JP3455294B2 - 結晶化および還元に対して耐性を有する色素を生成する２−フェニルカルバモイル−１−ナフトール像改質カプラーを含んでなる写真要素 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、写真要素および新規な
二当量２−フェニルカルバモイル−１−ナフトール像改
質カプラーに関する。 【０００２】 【従来の技術】現代の写真材料、特にカラーネガフィル
ムは、現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラー、スイッチ
または時限抑制剤放出型（ＤＩＡＲ）カプラー、漂白促
進剤放出型カプラー（ＢＡＲＣ）並びに発色マスキング
カプラーを含む種々のいわゆる像改質カプラーを含有し
ている。米国特許第３，２２７，５５４号に記載されて
いるようなＤＩＲカプラーおよび米国特許第４，２４
８，９６２号に記載されているようなＤＩＡＲカプラー
は、ガンマまたは曲線形状制御、鮮鋭度の増強、粒状度
の減少および色補正等の有効な役割を果たす。ヨーロッ
パ特許出願第１９３，３８９号に記載されているような
ＢＡＲＣは、漂白液中の現像銀の酸化を容易にする。ま
た、このようなＢＡＲＣは、銀現像性を増強し、それに
よりガンマに影響を及ぼすことがある。Ｊ．Ｏｐｔ．Ｓ
ｏｃ．Ａｍ，４０，１７１（１９５０）および米国特許
第２，４２８，０５４号に記載されているようなマスキ
ングカプラーは、種々の像形成色素の望ましくない吸収
を修正するのに使用される。 【０００３】現代のカラーネガフィルムでは、色素生成
にのみ寄与する像カプラーと、上記したような像改質カ
プラーの両方を含有することがある。像改質カプラー
は、像改質成分（例えば、漂白促進剤または現像抑制
剤）を有する他に、像色素親基も含んでなる。像カプラ
ーと像改質カプラーの両方を含んでなるフィルムでは、
このフィルムにより示される最終的な色濃度の多くは、
像改質カプラーの親基に由来することがある。 【０００４】今日の数多くのフィルムは、多量のこのよ
うな像改質カプラーを赤感性シアン色素含有層に含有し
ている。これらの像改質カプラーは、典型的には、像改
質カプラーと酸化現像主薬との反応でシアン色素を生成
するシアン像色素親基を有している。このようなシアン
色素は、これらのフィルムにおける総赤色濃度に実質的
に影響するので、像改質カプラーから生成する色素が適
当な特性を有することが重要である。所望する特性に
は、良好な色相、良好な安定性、劣化した（ｓｅａｓｏ
ｎｅｄ）漂白剤または低酸化強度の漂白剤中での耐還元
性および低温での保存中の色相変化に対する耐性が含ま
れる。 【０００５】ある種のシアン色素は、劣化した漂白液に
みられる第一鉄イオン錯体（第一鉄ＥＤＴＡ等）および
他の還元剤により還元されやすいので、劣化した漂白剤
中での耐還元性は、特に重要である。還元されると、こ
れらのシアン色素は、ロイコシアン色素を形成する（Ｌ
ＣＤ形成）。ロイコシアン色素は、無色であり、したが
って、ロイコシアン色素に容易に転化されるカプラーを
含有するフィルムは、処理中に色濃度が実質的に損失す
る（かつ、ばらつく）。 【０００６】また、低温での保存の色相変化に対する耐
性も、特に重要である。ある種のシアン色素は、低温で
結晶化する傾向がある。これは、当然、このような色素
の色相に影響し、そして最終的には、低温で保存され、
且つこれらの色素を含有するフィルムでの色および色調
再生が不正確となる。上記のことから、像カプラーとと
もに使用でき、且つ像の総合色濃度に実質的に寄与する
ことができる像改質カプラーが必要とされていることが
わかる。さらに、上記像改質カプラーから生成する色素
は、劣化した漂白剤中での還元に対して耐性があり、そ
して低温での結晶化に対して耐性があることが必要であ
る。 【０００７】上記必要性の一部は、２−フェニルカルバ
モイル−１−ナフトール構造を有する公知のカプラーに
より満たされている。しかしながら、このようなカプラ
ーは、上記の全ての必要性を同時に満たすことはできな
い。例えば、劣化した漂白剤中での還元に対して耐性の
ある色素を生成する像カプラーは公知である（米国特許
第３，４８８，１９３号および米国特許第４，９５７，
８５３号参照）。しかしながら、これらのカプラーは、
低温で結晶化することがある。さらに、米国特許第４，
９５７，８５３号は、これらのカプラーは、写真学的に
有用な基と組み合わせて像改質カプラーを形成してはな
らないと開示している。このような組み合わせは、像改
質カプラーを含有する写真要素の写真特性を損なう。 【０００８】２−フェニルカルバモイル−１−ナフトー
ル構造を有する漂白促進剤放出型カプラー、現像抑制剤
放出型カプラー（時限および非時限、スイッチおよび非
スイッチの両方）並びにマスキングカプラーも公知であ
る（欧州特許１９３３８９号、特開昭６２−２４７３６
３号、米国特許第４，７２５，５３０号、ドイツ国特許
第２，４５４，３２９号、英国特許第１，１１１，３４
２号、特開昭６２−０８７９５９号、米国特許第３，４
５９，５５２号および米国特許第４，８８３，７４６号
参照）。しかしながら、これらの像改質カプラーのいく
つかは、低温で結晶化する色素を形成する。他のいくつ
かは、劣化した漂白剤中で還元されやすいか、不適当な
色相を示す色素を形成し、そしてさらに他のものは、像
改質効果が不十分であるか不適当である。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】上記したように、像カ
プラーとともに使用でき、且つ像の総合色濃度に実質的
に寄与することができる像改質カプラーが必要とされて
いる。さらに、上記像改質カプラーは、劣化した漂白液
中での還元に対して耐性があり、そして低温での結晶化
に対して耐性があることが必要とされている。 【００１０】 【課題を解決するための手段】上記点に関して、本発明
は、写真要素であって、前記写真要素が、支持体と、前
記支持体に坦持された、（ａ）少なくとも一種のハロゲ
ン化銀乳剤および（ｂ）次式： 【００１１】 【化３】 【００１２】〔式中、Ｒ₁ は、アルコキシ基、フェノキ
シ基およびハロゲンから選択され；Ｒ₂ は、アルキル
基、フェニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基およびハロゲンからなる群から選択され；Ｒ₃ は、水
素およびアルキル基から選択され；Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ
₃ の合計炭素数が少なくとも３であり；そしてＺは、次
式： 【００１３】 【化４】 【００１４】（式中、ＩＮは、現像抑制剤成分であり；
ＴＩＭＥは、分子内求核置換反応または共役鎖の下方へ
の電子移動反応により現像抑制剤成分を放出することの
できる時限基またはスイッチであり；そしてｗは１、２
または３である）で表される構造を有する現像抑制剤放
出性基である〕で表される構造を有する少なくとも一種
のシアン色素生成２−フェニルカルバモイル−１−ナフ
トール像改質カプラーとを含んでなる写真要素を提供す
ることにより上記課題を解決する。 【００１５】本発明の一態様において、写真要素は、上
記したカプラーを含んでなるが、Ｒ ₂ は、未置換もしく
は置換アルキル基、未置換もしくは置換フェニル基、未
分岐未置換アルコキシ基、ハロゲンおよびアルコキシカ
ルボニル基からなる群から選択され；但し、Ｒ₂ がアル
コキシカルボニル基またはハロゲンであるときには、Ｒ
₁ はアルコキシもしくはフェノキシ基である。 【００１６】別の態様では、この写真要素は、上記で定
義したカプラーを含んでなるが、Ｒ ₁ は未置換未分岐ア
ルコキシ基、および炭素数が５以下である置換アルコキ
シ基から選択される。さらに別の態様では、写真要素
は、上記で定義したカプラーを含んでなるが、Ｒ₂ は、
アルキル基、フェニル基、好ましくは未分岐および未置
換のアルコキシ基およびハロゲンからなる群から選択さ
れ；但し、Ｒ₂ がハロゲンのときには、Ｒ₁ はアルコキ
シもしくはフェノキシ基である。 【００１７】２−フェニルカルバモイル−１−ナフトー
ル像改質カプラーのオルト位およびメタ位に対する特定
の置換基の配置だけでなく、このカプラーのフェニル基
についての特定の置換基を選択することにより、本発明
の写真要素に対して驚くべき特性が付与されることが判
明した。具体的には、本発明によるカプラーを含んでな
る写真要素は、適切な色相、色素結晶化に対する耐性お
よびロイコシアン色素生成に対する耐性を示す。 【００１８】 【具体的な態様】本発明は、下記で定義する構造を有す
る像改質カプラーおよびこのようなカプラーを含有する
写真要素に関する。具体的には、本発明は、下式Ｉ： 【００１９】 【化５】 【００２０】〔式中、Ｒ₁ は、アルコキシ基（好ましく
は未置換および未分岐）、フェノキシ基およびハロゲン
から選択され；Ｒ₂ は、アルキル基、フェニル基、アル
コキシ基（好ましくは未分岐および未置換）、アルコキ
シカルボニル基およびハロゲンからなる群から選択さ
れ；Ｒ₃ は、水素およびアルキル基から選択され；Ｒ
₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ の合計炭素数が少なくとも３であり
（Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ の合計炭素数は、好ましくは少
なくとも９であり、最も好ましくは１２〜３０であ
る）；そしてＺは、下式： 【００２１】 【化６】 【００２２】（式中、ＩＮは、現像抑制剤成分であり；
ＴＩＭＥは、分子内求核置換反応または共役鎖の下方へ
の電子移動反応により現像抑制剤成分を放出することの
できる時限基またはスイッチであり；そしてｗは１、２
もしくは３である）で表される構造を有する現像抑制剤
放出性基である〕を含んでなる写真要素に関する。 【００２３】本明細書で使用される用語「共役鎖の下方
への電子移動反応」とは、単結合と二重結合が交互に生
じる原子鎖に沿った電子の移動を意味するものと理解さ
れる。共役鎖は、有機化学で一般的に使用されるのと同
じ意味を有すると理解される。本明細書で使用される用
語「分子内求核置換反応」とは、化合物の求核中心が、
直接か、介在分子を介して間接的に、求電子性中心であ
る化合物の別の部位で反応して、求電子性中心に結合し
た基または原子の置換を起こすことを意味する。このよ
うな化合物は、求核性基と求電子性基を、反応の近接性
を促進するように分子の配置により空間的に関連して有
する。好ましくは、求核性基と求電子性基は、環状有機
環または過渡的環状有機環が、求核中心と求電子中心が
関与する分子内反応により容易に形成できるように化合
物中に位置している。 【００２４】好ましくは、Ｚは、下記の構造を有するも
のから選択される： 【００２５】 【化７】 【００２６】（式中、ｍは、０もしくは１であり、Ｑ
は、電子吸引性基であり、例えば、ニトロ、シアノ、ハ
ロ、カルバモイル、アルキルスルホニル、スルファモイ
ルおよびスルホンアミド基が挙げられ；Ｒ₁₁は、炭素数
１〜８のアルキル基と、フェニル基とから選択され；Ｒ
₁₂は、アルキル基、好ましくは炭素数１〜８のアルキル
基であり；Ｒ₂₀は、水素もしくはアルキル基であるが、
好ましくは、Ｒ₂₀がアルキル基のときには、炭素数が１
〜８であり；そしてＩＮは、現像抑制剤成分であり、Ｚ
は、抑制剤成分と時限基とを含有する現像抑制剤放出性
基であっても良く、この場合、時限基は、複素環時限基
である）。 【００２７】複素環時限基は、米国特許第４，４０９，
３２３号および第４，４２１，８４５号並びに特開昭５
７−１８８０３５号、特開昭５８−９８７２８号、特開
昭５８−２０９７３６号、特開昭５８−２０９７３７号
および特開昭５８−２０９７３８号に開示されている。
ここで、分岐または置換基に言及することなく記載され
ている置換基は、任意に分岐および／または置換基を含
有するものと理解されるべきである。 【００２８】また、アルコキシカルボニルは、ＣＯＯＲ
₅ （式中、Ｒ₅ は、アルキル基である）で表される構造
を有する基として定義される。好ましくは、本発明の像
改質カプラーは、下式で表される構造を有するものから
選択される抑制剤成分（ＩＮ）を含んでなる： 【００２９】 【化８】【００３０】（式中、Ｒ₆ は、炭素数１〜８のアルキル
基、ベンジル基およびフェニル基からなる群から選択さ
れ；必要に応じて、好ましくは少なくとも１個のアルコ
キシ基で置換されており；Ｒ₇ は、Ｒ₁₃または−ＳＲ₁₃
（式中、Ｒ₁₃は、炭素数１〜８のアルキル基、ベンジル
基およびフェニル基からなる群から選択され；必要に応
じて、好ましくは少なくとも１個のアルコキシ基で置換
されており）；Ｒ₈ は、炭素数１〜５のアルキル基であ
り；Ｒ₉ は、水素、ハロゲン、アルコキシ、フェニル、
−ＣＯＯＲ₁₀およびＮＨＣＯＯＲ₁₀（式中、Ｒ₁₀は、ア
ルキル基、アルキルチオ基またはフェニル基である）か
らなる群から選択され；そしてｎは、１〜３である。 【００３１】より好ましくは、本発明の像改質カプラー
は、上記構造ＩＩＩ（Ｒ₆ がフェニルまたはｐ−メトキ
シベンジル基である）；または構造Ｖ（ｎは１であり、
Ｒ₈はプロピルである）の抑制剤成分を含んでなる。こ
のような例では、抑制剤成分が、下式で表される構造を
有する現像抑制剤放出性基（Ｚ）を介して像改質カプラ
ーと関連することが好ましい： 【００３２】 【化９】 【００３３】（式中、Ｑは、ニトロ基（または他の電子
吸引性基）であり、ＩＮは、上記で定義した構造を有す
る）。本発明で利用できる他の現像抑制剤放出性基
（Ｚ）は下記の構造により定義される： 【００３４】 【化１０】 【００３５】 【化１１】 【００３６】（式中、Ｑは、ニトロ、シアノ、カルバモ
イル、アルキルスルホニル、スルファモイルまたはスル
ホンアミド基等の電子吸引性基であり；ｍは、０または
１であり；Ｒ₁₁は、炭素数１〜８の直鎖または分岐鎖ア
ルキル基および未置換または置換フェニル基からなる群
から選択され；Ｒ₁₂は、アルキル基であり；そしてＩＮ
は、上記式ＩＩ〜ＶＩＩで例示した現像抑制剤成分であ
る）。 【００３７】本発明のより好ましい態様では、カプラー
は、上記のように定義（構造Ｉ）されるが、但し、Ｒ₂
は、未置換または置換アルキル基、未置換または置換フ
ェニル基、未分岐未置換アルコキシ基、ハロゲンおよび
アルコキシカルボニル基からなる群から選択され；但
し、Ｒ₂ がアルコキシカルボニル基またはハロゲンであ
るときには、Ｒ₁ は、アルコキシまたはフェノキシ基で
ある。また、好ましくは、Ｒ₂ は、アルキル基、フェニ
ル基、アルコキシ基およびハロゲンからなる群から選択
され；但し、Ｒ₂ がハロゲンのときには、Ｒ₁ は、アル
コキシまたはフェノキシ基から選択される。上記の例に
おいて、Ｒ₁ またはＲ₂ のいずれかがアルコキシ基のと
きには、その基は未置換且つ未分岐であることが好まし
い。 【００３８】カプラーは、上記の定義において、Ｒ₁
が、未置換未分岐アルコキシ基および炭素数５以下の置
換アルコキシ基から選択されるものであってもよい_。他
の好ましい態様は、Ｒ₁ が未置換未分岐アルコキシ基、
Ｒ₂ が未置換アルキル基、Ｒ₃ が水素、そしてＲ₁ 、Ｒ
₂ およびＲ₃ の合計炭素数が少なくとも９であるカプラ
ーを含んでなる。この態様では、Ｒ₁ がｎ−ドデシルオ
キシ基であり、Ｒ₂ がメチル基であるか；Ｒ₁ がｎ−ド
デシルオキシ基およびｎ−デシルオキシ基から選択さ
れ、Ｒ₂ が第二級ブチル基であることがさらに好まし
い。 【００３９】さらに別の好ましい態様では、カプラー
は、Ｒ1 が未置換、未分岐アルコキシ基であり、Ｒ₂ が
アルコキシカルボニル基であり、Ｒ₃ が水素であり、そ
してＲ ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ の合計炭素数が少なくとも９
であることを除いて、上記構造Ｉで定義されるものであ
る。この態様では、Ｒ₁ がｎ−オクチルオキシ基であ
り、Ｒ₂ が２−エチルヘキソキシカルボニル基であるこ
とが好ましい。 【００４０】本発明の他の好ましい態様は、上記の定義
において、Ｒ₁ がアルコキシ基であり、Ｒ₂ がアルコキ
シカルボニル基であり、ＩＮが１−フェニル−１Ｈ−テ
トラゾール−５−チオ基または２−カルボキシ−フェニ
ル−チオ基以外の抑制剤成分であるカプラーを含む。本
発明による２−フェニルカルバモイル−１−ナフトール
ＤＩＡＲカプラーとしては、例えば、以下のものが挙げ
られるが、これらには限定されない： 【００４１】 【化１２】 【００４２】 【化１３】【００４３】 【化１４】【００４４】 【化１５】 【００４５】 【化１６】【００４６】 【化１７】 【００４７】 【化１８】【００４８】 【化１９】【００４９】 【化２０】【００５０】 【化２１】 【００５１】そして 【００５２】 【化２２】 【００５３】最も好ましい２−フェニルカルバモイル−
１−ナフトールＤＩＡＲカプラーは、以下のカプラーか
らなる群から選択されるものである： 【００５４】 【化２３】 【００５５】 【化２４】 【００５６】そして 【００５７】 【化２５】 【００５８】本発明の写真要素は、上記した広範な像改
質カプラーを含有することができる。好ましくは、像改
質カプラーは、約０．００２〜約０．４０ｇ／ｍ² の量
で存在する。理想的には、像改質カプラーは、約０．０
１〜約０．２０ｇ／ｍ² の量で存在する。本発明の現像
抑制剤放出型（ＤＩＡＲ）カプラーは、単独で使用して
もよいし、イエローもしくはマゼンタ像カプラーまたは
像改質カプラーと組み合わせて使用してもよい。しかし
ながら、本発明の２−フェニルカルバモイル−１−ナフ
トール像改質カプラーは、以下の構造ＶＩＩＩ、ＩＸ、
ＸおよびＸＩを有するものを含むシアン像カプラーとと
もに使用するのが望ましい： 【００５９】 【化２６】 【００６０】（式中、ｓは、０〜３であり；Ｒ₁₆は、炭
素数が少なくとも１０である未置換もしくは置換アルキ
ル基、または炭素数が少なくとも１０である置換フェニ
ル基等のバラスト基であり；各Ｒ₁₇は、それぞれ、ハロ
ゲン、炭素数１〜４のアルキル基および炭素数１〜４の
アルコキシ基から選択され；Ｒ₁₈は、未置換もしくは置
換アルキル基、および未置換もしくは置換アリール基か
ら選択され（置換基は、シアノ、クロロ、フルオロ、メ
チルスルホニルもしくはトリフルオロメチル等の１個以
上の電子吸引性基を含んでなり；そしてＧは、水素もし
くは写真学的に有用でないカプリング離脱基である）。
Ｇとしては、例えば、塩素、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、バラスト化したアルキルチオもしくはアリール
チオ基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、およびピラゾリル、イミダゾリル、スクシン
イミドもしくはヒダントイニル基等の窒素含有複素環基
が挙げられる。 【００６１】本発明の２−フェニルカルバモイル−１−
ナフトール像改質カプラーと組み合わせて使用するのに
好ましい像カプラーは、構造Ｘの２−フェニルウレイド
−５−カルボンアミドフェノールシアン色素生成カプラ
ー、および好ましくはＲ₁₈がｐ−シアノフェニル基であ
り、Ｇが水素もしくはアリールオキシ基であるものであ
る。像カプラーに対する本発明の２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール像改質カプラーの有用な重量比
は、層および像改質カプラーの種類に応じて、約０．０
０５：１．０〜約２．０：１．０である。 【００６２】本発明の写真要素に利用できる具体的な像
カプラーは、以下のものを含む： 【００６３】 【化２７】 【００６４】 【化２８】【００６５】 【化２９】 【００６６】 【化３０】 【００６７】 【化３１】 【００６８】本発明の像改質カプラーは、高沸点カプラ
ー溶媒に溶解後、この有機カプラーとカプラー溶媒との
混合物をゼラチンおよび界面活性剤の水溶液に小粒子と
して分散（微粉砕または均質化により）することにより
利用できる。酢酸エチルまたはシクロヘキサノン等の除
去可能な補助有機溶媒も、有機相へのカプラーの溶解を
容易にするために上記分散液の調製に使用してもよい。
本発明の実施に有用なカプラー溶媒には、アリールホス
フェート（例えば、トリトリルホスフェート）、アルキ
ルホスフェート（例えば、トリオクチルホスフェー
ト）、混合アリールアルキルホスフェート（例えば、ジ
フェニル２−エチルヘキシルホスフェート）、アリー
ル、アルキルもしくは混合アリールアルキルホスホネー
ト、ホスフィンオキシド（例えば、トリオクチルホスフ
ィンオキシド）、芳香族酸のエステル類（例えば、ジブ
チルフタレート）、脂肪族酸のエステル類（例えば、ジ
ブチルセバケート）、アルコール類（例えば、２−ヘキ
シル−１−デカノール）、フェノール類（例えば、ｐ−
ドデシルフェノール）、カルボンアミド類（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジブチルドデカンアミドもしくはＮ−ブチルア
セトアニリド）、スルホキシド類（例えば、ビス（２−
エチルヘキシル）スルホキシド）、スルホンアミド類
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−ｐ−トルエンスルホンア
ミド）または炭化水素類（例えば、ドデシルベンゼン）
が含まれる。さらなるカプラー溶媒および補助溶媒は、
リサーチディスクロージャー、１９８９年１２月、アイ
テム３０８１１９、第９９３頁に記載されている。有用
なカプラー：カプラー溶媒重量比は、約１：０．１〜約
１：１０の範囲であり、約１：０．２〜約１：５．０の
範囲が好ましい。 【００６９】本発明の写真像改質カプラーは、写真技術
において周知の方法で写真材料に用いることができる。
例えば、支持基板を、本発明の２−フェニルカルバモイ
ル−１−ナフトールＤＩＡＲを含んでなるハロゲン化銀
乳剤で塗布してもよい。２−フェニルカルバモイル−１
−ナフトール像改質カプラーは、２−フェニルウレイド
−５−カルボンアミドフェノール像カプラー等の像カプ
ラーで塗布し、像様露光後、第一芳香族アミン発色現像
主薬を含有する溶液中で現像する。 【００７０】本発明の写真要素は、単純な要素または多
層多色要素でよい。多色要素は、可視光スペクトルの三
原色領域の各々に対して感受性を有する色素像形成単位
を含有する。各単位は、単一乳剤層を含んでなるか、ス
ペクトルの特定領域に感受性を有する複数の乳剤層を含
んでなることができる。像形成単位の層を含む要素の層
は、当該技術分野において公知の種々の順序で配置でき
る。 【００７１】典型的な多色写真要素は、支持体と、前記
支持体に坦持された、少なくとも一種のシアン色素生成
カプラーを関連して有する少なくとも一層の赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含んでなるシアン色素像形成単位と；
少なくとも一種のマゼンタ色素生成カプラーを関連して
有する少なくとも一層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含
んでなるマゼンタ像形成単位と；そして少なくとも一種
のイエロー色素生成カプラーを関連して有している少な
くとも一層の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるイ
エロー色素生成単位とを含んでなる。この要素は、フィ
ルター層、中間層、オーバーコート層、下塗り層等の追
加の層を含有することができる。 【００７２】また、この要素は、米国特許第４，２７
９，９４５号および第４，３０２，５２３号のように、
透明支持体の下側に磁気粒子を含有する層等の透明磁気
記録層を含有してもよい。典型的には、この要素は、総
厚さ（支持体を除く）約５〜約３０ミクロンを有する。
本発明の要素に使用するのに適当な材料についての以下
の説明では、リサーチディスクロージャー、１９７８年
１２月、アイテム１７６４３およびリサーチディスクロ
ージャー、１９８９年１２月、アイテム３０８１１９を
参照する。これらの両方は、英国ＰＯ１０ ７ＤＱハン
プシャー州エムスワース１２ａノースストリート ダッ
ドレー アネックスにあるＫｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ
Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．から発行されて
いる。これらに開示されている内容は引用することによ
り本明細書の内容となる。この刊行物は、以下、単に
「リサーチディスクロージャー」と称する。「リサーチ
ディスクロージャー」における特定のセクションに言及
するときは、上記したリサーチディスクロージャーの各
々における適当なセクションに対応する。本発明の要素
は、乳剤と、これらの刊行物およびこれらの刊行物で言
及されている刊行物に記載されている添加物とを含んで
なる。 【００７３】本発明の要素で用いられるハロゲン化銀乳
剤は、臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、臭塩化銀、ヨウ塩化
銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀またはそれらの混合物を
含んでなることができる。乳剤は、通常のいずれの形状
またはサイズのハロゲン化銀粒子を含むことができる。
具体的には、乳剤は、粗大、中程度のサイズまたは微細
なハロゲン化銀粒子を含むことができる。具体的に意図
する乳剤は、Ｗｉｌｇｕｓ等による米国特許第４，４３
４，２２６号、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等による米国特許
第４，４１４，３１０号、Ｗｅｙによる米国特許第４，
３９９，２１５号、Ｓｏｌｂｅｒｇ等による米国特許第
４，４３３，０４８号、Ｍｉｇｎｏｔによる米国特許第
４，３８６，１５６号、Ｅｖａｎｓ等による米国特許第
４，５０４，５７０号、Ｍａｓｋａｓｋｙによる米国特
許第４，４００，４６３号、Ｗｅｙ等による米国特許第
４，４１４，３０６号、Ｍａｓｋａｓｋｙによる米国特
許第４，４３５，５０１号および第４，６４３，９６６
号並びにＤａｕｂｅｎｄｉｅｋ等による米国特許第４，
６７２，０２７号および第４，６９３，９６４号に開示
されているもの等の高アスペクト比平板状粒子乳剤であ
る。これらの全ては、引用することにより本明細書の内
容となる。また、英国特許第１，０２７，１４６号；特
界昭第５４−４８，５２１号、米国特許第４，３７９，
８３７号、第４，４４４，８７７号、第４，６６５，０
１２号、第４，６８６，１７８号、第４，５６５，７７
８号、第４，７２８，６０２号、第４，６６８，６１４
号および４，６３６，４６１号並びにヨーロッパ特許第
２６４，９５４号に記載されているもの等の粒子の外面
よりも粒子のコアのほうが、ヨウ化物のモル割合が高い
ヨウ臭化銀粒子も、具体的に意図する乳剤である。これ
らの全ては、引用することにより本明細書の内容とな
る。ハロゲン化銀乳剤は、沈澱したときに、単分散でも
多分散でもよい。乳剤の粒度分布は、ハロゲン化銀粒子
分離法または異なる粒子サイズのハロゲン化銀乳剤を配
合することにより制御できる。 【００７４】銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム
および第ＶＩＩＩ属貴金属の化合物等の増感化合物が、
ハロゲン化銀乳剤の沈澱中に存在することができる。乳
剤は、表面感受性乳剤、即ち、主にハロゲン化銀粒子の
表面に潜像を形成する乳剤；または内部潜像形成乳剤、
即ち、主にハロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成する乳
剤でよい。乳剤は、表面感受性乳剤もしくは未カブリ内
部潜像形成乳剤等のネガ形乳剤、または均一露光または
核形成剤の存在下で現像を行うときポジ形である未カブ
リ内部潜像形成型直接陽画乳剤でよい。 【００７５】ハロゲン化銀乳剤は表面感受性であること
ができ、そして貴金属（例えば、金）、中間カルコゲン
（例えば、イオウ、セレンまたはテルル）および還元増
感剤（これらは、個々で用いても組み合わせて用いても
よい）が、具体的に意図される。典型的な化学増感剤
は、上記したリサーチディスクロージャー、アイテム３
０８１１９、セクションＩＩＩに記載されている。 【００７６】ハロゲン化銀乳剤は、シアニン類、メロシ
アニン類、錯体シアニン類およびメロシアニン類（即
ち、トリ−、テトラ−および多核シアニン類およびメロ
シアニン類）、オキソノール類、ヘミオキソノール類、
スチリル類、メロスチリル類並びにストレプトシアニン
類を含むポリメチン色素類をはじめとする多種多様な種
類から選択される色素でスペクトル増感することができ
る。スペクトル増感色素の実例が、上記したリサーチデ
ィスクロージャー、アイテム３０８１１９、セクション
ＩＶに開示されている。 【００７７】本発明の要素の乳剤層および他の層に適当
なベヒクルは、リサーチディスクロージャー、アイテム
３０８１１９、セクションＩＸおよびそこに引用されて
いる刊行物に記載されている。上記２−フェニルカルバ
モイル−１−ナフトールＤＩＡＲカプラーの他に、本発
明の要素は、リサーチディスクロージャー、セクション
ＶＩＩ、パラグラフＤ、Ｅ、ＦおよびＧ並びにそこに引
用されている刊行物に記載されている追加のカプラーを
含むことができる。追加のカプラーは、リサーチディス
クロージャー、セクションＶＩＩ、パラグラフＣおよび
そこに引用されている刊行物に記載されているようにし
て組み込むことができる。 【００７８】本発明の写真要素は、蛍光増白剤（リサー
チディスクロージャー、セクションＶ）、カブリ防止剤
および安定化剤（リサーチディスクロージャー、セクシ
ョンＶＩ）、ステイン防止剤および像色素安定化剤（リ
サーチディスクロージャー、セクションＶＩＩ、パラグ
ラフＩおよびＪ）、光吸収および散乱材料（リサーチデ
ィスクロージャー、セクションＶＩＩＩ）、硬膜剤（リ
サーチディスクロージャー、セクションＸ）、塗布助剤
（リサーチディスクロージャー、セクションＸＩ）、可
塑剤および滑剤（リサーチディスクロージャー、セクシ
ョンＸＩＩ）、帯電防止剤（リサーチディスクロージャ
ー、セクションＸＩＩＩ）、艶消剤（リサーチディスク
ロージャー、セクションＸＩＩおよびＸＶＩ）並びに現
像調節剤（リサーチディスクロージャー、セクションＸ
ＸＩ）を含有することができる。 【００７９】写真要素は、リサーチディスクロージャ
ー、セクションＸＶＩＩおよびそこに引用されている文
献に記載されているような多種多様な支持体上に塗布で
きる。本発明の写真要素は、化学線、典型的にはスペク
トルの可視領域の化学線に露光して、リサーチディスク
ロージャー、セクションＸＶＩＩＩに記載されているよ
うな潜像を形成後、処理して、リサーチディスクロージ
ャー、セクションＸＩＸに記載されているような可視色
素像を形成できる。可視色素像を形成するための処理
は、要素を発色現像主薬と接触させて現像可能ハロゲン
化銀を還元し発色現像主薬を酸化する工程を含む。酸化
発色現像主薬は、次に、カプラーと反応して、色素を生
成する。 【００８０】好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレン
ジアミン類である。とりわけ好ましいものは、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩水和物、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−（β−
メタンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン塩酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メトキシエチル）−ｍ−トルイジンジ−ｐ−トルエンス
ルホン酸である。ネガ形ハロゲン化銀の場合、上記の処
理工程により、ネガ像が得られる。上記した要素は、例
えば、Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ、１９８８年、第１９
６〜１９８頁に記載されているような公知のＣ−４１カ
ラープロセスで処理することが好ましい。ポジ（即ち、
反転）像を得るために、発色現像工程の前に、非発色現
像主薬で現像して露光ハロゲン化銀を現像するが色素を
形成せず、その後、要素を均一にカブらせて未露光ハロ
ゲン化銀を現像可能にすることができる。また、直接陽
画乳剤を用いて、ポジ像を得ることもできる。 【００８１】現像後、漂白、定着または漂白−定着を行
って銀またはハロゲン化銀を除去し、水洗し、乾燥する
通常の工程を行う。 【００８２】 【実施例】本発明の２−フェニルカルバモイル−１−ナ
フトールカプラーの調製を、以下の合成例により説明す
る。 合成例Ａ：本発明のＤＩＡＲカプラーＣ２の合成を、以
下に概略示し、その後のパラグラフで詳細に説明する。 【００８３】 【化３２】【００８４】 【化３３】 【００８５】 【化３４】【００８６】 【化３５】 【００８７】まず、上記の流れ図に概略示すようにし
て、中間体（Ａ４）を調製した。（Ａ１）は、メタノー
ル中で、４−クロロ−３−ニトロベンズアルデヒドをイ
ソプロピルアミンとともに還流させることにより調製し
た。次に、（Ａ１）を、塩基の存在下で１，４−ジヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸と反応させて、（Ａ２）を形成
した。（Ａ２）中のアルデヒドをホウ水素ナトリウムで
還元して、（Ａ３）を得、それをピリジン中で無水酢酸
でアセチル化した。生成物混合物をテトラメチルグアニ
ジン（ＴＭＧ）で処理して、（Ａ４）を得た。 【００８８】化合物（Ａ５）：化合物（Ａ４）（４６．
０ｇ、０．１２モル）を、ジクロロメタン３００ｍｌ、
テトラヒドロフラン１００ｍｌおよび２滴のＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドを含有する溶液でスラリー化した。
塩化オキサリル（１１．５ｍｌ、０．１３モル）を、室
温で滴下した。（Ａ４）の全てが、１５分内で溶解し
た。ガスの発生が停止した後、ロータリーエバポレータ
ーで溶媒を除去して、半固体状物の（Ａ５）を得た。 【００８９】化合物（Ａ６）：（Ａ５）を、直ちにテト
ラヒドロフラン３００ｍｌに溶解した。室温で攪拌しな
がら、化合物（Ａ８）３３．７ｇ（０．１２モル）と
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン１６．０ｍｌ（０．１３モ
ル）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解して調製し
た溶液を、一度に添加した。反応混合物を室温で一晩攪
拌後、塩酸希薄溶液に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽
出物を、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を
濃縮して油状物を得、トルエンに溶解し、溶離液として
リグロイン：酢酸エチル＝８５：１５を用いたシリカゲ
ルクロマトグラフィーに附した。溶出液を蒸発して油状
物を得、エーテル／リグロイン混合物に添加攪拌して結
晶化させて、（Ａ６）を３５．４ｇ（４４％）得た。 【００９０】化合物（Ａ７）：３１％臭化水素を酢酸
（３２ｍｌ、０．４２モル）に溶解して調製した溶液
を、（Ａ６）３５．４ｇ（０．０５３モル）を酢酸２５
０ｍｌに添加して調製したスラリーに添加し、混合物を
８０°Ｃで２時間加熱した。（Ａ６）の全てが溶解し
た。反応混合物を室温に冷却し、水に注ぎ、酢酸エチル
で抽出した。混合抽出物を濃縮乾固し、残留物をリグロ
イン１．５リットルで希釈し、氷−アセトン浴中で冷却
した。生成物（Ａ７）が結晶化して、黄色固体２８．０
ｇ（７６％）が得られた。 【００９１】化合物Ｃ２：化合物（Ａ７）（２８．０
ｇ、０．０４１モル）および１−（４−メトキシベンジ
ル）−２−テトラゾリン−５−チオン（９．０ｇ、０．
０４１モル）を、ピリジン２５０ｍｌに添加した。混合
物を室温で１．５時間攪拌後、ｔｌｃにより、（Ａ７）
の全てが反応したことが分かった。次に、混合物を、希
薄塩酸溶液に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出物を、
塩水、飽和重炭酸ナトリウム、塩水および１０％塩酸溶
液で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。混合物
を濾過し、濾液を濃縮して油状物を得た。この油状物を
トルエンに溶解し、溶離液としてリグロイン：酢酸エチ
ル＝８５：１５を用いたシリカゲルクロマトグラフィー
に附した。溶出液を蒸発して得た油状物を、エーテル／
リグロインで結晶化して、黄色固体のＣ２（融点＝１０
４〜１０７°Ｃ）を１３．０ｇ（３８％）得た。生成物
の構造を、ＮＭＲ分光分析法および元素分析により確認
した。 【００９２】本発明のカプラー組成物およびこのような
カプラーを含んでなるカラー写真材料の利点を、さらに
以下の比較例により説明する。以下の実施例において、
カプラー溶媒Ｓ１はトリトリルホスフェート（異性体混
合物）であり、カプラー溶媒Ｓ２はジブチルフタレート
であり、カプラー溶媒Ｓ３は１，４−シクロヘキシレン
ジメチレンビス（２−エチルヘキサノエート）であり、
カプラー溶媒Ｓ４はＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミドで
あり、カプラー溶媒Ｓ５はＮ−ブチルアセタニリドであ
り、カプラー溶媒Ｓ６はＮ，Ｎ−ジブチルドデカンアミ
ドである。 【００９３】実施例１ 単純化試験フォーマットによる本発明の像改質カプラー
の有利な特性の説明本発明の２−フェニルカルバモイル
−１−ナフトール像改質カプラーを迅速に評価するため
に、初期比較用の簡単な試験法を開発した。これらの試
験のために、各像改質カプラーまたは、場合によって
は、四当量親基カプラーを、ゼラチンバインダーを用い
て単一層として透明アセテート支持体上に塗布した。次
に、硬化膜を、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩とフェ
リシアン化カリウムとを含有するｐＨ１０で緩衝処理し
た溶液（Ｃ−４１プロセスで使用の現像液）に浸漬し
た。フェリシアン化物は、現像主薬を酸化し、次にカプ
ラーと反応して色素を形成した。次に、分光光度計で色
素吸収スペクトルを測定した。試料を低温で保存し、ス
ペクトルを再測定して、色素結晶化の程度を求めた。擬
似劣化漂白剤中でのロイコシアン色素（ＬＣＤ形成）へ
の還元の程度も、フィルム試料について、以下の手順を
用いて求めた。ある場合には、試験手順を、対応の四当
量親基カプラーの塗膜について行った。 【００９４】ＤＩＡＲカプラーについて使用した特定の
分散液調製と塗布手順を、以下に説明する。ＤＩＡＲカ
プラー０．１０ｇ、カプラー溶媒Ｓ１、０．２０ｇおよ
び酢酸エチル補助溶媒１．６ｍｌからなる油相を、水２
０．２ｍｌ、ゼラチン１．０ｇおよびトリイソプロピル
ナフタリンスルホン酸のナトリウム塩（界面活性剤）
０．１ｇを含有する水相に、これらの混合物を当該技術
分野において公知の方法でコロイドミルを通過させるこ
とにより分散させた。ホルムアルデヒド（０．００８
ｇ）を分散液に添加後、セルロースアセテート支持体上
に塗布した。目標ＤＩＡＲ塗布量は０．４５ｇ／ｍ² で
あり、目標ゼラチン塗布量は４．５ｇ／ｍ²であった。
酢酸エチルは、塗布するとすぐに蒸発した。 【００９５】カプラーを色素に転化するために、硬化膜
を、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩２．０ｇ／リット
ル、硫酸ナトリウム０．２５ｇ／リットルおよびフェリ
シアン化カリウム１２．０ｇ／リットルを含有するｐＨ
１０硼酸緩衝液に２分間浸漬した。これは、写真材料に
おける発色現像のシミュレーションである。色素含有膜
を、次に、２％酢酸溶液に１分間浸漬後、２７°Ｃで５
分間洗浄した。膜が乾燥した後、スペクトルを測定し
た。最大スペクトル吸収（最大ラムダ値）を、以下の表
に示す。ほとんどの膜試料は、７００ｎｍの最大吸収で
濃度約１．５を有していた。 【００９６】冷蔵中の色素結晶化の傾向を評価するため
に、試料を、−１８°Ｃの冷凍庫に４８時間配置した。
次に、吸収スペクトルを、分光光度計で再測定した。色
素結晶化による最大吸収での濃度損失率を、以下の表に
示す。劣化した漂白剤中（ＬＣＤ形成）または酸化強度
が弱い漂白剤中でのシアン色素のロイコ型への還元の傾
向を調べるために、Ｃ−４１プロセス等の写真プロセス
の漂白工程のシミュレーションを企画した。吸収スペク
トルを記録後、色素含有膜を、水５０ｍｌ、Ｃ−４１プ
ロセスで使用される新鮮な漂白液ＩＩ５０ｍｌ、硫酸第
一鉄七水和物２．０ｇ、（エチレンジニトリロ）−四酢
酸（ＥＤＴＡ）の二カリウム塩２．５ｇおよび水酸化ア
ンモニウム試薬１．５ｍｌからなる溶液内に３分間入れ
ておいた。膜試料の浸漬の前に、溶液のｐＨを酢酸で
４．７５に調整した。この手順は、Ｃ−４１漂白プロセ
スの初期の段階のシミュレーションである。現像銀の酸
化後の鉄ＥＤＴＡの還元のため、第一鉄イオン濃度はか
なり高い。次に、膜試料を、新鮮なＣ−４１漂白液ＩＩ
１００ｍｌ、硫酸第一鉄七水和物１．０ｇ／リットルお
よび二カリウムＥＤＴＡ０．２ｇ／リットルとからな
り、ｐＨを４．７５に調整した溶液内に４分間入れてお
いた。これは、一般の実験室で用いられる劣化した処理
液で実際に見られる劣化した漂白液の第一鉄イオンレベ
ルと酸性度のシミュレーションである。次に、この膜
を、洗浄および乾燥し、スペクトルを再測定した。ロイ
コシアン色素生成による最大ラムダ値での濃度損失率
を、併せて下表に示す。初期濃度は、約１．５であっ
た。 【００９７】本発明の実施例２−フェニルカルバモイル
−１−ナフトールＤＩＡＲカプラーの試験データを、表
ＩＡに示す。比較カプラーＤ１〜Ｄ４の構造を、以下に
示す。 【００９８】 【化３６】 【００９９】 【化３７】 【０１００】 【化３８】 【０１０１】 【表１】【０１０２】備考）１ カプラー：カプラー溶媒重量比 ２ 吸収最大スペクトル ３ 色素結晶化による最大吸収での濃度損失率 ４ ロイコシアン色素生成による最大吸収での濃度損失
率 ＊ ＬＣＤ試験中に、多少の色素結晶化が生じた。 【０１０３】表ＩＡのデータから、比較ＤＩＡＲカプラ
ーＤ１〜Ｄ４の全ては、結晶化により冷蔵中に赤色濃度
が大きく損失する色素を生成したことは明らかである。
例えば、比較カプラーＤ１由来の色素は、−１８°Ｃで
４８時間保存すると、赤色濃度が特に大きく損失（８
２．１％）する。他の比較カプラーについてのデータか
ら、これらのカプラー由来の色素も、色素結晶化により
実質的な濃度損失を示すことが明らかである。 【０１０４】比較カプラーとは全く対照的に、本発明の
カプラーであるＣ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８、
Ｃ１０、Ｃ１３、Ｃ１４、Ｃ１６およびＣ１７の全て
は、冷蔵中に濃度損失を示さず、そしてＬＣＤ試験でも
２．３％以下である。例えば、Ｃ１は、カプラー溶媒Ｓ
１およびＳ２中で結晶化による濃度損失を示さない。ま
た、Ｃ１は、同じカプラー溶媒中でのロイコシアン色素
生成による損失が、２．３％以下である。 【０１０５】カプラーＣ１、Ｃ２、Ｃ６、Ｃ１０、Ｃ１
３、Ｃ１４、Ｃ１６およびＣ１７は、試験したもののう
ちで最も好ましいカプラーである。これは、カプラー溶
媒Ｓ１において、これらのカプラーが、７００ｎｍまた
はその付近にラムダ値を有する色素を生じるからであ
る。７００ｎｍよりも相当上の最大ラムダ値を有する色
素を生成したカプラーは、多少深色性である。その結
果、これらのカプラーは、カラーネガ材料で最適な焼き
付け特性を得るのにはあまり好ましくない。これは、ネ
ガを焼き付ける典型的なカラー印画紙が、約７００ｎｍ
の領域で最大感度を有するからである。約７０３ｎｍ〜
７０９ｎｍに最大吸収を有する色素は、効果的ではある
が、７００ｎｍにより近い最大吸収を有する色素ほどに
は、最大印画紙感受性の領域で効率的に光を変調しな
い。約７０９ｎｍよりも上に最大吸収を有する色素は、
特に効率がよくなく、したがって、あまり好ましくな
い。 【０１０６】表ＩＢは、種々の種類の四当量２−フェニ
ルカルバモイル−１−ナフトールカプラーについての比
較データであり、本発明の範囲外である親基構造由来の
色素の欠点を示している。カプラーＥ８とＥ１４のみが
置換基とそれら置換基の位置により、これらのカプラー
（スイッチまたは時限抑制剤成分を有する）と生成する
色素が本発明の範囲内である；Ｅ８とＥ１４は、結晶化
とロイコ色素生成に対して適当な耐性を有する色素を生
成する。カプラーＥ１〜Ｅ１４の構造を以下に示す。 【０１０７】 【化３９】【０１０８】 【化４０】【０１０９】 【化４１】【０１１０】 【化４２】【０１１１】 【化４３】 【０１１２】 【表２】【０１１３】備考）１ カプラー：カプラー溶媒重量比 ２ 吸収最大スペクトル ３ 色素結晶化による最大吸収での濃度損失率 ４ ロイコシアン色素生成による最大吸収での濃度損失
率 ＊ ＬＣＤ試験中の色素結晶化は、このフィルムの赤色
濃度損失に影響を及ぼす。 【０１１４】表ＩＢのデータによれば、カプラーＥ２、
Ｅ５、Ｅ６、Ｅ７、Ｅ１０およびＥ１１の全ては、冷蔵
中の色素結晶化により最大ラムダ値で実質的な濃度損失
を示す色素を生成する。カプラーＥ１、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ
９、Ｅ１１およびＥ１２の全ては、擬似劣化した漂白Ｌ
ＣＤ試験での最大ラムダで実質的な（５％を超える）濃
度損失を示す色素を生成する。カプラーＥ４、Ｅ９、Ｅ
１０、Ｅ１２およびＥ１３も、Ｓ１において一般的に深
色性である（最大ラムダ値：７０９ｎｍを超える）色相
を有する色素を生成する。本発明の像改質カプラーの四
当量類似体（スイッチまたは時限抑制剤成分のない）カ
プラーＥ８およびＥ１４は、冷蔵中の結晶化および劣化
した漂白における還元に対して耐性を有する色素を生成
する。 【０１１５】実施例２ 写真要素における本発明の２−フェニルカルバモイル−
１−ナフトール像改質カプラーの評価 下図に示す塗布フォーマットを、写真要素における本発
明のＤＩＡＲカプラーの評価に使用した。要素の構成
は、当該技術分野において公知の通常の方法で行った。
ここで、ＤＩＡＲカプラーを、塗布量０．８６１ミリｍ
ｏｌ／ｍ² で、０．３μｍ立方晶臭塩化銀（１％Ｂｒ）
乳剤での塗布量０．６４６ｇ／ｍ² の銀とともに塗布し
た。 ゼラチン（オーバーコート）２．６９ｇ／ｍ² ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル硬膜剤０．１２９ｇ／ｍ² ゼラチン ３．７７ｇ／ｍ² ＤＩＡＲ ０．８６１ミリｍｏｌ／ｍ² （例えば、０．７３ｇ／ｍ² のＤ１） カプラー溶媒 カプラー：溶媒＝１：２または１：４（重量比）銀 ０．６４６ｇ／ｍ² （臭塩化銀（１％Ｂｒ）乳剤として） セルロースアセテートブチラート支持体 硬膜後、フィルムを１Ｂ感光計によりステップタブレッ
トを介して露光後、以下で詳細に説明するＫＯＤＡＫ
ＦＬＥＸＩＣＯＬＯＲ（商標）Ｃ−４１プロセスに附し
た。劣化した漂白でロイコシアン色素を生成する傾向を
評価するために、フィルム３５ｍｍストリップを露光
し、半分にスリットした。次に、両半分を、Ｃ−４１現
像液で同時に処理し、停止浴内に配置して連続カプリン
グによるバラツキを排除した。その後、一方の半分を新
鮮なＣ−４１漂白液ＩＩで処理し、他方の半分を擬似劣
化した漂白液（漂白液Ｂ）で処理した。漂白液Ｂは、新
鮮漂白液ＩＩに硫酸第一鉄１０．０ｇ／リットル七水和
物と二カリウムＥＤＴＡ二水和物２．０ｇ／リットルを
添加し、ｐＨを４．７５に調整したものである。漂白液
Ｂでの処理中、窒素をバブリング（漂白液ＩＩでの空気
バブリングではなく）して攪拌し、第一鉄イオンの第二
鉄イオンへの空気酸化を最小限に抑えた。新鮮な漂白液
ＩＩで処理した試料と擬似劣化した漂白液Ｂで処理した
試料について、ステータスＭ赤色濃度（Ｄｒ）と露光量
との関係を測定した。また、ステータスＭ赤色濃度（Ｄ
ｒ）は、−１８°Ｃで４８時間の冷蔵前後の一組の処理
フィルム試料についても測定した。濃度損失を、初期濃
度１．０から求めた。試験結果を、表ＩＩに示す。 【０１１６】 Ｃ−４１処理液と処理条件 溶液 処理時間 攪拌ガス Ｃ−４１現像液 ３’１５” 窒素 停止浴 ３０” 窒素 Ａ）新鮮漂白液ＩＩ ３’ 空気 またはＢ）劣化した漂白液Ｂ ３’ 窒素 水洗 １’ なし Ｃ−４１定着 ４’ 窒素 水洗 ４’ なし ＰＨＯＴＯ−ＦＬＯ（商標） ３０” なし 処理温度 １００°Ｆ 【０１１７】 【表３】 【０１１８】備考）１ カプラー：カプラー溶媒重量比 ２ 色素結晶化による赤色濃度損失率 ３ ロイコシアン色素生成による赤色濃度損失 表ＩＩのデータから明らかなように、本発明のカプラー
のみが、冷蔵中に赤色濃度損失を示さず、劣化した漂白
液中での赤色濃度の損失が最小限である色素を生成し
た。比較カプラーの全ては、色素結晶化のため−１８°
Ｃで４８時間後に著しい赤色濃度損失を示す色素を生成
した。これに対して、本発明のフィルムは、冷蔵中にこ
のような赤色濃度損失を示さない。さらに、本発明のフ
ィルムは、ロイコシアン色素生成による濃度損失をほと
んど示さない。 【０１１９】本発明のカプラーの測定の過程で、他の種
類の新規な二（または四）当量２−フェニルカルバモイ
ル−１−ナフトール像改質カプラーも、ロイコシアン色
素生成と低温結晶化に対して耐性を示すことが判明し
た。ＤＩＡＲカプラー以外のこれらの他の像改質カプラ
ーには、漂白促進剤放出性カプラー（ＢＡＲＣ）、時限
基やスイッチ（ＤＩＲカプラー）を有しない現像抑制剤
放出性カプラーおよびマスキングカプラーが含まれる。
ＢＡＲＣおよびＤＩＲカプラーは、以下の構造を有する
ことが好ましい： 【０１２０】 【化４４】 【０１２１】（式中、Ｒ₁ は、アルコキシ基、フェノキ
シ基およびハロゲンから選択され；Ｒ₂ は、アルキル
基、フェニル基、アルコキシ基、ハロゲンおよびアルコ
キシカルボニル基からなる群から選択され；Ｒ₃ は、水
素およびアルキル基から選択され；Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ
₃ の合計炭素数は、少なくとも３であり；そしてＺは、
漂白促進剤基または現像抑制剤基である）。 【０１２２】マスキングカプラーは、以下の構造を有す
ることが好ましい： 【０１２３】 【化４５】 【０１２４】〔式中、Ｒ₁ は、アルコキシ基、フェノキ
シ基およびハロゲンから選択され；Ｒ₂ は、アルキル
基、フェニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基およびハロゲンからなる群から選択され；Ｒ₃ は、水
素およびアルキル基から選択され；Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ
₃ の合計炭素数は、少なくとも３であり；そしてＺは、
下式で表されるカプリング離脱基である： −Ａ−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ （式中、Ａは、カプラーと酸化現像主薬との反応でカプ
ラーから放出され、カプラーの残部からＺを開裂する二
価の結合基を表し；Ｂは、二価の芳香族基であり；そし
てＤは、少なくとも１個のスルホン酸またはカルボキシ
ル基を含有するアリール基である）〕。 【０１２５】本発明の好ましい態様では、上記のＢＡＲ
Ｃ、ＤＩＲカプラーおよびマスキングカプラーのいずれ
かまたは全てが、本発明の新規な二当量２−フェニルカ
ルバモイル−１−ナフトール像改質カプラーと組み合わ
せて写真要素に組み込まれる。好ましくは、シアン色素
生成ＤＩＲカプラー、ＤＩＡＲカプラー、ＢＡＲＣおよ
びマスキングカプラーの全てについて、基剤として同じ
四当量親基カプラーを利用する。 【０１２６】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次ぎに記載する。 （態様１）Ｒ₂ が、未置換もしくは置換アルキル基、未
置換もしくは置換フェニル基、未分岐未置換アルコキシ
基、ハロゲン、およびアルコキシカルボニル基から選択
され、但し、Ｒ₂ がアルコキシカルボニル基もしくはハ
ロゲンのとき、Ｒ₁ はアルコキシもしくはフェノキシ基
である、請求項１記載の写真要素。 【０１２７】（態様２）Ｒ₁ が、未置換未分岐アルコキ
シ基、および炭素する５以下の置換アルコキシ基から選
択される、請求項１および前記態様１記載の写真要素。 （態様３）Ｒ₂ が、アルキル基、フェニル基、アルコキ
シ基、およびハロゲンからなる群から選択され、但し、
Ｒ₂ がハロゲンのとき、Ｒ₁ はアルコキシもしくはフェ
ノキシ基であり、そしてＲ₁ もしくはＲ₂ のいずれかが
アルコキシ基のとき、それは未分岐および未置換である
請求項１記載の写真要素。 【０１２８】（態様４）Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ の合計炭
素数が少なくとも９である、請求項１、および前記態様
１〜３のいずれかに記載の写真要素。 （態様５）Ｒ₁ が、未置換、未分岐アルコキシ基であ
り、Ｒ₂ が、未置換アルキル基であり、そしてＲ₃ が、
水素である前記態様３に記載の写真要素。 （態様６）Ｒ₁ が、ｎ−ドデシルオキシ基であり、そし
てＲ₂ が、メチル基である前記態様５に記載の写真要
素。 【０１２９】（態様７）Ｒ₁ が、ｎ−ドデシルオキシ基
およびｎ−デシルオキシ基、そしてＲ₂ が、二級ブチル
基である前記態様５に記載の写真要素。 （態様８）Ｒ₁ が、未置換、未分岐アルコキシ基であ
り、Ｒ₂ が、アルコキシカルボニル基であり、そしてＲ
₃ が、水素である前記態様４に記載の写真要素。 （態様９）Ｒ₁ が、ｎ−オクチルオキシ基であり、Ｒ₂
が、２−エチルヘキソキシカルボニル基である前記態様
８に記載の写真要素。 【０１３０】以上、本発明を、好ましい態様を特に参照
して詳細に説明したが、本発明の精神および範囲内で変
更や修正ができることは、理解されるところであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 メルビン マイケル ケストナー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14468, ヒルトン，パーマ センター ロード 590 (72)発明者 ロナルド エドムンド レオン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14610, ロチェスター，コーウィン ロード 755 (72)発明者 デビッド アーノルド スティール アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，エイドライン ドライブ 653 (56)参考文献 特開 昭63−127242（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−261530（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−247363（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/305

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 （ａ）少なくとも一種類のハロゲン化銀
   乳剤および （ｂ）次式： 【化１】 〔式中、Ｒ₁ は、アルコキシ基、フェノキシ基およびハ
   ロゲンから選択され； Ｒ₂ は、アルキル基、フェニル基、アルコキシ基、アル
   コキシカルボニル基、およびハロゲンからなる群から選
   択されるが、Ｒ ₂ がハロゲンまたはアルコキシカルボニ
   ル基である場合は、Ｒ ₁ は、フェノキシ基であり； Ｒ₃ は、水素、およびアルキル基から選択され； Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ の合計炭素数が少なくとも３であ
   り；そしてＺは、次式： 【化２】 （式中、ＩＮは、現像抑制剤成分であり； ＴＩＭＥは、分子内求核置換反応または共役鎖の下方へ
   の電子移動反応により現像抑制剤成分を放出することの
   できる時限基またはスイッチであり；そしてｗは１、２
   または３である）の構造を有する現像抑制剤放出性基で
   ある〕の構造を有する少なくとも一種類のシアン色素生
   成２−フェニルカルバモイル−１−ナフトール像改質カ
   プラーを担持してなる支持体を含んでなる写真要素。