JP3455295B2 - 写真要素 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、写真要素及び新規の２
−フェニルカルバモイル−１−ナフトール系画像調節２
当量カプラーに関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現代の
写真材料、とりわけカラーネガフィルムは、現像抑制剤
放出型（ＤＩＲ）カプラー、スイッチ式または時限式抑
制剤放出型（ＤＩＡＲ）カプラー、漂白促進剤放出型カ
プラー（ＢＡＲＣ）及びカラードマスキングカプラーを
はじめとする各種のいわゆる画像調節カプラーを含有す
る。米国特許第３，２２７，５５４号明細書に記載され
ているようなＤＩＲカプラーや、米国特許第４，２４
８，９６２号明細書に記載されているようなＤＩＡＲカ
プラーは、ガンマまたは特性曲線の制御、鮮鋭性の向
上、粒状性の低減及び色補正といった有用な機能を発揮
する。欧州特許出願公開第１９３，３８９号明細書に記
載されているようなＢＡＲＣは、漂白液中での現像銀の
酸化を促進する。それらはまた、銀の現像性を高めてガ
ンマに影響を与えることもできる。Ｊ．Ｏｐｔ．Ｓｏ
ｃ．Ａｍ．４０，１７１（１９５０）や米国特許第２，
４２８，０５４号明細書に記載されているようなマスキ
ングカプラーは、各種画像形成色素の望ましくない吸収
を補正するために用いられる。 【０００３】現代のカラーネガフィルムは、色素の生成
にしか寄与しない画像カプラーと、上記のような画像調
節カプラーとの両方を含有することがよくある。画像調
節カプラーは、画像調節成分（例、漂白促進剤や現像抑
制剤）を有する他に、画像色素母体をさらに含む。画像
カプラーと画像調節カプラーの両方を含むフィルムで
は、フィルムが示す最終色濃度の大部分が画像調節カプ
ラーの母体に由来することがしばしばある。 【０００４】今日のフィルムの多くは、赤感性シアン色
素含有層中にこのような画像調節カプラーを多量に含有
している。典型的には、これらの画像調節カプラーはシ
アン画像色素母体を含み、この母体が、画像調節カプラ
ーと現像剤酸化体との反応時にシアン色素を発生させ
る。このようなシアン色素はこれらのフィルムにおける
全赤濃度に実質的に寄与するため、画像調節カプラーか
ら生じた色素が適当な特性を有することが重要である。
望まれる特性には、良好な色相、良好な安定性、酸化力
の低い漂白液や疲労した漂白液中での耐還元性、及び低
温保存時の耐色相変化性が含まれる。 【０００５】疲労した漂白液中での耐還元性は特に重要
である。というのは、ある種のシアン色素は、疲労した
漂白液中に存在する第一鉄イオン錯体（例えば、第一鉄
ＥＤＴＡ）や他の還元剤によって還元されやすいからで
ある。還元されると、これらのシアン色素はロイコシア
ン色素を形成する（ＬＣＤ形成）。ロイコシアン色素は
無色であるため、ロイコシアン色素に転換されやすいカ
プラーを含有するフィルムは、処理の際に色濃度が実質
的に減少（及び変動）する。 【０００６】低温保存時の耐色相変化性もまた特に重要
である。ある種のシアン色素は低温で結晶化する傾向が
ある。この結晶化は当然にこのような色素の色相に影響
を及ぼし、結果的には、これらの色素を含有するフィル
ムを低温で保存するとフィルムの色再現や階調再現が不
正確になる。 【０００７】上記のことから、画像カプラーとの併用が
可能であり、しかも画像の色濃度全体に実質的に寄与し
うる画像調節カプラーに対するニーズが存在することが
わかる。その上、このような画像調節カプラーから生じ
た色素が、疲労した漂白液中での還元に対して抵抗性が
あり、しかも低温における結晶化に対しても抵抗性があ
る、というニーズも存在している。 【０００８】上記ニーズのある種のものは、２−フェニ
ルカルバモイル−１−ナフトール構造を有する既知のカ
プラーによって満たされている。しかしながら、このよ
うなカプラーでは、上記ニーズのすべてを満足させるこ
とはできない。例えば、疲労した漂白液中で耐還元性で
ある色素を生ぜしめる画像カプラーが知られている（米
国特許第３，４８８，１９３号及び同第４，９５７，８
５３号明細書）。しかしながら、これらのカプラーは低
温でしばしば結晶化する。さらに、米国特許第４，９５
７，８５３号明細書は、これらのカプラーを写真的に有
用な基と組み合わせて画像調節カプラーを形成させるべ
きではないと記載している。このような組合せは、画像
調節カプラーを含有する写真要素の写真特性を損なう可
能性がある。 【０００９】２−フェニルカルバモイル−１−ナフトー
ル構造を有する漂白促進剤放出型カプラー、現像抑制剤
放出型カプラー（どちらも時限式及び非時限式、スイッ
チ式及び非スイッチ式）並びにマスキングカプラーもま
た知られている（欧州特許第０１９３３８９号、特開昭
６２−２４７３６３号、米国特許第４，７２５，５３０
号、西独国特許２，４５４，３２９号、英国特許第１，
１１１，３４２号、特開昭６２−８７９５９号、米国特
許第３，４５９，５５２号及び同第４，８８３，７４６
号明細書）。しかしながら、これらの画像調節カプラー
の中には、低温で結晶化する色素を与えるものがいくつ
かある。その他の中には、疲労した漂白液中で還元され
やすいものや、不適切な色相を示すもの、さらには不十
分または不適切な画像調節効果を示すものなどがある。 【００１０】上記したとおり、画像カプラーとの併用が
可能であり、しかも画像の色濃度全体に実質的に寄与し
うる画像調節カプラーを提供することに対するニーズが
存在している。その上、このような画像調節カプラー
が、疲労した漂白液中での還元に対して抵抗性があり、
しかも低温における結晶化に対しても抵抗性がある、と
いうニーズも存在している。 【００１１】 【課題を解決するための手段】こうした点において、本
発明は、（ａ）少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤と
（ｂ）下記構造式で示される少なくとも１種のシアン色
素形成性２−フェニルカルバモイル−１−ナフトール系
画像調節カプラーとを担持する支持体を含む写真要素を
提供することによって、上記の課題を解決する。 【化２】 【００１２】上式中、Ｚは現像抑制剤部分であり、Ｒ1
は、アルコキシ基、フェノキシ基及びハロゲンの中から
選ばれ、Ｒ2 は、アルキル基、フェニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基及びハロゲンから成る群か
ら選ばれるが、但し、Ｒ2 がハロゲンである場合にはＲ
1 はアルコキシ基またはフェノキシ基の中から選ばれ、
またＲ2 がアルコキシカルボニル基である場合にはＲ1
はアルコキシ基であり且つＺは２−カルボキシ−フェニ
ル−チオ基または１−フェニル−１Ｈ−テトラゾール−
５−チオ基以外の抑制剤部分であり、Ｒ3 は、水素及び
アルキル基の中から選ばれ、そしてＲ1 、Ｒ2 及びＲ3
は合わせて３個以上の炭素原子を含有する。 【００１３】本発明の一つの実施態様では、写真要素は
先に定義したカプラーのうち、Ｒ2が、アルキル基、フ
ェニル基、アルコキシ基及びハロゲンから成る群から選
ばれた（但し、Ｒ2 がハロゲンである場合にはＲ1 はア
ルコキシ基またはフェノキシ基の中から選ばれる）カプ
ラーを含む。 【００１４】別の実施態様では、写真要素は先に定義し
たカプラーのうち、Ｒ1 が、未置換の分岐していないア
ルコキシ基及び炭素原子数６個未満の置換アルコキシ基
の中から選ばれたカプラーを含む。 【００１５】さらに別の実施態様では、写真要素は先に
定義したカプラーのうち、Ｒ1 、Ｒ 2 及びＲ3 が合わせ
て９個以上の炭素原子を含有するカプラーを含む。 【００１６】２−フェニルカルバモイル−１−ナフトー
ル系画像調節カプラーのフェニル基に結合している置換
基を特別に選択すると共に、その置換基をオルト位及び
メタ位に特別に配置することによって、本発明の写真要
素に驚くべき特性が付与されることがわかった。とりわ
け、本発明によるカプラーを含む写真要素は、適切な色
相、耐色素結晶化性及び耐ロイコシアン色素形成性を示
す。 【００１７】本発明は、以下に規定する構造を有する画
像調節カプラーと、こうしたカプラーを含有する写真要
素とに関する。詳細には、本発明は、以下の構造式Ｉで
示されるシアン色素形成性２−フェニルカルバモイル−
１−ナフトール系画像調節カプラーを含む写真要素に関
する。 【００１８】 【化３】 【００１９】上式中、Ｚは現像抑制剤部分であり、Ｒ1
は、（好ましくは未分岐且つ未置換の）アルコキシ基、
フェノキシ基及びハロゲンの中から選ばれ、Ｒ2 は、ア
ルキル基、フェニル基、（好ましくは未分岐且つ未置換
の）アルコキシ基、アルコキシカルボニル基及びハロゲ
ンから成る群から選ばれるが、但し、Ｒ2 がハロゲンで
ある場合にはＲ1 はアルコキシ基またはフェノキシ基の
中から選ばれ、またＲ2 がアルコキシカルボニル基であ
る場合にはＲ1 はアルコキシ基であり且つＺは２−カル
ボキシ−フェニル−チオ基または１−フェニル−１Ｈ−
テトラゾール−５−チオ基以外の抑制剤部分であり、Ｒ
3 は、水素及びアルキル基の中から選ばれ、そして
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は合わせて３個以上の炭素原子を含
有する。 【００２０】Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は合わせて９個以上の
炭素原子を含有することが好ましい。Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ
3 に含まれる炭素原子の合計数が１２〜３０個であるこ
とが最適である。 【００２１】本明細書中、分岐や置換について特に記載
の無い置換基は、必要に応じて分岐及び／又は置換基を
任意に含有するものと解釈されたい。 【００２２】さらに本明細書中では、アルコキシカルボ
ニル基は、ＣＯＯＲ5 （Ｒ5 はアルキル基）の構造を有
する基として定義される。 【００２３】好ましくは、本発明の画像調節カプラーは
以下の構造から選ばれる抑制剤部分Ｚを含む。 【化４】【００２４】上式中、Ｒ6 は、炭素原子数１〜８個のア
ルキル基、ベンジル基及びフェニル基から成る群から選
ばれ、必要に応じて、好ましくは１個以上のアルコキシ
基で置換されている。Ｒ7 はＲ12または−ＳＲ12である
が、ここでＲ12は炭素原子数１〜８個のアルキル基、ベ
ンジル基及びフェニル基から成る群から選ばれ、必要に
応じて、好ましくは１個以上のアルコキシ基で置換され
ている。Ｒ8 は、炭素原子数１〜５個のアルキル基であ
る。Ｒ9 は、水素、ハロゲン、アルコキシ、フェニル、
−ＣＯＯＲ10及びＮＨＣＯＯＲ10から成る群から選ばれ
るが、ここでＲ10はアルキル基、アルキルチオ基または
フェニル基である。ｎは１〜３である。 【００２５】より好ましくは、本発明の画像調節カプラ
ーは、上記構造式ＩＩＩで示される抑制剤部分を含む。
このような場合には、Ｒ6 がエチル基またはフェニル基
であることが好ましい。中間層／インターイメージ効果
が特に望まれる場合には、Ｒ 6 はアルキル基、特にエチ
ル基であることが好ましい。 【００２６】本発明のより好ましい実施態様では、カプ
ラーは上記（構造式Ｉ）のように定義されるが、但し、
Ｒ2 は、アルキル基、フェニル基、アルコキシ基及びハ
ロゲンから成る群から選ばれる（但し、Ｒ2 がハロゲン
である場合にはＲ1 はアルコキシ基またはフェノキシ基
の中から選ばれる）。上記の場合、Ｒ1 またはＲ2 のい
ずれかがアルコキシ基であるときには、その基は未置換
でしかも未分岐であることが好ましい。 【００２７】カプラーは、上記のように、Ｒ1 が、未置
換の分岐していないアルコキシ基及び炭素原子数６個未
満の置換アルコキシ基の中から選ばれたカプラーとして
定義してもよい。 【００２８】他の好ましい実施態様には、Ｒ1 が未置
換、未分岐のアルコキシ基であり、Ｒ 2 が未置換アルキ
ル基であり、Ｒ3 が水素であり、そしてＲ1 、Ｒ2 及び
Ｒ3 が合わせて９個以上の炭素原子を含有するカプラー
が含まれる。この実施態様の範囲内では、Ｒ1 がｎ−ド
デシルオキシ基であり且つＲ2 がメチル基であること、
或いはＲ1 がｎ−ドデシルオキシ基及びｎ−デシルオキ
シ基の中から選ばれ且つＲ2 が第二ブチル基であること
がさらに好ましい。 【００２９】さらに別の好ましい実施態様では、カプラ
ーは、Ｒ1 が未置換、未分岐のアルコキシ基であり、Ｒ
2 がアルコキシカルボニル基であり、Ｒ3 が水素であ
り、そしてＲ1 、Ｒ2 及びＲ3 が合わせて９個以上の炭
素原子を含有するという条件の構造式Ｉで上記のように
定義される。この実施態様の範囲内では、Ｒ1 がｎ−オ
クチルオキシ基であり且つＲ2 が２−エチルヘキソキシ
カルボニル基であることが好ましい。 【００３０】本発明による２−フェニルカルバモイル−
１−ナフトール系ＤＩＲカプラーの例として以下のもの
が挙げられるが、これらには限定されない。 【００３１】 【化５】 【化６】 【化７】【化８】 【化９】 【００３２】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 【化１３】 【化１４】 【００３３】 【化１５】【化１６】 【化１７】 【化１８】 【化１９】 【００３４】 【化２０】 【化２１】 【化２２】【化２３】 【化２４】 【００３５】 【化２５】 【化２６】 【化２７】 【００３６】最も好ましいカプラーは以下の化合物から
成る群から選ばれる。 【化２８】 【化２９】 【００３７】本発明の写真要素は、上記の画像調節カプ
ラーを幅広い範囲で含有することができる。画像調節カ
プラーは１平方メートル当たり好ましくは約０．００２
〜約０．４０グラム、理想的には約０．０１〜約０．２
０グラムの量で存在する。 【００３８】本発明の現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプ
ラーは、イエローまたはマゼンタの画像カプラーまたは
画像調節カプラーとの併用が可能である。しかしなが
ら、本発明の２−フェニルカルバモイル−１−ナフトー
ル系画像調節カプラーは、以下の構造式で示されるもの
をはじめとするシアン画像カプラーと共に用いられるこ
とが望ましい。 【００３９】 【化３０】 【００４０】上式中、ｓは０〜３であり、Ｒ16は、炭素
原子数１０個以上の置換されているかされていないアル
キル基や炭素原子数１０個以上の置換されているフェニ
ル基などのバラスト基であり、Ｒ17は、各々個別に、ハ
ロゲン、炭素原子数１〜４個のアルキル基及び炭素原子
数１〜４個のアルコキシ基の中から選ばれ、Ｒ18は、置
換されているかされていないアルキル基及び置換されて
いるかされていないアリール基の中から選ばれるが、こ
れらの置換基はシアノ、クロロ、フルオロ、メチルスル
ホニルまたはトリフルオロメチルなどの電子吸引性の基
または原子を１個以上含み、そしてＧは、写真的に有用
ではないカップリング離脱基または水素である。Ｇの例
には、塩素、アルコキシ基、アリールオキシ基、バラス
ト化アルキルチオまたはアリールチオ基、アシルオキシ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、及びピラゾ
リル、イミダゾリル、スクシンイミドまたはヒダントイ
ニルなどの窒素含有複素環式基が含まれる。 【００４１】本発明の２−フェニルカルバモイル−１−
ナフトール系画像調節カプラーとの併用に好ましい画像
カプラーは、構造式Ｘで示される２−フェニルウレイド
−５−カルボンアミドフェノール系シアン色素形成カプ
ラーであって、特にＲ18がｐ−シアノフェニル基であり
且つＧが水素またはアリールオキシ基であるカプラーで
ある。本発明の２−フェニルカルバモイル−１−ナフト
ール系画像調節カプラーの画像カプラーに対する有用な
重量比は、画像調節カプラーの種類や層に依存するが、
約０．００５：１．０〜約２．０：１．０の範囲にあ
る。 【００４２】本発明の写真要素に使用できる特別な画像
カプラーとして以下の化合物が挙げられる。 【００４３】 【化３１】 【化３２】【化３３】 【化３４】 【化３５】 【００４４】 【化３６】 【化３７】【化３８】 【化３９】 【化４０】 【００４５】本発明の画像調節カプラーは、高沸点カプ
ラー溶剤に溶解させた後、その有機カプラーとカプラー
溶剤とから成る混合物をゼラチンと界面活性剤との水溶
液中に小粒子として（ミル粉砕または均質化によって）
分散させて使用することができる。このような分散液の
調製において酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの除去
可能な補助有機溶剤を使用して有機相中でのカプラーの
溶解を促進させることもできる。 【００４６】本発明の実施に有用なカプラー溶剤には、
アリールホスフェート（例、トリトリルホスフェー
ト）、アルキルホスフェート（例、トリオクチルホスフ
ェート）、混合アリールアルキルホスフェート（例、ジ
フェニル２−エチルヘキシルホスフェート）、アリー
ル、アルキルもしくは混合アリールアルキルホスホネー
ト、酸化ホスフィン（例、トリオクチルホスフィンオキ
シド）、芳香族酸エステル（例、フタル酸ジブチル）、
脂肪族酸エステル（例、セバシン酸ジブチル）、アルコ
ール（例、２−ヘキシル−１−デカノール）、フェノー
ル（例、ｐ−ドデシルフェノール）、カルボンアミド
（例、Ｎ，Ｎ−ジブチルドデカンアミドもしくはＮ−ブ
チルアセトアニリド）、スルホキシド（例、ビス（２−
エチルヘキシル）スルホキシド）、スルホンアミド
（例、Ｎ，Ｎ−ジブチル−ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）または炭化水素（例、ドデシルベンゼン）が含まれ
る。さらに別のカプラー溶剤と補助溶剤がＲｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９８９年１２月、Ｉｔ
ｅｍ ３０８１１９、第９９３頁）に記載されている。
有用なカプラー：カプラー溶剤重量比は約１：０．１〜
約１：１０、好ましくは約１：０．２〜約１：５．０の
範囲にある。 【００４７】本発明の写真画像調節カプラーは、写真技
術分野でよく知られている方法で写真材料に使用するこ
とができる。例えば、本発明の２−フェニルカルバモイ
ル−１−ナフトール系ＤＩＲを含むハロゲン化銀乳剤を
支持体に塗布することができる。２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系画像調節カプラーを２−フェニ
ルウレイド−５−カルボンアミドフェノール系画像カプ
ラーと共に塗布し、像様露光し、その後第一芳香族アミ
ン系発色現像剤を含む溶液中で現像することができる。 【００４８】本発明の写真要素は、単一要素であって
も、また多層多色要素であってもよい。多色要素は、可
視光スペクトルの三つの主領域の各々に対して感受性を
示す色素画像形成単位を含有する。各単位は、スペクト
ルの特定領域に対して感受性を示す単一乳剤層または多
重乳剤層から構成することができる。写真要素の層は、
画像形成単位の層をはじめ、当該技術分野で周知の様々
な順序で配置することができる。 【００４９】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素形成カプラーを組み合わせて有する少なく
とも１種の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素
画像形成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素形成カ
プラーを組み合わせて有する少なくとも１種の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成単位と、
少なくとも１種のイエロー色素形成カプラーを組み合わ
せて有する少なくとも１種の青感性ハロゲン化銀乳剤層
を含むイエロー色素画像形成単位とを担持する支持体か
ら構成される。写真要素は、さらに別の層、例えばフィ
ルター層、中間層、オーバーコート層、下塗層、等を含
有することができる。 【００５０】写真要素はまた、米国特許第４，２７９，
９４５号及び同第４，３０２，５２３号明細書に記載さ
れているように、磁気粒子を含有する層などの透明磁気
記録層を透明支持体の下側に含有してもよい。典型的に
は、（支持体を除く）写真要素全体の厚さは約５〜約３
０ミクロンである。 【００５１】本発明の要素に用いるのに適当な材料に関
する以下の記述では、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐ
ｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社（Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅ
ｘ、１２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒ
ｔｈ、Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国）
出版の、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１
９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １７６４３）及びＲｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９８９年１２月、
Ｉｔｅｍ ３０８１１９）を参照することによって取り
入れ、本明細書では以降これを「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称する。「Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」中の特定のセクションへの参照
は、上記Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの各
々における適当なセクションに対応する。本発明の写真
要素は、これらの文献やその中で参照されている刊行物
に記載された乳剤や添加物を含むことができる。 【００５２】本発明の写真要素に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、臭塩化銀、ヨウ
塩化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ臭塩化銀またはそれらの混合
物から構成されることができる。乳剤は、常用のいずれ
の形状や寸法のハロゲン化銀粒子でも含むことができ
る。とりわけ、乳剤は粗粒子、中粒子または微粒子のハ
ロゲン化銀を含むことができる。高アスペクト比平板状
粒子乳剤が特に考えられ、その例が、Ｗｉｌｇｕｓらの
米国特許第４，４３４，２２６号明細書、Ｄａｕｂｅｎ
ｄｉｅｋらの米国特許第４，４１４，３１０号明細書、
Ｗｅｙの米国特許第４，３９９，２１５号明細書、Ｓｏ
ｌｂｅｒｇらの米国特許第４，４３３，０４８号明細
書、Ｍｉｇｎｏｔの米国特許第４，３８６，１５６号明
細書、Ｅｖａｎｓらの米国特許第４，５０４，５７０号
明細書、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４００，４
６３号明細書、Ｗｅｙらの米国特許第４，４１４，３０
６号明細書、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４３
５，５０１号及び同第４，６４３，９６６号明細書並び
にＤａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４，６７２，０
２７号及び同第４，６９３，９６４号明細書に記載され
ており、本明細書では参照することによってこれらをす
べて取り入れる。また、粒子の周辺部よりも中心部のヨ
ウ化物のモル比率が高いヨウ臭化銀粒子も特に考えら
れ、その例が、英国特許出願公開第１，０２７，１４６
号、特開昭５４−４８５２１号、米国特許第４，３７
９，８３７号、同第４，４４４，８７７号、同第４，６
６５，０１２号、同第４，６８６，１７８号、同第４，
５６５，７７８号、同第４，７２８，６０２号、同第
４，６６８，６１４号及び同第４，６３６，４６１号明
細書に記載されており、本明細書では参照することによ
ってこれらをすべて取り入れる。ハロゲン化銀乳剤は、
単分散乳剤であっても、また析出させたままの多分散乳
剤であってもよい。乳剤の粒径分布は、ハロゲン化銀粒
子の分離技術や、粒径の異なるハロゲン化銀乳剤をブレ
ンドする方法によって、制御することができる。 【００５３】銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム
及び第ＶＩＩＩ族貴金属の化合物などの増感化合物を、
ハロゲン化銀乳剤の析出時に存在させてもよい。 【００５４】乳剤は、表面感性乳剤（すなわち、ハロゲ
ン化銀粒子の主に表面で潜像を形成する乳剤）であって
も、また内部潜像形成乳剤（すなわち、ハロゲン化銀粒
子の主に内部で潜像を形成する乳剤）であってもよい。
乳剤は、ネガ型乳剤、例えば表面感性乳剤もしくは未カ
ブリ内部潜像形成乳剤であるか、または均一露光もしく
は核生成剤の存在下で現像した場合にポジ型となる未カ
ブリ内部潜像形成型の直接ポジ乳剤であることができ
る。 【００５５】ハロゲン化銀乳剤は表面増感することがで
き、その際、貴金属（例、金）、ミドルカルコゲン
（例、硫黄、セレンもしくはテルル）及び還元増感剤を
単独で使用したり併用することが特に考えられる。典型
的な化学増感剤が、先に引用したＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ ３０８１１９のセクシ
ョンＩＩＩに記載されている。 【００５６】ハロゲン化銀乳剤は、ポリメチン色素種を
はじめとする様々な種類の色素で分光増感することがで
きる。ポリメチン色素種には、シアニン、メロシアニ
ン、複合シアニン及びメロシアニン（すなわち、トリ
−、テトラ−及び多核シアニン及びメロシアニン）、オ
キソノール、ヘミオキソノール、スチリル、メロスチリ
ル並びにストレプトシアニンが含まれる。代表的な分光
増感色素が、先に引用したＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ ３０８１１９のセクションＩ
Ｖに記載されている。 【００５７】本発明の要素の乳剤層及びその他の層に適
したベヒクルは、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ Ｉｔｅｍ ３０８１１９のセクションＩＸとその中
に引用されている刊行物に記載されている。 【００５８】本明細書に記載した２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系ＤＩＲカプラーの他に、本発明
の写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅのセクションＶＩＩ、パラグラフＤ、Ｅ、Ｆ及びＧと
その中に引用されている刊行物に記載されたさらに別の
カプラーを含むことができる。これらの別のカプラー
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクシ
ョンＶＩＩ、パラグラフＣとその中に引用されている刊
行物に記載されているように導入することができる。 【００５９】本発明の写真要素は、蛍光増白剤（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＶ）、
カブリ防止剤及び安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、セクションＶＩ）、ステイン防止剤及び
画像色素安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、セクションＶＩＩ、パラグラフＩ及びＪ）、光吸
収及び光散乱物質（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ、セクションＶＩＩＩ）、硬膜剤（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸ）、塗布助
剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクシ
ョンＸＩ）、可塑剤及び潤滑剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＩＩ）、帯電防止剤
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクショ
ンＸＩＩＩ）、マット剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＩＩ及びＸＶＩ）並びに現
像調節剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
セクションＸＸＩ）を含有することができる。 【００６０】写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＶＩＩ及びその中に引用さ
れている文献に記載されているような各種支持体上に塗
布することができる。 【００６１】本発明の写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＶＩＩＩに記載の
ように、典型的にはスペクトルの可視領域にある化学線
で露光して潜像を形成させ、次いでＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＩＸに記載のよう
に処理して可視色素像を形成させることができる。可視
色素像を形成させる処理には、写真要素を発色現像剤と
接触させて、現像可能なハロゲン化銀を還元し且つ発色
現像剤を酸化する工程が含まれる。酸化を受けた発色現
像剤が順にカプラーと反応して色素を生成させる。 【００６２】好ましい発色現像剤はｐ−フェニレンジア
ミンである。特に好ましいものとして、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ
ンアミドエチル）アニリンスルフェートヒドレート、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−ト
ルエンスルホン酸が挙げられる。 【００６３】ネガ型ハロゲン化銀を用いると、上記の処
理工程によってネガ像が得られる。上記の要素は、例え
ばｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ（１９８８年、第
１９６〜１９８頁）に記載されている既知のＣ−４１発
色処理法で処理されることが好ましい。ポジ像（または
反転像）を得るために、発色現像工程前に、非発色現像
剤で処理して露光済ハロゲン化銀を（色素は形成させず
に）現像し、その後要素を均一にカブらせて未露光ハロ
ゲン化銀を現像可能にすることができる。別法として、
直接ポジ乳剤を使用してポジ像を得ることもできる。 【００６４】現像工程に続いて、銀やハロゲン化銀を除
去するための漂白、定着または漂白−定着工程、水洗工
程及び乾燥工程などの常用の工程が実施される。 【００６５】本発明の２−フェニルカルバモイル−１−
ナフトール系カプラーの製法を以下の合成例によって例
示する。 【００６６】合成例Ａ：本発明のＤＩＲカプラーの合成
経路を以下に示し、また続く節でその詳細を記載する。 【００６７】 【化４１】 【化４２】【化４３】 【００６８】化合物（Ａ１）：４−メチル−２−ニトロ
フェノール（５０．０ｇ、０．３３モル）と、１−ヨー
ドドデカン（９４．８ｇ、０．３２モル）と、炭酸カリ
ウム（２２０．０ｇ、１．６モル）と、２−ブタノン
（７００ｍＬ）との混合物を一晩攪拌しながら加熱還流
した。その後、その混合物を室温にまで冷却して水の中
に注ぎ込み、そして得られた水性混合物をエーテルで抽
出した。エーテル抽出物を一緒にして水で洗浄した。次
いで、その抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥してから濾
過した。溶剤をロータリーエバポレーターで除去する
と、９６．０ｇの化合物（Ａ１）が油状物として得られ
た（収率９１％）。 【００６９】化合物（Ａ２）：化合物（Ａ１）を５００
ｍＬのエタノールに溶解し、そして触媒量の木炭担持パ
ラジウム触媒を添加した。その混合物を水素雰囲気（３
ａｔｍ）の中で１８時間混合させた。触媒をセライト
（商品名）で濾過して除去し、その後溶剤を減圧下で除
去した。得られた赤みがかった油状物を、溶離液に９
５：５のリグロイン：酢酸エチルを使用してシリカゲル
カラムのクロマトグラフにかけた。溶剤を蒸発させる
と、６４．０ｇの化合物（Ａ２）が黄色油状物として得
られた（収率７３％）。 【００７０】化合物（Ａ３）：触媒として２滴のＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドを含有する２５０ｍＬのテトラ
ヒドロフランの中に、１２．９ｇ（０．０６９モル）の
１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を溶解させた。塩化オ
キサリル（６．６ｍＬ、０．０７６モル）を１滴ずつ添
加した。反応混合物を１時間攪拌した。攪拌終了時には
ガス発生は止まっていた。溶剤をロータリーエバポレー
ターで除去すると化合物（Ａ３）が得られ、これを精製
せずにそのまますぐに使用した。 【００７１】化合物（Ａ４）：化合物（Ａ３）を１５０
ｍＬのテトラヒドロフランに再溶解させた。次いで、２
０ｇ（０．０６９モル）の化合物（Ａ２）と９．７ｍＬ
（０．０７６モル）のＮ，Ｎ−ジメチルアニリンとを１
００ｍＬのテトラヒドロフラン中に含む溶液を加えた。
その反応混合物を周囲温度で一晩攪拌した後、希塩酸溶
液中に注ぎ込んだ。その水性混合物を酢酸エチルで抽出
し、その抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濾
過した。濾液を濃縮して油状物にし、それをリグロイン
に溶解させてから濾過して不溶物を除去した。酢酸エチ
ルを用いたシリカゲルカラムで生成物を溶離させた。得
られた油状物をエーテル／リグロイン中にスラリー化さ
せると、１０．３ｇ（３２％）の化合物（Ａ４）が黄色
固体として得られた。 【００７２】化合物（Ａ５）及びＣ２：１００ｍＬのト
ルエンに１−エチル−２−テトラゾリン−５−チオン
（４．８ｇ、０．０２１モル）のシクロヘキシルアミン
塩を含むスラリーへ、室温で１．８ｍＬ（０．０２２モ
ル）の塩化スルフリルを滴下することによって化合物
（Ａ５）を合成した。１５分間攪拌後、１００ｍＬのト
ルエンに９．６ｇ（０．０２１モル）の化合物（Ａ４）
を含む溶液を一度に加えた。その混合物を室温で３時間
攪拌した後、酢酸エチルを加えて全体の体積を１リット
ルにした。次いで、その溶液を１０％塩酸で洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥し、そして濾過した。溶剤を除去
すると淡褐色の固体が得られ、これをアセトニトリル中
で１回、そして酢酸エチル中で１回再結晶化させた。白
色固体の生成物（融点＝１１６℃）はＮＭＲ分光光度法
によってＣ２であることが確認された。収量は７．３ｇ
（５９％）であった。 【００７３】 【実施例】以下の実施例では、カプラー溶剤Ｓ１はトリ
トリルホスフェート（異性体混合物）、カプラー溶剤Ｓ
２はフタル酸ジブチル、カプラー溶剤Ｓ３は１，４−シ
クロヘキシレンジメチレンビス（２−エチルヘキサノエ
ート）、カプラー溶剤Ｓ４はＮ，Ｎ−ジエチルドデカン
アミド、カプラー溶剤Ｓ５はＮ−ブチルアセトアニリ
ド、そしてカプラー溶剤Ｓ６はＮ，Ｎ−ジブチルドデカ
ンアミドを指す。 【００７４】実施例１：本発明の画像調節カプラーの有
利な特性を簡単な試験フォーマットで説明する。本発明
の２−フェニルカルバモイル−１−ナフトール系画像調
節カプラーを迅速に評価するため、初期比較用の簡単な
試験手順を開発した。これらの試験では、各画像調節カ
プラー、または場合によって４当量母体カプラーを、ゼ
ラチンバインダー中の単層として透明なアセテート系支
持体表面に塗布した。その後、硬膜させたフィルムを、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリンスルフェート（Ｃ−４１処理
法で用いられる現像剤）とフェリシアン化カリウムとを
含むｐＨ＝１０で緩衝化させた溶液に浸漬させた。フェ
リシアン化物が現像剤を酸化させ、次いでその現像剤が
カプラーと反応して色素を形成させた。その後、色素吸
収スペクトルを分光光度計で測定した。試料を低温で保
存し、そしてスペクトルを再測定して色素結晶化の度合
いを測定した。フィルム試料の疑似疲労漂白液における
ロイコシアン色素への還元（ＬＣＤ形成）の度合いにつ
いても、以下に記載する手順によって測定した。場合に
よって、対応する４当量母体カプラーのコーティングに
ついて試験手順を実施した。 【００７５】ＤＩＲカプラーに採用した特別な分散調製
法と塗布手順を以下に説明する。０．０８ｇのＤＩＲカ
プラーと、０．１６ｇのカプラー溶剤Ｓ１と、１．６ｍ
Ｌの酢酸エチル補助溶剤とから成る油相を、２０．２ｍ
Ｌの水と、１．０ｇのゼラチンと、０．１ｇのトリイソ
プロピルナフチレンスルホン酸（界面活性剤）とを含有
する水相に、当該技術分野で周知の方法で混合物をコロ
イドミルに通過させることによって分散させた。その分
散液にホルムアルデヒド（０．００８ｇ）を加えた後、
酢酸セルロース支持体表面に塗布した。ＤＩＲの目標付
着量は０．３６ｇ／平方メートル、またゼラチンの目標
付着量は４．５ｇ／平方メートルとした。酢酸エチルは
塗布時に蒸発した。 【００７６】カプラーを色素へ転化させるため、２．０
ｇ／Ｌの４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリンスルフェートと、
０．２５ｇ／Ｌの硫酸ナトリウムと、１２．０ｇ／Ｌの
フェリシアン化カリウムとを含有するｐＨ＝１０のホウ
酸緩衝液中に硬膜済フィルムを２分間浸漬させた。この
方法で写真材料の発色現像を類似させた。次いで、色素
含有フィルムを２％酢酸溶液中に１分間浸漬させた後、
２７℃で５分間洗浄した。フィルムを乾燥した後、スペ
クトルを測定した。以下の表に分光吸収極大値（ラムダ
極大値）を報告する。フィルム試料のほとんどが、７０
０ｎｍ付近の吸収極大において約１．５の濃度を示し
た。 【００７７】低温保存時に色素が結晶化する傾向を評価
するため、試料を−１８℃のフリーザー内に４８時間入
れておいた。その後、吸収スペクトルを分光光度計で再
測定した。色素結晶化による吸収極大における濃度減少
％を以下の表に記載する。 【００７８】疲労した漂白液や酸化力の弱い漂白液にお
いてシアン色素が還元されてロイコ型になる（ＬＣＤ形
成）傾向を調べるため、Ｃ−４１処理法などの写真処理
の漂白工程を類似させた試験法を設計した。吸収スペク
トルを記録した後、５０ｍＬの水と、５０ｍＬのＣ−４
１処理法で用いられる新鮮な漂白液ＩＩと、２．０ｇの
硫酸第一鉄７水和物と、２．５ｇの（エチレンジニトリ
ロ）４酢酸（ＥＤＴＡ）の二カリウム塩と、１．５ｍＬ
の水酸化アンモニウム試薬とを含有する溶液中に、色素
含有フィルムを３分間入れておいた。溶液のｐＨを酢酸
で４．７５に調整してからフィルム試料を浸漬した。こ
の手順によって、現像銀の酸化時の鉄ＥＤＴＡの還元の
ために第一鉄イオン濃度が非常に高いＣ−４１漂白処理
法の初期段階を類似させた。次いで、そのフィルム試料
を、１００ｍＬの新鮮なＣ−４１漂白液ＩＩと、１．０
ｇ／Ｌの硫酸第一鉄７水和物と、０．２ｇ／ＬのＥＤＴ
Ａ二カリウムとから成るｐＨ４．７５に調整された溶液
中に４分間入れておいた。これにより、商業ラボの疲労
した処理液に実際に認められる疲労漂白液の第一鉄イオ
ン濃度及び酸性度を類似させた。その後、フィルムを洗
浄し乾燥し、そしてそのスペクトルを再測定した。ロイ
コシアン色素形成によるラムダ極大における濃度減少％
についても以下の表に記載する。初期濃度は約１．５で
あった。 【００７９】本発明の実施例の２−フェニルカルバモイ
ル−１−ナフトールＤＩＲカプラーの試験データと、比
較用ＤＩＲカプラーの試験データとを表１に記載する。
比較用ＤＩＲカプラーＤ１〜Ｄ６の構造式を以下に記載
する。 【００８０】 【化４４】 【化４５】 【化４６】 【化４７】 【化４８】 【化４９】 【００８１】 【表１】１）カプラー：カプラー溶剤の重量比 ２）分光吸収極大 ３）色素結晶化による吸収極大における濃度減少％ ４）ロイコシアン色素形成による吸収極大における濃度
減少％ ＊ カプラーＤ６は、結晶化を防止するために溶剤Ｓ６
で塗布しなければならなかった。 【００８２】表１のデータから、比較用ＤＩＲカプラー
Ｄ１〜Ｄ６から生じる色素は、低温保存時に（結晶化が
原因で）赤濃度が大幅に減少するか、または模擬疲労漂
白液中で（ロイコシアン色素形成が原因で）赤濃度が大
幅に減少するか、或いはこれら両方を示す色素ばかりで
ある。例えば、比較用の２−アルキルカルバモイル−１
−ナフトール系カプラーＤ１は、模擬疲労漂白液ＬＣＤ
試験において赤濃度の特に大幅な減少（１２．３％）を
示している。対照的に、比較用の２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系カプラーＤ２はＬＣＤ試験では
赤濃度の減少をほとんど示していない。しかしながら、
この色素は、低温保存時に赤濃度が６２％減少する。そ
の他の比較用カプラーのデータは、結晶化またはロイコ
シアン色素形成のいずれか（或いはその両方）が原因で
ある濃度の実質的な減少をどれも示している。 【００８３】比較用カプラーとはまったく対照的に、本
発明のカプラーのＣ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ７、Ｃ
８、Ｃ１０、Ｃ１３及びＣ１４はどれも、低温保存時に
は濃度減少をほとんど示さず、またＬＣＤ試験において
は２％未満の濃度減少しか示さない色素を生成してい
る。例えば、Ｃ１は、カプラー溶剤Ｓ１及びＳ２におい
ては結晶化が原因の濃度減少をまったく示さない。ま
た、同じカプラー溶剤におけるロイコシアン色素形成が
原因の濃度減少は０．５％以下にすぎない。 【００８４】カプラーＣ１、Ｃ２、Ｃ１０、Ｃ１３及び
Ｃ１４は、試験したものの中で最も好ましいカプラーで
ある。その理由は、カプラー溶剤Ｓ１において、７００
ｎｍ付近でラムダ値を示す色素を生成するからである。
７００ｎｍよりも著しく高いラムダ極大値を示す色素を
生成するカプラーは多少深色性を示す。結果的に、その
ようなカプラーはカラーネガ材料における印刷特性を最
適化するにはあまり望ましくはない。これは、ネガが印
刷される典型的なカラーペーパーが約７００ｎｍの領域
において最大感度を有するからである。約７０３ｎｍ〜
７０９ｎｍの間に吸収極大を有する色素は、効果的では
あるが、７００ｎｍにより近い吸収極大を有する色素ほ
ど効率的には最大ペーパー感度の領域の光を変調しな
い。約７０９ｎｍよりも高い吸収極大を有する色素は特
に効率が悪いので望ましくない。 【００８５】表２は、特許請求した本発明の範囲から外
れた母体構造由来の色素の欠点を例示するために、各種
４当量２−フェニルカルバモイル−１−ナフトール系カ
プラーの比較データを記載する。カプラーＥ８だけが置
換基とその（抑制剤を含む）配置位置とを有し、また本
発明の範囲に含まれる色素を生成する。さらにＥ８だけ
が、結晶化やロイコ色素形成に対して適当な耐性を示す
色相が適切な色素を生成する。カプラーＥ１〜Ｅ１４の
構造を以下に示す。 【００８６】 【化５０】 【化５１】【化５２】 【化５３】 【化５４】 【００８７】 【化５５】 【化５６】 【化５７】 【化５８】【化５９】 【００８８】 【化６０】 【化６１】 【化６２】【化６３】 【００８９】 【表２】 １）カプラー：カプラー溶剤の重量比 ２）分光吸収極大 ３）色素結晶化による吸収極大における濃度減少％ ４）ロイコシアン色素形成による吸収極大における濃度
減少％ ＊ このフィルムではＬＣＤ試験手順の際の色素結晶化
が赤濃度減少に寄与している。 【００９０】表２のデータによると、カプラーＥ２、Ｅ
５、Ｅ６、Ｅ７、Ｅ１０及びＥ１１は、低温保存時の色
素結晶化が原因のラムダ極大における実質的な濃度減少
を示す色素をどれも生成する。カプラーＥ１、Ｅ３、Ｅ
４、Ｅ９、Ｅ１１及びＥ１２は、模擬疲労漂白ＬＣＤ試
験においてラムダ極大で実質的な（５％よりも大きな）
濃度減少を示す色素をどれも生成する。また、カプラー
Ｅ４、Ｅ９、Ｅ１０、Ｅ１１及びＥ１３は、Ｓ１におい
て、深色性が高すぎる（ラムダ極大が７０９ｎｍよりも
高い）色相を示す色素を生成する。本発明の画像調節カ
プラーの４当量類似体（抑制剤部分を含まない）である
カプラーＥ８だけが、低温保存時の結晶化及び疲労漂白
液における還元に対して耐性があり、しかも適切な色相
（Ｓ１において７０１ｎｍ）を示す色素を生成する。 【００９１】カプラーＥ９〜Ｅ１０とカプラーＥ１２〜
Ｅ１３を比較すると、フェニル環にオルト置換基を付加
することによって、疲労漂白液におけるロイコ色素形成
が原因の赤濃度減少幅を小さくできることがわかる。本
発明の画像調節カプラーは、フェニル環に適当なオルト
置換基を含有する。 【００９２】実施例２：本発明の２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系画像調節カプラーを写真要素に
おいて評価する。以下の略図に記載したコーティングフ
ォーマットを使用して、本発明のＤＩＲカプラーを写真
要素において評価した。０．３マイクロメートルの立方
晶臭塩化銀（Ｂｒ１％）乳剤を銀量で０．６４６ｇ／平
方メートル共に使用してＤＩＲカプラーを１．０８ミリ
モル／平方メートル塗布した。１．０ｇのカプラーと、
１．０、２．０または４．０ｇのカプラー溶剤と、３．
０ｇの酢酸エチルとを含有する油相を、３．０ｇのゼラ
チンと０．３ｇのトリイソプロピルナフタレンスルホン
ナトリウム（分散剤）とを含む溶液へ添加して水で全体
積を５０ｍＬにすることによってカプラー分散液を調製
した。次いで、その混合物をコロイドミルで油相を水相
中に小粒子として分散させた。得られた分散液は２重量
％のカプラーを含有した。 【００９３】 ─────────────────────────────────── ２．６９ｇ／平方メートルのゼラチン（オーバーコート） ０．１２９ｇ／平方メートルのビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル硬膜 剤 ─────────────────────────────────── ３．７７ｇ／平方メートルのゼラチン １．０８ミリモル／平方メートルのＤＩＲ（例、０．６５ｇ／平方メートルの Ｄ１） カプラー溶剤（カプラー：カプラー溶剤の重量比１：２または１：４） 銀量として０．６４６ｇ／平方メートルの臭塩化銀（Ｂｒ１％）乳剤 ─────────────────────────────────── 酢酪酸セルロース支持体 ─────────────────────────────────── 【００９４】硬膜後、フィルムを１Ｂセンシトメーター
でステップタブレットを介して露光し、そして以下に詳
細に記載するＫＯＤＡＫ ＦＬＥＸＩＣＯＬＯＲ（商品
名）Ｃ−４１処理を施した。疲労漂白液におけるロイコ
シアン色素形成性について評価するため、３５ｍｍのフ
ィルムストリップを露光し、そしてスリットを入れて半
分にした。その後、それら両方をＣ−４１現像液で同時
に処理し、停止浴に入れてカップリングの継続による変
動を除外させた。次いで、一方を新鮮なＣ−４１漂白液
ＩＩで処理し、そして他方を模擬疲労漂白液（漂白液
Ｂ）で処理した。漂白液Ｂは、１０．０ｇ／Ｌの硫酸第
一鉄５水和物及び２．０ｇ／ＬのＥＤＴＡ二カリウム２
水和物を新鮮な漂白液ＩＩに加えてｐＨを４．７５に調
整したものとした。漂白液Ｂにおける処理時には、第一
鉄イオンの第二鉄イオンへの空気酸化を最小限に抑える
ために窒素バブリング（漂白液ＩＩでは空気バブリン
グ）によって攪拌した。新鮮な漂白液ＩＩと模擬疲労漂
白液Ｂとで処理した試料について露光量に対するステー
タスＭ赤濃度（Ｄｒ）を測定した。一組の処理フィルム
試料の−１８℃、４８時間の低温保存前後でのステータ
スＭ赤濃度（Ｄｒ）についても測定した。濃度減少量は
初期濃度１．０から測定した。吸収スペクトルは、分光
光度計でステータスＭ赤濃度が約１．２の処理フィルム
について測定した。試験結果を表３に記載する。 【００９５】Ｃ−４１処理溶液及び条件 溶液 処理時間 攪拌ガス Ｃ−４１現像液 ３分１５秒 窒素 停止浴 ３０秒 窒素 Ａ）新鮮な漂白液ＩＩ 又は ３分 空気 Ｂ）疲労漂白液Ｂ ３分 窒素 水洗 １分 無し Ｃ−４１定着液 ４分 窒素 水洗 ４分 無し ＰＨＯＴＯ−ＦＬＯ（商品名） ３０秒 無し 処理温度 ３７．７８℃（１００°Ｆ） 【００９６】 【表３】１）カプラー：カプラー溶剤の重量比 ２）分光吸収極大 ３）色素結晶化による濃度減少％ ４）ロイコシアン色素形成による濃度減少％ ＊ 差異は２回の実験の平均を表す。 【００９７】表３のデータが示すように、本発明のカプ
ラーだけが、適当な色相を示し、また低温保存時に赤濃
度を減少させることなく、しかも疲労漂白液中での赤濃
度減少量が最小限に抑えられる色素を生成する。比較用
カプラーは、少なくとも一つの欠点を有する色素をどれ
も生成する。比較用カプラーＤ２、Ｄ３及びＤ４を含む
フィルムは、−１８℃、４８時間後の保存後には色素の
結晶化による大幅な赤濃度減少を示す。Ｄ５を含有する
フィルムは深色性が高すぎ、またＳ２において低温保存
時に赤濃度を実質的に減少させる。本発明のＣ２及びＣ
３を含有するフィルムは、Ｓ２における場合でさえも、
低温保存時にそのような赤濃度の減少を示すことはまっ
たくない。さらに、それらのラムダ極大値は所望の７０
０ｎｍに近い値である。 【００９８】Ｄ１、Ｄ５及びＤ６を含有するフィルム
は、模擬疲労漂白液Ｂでは許容できないほど高い赤濃度
減少量を示す。Ｄ６に至っては、カプラーの結晶化を防
止するために別のカプラー溶剤、すなわちＳ６（１：４
で）を使用しなければならなかった。その上、別のカプ
ラー溶剤を用いてさえも、Ｄ６由来の色素は漂白液Ｂに
おいて高いＤｒ減少量（−０．１５）を示した。対照的
に、本発明のカプラーから得られた色素が示す色素結晶
化やロイコシアン色素形成が原因の色素濃度減少量は無
視できるレベルである。 【００９９】本発明のカプラーを決定する際に、別の種
類の新規な２当量（または４当量）の２−フェニルカル
バモイル−１−ナフトール系画像調節カプラーもまた、
ロイコシアン色素形成に対する耐性及び低温での結晶化
に対する耐性を示すことが見い出された。非時限式また
は非スイッチ式の現像抑制剤部分以外のカップリング離
脱基を有するこうしたその他の画像調節カプラーには、
漂白促進剤放出型カプラー（ＢＡＲＣ）、時限式または
スイッチ式の現像抑制剤放出型カプラー（ＤＩＡＲカプ
ラー）、及びマスキングカプラーが含まれる。ＢＡＲＣ
は以下の構造式で示されることが好ましい。 【０１００】 【化６４】 【０１０１】上式中、Ｒ1 は、アルコキシ基、フェノキ
シ基及びハロゲンから選ばれ、Ｒ2 は、アルキル基、フ
ェニル基、アルコキシ基、ハロゲン及びアルコキシカル
ボニル基から成る群から選ばれ、Ｒ3 は、水素及びアル
キル基から選ばれ、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は合わせて３個
以上の炭素原子を含有し、そしてＺは、漂白促進剤基で
ある。 【０１０２】ＤＩＡＲカプラーは以下の構造式で示され
ることが好ましい。 【０１０３】 【化６５】 【０１０４】上式中、Ｒ1 は、アルコキシ基、フェノキ
シ基及びハロゲンから選ばれ、Ｒ2 は、アルキル基、フ
ェニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基及び
ハロゲンから成る群から選ばれ、Ｒ3 は、水素及びアル
キル基から選ばれ、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は合わせて３個
以上の炭素原子を含有し、そしてＺは、時限基またはス
イッチ基と現像抑制剤部分とを含む現像抑制剤放出基で
ある。Ｚは、以下の構造体から選ばれることが好まし
い。 【０１０５】 【化６６】 【化６７】 【０１０６】上式中、ｍは０または１であり、Ｑは電子
吸引性基であり、Ｒ11は、炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基及びフェニル基から選ばれ、Ｒ13は、アルキル基で
あり、そしてＩＮは現像抑制剤部分である。 【０１０７】上記定義の範囲内に含まれる特別なＤＩＡ
Ｒカプラーには以下の化合物が含まれるが、これらに限
定はされない。 【化６８】 【化６９】 【化７０】 【０１０８】マスキングカプラー以下の構造式で示され
ることが好ましい。 【０１０９】 【化７１】【０１１０】上式中、Ｒ1 は、アルコキシ基、フェノキ
シ基及びハロゲンから選ばれ、Ｒ2 は、アルキル基、フ
ェニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基及び
ハロゲンから成る群から選ばれ、Ｒ3 は、水素及びアル
キル基から選ばれ、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は合わせて３個
以上の炭素原子を含有し、そしてＺは、式−Ａ−Ｂ−Ｎ
＝Ｎ−Ｄで示されるカップリング離脱基であるが、この
式中で、Ａは、現像剤酸化体とカプラーとの反応時にカ
プラーから放出されてＺをカプラーの残部から切断する
２価の結合基であり、Ｂは２価の芳香族基であり、そし
てＤは、少なくとも１個のスルホネート基またはカルボ
キシル基を含有するアリール基である。 【０１１１】本発明の好ましい実施態様では、上記のＢ
ＡＲＣ、ＤＩＡＲカプラー及びマスキングカプラーのい
ずれかまたは全部を、本発明の新規２当量２−フェニル
カルバモイル−１−ナフトール系画像調節カプラーと組
み合わせて写真要素に導入する。すべてのシアン色素形
成ＤＩＲカプラー、ＤＩＡＲカプラー、ＢＡＲＣ及びマ
スキングカプラーの基礎として同じ４当量母体カプラー
を使用することが好ましい。以下の実施例では、これら
の組合せの一部とその利点を記載する。 【０１１２】実施例３：本発明の２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系ＤＩＲカプラー、及びＤＩＡＲ
カプラーを、多層フィルムに使用する。この実施例は、
本発明のＤＩＲカプラーと、上記のＤＩＡＲカプラーを
使用して、処理後の低温保存に際して赤濃度の顕著な減
少を示さず、しかも疲労した漂白液で処理した場合に赤
濃度を著しく減少させることのない多層フィルムの構築
を例示するものである。多層フィルム構造を以下の略図
に示す。各種成分を含む分散液を調製し、既知の方法で
塗布した。この略図及び以下の実施例では成分被覆量を
ｇ／平方メートル単位で丸括弧内に記載する。塗布略図
において、単線は層間の境界を示し、また二重線は同じ
層内の塗布直前に混合される別々の塗布溶融体を区別す
る。塗布略図の後に塗布成分Ｆ１〜Ｆ１３の化学式を記
載する。 【０１１３】実施例３の多層構造 １）保護オーバーコート：ポリビニルトルエンマットビーズ（０．０３８）をゼ ラチン（０．８８８）を含有させたもの ─────────────────────────────────── ２）ＵＶ吸収層：ハロゲン化銀（０．２１５Ａｇ）リップマン乳剤 Ｆ１（０．１０８）＋Ｓ３（０．１０８） Ｆ２（０．１０８）＋Ｓ３（０．１０８） ゼラチン（０．５３８） ─────────────────────────────────── ３）高感度イエロー層：Ｆ３（０．１６１）＋Ｓ２（０．１０８） Ｆ４（０．０５４）＋Ｓ２（０．１０８） Ｆ５（０．００３）＋Ｓ４（０．００３） ヨウ臭化銀乳剤（０．４３０Ａｇ） ３％ヨウ化物Ｔ−粒子（１．１０×０．１２μｍ） ゼラチン（０．７９１） ─────────────────────────────────── ４）低感度イエロー層：Ｆ３（１．０２２）＋Ｓ２（０．５１１） Ｆ４（０．１６８）＋Ｓ２（０．１６８） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ３％ヨウ化物Ｔ−粒子（０．５７×０．１２μｍ） ヨウ臭化銀乳剤（０．１１８Ａｇ） ３％ヨウ化物Ｔ−粒子（０．５２×０．０９μｍ） ゼラチン（１．７３２） ─────────────────────────────────── ５）中間層：Ｃａｒｅｙ−Ｌｅａ銀（０．０４３） Ｆ６（０．０５４）＋Ｓ４（０．０２７） ゼラチン（０．８６１） パラジウムカブリ防止剤 ─────────────────────────────────── ６）高感度マゼンタ層：Ｆ７（０．２５８）＋Ｓ１（０．２５８） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ｆ８（０．０５４）＋Ｓ１（０．１０８） ヨウ臭化銀乳剤（０．５３８Ａｇ） ３％ヨウ化物Ｔ−粒子（１．０５×０．１２μｍ） ヨウ臭化銀乳剤（０．７５３Ａｇ） ３％ヨウ化物Ｔ−粒子（０．７５×０．１４μｍ） ゼラチン（１．１１９） ─────────────────────────────────── ７）低感度マゼンタ層：Ｆ７（０．１６１）＋Ｓ１（０．１６１） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ｆ９（０．１０８）＋Ｓ１（０．２１５） ヨウ臭化銀乳剤（０．４７３Ａｇ） ３％ヨウ化物Ｔ−粒子（０．５５×０．０８μｍ） ヨウ臭化銀乳剤（０．４９５Ａｇ） ３％ヨウ化物Ｔ−粒子（０．５２×０．０９μｍ） ゼラチン（２．９１６） ─────────────────────────────────── ８）中間層：Ｆ６（０．０５４）＋Ｓ４（０．０２７） ゼラチン（１．２９１） パラジウムカブリ防止剤 ─────────────────────────────────── ９）高感度シアン層：下記参照 ─────────────────────────────────── １０）低感度シアン層：下記参照 ─────────────────────────────────── １１）ハレーション防止層：Ｇｒｅｙ銀（０．１６１） Ｆ１０（０．０２５）＋Ｓ１（０．０５０） Ｆ１１（０．１２９）＋Ｓ３（０．２５８） Ｆ１２（０．０９０） Ｆ１３（０．００８）＋Ｓ２（０．０３８） Ｆ６（０．１０８）＋Ｓ３（０．０５４） ゼラチン（２．６９０） ─────────────────────────────────── １２）酢酸セルロース支持体 【０１１４】 【化７２】 【化７３】 【化７４】【化７５】 【０１１５】 【化７６】 【化７７】 【化７８】 【化７９】【０１１６】 【化８０】 【化８１】 【化８２】 【化８３】【化８４】 【０１１７】赤感性のシアン色素形成層が、画像調節カ
プラーを組み合わせた利点を例示するのに最も適切であ
る。これらの層の組成を以下の略図に記載する。この実
施例では、本発明のＤＩＲカプラーをカプラーＤ２と比
較し、またＤＩＡＲカプラーをカプラーＤ７と比較す
る。上記ＤＩＡＲカプラーの記載範囲から外れるカプラ
ーＤ７は、以下の構造式で示される。 【０１１８】 【化８５】 【０１１９】表４に比較データを示す。項目ＩＩＩｂ〜
ＩＩＩｄでは、高感度シアン層においてＤＩＲカプラー
Ｄ２だけを交換した。項目ＩＩＩｅ〜ＩＩＩｇでは、高
感度及び低感度両方のシアン層においてＤＩＡＲカプラ
ーＤ７だけを交換した。項目ＩＩＩｈ〜ＩＩＩｊでは、
高感度層においてＤ２を交換し、また高感度及び低感度
の層においてＤ７を交換した。各種交換カプラーは、等
モル被覆量で代用した。 【０１２０】 ─────────────────────────────────── ９）高感度シアン層：Ｂ１（０．１０２）＋Ｓ２（０．０５１） ヨウ臭化銀乳剤（０．８０７Ａｇ） ６％ヨウ化物Ｔ−粒子（１．４０×０．１２μｍ） ゼラチン（１．５０６） ＩＩＩａ、ＩＩＩｅ〜ＩＩＩｇ；Ｄ２（０．０６５）＋Ｓ１（０．２５８） 又はＩＩＩｂ＆ＩＩＩｈ；Ｃ１（０．０６８）＋Ｓ１（０．２７１） 又はＩＩＩｃ＆ＩＩＩｉ；Ｃ２（０．０６４）＋Ｓ１（０．２４７） 又はＩＩＩｄ＆ＩＩＩｊ；Ｃ３（０．０７２）＋Ｓ１（０．２８８） ＩＩＩａ〜ＩＩＩｄ；Ｄ７（０．１０２）＋Ｓ５（０．２０４） 又はＩＩＩｅ＆ＩＩＩｈ；Ｃ２２（０．１０５）＋Ｓ５（０．２１１） 又はＩＩＩｆ＆ＩＩＩｉ；Ｃ２３（０．１０１）＋Ｓ５（０．２０２） 又はＩＩＩｇ＆ＩＩＩｊ；Ｃ２４（０．１１０）＋Ｓ５（０．２２０） ─────────────────────────────────── １０）低感度シアン層：Ｂ１（０．６８９）＋Ｓ２（０．３４４） ゼラチン（０．９６８） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ｂ１（０．２７８）＋Ｓ２（０．１３５） Ｆ５（０．０１１）＋Ｓ４（０．０１１） ヨウ臭化銀乳剤（１．３１Ａｇ） ３％ヨウ化物Ｔ−粒子（０．７５×０．１４μｍ） ヨウ臭化銀乳剤（１．１６Ａｇ） １．５％ヨウ化物立方晶（０．３１μｍ） ゼラチン（１．９９１） ＩＩＩａ〜ＩＩＩｄ；Ｄ７（０．０６５）＋Ｓ５（０．１２９） 又はＩＩＩｅ＆ＩＩＩｈ；Ｃ２２（０．０６７）＋Ｓ５（０．１３３） 又はＩＩＩｆ＆ＩＩＩｉ；Ｃ２３（０．０６３）＋Ｓ５（０．１２７） 又はＩＩＩｇ＆ＩＩＩｊ；Ｃ２４（０．０７０）＋Ｓ５（０．１３９） ─────────────────────────────────── 【０１２１】既知の方法でＤＩＲカプラー及びＤＩＡＲ
カプラーの分散液を調製した。ＤＩＡＲカプラー分散液
の典型的な調製手順は、１重量部のカプラーと２重量部
のカプラー溶剤とから成る油相を、１０％ゼラチンと
０．３％トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム（分散剤）とを含有する水相へ加える工程を含む。
この２相混合物を回転子／固定子ミキサーにおいて５０
００ＲＰＭ、５０℃で２．５分間予備混合した。次い
で、その混合物を５０００ｐｓｉでホモジナイザーを通
過させた。得られた分散液は４重量％のＤＩＡＲカプラ
ーと８重量％のＳ５を含有した。 【０１２２】実施例２に記載のように、硬膜したフィル
ム試料に露光を施し、処理し、そして評価した。−１８
℃で４８時間保存した後の処理済フィルムについてステ
ータスＭ赤濃度の（濃度１．０からの）減少％を表４に
記載する。疲労漂白液Ｂを用いて処理した試料と、新鮮
な漂白液ＩＩを用いて処理した試料とのステータスＭ赤
濃度の（漂白液ＩＩにおける濃度１．０からの）差異に
ついても表４に記載する。 【０１２３】 【表４】 １）色素結晶化による赤濃度減少％ ２）ロイコシアン色素形成による赤濃度減少量 【０１２４】表４のすべてのフィルムについて、新鮮な
漂白液ＩＩに対する疲労漂白液における赤濃度の減少量
は許容できる値である。しかしながら、比較用ＤＩＲカ
プラーと比較用ＤＩＡＲカプラーの両方を含有するフィ
ルムＩＩＩａは、色素結晶化及びロイコシアン色素形成
の両方が原因となり最も高い赤濃度減少量を示してい
る。色素結晶化による赤濃度減少量は、比較用ＤＩＡＲ
カプラーＤ７は含むがＤＩＲカプラーＤ２の代わりに本
発明のＤＩＲカプラーを含むフィルムＩＩＩｂ、ＩＩＩ
ｃ及びＩＩＩｄでは少なくなっている。本発明によるＤ
ＩＲカプラーと上記定義の範囲内にあるＤＩＡＲカプラ
ーとの両方を含むフィルムＩＩＩｈ、ＩＩＩｊ及びＩＩ
Ｉｋが示す色素結晶化及びロイコシアン色素形成が原因
の濃度減少量は最低である。 【０１２５】多層カラーネガフィルムの赤感性層におけ
る現像を大幅に抑制することなく緑感性層における現像
を変調するためには、本実施例で用いた種類のＤＩＲカ
プラー、すなわちＲ6 がエチルなどのアルキル基である
ＤＩＲカプラーの方が、Ｒ6がフェニルであるＤＩＲカ
プラーよりも（他の画像調節カプラーを含む多層系で
は）好ましい場合が多い。 【０１２６】以下、本発明のその他の実施態様を請求項
１を態様１として参照しながら記載する。 【０１２７】態様２：Ｒ1 が、未置換未分岐アルコキシ
基及び炭素原子数６個未満の置換アルコキシ基の中から
選ばれた態様１記載の写真要素。 【０１２８】態様３：Ｒ2 が、アルキル基、フェニル
基、アルコキシ基及びハロゲンから成る群から選ばれ、
但しＲ2 がハロゲンである場合にはＲ1 がアルコキシま
たはフェニル基の中から選ばれる、態様１または態様２
に記載の写真要素。 【０１２９】態様４：Ｒ2 が、未分岐且つ未置換のアル
コキシ基である、態様１〜３のいずれかに記載の写真要
素。 【０１３０】態様５：Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 が合わせて９
個以上の炭素原子を含有する、態様１に記載の写真要
素。 【０１３１】態様６：Ｒ1 が未置換未分岐アルコキシ基
であり、Ｒ2 が未置換アルキル基であり、そしてＲ3 が
水素である、態様５に記載の写真要素。 【０１３２】態様７：Ｒ1 がｎ−ドデシルオキシ基であ
り、そしてＲ2 がメチル基である、態様５または態様６
に記載の写真要素。 【０１３３】態様８：Ｒ1 が、ｎ−ドデシルオキシ基及
びｎ−デシルオキシ基の中から選ばれ、そしてＲ2 が第
二ブチル基である、態様５または態様６に記載の写真要
素。 【０１３４】態様９：Ｒ1 が未置換未分岐アルコキシ基
であり、Ｒ2 がアルコキシカルボニル基であり、そして
Ｒ3 が水素である、態様５に記載の写真要素。 【０１３５】態様１０：Ｒ1 がｎ−オクチルオキシ基で
あり、そしてＲ2 が２−エチルヘキソキシカルボニル基
である、態様９に記載の写真要素。 【０１３６】本発明をその好ましい実施態様を特に参照
しながら詳細に記載したが、本発明の精神及び範囲内で
改質や変型を実施できることを理解されたい。
−フェニルカルバモイル−１−ナフトール系画像調節２
当量カプラーに関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現代の
写真材料、とりわけカラーネガフィルムは、現像抑制剤
放出型（ＤＩＲ）カプラー、スイッチ式または時限式抑
制剤放出型（ＤＩＡＲ）カプラー、漂白促進剤放出型カ
プラー（ＢＡＲＣ）及びカラードマスキングカプラーを
はじめとする各種のいわゆる画像調節カプラーを含有す
る。米国特許第３，２２７，５５４号明細書に記載され
ているようなＤＩＲカプラーや、米国特許第４，２４
８，９６２号明細書に記載されているようなＤＩＡＲカ
プラーは、ガンマまたは特性曲線の制御、鮮鋭性の向
上、粒状性の低減及び色補正といった有用な機能を発揮
する。欧州特許出願公開第１９３，３８９号明細書に記
載されているようなＢＡＲＣは、漂白液中での現像銀の
酸化を促進する。それらはまた、銀の現像性を高めてガ
ンマに影響を与えることもできる。Ｊ．Ｏｐｔ．Ｓｏ
ｃ．Ａｍ．４０，１７１（１９５０）や米国特許第２，
４２８，０５４号明細書に記載されているようなマスキ
ングカプラーは、各種画像形成色素の望ましくない吸収
を補正するために用いられる。 【０００３】現代のカラーネガフィルムは、色素の生成
にしか寄与しない画像カプラーと、上記のような画像調
節カプラーとの両方を含有することがよくある。画像調
節カプラーは、画像調節成分（例、漂白促進剤や現像抑
制剤）を有する他に、画像色素母体をさらに含む。画像
カプラーと画像調節カプラーの両方を含むフィルムで
は、フィルムが示す最終色濃度の大部分が画像調節カプ
ラーの母体に由来することがしばしばある。 【０００４】今日のフィルムの多くは、赤感性シアン色
素含有層中にこのような画像調節カプラーを多量に含有
している。典型的には、これらの画像調節カプラーはシ
アン画像色素母体を含み、この母体が、画像調節カプラ
ーと現像剤酸化体との反応時にシアン色素を発生させ
る。このようなシアン色素はこれらのフィルムにおける
全赤濃度に実質的に寄与するため、画像調節カプラーか
ら生じた色素が適当な特性を有することが重要である。
望まれる特性には、良好な色相、良好な安定性、酸化力
の低い漂白液や疲労した漂白液中での耐還元性、及び低
温保存時の耐色相変化性が含まれる。 【０００５】疲労した漂白液中での耐還元性は特に重要
である。というのは、ある種のシアン色素は、疲労した
漂白液中に存在する第一鉄イオン錯体（例えば、第一鉄
ＥＤＴＡ）や他の還元剤によって還元されやすいからで
ある。還元されると、これらのシアン色素はロイコシア
ン色素を形成する（ＬＣＤ形成）。ロイコシアン色素は
無色であるため、ロイコシアン色素に転換されやすいカ
プラーを含有するフィルムは、処理の際に色濃度が実質
的に減少（及び変動）する。 【０００６】低温保存時の耐色相変化性もまた特に重要
である。ある種のシアン色素は低温で結晶化する傾向が
ある。この結晶化は当然にこのような色素の色相に影響
を及ぼし、結果的には、これらの色素を含有するフィル
ムを低温で保存するとフィルムの色再現や階調再現が不
正確になる。 【０００７】上記のことから、画像カプラーとの併用が
可能であり、しかも画像の色濃度全体に実質的に寄与し
うる画像調節カプラーに対するニーズが存在することが
わかる。その上、このような画像調節カプラーから生じ
た色素が、疲労した漂白液中での還元に対して抵抗性が
あり、しかも低温における結晶化に対しても抵抗性があ
る、というニーズも存在している。 【０００８】上記ニーズのある種のものは、２−フェニ
ルカルバモイル−１−ナフトール構造を有する既知のカ
プラーによって満たされている。しかしながら、このよ
うなカプラーでは、上記ニーズのすべてを満足させるこ
とはできない。例えば、疲労した漂白液中で耐還元性で
ある色素を生ぜしめる画像カプラーが知られている（米
国特許第３，４８８，１９３号及び同第４，９５７，８
５３号明細書）。しかしながら、これらのカプラーは低
温でしばしば結晶化する。さらに、米国特許第４，９５
７，８５３号明細書は、これらのカプラーを写真的に有
用な基と組み合わせて画像調節カプラーを形成させるべ
きではないと記載している。このような組合せは、画像
調節カプラーを含有する写真要素の写真特性を損なう可
能性がある。 【０００９】２−フェニルカルバモイル−１−ナフトー
ル構造を有する漂白促進剤放出型カプラー、現像抑制剤
放出型カプラー（どちらも時限式及び非時限式、スイッ
チ式及び非スイッチ式）並びにマスキングカプラーもま
た知られている（欧州特許第０１９３３８９号、特開昭
６２−２４７３６３号、米国特許第４，７２５，５３０
号、西独国特許２，４５４，３２９号、英国特許第１，
１１１，３４２号、特開昭６２−８７９５９号、米国特
許第３，４５９，５５２号及び同第４，８８３，７４６
号明細書）。しかしながら、これらの画像調節カプラー
の中には、低温で結晶化する色素を与えるものがいくつ
かある。その他の中には、疲労した漂白液中で還元され
やすいものや、不適切な色相を示すもの、さらには不十
分または不適切な画像調節効果を示すものなどがある。 【００１０】上記したとおり、画像カプラーとの併用が
可能であり、しかも画像の色濃度全体に実質的に寄与し
うる画像調節カプラーを提供することに対するニーズが
存在している。その上、このような画像調節カプラー
が、疲労した漂白液中での還元に対して抵抗性があり、
しかも低温における結晶化に対しても抵抗性がある、と
いうニーズも存在している。 【００１１】 【課題を解決するための手段】こうした点において、本
発明は、（ａ）少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤と
（ｂ）下記構造式で示される少なくとも１種のシアン色
素形成性２−フェニルカルバモイル−１−ナフトール系
画像調節カプラーとを担持する支持体を含む写真要素を
提供することによって、上記の課題を解決する。 【化２】 【００１２】上式中、Ｚは現像抑制剤部分であり、Ｒ1
は、アルコキシ基、フェノキシ基及びハロゲンの中から
選ばれ、Ｒ2 は、アルキル基、フェニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基及びハロゲンから成る群か
ら選ばれるが、但し、Ｒ2 がハロゲンである場合にはＲ
1 はアルコキシ基またはフェノキシ基の中から選ばれ、
またＲ2 がアルコキシカルボニル基である場合にはＲ1
はアルコキシ基であり且つＺは２−カルボキシ−フェニ
ル−チオ基または１−フェニル−１Ｈ−テトラゾール−
５−チオ基以外の抑制剤部分であり、Ｒ3 は、水素及び
アルキル基の中から選ばれ、そしてＲ1 、Ｒ2 及びＲ3
は合わせて３個以上の炭素原子を含有する。 【００１３】本発明の一つの実施態様では、写真要素は
先に定義したカプラーのうち、Ｒ2が、アルキル基、フ
ェニル基、アルコキシ基及びハロゲンから成る群から選
ばれた（但し、Ｒ2 がハロゲンである場合にはＲ1 はア
ルコキシ基またはフェノキシ基の中から選ばれる）カプ
ラーを含む。 【００１４】別の実施態様では、写真要素は先に定義し
たカプラーのうち、Ｒ1 が、未置換の分岐していないア
ルコキシ基及び炭素原子数６個未満の置換アルコキシ基
の中から選ばれたカプラーを含む。 【００１５】さらに別の実施態様では、写真要素は先に
定義したカプラーのうち、Ｒ1 、Ｒ 2 及びＲ3 が合わせ
て９個以上の炭素原子を含有するカプラーを含む。 【００１６】２−フェニルカルバモイル−１−ナフトー
ル系画像調節カプラーのフェニル基に結合している置換
基を特別に選択すると共に、その置換基をオルト位及び
メタ位に特別に配置することによって、本発明の写真要
素に驚くべき特性が付与されることがわかった。とりわ
け、本発明によるカプラーを含む写真要素は、適切な色
相、耐色素結晶化性及び耐ロイコシアン色素形成性を示
す。 【００１７】本発明は、以下に規定する構造を有する画
像調節カプラーと、こうしたカプラーを含有する写真要
素とに関する。詳細には、本発明は、以下の構造式Ｉで
示されるシアン色素形成性２−フェニルカルバモイル−
１−ナフトール系画像調節カプラーを含む写真要素に関
する。 【００１８】 【化３】 【００１９】上式中、Ｚは現像抑制剤部分であり、Ｒ1
は、（好ましくは未分岐且つ未置換の）アルコキシ基、
フェノキシ基及びハロゲンの中から選ばれ、Ｒ2 は、ア
ルキル基、フェニル基、（好ましくは未分岐且つ未置換
の）アルコキシ基、アルコキシカルボニル基及びハロゲ
ンから成る群から選ばれるが、但し、Ｒ2 がハロゲンで
ある場合にはＲ1 はアルコキシ基またはフェノキシ基の
中から選ばれ、またＲ2 がアルコキシカルボニル基であ
る場合にはＲ1 はアルコキシ基であり且つＺは２−カル
ボキシ−フェニル−チオ基または１−フェニル−１Ｈ−
テトラゾール−５−チオ基以外の抑制剤部分であり、Ｒ
3 は、水素及びアルキル基の中から選ばれ、そして
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は合わせて３個以上の炭素原子を含
有する。 【００２０】Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は合わせて９個以上の
炭素原子を含有することが好ましい。Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ
3 に含まれる炭素原子の合計数が１２〜３０個であるこ
とが最適である。 【００２１】本明細書中、分岐や置換について特に記載
の無い置換基は、必要に応じて分岐及び／又は置換基を
任意に含有するものと解釈されたい。 【００２２】さらに本明細書中では、アルコキシカルボ
ニル基は、ＣＯＯＲ5 （Ｒ5 はアルキル基）の構造を有
する基として定義される。 【００２３】好ましくは、本発明の画像調節カプラーは
以下の構造から選ばれる抑制剤部分Ｚを含む。 【化４】【００２４】上式中、Ｒ6 は、炭素原子数１〜８個のア
ルキル基、ベンジル基及びフェニル基から成る群から選
ばれ、必要に応じて、好ましくは１個以上のアルコキシ
基で置換されている。Ｒ7 はＲ12または−ＳＲ12である
が、ここでＲ12は炭素原子数１〜８個のアルキル基、ベ
ンジル基及びフェニル基から成る群から選ばれ、必要に
応じて、好ましくは１個以上のアルコキシ基で置換され
ている。Ｒ8 は、炭素原子数１〜５個のアルキル基であ
る。Ｒ9 は、水素、ハロゲン、アルコキシ、フェニル、
−ＣＯＯＲ10及びＮＨＣＯＯＲ10から成る群から選ばれ
るが、ここでＲ10はアルキル基、アルキルチオ基または
フェニル基である。ｎは１〜３である。 【００２５】より好ましくは、本発明の画像調節カプラ
ーは、上記構造式ＩＩＩで示される抑制剤部分を含む。
このような場合には、Ｒ6 がエチル基またはフェニル基
であることが好ましい。中間層／インターイメージ効果
が特に望まれる場合には、Ｒ 6 はアルキル基、特にエチ
ル基であることが好ましい。 【００２６】本発明のより好ましい実施態様では、カプ
ラーは上記（構造式Ｉ）のように定義されるが、但し、
Ｒ2 は、アルキル基、フェニル基、アルコキシ基及びハ
ロゲンから成る群から選ばれる（但し、Ｒ2 がハロゲン
である場合にはＲ1 はアルコキシ基またはフェノキシ基
の中から選ばれる）。上記の場合、Ｒ1 またはＲ2 のい
ずれかがアルコキシ基であるときには、その基は未置換
でしかも未分岐であることが好ましい。 【００２７】カプラーは、上記のように、Ｒ1 が、未置
換の分岐していないアルコキシ基及び炭素原子数６個未
満の置換アルコキシ基の中から選ばれたカプラーとして
定義してもよい。 【００２８】他の好ましい実施態様には、Ｒ1 が未置
換、未分岐のアルコキシ基であり、Ｒ 2 が未置換アルキ
ル基であり、Ｒ3 が水素であり、そしてＲ1 、Ｒ2 及び
Ｒ3 が合わせて９個以上の炭素原子を含有するカプラー
が含まれる。この実施態様の範囲内では、Ｒ1 がｎ−ド
デシルオキシ基であり且つＲ2 がメチル基であること、
或いはＲ1 がｎ−ドデシルオキシ基及びｎ−デシルオキ
シ基の中から選ばれ且つＲ2 が第二ブチル基であること
がさらに好ましい。 【００２９】さらに別の好ましい実施態様では、カプラ
ーは、Ｒ1 が未置換、未分岐のアルコキシ基であり、Ｒ
2 がアルコキシカルボニル基であり、Ｒ3 が水素であ
り、そしてＲ1 、Ｒ2 及びＲ3 が合わせて９個以上の炭
素原子を含有するという条件の構造式Ｉで上記のように
定義される。この実施態様の範囲内では、Ｒ1 がｎ−オ
クチルオキシ基であり且つＲ2 が２−エチルヘキソキシ
カルボニル基であることが好ましい。 【００３０】本発明による２−フェニルカルバモイル−
１−ナフトール系ＤＩＲカプラーの例として以下のもの
が挙げられるが、これらには限定されない。 【００３１】 【化５】 【化６】 【化７】【化８】 【化９】 【００３２】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 【化１３】 【化１４】 【００３３】 【化１５】【化１６】 【化１７】 【化１８】 【化１９】 【００３４】 【化２０】 【化２１】 【化２２】【化２３】 【化２４】 【００３５】 【化２５】 【化２６】 【化２７】 【００３６】最も好ましいカプラーは以下の化合物から
成る群から選ばれる。 【化２８】 【化２９】 【００３７】本発明の写真要素は、上記の画像調節カプ
ラーを幅広い範囲で含有することができる。画像調節カ
プラーは１平方メートル当たり好ましくは約０．００２
〜約０．４０グラム、理想的には約０．０１〜約０．２
０グラムの量で存在する。 【００３８】本発明の現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプ
ラーは、イエローまたはマゼンタの画像カプラーまたは
画像調節カプラーとの併用が可能である。しかしなが
ら、本発明の２−フェニルカルバモイル−１−ナフトー
ル系画像調節カプラーは、以下の構造式で示されるもの
をはじめとするシアン画像カプラーと共に用いられるこ
とが望ましい。 【００３９】 【化３０】 【００４０】上式中、ｓは０〜３であり、Ｒ16は、炭素
原子数１０個以上の置換されているかされていないアル
キル基や炭素原子数１０個以上の置換されているフェニ
ル基などのバラスト基であり、Ｒ17は、各々個別に、ハ
ロゲン、炭素原子数１〜４個のアルキル基及び炭素原子
数１〜４個のアルコキシ基の中から選ばれ、Ｒ18は、置
換されているかされていないアルキル基及び置換されて
いるかされていないアリール基の中から選ばれるが、こ
れらの置換基はシアノ、クロロ、フルオロ、メチルスル
ホニルまたはトリフルオロメチルなどの電子吸引性の基
または原子を１個以上含み、そしてＧは、写真的に有用
ではないカップリング離脱基または水素である。Ｇの例
には、塩素、アルコキシ基、アリールオキシ基、バラス
ト化アルキルチオまたはアリールチオ基、アシルオキシ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、及びピラゾ
リル、イミダゾリル、スクシンイミドまたはヒダントイ
ニルなどの窒素含有複素環式基が含まれる。 【００４１】本発明の２−フェニルカルバモイル−１−
ナフトール系画像調節カプラーとの併用に好ましい画像
カプラーは、構造式Ｘで示される２−フェニルウレイド
−５−カルボンアミドフェノール系シアン色素形成カプ
ラーであって、特にＲ18がｐ−シアノフェニル基であり
且つＧが水素またはアリールオキシ基であるカプラーで
ある。本発明の２−フェニルカルバモイル−１−ナフト
ール系画像調節カプラーの画像カプラーに対する有用な
重量比は、画像調節カプラーの種類や層に依存するが、
約０．００５：１．０〜約２．０：１．０の範囲にあ
る。 【００４２】本発明の写真要素に使用できる特別な画像
カプラーとして以下の化合物が挙げられる。 【００４３】 【化３１】 【化３２】【化３３】 【化３４】 【化３５】 【００４４】 【化３６】 【化３７】【化３８】 【化３９】 【化４０】 【００４５】本発明の画像調節カプラーは、高沸点カプ
ラー溶剤に溶解させた後、その有機カプラーとカプラー
溶剤とから成る混合物をゼラチンと界面活性剤との水溶
液中に小粒子として（ミル粉砕または均質化によって）
分散させて使用することができる。このような分散液の
調製において酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの除去
可能な補助有機溶剤を使用して有機相中でのカプラーの
溶解を促進させることもできる。 【００４６】本発明の実施に有用なカプラー溶剤には、
アリールホスフェート（例、トリトリルホスフェー
ト）、アルキルホスフェート（例、トリオクチルホスフ
ェート）、混合アリールアルキルホスフェート（例、ジ
フェニル２−エチルヘキシルホスフェート）、アリー
ル、アルキルもしくは混合アリールアルキルホスホネー
ト、酸化ホスフィン（例、トリオクチルホスフィンオキ
シド）、芳香族酸エステル（例、フタル酸ジブチル）、
脂肪族酸エステル（例、セバシン酸ジブチル）、アルコ
ール（例、２−ヘキシル−１−デカノール）、フェノー
ル（例、ｐ−ドデシルフェノール）、カルボンアミド
（例、Ｎ，Ｎ−ジブチルドデカンアミドもしくはＮ−ブ
チルアセトアニリド）、スルホキシド（例、ビス（２−
エチルヘキシル）スルホキシド）、スルホンアミド
（例、Ｎ，Ｎ−ジブチル−ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）または炭化水素（例、ドデシルベンゼン）が含まれ
る。さらに別のカプラー溶剤と補助溶剤がＲｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９８９年１２月、Ｉｔ
ｅｍ ３０８１１９、第９９３頁）に記載されている。
有用なカプラー：カプラー溶剤重量比は約１：０．１〜
約１：１０、好ましくは約１：０．２〜約１：５．０の
範囲にある。 【００４７】本発明の写真画像調節カプラーは、写真技
術分野でよく知られている方法で写真材料に使用するこ
とができる。例えば、本発明の２−フェニルカルバモイ
ル−１−ナフトール系ＤＩＲを含むハロゲン化銀乳剤を
支持体に塗布することができる。２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系画像調節カプラーを２−フェニ
ルウレイド−５−カルボンアミドフェノール系画像カプ
ラーと共に塗布し、像様露光し、その後第一芳香族アミ
ン系発色現像剤を含む溶液中で現像することができる。 【００４８】本発明の写真要素は、単一要素であって
も、また多層多色要素であってもよい。多色要素は、可
視光スペクトルの三つの主領域の各々に対して感受性を
示す色素画像形成単位を含有する。各単位は、スペクト
ルの特定領域に対して感受性を示す単一乳剤層または多
重乳剤層から構成することができる。写真要素の層は、
画像形成単位の層をはじめ、当該技術分野で周知の様々
な順序で配置することができる。 【００４９】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素形成カプラーを組み合わせて有する少なく
とも１種の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素
画像形成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素形成カ
プラーを組み合わせて有する少なくとも１種の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成単位と、
少なくとも１種のイエロー色素形成カプラーを組み合わ
せて有する少なくとも１種の青感性ハロゲン化銀乳剤層
を含むイエロー色素画像形成単位とを担持する支持体か
ら構成される。写真要素は、さらに別の層、例えばフィ
ルター層、中間層、オーバーコート層、下塗層、等を含
有することができる。 【００５０】写真要素はまた、米国特許第４，２７９，
９４５号及び同第４，３０２，５２３号明細書に記載さ
れているように、磁気粒子を含有する層などの透明磁気
記録層を透明支持体の下側に含有してもよい。典型的に
は、（支持体を除く）写真要素全体の厚さは約５〜約３
０ミクロンである。 【００５１】本発明の要素に用いるのに適当な材料に関
する以下の記述では、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐ
ｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社（Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅ
ｘ、１２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒ
ｔｈ、Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国）
出版の、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１
９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １７６４３）及びＲｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９８９年１２月、
Ｉｔｅｍ ３０８１１９）を参照することによって取り
入れ、本明細書では以降これを「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称する。「Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」中の特定のセクションへの参照
は、上記Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの各
々における適当なセクションに対応する。本発明の写真
要素は、これらの文献やその中で参照されている刊行物
に記載された乳剤や添加物を含むことができる。 【００５２】本発明の写真要素に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、臭塩化銀、ヨウ
塩化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ臭塩化銀またはそれらの混合
物から構成されることができる。乳剤は、常用のいずれ
の形状や寸法のハロゲン化銀粒子でも含むことができ
る。とりわけ、乳剤は粗粒子、中粒子または微粒子のハ
ロゲン化銀を含むことができる。高アスペクト比平板状
粒子乳剤が特に考えられ、その例が、Ｗｉｌｇｕｓらの
米国特許第４，４３４，２２６号明細書、Ｄａｕｂｅｎ
ｄｉｅｋらの米国特許第４，４１４，３１０号明細書、
Ｗｅｙの米国特許第４，３９９，２１５号明細書、Ｓｏ
ｌｂｅｒｇらの米国特許第４，４３３，０４８号明細
書、Ｍｉｇｎｏｔの米国特許第４，３８６，１５６号明
細書、Ｅｖａｎｓらの米国特許第４，５０４，５７０号
明細書、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４００，４
６３号明細書、Ｗｅｙらの米国特許第４，４１４，３０
６号明細書、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４３
５，５０１号及び同第４，６４３，９６６号明細書並び
にＤａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４，６７２，０
２７号及び同第４，６９３，９６４号明細書に記載され
ており、本明細書では参照することによってこれらをす
べて取り入れる。また、粒子の周辺部よりも中心部のヨ
ウ化物のモル比率が高いヨウ臭化銀粒子も特に考えら
れ、その例が、英国特許出願公開第１，０２７，１４６
号、特開昭５４−４８５２１号、米国特許第４，３７
９，８３７号、同第４，４４４，８７７号、同第４，６
６５，０１２号、同第４，６８６，１７８号、同第４，
５６５，７７８号、同第４，７２８，６０２号、同第
４，６６８，６１４号及び同第４，６３６，４６１号明
細書に記載されており、本明細書では参照することによ
ってこれらをすべて取り入れる。ハロゲン化銀乳剤は、
単分散乳剤であっても、また析出させたままの多分散乳
剤であってもよい。乳剤の粒径分布は、ハロゲン化銀粒
子の分離技術や、粒径の異なるハロゲン化銀乳剤をブレ
ンドする方法によって、制御することができる。 【００５３】銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム
及び第ＶＩＩＩ族貴金属の化合物などの増感化合物を、
ハロゲン化銀乳剤の析出時に存在させてもよい。 【００５４】乳剤は、表面感性乳剤（すなわち、ハロゲ
ン化銀粒子の主に表面で潜像を形成する乳剤）であって
も、また内部潜像形成乳剤（すなわち、ハロゲン化銀粒
子の主に内部で潜像を形成する乳剤）であってもよい。
乳剤は、ネガ型乳剤、例えば表面感性乳剤もしくは未カ
ブリ内部潜像形成乳剤であるか、または均一露光もしく
は核生成剤の存在下で現像した場合にポジ型となる未カ
ブリ内部潜像形成型の直接ポジ乳剤であることができ
る。 【００５５】ハロゲン化銀乳剤は表面増感することがで
き、その際、貴金属（例、金）、ミドルカルコゲン
（例、硫黄、セレンもしくはテルル）及び還元増感剤を
単独で使用したり併用することが特に考えられる。典型
的な化学増感剤が、先に引用したＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ ３０８１１９のセクシ
ョンＩＩＩに記載されている。 【００５６】ハロゲン化銀乳剤は、ポリメチン色素種を
はじめとする様々な種類の色素で分光増感することがで
きる。ポリメチン色素種には、シアニン、メロシアニ
ン、複合シアニン及びメロシアニン（すなわち、トリ
−、テトラ−及び多核シアニン及びメロシアニン）、オ
キソノール、ヘミオキソノール、スチリル、メロスチリ
ル並びにストレプトシアニンが含まれる。代表的な分光
増感色素が、先に引用したＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ ３０８１１９のセクションＩ
Ｖに記載されている。 【００５７】本発明の要素の乳剤層及びその他の層に適
したベヒクルは、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ Ｉｔｅｍ ３０８１１９のセクションＩＸとその中
に引用されている刊行物に記載されている。 【００５８】本明細書に記載した２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系ＤＩＲカプラーの他に、本発明
の写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅのセクションＶＩＩ、パラグラフＤ、Ｅ、Ｆ及びＧと
その中に引用されている刊行物に記載されたさらに別の
カプラーを含むことができる。これらの別のカプラー
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクシ
ョンＶＩＩ、パラグラフＣとその中に引用されている刊
行物に記載されているように導入することができる。 【００５９】本発明の写真要素は、蛍光増白剤（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＶ）、
カブリ防止剤及び安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、セクションＶＩ）、ステイン防止剤及び
画像色素安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、セクションＶＩＩ、パラグラフＩ及びＪ）、光吸
収及び光散乱物質（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ、セクションＶＩＩＩ）、硬膜剤（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸ）、塗布助
剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクシ
ョンＸＩ）、可塑剤及び潤滑剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＩＩ）、帯電防止剤
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクショ
ンＸＩＩＩ）、マット剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＩＩ及びＸＶＩ）並びに現
像調節剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
セクションＸＸＩ）を含有することができる。 【００６０】写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＶＩＩ及びその中に引用さ
れている文献に記載されているような各種支持体上に塗
布することができる。 【００６１】本発明の写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＶＩＩＩに記載の
ように、典型的にはスペクトルの可視領域にある化学線
で露光して潜像を形成させ、次いでＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＩＸに記載のよう
に処理して可視色素像を形成させることができる。可視
色素像を形成させる処理には、写真要素を発色現像剤と
接触させて、現像可能なハロゲン化銀を還元し且つ発色
現像剤を酸化する工程が含まれる。酸化を受けた発色現
像剤が順にカプラーと反応して色素を生成させる。 【００６２】好ましい発色現像剤はｐ−フェニレンジア
ミンである。特に好ましいものとして、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ
ンアミドエチル）アニリンスルフェートヒドレート、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−ト
ルエンスルホン酸が挙げられる。 【００６３】ネガ型ハロゲン化銀を用いると、上記の処
理工程によってネガ像が得られる。上記の要素は、例え
ばｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ（１９８８年、第
１９６〜１９８頁）に記載されている既知のＣ−４１発
色処理法で処理されることが好ましい。ポジ像（または
反転像）を得るために、発色現像工程前に、非発色現像
剤で処理して露光済ハロゲン化銀を（色素は形成させず
に）現像し、その後要素を均一にカブらせて未露光ハロ
ゲン化銀を現像可能にすることができる。別法として、
直接ポジ乳剤を使用してポジ像を得ることもできる。 【００６４】現像工程に続いて、銀やハロゲン化銀を除
去するための漂白、定着または漂白−定着工程、水洗工
程及び乾燥工程などの常用の工程が実施される。 【００６５】本発明の２−フェニルカルバモイル−１−
ナフトール系カプラーの製法を以下の合成例によって例
示する。 【００６６】合成例Ａ：本発明のＤＩＲカプラーの合成
経路を以下に示し、また続く節でその詳細を記載する。 【００６７】 【化４１】 【化４２】【化４３】 【００６８】化合物（Ａ１）：４−メチル−２−ニトロ
フェノール（５０．０ｇ、０．３３モル）と、１−ヨー
ドドデカン（９４．８ｇ、０．３２モル）と、炭酸カリ
ウム（２２０．０ｇ、１．６モル）と、２−ブタノン
（７００ｍＬ）との混合物を一晩攪拌しながら加熱還流
した。その後、その混合物を室温にまで冷却して水の中
に注ぎ込み、そして得られた水性混合物をエーテルで抽
出した。エーテル抽出物を一緒にして水で洗浄した。次
いで、その抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥してから濾
過した。溶剤をロータリーエバポレーターで除去する
と、９６．０ｇの化合物（Ａ１）が油状物として得られ
た（収率９１％）。 【００６９】化合物（Ａ２）：化合物（Ａ１）を５００
ｍＬのエタノールに溶解し、そして触媒量の木炭担持パ
ラジウム触媒を添加した。その混合物を水素雰囲気（３
ａｔｍ）の中で１８時間混合させた。触媒をセライト
（商品名）で濾過して除去し、その後溶剤を減圧下で除
去した。得られた赤みがかった油状物を、溶離液に９
５：５のリグロイン：酢酸エチルを使用してシリカゲル
カラムのクロマトグラフにかけた。溶剤を蒸発させる
と、６４．０ｇの化合物（Ａ２）が黄色油状物として得
られた（収率７３％）。 【００７０】化合物（Ａ３）：触媒として２滴のＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドを含有する２５０ｍＬのテトラ
ヒドロフランの中に、１２．９ｇ（０．０６９モル）の
１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を溶解させた。塩化オ
キサリル（６．６ｍＬ、０．０７６モル）を１滴ずつ添
加した。反応混合物を１時間攪拌した。攪拌終了時には
ガス発生は止まっていた。溶剤をロータリーエバポレー
ターで除去すると化合物（Ａ３）が得られ、これを精製
せずにそのまますぐに使用した。 【００７１】化合物（Ａ４）：化合物（Ａ３）を１５０
ｍＬのテトラヒドロフランに再溶解させた。次いで、２
０ｇ（０．０６９モル）の化合物（Ａ２）と９．７ｍＬ
（０．０７６モル）のＮ，Ｎ−ジメチルアニリンとを１
００ｍＬのテトラヒドロフラン中に含む溶液を加えた。
その反応混合物を周囲温度で一晩攪拌した後、希塩酸溶
液中に注ぎ込んだ。その水性混合物を酢酸エチルで抽出
し、その抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濾
過した。濾液を濃縮して油状物にし、それをリグロイン
に溶解させてから濾過して不溶物を除去した。酢酸エチ
ルを用いたシリカゲルカラムで生成物を溶離させた。得
られた油状物をエーテル／リグロイン中にスラリー化さ
せると、１０．３ｇ（３２％）の化合物（Ａ４）が黄色
固体として得られた。 【００７２】化合物（Ａ５）及びＣ２：１００ｍＬのト
ルエンに１−エチル−２−テトラゾリン−５−チオン
（４．８ｇ、０．０２１モル）のシクロヘキシルアミン
塩を含むスラリーへ、室温で１．８ｍＬ（０．０２２モ
ル）の塩化スルフリルを滴下することによって化合物
（Ａ５）を合成した。１５分間攪拌後、１００ｍＬのト
ルエンに９．６ｇ（０．０２１モル）の化合物（Ａ４）
を含む溶液を一度に加えた。その混合物を室温で３時間
攪拌した後、酢酸エチルを加えて全体の体積を１リット
ルにした。次いで、その溶液を１０％塩酸で洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥し、そして濾過した。溶剤を除去
すると淡褐色の固体が得られ、これをアセトニトリル中
で１回、そして酢酸エチル中で１回再結晶化させた。白
色固体の生成物（融点＝１１６℃）はＮＭＲ分光光度法
によってＣ２であることが確認された。収量は７．３ｇ
（５９％）であった。 【００７３】 【実施例】以下の実施例では、カプラー溶剤Ｓ１はトリ
トリルホスフェート（異性体混合物）、カプラー溶剤Ｓ
２はフタル酸ジブチル、カプラー溶剤Ｓ３は１，４−シ
クロヘキシレンジメチレンビス（２−エチルヘキサノエ
ート）、カプラー溶剤Ｓ４はＮ，Ｎ−ジエチルドデカン
アミド、カプラー溶剤Ｓ５はＮ−ブチルアセトアニリ
ド、そしてカプラー溶剤Ｓ６はＮ，Ｎ−ジブチルドデカ
ンアミドを指す。 【００７４】実施例１：本発明の画像調節カプラーの有
利な特性を簡単な試験フォーマットで説明する。本発明
の２−フェニルカルバモイル−１−ナフトール系画像調
節カプラーを迅速に評価するため、初期比較用の簡単な
試験手順を開発した。これらの試験では、各画像調節カ
プラー、または場合によって４当量母体カプラーを、ゼ
ラチンバインダー中の単層として透明なアセテート系支
持体表面に塗布した。その後、硬膜させたフィルムを、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリンスルフェート（Ｃ−４１処理
法で用いられる現像剤）とフェリシアン化カリウムとを
含むｐＨ＝１０で緩衝化させた溶液に浸漬させた。フェ
リシアン化物が現像剤を酸化させ、次いでその現像剤が
カプラーと反応して色素を形成させた。その後、色素吸
収スペクトルを分光光度計で測定した。試料を低温で保
存し、そしてスペクトルを再測定して色素結晶化の度合
いを測定した。フィルム試料の疑似疲労漂白液における
ロイコシアン色素への還元（ＬＣＤ形成）の度合いにつ
いても、以下に記載する手順によって測定した。場合に
よって、対応する４当量母体カプラーのコーティングに
ついて試験手順を実施した。 【００７５】ＤＩＲカプラーに採用した特別な分散調製
法と塗布手順を以下に説明する。０．０８ｇのＤＩＲカ
プラーと、０．１６ｇのカプラー溶剤Ｓ１と、１．６ｍ
Ｌの酢酸エチル補助溶剤とから成る油相を、２０．２ｍ
Ｌの水と、１．０ｇのゼラチンと、０．１ｇのトリイソ
プロピルナフチレンスルホン酸（界面活性剤）とを含有
する水相に、当該技術分野で周知の方法で混合物をコロ
イドミルに通過させることによって分散させた。その分
散液にホルムアルデヒド（０．００８ｇ）を加えた後、
酢酸セルロース支持体表面に塗布した。ＤＩＲの目標付
着量は０．３６ｇ／平方メートル、またゼラチンの目標
付着量は４．５ｇ／平方メートルとした。酢酸エチルは
塗布時に蒸発した。 【００７６】カプラーを色素へ転化させるため、２．０
ｇ／Ｌの４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリンスルフェートと、
０．２５ｇ／Ｌの硫酸ナトリウムと、１２．０ｇ／Ｌの
フェリシアン化カリウムとを含有するｐＨ＝１０のホウ
酸緩衝液中に硬膜済フィルムを２分間浸漬させた。この
方法で写真材料の発色現像を類似させた。次いで、色素
含有フィルムを２％酢酸溶液中に１分間浸漬させた後、
２７℃で５分間洗浄した。フィルムを乾燥した後、スペ
クトルを測定した。以下の表に分光吸収極大値（ラムダ
極大値）を報告する。フィルム試料のほとんどが、７０
０ｎｍ付近の吸収極大において約１．５の濃度を示し
た。 【００７７】低温保存時に色素が結晶化する傾向を評価
するため、試料を−１８℃のフリーザー内に４８時間入
れておいた。その後、吸収スペクトルを分光光度計で再
測定した。色素結晶化による吸収極大における濃度減少
％を以下の表に記載する。 【００７８】疲労した漂白液や酸化力の弱い漂白液にお
いてシアン色素が還元されてロイコ型になる（ＬＣＤ形
成）傾向を調べるため、Ｃ−４１処理法などの写真処理
の漂白工程を類似させた試験法を設計した。吸収スペク
トルを記録した後、５０ｍＬの水と、５０ｍＬのＣ−４
１処理法で用いられる新鮮な漂白液ＩＩと、２．０ｇの
硫酸第一鉄７水和物と、２．５ｇの（エチレンジニトリ
ロ）４酢酸（ＥＤＴＡ）の二カリウム塩と、１．５ｍＬ
の水酸化アンモニウム試薬とを含有する溶液中に、色素
含有フィルムを３分間入れておいた。溶液のｐＨを酢酸
で４．７５に調整してからフィルム試料を浸漬した。こ
の手順によって、現像銀の酸化時の鉄ＥＤＴＡの還元の
ために第一鉄イオン濃度が非常に高いＣ−４１漂白処理
法の初期段階を類似させた。次いで、そのフィルム試料
を、１００ｍＬの新鮮なＣ−４１漂白液ＩＩと、１．０
ｇ／Ｌの硫酸第一鉄７水和物と、０．２ｇ／ＬのＥＤＴ
Ａ二カリウムとから成るｐＨ４．７５に調整された溶液
中に４分間入れておいた。これにより、商業ラボの疲労
した処理液に実際に認められる疲労漂白液の第一鉄イオ
ン濃度及び酸性度を類似させた。その後、フィルムを洗
浄し乾燥し、そしてそのスペクトルを再測定した。ロイ
コシアン色素形成によるラムダ極大における濃度減少％
についても以下の表に記載する。初期濃度は約１．５で
あった。 【００７９】本発明の実施例の２−フェニルカルバモイ
ル−１−ナフトールＤＩＲカプラーの試験データと、比
較用ＤＩＲカプラーの試験データとを表１に記載する。
比較用ＤＩＲカプラーＤ１〜Ｄ６の構造式を以下に記載
する。 【００８０】 【化４４】 【化４５】 【化４６】 【化４７】 【化４８】 【化４９】 【００８１】 【表１】１）カプラー：カプラー溶剤の重量比 ２）分光吸収極大 ３）色素結晶化による吸収極大における濃度減少％ ４）ロイコシアン色素形成による吸収極大における濃度
減少％ ＊ カプラーＤ６は、結晶化を防止するために溶剤Ｓ６
で塗布しなければならなかった。 【００８２】表１のデータから、比較用ＤＩＲカプラー
Ｄ１〜Ｄ６から生じる色素は、低温保存時に（結晶化が
原因で）赤濃度が大幅に減少するか、または模擬疲労漂
白液中で（ロイコシアン色素形成が原因で）赤濃度が大
幅に減少するか、或いはこれら両方を示す色素ばかりで
ある。例えば、比較用の２−アルキルカルバモイル−１
−ナフトール系カプラーＤ１は、模擬疲労漂白液ＬＣＤ
試験において赤濃度の特に大幅な減少（１２．３％）を
示している。対照的に、比較用の２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系カプラーＤ２はＬＣＤ試験では
赤濃度の減少をほとんど示していない。しかしながら、
この色素は、低温保存時に赤濃度が６２％減少する。そ
の他の比較用カプラーのデータは、結晶化またはロイコ
シアン色素形成のいずれか（或いはその両方）が原因で
ある濃度の実質的な減少をどれも示している。 【００８３】比較用カプラーとはまったく対照的に、本
発明のカプラーのＣ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ７、Ｃ
８、Ｃ１０、Ｃ１３及びＣ１４はどれも、低温保存時に
は濃度減少をほとんど示さず、またＬＣＤ試験において
は２％未満の濃度減少しか示さない色素を生成してい
る。例えば、Ｃ１は、カプラー溶剤Ｓ１及びＳ２におい
ては結晶化が原因の濃度減少をまったく示さない。ま
た、同じカプラー溶剤におけるロイコシアン色素形成が
原因の濃度減少は０．５％以下にすぎない。 【００８４】カプラーＣ１、Ｃ２、Ｃ１０、Ｃ１３及び
Ｃ１４は、試験したものの中で最も好ましいカプラーで
ある。その理由は、カプラー溶剤Ｓ１において、７００
ｎｍ付近でラムダ値を示す色素を生成するからである。
７００ｎｍよりも著しく高いラムダ極大値を示す色素を
生成するカプラーは多少深色性を示す。結果的に、その
ようなカプラーはカラーネガ材料における印刷特性を最
適化するにはあまり望ましくはない。これは、ネガが印
刷される典型的なカラーペーパーが約７００ｎｍの領域
において最大感度を有するからである。約７０３ｎｍ〜
７０９ｎｍの間に吸収極大を有する色素は、効果的では
あるが、７００ｎｍにより近い吸収極大を有する色素ほ
ど効率的には最大ペーパー感度の領域の光を変調しな
い。約７０９ｎｍよりも高い吸収極大を有する色素は特
に効率が悪いので望ましくない。 【００８５】表２は、特許請求した本発明の範囲から外
れた母体構造由来の色素の欠点を例示するために、各種
４当量２−フェニルカルバモイル−１−ナフトール系カ
プラーの比較データを記載する。カプラーＥ８だけが置
換基とその（抑制剤を含む）配置位置とを有し、また本
発明の範囲に含まれる色素を生成する。さらにＥ８だけ
が、結晶化やロイコ色素形成に対して適当な耐性を示す
色相が適切な色素を生成する。カプラーＥ１〜Ｅ１４の
構造を以下に示す。 【００８６】 【化５０】 【化５１】【化５２】 【化５３】 【化５４】 【００８７】 【化５５】 【化５６】 【化５７】 【化５８】【化５９】 【００８８】 【化６０】 【化６１】 【化６２】【化６３】 【００８９】 【表２】 １）カプラー：カプラー溶剤の重量比 ２）分光吸収極大 ３）色素結晶化による吸収極大における濃度減少％ ４）ロイコシアン色素形成による吸収極大における濃度
減少％ ＊ このフィルムではＬＣＤ試験手順の際の色素結晶化
が赤濃度減少に寄与している。 【００９０】表２のデータによると、カプラーＥ２、Ｅ
５、Ｅ６、Ｅ７、Ｅ１０及びＥ１１は、低温保存時の色
素結晶化が原因のラムダ極大における実質的な濃度減少
を示す色素をどれも生成する。カプラーＥ１、Ｅ３、Ｅ
４、Ｅ９、Ｅ１１及びＥ１２は、模擬疲労漂白ＬＣＤ試
験においてラムダ極大で実質的な（５％よりも大きな）
濃度減少を示す色素をどれも生成する。また、カプラー
Ｅ４、Ｅ９、Ｅ１０、Ｅ１１及びＥ１３は、Ｓ１におい
て、深色性が高すぎる（ラムダ極大が７０９ｎｍよりも
高い）色相を示す色素を生成する。本発明の画像調節カ
プラーの４当量類似体（抑制剤部分を含まない）である
カプラーＥ８だけが、低温保存時の結晶化及び疲労漂白
液における還元に対して耐性があり、しかも適切な色相
（Ｓ１において７０１ｎｍ）を示す色素を生成する。 【００９１】カプラーＥ９〜Ｅ１０とカプラーＥ１２〜
Ｅ１３を比較すると、フェニル環にオルト置換基を付加
することによって、疲労漂白液におけるロイコ色素形成
が原因の赤濃度減少幅を小さくできることがわかる。本
発明の画像調節カプラーは、フェニル環に適当なオルト
置換基を含有する。 【００９２】実施例２：本発明の２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系画像調節カプラーを写真要素に
おいて評価する。以下の略図に記載したコーティングフ
ォーマットを使用して、本発明のＤＩＲカプラーを写真
要素において評価した。０．３マイクロメートルの立方
晶臭塩化銀（Ｂｒ１％）乳剤を銀量で０．６４６ｇ／平
方メートル共に使用してＤＩＲカプラーを１．０８ミリ
モル／平方メートル塗布した。１．０ｇのカプラーと、
１．０、２．０または４．０ｇのカプラー溶剤と、３．
０ｇの酢酸エチルとを含有する油相を、３．０ｇのゼラ
チンと０．３ｇのトリイソプロピルナフタレンスルホン
ナトリウム（分散剤）とを含む溶液へ添加して水で全体
積を５０ｍＬにすることによってカプラー分散液を調製
した。次いで、その混合物をコロイドミルで油相を水相
中に小粒子として分散させた。得られた分散液は２重量
％のカプラーを含有した。 【００９３】 ─────────────────────────────────── ２．６９ｇ／平方メートルのゼラチン（オーバーコート） ０．１２９ｇ／平方メートルのビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル硬膜 剤 ─────────────────────────────────── ３．７７ｇ／平方メートルのゼラチン １．０８ミリモル／平方メートルのＤＩＲ（例、０．６５ｇ／平方メートルの Ｄ１） カプラー溶剤（カプラー：カプラー溶剤の重量比１：２または１：４） 銀量として０．６４６ｇ／平方メートルの臭塩化銀（Ｂｒ１％）乳剤 ─────────────────────────────────── 酢酪酸セルロース支持体 ─────────────────────────────────── 【００９４】硬膜後、フィルムを１Ｂセンシトメーター
でステップタブレットを介して露光し、そして以下に詳
細に記載するＫＯＤＡＫ ＦＬＥＸＩＣＯＬＯＲ（商品
名）Ｃ−４１処理を施した。疲労漂白液におけるロイコ
シアン色素形成性について評価するため、３５ｍｍのフ
ィルムストリップを露光し、そしてスリットを入れて半
分にした。その後、それら両方をＣ−４１現像液で同時
に処理し、停止浴に入れてカップリングの継続による変
動を除外させた。次いで、一方を新鮮なＣ−４１漂白液
ＩＩで処理し、そして他方を模擬疲労漂白液（漂白液
Ｂ）で処理した。漂白液Ｂは、１０．０ｇ／Ｌの硫酸第
一鉄５水和物及び２．０ｇ／ＬのＥＤＴＡ二カリウム２
水和物を新鮮な漂白液ＩＩに加えてｐＨを４．７５に調
整したものとした。漂白液Ｂにおける処理時には、第一
鉄イオンの第二鉄イオンへの空気酸化を最小限に抑える
ために窒素バブリング（漂白液ＩＩでは空気バブリン
グ）によって攪拌した。新鮮な漂白液ＩＩと模擬疲労漂
白液Ｂとで処理した試料について露光量に対するステー
タスＭ赤濃度（Ｄｒ）を測定した。一組の処理フィルム
試料の−１８℃、４８時間の低温保存前後でのステータ
スＭ赤濃度（Ｄｒ）についても測定した。濃度減少量は
初期濃度１．０から測定した。吸収スペクトルは、分光
光度計でステータスＭ赤濃度が約１．２の処理フィルム
について測定した。試験結果を表３に記載する。 【００９５】Ｃ−４１処理溶液及び条件 溶液 処理時間 攪拌ガス Ｃ−４１現像液 ３分１５秒 窒素 停止浴 ３０秒 窒素 Ａ）新鮮な漂白液ＩＩ 又は ３分 空気 Ｂ）疲労漂白液Ｂ ３分 窒素 水洗 １分 無し Ｃ−４１定着液 ４分 窒素 水洗 ４分 無し ＰＨＯＴＯ−ＦＬＯ（商品名） ３０秒 無し 処理温度 ３７．７８℃（１００°Ｆ） 【００９６】 【表３】１）カプラー：カプラー溶剤の重量比 ２）分光吸収極大 ３）色素結晶化による濃度減少％ ４）ロイコシアン色素形成による濃度減少％ ＊ 差異は２回の実験の平均を表す。 【００９７】表３のデータが示すように、本発明のカプ
ラーだけが、適当な色相を示し、また低温保存時に赤濃
度を減少させることなく、しかも疲労漂白液中での赤濃
度減少量が最小限に抑えられる色素を生成する。比較用
カプラーは、少なくとも一つの欠点を有する色素をどれ
も生成する。比較用カプラーＤ２、Ｄ３及びＤ４を含む
フィルムは、−１８℃、４８時間後の保存後には色素の
結晶化による大幅な赤濃度減少を示す。Ｄ５を含有する
フィルムは深色性が高すぎ、またＳ２において低温保存
時に赤濃度を実質的に減少させる。本発明のＣ２及びＣ
３を含有するフィルムは、Ｓ２における場合でさえも、
低温保存時にそのような赤濃度の減少を示すことはまっ
たくない。さらに、それらのラムダ極大値は所望の７０
０ｎｍに近い値である。 【００９８】Ｄ１、Ｄ５及びＤ６を含有するフィルム
は、模擬疲労漂白液Ｂでは許容できないほど高い赤濃度
減少量を示す。Ｄ６に至っては、カプラーの結晶化を防
止するために別のカプラー溶剤、すなわちＳ６（１：４
で）を使用しなければならなかった。その上、別のカプ
ラー溶剤を用いてさえも、Ｄ６由来の色素は漂白液Ｂに
おいて高いＤｒ減少量（−０．１５）を示した。対照的
に、本発明のカプラーから得られた色素が示す色素結晶
化やロイコシアン色素形成が原因の色素濃度減少量は無
視できるレベルである。 【００９９】本発明のカプラーを決定する際に、別の種
類の新規な２当量（または４当量）の２−フェニルカル
バモイル−１−ナフトール系画像調節カプラーもまた、
ロイコシアン色素形成に対する耐性及び低温での結晶化
に対する耐性を示すことが見い出された。非時限式また
は非スイッチ式の現像抑制剤部分以外のカップリング離
脱基を有するこうしたその他の画像調節カプラーには、
漂白促進剤放出型カプラー（ＢＡＲＣ）、時限式または
スイッチ式の現像抑制剤放出型カプラー（ＤＩＡＲカプ
ラー）、及びマスキングカプラーが含まれる。ＢＡＲＣ
は以下の構造式で示されることが好ましい。 【０１００】 【化６４】 【０１０１】上式中、Ｒ1 は、アルコキシ基、フェノキ
シ基及びハロゲンから選ばれ、Ｒ2 は、アルキル基、フ
ェニル基、アルコキシ基、ハロゲン及びアルコキシカル
ボニル基から成る群から選ばれ、Ｒ3 は、水素及びアル
キル基から選ばれ、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は合わせて３個
以上の炭素原子を含有し、そしてＺは、漂白促進剤基で
ある。 【０１０２】ＤＩＡＲカプラーは以下の構造式で示され
ることが好ましい。 【０１０３】 【化６５】 【０１０４】上式中、Ｒ1 は、アルコキシ基、フェノキ
シ基及びハロゲンから選ばれ、Ｒ2 は、アルキル基、フ
ェニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基及び
ハロゲンから成る群から選ばれ、Ｒ3 は、水素及びアル
キル基から選ばれ、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は合わせて３個
以上の炭素原子を含有し、そしてＺは、時限基またはス
イッチ基と現像抑制剤部分とを含む現像抑制剤放出基で
ある。Ｚは、以下の構造体から選ばれることが好まし
い。 【０１０５】 【化６６】 【化６７】 【０１０６】上式中、ｍは０または１であり、Ｑは電子
吸引性基であり、Ｒ11は、炭素原子数１〜８個のアルキ
ル基及びフェニル基から選ばれ、Ｒ13は、アルキル基で
あり、そしてＩＮは現像抑制剤部分である。 【０１０７】上記定義の範囲内に含まれる特別なＤＩＡ
Ｒカプラーには以下の化合物が含まれるが、これらに限
定はされない。 【化６８】 【化６９】 【化７０】 【０１０８】マスキングカプラー以下の構造式で示され
ることが好ましい。 【０１０９】 【化７１】【０１１０】上式中、Ｒ1 は、アルコキシ基、フェノキ
シ基及びハロゲンから選ばれ、Ｒ2 は、アルキル基、フ
ェニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基及び
ハロゲンから成る群から選ばれ、Ｒ3 は、水素及びアル
キル基から選ばれ、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は合わせて３個
以上の炭素原子を含有し、そしてＺは、式−Ａ−Ｂ−Ｎ
＝Ｎ−Ｄで示されるカップリング離脱基であるが、この
式中で、Ａは、現像剤酸化体とカプラーとの反応時にカ
プラーから放出されてＺをカプラーの残部から切断する
２価の結合基であり、Ｂは２価の芳香族基であり、そし
てＤは、少なくとも１個のスルホネート基またはカルボ
キシル基を含有するアリール基である。 【０１１１】本発明の好ましい実施態様では、上記のＢ
ＡＲＣ、ＤＩＡＲカプラー及びマスキングカプラーのい
ずれかまたは全部を、本発明の新規２当量２−フェニル
カルバモイル−１−ナフトール系画像調節カプラーと組
み合わせて写真要素に導入する。すべてのシアン色素形
成ＤＩＲカプラー、ＤＩＡＲカプラー、ＢＡＲＣ及びマ
スキングカプラーの基礎として同じ４当量母体カプラー
を使用することが好ましい。以下の実施例では、これら
の組合せの一部とその利点を記載する。 【０１１２】実施例３：本発明の２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系ＤＩＲカプラー、及びＤＩＡＲ
カプラーを、多層フィルムに使用する。この実施例は、
本発明のＤＩＲカプラーと、上記のＤＩＡＲカプラーを
使用して、処理後の低温保存に際して赤濃度の顕著な減
少を示さず、しかも疲労した漂白液で処理した場合に赤
濃度を著しく減少させることのない多層フィルムの構築
を例示するものである。多層フィルム構造を以下の略図
に示す。各種成分を含む分散液を調製し、既知の方法で
塗布した。この略図及び以下の実施例では成分被覆量を
ｇ／平方メートル単位で丸括弧内に記載する。塗布略図
において、単線は層間の境界を示し、また二重線は同じ
層内の塗布直前に混合される別々の塗布溶融体を区別す
る。塗布略図の後に塗布成分Ｆ１〜Ｆ１３の化学式を記
載する。 【０１１３】実施例３の多層構造 １）保護オーバーコート：ポリビニルトルエンマットビーズ（０．０３８）をゼ ラチン（０．８８８）を含有させたもの ─────────────────────────────────── ２）ＵＶ吸収層：ハロゲン化銀（０．２１５Ａｇ）リップマン乳剤 Ｆ１（０．１０８）＋Ｓ３（０．１０８） Ｆ２（０．１０８）＋Ｓ３（０．１０８） ゼラチン（０．５３８） ─────────────────────────────────── ３）高感度イエロー層：Ｆ３（０．１６１）＋Ｓ２（０．１０８） Ｆ４（０．０５４）＋Ｓ２（０．１０８） Ｆ５（０．００３）＋Ｓ４（０．００３） ヨウ臭化銀乳剤（０．４３０Ａｇ） ３％ヨウ化物Ｔ−粒子（１．１０×０．１２μｍ） ゼラチン（０．７９１） ─────────────────────────────────── ４）低感度イエロー層：Ｆ３（１．０２２）＋Ｓ２（０．５１１） Ｆ４（０．１６８）＋Ｓ２（０．１６８） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ３％ヨウ化物Ｔ−粒子（０．５７×０．１２μｍ） ヨウ臭化銀乳剤（０．１１８Ａｇ） ３％ヨウ化物Ｔ−粒子（０．５２×０．０９μｍ） ゼラチン（１．７３２） ─────────────────────────────────── ５）中間層：Ｃａｒｅｙ−Ｌｅａ銀（０．０４３） Ｆ６（０．０５４）＋Ｓ４（０．０２７） ゼラチン（０．８６１） パラジウムカブリ防止剤 ─────────────────────────────────── ６）高感度マゼンタ層：Ｆ７（０．２５８）＋Ｓ１（０．２５８） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ｆ８（０．０５４）＋Ｓ１（０．１０８） ヨウ臭化銀乳剤（０．５３８Ａｇ） ３％ヨウ化物Ｔ−粒子（１．０５×０．１２μｍ） ヨウ臭化銀乳剤（０．７５３Ａｇ） ３％ヨウ化物Ｔ−粒子（０．７５×０．１４μｍ） ゼラチン（１．１１９） ─────────────────────────────────── ７）低感度マゼンタ層：Ｆ７（０．１６１）＋Ｓ１（０．１６１） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ｆ９（０．１０８）＋Ｓ１（０．２１５） ヨウ臭化銀乳剤（０．４７３Ａｇ） ３％ヨウ化物Ｔ−粒子（０．５５×０．０８μｍ） ヨウ臭化銀乳剤（０．４９５Ａｇ） ３％ヨウ化物Ｔ−粒子（０．５２×０．０９μｍ） ゼラチン（２．９１６） ─────────────────────────────────── ８）中間層：Ｆ６（０．０５４）＋Ｓ４（０．０２７） ゼラチン（１．２９１） パラジウムカブリ防止剤 ─────────────────────────────────── ９）高感度シアン層：下記参照 ─────────────────────────────────── １０）低感度シアン層：下記参照 ─────────────────────────────────── １１）ハレーション防止層：Ｇｒｅｙ銀（０．１６１） Ｆ１０（０．０２５）＋Ｓ１（０．０５０） Ｆ１１（０．１２９）＋Ｓ３（０．２５８） Ｆ１２（０．０９０） Ｆ１３（０．００８）＋Ｓ２（０．０３８） Ｆ６（０．１０８）＋Ｓ３（０．０５４） ゼラチン（２．６９０） ─────────────────────────────────── １２）酢酸セルロース支持体 【０１１４】 【化７２】 【化７３】 【化７４】【化７５】 【０１１５】 【化７６】 【化７７】 【化７８】 【化７９】【０１１６】 【化８０】 【化８１】 【化８２】 【化８３】【化８４】 【０１１７】赤感性のシアン色素形成層が、画像調節カ
プラーを組み合わせた利点を例示するのに最も適切であ
る。これらの層の組成を以下の略図に記載する。この実
施例では、本発明のＤＩＲカプラーをカプラーＤ２と比
較し、またＤＩＡＲカプラーをカプラーＤ７と比較す
る。上記ＤＩＡＲカプラーの記載範囲から外れるカプラ
ーＤ７は、以下の構造式で示される。 【０１１８】 【化８５】 【０１１９】表４に比較データを示す。項目ＩＩＩｂ〜
ＩＩＩｄでは、高感度シアン層においてＤＩＲカプラー
Ｄ２だけを交換した。項目ＩＩＩｅ〜ＩＩＩｇでは、高
感度及び低感度両方のシアン層においてＤＩＡＲカプラ
ーＤ７だけを交換した。項目ＩＩＩｈ〜ＩＩＩｊでは、
高感度層においてＤ２を交換し、また高感度及び低感度
の層においてＤ７を交換した。各種交換カプラーは、等
モル被覆量で代用した。 【０１２０】 ─────────────────────────────────── ９）高感度シアン層：Ｂ１（０．１０２）＋Ｓ２（０．０５１） ヨウ臭化銀乳剤（０．８０７Ａｇ） ６％ヨウ化物Ｔ−粒子（１．４０×０．１２μｍ） ゼラチン（１．５０６） ＩＩＩａ、ＩＩＩｅ〜ＩＩＩｇ；Ｄ２（０．０６５）＋Ｓ１（０．２５８） 又はＩＩＩｂ＆ＩＩＩｈ；Ｃ１（０．０６８）＋Ｓ１（０．２７１） 又はＩＩＩｃ＆ＩＩＩｉ；Ｃ２（０．０６４）＋Ｓ１（０．２４７） 又はＩＩＩｄ＆ＩＩＩｊ；Ｃ３（０．０７２）＋Ｓ１（０．２８８） ＩＩＩａ〜ＩＩＩｄ；Ｄ７（０．１０２）＋Ｓ５（０．２０４） 又はＩＩＩｅ＆ＩＩＩｈ；Ｃ２２（０．１０５）＋Ｓ５（０．２１１） 又はＩＩＩｆ＆ＩＩＩｉ；Ｃ２３（０．１０１）＋Ｓ５（０．２０２） 又はＩＩＩｇ＆ＩＩＩｊ；Ｃ２４（０．１１０）＋Ｓ５（０．２２０） ─────────────────────────────────── １０）低感度シアン層：Ｂ１（０．６８９）＋Ｓ２（０．３４４） ゼラチン（０．９６８） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ｂ１（０．２７８）＋Ｓ２（０．１３５） Ｆ５（０．０１１）＋Ｓ４（０．０１１） ヨウ臭化銀乳剤（１．３１Ａｇ） ３％ヨウ化物Ｔ−粒子（０．７５×０．１４μｍ） ヨウ臭化銀乳剤（１．１６Ａｇ） １．５％ヨウ化物立方晶（０．３１μｍ） ゼラチン（１．９９１） ＩＩＩａ〜ＩＩＩｄ；Ｄ７（０．０６５）＋Ｓ５（０．１２９） 又はＩＩＩｅ＆ＩＩＩｈ；Ｃ２２（０．０６７）＋Ｓ５（０．１３３） 又はＩＩＩｆ＆ＩＩＩｉ；Ｃ２３（０．０６３）＋Ｓ５（０．１２７） 又はＩＩＩｇ＆ＩＩＩｊ；Ｃ２４（０．０７０）＋Ｓ５（０．１３９） ─────────────────────────────────── 【０１２１】既知の方法でＤＩＲカプラー及びＤＩＡＲ
カプラーの分散液を調製した。ＤＩＡＲカプラー分散液
の典型的な調製手順は、１重量部のカプラーと２重量部
のカプラー溶剤とから成る油相を、１０％ゼラチンと
０．３％トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム（分散剤）とを含有する水相へ加える工程を含む。
この２相混合物を回転子／固定子ミキサーにおいて５０
００ＲＰＭ、５０℃で２．５分間予備混合した。次い
で、その混合物を５０００ｐｓｉでホモジナイザーを通
過させた。得られた分散液は４重量％のＤＩＡＲカプラ
ーと８重量％のＳ５を含有した。 【０１２２】実施例２に記載のように、硬膜したフィル
ム試料に露光を施し、処理し、そして評価した。−１８
℃で４８時間保存した後の処理済フィルムについてステ
ータスＭ赤濃度の（濃度１．０からの）減少％を表４に
記載する。疲労漂白液Ｂを用いて処理した試料と、新鮮
な漂白液ＩＩを用いて処理した試料とのステータスＭ赤
濃度の（漂白液ＩＩにおける濃度１．０からの）差異に
ついても表４に記載する。 【０１２３】 【表４】 １）色素結晶化による赤濃度減少％ ２）ロイコシアン色素形成による赤濃度減少量 【０１２４】表４のすべてのフィルムについて、新鮮な
漂白液ＩＩに対する疲労漂白液における赤濃度の減少量
は許容できる値である。しかしながら、比較用ＤＩＲカ
プラーと比較用ＤＩＡＲカプラーの両方を含有するフィ
ルムＩＩＩａは、色素結晶化及びロイコシアン色素形成
の両方が原因となり最も高い赤濃度減少量を示してい
る。色素結晶化による赤濃度減少量は、比較用ＤＩＡＲ
カプラーＤ７は含むがＤＩＲカプラーＤ２の代わりに本
発明のＤＩＲカプラーを含むフィルムＩＩＩｂ、ＩＩＩ
ｃ及びＩＩＩｄでは少なくなっている。本発明によるＤ
ＩＲカプラーと上記定義の範囲内にあるＤＩＡＲカプラ
ーとの両方を含むフィルムＩＩＩｈ、ＩＩＩｊ及びＩＩ
Ｉｋが示す色素結晶化及びロイコシアン色素形成が原因
の濃度減少量は最低である。 【０１２５】多層カラーネガフィルムの赤感性層におけ
る現像を大幅に抑制することなく緑感性層における現像
を変調するためには、本実施例で用いた種類のＤＩＲカ
プラー、すなわちＲ6 がエチルなどのアルキル基である
ＤＩＲカプラーの方が、Ｒ6がフェニルであるＤＩＲカ
プラーよりも（他の画像調節カプラーを含む多層系で
は）好ましい場合が多い。 【０１２６】以下、本発明のその他の実施態様を請求項
１を態様１として参照しながら記載する。 【０１２７】態様２：Ｒ1 が、未置換未分岐アルコキシ
基及び炭素原子数６個未満の置換アルコキシ基の中から
選ばれた態様１記載の写真要素。 【０１２８】態様３：Ｒ2 が、アルキル基、フェニル
基、アルコキシ基及びハロゲンから成る群から選ばれ、
但しＲ2 がハロゲンである場合にはＲ1 がアルコキシま
たはフェニル基の中から選ばれる、態様１または態様２
に記載の写真要素。 【０１２９】態様４：Ｒ2 が、未分岐且つ未置換のアル
コキシ基である、態様１〜３のいずれかに記載の写真要
素。 【０１３０】態様５：Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 が合わせて９
個以上の炭素原子を含有する、態様１に記載の写真要
素。 【０１３１】態様６：Ｒ1 が未置換未分岐アルコキシ基
であり、Ｒ2 が未置換アルキル基であり、そしてＲ3 が
水素である、態様５に記載の写真要素。 【０１３２】態様７：Ｒ1 がｎ−ドデシルオキシ基であ
り、そしてＲ2 がメチル基である、態様５または態様６
に記載の写真要素。 【０１３３】態様８：Ｒ1 が、ｎ−ドデシルオキシ基及
びｎ−デシルオキシ基の中から選ばれ、そしてＲ2 が第
二ブチル基である、態様５または態様６に記載の写真要
素。 【０１３４】態様９：Ｒ1 が未置換未分岐アルコキシ基
であり、Ｒ2 がアルコキシカルボニル基であり、そして
Ｒ3 が水素である、態様５に記載の写真要素。 【０１３５】態様１０：Ｒ1 がｎ−オクチルオキシ基で
あり、そしてＲ2 が２−エチルヘキソキシカルボニル基
である、態様９に記載の写真要素。 【０１３６】本発明をその好ましい実施態様を特に参照
しながら詳細に記載したが、本発明の精神及び範囲内で
改質や変型を実施できることを理解されたい。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 メルビン マイケル ケストナー
アメリカ合衆国，ニューヨーク 14468,
ヒルトン，パルマ センター ロード
590
(72)発明者 ロナルド エドマンド レオン
アメリカ合衆国，ニューヨーク 14610,
ロチェスター，コーウィン ロード
755
(72)発明者 デビッド アーノルド スティール
アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580,
ウェブスター，アデライン ドライブ
653
(56)参考文献 特開 平２−35449（ＪＰ，Ａ)
特開 昭50−81144（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−24763（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G03C 7/34
G03C 7/305
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 （ａ）少なくとも１種のハロゲン化銀乳
剤と（ｂ）下記構造式で示される少なくとも１種のシア
ン色素形成性２−フェニルカルバモイル−１−ナフトー
ル系画像調節カプラーとを担持する支持体を含む写真要
素： 【化１】 上式中、 Ｚは現像抑制剤部分であり、 Ｒ1 は、アルコキシ基、フェノキシ基及びハロゲンの中
から選ばれ、 Ｒ2 は、アルキル基、フェニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基及びハロゲンから成る群から選ばれ
るが、但し、Ｒ2 がハロゲンである場合にはＲ 1 はアル
コキシ基またはフェノキシ基の中から選ばれ、またＲ2
がアルコキシカルボニル基である場合にはＲ1 はアルコ
キシ基であり且つＺは２−カルボキシ−フェニル−チオ
基または１−フェニル−１Ｈ−テトラゾール−５−チオ
基以外の抑制剤部分であり、 Ｒ3 は、水素及びアルキル基の中から選ばれ、そしてＲ
1 、Ｒ2 及びＲ3 は合わせて３個以上の炭素原子を含有
する。
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