆されている層からそれが実質的に拡散
しないようにすることができるような大きさと形状を有
していなければならない。このようなバラスト化は、上
記で定義したR¹,R²,X又はＹ基のうちのひとつ以上が炭
素原子少なくとも７個で最大約24個の非置換又は置換の
アルキル基又はアラルキル基を包含する時に達成され
る。代表的な置換基としては、R¹,R²,X及びＹ基に関し
て上記で定義したものを挙げることができる。

本発明の所望の目的は、カプラー化合物のバラスト部分
上での置換基の特定の組み合わせにより達成される。例
えば、嵩の大きな置換基が、R¹,R²及びＸで表される位
置の少なくとも２つに存在し、これらの置換基が、置換
基同士又はカプラー若しくはそれから生成する色素分子
の隣接する部分との立体的な相互作用により、適当な狭
さのバンド幅を有するとともに比較的長い波長で赤色光
を吸収するシアン色素を生ずるように空間的に配置され
ている。

更に、R¹,R²,X,Y及びＺ基を適切に選択することによ
り、前記の米国特許第4,333,999号明細書に開示されて
いる対照カプラーＡよりも高いカプリング効果を示すカ
プラーを生ずる。

本発明の好ましいカプラー化合物としては、構造式〔式中、Ｚは水素原子又はであり；Ｌは酸素原子又は硫黄原子であり； R⁶は炭素原子１〜約10個のアルキル又はアルコキシ基で
あり； R¹は炭素原子１〜約10個の非置換若しくは置換アルキル
基であり； R²は水素原子又は炭素原子１〜約10のアルキル基であ
り；Ｘは炭素原子３〜約18個の第二アルキル基、アルキルカ
ルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルカンスルホ
ニル基若しくはアルカンスルンホンアミド基であるが但
しアルキル、アルカン若しくはアルコキシ成分が３〜約
18個の炭素原子を有するものであるものとし、又はＸは
クロロ、シアノ若しくはニトロであるが、又はＸはｉ）
R¹が炭素原子７〜約10個のアラルキル基若しくは炭素原
子３〜約８個の分枝鎖状アルキル基で且つii）R²が炭素
原子２〜約８個のアルキル基のときには水素であり；Ｙは式−NHSO₂−フェニルのスルホンアミドフェニル基
又は式−SO₂NH−フェニルのスルファモイルフェニル基
であって、そのフェニル環は非置換であるか又は親水性
基特にはヒドロキシ基又はカルボキシル基で置換されて
いるものである〕で表されるものが挙げられる。

特に好ましいカプラー化合物は、Ｙがフェニル環の５位
に置換しているものである。

構造式に関する本発明のカプラー化合物の具体例を表１に示
す。

本発明のカプラーは、ｐ−シアノフェニルイソシアネー
トと、適当なアミノフェノール例えば２−アミノ−５−
ニトロフェノールあるいは２−アミノ−４−クロロ−５
−ニトロフェノールとを反応させて２−（ｐ−シアノフ
ェニル）ウレイド化合物を生成させることにより製造す
ることができる。その後、ニトロ基を還元してアミンと
し、そこにバラスト基を従来の方法により結合させるこ
とができる。２当量カプラーを、公知の方法、例えば、
出発フェノール上に４−クロロ基を置換することにより
製造することができる。

〔実施例〕次に示す合成により、本発明の４−アリールオキシ置換
カプラー化合物の構造について説明する。

本発明のカプラー化合物の合成は、別個に製造したフェ
ノール系カプラー成分と、別個に製造したバラスト成分
とを結合することにより達成される。このようなカプラ
ーの製造について、表１に示した特定のカプラー化合物
に関連して下記に詳細に示す。

合成例１下記に示すようにしてカプラー化合物をNo.1を製造し
た。

A.バラスト成分の製造バラスト化中間体化合物（Ｓ−17）の製造ジメチルアセタミド500mlに２−シアノ−５−ニトロフ
ェノール61g（372ミリモル）を溶解して調製した溶液を
攪拌し、そこに水素化ナトリウム（60％オイル分散液）
22g（558ミリモル）を添加してナトリウム塩（Ｓ−12）
を生成した。水素の発生がなくなった後、メチル２−ブ
ロモドデカデカノエート（Ｓ−11）171g（558ミリモ
ル）を添加し、一晩攪拌を続けた。その後、希塩酸を添
加し、酢酸エチル抽出し、シリカゲルで精製して、ガム
状物質を得た。ヘプタン中で113gの黄褐色の結晶（Ｓ−
13）を得た。テトラヒドロフラン500ml中にこのニトロ
エステルを溶解して得た溶液を、40ポンド（1b）の水素
圧下、カーボン担持10％パラジウム触媒10g、塩酸５滴
及び酢酸2mlとともに一晩振盪した。濾過で触媒を除去
後、シクロヘキサンで結晶化して黄褐色固体（Ｓ−14）
を99.6g得た。

次に、ピリジン500mlに（Ｓ−14）90g（260ミリモル）
を溶解して得た溶液を攪拌し、そこに４−ベンジルオキ
シベンゼンスルホニルクロリド88.1g（312ミリモル）を
添加した。数時間後、得られた混合物を氷水／塩酸中に
注ぎ、酢酸エチルで抽出後、シリカゲルクロマトグラフ
ィーで処理し、黄色の油状物である（Ｓ−15）を138gを
得た。このメチルエステルを、メタノール400ml及びテ
トラヒドロフラン600mlに溶解し、得られた溶液を、水2
00mlに水酸化ナトリウム50gを溶解した液で15℃で30分
間処理して加水分解した。生成物を抽出後、精製して黄
色の油状物である（Ｓ−16）酸を130gを得た。メチレン
クロリド800mlにＳ−16 105g（182ミリモル）を溶解し
て得た溶液をオキサリルクロリド60g及びジメチルホル
ムアミド1.0mlで処理して、1.5時間攪拌後、濃縮して、
黄色の油状物である酸クロリド（Ｓ−17）を得た。

B.フェノール系カプラー成分の製造 C.カプラーの生成フェノール系カプラー成分及びカプラー化合物No.1の製
造アセトン300mlに２−アミノ−４−クロロ−５−ニトロ
フェノール（Ｓ−１）33.7g（0.2モル）及び水酸化カリ
ウム12.8g（0.2モル）を溶解して調製した溶液を還流し
ながら、α−クロロトルエン25.3g（0.2モル）を３時間
かけて添加した。更に６時間還流後、得られた混合物を
濃縮し過剰の冷炭酸カリウム溶液に加えた。生じた沈澱
を洗浄し、乾燥した後、キシレンから再結晶し、融点13
1℃の黄緑色の固体（Ｓ−２）を44.8g得た。

トルエン200mlにｐ−メトキシフェノール9.4g（0.076モ
ル）及び水酸化カリウム4.3g（0.076モル）を溶解する
ことにより調製した溶液を還流して水性共沸混合物を除
去跡、40℃に冷却した。その後、ジメチルスルホキシド
40ml及びＳ−212g（0.043モル）を順次加え、得られた
混合物を徐々に加熱し、その後１時間還流した。冷却し
た反応混合物を水及び炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、硫
酸マグネシウム上で乾燥後、炭素処理を施した。この濃
縮物を冷却及び濾過することにより得られる固体を、ト
ルエン及びヘキサンで洗浄後、乾燥して、11.5gのＳ−
３を得た。

米国特許第4,333,999号明細書の実施例１に記載されて
いる方法と類似の方法により、この生成物を等モル量の
ｐ−シアノフェニルイソシアネートで処理してＳ−４に
転化した。

テトラヒドロフラン１に92.6g（182モル）のニトロベ
ンジルエーテルＳ−４（上記合成例１と同様の方法で製
造したもの）を加えて得た懸濁液を、40ポンド（1b）の
水素圧下、５％パラジウム担持炭素触媒15g、塩酸５滴
及び酢酸5mlとともに６時間振盪してアミノフェノール
（Ｓ−５）を得た。その後、窒素雰囲気下、ジメチルア
ニリン66g（550ミリモル）及びＳ−17酸クロリド182ミ
リモル添加し、15分間攪拌を続けた。濾過で触媒を除去
後、希塩酸で処理し、その後酢酸エチルで抽出及びシリ
カゲルで精製して、白色結晶（Ｓ−18）を68gを得た。
この生成物を、元素分施、赤外線及び質量スペクトルに
て同定確認した。

カプラー（Ｓ−18）をテトラヒドロフラン800mlに溶解
後、カーボン担持10％パラジウム触媒6gとともに40ポン
ドノ水素圧下で７時間振盪した。触媒を除去後、濃縮
し、アセトニトリルで結晶化して、融点175〜177℃を有
する無色のカプラーNo.1を50g得た。下記に示す融点を
有するカプラーを始めとして上記した他のカプラー同様
の方法により製造した：カプラーNo.2（183〜185℃）、
カプラーNo.3（105〜107℃）、カプラーNo.5（191〜192
℃）、カプラーNo.6（138〜140℃）。

本発明のシアン色素生成カプラーは、シアン色素生成カ
プラーが写真分野で用いられる方法及び目的に利用する
ことができる。

一般的には、カプラーをハロゲン化銀乳剤に配合し、そ
の乳剤を支持体上に塗布して写真要素を形成する。ある
いは、カプラーをハロゲン化銀乳剤層に隣接させて写真
要素に配合して、現像中に、このカプラーが現像生成物
例えば酸化された発色現像主薬と反応的と関連するよう
にすることもできる。

本明細書において、「反応的関連」とは、カプラーが、
処理中にハロゲン化銀現像生成物と反応することができ
るハロゲン化銀乳剤層又はそれに隣接する層に存在する
ことを意味する。

写真要素は、単色要素であっても多色要素てあってもよ
い。多色要素の場合、シアン色素生成カプラーは、通
常、赤感性乳剤と関連するようにする。しかしながら、
無感性乳剤又はスペクトルの異なった領域に感じる乳剤
と関連するようにしてもよい。多色要素は、スペクトル
の３つの主要な各領域に色素生成単位を有している。各
単位は、スペクトルの所定の領域に感じる単一乳剤層又
は複数の乳剤層から構成されていることができる。像形
成単位の層を始めとして、写真要素の層は、この技術分
野において公知の種々の順序で配置することができる。

典型的な多色写真要素は、支持体及び、それに担持され
た、少なくとも一つのシアン色素生成カプラーを関連し
て有する少なくとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
包含するシアン色素像生成単位であってそのシアン色素
生成カプラーのうちの少なくとも一つが本発明のカプラ
ーであるもの、少なくとも一つのマゼンタ色素生成カプ
ラーを関連して有する少なくとも一つの緑感性ハロゲン
化銀乳剤層を包含するマゼンタ色素像生成単位、及び少
なくとも一つの黄色素生成カプラーを関連して有する少
なくとも一つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を包含する黄
色素像生成単位から構成されている。この写真要素は、
更に、フィルタ層、中間層、上塗り層、下塗り層等の層
を包含することができる。

次に説明する本発明の乳剤及び要素に使用する好ましい
材料は、イギリス国、エムスワース・ハンプシャー（Em
sworte Hampshire）のケネスマソンパブリケーション社
（Kenneth Mason Publications Ltd）発行の「リサーチ
・ディスクロージャ（Research Disclosure）」、1978
年（12月）、第17643項に開示されているものを使用す
ることができる。以下、この刊行物を「リサーチ・ディ
スクロージャ」と称する。

本発明の写真要素に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ネ
ガ形でもポジ形でもよい。好ましい乳剤及びそれらの製
造については、リサーチ・ディスクロージャの第Ｉ章及
び第II章並びにそこに引用されている刊行物に記載され
ている。本発明の写真要素の乳剤層及び他の層に用いら
れるビヒクルは、リサーチ・ディスクロージャの第IX章
及びそこに引用されている刊行物に記載されている。

本発明に係るカプラーの他に、本発明の写真要素は、リ
サーチ・ディスクロージャの第VII章、パラグラフD,E,F
及びＧ並びにそこに引用されている刊行物に記載されて
いるカプラーを更に含有することができる。これらのカ
プラーは、リサーチ・ディスクロージャ第VII章、パラ
グラフＣ及びそこに引用されている刊行物に記載されて
いる方法により写真要素中及び乳剤中に配合することが
できる。

本発明の写真要素は、その個々の層において、増白剤
（リサーチ・ディスクロージャの第Ｖ章）、カブリ防止
剤及び安定剤（リサーチ・ディスクロージャの第VI
章）、防汚剤及び像色素安定剤（リサーチ・ディスクロ
ージャの第VII章、パラグラフＩ及びＪ）、光吸収材及
び光散乱材（リサーチ・ディスクロージャの第VIII
章）、硬化剤（リサーチ・ディスクロージャの第XI
章）、可塑剤及び潤滑剤（リサーチ・ディスクロージャ
第XII章）、帯電防止剤（リサーチ・ディスクロージャ
の第XIII章）、艶消剤（リサーチ・ディスクロージャXV
I章）並びに現像変性剤（development modifier）（リ
サーチ・ディスクロージャの第XXI章）を含有すること
ができる。

写真要素は、リサーチ・ディスクロージャの第XVII章及
びそこに引用されている刊行物に記載されている方法に
より、種々の支持体に塗布することができる。

写真要素に、リサーチ・ディスクロージャの第XVIII章
に記載の方法により、一般的にスペクトルの可視領域の
化学輻射線を照射して潜像を形成し、その後、リサーチ
・ディスクロージャの第XIX章に記載の方法により可視
色素像を形成することができる。可視色素像を形成する
ための処理には、写真要素を発色現像主薬と接触させ
て、現像可能なハロゲン化銀を還元し且つ発色現像主薬
を酸化する工程が含まれる。酸化された発色現像主薬
は、次にカプラーと反応し色素を生ずる。

好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類で
ある。特に好ましい発色現像主薬として、４−アミノ−
３−メチル−N,N−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホ
ノアミド）−エチルアニリン硫酸塩水和物、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−β（メタンスルホン
アミド）エチル−N,N−ジエチルアニリン塩酸塩及び４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−
ｍ−トルイジンジ−ｐ−トルエンスルホン酸が挙げられ
る。

ネガ形ハロゲン化銀の場合には、この処理工程でネガ像
が生ずる。ポジ（反転）像を得るには、この処理の前
に、露光したハロゲン化銀を現像するが色素を生成しな
い非発色性の現像主薬で現像後、この要素を均一にかぶ
らせて非露光ハロンゲン化銀を現像可能にすればよい。
あるいは、直接ポジ乳剤を用いてポジ像を得ることもで
きる。

現像後、従来通り、漂白、定着又は漂白定着により銀及
びハロゲン化銀を除去し、洗浄後乾燥する工程を行う。

下記の実施例において、各カプラーのカプリング硬化の
尺度を、Ｇ値、即ちその写真色素像ガンマ（センシトメ
トリー曲線の勾配）と対照カプラーＡの写真色素像ガン
マ（1.0に標準化される）との比により表される。尚、
カプラーＡは、下記に構造式を示す米国特許第4,333,99
9号に表１におけるカプラーNo.7と同一のものである。

又、本明細書で説明されている各カプラーの性能を同様
の方法で塗布及び処理した対照カプラーの性能と関連づ
けてデータを標準化して、塗布及び処理のバラツキを補
正する。これらの比較において、２当量カプラーの場合
は、４当量カプラーの半分の量で塗布した。

更に、処理及び試験操作は、一定に保った。標準化した
スペクトル吸収曲線に基づく色相測定値としてλmax
（ピーク吸収波長）及びHBW（半バンド値）等を用い
た。HBW値は、緑色領域にテーリングしている不必要な
吸収の程度を示すのに役立つ。特に好ましいカプラー
は、次のような特性を有する色素像を示した:G＞1.00,
λmax＞680nm及びHBW＜145nm。

写真要素例セルロースアセテートブチレートフィルム製支持体に、
臭ヨウ化銀乳剤0.91gAg/m²、ゼラチン3.78g/m²、及び半
分の重量のジ−ｎ−ブチルフタレートに分散した下記に
示すシアンフェノール系カプラー1.62×10^-3モル/m²を
含む感光層を塗布して写真要素を製造した。感光層上に
は、ゼラチン1.08g/m²及び硬化剤化合物であるビス−ビ
ニルスルホニルメチルエーテルをゼラチン総量に対して
1.75％を含有する層を塗布した。

各要素試料を、段階デンシティ試験被写体を介して像様
露光し、下記の発色現像液を用いて40℃で処理した後、
停止させ、第二鉄EDTA溶液で漂白し、定着跡、洗浄して
段階状シアン色素像を生成した。

K₂SO₃ 2.0g K₂CO₃（無水） 30.0g KBr 1.25g KI 0.6g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル 0.6g Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩 3.55g 水（1.0となる量） pH10.0 比較用カプラーの構造式は以下のとおりである。

カプラーA: カプラーB: 結果を表IIに示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−42659（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−75351（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−173467（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シアン色素生成カプラーを関連して有する
感光性ハロゲン化銀乳剤を含む写真要素において、前記
カプラー化合物が構造式（式中、R¹は炭素原子１〜約24個の非置換若しくは置換
アルキル基、炭素原子７〜約24個の非置換若しくは置換
アラルキル基又は環中の炭素原子３〜約８個の非置換若
しくは置換シクロアルキル基であり； R²は水素原子又は炭素原子１〜約16個の直鎖若しくは分
枝状の非置換若しくは置換アルキル基であり；Ｌは酸素原子又は硫黄原子であり；Ｘは水素原子、炭素原子１〜約24個の非置換若しくは置
換第一、第二若しくは第三アルキル基、炭素原子６〜約
24個の非置換若しくは置換アリール基、環中の炭素原子
３〜約８個の非置換若しくは置換シクロアルキル基及び
ヘテロ環原子が窒素、酸素若しくは硫黄であることがで
きる、環中の原子４〜約７個の非置換若しくは置換複素
環式基、又はＸはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
−COR³,−COOR³,−CONR³R⁴,−OR³,−SR³,−OSO₂R³,−SO
₂R³,−SO₃R³,−NR⁴SO₂R³,−SO₂NR³R⁴若しくは−NR⁴COR³
であることができるが、但しＸが水素原子のときにはR¹
がアラルキル基若しくは分枝状のアルキル基でありR²が
炭素原子少なくとも２個のアルキル基であるものとし；Ｙは式−NHSO₂−フェニルのスルホンアミドフェニル基
又は式−SO₂NH−フェニルのスルファモイルフェニル基
であって、そのフェニル環は非置換又は置換のものであ
ることができるものとし； R³は炭素原子１〜約12個の非置換若しくは置換アルキル
基又は炭素原子６〜約24個の非置換若しくは置換アリー
ル基であり； R⁴はR³に関して定義した通り又は水素原子であり；Ｚは水素原子又はカプリング脱離性基である）で表されるものであることを特徴とする、前記の写真要
素。
【請求項２】R¹が炭素原子１〜２個のアルキル部分を有
するアラルキル基、炭素原子１〜約10個のアルキル基又
は炭素原子４〜約７個のシクロアルキル基である特許請
求の範囲第１項に記載の写真要素。
【請求項３】R²が水素原子又は炭素原子１〜約10個のア
ルキル基である特許請求の範囲第１項に記載の写真要
素。
【請求項４】Ｙがフェニル環の４位又は５位に置換して
いる特許請求の範囲第１項に記載の写真要素。
【請求項５】Ｌが酸素原子である特許請求の範囲第１項
に記載の写真要素。