JPH06504536A - カラーカップラーとしての活性化プロペン及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 カラーカップラーとしての活性化プロペン及びその製造方法本発明は、カラー力 、プラーとしての活性プロペン、そしてそれらの製造方法に関する。さらに詳し く述べると、本発明は、写真層内における酸化カンプリングによって色素を形成 させるハロゲン化銀画像形成系において使用するためのマゼンタカラーカップラ ーに関する。従来、例えば米国特許第２６０，７８８号明細書に記載のようなピ ラゾロンカップラーが用いられていた。しかし、このようなピラゾロンは非常に 反応性が大であり、写真処理中の副反応に原因して色素形成効率の低下が存在し た。さらに、かかるピラゾロンには圏＆ｕ￥Ｆ＞合成法が必要であり、可視スペ クトル内の実質的な二次吸収ピークが色の再現に悪影響を及ぼすという別の問題 をかかえている。

この問題は、米国特許第４，８７１．６５２号明細書のなかで、複合シアノ−置 換カップラーの製造によって扱われており、上記した欠点のいくつかが解消され るに至っている。

本発明は、第一の面において、次式により表されるプロペン異性体をバラスト化 カップラーとして含む写真組成物：（上式において、 Ａ、Ｂ及びＥは、それぞれ独立して、水素を表すがもしくは電子吸引基を表し、 Ｄは、孤立電子対を組み込んだ置換基を表し、そしてＸは、水素を表すかもしく は写真カップリング反応中に放出され得る基を表す）に関する。

電子吸引基は、水素、　ＣＮ、Ｎｏ！　、５ＯｉＲ，５ＯＪＨ−、Ｇｏ！Ｒ。

−ＣＯＲ，−ＣＯＮＨＲ，−ＣＯＮＨＡｒ、　−ＣＦ、　ハロゲン、アミノ　ア リール、アラルキル、アルキル、シクロアルキル、アルキル（カルボニル）オキ シ、アリール（カルボニル）オキシ、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アリ ールオキシカルボニル、カルバモイル、アシル、アルキルアミノカルボニル、ア リールアミノカルボニル、アルコキシカルボニルアミノ、アシルアミノ、ウレイ ド、アルキルスルホニルアミノ、アリールスルホニルアミノ、スルファモイルア ミノ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルファモイル、イミド、ア ルキルチオ、アリールチオ又は複素環式基から選ぶことができる。

孤立電子対を組み込んだ置換基りの例は、　ＮＨｇ、ＮＨＲ，ＮＲ’Ｒ’−。

−ＯＲ，−５Ｒ，アルキル（カルボニル）オキシ、アリール（カルボニル）オキ シ、カルバモイル、アルコキシカルボニルアミノ、アシルアミノ、ウレイド、ア ルキルスルホニルアミノ又はアリールスルホニルアミノ基である。

本発明の別の面において、次式により表されるプロペン異性体＝（上式において 、置換基Ａ、Ｂ、Ｅ及びＸは上記定義に同じであり、但し上式中のＤは式Ａｒ− し−の基を表し、式中の計は１個もしくはそれ以上の置換基で任意に置換された フェニル基であり、そして−Ｌ−は孤立電子対を組み込んだ結合基を表す）が提 供される。

Ａｒ上の置換基の例は、次のようなものである：ハロゲン、−ＣＮ。

ＮＯｔ、ＳＲ，５（ｈＲ，５ＯＪＩＩＲ，ＯＲ，０ＣＯＲ，Ｃ０ｔＲ，Ｃ０ＲＩ ＣＯＮＨＲ，Ｃ０ｔＨ，ＮＩＩＲ，ＮＲ’Ｒ”、Ｎｌｌ５ＯｔＲ，ＮＨＣＯｔＲ ，ＮＨＣＯＮＨＲ。

−ＣＰｌ、アリール、アラルキル、アルキル及びシクロアルキル。

〜Ｌ−の例は次のようなものであるニーＮＨ−，−ＮＲ−、−Ｎ（Ｇｏ）ｌ？。

−Ｎｌｌｆｌ：０ＮＩＩ、　−５−、−５０−、−５０□−、ｓｏ、ｏ−、−ｏ −及び−（ＣＯ）Ｏ−一。

先に記載した基Ｒ，Ｒ’及びＲ２は、それぞれ、アルキル又はアリールとして定 義され、そしてかかる基のいずれもＷ、換されていてもよい。

置換基Ｘは、水素であるかもしくは任意のカップリング・オフ基、例えばハロゲ ン、−ＯＲ，−０八ｒ、　−５Ｒ，−５Ａｒであることができ、ここで基ＳＲ中 の置換基Ｒは第一、第二又は第二アルキル基であるかもしくは複素環式基である 。

また、Ｘは、現像抑制剤、漂白促進剤、アリールオキシ又はチオアリールスイッ チ基を表すかもしくは有してい°ζもよい。

前記一般式（１）の化合物と酸化された発色現像剤とのカップリングによって前 記化合物から放出される複素環式基の例には、ピロール、ピラゾール、イミダゾ ール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾ ール、そしてテトラゾールが含まれる。

本発明の別の面において、次式（１）により表される活性化プロペンの製造方法 が提供される。

上式において、Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥは前記した意味を有し、そしてこの製造方法は 、次式（Ｉｌｌ）の置換イミデート：（上！（において、ＦはＣＩ−Ｃｂアルコ ールを表し、そしてＥ及びＡｒは前記定義に同じである）を塩基及び活性化メチ レン化合物の存在において縮合反応に供することを含んでなる。

下記のサンプル化合物（■）： を製造するための好ましい縮合反応の形態は、したがって、次のように表すこと ができるニ ア１コニトリルは、ＣＮ基に結合セる基に同等な任意の電子吸引性の基、例えば エステル基によって置換されていてもよい。このような置換されたマロニＩリル は、例えば、エチルシアノアセテート置換イミダゾールのＯＭｅ基は、必要に応 して、炭素原子１〜６個、好ましくは１〜７１個の低級アルコキシ基によって交 換されていてもよい。

この方法によって製造される活性化プロペンは、例えば、＾４＜’にバラスト鎖 を結合せしめることによってバラスト化されていてもよい。

のサンプルヒム ＢＡＬＬＡＳＴ　（バラスト １−　−０ＳＯ２Ｃ１ｒ、Ｈ３３′″ｎ２、−０５０．、Ｃｌ２Ｈ２５−ｎ ３、−ＮＨＣＯＣ１１Ｈ２３−ｎ ４　、　−ｃｏ２ｃ１２Ｈ２５−ｎ この方法の出発点を構成するイミデートは、例えば、マロニトリル又は化学的に 類慎の化合物から次のようにして製造することができる： かり攪拌混合物にＨＣＩ　イミデートａ峻ｐ玉をバブリングする （υ 一ルに溶解し、　オルソエステル　に添加し、加熱室温で撹拌　溶融 このタイプのその他の方法については、以下に記載する実施例のところで詳細に 説明する。

新規な活性化プロペンは写真材料中で利用することができ、またこの目的のため 、種々の公知の写真添加剤とともに利用することができる。

現像抑制剤は、カラー写真において用いられる標準的な処理条件Ｆで両式（１） の化合物と酸化された発色現像剤とのカップリング中に像状に放出されるところ の化学成分である。かかる成分は、その放出後、ハロゲン化銀粒子と相互に反応 し゛ζ現像プロセスの速度を低下せしめる。このことには、画像の感覚的な鮮鋭 度を向上さセるという効果がある。現像抑制剤は、例えば、硫黄含有化合物、例 えばメルカプトテトラゾール又はメルカプトベンゾチアゾール、あるいは複素環 式化合物、例えばベンゾトリアゾール又はベンゾチアゾールである。

漂白促進剤は、両式（１）の化合物と酸化された発色現像剤とを標準的な条件で カップリングさせる間に像状に放出されるところの化学成分である。かがる成分 は、その放出により、現像された銀が乳剤層から漂白される速度を加速するよう に作用する。このことをもって、現像プロセスの漂白段階の効率が改良せしめら れ、またしたがって画像の品質が改良せしめられる。漂白促進剤は、例えば、硫 黄含有化合物、例えば可溶性アルキルチオール（例えばメルカプトプロピオン酸 及びジメチルアミノエタンチオール）又は可溶性複素環式チオールである。

アリールオキシ及びチオアリールスイッチ基は、例えば旧式（１）の化合物のよ うなカップラーに発色現像抑制剤のフラグメントを結合させる作用を有している 。このようなスイッチ基は、分子内転位を被って抑制剤フラグメントを放出する ことが可能である。スイッチ基の目的は、抑制剤の放出を遅延させ、よって、詰 合せるスイッチ−抑制剤部分を初期のカップリングの部位から拡散できるように することである。これによって、初期のカップリングの部位に隣接する写真層に おいて現像抑制剤を放出させることができる。現像抑制剤をこの手法で放出させ ると、改良された品質と鮮鋭度が得られる。

と記した活性化プロペンは、例えばｐＨ１ｏ−１２のようなアルカリ性条件下に おいて、酸化された発色現像剤と反応してマゼンタ色素を捷供する。この方法で 得られる色素は、可視スペクトルの青色領域において顕著な吸収を示すことがな く、また常用のカップラーに比較して良好なカップリング活性を提示する。

よ発明による新規なカップラーは、写真要素の中に公知の手法にしたがって、例 えばカップラー溶剤の液滴中に混入することによって、加えることができる。

写真要素は、単色の要素あるいは多色要素であることができる。

多色要素の場合に、本発明のマゼンタ色素形成性カシプラーは、通常、緑傅性の 乳剤と組み合わせられ、但し、かかるカンプラーを異なるスペクトル領域に対し て感度を有する乳剤と、あるいはパンクロ増感、オルソ増感又は未増感の乳剤と 組み合わせることができる。

多色要素は、スペクトルの三原色のそれぞれに対して感度を有する色素像形成単 位を含有する。それぞれの単位は、単一の乳剤層からなるか、さもなければ所定 のスペクトル領域に対して感度を有する複数の乳剤層からなることができる。要 素を構成する層は、この技術分野において公知のようにしているいろな順序で配 置することができる。

一般的な多色写真要素は、イエロー、マゼンタ及びシアン色素像形成単位を支承 した支持体を有し、該色素像形成単位は、それぞれ、それと組合わさった少なく とも１種類のイエロー、マゼンタ又はシアン色素形成性カップラーを有する最低 １つの青感性、緑感性又は赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでいる。この要素は 、追加の層、例えばフィルター層やバリヤ一層を含有することができる。

本発明の乳剤及び要素中で使用するだめの適当な材料について以下で説明するが 、そこではリサーチ　ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｔｓｃｌｏｓｕ ｒｅ）、　１９８９年１２月、Ｉｔｅｍ　３０８１１９　、英国）１ａｎｔｓ　 Ｐｏ１ｏ　７ＤＤ。

Ｅ＋＋＋ｓｗｏｒｔｈ、　Ｎｏｒｔｈ　５ｔｒｅｅｔ　８＋　Ｔｈｅ　Ｏｌｄ　 Ｈａｒｂｏｕｒｍａｓｔｅｒ’ｓ在のＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ　０ｐｐｏｒｔｕｎ ｉｔｉｅｓ　Ｌｔｄ、刊、を参照するであろう。この刊行物は、以下、“リサー チ　ディスクロージャー”と記載するであろう。

本発明の要素において用いられるハロゲン化銀乳剤は、ネガ型あるいはポジ型の いずれかであることができる。適当な乳剤とそれらの調製は、リサーチ　ディス クロージャー、セクション１及びＨｌそしてそこに引用の刊行物に記載されてい る。本発明の要素の乳剤層及びその他の層に適当なビヒクルは、リサーチ　ディ スクロージャー、セクション■、そしてそこに引用の刊行物に記載されている。

本発明の要素は、本発明のプロペンカップラー結合体に加えて、リサーチ　ディ スクロージャー、セクション■、バラグラフＤ、Ｅ。

Ｆ及びＧ、そしてそこに引用の刊行物に記載されているような追加のカップラー を包含することができる。本発明のカップラー結合体及び任意の追加のカップラ ーは、リサーチ　ディスクロージャーのセクタぢン■、バラグラフＣ２そしてそ こに引用の刊行物に記載されているように要素や乳剤中に混入することができる 。

本発明の写真要素又はその個々の層は、増白剤（リサーチ　ディスクロージャー 、セクションＶを参照）、カブリ防止剤及び安定剤（リサーチ　ディスクロージ ャー、セクション■を参照）、汚染防止剤及び画像色素安定剤（リサーチ　ディ スクロージャー、セクション■、バラグラフＩ及びＪを参照）、光吸収及び散乱 物質（リサーチ　ディスクロージャー、セクション■を参照）、硬膜剤（リサー チ　ディスクロージャー、セクションＸを参照）、可塑剤及び滑剤（リサーチ　 ディスクロージャー、セクションＸ■を参照）、ＩＦ電防止剤（リサーチ　ディ スクロージャー、セクションχｍを参照）、艶消し剤（リサーチ　ディスクロー ジャー、セクションＸＶＩを参照）、そして現像調整剤（リサーチ　ディスクロ ージャー、セクションＸＸ１を参照）を含有することができる。

写真要素は、リサーチ　ディスクロージャー、セクションＸ■、そしてそこに引 用の刊行物に記載されているようにいろいろな支持体上に塗布することができる 。

写真要素は、リサーチ　ディスクロージャー、セクションＸ■に記載されている ように、通常はスペクトルの可視領域に含まれる活性輻射線に露光して潜像を形 成し、そして次にこれをリサーチ　ディスクロージャー、セクションＸＩＸに記 載されてし喝ように処理して可視色素像を形成することができる。可視色素像を 形成するための処理には、要素を発色現像剤と接触させて現像可能の７）ロゲン イヒ銀を還元し、そして発色現像剤を酸化する工程が含まれる。酸化された発色 現像剤はさらにカップラーと反応し、色素が生成せしめられる。

好ましい発色現像剤はｐ−フェニレンジアミンである。とりわ番す好ましいもの は、４−アミノ−３−メチルＮ、Ｎ−ジエチルアニＩノン塩酸塩、４−アミノ− ３−メチル−Ｎ−エチＪレーＮ−β−（メチレンスルホンアミド）エチルアニリ ン硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロエチル アニ＋Ｊンｉ！Ｈ１Ｗ、、４−アミノ−３−β−（メタンスフレホンアミド）エ チル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、そして４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ＝ （２−メトキシエチル）ｍ−１ルイジン　ジーＰ−トＪレニンスルホネートであ る。

ネガ型のハロゲン化銀乳剤を用いた場合口よ、この処理工程でもってネガ像が導 かれる。ポジ（ある（１は反転）像を得るために番よ、この工程を非発色性の現 像剤を用いた現像によって実施して色素の形成ではなくて露光法のハロゲン化銀 を現像し、そして次に要素を均一にカブらせて未露光のハロゲン化銀を現像可能 に変えること力（できる、さもなければ、直接ポジ乳剤を使用してポジ像を得る こと定着又は漂白定着、洗浄、そして乾燥の常用の工程を実施する。

本発明は、以下、−例を挙げて説明するためだけのものであるけれども、下記の 本発明の特定例を参照して説明する。

倒−土 ４−クロロ−３−（１，１，３−）ジシアノ−プロプ−１−エン−２−イルアミ ノ）フェニル　ヘキサデシルスルホネートの調製式６の化合物を下記のように４ 段階合成によって調製する。

メチル　シアノアセトイミデート マロニトリル（６６ｇ、１モル）のジエチルエーテル（５００Ｉｄ）及ヒメタノ ール（４４ｇ、　１．３８モル）中の溶液を氷−塩浴によって０°Ｃまで冷却し た。この溶液を十分に攪拌し、そしてそれに塩化水素を１時間にわたってバブリ ングした。０°Ｃで一晩放置したところ、白色の固体として生成物が晶出した。

この生成物をろ過し、ジエチルエーテルで洗浄し、そして乾燥させてイミデート 塩酸塩を白色結晶（１００，６ｇ、収率７５％）として得た。この生成物を特性 決定せずに使用した。

トリメチル　オルソシアノアセテート メチル　イミデート　エステル　塩酸塩をメタノール（１１）に添加し、そして 室温で１８時間攪拌した。沈殿したアンモニウム塩化物をろ過によって除去し、 そしてろ液を蒸発乾個した。残渣をエーテル（９００＋ｄ）と飽和炭酸ナトリウ ム溶液（３００ｄ）との間に分配した。

有機層を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そしてろ過した。

エーテルを真空中で除去したところ、オルソエステルが淡黄色の油状物（７５グ ラム、６９％）として得られた。この生成物は、ＮＭＲ分光分析によって、純粋 であることが示された。（２，８６６（２Ｈ，ｓ。

ＮＣ−ＣＦ＋り及び３６３６δ（９Ｈ，ｓ、　ＯＭｅ））この生成物をさらに特 性決定せずに使用した。

４−クロロ−３−（２−シアノ−１−メトキシエチリジンイミノ）フェニル　ヘ キサ−゛シルスルホネートオルソエステル（７５グラム、０．７モル）、３−ア ミノ−４−クロロフェニルヘキサデシルスルホネート（２１，６グラム、０．５ モル）及び触媒量のＰ−）ルエンスルホン酸を油浴を使って１４０℃まで加熱し た。４０分後、水ポンプを使用して部分真空を反応容器に約５分間適用した０次 いで、反応を大気に開放し、そして混合物を冷却した。

得られたワックス状の固体をメタノールから再結晶したところ、生成物であるイ ミデートが黄褐色の固体（２３グラム、８９％）として得られた。

Ｃ口Ｈ４＋ＣｌＮｚ０ａＳ　ＣＨＣＩ　Ｎ　Ｓ理論値：　６０．９　Ｂ、１　６ ．９　５．５　６．３実測値：　６１．０　？、３　６．９　５．４　６．１４ −クロロ−３−（１，１，３−）リシアノーブロプーｌ−エンー２−イルアミノ 　フェニル　ヘキサデシルスルホネートナトリウム水素化物（６０％分散液、０ ．８　ｇ　、　’０．０２モル）を窒素雰囲気下で、ジメチルスルホキシド（Ｄ ＭＳＯ）　（Ｌｏｏｍ）中のマロニトリル（１，３２ｇ、　０．０２モル）の溶 液に添加した。この混合物を室温で約４０分間にわたって撹拌したところ、淡黄 色の溶液となった。この溶液を口ＭｓＯ（５０ｓｆｆｉ）中のイミデー）　（１ ０，２５ｇ　、　０．０２モル）の溶液に一滴ずつ添加し、そして次に暗色の混 合物を蒸気浴上で約８０℃で１８時間にわたって加温した。この溶液をブライン （４１）上に江刺して褐色の固体を沈殿させ、この固体を酢酸エチル中に抽出し 、硫酸マグネシウムで乾燥し、そしてろ過した。真空下で溶剤を除去したところ 褐色の油状物が得られ、そしてこれを６０−８０石油で磨砕したところ生成物が 黄褐色の粉末（５，５２ｇ、　５０％）として得られた。この生成物は満足すべ き質量及びＮＭＲスペクトルを呈示した。

ＣｚＪｓｗＣＩＮｎＯｉＳ　ＣＨＣＩ　Ｎ　Ｓ理論値：　６１．５　７．２　６ ．５　１０．２　５．９実測値：　６０．９　７．１　６．６　９．７　５．８ ジエチル（１−（２−クロロ−５−ヘキサデシルスルホニルオキシアニリノ）− ２−シアノエチリデン〕マロネートの調製ナトリウム水素化物（６０％分散液、 ０．４ｇ、　０．０１モル）を窒素雰囲気下で、ＤＭＳＯ（５０ｄ）中のジエチ ルマロネート（１，６ｇ、　Ｏ，Ｏｆモル）の溶液に添加した。この混合物を室 温で４０分間にわたって撹拌したところ、無色の溶液となった。この溶液をＤＭ ＳＯ（５０ｄ）中のイミデート（５，１３ｇ、　０．０１モル）の溶液に一滴ず つ添加し、そして得られた暗色の溶液を室温で１８時間にわたって攪拌した０次 いで、この溶液を希塩酸（１，５ｔり上に江刺してガム状の褐色の固体を沈殿さ せた。

これを酢酸エチル中に抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そしてろ過した。真 空下で溶剤を除去したところ褐色の油状物（６，５８ｇ　）が得られた。冷却し たところ、この油状物から生成物が黄色の固体（０，２５ｇ　、４％）として晶 出した。この生成物は満足すべきＮＭＲ及び買置スペクトルを呈示した。

鼾 式（６）のカップラーを緑感性臭沃化銀写真乳剤中に混入し、次のような構成で 塗布したニ ゲル上塗り　ゼラチン　１．５グラム−２乳剤層　臭沃化銀　１．６１グラムＩ カツプラー　１．０４ミリモルー２ ゼラチン　２．４２グラム） ビス（ビニルスルホニル）　０．０６グラムー１メタン（硬膜剤） 支持体　酢酸セルロース 使用のカップラー分散液には、６％Ｗ　／　Ｗのゼラチン、８．８％のカップラ ー、そしてカップラー溶剤が比率二カップラーニトリクレシルホスフェート：　 １（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテート　１　：　０．５：　１．５で含 まれた。

この方法で調製した実験用の写真被膜を細長く引き裂き、３５５ｍの試験片に細 断した。これらの試験片を０−４．０中性濃度階段光学くさび（階段増分０．２ ＮＯ）及びプーラ・イト■、クツテン９フイルターを介して露光に供し、次いで 次のような標準Ｃ，−４１プロセスでもって処理した。

現像液　２．５分 漂白　４分 洗浄　２分 定着　４分 洗浄　２分 それぞれの試験片に関して、階段光学くさびの濃度をマクベスＴＯ／　５０４／ ヒユ一レツトパツカード８５自動透過濃度計を使用して測定した。最小濃度（Ｄ ｍｊｎ）、最大濃度（Ｄ　ｗａｘ）及びコントラスト（ガンマ（１）をＤＩｏｇ Ｅ曲線から算出した。

これらの試験で得られた写真測定値の比較を第１表に示す。

化合物　Ｄｓｉｎ　Ｄｓａｘ　ガンマ値　Ｌｍａｘ６　０．２９　２．２４　３ ．０６　５５３．５ｎｍ１　０．１３　２．３２　２．２９　５５５．５ｎ−Ｕ 　０．１５　２．７７　４．０１　５４６．５ｒｖＩＩＩ　０．１４　２．６２ 　２．０８　５５３ｎｓこれらの結果は、化合物６は化合物■と同様に望ましい 空間吸収を有する色素を生成すること、但しそれよりもかなり高いガンマ値（関 係）を存することを示す。化合物６から形成される色素は、化合物Ｉ及びＨの色 素に比べてかなり低い青色吸収を有している。

止豆宜土 化盃１」− 補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成５年り月″？Ｏ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．次式により表されるプロペン異性体をバラスト化カップリング剤として含む 写真組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数 式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（上式において、 Ａ，Ｂ及びＥは、それぞれ独立して、水素を表すかもしくは電子吸引基を表し、 Ｄは、孤立電子対を組み込んだ置換基を表し、そしてＸは、水素を表すかもしく はカップリング反応中に放出され得る基を表す）。 ２．前記電子吸引基が、−ＣＮ，−ＮＯ２，−ＳＯ２Ｒ，−ＳＯ２ＮＨ−，−Ｃ Ｏ２Ｒ，−ＣＯＲ，−ＣＯＮＨＲ，−ＣＯＮＨＡｒ，−ＣＦ３ハロゲン、アミノ 、アリール、アラルキル、アルキル、シクロアルキル、アルキル（カルボニル） オキシ、アリール（カルボニル）オキシ、カルボキシ、アルコキシカルボニル、 アリールオキシカルボニル、カルバモイル、アシル、アルキルアミノカルボニル 、アリールアミノカルボニル、アルコキシカルボニルアミノ、アシルアミノ、ウ レイド、アルキルスルホニルアミノ、アリールスルホニルアミノ、スルファモイ ルアミノ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルファモイル、イミド 、アルキルチオ、アリールチオ又は複素環式基から選ばれる、請求の範囲第１項 に記載の写真組成物。 ３．式中のＤが、−ＮＨ２，−ＮＨＲ，−ＮＲ１Ｒ２，−ＯＲ，−ＯＡｒ，−Ｓ Ｒ，−ＳＡｒ、アルキル（カルボニル）オキシ、アリール（カルボニル）オキシ 、カルバモイル、アルコキシカルボニルアミノ、アシルアミノ、ウレイド、アル キルスルホニルアミノ又はアリールスルホニルアミノ基から選ばれる、前記請求 の範囲のいずれかに記載の写真組成物。 ４．式中のＸがＨ、ハロゲン、−ＯＲ，−ＯＡｒ，−ＳＲ又は−ＳＡｒであり、 そして基ＳＲ中の置換基Ｒが第一、第二又は第三アルキル基である、前記請求の 範囲のいずれかに記載の写真組成物。 ５．次式により表されるプロペン： ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数 式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（上式において、 Ｄは式Ａｒ−Ｌ−の基を表し、式中のＡｒは１個もしくはそれ以上の置換基で任 意に置換されたフェニル基であり、そして−Ｌ−は孤立電子対を組み込んだ結合 基を表し、また、Ａ，Ｂ，ＥおよびＸは前記請求の範囲第１項に記載の定義に同 じである）。 ６．式中のＸがＨ、ハロゲン、−ＯＲ，−ＯＡｒ，−ＳＨ又は−ＳＡｒであり、 そして基ＳＲ中の置換基Ｒが第一、第二又は第三アルキル基である、請求の範囲 第５項に記載のプロペン。 ７．請求の範囲第１項〜第４項又は第５項及び第６項のいずれかに記載の写真カ ップラーを含む写真要素。 ８．請求の範囲第７項に記載の写真要素に像露光を施し、そして該写真要素を標 準的な手法にしたがって現像することを含んでなる、写真像を形成する方法。 ９．次式（Ｉ）により表される活性化プロペン：▲数式、化学式、表等がありま す▼（Ｉ）（上式において、Ａ，Ｂ，Ｄ及びＥは請求の範囲第１項又は請求の範 囲第５項に記載の定義に同じである）を製造するに当たって、次式（ＩＩＩ）の 置換イミデート： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）（上式において、ＦはＣ１〜Ｃ６ アルコールを表し、Ａｒは請求の範囲第５項に記載の定義に同じであり、そして Ｅは請求の範囲第１項又は第５項に記載の定義に同じである）を塩基及び活性化 メチレン化合物の存在において縮合反応に供することを含んでなる、活性化プロ ペンを製造する方法。 １０．置換イミデート中の置換基がＣ１〜Ｃ６アルコキシ基である、請求の範囲 第９項に記載の方法。 １１．活性化メチレン化合物の置換基が前記置換基Ａ，Ｂ及びＥから選ばれる、 請求の範囲第９項又は第１０項に記載の方法。 １２．活性化メチレン化合物が最低１個の−ＣＮ又はエステル置換を支承する、 請求の範囲第９項〜第１１項のいずれかに記載の方法。 １３．活性化メチレン化合物がマロニトリル、エチルシアノアセテート又はジエ チルマロネートであり、塩基がアルカリ金属水素化物であり、そして反応が化学 的に相容性のある溶剤中で高められた温度で実施される、請求の範囲第１２項に 記載の方法。 １４．該方法の生成物をバラスト化させる、請求の範囲第９項〜第１３項のいず れかに記載の方法。 １５．バラスト基が前記Ａｒ基に結合しており、そして１．−ＯＳＯ２Ｃ１６Ｈ ３３−ｎ ２．−ＯＳＯ２Ｃ１２Ｈ２５−ｎ ３．−ＮＨＣＯＣ１１Ｈ２３−ｎ ４．−ＣＯ２Ｃ１２Ｈ２５−ｎ ５．▲数式、化学式、表等があります▼６．▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれる、請求の範囲第１４項に記載の方法。