JPS58167572A - ピラゾロン化合物およびその製造法 - Google Patents
ピラゾロン化合物およびその製造法Info
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- JPS58167572A JPS58167572A JP58037562A JP3756283A JPS58167572A JP S58167572 A JPS58167572 A JP S58167572A JP 58037562 A JP58037562 A JP 58037562A JP 3756283 A JP3756283 A JP 3756283A JP S58167572 A JPS58167572 A JP S58167572A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
- C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
- G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
- G03C7/384—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings in pyrazolone rings
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はピラゾロン化合物、その製造法およびその写真
材料中での使用に関する。
材料中での使用に関する。
カラー写真材料中のカラーカプラーとして使用される置
換ピラゾロン化合物は古くから知られていた。これらの
化合物は３色カラー写真材料中のマゼンタカプリング成
分として有用である。
換ピラゾロン化合物は古くから知られていた。これらの
化合物は３色カラー写真材料中のマゼンタカプリング成
分として有用である。
写真材料中でのピラゾロン化合物の使用はたとえばｔｈ
ｅＴｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ” ４ｔｈｅｄｎ、 ｅｄ、
’ｐ、ｌ（、Ｊａｍｅｓ、 ｐ、 ５５６−３５８．
に記載されている。然しなから、これらのピラゾロン
化合物の大部分はカプラーによって生ずる染料に対して
良好なカラー吸収を与える特性をピラゾロン分子中に組
み入れる必要があるため製造が困難であり且つ高価にな
る。
ｅＴｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ” ４ｔｈｅｄｎ、 ｅｄ、
’ｐ、ｌ（、Ｊａｍｅｓ、 ｐ、 ５５６−３５８．
に記載されている。然しなから、これらのピラゾロン
化合物の大部分はカプラーによって生ずる染料に対して
良好なカラー吸収を与える特性をピラゾロン分子中に組
み入れる必要があるため製造が困難であり且つ高価にな
る。
近年、単色像を与えるカラーカプラー類の混合物を含ん
で成る写真材料、たとえばヨーロッパ特許出顆第２５．
７７５号に記載のもの、に関心が寄せられた。このよう
な材料においては、それぞれのカプラーから生ずる染料
にカラーネガに必要な単一のシャープな吸収最大値をも
たせる必要はもはや存在しない。かくして我々は、発色
性単色ネガ材料に有用で然も製造の容易で安価な、可視
スペクトルのブルー領域中で高い２次吸収値を奄つ、新
規なピラゾロン化合物を発見した。
で成る写真材料、たとえばヨーロッパ特許出顆第２５．
７７５号に記載のもの、に関心が寄せられた。このよう
な材料においては、それぞれのカプラーから生ずる染料
にカラーネガに必要な単一のシャープな吸収最大値をも
たせる必要はもはや存在しない。かくして我々は、発色
性単色ネガ材料に有用で然も製造の容易で安価な、可視
スペクトルのブルー領域中で高い２次吸収値を奄つ、新
規なピラゾロン化合物を発見した。
これらの化合物を発色性単色材料中に使用すると、有益
な経済性がえられる。それはこれらの化合物の合成が容
易であるというためばかりではなく、全体の中性密度を
与えるために組合せ物中に存在させる黄色カプラーの被
Ｗ１重量を減小させるためにもよる。
な経済性がえられる。それはこれらの化合物の合成が容
易であるというためばかりではなく、全体の中性密度を
与えるために組合せ物中に存在させる黄色カプラーの被
Ｗ１重量を減小させるためにもよる。
本発明によれば、次式（１）のピラゾロン化合物が提供
させる。
させる。
占
上記式（１）中のＹは −ＣＲ，Ｒ，Ｒ３であって、Ｒ
１、Ｒ鵞およびＲ３はそれぞれ独立に置換基をもつ又は
置換基をもたないアルキル、アリール、アラルキル又は
アルカリール基であるかあるいはＲ１，Ｒ２およびＲ３
の２つ又は５つが置換基をもつ又は置換基をもたない５
員又は６員の単環基又は多環基を形成するものであり；
Ｘは水素又は離脱基であり：Ｑは水素あるいは直換基を
もつ又はｉへ換基をもたないアミジノ、アルキル又は了
り−ル基であり；そしてＹ又はＱの中には１０へ・３０
個の炭素原子を含むバラスト基が存在する。
１、Ｒ鵞およびＲ３はそれぞれ独立に置換基をもつ又は
置換基をもたないアルキル、アリール、アラルキル又は
アルカリール基であるかあるいはＲ１，Ｒ２およびＲ３
の２つ又は５つが置換基をもつ又は置換基をもたない５
員又は６員の単環基又は多環基を形成するものであり；
Ｘは水素又は離脱基であり：Ｑは水素あるいは直換基を
もつ又はｉへ換基をもたないアミジノ、アルキル又は了
り−ル基であり；そしてＹ又はＱの中には１０へ・３０
個の炭素原子を含むバラスト基が存在する。
本発明の更なる目的はこれらの化合物の製造法およびこ
れに独立してＲ，、Ｒ，およびＲ１はアルキル、アリー
ル、アラルキル又はアルカリールである。これらの基は
更に置換基をもっていてもよい。好ましいアルキル基は
長鎖の好ましくは１０〜２０個の炭素原子をもつアルキ
ルたとえばデシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデ
シル、ノナデシルおよびエイコシルならびにそれらの異
性体である。これらの長鎖アルキル基はパンスト基とし
て働き、好ましくはＲ，、Ｒ，およびＲ３の１つがバラ
ストアルキル基を表わす。
れに独立してＲ，、Ｒ，およびＲ１はアルキル、アリー
ル、アラルキル又はアルカリールである。これらの基は
更に置換基をもっていてもよい。好ましいアルキル基は
長鎖の好ましくは１０〜２０個の炭素原子をもつアルキ
ルたとえばデシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデ
シル、ノナデシルおよびエイコシルならびにそれらの異
性体である。これらの長鎖アルキル基はパンスト基とし
て働き、好ましくはＲ，、Ｒ，およびＲ３の１つがバラ
ストアルキル基を表わす。
Ｒ１、Ｒ，またはＲ３がバラスト基を含む基を表わすこ
とも可能である。このような基は好ましくは次式の基で
ある。
とも可能である。このような基は好ましくは次式の基で
ある。
式中のＲは１〜２０個の炭素原子をもつアルキルであり
、Ｒ′は１〜４個の炭素原子をもつアルキルであり、Ｘ
は０．１または２であり、そしてｎは１または２である
。好ましくは、ｎが１であるときＲは１０〜２０個の炭
素原子の長鎖アルキルたとえばペンタデシルであり、ま
たｎが２であるときはＲは好ましくは１０個までの炭素
原子をもつアルキルたとえばｔ−アミルである。バラス
ト基を構成する別の基は置換フェニル基たとえば長鎖ア
ルキルは換−もしくは長鎖チオアルキル置換−フェニル
であり、この場合の該アルキル部分は好ましくは１０〜
２０個の炭素原子を含む。Ｒ１、Ｒ，およびＲ３が非長
鎖アルキルであるときは、このアルキル基は好ましくは
１〜１０個の、更に好ましくは１〜５個の炭素原子を含
むアルキルたとえばメチル、プロピル、ブチルまたはペ
ンチルである。好適なアリール基Ｒ１、Ｒ１およびＲ３
けフェニルおよびす７チルであり、たとえばベンジル、
フェニルエチルおよびベンツヒドリルは好ましいアラル
キル基Ｒ１゜Ｒ１およびＲ３である。アルカリールの意
味において、Ｒ１、ＲＸおよびＲ３は好ましくは１〜１
０個の炭素原子をもつアルキル基たとえばメチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、オクチルおよびデシルならび
にそれらの異性体の１つ又は２つによって置換されたフ
ェニル基を表わす。これらの基Ｒ１、ＵＳおよびＲ３上
の更なる置換基はアルキル、アリール、アルコキシ、ア
リールチオシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキル
スルホニル、アリールスルホニル（こわらのアルキル部
分は好ましくは１〜６個の炭素原子を含み、またアリー
ル部分は好ましくはフェニルを表わす）、カルボン酸エ
ステル（好ましくはアルキル基中に１〜４個の炭素原子
をもつアルキルエステル）、カルボン酸アミド、スルホ
ンアミド、およびハロゲン（たとえば塩素または臭素）
から成る。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの２つ又はＲ１
、Ｒ１およびＲ３のすべては単環基又は多環基を形成し
うる。好ましくはこれらの環基は（環毎に）５員または
６員の環原子好ましくは炭素原チを含み、たとえばシク
ロペンチルおよびシクロヘキシルであり、これらは更に
アルキル基たとえばメチル、プロピル、トプロビル、ブ
チルまたはｔ−ブチルで置換されてし）てもよい。好ま
しい多環基は２個または３個の、好ましくは飽和の、環
を含み、だとえはデカリニル、テトラデカヒドロフェナ
ンスレニル、テトラデ力ヒドロスンスラセニル、アダマ
ンチル、ビシクロへブチルおよびカン７アニルである。
、Ｒ′は１〜４個の炭素原子をもつアルキルであり、Ｘ
は０．１または２であり、そしてｎは１または２である
。好ましくは、ｎが１であるときＲは１０〜２０個の炭
素原子の長鎖アルキルたとえばペンタデシルであり、ま
たｎが２であるときはＲは好ましくは１０個までの炭素
原子をもつアルキルたとえばｔ−アミルである。バラス
ト基を構成する別の基は置換フェニル基たとえば長鎖ア
ルキルは換−もしくは長鎖チオアルキル置換−フェニル
であり、この場合の該アルキル部分は好ましくは１０〜
２０個の炭素原子を含む。Ｒ１、Ｒ，およびＲ３が非長
鎖アルキルであるときは、このアルキル基は好ましくは
１〜１０個の、更に好ましくは１〜５個の炭素原子を含
むアルキルたとえばメチル、プロピル、ブチルまたはペ
ンチルである。好適なアリール基Ｒ１、Ｒ１およびＲ３
けフェニルおよびす７チルであり、たとえばベンジル、
フェニルエチルおよびベンツヒドリルは好ましいアラル
キル基Ｒ１゜Ｒ１およびＲ３である。アルカリールの意
味において、Ｒ１、ＲＸおよびＲ３は好ましくは１〜１
０個の炭素原子をもつアルキル基たとえばメチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、オクチルおよびデシルならび
にそれらの異性体の１つ又は２つによって置換されたフ
ェニル基を表わす。これらの基Ｒ１、ＵＳおよびＲ３上
の更なる置換基はアルキル、アリール、アルコキシ、ア
リールチオシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキル
スルホニル、アリールスルホニル（こわらのアルキル部
分は好ましくは１〜６個の炭素原子を含み、またアリー
ル部分は好ましくはフェニルを表わす）、カルボン酸エ
ステル（好ましくはアルキル基中に１〜４個の炭素原子
をもつアルキルエステル）、カルボン酸アミド、スルホ
ンアミド、およびハロゲン（たとえば塩素または臭素）
から成る。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの２つ又はＲ１
、Ｒ１およびＲ３のすべては単環基又は多環基を形成し
うる。好ましくはこれらの環基は（環毎に）５員または
６員の環原子好ましくは炭素原チを含み、たとえばシク
ロペンチルおよびシクロヘキシルであり、これらは更に
アルキル基たとえばメチル、プロピル、トプロビル、ブ
チルまたはｔ−ブチルで置換されてし）てもよい。好ま
しい多環基は２個または３個の、好ましくは飽和の、環
を含み、だとえはデカリニル、テトラデカヒドロフェナ
ンスレニル、テトラデ力ヒドロスンスラセニル、アダマ
ンチル、ビシクロへブチルおよびカン７アニルである。
これらの基はまた更にアルキル基好ましくはそれぞれ１
〜４個の炭素原子をもつアルキルたとえばメチルまたは
ｉ−プロピルで置換されていてもよい。このような基も
またパラスト基として働く。
〜４個の炭素原子をもつアルキルたとえばメチルまたは
ｉ−プロピルで置換されていてもよい。このような基も
またパラスト基として働く。
Ｘは水素であるか、あるいけ現像剤の酸化生成物とカプ
リングさせたときピラゾロン環基を離脱する離脱基であ
る。好適な離脱基は実質的に写真用カラーカプラー中で
ふつうに使の複素環である。上記式中のＷはアルキル、
アリール、アルコキシ、アリールオキシ（これらの基の
アルキル部分は好ましくは１〜４個の炭素原子を含み、
そしてアリールは好ましくはフェニルを表わす）によっ
て又はカルボン酸基あるいはカルボン酸アミド基によっ
て更に置換されていてもよい環基を完成するのに必要な
非金属原子を表わす。好適な環基はイミダゾール、ピラ
ゾール、トリアゾールおよびジメチルイミダゾールであ
る。他の好適な離脱基は −８Ｒ＠、 −ＯＲ＠）およ
び −〇〇ＯＲｓである。ここにＲ１はアルキル好まし
くは炭素原子１〜１０個を吃つアルキル、アリール好ま
しくはフェニル、または複素環基たとえばトリアゾール
もしくはテトラゾールであり、これらの複素環は好まし
くは１〜５個の炭雰原子をもつアルキルによって更に置
換されていてもよい。
リングさせたときピラゾロン環基を離脱する離脱基であ
る。好適な離脱基は実質的に写真用カラーカプラー中で
ふつうに使の複素環である。上記式中のＷはアルキル、
アリール、アルコキシ、アリールオキシ（これらの基の
アルキル部分は好ましくは１〜４個の炭素原子を含み、
そしてアリールは好ましくはフェニルを表わす）によっ
て又はカルボン酸基あるいはカルボン酸アミド基によっ
て更に置換されていてもよい環基を完成するのに必要な
非金属原子を表わす。好適な環基はイミダゾール、ピラ
ゾール、トリアゾールおよびジメチルイミダゾールであ
る。他の好適な離脱基は −８Ｒ＠、 −ＯＲ＠）およ
び −〇〇ＯＲｓである。ここにＲ１はアルキル好まし
くは炭素原子１〜１０個を吃つアルキル、アリール好ま
しくはフェニル、または複素環基たとえばトリアゾール
もしくはテトラゾールであり、これらの複素環は好まし
くは１〜５個の炭雰原子をもつアルキルによって更に置
換されていてもよい。
上記のアルキルおよびアリール基Ｒ，は更にアリール、
アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリール
チオ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル（これ
らの基のアルキル部分は好ましくは１〜６個の炭素原子
を含み、そしてアリールは好ましくはフェニルを表わす
）：カルボン酸エステル好ましくはアルキル基中に１〜
４個の炭素原子をもつアルキルエステル、カルボン酸ア
ミド、スルホンアミド、またはハロゲン（たとえば塩素
まだは臭素）で更に置換されていてもよい。
アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリール
チオ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル（これ
らの基のアルキル部分は好ましくは１〜６個の炭素原子
を含み、そしてアリールは好ましくはフェニルを表わす
）：カルボン酸エステル好ましくはアルキル基中に１〜
４個の炭素原子をもつアルキルエステル、カルボン酸ア
ミド、スルホンアミド、またはハロゲン（たとえば塩素
まだは臭素）で更に置換されていてもよい。
アルキル基Ｑは好ましくは１〜２０個の炭素原子を含む
。
。
好適にはたとえばＲ，およびＹの説明において上記した
ものである。Ｑは更にアミジノ基（ＨｚＮ −Ｃ＝ＮＨ
） をも表わす。
ものである。Ｑは更にアミジノ基（ＨｚＮ −Ｃ＝ＮＨ
） をも表わす。
舒
好ましくはＱは次式の置換アリール基である。
３
ただし上記式中のＺ１〜Ｚ１はそれぞれ水素、ハロゲン
（好ましくは塩素または臭素）、あるいは−０Ｒ４゜−
ＮＨｅＯＲ４、−ＣＯＮＨＲ４ｐ−８０鵞ＮＨＲ４、−
ＣＯＯＲ４゜−Ｎ ＨＣ００Ｒ４ｐ −８Ｒ４または
−８０２Ｒ，（式中のＲ４は置換基をもつまたは置換基
をもたないアルキルもしくはアリールである）である。
（好ましくは塩素または臭素）、あるいは−０Ｒ４゜−
ＮＨｅＯＲ４、−ＣＯＮＨＲ４ｐ−８０鵞ＮＨＲ４、−
ＣＯＯＲ４゜−Ｎ ＨＣ００Ｒ４ｐ −８Ｒ４または
−８０２Ｒ，（式中のＲ４は置換基をもつまたは置換基
をもたないアルキルもしくはアリールである）である。
好ましくはＲ４はＲ１、Ｒ，およびＲ。
について上述したアルキル、アリールおよびパラスト基
を表わす。
を表わす。
最も好ましいＱは次式の基である。
１
ＮＨＣＯ−Ｒｍ
ただし式中のＲ６は１０〜３０個の炭素原子を含むバラ
スト基である。Ｒ６は好ましくは１０〜２０個の炭素原
子を含むパラストアルキル基であるが、あるいはＲ６は
次式（式中のＲ，Ｒ’、ｎおよびｘＦｉ前記定義のとお
りである）の基である。
スト基である。Ｒ６は好ましくは１０〜２０個の炭素原
子を含むパラストアルキル基であるが、あるいはＲ６は
次式（式中のＲ，Ｒ’、ｎおよびｘＦｉ前記定義のとお
りである）の基である。
前述の如く、基Ｑまたは基Ｙ中のいづれかには少なくと
も１０個の炭素原子を含むバラスト基が存在していなけ
ればならない。これはそれから製造されたカプラーおよ
び染料をそれを［ｆしている写真層に対して実質量の存
在となし、モして該カプラーに対して油溶性を与える。
も１０個の炭素原子を含むバラスト基が存在していなけ
ればならない。これはそれから製造されたカプラーおよ
び染料をそれを［ｆしている写真層に対して実質量の存
在となし、モして該カプラーに対して油溶性を与える。
特に好適なバラスト基はジ−ｔ−アミルフェノキシ基で
ある。
ある。
本発明のカプラーによって生成する染料の高い第２次密
度はピラゾロン環の３位中の第３級置換基Ｙの存在によ
って生ずるものと信ぜられる。
度はピラゾロン環の３位中の第３級置換基Ｙの存在によ
って生ずるものと信ぜられる。
式（１）の好適な化合物において、Ｒ１、Ｒ，およびＲ
３はそれぞれ独立に１〜２０個の炭素原子をもつアルキ
ル；７エ二ル：す７チル；ベンジル：フェニルエチル；
ベンツヒドリル：またはそれぞれが１〜１０個の炭素原
子をもつ１〜２個のアルキル基によって置換されたフェ
ニル；であり、これらの基は置換されていないがまたは
アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、ア
ルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、アリ
ールスルホニル、カルボン酸エステル、カルボン酸アミ
ド、スルホンアミド、またはへロゲンによって置換され
ている。
３はそれぞれ独立に１〜２０個の炭素原子をもつアルキ
ル；７エ二ル：す７チル；ベンジル：フェニルエチル；
ベンツヒドリル：またはそれぞれが１〜１０個の炭素原
子をもつ１〜２個のアルキル基によって置換されたフェ
ニル；であり、これらの基は置換されていないがまたは
アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、ア
ルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、アリ
ールスルホニル、カルボン酸エステル、カルボン酸アミ
ド、スルホンアミド、またはへロゲンによって置換され
ている。
好ましくはＲ１、Ｒ，およびＲ３はそれぞれ独立に置換
されていないかまたはアルキル、アルコキシ、アルキル
チオ、アルキルスルホニル（これらの基のアルキル部分
はそれぞれ１〜６個の炭素ｉ子をもつ）、フェニル、フ
ェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルホニル、カルボ
ン酸アルキルエステル（アルキル部分中に１〜４個の炭
素原子をもつもの）、カルボン酸アミド、スルホンアミ
ド、塩素または臭素によって置換されている。
されていないかまたはアルキル、アルコキシ、アルキル
チオ、アルキルスルホニル（これらの基のアルキル部分
はそれぞれ１〜６個の炭素ｉ子をもつ）、フェニル、フ
ェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルホニル、カルボ
ン酸アルキルエステル（アルキル部分中に１〜４個の炭
素原子をもつもの）、カルボン酸アミド、スルホンアミ
ド、塩素または臭素によって置換されている。
更に好ましくは、Ｒ，、Ｒ，およびＲ３はそれぞれ独立
に１〜６個の炭素原子をもつアルキルであり、該アルキ
ルは置換されていないか又はカルボン酸アルキルエステ
ル（アルキル部分中に１〜４個の炭素原子をもつもの）
て置換されている。
に１〜６個の炭素原子をもつアルキルであり、該アルキ
ルは置換されていないか又はカルボン酸アルキルエステ
ル（アルキル部分中に１〜４個の炭素原子をもつもの）
て置換されている。
Ｒ１、Ｒ，およびＲ３がそれぞれメチルであるのが特に
好ましい。
好ましい。
式（１）の好適な化合物の別のグループにおいて、Ｒ，
、Ｒ。
、Ｒ。
およびＲ３のうちの２つがシクロペンチル又はシクロヘ
キシルの環を形成するか、あるいはＲ１、Ｒ，およびＲ
３がデカリニル、テトラデカヒドロ７エナンスレニル、
テトラデカアンスラセニル、アダマンチル、ビシクロヘ
プチルまたはカン７アニルの基を形成しこれらの環およ
び基は置換されていないか又は１〜４個の炭素原子をも
つアルキルによって置換されている。
キシルの環を形成するか、あるいはＲ１、Ｒ，およびＲ
３がデカリニル、テトラデカヒドロ７エナンスレニル、
テトラデカアンスラセニル、アダマンチル、ビシクロヘ
プチルまたはカン７アニルの基を形成しこれらの環およ
び基は置換されていないか又は１〜４個の炭素原子をも
つアルキルによって置換されている。
好ましくは、Ｒ１，Ｒ１およびＲ３はテトラデカヒドロ
７エナンスレニルまたはアダマンチルの基を形成する。
７エナンスレニルまたはアダマンチルの基を形成する。
員の複素環からえらばれる離脱基Ｘ〔ただしこの式中の
Ｗはイミダゾール、ピラゾールまたはトリアゾールの場
を形成するに必要な非金属原子を表わしこれらの環は置
換されていないか、あるいは１〜４個の炭素原子をもつ
アルキル、１〜４個のａ素ｉ子をもつアルコキシ、フェ
ニル、フェノキシ、カルボン酸またはカルボン酸アミド
によって置換されている〕あるいけ −８Ｒ，、−０Ｒ
５、または −０ＣＯＲ，の離脱基Ｘ〔ただし式中のＲ
，は１〜１０個の炭素原子をもつアルキル、フェニル、
あるいは置換されていないまたは１〜５個の炭素原子を
もつアルキルで置換されているトリアゾールもしくけテ
トラゾールであり、該アルキルまたはフェニル基Ｒ％は
置換されていないかまたはアルコキシ、アルキルチオ、
アルキルスルホニル（これらの基中のアルキル部分はそ
れぞれ１〜６個の炭素ｉ子を含む）、フェニル、フェノ
キシ、フェニルチオ、フェニルスルホニル、カルボン醗
アルキルエステル（アルキル部分中に１〜４個の炭素原
子を含むもの）、カルボン酸アミド、スルホンアミド、
塩素または臭素で置換されている〕を含む。
Ｗはイミダゾール、ピラゾールまたはトリアゾールの場
を形成するに必要な非金属原子を表わしこれらの環は置
換されていないか、あるいは１〜４個の炭素原子をもつ
アルキル、１〜４個のａ素ｉ子をもつアルコキシ、フェ
ニル、フェノキシ、カルボン酸またはカルボン酸アミド
によって置換されている〕あるいけ −８Ｒ，、−０Ｒ
５、または −０ＣＯＲ，の離脱基Ｘ〔ただし式中のＲ
，は１〜１０個の炭素原子をもつアルキル、フェニル、
あるいは置換されていないまたは１〜５個の炭素原子を
もつアルキルで置換されているトリアゾールもしくけテ
トラゾールであり、該アルキルまたはフェニル基Ｒ％は
置換されていないかまたはアルコキシ、アルキルチオ、
アルキルスルホニル（これらの基中のアルキル部分はそ
れぞれ１〜６個の炭素ｉ子を含む）、フェニル、フェノ
キシ、フェニルチオ、フェニルスルホニル、カルボン醗
アルキルエステル（アルキル部分中に１〜４個の炭素原
子を含むもの）、カルボン酸アミド、スルホンアミド、
塩素または臭素で置換されている〕を含む。
史に好適な離脱基は水素、イミダゾリル、ジメチルイミ
ダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、−８Ｒ，または
−ＯＲ謬（Ｒｓは１〜１０個の炭素原子をもつアルキル
：フェニルニトリアゾリル：またはテトラゾリル）であ
る。
ダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、−８Ｒ，または
−ＯＲ謬（Ｒｓは１〜１０個の炭素原子をもつアルキル
：フェニルニトリアゾリル：またはテトラゾリル）であ
る。
式（１）の化合物はＱが水素、アミジノ、１〜２０個の
炭叱原子をもつアルキルまたは次式のフェニルであると
きに特に良好な性質を示す。
炭叱原子をもつアルキルまたは次式のフェニルであると
きに特に良好な性質を示す。
ｓ
ただし上記フェニルの式中の２１〜Ｚｓはそれぞれ水素
へロゲン、−０Ｒ４、−ＮＨＣＯＲ４、−ＣＯＮＨＲ４
、−８ｏ！ＮＨＲ４＃−ＣＯＯＲ４、−ＮＨＣＯＯＲ４
、−８Ｒ４または一８０！Ｒ４であり、Ｒ４は置換基の
ないまたは置換基をもつアルキルまたはアリールである
。
へロゲン、−０Ｒ４、−ＮＨＣＯＲ４、−ＣＯＮＨＲ４
、−８ｏ！ＮＨＲ４＃−ＣＯＯＲ４、−ＮＨＣＯＯＲ４
、−８Ｒ４または一８０！Ｒ４であり、Ｒ４は置換基の
ないまたは置換基をもつアルキルまたはアリールである
。
更に好ましくは、Ｒ４は１〜２０個の炭素原子をも）ア
ルキルまたはフェニル（置換基をもたないものあるいは
それぞれ１〜１０個の炭素原子をもつ１つ又は２つのア
ルキルによって置換されているもの）である。
ルキルまたはフェニル（置換基をもたないものあるいは
それぞれ１〜１０個の炭素原子をもつ１つ又は２つのア
ルキルによって置換されているもの）である。
基〔ただし式中のＲ６は１０〜２０個の炭素原子を含む
パラストアルの基である（ただし式中のＲは１〜２０個
の炭素原子をもつアルキルであり、Ｒ’Ｆｉ１〜４ｇ４
の炭素原子をもつアルキルであり、Ｘは０．１または２
、ｎは１または２である）〕である。
パラストアルの基である（ただし式中のＲは１〜２０個
の炭素原子をもつアルキルであり、Ｒ’Ｆｉ１〜４ｇ４
の炭素原子をもつアルキルであり、Ｘは０．１または２
、ｎは１または２である）〕である。
式（１）の特に有用なものの例は下記の式（２）〜式（
１０）の化合物である。
１０）の化合物である。
０ＣＨ３
＼
ｔｓＨ３１
式（１）の化合物は次式（１１）
（１１） ｙ−ＣｏｃＨ−ＣＯ２Ｒ６（式中のＸお
よびＹけ前記定義のとおりであり、Ｒ６はアルキルまた
はアリールである）の置換ケト酢酸エステルを次式（１
２） 山Ｎ−ＮＨＱ （式中のＱは前記定義のとおり
である）の置換ヒドラジンと反応させることによって製
造される。
よびＹけ前記定義のとおりであり、Ｒ６はアルキルまた
はアリールである）の置換ケト酢酸エステルを次式（１
２） 山Ｎ−ＮＨＱ （式中のＱは前記定義のとおり
である）の置換ヒドラジンと反応させることによって製
造される。
この反応は正味のままで又は適当な溶媒中で触媒なしで
又は酸性もしくは塩基性の触媒を用いて２０℃から反応
混合物の沸虚までの湿度で行なうことができる。特に好
適な溶媒は酢酸触媒と一緒に用いる還流温度でのエタノ
ールである。
又は酸性もしくは塩基性の触媒を用いて２０℃から反応
混合物の沸虚までの湿度で行なうことができる。特に好
適な溶媒は酢酸触媒と一緒に用いる還流温度でのエタノ
ールである。
別法としておよび付加的に、式（１１）のケトエステル
と式（１２）の置換ヒドラジンとの縮合は置換基の若干
が保護された形体で存在するときに促進される。実例と
して縮合中のエステルとしての水酸基の保護と爾後の遊
離水酸基のｉＩ！ｐＨ！があけられる。更なる変形は、
たとえば、縮合中のニトロ基の存在であり、該ニトロ基
は次いで還元しモしで反応させてアミド基またはスルホ
ンアミド基とすることができる。
と式（１２）の置換ヒドラジンとの縮合は置換基の若干
が保護された形体で存在するときに促進される。実例と
して縮合中のエステルとしての水酸基の保護と爾後の遊
離水酸基のｉＩ！ｐＨ！があけられる。更なる変形は、
たとえば、縮合中のニトロ基の存在であり、該ニトロ基
は次いで還元しモしで反応させてアミド基またはスルホ
ンアミド基とすることができる。
本発明のカラー写真材料は発色性単色フィルム材料とし
て特に有用であり、そこでは偉的露出およびカラー現像
後に、材料中に存在するカラーカブラ−から生成した染
料が単色像を形成しそこから白黒プリントかえられる。
て特に有用であり、そこでは偉的露出およびカラー現像
後に、材料中に存在するカラーカブラ−から生成した染
料が単色像を形成しそこから白黒プリントかえられる。
本発明のへロゲン化銀写真材料を倫的窮出後に処理して
該ビラゾロン力ラーカフラーから染色像を形成させよう
とするときには、層中の式（１）の化合物を含む写真材
料は露出後に周知の種類の第１級芳香族アミンカラーカ
プラー現像剤を使用してカラー現像処理することによっ
て処理される。通常のカラー現像処理におけるように、
第１級芳香族アミン現像剤は銀潜像を還元して銀像を形
成させて酸化された状態になり、そして酸化されたカラ
ー現像剤は式（りのピラゾロンカラーカプラーとカプリ
ングして赤色染色像を形成する。
該ビラゾロン力ラーカフラーから染色像を形成させよう
とするときには、層中の式（１）の化合物を含む写真材
料は露出後に周知の種類の第１級芳香族アミンカラーカ
プラー現像剤を使用してカラー現像処理することによっ
て処理される。通常のカラー現像処理におけるように、
第１級芳香族アミン現像剤は銀潜像を還元して銀像を形
成させて酸化された状態になり、そして酸化されたカラ
ー現像剤は式（りのピラゾロンカラーカプラーとカプリ
ングして赤色染色像を形成する。
カラー現像反応を行なって染色像を形成させた後、写真
材料中の露出されていないハロゲン化銀はへロゲン化銀
溶媒を使用して除去さね、そして銀像は銀漂白浴を使用
して除去される。ハロゲン化銀および銀は漂白一定着（
ｂ目Ｘ）単−浴を使用して除去することもできる。
材料中の露出されていないハロゲン化銀はへロゲン化銀
溶媒を使用して除去さね、そして銀像は銀漂白浴を使用
して除去される。ハロゲン化銀および銀は漂白一定着（
ｂ目Ｘ）単−浴を使用して除去することもできる。
好適な第１級芳香族アミンカラー現像剤はｐ−フェニレ
ンジアミン化合物たとえば４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン塩ｌ！！塩、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン１１！ｍ塩、および４−アミノ−３−メチル−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩；ならびにｐ−アミノ
フェノール化合物たとえばパラアミノフェノール自体お
よび２．６−ジクロロ−４−アミノフェノールである。
ンジアミン化合物たとえば４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン塩ｌ！！塩、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン１１！ｍ塩、および４−アミノ−３−メチル−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩；ならびにｐ−アミノ
フェノール化合物たとえばパラアミノフェノール自体お
よび２．６−ジクロロ−４−アミノフェノールである。
次の実施例は本発明を更に具体的に説明するためのもの
である。（ｍ、ｐ。は融点を意味する。）実施例１ エチルピバロイルアセテート（４，５５ｇ）および４−
ニトロフェニルヒドラジン（ｉＥ１２ｐ）を１３０℃で
溶融して１０分間加熱した。酢酸（ｓＩＩｍりを加え、
全体を２時間加熱した。冷却して固体を生成させた。こ
れをエタノール（１〇−）で煮沸して橙色固体５．０９
ｇをえた（ｍ、９．１４６−１４７℃）。
である。（ｍ、ｐ。は融点を意味する。）実施例１ エチルピバロイルアセテート（４，５５ｇ）および４−
ニトロフェニルヒドラジン（ｉＥ１２ｐ）を１３０℃で
溶融して１０分間加熱した。酢酸（ｓＩＩｍりを加え、
全体を２時間加熱した。冷却して固体を生成させた。こ
れをエタノール（１〇−）で煮沸して橙色固体５．０９
ｇをえた（ｍ、９．１４６−１４７℃）。
ロン−２−エン−５−エン
上記のニトロピラゾロンを水素および２−メトキシエタ
ノール中のパラジウム／木炭（１５〇−中４．５７ｇ）
のもとて２−！一時間にわたって還元したつセオライト
を通して溶液をｐ過し蒸発乾固してメタノール（２０ｓ
ｄ）で煮沸しにぷい黄色の固体２．４５１１をえた（ｍ
、ｐ、 １９１−１９５℃）ピリジノ（０，４３ｍ）
およびトルエン（Ｓ＊）中の上記のアミノピラゾロン（
１１６ｇ）をトルエン（５ｗ１ｔ）中の２，４−ジーｔ
−アミルフェノキシ酊酸塩化物（ｔｓｌ）の溶液により
滴下状に処理した。混合物を還流下に３時間加熱してか
ら冷却してトルエンをデカンテーシヨンに“より除いた
。残渣（ガラス状物質：２．４１．９）をエチルアセテ
ートにｗｔ）中にとり、濾過しだ後に、−７８℃に冷却
して固体をえた。
ノール中のパラジウム／木炭（１５〇−中４．５７ｇ）
のもとて２−！一時間にわたって還元したつセオライト
を通して溶液をｐ過し蒸発乾固してメタノール（２０ｓ
ｄ）で煮沸しにぷい黄色の固体２．４５１１をえた（ｍ
、ｐ、 １９１−１９５℃）ピリジノ（０，４３ｍ）
およびトルエン（Ｓ＊）中の上記のアミノピラゾロン（
１１６ｇ）をトルエン（５ｗ１ｔ）中の２，４−ジーｔ
−アミルフェノキシ酊酸塩化物（ｔｓｌ）の溶液により
滴下状に処理した。混合物を還流下に３時間加熱してか
ら冷却してトルエンをデカンテーシヨンに“より除いた
。残渣（ガラス状物質：２．４１．９）をエチルアセテ
ートにｗｔ）中にとり、濾過しだ後に、−７８℃に冷却
して固体をえた。
これをエチルアセテートから再結晶化させ１白色固体２
．０ＩＩ−をえた。（ｍ、ｐ、 ８２−Ｅ）５℃）。
．０ＩＩ−をえた。（ｍ、ｐ、 ８２−Ｅ）５℃）。
分析サンプルを更にエタノールから結晶化させて融点８
３−８４℃の試料をえ、た。
３−８４℃の試料をえ、た。
実施例２
エチルピバロイルアセテート（Ｏ，ＳＳｇ）および３？
・ヘキサデシルチオフエ／−ルヒドラジｙ（２，ＯＯｇ
）をピリジン（ｏ、ｓ９＃）お上び２−メトキシエタノ
ール（２５ｍ）中で３時間還流温度に加熱した。冷却し
て固体を集め、これをエタノールから再結晶・化させて
クリーム状粉末１７４ｇをえた（ｍ、ｐ、６１−５２℃
）。
・ヘキサデシルチオフエ／−ルヒドラジｙ（２，ＯＯｇ
）をピリジン（ｏ、ｓ９＃）お上び２−メトキシエタノ
ール（２５ｍ）中で３時間還流温度に加熱した。冷却し
て固体を集め、これをエタノールから再結晶・化させて
クリーム状粉末１７４ｇをえた（ｍ、ｐ、６１−５２℃
）。
実施例３
エチルアダマントイルアセテート（ｔｓｌ）および４−
メトキシ７主ニルヒドラジン塩酸塩（ｔｓＩＩ）を酢酸
（５０−）およびエタノール（２５ｍ）中で酢酸ナトリ
ウム（２，２ｇ）と共に加熱して還流させた。冷却して
、結晶状固体５．４Ｉを分離させた。これをエタノール
から再結晶化させた（ｍ、ｐ、１８５−１８７℃）。
メトキシ７主ニルヒドラジン塩酸塩（ｔｓＩＩ）を酢酸
（５０−）およびエタノール（２５ｍ）中で酢酸ナトリ
ウム（２，２ｇ）と共に加熱して還流させた。冷却して
、結晶状固体５．４Ｉを分離させた。これをエタノール
から再結晶化させた（ｍ、ｐ、１８５−１８７℃）。
実施例４
式（６）の化合物
３−アダマント−１−イル−１−（２，４，６−）ジク
ロロフェニル）ピラゾール−イド−２−エン−５−オン
：２．４．６−）ジクロロフェニルヒドラジン（ｓ、２
ｓｇ）を氷酢瀞およびエタノール（１００＃Ｉ／）にと
かしエチルアダマントイルアセテート（５，０１ｇ）を
加えた。室温で２時間後に水を加えて生成物を集め、エ
タノールから再結晶化させた（ ｍ、ｐ、２３３−２３
４℃）。
ロロフェニル）ピラゾール−イド−２−エン−５−オン
：２．４．６−）ジクロロフェニルヒドラジン（ｓ、２
ｓｇ）を氷酢瀞およびエタノール（１００＃Ｉ／）にと
かしエチルアダマントイルアセテート（５，０１ｇ）を
加えた。室温で２時間後に水を加えて生成物を集め、エ
タノールから再結晶化させた（ ｍ、ｐ、２３３−２３
４℃）。
実施例５
式（７）の化合物
ａ）５−１−ブチル−１−（２，６−ジクｐロー４−ニ
トロフェニル）ピラゾール−イド−２−エン−５−オン
：エチルピバロイルアセテート（３，８８１１）および
２．６−ジクロロ−４−二トロフェニルヒドラジン（１
）をエタノール（５−）および酢酸（α１−）と共に３
０曲加熱した。冷却して、生成した沈殿を集め該磁気共
鳴スペクトルによって同定した。
トロフェニル）ピラゾール−イド−２−エン−５−オン
：エチルピバロイルアセテート（３，８８１１）および
２．６−ジクロロ−４−二トロフェニルヒドラジン（１
）をエタノール（５−）および酢酸（α１−）と共に３
０曲加熱した。冷却して、生成した沈殿を集め該磁気共
鳴スペクトルによって同定した。
ｂ）３−ｔ−ブチル−１２，６−ジクロロ−４−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセチルアミノ）−ピラ
ゾール−イド−２−エン−５−オン： 上記のニトロ化合物をエタノール中で水素化触媒（木炭
上の１０％パラジウム）の存在下で室温で水素化した。
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセチルアミノ）−ピラ
ゾール−イド−２−エン−５−オン： 上記のニトロ化合物をエタノール中で水素化触媒（木炭
上の１０％パラジウム）の存在下で室温で水素化した。
水素吸収がやんだ後に、生成物を一過して触媒を除き、
溶媒を蒸発させ九油状庄成物をテトラヒドロ７ラン（５
Ｄ＊）およびピリジン（２＋ｄ）中にとかした。２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセチルクロライド（２，
７ＪＦ）を加えた。沢合物を還流温度に５時間加熱した
。生成物を冷却した。次いで希塩醗水溶液を加え、生成
物をエチルアセテートで抽出した。溶液を乾燥して蒸発
させ、生成物をメタノールですりつぶして結晶化させた
（ｍ、ｐ、１７４−１７９℃）。
溶媒を蒸発させ九油状庄成物をテトラヒドロ７ラン（５
Ｄ＊）およびピリジン（２＋ｄ）中にとかした。２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセチルクロライド（２，
７ＪＦ）を加えた。沢合物を還流温度に５時間加熱した
。生成物を冷却した。次いで希塩醗水溶液を加え、生成
物をエチルアセテートで抽出した。溶液を乾燥して蒸発
させ、生成物をメタノールですりつぶして結晶化させた
（ｍ、ｐ、１７４−１７９℃）。
実施例６
写真基質上に次の被覆型繰をもつ写真被覆を作った。
式（２）の化合物 ４．５呼／ｄｍ”トリ
クレジルホスフェート １０〜／ｄｍ”上記の式（２）
の化合物を通常の銀写真乳剤と一葡に上記のトリクレジ
ルホスフェートにとかしすべてを下記のゼラチンに分散
させた下記の銀被覆重量を与えた。
クレジルホスフェート １０〜／ｄｍ”上記の式（２）
の化合物を通常の銀写真乳剤と一葡に上記のトリクレジ
ルホスフェートにとかしすべてを下記のゼラチンに分散
させた下記の銀被覆重量を与えた。
銀被覆重量 １２ｗ９／ｄｍ！
ゼラチン ２３ダ／ ｄ ｍ”この被覆物を光
でかぶらせ、次いで下記組成の現像液中で３８℃で現像
した。
でかぶらせ、次いで下記組成の現像液中で３８℃で現像
した。
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロ
キシエチルアニリン硫＠（１２１＞、ヒドロキシルアミ
ン硫醗塩ＣＨＩ）、炭市ナトリウム（３０Ｉｉ）、臭化
カリウム（１８１１）、硫酸水素カリウム（７Ｎ）、重
炭酸ナトリウムＣ８１１＞。
キシエチルアニリン硫＠（１２１＞、ヒドロキシルアミ
ン硫醗塩ＣＨＩ）、炭市ナトリウム（３０Ｉｉ）、臭化
カリウム（１８１１）、硫酸水素カリウム（７Ｎ）、重
炭酸ナトリウムＣ８１１＞。
亜硫酬ナトリウム（２ＩＩ）およびトリポリりん酸ナト
リウム（２ＩＩ）を１１中に含む液。
リウム（２ＩＩ）を１１中に含む液。
被覆物を漂白および定着して、密度を測定した。
第１次吸収 第２次吸収５５８ｎｒｎ
１５４ ４５１ｎｍ α８１すなわち
、第２次密度は第１次密度の６０％である。
１５４ ４５１ｎｍ α８１すなわち
、第２次密度は第１次密度の６０％である。
次の化合物を使用して同様にテスト被覆物を作り次の結
果をえた。
果をえた。
第１次 第２次 第１次密度に
化合物 吸収最 吸収最 対する第２次（３
） ５４５ｎｍ ４３９ｎｍ ７
５（５） ５４０ｎｍ ４５５ｎｍ
７０（７） ５４０ａｍ ４５１ ｎｍ
５４下記の式（１３）の周知のピラゾロン
カプラーを使用した以外は上記のようにして対照標準の
被置物を製造した。
） ５４５ｎｍ ４３９ｎｍ ７
５（５） ５４０ｎｍ ４５５ｎｍ
７０（７） ５４０ａｍ ４５１ ｎｍ
５４下記の式（１３）の周知のピラゾロン
カプラーを使用した以外は上記のようにして対照標準の
被置物を製造した。
１
この被覆物は５５５ｎｍにおいて第１次吸収最大をもち
、４３４１ｔｍにおいて第２次吸収最大をもち、第２次
密度は第１次密度の僅か１８％にすぎなかった。
、４３４１ｔｍにおいて第２次吸収最大をもち、第２次
密度は第１次密度の僅か１８％にすぎなかった。
特許出願人 チバ ガイギー アーゲ−ｚ７’：’＋
”’１、←・；パ ごＡ 代理人 弁理士用瀬良治 芹・
”’１、←・；パ ごＡ 代理人 弁理士用瀬良治 芹・
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式 〔式中のＹは−ＣＲＩ Ｒ２Ｒ３であって、ＲＩＸＲ雪
およびＲ３Ｌそれぞれ独立に置換基をもつ又ｉｆ置換基
もたないアルキル、アリール、アラルキル又はアルカリ
ール基であるかあるいはＲ１，Ｒ，およびＲ３の基の２
つ又は３つが置換基をもつ又は置換基をもたない５員又
は６員の単項基又は多環基を形成するものであり：Ｘは
水素又は離脱基であり：Ｑは水素あるいは置換基をもつ
又は置換基をもたないアミジノ、アルキル又は了り−ル
基であり：そしてＹ又はＱの中には１０〜３０個の炭素
原子を含むバラスト基が存在する〕のピラゾロン化合物
。 ２、Ｒ１、Ｒ，およびＲ３がそれぞれ独立に１〜２０個
の炭素原子ヲモつアルキル；フェニル；す７チル：ベン
ジル；フェニルエチル；ベンツヒドリル；又はそれぞれ
が１〜１０個の炭素原子を本つ１〜２個のアルキル基に
よって置換されたフェニル基であって、然もこれらの基
は置換基をもたないか又はアルキル、アリール、アルコ
キシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、
アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルボン階
エステル、カルボン酬アミド、スルホンアミド又はハロ
ゲンで置換されている特許請求の範囲第１項記載のピラ
ゾロン化合物。 ｌＲ１、Ｒ，およびＲ１がそれぞれ独立に置風基をもた
ないか又はアルキル、アルコキシ、アルキルチオもしく
はアルキルスルホニル（ただしこれらの基のアルキル部
分はそれぞれ１〜６個の炭素原子を含む）、７エエル、
フェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルホニル、カル
ボン酸アルキルエステル（アルキル部分中に１〜４個の
炭素原子を含むもの）、カルボン酸アミド、スルホンア
ミド、塩素又は臭素によって置換されている特許請求の
範囲第２項記載のピラゾロン化合物。 ４、Ｒ１、Ｒ，およびＲｓがそれぞれ独立に１〜６個の
炭素原子をもつアルキルであって、該アルキルは置換さ
れていないか又はカルボン酸アルキルエステル（このエ
ステルのアルキル部分中には１〜４個の炭素原子が含ま
れる）によって置換されている特許請求の範囲第３項記
載のピラゾロン化合戦５、Ｒ・、Ｒ・およびＲ・がメチ
ル−蚕ある特許請求の範囲第４項記載のピラゾロン化合
物。 ６、Ｒ１、Ｒ，およびＲ３のうちの２つがシクロペンチ
ル又はシクロヘキシル環を形成するか、あるいはＲ１、
Ｒ，およびＲ，がデカリニル、テトラデカヒドロ−７エ
ナンスレニル、テトラデカヒドロ−アンスラセニル、ア
ダマンチル、ビシクロヘプチルまたはカン７アニル基を
形成しそしてこわらの環および基が置換されていないか
又は１〜４個の炭素原子をもつアルキルによって置換さ
れている特許請求の範囲第１項記載のピラゾロン化合− ＺＲＩ、Ｒ，およびＲ，がテトラデカヒドロ−７エナン
スレニル又はアダマンチル基を形成している特許請求の
範囲第６項記載のピラゾロン化合物。 のＷは置換されていない又は炭素原子１〜４個を４つア
ルキル、Ｒ素Ｍ、 子１〜４ｍを４つアルコキシ、フェ
ニル、フェノキシ、カルボン酸またはアミドによって置
換されている、イミダゾール、ピラゾールまたはトリア
ゾール環を完成するに必要な非金属原子を表わす〕の５
員または６員の複素珊であるか、あるいはＸが一８Ｒ５
、−ＯＲ，又は−０ＣＯＲ８（Ｒｓは１〜１０個の炭素
原子をもつアルキル、フェニル、トリアゾリル又はテト
ラゾリルであり、該トリアゾリル又はテトラゾリルは置
換されていないか又は１〜５個の炭素原子をもつアルキ
ルによって置換されており：アルキル又はフェニル基で
あるＲ、は置換されていないか又はアルコキシ、アルキ
ルチオモジくはアルキルスルホニル（これらの基のアル
キル部分は１〜６個の炭素原子を含む）、フェニル、フ
ェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルホニル、カルボ
ン酸アルキルエステル（アルキル部分中に１〜４個の炭
素原子を含むもの）、カルボン酸アミド、スルホンアミ
ド、塩素または臭素で置換されている〕である特許請求
の範囲第１項記載のピラゾロン化合物。 ９ Ｘが水素、イミダゾリル、ジメチルイミダゾリル、
ピラゾリル、トリアゾリル、−８Ｒ，または−ＯＲ，（
ただしＲ暴は１〜１０個の炭素原子をもつアルキル、フ
ェニル、トリアゾリルまたはテトラゾリルである）であ
る特許請求の範囲第８項記載のピラゾロン化合物。 １α Ｑが水素、アミジノ、１〜２０個の炭素原子をも
つアルキル、又は次式のフェニルである特許請求の範囲
ｇＳ１項記載のピラゾロン化合物。 ３ 〔上記式中のＺ１〜ｚｓのそれぞれは水素、ハロゲン、
−０Ｒ４、−ＮＨＣＯＲ４、−ＣＯＮＨＲ４、−Ｂｏｘ
ＮＨＲ４、−ＣＯＯＲ４、−ＮＨＣＯＯＲ４、−８Ｒ
４または−８Ｏ２Ｒ４−’Ｃあり、これらの基中のＲ４
は置換基をもつ又は直（処基をもたないアルキルまたは
アリールである。〕 １ｔＲ，が１〜２０個の炭素原子をもつアルキルあるい
は置換されていない又はそれぞれ１〜１０個の炭素原子
をもつ１〜２個のアルキル基によって置換されているフ
ェニルである特許請求の範囲第１０項記載のピラゾロン
化合物。 １０〜２０個の炭素原子をもつパラストアルキル基であ
るが、の炭素原子をもつアルキル基であり、Ｒ′は１〜
４個の炭素原子をもつアルキル基であり、Ｘは０．１ま
たは２、ｎは１または２）の基である〕の基である特許
請求の範囲第１０項記載のピラゾロン化合％ 〔式中のＹは−ＣＲ，Ｒ，、〜であって、Ｒ１、Ｒ１お
よびＲ３はそれぞれ独立に置換基をもつ又は置換基をも
たないアルキル、アリール、アラルキル又はアルカリー
ル基であるかあるいはＲ，、Ｒ，およびＲ３の２つ又は
３つが置換基をもつ又は置換基をもたないｓｌ又は６員
の単環基又は多環基を形成するものであり：Ｘは水素又
は離脱基であり：Ｑは水素あるいは置換基をもつ又は置
換基をもたないアミジノ、アルキル又はアリール基であ
り；そしてＹ又はＱの中には１０〜３０個の炭素原子を
含むバラスト基が存在する〕のピラゾロン化合物の製造
法であって；式 Ｙ−ＣＯＣＨ−ＣＯｘＲ＠ Ｃ式中の
ＸおよびＹは上記定義のとおりであり、Ｒ６はアルキル
又はアリールである〕のエステルを弐 Ｈ，Ｎ−ＮＨＱ
Ｃ式中のＱは上記定義のとおりである〕の置換ヒド
ラジンと反応させることを特徴とする方法。 １４、反応を溶媒としてのエタノールおよび触媒として
の酢酸の存在下で還流温度で行なう特１ｆｆｉｌＷ求の
範囲第１３項記載の方法。 １５、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層に特許請求
の範囲第１項記載のピラゾロン化合物を含んで成るへロ
ゲン化銀カラー写真材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8207068 | 1982-03-11 | ||
| GB8207068 | 1982-03-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58167572A true JPS58167572A (ja) | 1983-10-03 |
Family
ID=10528922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58037562A Pending JPS58167572A (ja) | 1982-03-11 | 1983-03-09 | ピラゾロン化合物およびその製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPS58167572A (ja) |
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-
1985
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4609620A (en) | 1986-09-02 |
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