JP3445368B2 - 写真要素 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、写真要素及び新規の２
−フェニルカルバモイル−１−ナフトール系画像調節２
当量カプラーに関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現代の
写真材料、とりわけカラーネガフィルムは、現像抑制剤
放出型（ＤＩＲ）カプラー、スイッチ式または時限式抑
制剤放出型（ＤＩＡＲ）カプラー、漂白促進剤放出型カ
プラー（ＢＡＲＣ）及びカラードマスキングカプラーを
はじめとする各種のいわゆる画像調節カプラーを含有す
る。米国特許第３，２２７，５５４号明細書に記載され
ているようなＤＩＲカプラーや、米国特許第４，２４
８，９６２号明細書に記載されているようなＤＩＡＲカ
プラーは、ガンマまたは特性曲線の制御、鮮鋭性の向
上、粒状性の低減及び色補正といった有用な機能を発揮
する。欧州特許出願公開第１９３，３８９号明細書に記
載されているようなＢＡＲＣは、漂白液中での現像銀の
酸化を促進する。それらはまた、銀の現像性を高めてガ
ンマ（コントラスト）に影響を与えることもできる。
Ｊ．Ｏｐｔ．Ｓｏｃ．Ａｍ．４０，１７１（１９５０）
や米国特許第２，４２８，０５４号明細書に記載されて
いるようなマスキングカプラーは、各種画像形成色素の
望ましくない吸収を補正するために用いられる。 【０００３】現代のカラーネガフィルムは、色素の生成
にしか寄与しない画像カプラーと、上記のような画像調
節カプラーとの両方を含有することがよくある。画像調
節カプラーは、画像調節成分（例、漂白促進剤や現像抑
制剤）を有する他に、画像色素母体をさらに含む。画像
カプラーと画像調節カプラーの両方を含むフィルムで
は、フィルムが示す最終色濃度の大部分が画像調節カプ
ラーの母体に由来することがしばしばある。 【０００４】今日のフィルムの多くは、赤感性シアン色
素含有層中にこのような画像調節カプラーを多量に含有
している。典型的には、これらの画像調節カプラーはシ
アン画像色素母体を含み、この母体が、画像調節カプラ
ーと現像剤酸化体との反応時にシアン色素を発生させ
る。このようなシアン色素はこれらのフィルムにおける
全赤濃度に実質的に寄与するため、画像調節カプラーか
ら生じた色素が適当な特性を有することが重要である。
望まれる特性には、良好な色相、良好な安定性、酸化力
の低い漂白液や疲労した漂白液中での耐還元性、及び低
温保存時の耐色相変化性が含まれる。 【０００５】疲労した漂白液中での耐還元性は特に重要
である。というのは、ある種のシアン色素は、疲労した
漂白液中に存在する第一鉄イオン錯体（例えば、第一鉄
ＥＤＴＡ）や他の還元剤によって還元されやすいからで
ある。還元されると、これらのシアン色素はロイコシア
ン色素を形成する（ＬＣＤ形成）。ロイコシアン色素は
無色であるため、ロイコシアン色素に転換されやすいカ
プラーを含有するフィルムは、処理の際に色濃度が実質
的に減少（及び変動）する。 【０００６】低温保存時の耐色相変化性もまた特に重要
である。ある種のシアン色素は低温で結晶化する傾向が
ある。この結晶化は当然にこのような色素の色相に影響
を及ぼし、結果的には、これらの色素を含有するフィル
ムを低温で保存するとフィルムの色再現や階調再現が不
正確になる。 【０００７】上記のことから、画像カプラーとの併用が
可能であり、しかも画像の色濃度全体に実質的に寄与し
うる画像調節カプラーに対するニーズが存在することが
わかる。その上、このような画像調節カプラーから生じ
た色素が、疲労した漂白液中での還元に対して抵抗性が
あり、しかも低温における結晶化に対しても抵抗性があ
る、というニーズも存在している。 【０００８】上記ニーズのある種のものは、２−フェニ
ルカルバモイル−１−ナフトール構造を有する既知のカ
プラーによって満たされている。しかしながら、このよ
うなカプラーでは、上記ニーズのすべてを満足させるこ
とはできない。例えば、疲労した漂白液中で耐還元性で
ある色素を生ぜしめる画像カプラーが知られている（米
国特許第３，４８８，１９３号及び同第４，９５７，８
５３号明細書）。しかしながら、これらのカプラーは低
温でしばしば結晶化する。さらに、米国特許第４，９５
７，８５３号明細書は、これらのカプラーを写真的に有
用な基と組み合わせて画像調節カプラーを形成させるべ
きではないと記載している。このような組合せは、画像
調節カプラーを含有する写真要素の写真特性を損なう可
能性がある。 【０００９】２−フェニルカルバモイル−１−ナフトー
ル構造を有する漂白促進剤放出型カプラー、現像抑制剤
放出型カプラー（どちらも時限式及び非時限式、スイッ
チ式及び非スイッチ式）並びにマスキングカプラーもま
た知られている（欧州特許第０１９３３８９号、特開昭
６２−２４７３６３号、米国特許第４，７２５，５３０
号、西独国特許２，４５４，３２９号、英国特許第１，
１１１，３４２号、特開昭６２−８７９５９号、米国特
許第３，４５９，５５２号及び同第４，８８３，７４６
号明細書）。しかしながら、これらの画像調節カプラー
の中には、低温で結晶化する色素を与えるものがいくつ
かある。その他の中には、疲労した漂白液中で還元され
やすいものや、不適切な色相を示すもの、さらには不十
分または不適切な画像調節効果を示すものなどがある。 【００１０】上記したとおり、画像カプラーとの併用が
可能であり、しかも画像の色濃度全体に実質的に寄与し
うる画像調節カプラーを提供することに対するニーズが
存在している。その上、このような画像調節カプラー
が、疲労した漂白液中での還元に対して抵抗性があり、
しかも低温における結晶化に対しても抵抗性がある、と
いうニーズも存在している。 【００１１】 【課題を解決するための手段】こうした点において、本
発明は、（ａ）少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤と
（ｂ）下記構造式で示される少なくとも１種のシアン色
素形成性２−フェニルカルバモイル−１−ナフトール系
画像調節カプラーとを担持する支持体を含む写真要素を
提供することによって、上記の課題を解決する。 【化２】 【００１２】上式中、Ｒ１は、アルコキシ基、フェノキ
シ基及びハロゲンの中から選ばれ、Ｒ２は、アルキル
基、フェニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基及びハロゲンから成る群から選ばれるが、但し、Ｒ２
がハロゲンまたはアルコキシカルボニル基である場合に
はＲ１ はフェノキシ基であり、Ｒ３は、水素及びアルキ
ル基の中から選ばれ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は合わせて３
個以上の炭素原子を含有し、そしてＺは漂白促進剤基で
ある。 【００１３】本発明の一つの実施態様では、写真要素は
先に定義したカプラーのうち、Ｒ2が、アルキル基、フ
ェニル基、アルコキシ基及びハロゲンから成る群から選
ばれた（但し、Ｒ2 がハロゲンである場合にはＲ1 はア
ルコキシ基またはフェノキシ基の中から選ばれる）カプ
ラーを含む。この実施態様では、Ｒ1 が、炭素原子数６
個未満の置換アルコキシ基及び未置換未分岐アルコキシ
基から選ばれることが好ましい。 【００１４】さらに別の実施態様では、写真要素は先に
定義したカプラーのうち、Ｒ1 、Ｒ 2 及びＲ3 が合わせ
て９個以上の炭素原子を含有するカプラーを含む。この
ような場合には、Ｒ1 が未置換未分岐アルコキシ基であ
り、Ｒ2 が未置換アルキル基であり、そしてＲ3 が水素
であることが望ましい。 【００１５】２−フェニルカルバモイル−１−ナフトー
ル系画像調節カプラーのフェニル基に結合している置換
基を特別に選択すると共に、その置換基をオルト位及び
メタ位に特別に配置することによって、本発明の写真要
素に驚くべき特性が付与されることがわかった。とりわ
け、本発明によるカプラーを含む写真要素は、適切な活
性、適切な色相、耐色素結晶化性及び耐ロイコシアン色
素形成性を示す。 【００１６】本発明は、以下に規定する構造を有する画
像調節カプラーと、こうしたカプラーを含有する写真要
素とに関する。詳細には、本発明は、以下の構造式Ｉで
示されるシアン色素形成性２−フェニルカルバモイル−
１−ナフトール系画像調節カプラーを含む写真要素に関
する。 【００１７】 【化３】 【００１８】上式中、Ｒ１は、（好ましくは未分岐且つ
未置換の）アルコキシ基、フェノキシ基及びハロゲンの
中から選ばれ、Ｒ２は、アルキル基、フェニル基、（好
ましくは未分岐且つ未置換の）アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基及びハロゲンから成る群から選ばれる
が、但し、Ｒ２がハロゲンまたはアルコキシカルボニル
基である場合にはＲ１ はフェノキシ基であり、Ｒ３は、
水素及びアルキル基の中から選ばれ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ
３は合わせて３個以上の、好ましくは９個以上の、そし
て最適には１２〜３０個の炭素原子を含有し、そしてＺ
は漂白促進剤基であって、必要に応じて時限基やスイッ
チ基によってカプラーの残部に結合されている。当該技
術分野で知られている時限基またはスイッチ基には、例
として、欧州特許第０２５５０８５号、米国特許第４，
４０９，３２３号及び同第４，２４８，９６２号明細書
に記載されているものが含まれる。 【００１９】本明細書中、分岐や置換について特に記載
の無い置換基は、必要に応じて分岐及び／又は置換基を
任意に含有するものと解釈されたい。 【００２０】さらに本明細書中では、アルコキシカルボ
ニル基は、ＣＯＯＲ5 （Ｒ5 はアルキル基）の構造を有
する基として定義される。 【００２１】本発明のより好ましい実施態様では、カプ
ラーは上記（構造式Ｉ）のように定義されるが、但し、
Ｒ２は、アルキル基、フェニル基、アルコキシ基及びハ
ロゲンから成る群から選ばれる（但し、Ｒ２がハロゲン
である場合にはＲ１ はフェノキシ基である）。Ｒ１また
はＲ２のいずれかがアルコキシ基であるときには、その
基は未置換でしかも未分岐であることが好ましく、また
Ｒ１の場合には炭素原子数６個未満の置換アルコキシ基
であることが好ましい。 【００２２】カプラーは、Ｒ1 が未置換、未分岐のアル
コキシ基であり、Ｒ2 が未置換アルキル基であり、そし
てＲ3 が水素である上記定義のカプラーであってもよ
い。このような場合には、Ｒ1 がｎ−ドデシルオキシ基
であり且つＲ2 がメチル基であると、或いはＲ1 がｎ−
ドデシルオキシ基及びｎ−デシルオキシ基の中から選ば
れ且つＲ2 が第二ブチル基であるとさらに好ましい。 【００２３】別の好ましい構造には、Ｒ1 が未置換、未
分岐のアルコキシ基であり、Ｒ2 がアルコキシカルボニ
ル基であり、そしてＲ3 が水素であるものが含まれる。
好ましくは、Ｒ1 がｎ−オクチルオキシ基であり且つＲ
2 が２−エチルヘキソキシカルボニル基である。 【００２４】本発明の写真要素は、漂白促進剤基と呼ば
れる特殊な写真的に有用な基を含む。このような漂白促
進剤基は以下の構造で示されるものが好ましい。 −（ＴＩＭＥ）p −Ｓ−Ｌ−Ｗ 上式中、ＴＩＭＥは時限基またはスイッチ基であり、ｐ
は０または１であり、Ｌは結合基、好ましくは炭素原子
数１〜８個のアルキル基であり、そしてＷは、カルボキ
シル基、ヒドロキシル基またはアミノ基などの水可溶化
基（例、ジメチルアミノまたはモルフォリノ基）であ
る。Ｌは、置換されているかされていないアルキレン基
及びアルキレン−Ｏ−アルキレン基の中から選ぶことが
できる。アルキレン基やアルキレン−Ｏ−アルキレン基
上の置換基には、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基及びアミノ基が含まれる。 【００２５】その他の好ましい漂白促進剤基は以下の構
造式で示されるものである。 【化４】 上式中、ｑは１〜６、好ましくは２であり、Ｗは、カル
ボキシル基またはヒドロキシル基であり、そしてＲ12と
Ｒ13は、各々独立に、水素、炭素原子数１〜４個のアル
キル基、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基及びヒドロ
キシル基の中から選ばれるが、但し、Ｗがヒドロキシル
基である場合には、Ｒ12及びＲ13の少なくとも一方はヒ
ドロキシル基である。 【００２６】また、以下の構造式で示されるものも好ま
しい。 【化５】 上式中、ｑは１〜６、好ましくは２であり、ｒは１〜
４、好ましくは２であり、Ｗは、カルボキシル基または
ヒドロキシル基であり、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、
各々独立に、水素、炭素原子数１〜４個のアルキル基、
炭素原子数１〜４個のアルコキシ基及びヒドロキシル基
の中から選ばれるが、但し、Ｗがヒドロキシル基である
場合には、Ｒ12〜Ｒ15の少なくとも１個はヒドロキシル
基である。 【００２７】理想的には、本発明の漂白促進剤基は下
記： −Ｓ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＯＯＨ 及び −Ｓ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＯＯＨ から成る群より選ばれる。 【００２８】本発明による２−フェニルカルバモイル−
１−ナフトール系ＢＡＲＣの例を以下に列記する。 【００２９】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】【００３０】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 【化１３】 【００３１】下記から成る群より選ばれたものが最も好
ましい。 【化１４】 【化１５】 【００３２】本発明の写真要素は、上記の画像調節カプ
ラーを幅広い範囲で含有することができる。画像調節カ
プラーは１平方メートル当たり好ましくは約０．００２
〜約０．４０グラム、理想的には約０．０１〜約０．２
０グラムの量で存在する。 【００３３】本発明のＢＡＲＣは、イエローまたはマゼ
ンタの画像カプラーまたは画像調節カプラーとの併用が
可能である。しかしながら、本発明の２−フェニルカル
バモイル−１−ナフトール系画像調節カプラーは、以下
の構造式で示されるものをはじめとするシアン画像カプ
ラーと共に用いられることが望ましい。 【００３４】 【化１６】【００３５】上式中、ｓは０〜３であり、Ｒ16は、炭素
原子数１０個以上の置換されているかされていないアル
キル基や炭素原子数１０個以上の置換されているフェニ
ル基などのバラスト基であり、Ｒ17は、各々個別に、ハ
ロゲン、炭素原子数１〜４個のアルキル基及び炭素原子
数１〜４個のアルコキシ基の中から選ばれ、Ｒ18は、置
換されているかされていないアルキル基及び置換されて
いるかされていないアリール基の中から選ばれるが、こ
れらの置換基はシアノ、クロロ、フルオロ、メチルスル
ホニルまたはトリフルオロメチルなどの電子吸引性の基
または原子を１個以上含み、そしてＧは、写真的に有用
ではないカップリング離脱基または水素である。Ｇの例
には、塩素、アルコキシ基、アリールオキシ基、バラス
ト化アルキルチオまたはアリールチオ基、アシルオキシ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、及びピラゾ
リル、イミダゾリル、スクシンイミドまたはヒダントイ
ニルなどの窒素含有複素環式基が含まれる。 【００３６】本発明の２−フェニルカルバモイル−１−
ナフトール系画像調節カプラーとの併用に好ましい画像
カプラーは、構造式ＩＶで示される２−フェニルウレイ
ド−５−カルボンアミドフェノール系シアン色素形成カ
プラーであって、特にＲ18がｐ−シアノフェニル基であ
り且つＧが水素またはアリールオキシ基であるカプラー
である。本発明の２−フェニルカルバモイル−１−ナフ
トール系画像調節カプラーの画像カプラーに対する有用
な重量比は、画像調節カプラーの種類や層に依存して約
０．００５：１．０〜約２．０：１．０の範囲にある。 【００３７】本発明の写真要素に使用できる特別な画像
カプラーとして以下の化合物が挙げられる。 【００３８】 【化１７】 【化１８】 【化１９】 【化２０】 【化２１】 【００３９】 【化２２】 【化２３】 【化２４】 【化２５】【化２６】 【００４０】本発明の画像調節カプラーは、高沸点カプ
ラー溶剤に溶解させた後、その有機カプラーとカプラー
溶剤とから成る混合物をゼラチンと界面活性剤との水溶
液中に小粒子として（ミル粉砕または均質化によって）
分散させて使用することができる。このような分散液の
調製において酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの除去
可能な補助有機溶剤を使用して有機相中でのカプラーの
溶解を促進させることもできる。 【００４１】本発明の実施に有用なカプラー溶剤には、
アリールホスフェート（例、トリトリルホスフェー
ト）、アルキルホスフェート（例、トリオクチルホスフ
ェート）、混合アリールアルキルホスフェート（例、ジ
フェニル２−エチルヘキシルホスフェート）、アリー
ル、アルキルもしくは混合アリールアルキルホスホネー
ト、酸化ホスフィン（例、トリオクチルホスフィンオキ
シド）、芳香族酸エステル（例、フタル酸ジブチル）、
脂肪族酸エステル（例、セバシン酸ジブチル）、アルコ
ール（例、２−ヘキシル−１−デカノール）、フェノー
ル（例、ｐ−ドデシルフェノール）、カルボンアミド
（例、Ｎ，Ｎ−ジブチルドデカンアミドもしくはＮ−ブ
チルアセトアニリド）、スルホキシド（例、ビス（２−
エチルヘキシル）スルホキシド）、スルホンアミド
（例、Ｎ，Ｎ−ジブチル−ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）または炭化水素（例、ドデシルベンゼン）が含まれ
る。さらに別のカプラー溶剤と補助溶剤がＲｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９８９年１２月、Ｉｔ
ｅｍ ３０８１１９、第９９３頁）に記載されている。
有用なカプラー：カプラー溶剤重量比は約１：０．１〜
約１：１０、好ましくは約１：０．２〜約１：５．０の
範囲にある。 【００４２】本発明の写真画像調節カプラーは、写真技
術分野でよく知られている方法で写真材料に使用するこ
とができる。例えば、本発明の２−フェニルカルバモイ
ル−１−ナフトール系ＤＩＲを含むハロゲン化銀乳剤を
支持体に塗布することができる。２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系画像調節カプラーを２−フェニ
ルウレイド−５−カルボンアミドフェノール系画像カプ
ラーと共に塗布し、像様露光し、その後第一芳香族アミ
ン系発色現像剤を含む溶液中で現像することができる。 【００４３】本発明の写真要素は、単一要素であって
も、また多層多色要素であってもよい。多色要素は、可
視光スペクトルの三つの主領域の各々に対して感受性を
示す色素画像形成単位を含有する。各単位は、スペクト
ルの特定領域に対して感受性を示す単一乳剤層または多
重乳剤層から構成することができる。写真要素の層は、
画像形成単位の層をはじめ、当該技術分野で周知の様々
な順序で配置することができる。 【００４４】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素形成カプラーを組み合わせて有する少なく
とも１種の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素
画像形成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素形成カ
プラーを組み合わせて有する少なくとも１種の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成単位と、
少なくとも１種のイエロー色素形成カプラーを組み合わ
せて有する少なくとも１種の青感性ハロゲン化銀乳剤層
を含むイエロー色素画像形成単位とを担持する支持体か
ら構成される。写真要素は、さらに別の層、例えばフィ
ルター層、中間層、オーバーコート層、下塗層、等を含
有することができる。 【００４５】写真要素はまた、米国特許第４，２７９，
９４５号及び同第４，３０２，５２３号明細書に記載さ
れているように、磁気粒子を含有する層などの透明磁気
記録層を透明支持体の下側に含有してもよい。典型的に
は、（支持体を除く）写真要素全体の厚さは約５〜約３
０ミクロンである。 【００４６】本発明の要素に用いるのに適当な材料に関
する以下の記述では、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐ
ｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社（Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅ
ｘ、１２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒ
ｔｈ、Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国）
出版の、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１
９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １７６４３及び１９８９年
１２月、Ｉｔｅｍ ３０８１１９）を参照することによ
って取り入れ、本明細書では以降これを「Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称する。「Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」中の特定のセクション
への参照は、上記Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅの各々における適当なセクションに対応する。本発
明の写真要素は、これらの文献やその中で参照されてい
る刊行物に記載された乳剤や添加物を含むことができ
る。 【００４７】本発明の写真要素に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、臭塩化銀、ヨウ
塩化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ臭塩化銀またはそれらの混合
物から構成されることができる。乳剤は、常用のいずれ
の形状や寸法のハロゲン化銀粒子でも含むことができ
る。とりわけ、乳剤は粗粒子、中粒子または微粒子のハ
ロゲン化銀を含むことができる。高アスペクト比平板状
粒子乳剤が特に考えられ、その例が、Ｗｉｌｇｕｓらの
米国特許第４，４３４，２２６号明細書、Ｄａｕｂｅｎ
ｄｉｅｋらの米国特許第４，４１４，３１０号明細書、
Ｗｅｙの米国特許第４，３９９，２１５号明細書、Ｓｏ
ｌｂｅｒｇらの米国特許第４，４３３，０４８号明細
書、Ｍｉｇｎｏｔの米国特許第４，３８６，１５６号明
細書、Ｅｖａｎｓらの米国特許第４，５０４，５７０号
明細書、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４００，４
６３号明細書、Ｗｅｙらの米国特許第４，４１４，３０
６号明細書、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４３
５，５０１号及び同第４，６４３，９６６号明細書並び
にＤａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４，６７２，０
２７号及び同第４，６９３，９６４号明細書に記載され
ており、本明細書では参照することによってこれらをす
べて取り入れる。また、粒子の周辺部よりも中心部のヨ
ウ化物のモル比率が高いヨウ臭化銀粒子も特に考えら
れ、その例が、英国特許出願公開第１，０２７，１４６
号、特開昭５４−４８５２１号、米国特許第４，３７
９，８３７号、同第４，４４４，８７７号、同第４，６
６５，０１２号、同第４，６８６，１７８号、同第４，
５６５，７７８号、同第４，７２８，６０２号、同第
４，６６８，６１４号及び同第４，６３６，４６１号明
細書に記載されており、本明細書では参照することによ
ってこれらをすべて取り入れる。ハロゲン化銀乳剤は、
単分散乳剤であっても、また析出させたままの多分散乳
剤であってもよい。乳剤の粒径分布は、ハロゲン化銀粒
子の分離技術や、粒径の異なるハロゲン化銀乳剤をブレ
ンドする方法によって、制御することができる。 【００４８】銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム
及び第ＶＩＩＩ族貴金属の化合物などの増感化合物を、
ハロゲン化銀乳剤の析出時に存在させてもよい。 【００４９】乳剤は、表面感性乳剤（すなわち、ハロゲ
ン化銀粒子の主に表面で潜像を形成する乳剤）であって
も、また内部潜像形成乳剤（すなわち、ハロゲン化銀粒
子の主に内部で潜像を形成する乳剤）であってもよい。
乳剤は、ネガ型乳剤、例えば表面感性乳剤もしくは未カ
ブリ内部潜像形成乳剤であるか、または均一露光もしく
は核生成剤の存在下で現像した場合にポジ型となる未カ
ブリ内部潜像形成型の直接ポジ乳剤であることができ
る。 【００５０】ハロゲン化銀乳剤は表面増感することがで
き、その際、貴金属（例、金）、ミドルカルコゲン
（例、硫黄、セレンもしくはテルル）及び還元増感剤を
単独で使用したり併用することが特に考えられる。典型
的な化学増感剤が、先に引用したＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ ３０８１１９のセクシ
ョンＩＩＩに記載されている。 【００５１】ハロゲン化銀乳剤は、ポリメチン色素種を
はじめとする様々な種類の色素で分光増感することがで
きる。ポリメチン色素種には、シアニン、メロシアニ
ン、複合シアニン及びメロシアニン（すなわち、トリ
−、テトラ−及び多核シアニン及びメロシアニン）、オ
キソノール、ヘミオキソノール、スチリル、メロスチリ
ル並びにストレプトシアニンが含まれる。代表的な分光
増感色素が、先に引用したＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ ３０８１１９のセクションＩ
Ｖに記載されている。 【００５２】本発明の要素の乳剤層及びその他の層に適
したベヒクルは、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ Ｉｔｅｍ ３０８１１９のセクションＩＸとその中
に引用されている刊行物に記載されている。 【００５３】本明細書に記載した２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系ＤＩＲカプラーの他に、本発明
の写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅのセクションＶＩＩ、パラグラフＤ、Ｅ、Ｆ及びＧと
その中に引用されている刊行物に記載されたさらに別の
カプラーを含むことができる。これらの別のカプラー
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクシ
ョンＶＩＩ、パラグラフＣとその中に引用されている刊
行物に記載されているように導入することができる。 【００５４】本発明の写真要素は、蛍光増白剤（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＶ）、
カブリ防止剤及び安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、セクションＶＩ）、ステイン防止剤及び
画像色素安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、セクションＶＩＩ、パラグラフＩ及びＪ）、光吸
収及び光散乱物質（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ、セクションＶＩＩＩ）、硬膜剤（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸ）、塗布助
剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクシ
ョンＸＩ）、可塑剤及び潤滑剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＩＩ）、帯電防止剤
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクショ
ンＸＩＩＩ）、マット剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＩＩ及びＸＶＩ）並びに現
像調節剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
セクションＸＸＩ）を含有することができる。 【００５５】写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＶＩＩ及びその中に引用さ
れている文献に記載されているような各種支持体上に塗
布することができる。 【００５６】本発明の写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＶＩＩＩに記載の
ように、典型的にはスペクトルの可視領域にある化学線
で露光して潜像を形成させ、次いでＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＩＸに記載のよう
に処理して可視色素像を形成させることができる。可視
色素像を形成させる処理には、写真要素を発色現像剤と
接触させて、現像可能なハロゲン化銀を還元し且つ発色
現像剤を酸化する工程が含まれる。酸化を受けた発色現
像剤が順にカプラーと反応して色素を生成させる。 【００５７】好ましい発色現像剤はｐ−フェニレンジア
ミンである。特に好ましいものとして、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ
ンアミドエチル）アニリンスルフェートヒドレート、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−ト
ルエンスルホン酸が挙げられる。 【００５８】ネガ型ハロゲン化銀を用いると、上記の処
理工程によってネガ像が得られる。上記の要素は、例え
ばｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ（１９８８年、第
１９６〜１９８頁）に記載されている既知のＣ−４１発
色処理法で処理されることが好ましい。ポジ像（または
反転像）を得るために、発色現像工程前に、非発色現像
剤で処理して露光済ハロゲン化銀を（色素は形成させず
に）現像し、その後要素を均一にカブらせて未露光ハロ
ゲン化銀を現像可能にすることができる。別法として、
直接ポジ乳剤を使用してポジ像を得ることもできる。 【００５９】現像工程に続いて、銀やハロゲン化銀を除
去するための漂白、定着または漂白−定着工程、水洗工
程及び乾燥工程などの常用の工程が実施される。 【００６０】本発明の２−フェニルカルバモイル−１−
ナフトール系カプラーの製法を以下の合成例によって例
示する。 【００６１】合成例Ａ：本発明のＢＡＲＣカプラーＣ１
の合成経路を以下に示し、また続く節でその詳細を記載
する。 【００６２】 【化２７】 【化２８】 【００６３】 【化２９】【化３０】 【００６４】化合物（Ｄ１）：６００ｍＬの氷酢酸中に
１００ｇ（０．６７モル）の４−ｓｅｃ−ブチルフェノ
ールを含む溶液を氷浴で１５℃へ冷却した。次いで、反
応温度を１７℃以下に保たせるに十分な速度で赤色発煙
硝酸（５３．５ｇ、０．８５モル）を滴下した。生成物
を薄層クロマトグラフィーにかけると１個の主要スポッ
トを示した。その反応混合物を３Ｌの氷水中に注ぎ込ん
だ後、その水相を１．５Ｌの酢酸エチルで抽出した。そ
の抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして
ロータリーエバポレーターで濃縮した。粗生成物をリグ
ロインに溶解し、そして溶離液にリグロインを用いたシ
リカゲルクロマトグラフィーにかけた。リグロインを蒸
発させると、１０５．０ｇの化合物（Ｄ１）が黄色油状
物として得られた（収率８０％）。 【００６５】化合物（Ｄ２）：２００ｍＬ（０．８０モ
ル）の１−ヨードドデカンと５００ｍＬのＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドとを含む溶液に化合物（Ｄ１）（１０
５．０ｇ、０．５４モル）を加えた。その溶液を室温で
攪拌し、そして２２．０ｇ（０．５４モル）の６０％水
素化ナトリウムをゆっくりと加えた。次いで、その混合
物を７５℃で４時間加熱した。周囲温度へ冷却した後、
その混合物を希塩酸の常温溶液へ注ぎ込み、次いで１．
４Ｌの酢酸エチルで抽出した。その抽出物を硫酸マグネ
シウムで乾燥して濾過した。濾液を濃縮すると１００ｇ
の粗生成物が得られ、これをリグロインに溶解させて、
溶離液としてリグロインと次いでリグロイン：酢酸エチ
ルの９５：５混合物とを用いたシリカゲルクロマトグラ
フィーにかけた。溶剤を蒸発させると、５８．０ｇの化
合物（Ｄ２）が油状物として得られた（収率３０％）。 【００６６】化合物（Ｄ３）：化合物（Ｄ２）をテトラ
ヒドロフランに溶解し、触媒量の木炭担持パラジウム触
媒を添加した。その混合物を水素雰囲気（３ａｔｍ）の
中で一晩混合させた。触媒を濾過して除去し、その後溶
剤を減圧下で除去した。４１．０ｇの化合物（Ｄ３）が
淡黄色の油状物として得られた（収率８２％）。 【００６７】化合物（Ｄ４）：化合物（Ｄ３）（４１．
０ｇ、０．１２モル）を２５０ｍＬのピリジンに溶解し
て氷／アセトン浴で冷却した。次いで、三塩化リン
（８．４ｇ、０．０６モル）を攪拌しながら滴下した。
その後、その低温反応混合物へ、１００ｍＬのピリジン
中に２２．６ｇ（０．１２モル）の１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸を含む溶液を攪拌しながら加えた。次い
で、その混合物を５５℃で６時間加熱し、冷却し、そし
て希塩酸中へ注ぎ込んだ。その水性混合物を酢酸エチル
で抽出し、その抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥して濾
過した。溶液を濃縮し、そしてその残留物を少量のトル
エンに溶解させた。その溶液を、溶離液としてリグロイ
ン／酢酸エチル（９５：５）を用いたシリカゲルクロマ
トグラフィーにかけた。溶離液を蒸発させて得られた油
状物をリグロインに溶解させた。氷／アセトン浴につけ
ると、化合物（Ｄ４）の結晶（融点＝５６〜５８℃）が
形成し、これを濾過して集めた。収量は３２．８ｇ、収
率は５４％であった。 【００６８】化合物（Ｄ５）：室温で１５０ｍＬの氷酢
酸にチオシアン酸アンモニウム（７．６ｇ、０．１０モ
ル）を溶解させた。５０ｍＬの氷酢酸中に８．０ｇ
（０．０５０モル）の臭素を含む溶液を十分に攪拌しな
がら２０分間かけて滴下し、その後さらに１０分間攪拌
した。（少量の黄色固形分が溶液から分離してきた。）
次いで、化合物（Ｄ４）（２５．２ｇ、０．０５０モ
ル）を加えて、反応混合物を室温で３時間攪拌した。そ
の後、その混合物を１Ｌの氷水に攪拌しながら注ぎ込ん
だ。ガム状の物質が形成し、攪拌しているうちに凝固し
た。その固形分を濾過して集め、水で洗浄し、そして吸
引によって部分的に乾燥した。次いで、その物質を、硫
酸マグネシウムを含有する９００ｍＬの酢酸エチルに溶
解させて乾燥した。濾過後、濾液から溶剤を除去した。
その後、得られた固形分を１００ｍＬのリグロインから
再結晶化させると、１５．６ｇ（収率５６％）の化合物
（Ｄ５）（融点＝６４〜６７℃）が得られ、その構造を
ＮＭＲ分光光度法で確認した。 【００６９】化合物（Ｄ６）：化合物（Ｄ５）（４０．
０ｇ、０．０７１モル）を１Ｌの氷酢酸及び５０ｍＬの
濃塩酸と混合し、その混合物を８０℃で攪拌した。次い
で、亜鉛末（９２．３ｇ、１．４２モル）を３０分間か
けて少しずつ分けて加えた。混合物が発泡し、そのポッ
ト温度が９１℃まで上昇した。８０℃で２時間攪拌した
後、その高温混合物を濾過した。濾過ケークを２００ｍ
Ｌの高温酢酸で洗浄した。次いで、高温の濾液を２Ｌの
氷水中に攪拌しながら注ぎ込んだ。水性混合物を酢酸エ
チルで２回抽出した（合計２Ｌ）。酢酸エチル層におい
て固体が形成した。その後、酢酸エチル層を集めて濾過
した。得られた固体を、窒素下の真空オーブン内で一晩
乾燥し、そして五酸化リンで室温で乾燥させた。３１．
５ｇ（収率８３％）の化合物（Ｄ６）が淡黄色粉末とし
て得られた（融点＝５８〜６０℃）。 【００７０】化合物Ｃ１：３４．０ｇ（０．０６４モ
ル）の化合物（Ｄ６）を２５０ｍＬのジメチルスルホキ
シドに含む溶液を攪拌しながら、そこへ７．８ｇ（０．
０７０モル）のカリウムｔ−ブトキシドを加えた。次い
で、６０ｍＬのジメチルスルホキシドに９．２ｇ（０．
０６０モル）の３−ブロモプロピオン酸を含む溶液を３
０分間かけて滴下し、そしてその溶液をさらに２時間攪
拌した。その後、その反応混合物を、１Ｌの氷水に１０
０ｍＬの濃塩酸を含む混合物中へ注ぎ込んだ。ガム状の
生成物を多少含有する水性混合物を酢酸エチルで３回抽
出した。それらの抽出物を一緒にして、飽和塩溶液で３
回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濾過し
た。ロータリーエバポレーターで濾液から溶剤を除去し
た。得られた黄色油状物を、溶離液として９８：２のジ
クロロメタン：メタノールを使用したシリカゲルクロマ
トグラフィーにかけた。２１．０ｇ（収率５８％）のク
リーム色をした固体（融点＝９２〜９５℃）が得られ、
その構造をＮＭＲ分光分析法と元素分析法で確認した。 【００７１】 【実施例】以下の実施例では、カプラー溶剤Ｓ１はトリ
トリルホスフェート（異性体混合物）、カプラー溶剤Ｓ
２はフタル酸ジブチル、カプラー溶剤Ｓ３は１，４−シ
クロヘキシレンジメチレンビス（２−エチルヘキサノエ
ート）、カプラー溶剤Ｓ４はＮ，Ｎ−ジエチルドデカン
アミド、カプラー溶剤Ｓ５はＮ−ブチルアセトアニリ
ド、そしてカプラー溶剤Ｓ６はＮ，Ｎ−ジブチルドデカ
ンアミドを指す。 【００７２】実施例１：本発明の画像調節カプラーの有
利な特性を簡単な試験フォーマットで説明する。本発明
の２−フェニルカルバモイル−１−ナフトール系画像調
節カプラーを迅速に評価するため、初期比較用の簡単な
試験手順を開発した。これらの試験では、各画像調節カ
プラー、または場合によって４当量母体カプラーを、ゼ
ラチンバインダー中の単層として透明なアセテート系支
持体表面に塗布した。その後、硬膜させたフィルムを、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリンスルフェートとフェリシアン
化カリウムとを含むｐＨ＝１０で緩衝化させた溶液に浸
漬させた。フェリシアン化物が現像剤を酸化させ、次い
でその現像剤がカプラーと反応して色素を形成させた。
その後、色素吸収スペクトルを分光光度計で測定した。
試料を低温で保存し、そしてスペクトルを再測定して色
素結晶化の度合いを測定した。フィルム試料の疑似疲労
漂白液におけるロイコシアン色素への還元（ＬＣＤ形
成）の度合いについても、以下に記載する手順によって
測定した。場合によって、対応する４当量母体カプラー
のコーティングについて試験手順を実施した。 【００７３】ＢＡＲＣに採用した特別な分散調製法と塗
布手順を以下に説明する。０．０６ｇのＢＡＲＣと、
０．０６ｇのカプラー溶剤Ｓ１と、１．６ｍＬの酢酸エ
チル補助溶剤とから成る油相を、２０．２ｍＬの水と、
１．０ｇのゼラチンと、０．１ｇのトリイソプロピルナ
フチレンスルホン酸（界面活性剤）とを含有する水相
に、当該技術分野で周知の方法で混合物をコロイドミル
に通過させることによって分散させた。その分散液にホ
ルムアルデヒド（０．００８ｇ）を加えた後、酢酸セル
ロース支持体表面に塗布した。ＢＡＲＣの目標付着量は
０．２７ｇ／平方メートル、またゼラチンの目標付着量
は４．５ｇ／平方メートルとした。酢酸エチルは塗布時
に蒸発した。 【００７４】カプラーを色素へ転化させるため、２．０
ｇ／Ｌの４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリンスルフェートと、
０．２５ｇ／Ｌの硫酸ナトリウムと、１２．０ｇ／Ｌの
フェリシアン化カリウムとを含有するｐＨ＝１０のホウ
酸緩衝液中に硬膜済フィルムを２分間浸漬させた。この
方法で写真材料の発色現像を類似させた。次いで、色素
含有フィルムを２％酢酸溶液中に１分間浸漬させた後、
２７℃で５分間洗浄した。フィルムを乾燥した後、スペ
クトルを測定した。以下の表に分光吸収極大値（ラムダ
極大値）を報告する。フィルム試料のほとんどが、７０
０ｎｍ付近の吸収極大において約１．５の濃度を示し
た。 【００７５】低温保存時に色素が結晶化する傾向を評価
するため、試料を−１８℃のフリーザー内に４８時間入
れておいた。その後、吸収スペクトルを分光光度計で再
測定した。色素結晶化による吸収極大における濃度減少
％を以下の表に記載する。 【００７６】疲労した漂白液や酸化力の弱い漂白液にお
いてシアン色素が還元されてロイコ型になる（ＬＣＤ形
成）傾向を調べるため、Ｃ−４１処理法などの写真処理
の漂白工程を類似させた試験法を設計した。吸収スペク
トルを記録した後、５０ｍＬの水と、５０ｍＬのＣ−４
１処理法で用いられる新鮮な漂白液ＩＩと、２．０ｇの
硫酸第一鉄７水和物と、２．５ｇの（エチレンジニトリ
ロ）４酢酸（ＥＤＴＡ）の二カリウム塩と、１．５ｍＬ
の水酸化アンモニウム試薬とを含有する溶液中に、色素
含有フィルムを３分間入れておいた。溶液のｐＨを酢酸
で４．７５に調整してからフィルム試料を浸漬した。こ
の手順によって、現像銀の酸化時の鉄ＥＤＴＡの還元の
ために第一鉄イオン濃度が非常に高いＣ−４１漂白処理
法の初期段階を類似させた。次いで、そのフィルム試料
を、１００ｍＬの新鮮なＣ−４１漂白液ＩＩと、１．０
ｇ／Ｌの硫酸第一鉄７水和物と、０．２ｇ／ＬのＥＤＴ
Ａ二カリウムとから成るｐＨ４．７５に調整された溶液
中に４分間入れておいた。これにより、商業ラボの疲労
した処理液に実際に認められる疲労漂白液の第一鉄イオ
ン濃度及び酸性度を類似させた。その後、フィルムを洗
浄し乾燥し、そしてそのスペクトルを再測定した。ロイ
コシアン色素形成によるラムダ極大における濃度減少％
についても以下の表に記載する。初期濃度は約１．５で
あった。 【００７７】本発明の実施例の２−フェニルカルバモイ
ル−１−ナフトールＢＡＲＣの試験データと、比較用Ｂ
ＡＲＣの試験データとを表１に記載する。比較用ＢＡＲ
ＣのＥ１〜Ｅ４の構造式を以下に記載する（Ｅ４は実施
例２で使用する）。 【００７８】 【化３１】 【化３２】 【化３３】 【化３４】 【００７９】 【表１】１）カプラー：カプラー溶剤の重量比 ２）分光吸収極大 ３）色素結晶化による吸収極大における濃度減少％ ４）ロイコシアン色素形成による吸収極大における濃度
減少％ 【００８０】表１のデータから、比較用ＢＡＲＣのＥ１
〜Ｅ３から生じる色素は、低温保存時に（結晶化が原因
で）赤濃度が大幅に減少するか、または模擬疲労漂白液
中で（ロイコシアン色素形成が原因で）赤濃度が大幅に
減少するか、或いはこれら両方を示す色素ばかりであ
る。 【００８１】例えば、比較用の２−アルキルカルバモイ
ル−１−ナフトール系カプラーＥ１由来の色素は、模擬
疲労漂白液ＬＣＤ試験において赤濃度の大幅な減少（１
４．８％）を示している。対照的に、比較用の２−フェ
ニルカルバモイル−１−ナフトール系カプラーＥ２は、
ＬＣＤ試験では赤濃度の減少をほとんど示さない色素を
生成する。しかしながら、この色素は、低温保存時に赤
濃度が２５．３％減少する。Ｅ３のデータも、結晶化や
ロイコシアン色素形成が原因である濃度の実質的な減少
を示している。 【００８２】比較用カプラーとはまったく対照的に、本
発明のカプラーのＣ１、Ｃ２及びＣ５はどれも、使用す
るカプラー溶剤の種類とは無関係に、低温保存時に濃度
減少をほとんど示さず、またＬＣＤ試験においては３．
１％未満の濃度減少しか示さない色素を生成している。
例えば、Ｃ１は、カプラー溶剤Ｓ１においては結晶化や
ロイコシアン色素形成が原因の濃度減少をまったく示さ
ない。Ｃ１は、カプラー溶剤Ｓ２においては、結晶化が
原因の濃度減少はまったく示さず、またロイコシアン色
素形成が原因の濃度減少は３．１％にすぎない。 【００８３】本発明のカプラーはまた、適切な色相を示
す色素を生成する。すなわち、これらのカプラーは、７
００ｎｍ付近のラムダ値を有する色素を生成する。７０
０ｎｍよりも著しく高いかまたは低いラムダ極大値を示
す色素を生成するカプラーは、カラーネガ材料における
最適な印刷特性にとってはあまり望ましくはない。とい
うのは、ネガが印刷される典型的なカラーペーパーが約
７００ｎｍの領域において最大感度を有するからであ
る。約７０３ｎｍ〜７０９ｎｍの間に吸収極大を有する
色素は、効果的ではあるが、７００ｎｍにより近い吸収
極大を有する色素ほど効率的には最大ペーパー感度の領
域の光を変調しない。約７０９ｎｍよりも高い吸収極大
を有する色素は特に効率が悪いのでさらに好ましくな
い。 【００８４】表２は、特許請求した本発明の範囲からは
外れる母体構造由来の色素の欠点を例示するために、各
種の４当量２−フェニルカルバモイル−１−ナフトール
系カプラーの比較データを記載する。カプラーＦ８だけ
が置換基とその（漂白促進剤基を含む）配置位置とを有
し、また本発明の範囲に含まれる色素を生成する。さら
にＦ８だけが、結晶化やロイコ色素形成に対して適当な
耐性を示す色相が適切な色素を生成する。カプラーＦ１
〜Ｆ１４の構造を以下に示す。 【００８５】 【化３５】 【化３６】【化３７】 【化３８】 【化３９】 【００８６】 【化４０】 【化４１】 【化４２】 【化４３】【化４４】 【００８７】 【化４５】 【化４６】 【化４７】【化４８】 【００８８】 【表２】 １）カプラー：カプラー溶剤の重量比 ２）分光吸収極大 ３）色素結晶化による吸収極大における濃度減少％ ４）ロイコシアン色素形成による吸収極大における濃度
減少％ ＊ このフィルムではＬＣＤ試験手順の際の色素結晶化
が赤濃度減少に寄与している。 【００８９】表２のデータによると、カプラーＦ２、Ｆ
５、Ｆ６、Ｆ７、Ｆ１０及びＦ１１は、低温保存時の色
素結晶化が原因のラムダ極大における実質的な濃度減少
を示す色素をどれも生成する。カプラーＦ１、Ｆ３、Ｆ
４、Ｆ９、Ｆ１１及びＦ１２は、模擬疲労漂白ＬＣＤ試
験においてラムダ極大で実質的な（５％よりも大きな）
濃度減少を示す色素をどれも生成する。また、カプラー
Ｆ４、Ｆ９、Ｆ１０、Ｆ１１及びＦ１３は、Ｓ１におい
て、深色性が高すぎる（ラムダ極大が７０９ｎｍよりも
高い）色相を示す色素を生成する。本発明の画像調節カ
プラーの４当量類似体（漂白促進剤部分を含まない）で
あるカプラーＦ８だけが、適切な色相（Ｓ１において７
０１ｎｍ）を示す色素を生成し、しかも低温保存時の結
晶化及び疲労漂白液における還元に対して耐性がある。 【００９０】実施例２：本発明の２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系画像調節カプラーを写真要素に
おいて評価する。以下の略図に記載したコーティングフ
ォーマットを使用して、本発明のＢＡＲＣを写真要素に
おいて評価した。写真要素の構築は、当該技術分野で周
知の常用の方法で行った。０．５マイクロメートルの平
板状粒子ヨウ臭化銀（Ｉ６％）乳剤を銀量で０．６４６
ｇ／平方メートル共に使用してＢＡＲＣを０．８６１ミ
リモル／平方メートル塗布した。 【００９１】 ──────────────────────────────────── ２．６９ｇ／平方メートルのゼラチン（オーバーコート） ０．１２９ｇ／平方メートルのビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル硬膜 剤 ──────────────────────────────────── ３．７７ｇ／平方メートルのゼラチン ０．８６１ミリモル／平方メートルのＢＡＲＣ（例、０．５０ｇ／平方メート ルのＥ１） カプラー溶剤（カプラー：カプラー溶剤の重量比１：２または１：４） 銀量として０．６４６ｇ／平方メートルのヨウ臭化銀（Ｉ６％）乳剤 ──────────────────────────────────── 酢酪酸セルロース支持体 ──────────────────────────────────── 【００９２】硬膜後、フィルムを１Ｂセンシトメーター
でステップタブレットを介して露光し、そして以下に詳
細に記載するＫＯＤＡＫ ＦＬＥＸＩＣＯＬＯＲ（商品
名）Ｃ−４１処理を施した。疲労漂白液におけるロイコ
シアン色素形成性について評価するため、３５ｍｍのフ
ィルムストリップを露光し、そしてスリットを入れて半
分にした。その後、それら両方をＣ−４１現像液で同時
に処理し、停止浴に入れてカップリングの継続による変
動を除外させた。次いで、一方を新鮮なＣ−４１漂白液
ＩＩで処理し、そして他方を模擬疲労漂白液（漂白液
Ｂ）で処理した。漂白液Ｂは、１０．０ｇ／Ｌの硫酸第
一鉄５水和物及び２．０ｇ／ＬのＥＤＴＡ二カリウム２
水和物を新鮮な漂白液ＩＩに加えてｐＨを４．７５に調
整したものとした。漂白液Ｂにおける処理時には、第一
鉄イオンの第二鉄イオンへの空気酸化を最小限に抑える
ために窒素バブリング（漂白液ＩＩでは空気バブリン
グ）によって攪拌した。新鮮な漂白液ＩＩと模擬疲労漂
白液Ｂとで処理した試料について露光量に対するステー
タスＭ赤濃度（Ｄｒ）を測定した。一組の処理フィルム
試料の−１８℃、４８時間の低温保存前後でのステータ
スＭ赤濃度（Ｄｒ）についても測定した。濃度減少量は
初期濃度１．０から測定した。吸収スペクトルは、分光
光度計でステータスＭ赤濃度が約１．２の処理フィルム
について測定した。試験結果を表３に記載する。 【００９３】Ｃ−４１処理溶液及び条件 溶液 処理時間 攪拌ガス Ｃ−４１現像液 ３分１５秒 窒素 停止浴 ３０秒 窒素 Ａ）新鮮な漂白液ＩＩ 又は ３分 空気 Ｂ）疲労漂白液Ｂ ３分 窒素 水洗 １分 無し Ｃ−４１定着液 ４分 窒素 水洗 ４分 無し ＰＨＯＴＯ−ＦＬＯ（商品名） ３０秒 無し 処理温度 ３７．７８℃（１００°Ｆ） 【００９４】 【表３】１）カプラー：カプラー溶剤の重量比 ２）分光吸収極大 ３）色素結晶化による濃度減少％ ４）ロイコシアン色素形成による濃度減少％ ＊ 差異は２回の実験の平均を表す。 【００９５】表３のデータが示すように、本発明のカプ
ラーだけが、適当な色相を示し、また低温保存時に赤濃
度を減少させることなく、しかも疲労漂白液中での赤濃
度減少量が最小限に抑えられる色素を生成する。比較用
カプラーは、少なくとも一つの欠点を有する色素をどれ
も生成する。比較用カプラーＥ２及びＥ３を含むフィル
ムは、−１８℃、４８時間後の保存後に色素の結晶化に
よる大幅な赤濃度減少を示し、Ｅ１を含有するフィルム
は、ロイコシアン色素を形成しやすく、またＥ４を含有
するフィルムは、（Ｃ１及びＣ２に対して）深色性の望
ましくない色素を含む。 【００９６】本発明のＣ１及びＣ２を含有するフィルム
は、低温保存やロイコシアン色素形成が原因のこのよう
な赤濃度減少をまったく示さない。さらに、それらのラ
ムダ極大値は所望の７００ｎｍに近い値である。 【００９７】実施例３：本発明の２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系ＢＡＲＣを多層フィルムに使用
する。この比較に用いる多層フィルム構造を以下に示
す。これらフィルムの各種層にはバインダーとしてゼラ
チンを使用した。各種成分を含む分散液を調製し、既知
の方法で塗布した。成分被覆量をｇ／平方メートル単位
で丸括弧内に記載する。塗布略図において、単線は層間
の境界を示し、また二重線は同じ層内の塗布直前に混合
される別々の塗布溶融体を区別する。フィルムは、実施
例２のフィルムと同様に露光し、処理し、そして分析し
た。本願明細書に先に記載されていない実施例３及び実
施例４で塗布される成分の化学構造を、実施例３の塗布
略図の後に記載する。 【００９８】実施例３の多層フィルム構造 ─────────────────────────────────── オーバーコート層 ─────────────────────────────────── イエロー画像形成カプラーとハロゲン化銀乳剤を含有する高感度イエロー層 ─────────────────────────────────── イエロー画像形成カプラーと、イエローＤＩＲカプラーと、ハロゲン化銀乳剤 とを含有する低感度イエロー層 ─────────────────────────────────── Ｃａｒｅｙ−Ｌｅａ銀中間層 ─────────────────────────────────── マゼンタ画像形成カプラーと、マゼンタＤＩＲカプラーと、黄色マゼンタ色素 形成マスキングカプラーと、ハロゲン化銀乳剤とを含有する高感度マゼンタ層 ─────────────────────────────────── マゼンタ画像形成カプラーと、マゼンタＤＩＲカプラーと、黄色マゼンタ色素 形成マスキングカプラーと、ハロゲン化銀乳剤とを含有する低感度マゼンタ層 ─────────────────────────────────── ゼラチン中間層 ─────────────────────────────────── 高感度シアン層：下記を含有 画像形成カプラーＢ１（０．１４０）＋Ｓ２（０．０７０） マスキングカプラーＥ５（０．０３７） ＤＩＡＲカプラーＥ６（０．１０８）＋Ｓ５（０．２１５） 及び 比較ＩＩＩａでは、ＢＡＲＣ−Ｅ１（０．０４３）＋Ｓ４（０．０４３）｛０ ．０７３ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｂでは、ＢＡＲＣ−Ｅ４（０．０５３）＋Ｓ１（０．１０６）｛０ ．０７３ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｃでは、ＢＡＲＣ−Ｅ４（０．０３７）＋Ｓ１（０．０７４）｛０ ．０５１ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｄでは、ＢＡＲＣ−Ｃ１（０．０４４）＋Ｓ１（０．０８８）｛０ ．０７３ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｅでは、ＢＡＲＣ−Ｃ１（０．０３１）＋Ｓ１（０．０６２）｛０ ．０５１ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｆでは、ＢＡＲＣ−Ｃ５（０．０４８）＋Ｓ１（０．０９７）｛０ ．０７３ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｇでは、ＢＡＲＣ−Ｃ５（０．０３３）＋Ｓ１（０．０６６）｛０ ．０５１ミリモル／平方メートル｝ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ハロゲン化銀乳剤（１．００２ｇ Ａｇ／平方メートル） ─────────────────────────────────── 低感度シアン層：下記を含有 画像形成カプラーＢ１（０．６６７）＋Ｓ２（０．３３４） ＤＩＡＲカプラーＥ６（０．０５９）＋Ｓ５（０．１１８） 及び 比較ＩＩＩａでは、ＢＡＲＣ−Ｅ１（０．０７５）＋Ｓ４（０．０７５）｛０ ．１２９ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｂでは、ＢＡＲＣ−Ｅ４（０．０９３）＋Ｓ１（０．１８５）｛０ ．１２９ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｃでは、ＢＡＲＣ−Ｅ４（０．０６４）＋Ｓ１（０．１２９）｛０ ．０９０ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｄでは、ＢＡＲＣ−Ｃ１（０．０７９）＋Ｓ１（０．１５７）｛０ ．１２９ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｅでは、ＢＡＲＣ−Ｃ１（０．０５５）＋Ｓ１（０．１１０）｛０ ．０９０ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｆでは、ＢＡＲＣ−Ｃ５（０．０８４）＋Ｓ１（０．１６８）｛０ ．１２９ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｇでは、ＢＡＲＣ−Ｃ５（０．０５９）＋Ｓ１（０．１１８）｛０ ．０９０ミリモル／平方メートル｝ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ハロゲン化銀乳剤（０．６８９ｇ Ａｇ／平方メートル） ハロゲン化銀乳剤（０．４１９ｇ Ａｇ／平方メートル） ハロゲン化銀乳剤（１．２０５ｇ Ａｇ／平方メートル） ―────────────────────────────────── シアン（Ｂ１１）色素、マゼンタ色素、イエローダミー色素、Ｇｒｅｙ銀及び 中間層掃去剤を含有するハレーション防止層 ―────────────────────────────────── 酢酸セルロース支持体 【００９９】 【化４９】【化５０】 【化５１】 【化５２】 【０１００】表４は、上記の構造ＩＩＩａ〜ｇの多層フ
ィルムについてのガンマデータとロイコシアン色素デー
タを記載する。先に記載したように、ＢＡＲＣの機能の
一つに、銀の現像性を高めることによってガンマを増加
させる場合がある。本発明のＢＡＲＣのＣ１やＣ５は、
望ましいことに（等モル量で塗布した場合に）比較用Ｂ
ＡＲＣのＥ１やＥ４よりもガンマ値を増大する。さら
に、ＢＡＲＣ−Ｅ１は、ＢＡＲＣのＣ１やＣ５を含むフ
ィルムと比べて、新鮮な漂白液ＩＩに対する疲労漂白液
における赤濃度減少量が実質的に大きい。これは、疲労
漂白液における比較用ＢＡＲＣ−Ｅ１由来の色素のロイ
コ色素形成量が多いことに起因する。 【０１０１】上記したように、ＢＡＲＣのＥ４は、適当
に大きなガンマ増大を与えないので劣るものである。さ
らには、先の実施例でも記載したように、ＢＡＲＣのＥ
４はまた、所望範囲を越えた高い深色性を有する色相を
生じる。 【０１０２】本発明のＢＡＲＣであるＣ１及びＣ５だけ
が、所望の活性、漂白促進性、色相及び色素安定性とい
った特徴のすべてを示している。 【０１０３】 【表４】【０１０４】実施例４：本発明の２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系ＢＡＲＣを多層フィルムに使用
する。この実施例で比較した多層フィルムの構造を以下
に示す。実施例４の多層フィルム構造 ―────────────────────────────────── ＵＶ吸収剤とシアン及びマゼンタ色素を含有するオーバーコート層 ―────────────────────────────────── イエロー画像形成カプラーと、イエローＤＩＡＲカプラーと、ＢＡＲＣ−Ｅ１ と、ハロゲン化銀乳剤とを含有する高感度イエロー層 ―────────────────────────────────── イエロー画像形成カプラーと、イエローＤＩＡＲカプラーと、ＢＡＲＣ−Ｅ１ と、ハロゲン化銀乳剤とを含有する低感度イエロー層 ―────────────────────────────────── イエローフィルター色素を含有する中間層 ―────────────────────────────────── マゼンタ画像形成カプラーと、マゼンタ及びイエローＤＩＲと、マゼンタマス キングカプラーと、ハロゲン化銀乳剤とを含有する高感度マゼンタ層 ―────────────────────────────────── マゼンタ画像形成カプラーと、マゼンタマスキングカプラーと、シアンＤＩＡ Ｒカプラーと、ハロゲン化銀乳剤とを含有する中感度マゼンタ層 ―────────────────────────────────── マゼンタ画像形成カプラーと、マゼンタマスキングカプラーと、ハロゲン化銀 乳剤とを含有する低感度マゼンタ層 ―────────────────────────────────── ゼラチン中間層 ―────────────────────────────────── 高感度シアン層：下記を含有 画像形成カプラーＢ１（０．１７２）＋Ｓ２（０．０８６） ＢＡＲＣ Ｅ１（０．００２）＋Ｓ４（０．００２） ＤＩＲ Ｅ７（０．０４８）＋Ｓ１（０．１９４） ＤＩＡＲ Ｅ６（０．０１３）＋Ｓ５（０．０２６） ハロゲン化銀乳剤（１．０７６ｇ Ａｇ／平方メートル） 及び マスキングカプラーＥ５（０．０４８） ―────────────────────────────────── 中感度シアン層：下記を含有 画像形成カプラーＢ１（０．２２６）＋Ｓ２（０．１１３） ＢＡＲＣ Ｅ１（０．００３）＋Ｓ４（０．００３） ＤＩＲ Ｅ７（０．０４８）＋Ｓ１（０．１９４） ＤＩＡＲ Ｅ６（０．００６）＋Ｓ５（０．０１２） ハロゲン化銀乳剤（０．６９９ｇ Ａｇ／平方メートル） 及び マスキングカプラーＥ５（０．０２２） ―────────────────────────────────── 低感度シアン層：下記を含有 画像形成カプラーＢ１（０．５３８）＋Ｓ２（０．２６９） ハロゲン化銀乳剤（０．３５５ｇ Ａｇ／平方メートル） ハロゲン化銀乳剤（０．３０１ｇ Ａｇ／平方メートル） マスキングカプラーＥ５（０．０２７） ＢＡＲＣ Ｅ１（０．０８６）〔比較用〕＋Ｓ４（０．０８６）または Ｃ２（０．０８６）〔本発明〕＋Ｓ４（０．０８６） ―────────────────────────────────── Ｇｒｅｙ銀、シアン（Ｂ１１）色素、マゼンタ色素及びイエロー色素（カプラ ーＥ１由来の同じシアン色素）を含有するハレーション防止層 ―────────────────────────────────── 酢酸セルロース支持体 【０１０５】フィルムＩＶａは、上記フィルムＩＩＩａ
にあるように低感度シアン層に比較用のＢＡＲＣ−Ｅ１
を０．０８６ｇ／平方メートル含有するものとした。フ
ィルムＩＶｂでは、Ｅ１の代わりに本発明のＢＡＲＣ−
Ｃ２を使用した。先の実施例と同様にフィルムに露光を
施し、処理し、そして分析した。表５に示したように、
ＢＡＲＣ−Ｃ１を含有するフィルムは、疲労漂白液Ｂに
おいて、ＢＡＲＣ−Ｅ１を含むフィルムと比べて赤濃度
減少量が実質的に少なかった。さらに、ＢＡＲＣ−Ｃ２
を含むフィルムは、ＢＡＲＣ−Ｅ１を含むフィルムより
も上部スケール露光域においてガンマ及び赤濃度の望ま
しい増加を示した。例えば、フィルムＩＶｂは、フィル
ムＩＶａが１．８０の濃度を示す露光量で１．８５の赤
濃度を発生する。ＢＡＲＣ−Ｃ２の活性の方が高いの
で、塗布量を約１５％削減することができる。 【０１０６】 【表５】 【０１０７】本発明のカプラーを決定する際に、別の種
類の新規な２当量（または４当量）の２−フェニルカル
バモイル−１−ナフトール系画像調節カプラーもまた、
ロイコシアン色素形成に対する耐性及び低温での結晶化
に対する耐性を示すことが見い出された。漂白促進剤部
分以外の写真的に有用な基を有するこうした別の画像調
節カプラーには、時限式または非時限式、スイッチ式ま
たは非スイッチ式の現像抑制剤放出型カプラー（ＤＩＡ
Ｒカプラー及びＤＩＲカプラー）並びにマスキングカプ
ラーが含まれる。ＤＩＡＲカプラーやＤＩＲカプラーは
以下の構造式で示されることが好ましい。 【０１０８】 【化５３】 【０１０９】上式中、Ｚは、時限式または非時限式、ス
イッチ式または非スイッチ式の現像抑制剤部分であり、
Ｒ1 は、アルコキシ基、フェノキシ基及びハロゲンから
選ばれ、Ｒ2 は、アルキル基、フェニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基及びハロゲンから成る群か
ら選ばれ、Ｒ3 は、水素及びアルキル基から選ばれ、そ
してＲ1 、Ｒ2 及びＲ3 は合わせて３個以上の炭素原子
を含有する。 【０１１０】マスキングカプラー以下の構造式で示され
ることが好ましい。 【０１１１】 【化５４】 【０１１２】上式中、Ｒ1 は、アルコキシ基、フェノキ
シ基及びハロゲンから選ばれ、Ｒ2 は、アルキル基、フ
ェニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基及び
ハロゲンから成る群から選ばれ、Ｒ3 は、水素及びアル
キル基から選ばれ、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は合わせて３個
以上の炭素原子を含有し、そしてＺは、式−Ａ−Ｂ−Ｎ
＝Ｎ−Ｄで示されるカップリング離脱基であるが、この
式中で、Ａは、現像剤酸化体とカプラーとの反応時にカ
プラーから放出されてＺをカプラーの残部から切断する
２価の結合基であり、Ｂは２価の芳香族基であり、そし
てＤは、少なくとも１個のスルホネート基またはカルボ
キシル基を含有するアリール基である。 【０１１３】本発明の好ましい実施態様では、上記のＤ
ＩＲカプラー、ＤＩＡＲカプラー及びマスキングカプラ
ーのいずれかまたは全部を、本発明の新規２当量２−フ
ェニルカルバモイル−１−ナフトール系画像調節カプラ
ーと組み合わせて写真要素に導入する。好ましくは、す
べてのシアン色素形成ＤＩＲカプラー、ＤＩＡＲカプラ
ー、ＢＡＲＣ及びマスキングカプラーの基本として、同
じ４当量母体カプラーが使用される。 【０１１４】以下、請求項１を態様１と読み替えてこれ
を参照しながら本発明のその他の実施態様を列記する。 【０１１５】態様２：Ｒ1 が、未置換未分岐アルコキシ
基及び炭素原子数６個未満の置換アルコキシ基の中から
選ばれた態様１記載の写真要素。 【０１１６】態様３：Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 が合わせて９
個以上の炭素原子を含有する、態様１または態様２に記
載の写真要素。 【０１１７】態様４：Ｒ1 が未置換未分岐アルコキシ基
であり、Ｒ2 が未置換アルキル基であり、そしてＲ3 が
水素である、態様１〜３のいずれかに記載の写真要素。 【０１１８】態様５：Ｒ1 がｎ−ドデシルオキシ基であ
り、そしてＲ2 がメチル基である、態様１〜４のいずれ
かに記載の写真要素。 【０１１９】態様６：Ｒ1 が、ｎ−ドデシルオキシ基及
びｎ−デシルオキシ基の中から選ばれ、そしてＲ2 が第
二ブチル基である、態様１〜４のいずれかに記載の写真
要素。 【０１２０】態様７：Ｒ1 が未置換未分岐アルコキシ基
であり、Ｒ2 がアルコキシカルボニル基であり、そして
Ｒ3 が水素である、態様１〜３のいずれかに記載の写真
要素。 【０１２１】態様８：Ｒ1 がｎ−オクチルオキシ基であ
り、そしてＲ2 が２−エチルヘキソキシカルボニル基で
ある、態様１〜３または態様７のいずれかに記載の写真
要素。 【０１２２】態様９：Ｒ2 が、アルキル基、フェニル
基、アルコキシ基及びハロゲンから成る群から選ばれ、
但しＲ2 がハロゲンである場合にはＲ1 がアルコキシま
たはフェニル基の中から選ばれ、またＲ2 がアルコキシ
基である場合にはそれが未分岐且つ未置換アルコキシ基
である、態様１に記載の写真要素。 【０１２３】態様１０：漂白促進剤基が以下の構造式： −（ＴＩＭＥ）p −Ｓ−Ｌ−Ｗ （上式中、ＴＩＭＥは時限基またはスイッチ基であり、
ｐは０または１であり、Ｌは炭素原子数１〜８個の結合
基であり、そしてＷは水可溶化基である）で示される、
態様１〜９のいずれかに記載の写真要素。 【０１２４】本発明をその好ましい実施態様を特に参照
しながら詳細に記載したが、本発明の精神及び範囲内で
改質や変型を実施できることを理解されたい。
−フェニルカルバモイル−１−ナフトール系画像調節２
当量カプラーに関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現代の
写真材料、とりわけカラーネガフィルムは、現像抑制剤
放出型（ＤＩＲ）カプラー、スイッチ式または時限式抑
制剤放出型（ＤＩＡＲ）カプラー、漂白促進剤放出型カ
プラー（ＢＡＲＣ）及びカラードマスキングカプラーを
はじめとする各種のいわゆる画像調節カプラーを含有す
る。米国特許第３，２２７，５５４号明細書に記載され
ているようなＤＩＲカプラーや、米国特許第４，２４
８，９６２号明細書に記載されているようなＤＩＡＲカ
プラーは、ガンマまたは特性曲線の制御、鮮鋭性の向
上、粒状性の低減及び色補正といった有用な機能を発揮
する。欧州特許出願公開第１９３，３８９号明細書に記
載されているようなＢＡＲＣは、漂白液中での現像銀の
酸化を促進する。それらはまた、銀の現像性を高めてガ
ンマ（コントラスト）に影響を与えることもできる。
Ｊ．Ｏｐｔ．Ｓｏｃ．Ａｍ．４０，１７１（１９５０）
や米国特許第２，４２８，０５４号明細書に記載されて
いるようなマスキングカプラーは、各種画像形成色素の
望ましくない吸収を補正するために用いられる。 【０００３】現代のカラーネガフィルムは、色素の生成
にしか寄与しない画像カプラーと、上記のような画像調
節カプラーとの両方を含有することがよくある。画像調
節カプラーは、画像調節成分（例、漂白促進剤や現像抑
制剤）を有する他に、画像色素母体をさらに含む。画像
カプラーと画像調節カプラーの両方を含むフィルムで
は、フィルムが示す最終色濃度の大部分が画像調節カプ
ラーの母体に由来することがしばしばある。 【０００４】今日のフィルムの多くは、赤感性シアン色
素含有層中にこのような画像調節カプラーを多量に含有
している。典型的には、これらの画像調節カプラーはシ
アン画像色素母体を含み、この母体が、画像調節カプラ
ーと現像剤酸化体との反応時にシアン色素を発生させ
る。このようなシアン色素はこれらのフィルムにおける
全赤濃度に実質的に寄与するため、画像調節カプラーか
ら生じた色素が適当な特性を有することが重要である。
望まれる特性には、良好な色相、良好な安定性、酸化力
の低い漂白液や疲労した漂白液中での耐還元性、及び低
温保存時の耐色相変化性が含まれる。 【０００５】疲労した漂白液中での耐還元性は特に重要
である。というのは、ある種のシアン色素は、疲労した
漂白液中に存在する第一鉄イオン錯体（例えば、第一鉄
ＥＤＴＡ）や他の還元剤によって還元されやすいからで
ある。還元されると、これらのシアン色素はロイコシア
ン色素を形成する（ＬＣＤ形成）。ロイコシアン色素は
無色であるため、ロイコシアン色素に転換されやすいカ
プラーを含有するフィルムは、処理の際に色濃度が実質
的に減少（及び変動）する。 【０００６】低温保存時の耐色相変化性もまた特に重要
である。ある種のシアン色素は低温で結晶化する傾向が
ある。この結晶化は当然にこのような色素の色相に影響
を及ぼし、結果的には、これらの色素を含有するフィル
ムを低温で保存するとフィルムの色再現や階調再現が不
正確になる。 【０００７】上記のことから、画像カプラーとの併用が
可能であり、しかも画像の色濃度全体に実質的に寄与し
うる画像調節カプラーに対するニーズが存在することが
わかる。その上、このような画像調節カプラーから生じ
た色素が、疲労した漂白液中での還元に対して抵抗性が
あり、しかも低温における結晶化に対しても抵抗性があ
る、というニーズも存在している。 【０００８】上記ニーズのある種のものは、２−フェニ
ルカルバモイル−１−ナフトール構造を有する既知のカ
プラーによって満たされている。しかしながら、このよ
うなカプラーでは、上記ニーズのすべてを満足させるこ
とはできない。例えば、疲労した漂白液中で耐還元性で
ある色素を生ぜしめる画像カプラーが知られている（米
国特許第３，４８８，１９３号及び同第４，９５７，８
５３号明細書）。しかしながら、これらのカプラーは低
温でしばしば結晶化する。さらに、米国特許第４，９５
７，８５３号明細書は、これらのカプラーを写真的に有
用な基と組み合わせて画像調節カプラーを形成させるべ
きではないと記載している。このような組合せは、画像
調節カプラーを含有する写真要素の写真特性を損なう可
能性がある。 【０００９】２−フェニルカルバモイル−１−ナフトー
ル構造を有する漂白促進剤放出型カプラー、現像抑制剤
放出型カプラー（どちらも時限式及び非時限式、スイッ
チ式及び非スイッチ式）並びにマスキングカプラーもま
た知られている（欧州特許第０１９３３８９号、特開昭
６２−２４７３６３号、米国特許第４，７２５，５３０
号、西独国特許２，４５４，３２９号、英国特許第１，
１１１，３４２号、特開昭６２−８７９５９号、米国特
許第３，４５９，５５２号及び同第４，８８３，７４６
号明細書）。しかしながら、これらの画像調節カプラー
の中には、低温で結晶化する色素を与えるものがいくつ
かある。その他の中には、疲労した漂白液中で還元され
やすいものや、不適切な色相を示すもの、さらには不十
分または不適切な画像調節効果を示すものなどがある。 【００１０】上記したとおり、画像カプラーとの併用が
可能であり、しかも画像の色濃度全体に実質的に寄与し
うる画像調節カプラーを提供することに対するニーズが
存在している。その上、このような画像調節カプラー
が、疲労した漂白液中での還元に対して抵抗性があり、
しかも低温における結晶化に対しても抵抗性がある、と
いうニーズも存在している。 【００１１】 【課題を解決するための手段】こうした点において、本
発明は、（ａ）少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤と
（ｂ）下記構造式で示される少なくとも１種のシアン色
素形成性２−フェニルカルバモイル−１−ナフトール系
画像調節カプラーとを担持する支持体を含む写真要素を
提供することによって、上記の課題を解決する。 【化２】 【００１２】上式中、Ｒ１は、アルコキシ基、フェノキ
シ基及びハロゲンの中から選ばれ、Ｒ２は、アルキル
基、フェニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基及びハロゲンから成る群から選ばれるが、但し、Ｒ２
がハロゲンまたはアルコキシカルボニル基である場合に
はＲ１ はフェノキシ基であり、Ｒ３は、水素及びアルキ
ル基の中から選ばれ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は合わせて３
個以上の炭素原子を含有し、そしてＺは漂白促進剤基で
ある。 【００１３】本発明の一つの実施態様では、写真要素は
先に定義したカプラーのうち、Ｒ2が、アルキル基、フ
ェニル基、アルコキシ基及びハロゲンから成る群から選
ばれた（但し、Ｒ2 がハロゲンである場合にはＲ1 はア
ルコキシ基またはフェノキシ基の中から選ばれる）カプ
ラーを含む。この実施態様では、Ｒ1 が、炭素原子数６
個未満の置換アルコキシ基及び未置換未分岐アルコキシ
基から選ばれることが好ましい。 【００１４】さらに別の実施態様では、写真要素は先に
定義したカプラーのうち、Ｒ1 、Ｒ 2 及びＲ3 が合わせ
て９個以上の炭素原子を含有するカプラーを含む。この
ような場合には、Ｒ1 が未置換未分岐アルコキシ基であ
り、Ｒ2 が未置換アルキル基であり、そしてＲ3 が水素
であることが望ましい。 【００１５】２−フェニルカルバモイル−１−ナフトー
ル系画像調節カプラーのフェニル基に結合している置換
基を特別に選択すると共に、その置換基をオルト位及び
メタ位に特別に配置することによって、本発明の写真要
素に驚くべき特性が付与されることがわかった。とりわ
け、本発明によるカプラーを含む写真要素は、適切な活
性、適切な色相、耐色素結晶化性及び耐ロイコシアン色
素形成性を示す。 【００１６】本発明は、以下に規定する構造を有する画
像調節カプラーと、こうしたカプラーを含有する写真要
素とに関する。詳細には、本発明は、以下の構造式Ｉで
示されるシアン色素形成性２−フェニルカルバモイル−
１−ナフトール系画像調節カプラーを含む写真要素に関
する。 【００１７】 【化３】 【００１８】上式中、Ｒ１は、（好ましくは未分岐且つ
未置換の）アルコキシ基、フェノキシ基及びハロゲンの
中から選ばれ、Ｒ２は、アルキル基、フェニル基、（好
ましくは未分岐且つ未置換の）アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基及びハロゲンから成る群から選ばれる
が、但し、Ｒ２がハロゲンまたはアルコキシカルボニル
基である場合にはＲ１ はフェノキシ基であり、Ｒ３は、
水素及びアルキル基の中から選ばれ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ
３は合わせて３個以上の、好ましくは９個以上の、そし
て最適には１２〜３０個の炭素原子を含有し、そしてＺ
は漂白促進剤基であって、必要に応じて時限基やスイッ
チ基によってカプラーの残部に結合されている。当該技
術分野で知られている時限基またはスイッチ基には、例
として、欧州特許第０２５５０８５号、米国特許第４，
４０９，３２３号及び同第４，２４８，９６２号明細書
に記載されているものが含まれる。 【００１９】本明細書中、分岐や置換について特に記載
の無い置換基は、必要に応じて分岐及び／又は置換基を
任意に含有するものと解釈されたい。 【００２０】さらに本明細書中では、アルコキシカルボ
ニル基は、ＣＯＯＲ5 （Ｒ5 はアルキル基）の構造を有
する基として定義される。 【００２１】本発明のより好ましい実施態様では、カプ
ラーは上記（構造式Ｉ）のように定義されるが、但し、
Ｒ２は、アルキル基、フェニル基、アルコキシ基及びハ
ロゲンから成る群から選ばれる（但し、Ｒ２がハロゲン
である場合にはＲ１ はフェノキシ基である）。Ｒ１また
はＲ２のいずれかがアルコキシ基であるときには、その
基は未置換でしかも未分岐であることが好ましく、また
Ｒ１の場合には炭素原子数６個未満の置換アルコキシ基
であることが好ましい。 【００２２】カプラーは、Ｒ1 が未置換、未分岐のアル
コキシ基であり、Ｒ2 が未置換アルキル基であり、そし
てＲ3 が水素である上記定義のカプラーであってもよ
い。このような場合には、Ｒ1 がｎ−ドデシルオキシ基
であり且つＲ2 がメチル基であると、或いはＲ1 がｎ−
ドデシルオキシ基及びｎ−デシルオキシ基の中から選ば
れ且つＲ2 が第二ブチル基であるとさらに好ましい。 【００２３】別の好ましい構造には、Ｒ1 が未置換、未
分岐のアルコキシ基であり、Ｒ2 がアルコキシカルボニ
ル基であり、そしてＲ3 が水素であるものが含まれる。
好ましくは、Ｒ1 がｎ−オクチルオキシ基であり且つＲ
2 が２−エチルヘキソキシカルボニル基である。 【００２４】本発明の写真要素は、漂白促進剤基と呼ば
れる特殊な写真的に有用な基を含む。このような漂白促
進剤基は以下の構造で示されるものが好ましい。 −（ＴＩＭＥ）p −Ｓ−Ｌ−Ｗ 上式中、ＴＩＭＥは時限基またはスイッチ基であり、ｐ
は０または１であり、Ｌは結合基、好ましくは炭素原子
数１〜８個のアルキル基であり、そしてＷは、カルボキ
シル基、ヒドロキシル基またはアミノ基などの水可溶化
基（例、ジメチルアミノまたはモルフォリノ基）であ
る。Ｌは、置換されているかされていないアルキレン基
及びアルキレン−Ｏ−アルキレン基の中から選ぶことが
できる。アルキレン基やアルキレン−Ｏ−アルキレン基
上の置換基には、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基及びアミノ基が含まれる。 【００２５】その他の好ましい漂白促進剤基は以下の構
造式で示されるものである。 【化４】 上式中、ｑは１〜６、好ましくは２であり、Ｗは、カル
ボキシル基またはヒドロキシル基であり、そしてＲ12と
Ｒ13は、各々独立に、水素、炭素原子数１〜４個のアル
キル基、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基及びヒドロ
キシル基の中から選ばれるが、但し、Ｗがヒドロキシル
基である場合には、Ｒ12及びＲ13の少なくとも一方はヒ
ドロキシル基である。 【００２６】また、以下の構造式で示されるものも好ま
しい。 【化５】 上式中、ｑは１〜６、好ましくは２であり、ｒは１〜
４、好ましくは２であり、Ｗは、カルボキシル基または
ヒドロキシル基であり、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、
各々独立に、水素、炭素原子数１〜４個のアルキル基、
炭素原子数１〜４個のアルコキシ基及びヒドロキシル基
の中から選ばれるが、但し、Ｗがヒドロキシル基である
場合には、Ｒ12〜Ｒ15の少なくとも１個はヒドロキシル
基である。 【００２７】理想的には、本発明の漂白促進剤基は下
記： −Ｓ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＯＯＨ 及び −Ｓ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＯＯＨ から成る群より選ばれる。 【００２８】本発明による２−フェニルカルバモイル−
１−ナフトール系ＢＡＲＣの例を以下に列記する。 【００２９】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】【００３０】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 【化１３】 【００３１】下記から成る群より選ばれたものが最も好
ましい。 【化１４】 【化１５】 【００３２】本発明の写真要素は、上記の画像調節カプ
ラーを幅広い範囲で含有することができる。画像調節カ
プラーは１平方メートル当たり好ましくは約０．００２
〜約０．４０グラム、理想的には約０．０１〜約０．２
０グラムの量で存在する。 【００３３】本発明のＢＡＲＣは、イエローまたはマゼ
ンタの画像カプラーまたは画像調節カプラーとの併用が
可能である。しかしながら、本発明の２−フェニルカル
バモイル−１−ナフトール系画像調節カプラーは、以下
の構造式で示されるものをはじめとするシアン画像カプ
ラーと共に用いられることが望ましい。 【００３４】 【化１６】【００３５】上式中、ｓは０〜３であり、Ｒ16は、炭素
原子数１０個以上の置換されているかされていないアル
キル基や炭素原子数１０個以上の置換されているフェニ
ル基などのバラスト基であり、Ｒ17は、各々個別に、ハ
ロゲン、炭素原子数１〜４個のアルキル基及び炭素原子
数１〜４個のアルコキシ基の中から選ばれ、Ｒ18は、置
換されているかされていないアルキル基及び置換されて
いるかされていないアリール基の中から選ばれるが、こ
れらの置換基はシアノ、クロロ、フルオロ、メチルスル
ホニルまたはトリフルオロメチルなどの電子吸引性の基
または原子を１個以上含み、そしてＧは、写真的に有用
ではないカップリング離脱基または水素である。Ｇの例
には、塩素、アルコキシ基、アリールオキシ基、バラス
ト化アルキルチオまたはアリールチオ基、アシルオキシ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、及びピラゾ
リル、イミダゾリル、スクシンイミドまたはヒダントイ
ニルなどの窒素含有複素環式基が含まれる。 【００３６】本発明の２−フェニルカルバモイル−１−
ナフトール系画像調節カプラーとの併用に好ましい画像
カプラーは、構造式ＩＶで示される２−フェニルウレイ
ド−５−カルボンアミドフェノール系シアン色素形成カ
プラーであって、特にＲ18がｐ−シアノフェニル基であ
り且つＧが水素またはアリールオキシ基であるカプラー
である。本発明の２−フェニルカルバモイル−１−ナフ
トール系画像調節カプラーの画像カプラーに対する有用
な重量比は、画像調節カプラーの種類や層に依存して約
０．００５：１．０〜約２．０：１．０の範囲にある。 【００３７】本発明の写真要素に使用できる特別な画像
カプラーとして以下の化合物が挙げられる。 【００３８】 【化１７】 【化１８】 【化１９】 【化２０】 【化２１】 【００３９】 【化２２】 【化２３】 【化２４】 【化２５】【化２６】 【００４０】本発明の画像調節カプラーは、高沸点カプ
ラー溶剤に溶解させた後、その有機カプラーとカプラー
溶剤とから成る混合物をゼラチンと界面活性剤との水溶
液中に小粒子として（ミル粉砕または均質化によって）
分散させて使用することができる。このような分散液の
調製において酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの除去
可能な補助有機溶剤を使用して有機相中でのカプラーの
溶解を促進させることもできる。 【００４１】本発明の実施に有用なカプラー溶剤には、
アリールホスフェート（例、トリトリルホスフェー
ト）、アルキルホスフェート（例、トリオクチルホスフ
ェート）、混合アリールアルキルホスフェート（例、ジ
フェニル２−エチルヘキシルホスフェート）、アリー
ル、アルキルもしくは混合アリールアルキルホスホネー
ト、酸化ホスフィン（例、トリオクチルホスフィンオキ
シド）、芳香族酸エステル（例、フタル酸ジブチル）、
脂肪族酸エステル（例、セバシン酸ジブチル）、アルコ
ール（例、２−ヘキシル−１−デカノール）、フェノー
ル（例、ｐ−ドデシルフェノール）、カルボンアミド
（例、Ｎ，Ｎ−ジブチルドデカンアミドもしくはＮ−ブ
チルアセトアニリド）、スルホキシド（例、ビス（２−
エチルヘキシル）スルホキシド）、スルホンアミド
（例、Ｎ，Ｎ−ジブチル−ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）または炭化水素（例、ドデシルベンゼン）が含まれ
る。さらに別のカプラー溶剤と補助溶剤がＲｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９８９年１２月、Ｉｔ
ｅｍ ３０８１１９、第９９３頁）に記載されている。
有用なカプラー：カプラー溶剤重量比は約１：０．１〜
約１：１０、好ましくは約１：０．２〜約１：５．０の
範囲にある。 【００４２】本発明の写真画像調節カプラーは、写真技
術分野でよく知られている方法で写真材料に使用するこ
とができる。例えば、本発明の２−フェニルカルバモイ
ル−１−ナフトール系ＤＩＲを含むハロゲン化銀乳剤を
支持体に塗布することができる。２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系画像調節カプラーを２−フェニ
ルウレイド−５−カルボンアミドフェノール系画像カプ
ラーと共に塗布し、像様露光し、その後第一芳香族アミ
ン系発色現像剤を含む溶液中で現像することができる。 【００４３】本発明の写真要素は、単一要素であって
も、また多層多色要素であってもよい。多色要素は、可
視光スペクトルの三つの主領域の各々に対して感受性を
示す色素画像形成単位を含有する。各単位は、スペクト
ルの特定領域に対して感受性を示す単一乳剤層または多
重乳剤層から構成することができる。写真要素の層は、
画像形成単位の層をはじめ、当該技術分野で周知の様々
な順序で配置することができる。 【００４４】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素形成カプラーを組み合わせて有する少なく
とも１種の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素
画像形成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素形成カ
プラーを組み合わせて有する少なくとも１種の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成単位と、
少なくとも１種のイエロー色素形成カプラーを組み合わ
せて有する少なくとも１種の青感性ハロゲン化銀乳剤層
を含むイエロー色素画像形成単位とを担持する支持体か
ら構成される。写真要素は、さらに別の層、例えばフィ
ルター層、中間層、オーバーコート層、下塗層、等を含
有することができる。 【００４５】写真要素はまた、米国特許第４，２７９，
９４５号及び同第４，３０２，５２３号明細書に記載さ
れているように、磁気粒子を含有する層などの透明磁気
記録層を透明支持体の下側に含有してもよい。典型的に
は、（支持体を除く）写真要素全体の厚さは約５〜約３
０ミクロンである。 【００４６】本発明の要素に用いるのに適当な材料に関
する以下の記述では、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐ
ｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社（Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅ
ｘ、１２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒ
ｔｈ、Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国）
出版の、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１
９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １７６４３及び１９８９年
１２月、Ｉｔｅｍ ３０８１１９）を参照することによ
って取り入れ、本明細書では以降これを「Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称する。「Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」中の特定のセクション
への参照は、上記Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅの各々における適当なセクションに対応する。本発
明の写真要素は、これらの文献やその中で参照されてい
る刊行物に記載された乳剤や添加物を含むことができ
る。 【００４７】本発明の写真要素に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、臭塩化銀、ヨウ
塩化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ臭塩化銀またはそれらの混合
物から構成されることができる。乳剤は、常用のいずれ
の形状や寸法のハロゲン化銀粒子でも含むことができ
る。とりわけ、乳剤は粗粒子、中粒子または微粒子のハ
ロゲン化銀を含むことができる。高アスペクト比平板状
粒子乳剤が特に考えられ、その例が、Ｗｉｌｇｕｓらの
米国特許第４，４３４，２２６号明細書、Ｄａｕｂｅｎ
ｄｉｅｋらの米国特許第４，４１４，３１０号明細書、
Ｗｅｙの米国特許第４，３９９，２１５号明細書、Ｓｏ
ｌｂｅｒｇらの米国特許第４，４３３，０４８号明細
書、Ｍｉｇｎｏｔの米国特許第４，３８６，１５６号明
細書、Ｅｖａｎｓらの米国特許第４，５０４，５７０号
明細書、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４００，４
６３号明細書、Ｗｅｙらの米国特許第４，４１４，３０
６号明細書、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４３
５，５０１号及び同第４，６４３，９６６号明細書並び
にＤａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４，６７２，０
２７号及び同第４，６９３，９６４号明細書に記載され
ており、本明細書では参照することによってこれらをす
べて取り入れる。また、粒子の周辺部よりも中心部のヨ
ウ化物のモル比率が高いヨウ臭化銀粒子も特に考えら
れ、その例が、英国特許出願公開第１，０２７，１４６
号、特開昭５４−４８５２１号、米国特許第４，３７
９，８３７号、同第４，４４４，８７７号、同第４，６
６５，０１２号、同第４，６８６，１７８号、同第４，
５６５，７７８号、同第４，７２８，６０２号、同第
４，６６８，６１４号及び同第４，６３６，４６１号明
細書に記載されており、本明細書では参照することによ
ってこれらをすべて取り入れる。ハロゲン化銀乳剤は、
単分散乳剤であっても、また析出させたままの多分散乳
剤であってもよい。乳剤の粒径分布は、ハロゲン化銀粒
子の分離技術や、粒径の異なるハロゲン化銀乳剤をブレ
ンドする方法によって、制御することができる。 【００４８】銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム
及び第ＶＩＩＩ族貴金属の化合物などの増感化合物を、
ハロゲン化銀乳剤の析出時に存在させてもよい。 【００４９】乳剤は、表面感性乳剤（すなわち、ハロゲ
ン化銀粒子の主に表面で潜像を形成する乳剤）であって
も、また内部潜像形成乳剤（すなわち、ハロゲン化銀粒
子の主に内部で潜像を形成する乳剤）であってもよい。
乳剤は、ネガ型乳剤、例えば表面感性乳剤もしくは未カ
ブリ内部潜像形成乳剤であるか、または均一露光もしく
は核生成剤の存在下で現像した場合にポジ型となる未カ
ブリ内部潜像形成型の直接ポジ乳剤であることができ
る。 【００５０】ハロゲン化銀乳剤は表面増感することがで
き、その際、貴金属（例、金）、ミドルカルコゲン
（例、硫黄、セレンもしくはテルル）及び還元増感剤を
単独で使用したり併用することが特に考えられる。典型
的な化学増感剤が、先に引用したＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ ３０８１１９のセクシ
ョンＩＩＩに記載されている。 【００５１】ハロゲン化銀乳剤は、ポリメチン色素種を
はじめとする様々な種類の色素で分光増感することがで
きる。ポリメチン色素種には、シアニン、メロシアニ
ン、複合シアニン及びメロシアニン（すなわち、トリ
−、テトラ−及び多核シアニン及びメロシアニン）、オ
キソノール、ヘミオキソノール、スチリル、メロスチリ
ル並びにストレプトシアニンが含まれる。代表的な分光
増感色素が、先に引用したＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ ３０８１１９のセクションＩ
Ｖに記載されている。 【００５２】本発明の要素の乳剤層及びその他の層に適
したベヒクルは、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ Ｉｔｅｍ ３０８１１９のセクションＩＸとその中
に引用されている刊行物に記載されている。 【００５３】本明細書に記載した２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系ＤＩＲカプラーの他に、本発明
の写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅのセクションＶＩＩ、パラグラフＤ、Ｅ、Ｆ及びＧと
その中に引用されている刊行物に記載されたさらに別の
カプラーを含むことができる。これらの別のカプラー
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクシ
ョンＶＩＩ、パラグラフＣとその中に引用されている刊
行物に記載されているように導入することができる。 【００５４】本発明の写真要素は、蛍光増白剤（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＶ）、
カブリ防止剤及び安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、セクションＶＩ）、ステイン防止剤及び
画像色素安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、セクションＶＩＩ、パラグラフＩ及びＪ）、光吸
収及び光散乱物質（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ、セクションＶＩＩＩ）、硬膜剤（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸ）、塗布助
剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクシ
ョンＸＩ）、可塑剤及び潤滑剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＩＩ）、帯電防止剤
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクショ
ンＸＩＩＩ）、マット剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＩＩ及びＸＶＩ）並びに現
像調節剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
セクションＸＸＩ）を含有することができる。 【００５５】写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＶＩＩ及びその中に引用さ
れている文献に記載されているような各種支持体上に塗
布することができる。 【００５６】本発明の写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＶＩＩＩに記載の
ように、典型的にはスペクトルの可視領域にある化学線
で露光して潜像を形成させ、次いでＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＩＸに記載のよう
に処理して可視色素像を形成させることができる。可視
色素像を形成させる処理には、写真要素を発色現像剤と
接触させて、現像可能なハロゲン化銀を還元し且つ発色
現像剤を酸化する工程が含まれる。酸化を受けた発色現
像剤が順にカプラーと反応して色素を生成させる。 【００５７】好ましい発色現像剤はｐ−フェニレンジア
ミンである。特に好ましいものとして、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ
ンアミドエチル）アニリンスルフェートヒドレート、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−ト
ルエンスルホン酸が挙げられる。 【００５８】ネガ型ハロゲン化銀を用いると、上記の処
理工程によってネガ像が得られる。上記の要素は、例え
ばｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ（１９８８年、第
１９６〜１９８頁）に記載されている既知のＣ−４１発
色処理法で処理されることが好ましい。ポジ像（または
反転像）を得るために、発色現像工程前に、非発色現像
剤で処理して露光済ハロゲン化銀を（色素は形成させず
に）現像し、その後要素を均一にカブらせて未露光ハロ
ゲン化銀を現像可能にすることができる。別法として、
直接ポジ乳剤を使用してポジ像を得ることもできる。 【００５９】現像工程に続いて、銀やハロゲン化銀を除
去するための漂白、定着または漂白−定着工程、水洗工
程及び乾燥工程などの常用の工程が実施される。 【００６０】本発明の２−フェニルカルバモイル−１−
ナフトール系カプラーの製法を以下の合成例によって例
示する。 【００６１】合成例Ａ：本発明のＢＡＲＣカプラーＣ１
の合成経路を以下に示し、また続く節でその詳細を記載
する。 【００６２】 【化２７】 【化２８】 【００６３】 【化２９】【化３０】 【００６４】化合物（Ｄ１）：６００ｍＬの氷酢酸中に
１００ｇ（０．６７モル）の４−ｓｅｃ−ブチルフェノ
ールを含む溶液を氷浴で１５℃へ冷却した。次いで、反
応温度を１７℃以下に保たせるに十分な速度で赤色発煙
硝酸（５３．５ｇ、０．８５モル）を滴下した。生成物
を薄層クロマトグラフィーにかけると１個の主要スポッ
トを示した。その反応混合物を３Ｌの氷水中に注ぎ込ん
だ後、その水相を１．５Ｌの酢酸エチルで抽出した。そ
の抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして
ロータリーエバポレーターで濃縮した。粗生成物をリグ
ロインに溶解し、そして溶離液にリグロインを用いたシ
リカゲルクロマトグラフィーにかけた。リグロインを蒸
発させると、１０５．０ｇの化合物（Ｄ１）が黄色油状
物として得られた（収率８０％）。 【００６５】化合物（Ｄ２）：２００ｍＬ（０．８０モ
ル）の１−ヨードドデカンと５００ｍＬのＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドとを含む溶液に化合物（Ｄ１）（１０
５．０ｇ、０．５４モル）を加えた。その溶液を室温で
攪拌し、そして２２．０ｇ（０．５４モル）の６０％水
素化ナトリウムをゆっくりと加えた。次いで、その混合
物を７５℃で４時間加熱した。周囲温度へ冷却した後、
その混合物を希塩酸の常温溶液へ注ぎ込み、次いで１．
４Ｌの酢酸エチルで抽出した。その抽出物を硫酸マグネ
シウムで乾燥して濾過した。濾液を濃縮すると１００ｇ
の粗生成物が得られ、これをリグロインに溶解させて、
溶離液としてリグロインと次いでリグロイン：酢酸エチ
ルの９５：５混合物とを用いたシリカゲルクロマトグラ
フィーにかけた。溶剤を蒸発させると、５８．０ｇの化
合物（Ｄ２）が油状物として得られた（収率３０％）。 【００６６】化合物（Ｄ３）：化合物（Ｄ２）をテトラ
ヒドロフランに溶解し、触媒量の木炭担持パラジウム触
媒を添加した。その混合物を水素雰囲気（３ａｔｍ）の
中で一晩混合させた。触媒を濾過して除去し、その後溶
剤を減圧下で除去した。４１．０ｇの化合物（Ｄ３）が
淡黄色の油状物として得られた（収率８２％）。 【００６７】化合物（Ｄ４）：化合物（Ｄ３）（４１．
０ｇ、０．１２モル）を２５０ｍＬのピリジンに溶解し
て氷／アセトン浴で冷却した。次いで、三塩化リン
（８．４ｇ、０．０６モル）を攪拌しながら滴下した。
その後、その低温反応混合物へ、１００ｍＬのピリジン
中に２２．６ｇ（０．１２モル）の１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸を含む溶液を攪拌しながら加えた。次い
で、その混合物を５５℃で６時間加熱し、冷却し、そし
て希塩酸中へ注ぎ込んだ。その水性混合物を酢酸エチル
で抽出し、その抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥して濾
過した。溶液を濃縮し、そしてその残留物を少量のトル
エンに溶解させた。その溶液を、溶離液としてリグロイ
ン／酢酸エチル（９５：５）を用いたシリカゲルクロマ
トグラフィーにかけた。溶離液を蒸発させて得られた油
状物をリグロインに溶解させた。氷／アセトン浴につけ
ると、化合物（Ｄ４）の結晶（融点＝５６〜５８℃）が
形成し、これを濾過して集めた。収量は３２．８ｇ、収
率は５４％であった。 【００６８】化合物（Ｄ５）：室温で１５０ｍＬの氷酢
酸にチオシアン酸アンモニウム（７．６ｇ、０．１０モ
ル）を溶解させた。５０ｍＬの氷酢酸中に８．０ｇ
（０．０５０モル）の臭素を含む溶液を十分に攪拌しな
がら２０分間かけて滴下し、その後さらに１０分間攪拌
した。（少量の黄色固形分が溶液から分離してきた。）
次いで、化合物（Ｄ４）（２５．２ｇ、０．０５０モ
ル）を加えて、反応混合物を室温で３時間攪拌した。そ
の後、その混合物を１Ｌの氷水に攪拌しながら注ぎ込ん
だ。ガム状の物質が形成し、攪拌しているうちに凝固し
た。その固形分を濾過して集め、水で洗浄し、そして吸
引によって部分的に乾燥した。次いで、その物質を、硫
酸マグネシウムを含有する９００ｍＬの酢酸エチルに溶
解させて乾燥した。濾過後、濾液から溶剤を除去した。
その後、得られた固形分を１００ｍＬのリグロインから
再結晶化させると、１５．６ｇ（収率５６％）の化合物
（Ｄ５）（融点＝６４〜６７℃）が得られ、その構造を
ＮＭＲ分光光度法で確認した。 【００６９】化合物（Ｄ６）：化合物（Ｄ５）（４０．
０ｇ、０．０７１モル）を１Ｌの氷酢酸及び５０ｍＬの
濃塩酸と混合し、その混合物を８０℃で攪拌した。次い
で、亜鉛末（９２．３ｇ、１．４２モル）を３０分間か
けて少しずつ分けて加えた。混合物が発泡し、そのポッ
ト温度が９１℃まで上昇した。８０℃で２時間攪拌した
後、その高温混合物を濾過した。濾過ケークを２００ｍ
Ｌの高温酢酸で洗浄した。次いで、高温の濾液を２Ｌの
氷水中に攪拌しながら注ぎ込んだ。水性混合物を酢酸エ
チルで２回抽出した（合計２Ｌ）。酢酸エチル層におい
て固体が形成した。その後、酢酸エチル層を集めて濾過
した。得られた固体を、窒素下の真空オーブン内で一晩
乾燥し、そして五酸化リンで室温で乾燥させた。３１．
５ｇ（収率８３％）の化合物（Ｄ６）が淡黄色粉末とし
て得られた（融点＝５８〜６０℃）。 【００７０】化合物Ｃ１：３４．０ｇ（０．０６４モ
ル）の化合物（Ｄ６）を２５０ｍＬのジメチルスルホキ
シドに含む溶液を攪拌しながら、そこへ７．８ｇ（０．
０７０モル）のカリウムｔ−ブトキシドを加えた。次い
で、６０ｍＬのジメチルスルホキシドに９．２ｇ（０．
０６０モル）の３−ブロモプロピオン酸を含む溶液を３
０分間かけて滴下し、そしてその溶液をさらに２時間攪
拌した。その後、その反応混合物を、１Ｌの氷水に１０
０ｍＬの濃塩酸を含む混合物中へ注ぎ込んだ。ガム状の
生成物を多少含有する水性混合物を酢酸エチルで３回抽
出した。それらの抽出物を一緒にして、飽和塩溶液で３
回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濾過し
た。ロータリーエバポレーターで濾液から溶剤を除去し
た。得られた黄色油状物を、溶離液として９８：２のジ
クロロメタン：メタノールを使用したシリカゲルクロマ
トグラフィーにかけた。２１．０ｇ（収率５８％）のク
リーム色をした固体（融点＝９２〜９５℃）が得られ、
その構造をＮＭＲ分光分析法と元素分析法で確認した。 【００７１】 【実施例】以下の実施例では、カプラー溶剤Ｓ１はトリ
トリルホスフェート（異性体混合物）、カプラー溶剤Ｓ
２はフタル酸ジブチル、カプラー溶剤Ｓ３は１，４−シ
クロヘキシレンジメチレンビス（２−エチルヘキサノエ
ート）、カプラー溶剤Ｓ４はＮ，Ｎ−ジエチルドデカン
アミド、カプラー溶剤Ｓ５はＮ−ブチルアセトアニリ
ド、そしてカプラー溶剤Ｓ６はＮ，Ｎ−ジブチルドデカ
ンアミドを指す。 【００７２】実施例１：本発明の画像調節カプラーの有
利な特性を簡単な試験フォーマットで説明する。本発明
の２−フェニルカルバモイル−１−ナフトール系画像調
節カプラーを迅速に評価するため、初期比較用の簡単な
試験手順を開発した。これらの試験では、各画像調節カ
プラー、または場合によって４当量母体カプラーを、ゼ
ラチンバインダー中の単層として透明なアセテート系支
持体表面に塗布した。その後、硬膜させたフィルムを、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリンスルフェートとフェリシアン
化カリウムとを含むｐＨ＝１０で緩衝化させた溶液に浸
漬させた。フェリシアン化物が現像剤を酸化させ、次い
でその現像剤がカプラーと反応して色素を形成させた。
その後、色素吸収スペクトルを分光光度計で測定した。
試料を低温で保存し、そしてスペクトルを再測定して色
素結晶化の度合いを測定した。フィルム試料の疑似疲労
漂白液におけるロイコシアン色素への還元（ＬＣＤ形
成）の度合いについても、以下に記載する手順によって
測定した。場合によって、対応する４当量母体カプラー
のコーティングについて試験手順を実施した。 【００７３】ＢＡＲＣに採用した特別な分散調製法と塗
布手順を以下に説明する。０．０６ｇのＢＡＲＣと、
０．０６ｇのカプラー溶剤Ｓ１と、１．６ｍＬの酢酸エ
チル補助溶剤とから成る油相を、２０．２ｍＬの水と、
１．０ｇのゼラチンと、０．１ｇのトリイソプロピルナ
フチレンスルホン酸（界面活性剤）とを含有する水相
に、当該技術分野で周知の方法で混合物をコロイドミル
に通過させることによって分散させた。その分散液にホ
ルムアルデヒド（０．００８ｇ）を加えた後、酢酸セル
ロース支持体表面に塗布した。ＢＡＲＣの目標付着量は
０．２７ｇ／平方メートル、またゼラチンの目標付着量
は４．５ｇ／平方メートルとした。酢酸エチルは塗布時
に蒸発した。 【００７４】カプラーを色素へ転化させるため、２．０
ｇ／Ｌの４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリンスルフェートと、
０．２５ｇ／Ｌの硫酸ナトリウムと、１２．０ｇ／Ｌの
フェリシアン化カリウムとを含有するｐＨ＝１０のホウ
酸緩衝液中に硬膜済フィルムを２分間浸漬させた。この
方法で写真材料の発色現像を類似させた。次いで、色素
含有フィルムを２％酢酸溶液中に１分間浸漬させた後、
２７℃で５分間洗浄した。フィルムを乾燥した後、スペ
クトルを測定した。以下の表に分光吸収極大値（ラムダ
極大値）を報告する。フィルム試料のほとんどが、７０
０ｎｍ付近の吸収極大において約１．５の濃度を示し
た。 【００７５】低温保存時に色素が結晶化する傾向を評価
するため、試料を−１８℃のフリーザー内に４８時間入
れておいた。その後、吸収スペクトルを分光光度計で再
測定した。色素結晶化による吸収極大における濃度減少
％を以下の表に記載する。 【００７６】疲労した漂白液や酸化力の弱い漂白液にお
いてシアン色素が還元されてロイコ型になる（ＬＣＤ形
成）傾向を調べるため、Ｃ−４１処理法などの写真処理
の漂白工程を類似させた試験法を設計した。吸収スペク
トルを記録した後、５０ｍＬの水と、５０ｍＬのＣ−４
１処理法で用いられる新鮮な漂白液ＩＩと、２．０ｇの
硫酸第一鉄７水和物と、２．５ｇの（エチレンジニトリ
ロ）４酢酸（ＥＤＴＡ）の二カリウム塩と、１．５ｍＬ
の水酸化アンモニウム試薬とを含有する溶液中に、色素
含有フィルムを３分間入れておいた。溶液のｐＨを酢酸
で４．７５に調整してからフィルム試料を浸漬した。こ
の手順によって、現像銀の酸化時の鉄ＥＤＴＡの還元の
ために第一鉄イオン濃度が非常に高いＣ−４１漂白処理
法の初期段階を類似させた。次いで、そのフィルム試料
を、１００ｍＬの新鮮なＣ−４１漂白液ＩＩと、１．０
ｇ／Ｌの硫酸第一鉄７水和物と、０．２ｇ／ＬのＥＤＴ
Ａ二カリウムとから成るｐＨ４．７５に調整された溶液
中に４分間入れておいた。これにより、商業ラボの疲労
した処理液に実際に認められる疲労漂白液の第一鉄イオ
ン濃度及び酸性度を類似させた。その後、フィルムを洗
浄し乾燥し、そしてそのスペクトルを再測定した。ロイ
コシアン色素形成によるラムダ極大における濃度減少％
についても以下の表に記載する。初期濃度は約１．５で
あった。 【００７７】本発明の実施例の２−フェニルカルバモイ
ル−１−ナフトールＢＡＲＣの試験データと、比較用Ｂ
ＡＲＣの試験データとを表１に記載する。比較用ＢＡＲ
ＣのＥ１〜Ｅ４の構造式を以下に記載する（Ｅ４は実施
例２で使用する）。 【００７８】 【化３１】 【化３２】 【化３３】 【化３４】 【００７９】 【表１】１）カプラー：カプラー溶剤の重量比 ２）分光吸収極大 ３）色素結晶化による吸収極大における濃度減少％ ４）ロイコシアン色素形成による吸収極大における濃度
減少％ 【００８０】表１のデータから、比較用ＢＡＲＣのＥ１
〜Ｅ３から生じる色素は、低温保存時に（結晶化が原因
で）赤濃度が大幅に減少するか、または模擬疲労漂白液
中で（ロイコシアン色素形成が原因で）赤濃度が大幅に
減少するか、或いはこれら両方を示す色素ばかりであ
る。 【００８１】例えば、比較用の２−アルキルカルバモイ
ル−１−ナフトール系カプラーＥ１由来の色素は、模擬
疲労漂白液ＬＣＤ試験において赤濃度の大幅な減少（１
４．８％）を示している。対照的に、比較用の２−フェ
ニルカルバモイル−１−ナフトール系カプラーＥ２は、
ＬＣＤ試験では赤濃度の減少をほとんど示さない色素を
生成する。しかしながら、この色素は、低温保存時に赤
濃度が２５．３％減少する。Ｅ３のデータも、結晶化や
ロイコシアン色素形成が原因である濃度の実質的な減少
を示している。 【００８２】比較用カプラーとはまったく対照的に、本
発明のカプラーのＣ１、Ｃ２及びＣ５はどれも、使用す
るカプラー溶剤の種類とは無関係に、低温保存時に濃度
減少をほとんど示さず、またＬＣＤ試験においては３．
１％未満の濃度減少しか示さない色素を生成している。
例えば、Ｃ１は、カプラー溶剤Ｓ１においては結晶化や
ロイコシアン色素形成が原因の濃度減少をまったく示さ
ない。Ｃ１は、カプラー溶剤Ｓ２においては、結晶化が
原因の濃度減少はまったく示さず、またロイコシアン色
素形成が原因の濃度減少は３．１％にすぎない。 【００８３】本発明のカプラーはまた、適切な色相を示
す色素を生成する。すなわち、これらのカプラーは、７
００ｎｍ付近のラムダ値を有する色素を生成する。７０
０ｎｍよりも著しく高いかまたは低いラムダ極大値を示
す色素を生成するカプラーは、カラーネガ材料における
最適な印刷特性にとってはあまり望ましくはない。とい
うのは、ネガが印刷される典型的なカラーペーパーが約
７００ｎｍの領域において最大感度を有するからであ
る。約７０３ｎｍ〜７０９ｎｍの間に吸収極大を有する
色素は、効果的ではあるが、７００ｎｍにより近い吸収
極大を有する色素ほど効率的には最大ペーパー感度の領
域の光を変調しない。約７０９ｎｍよりも高い吸収極大
を有する色素は特に効率が悪いのでさらに好ましくな
い。 【００８４】表２は、特許請求した本発明の範囲からは
外れる母体構造由来の色素の欠点を例示するために、各
種の４当量２−フェニルカルバモイル−１−ナフトール
系カプラーの比較データを記載する。カプラーＦ８だけ
が置換基とその（漂白促進剤基を含む）配置位置とを有
し、また本発明の範囲に含まれる色素を生成する。さら
にＦ８だけが、結晶化やロイコ色素形成に対して適当な
耐性を示す色相が適切な色素を生成する。カプラーＦ１
〜Ｆ１４の構造を以下に示す。 【００８５】 【化３５】 【化３６】【化３７】 【化３８】 【化３９】 【００８６】 【化４０】 【化４１】 【化４２】 【化４３】【化４４】 【００８７】 【化４５】 【化４６】 【化４７】【化４８】 【００８８】 【表２】 １）カプラー：カプラー溶剤の重量比 ２）分光吸収極大 ３）色素結晶化による吸収極大における濃度減少％ ４）ロイコシアン色素形成による吸収極大における濃度
減少％ ＊ このフィルムではＬＣＤ試験手順の際の色素結晶化
が赤濃度減少に寄与している。 【００８９】表２のデータによると、カプラーＦ２、Ｆ
５、Ｆ６、Ｆ７、Ｆ１０及びＦ１１は、低温保存時の色
素結晶化が原因のラムダ極大における実質的な濃度減少
を示す色素をどれも生成する。カプラーＦ１、Ｆ３、Ｆ
４、Ｆ９、Ｆ１１及びＦ１２は、模擬疲労漂白ＬＣＤ試
験においてラムダ極大で実質的な（５％よりも大きな）
濃度減少を示す色素をどれも生成する。また、カプラー
Ｆ４、Ｆ９、Ｆ１０、Ｆ１１及びＦ１３は、Ｓ１におい
て、深色性が高すぎる（ラムダ極大が７０９ｎｍよりも
高い）色相を示す色素を生成する。本発明の画像調節カ
プラーの４当量類似体（漂白促進剤部分を含まない）で
あるカプラーＦ８だけが、適切な色相（Ｓ１において７
０１ｎｍ）を示す色素を生成し、しかも低温保存時の結
晶化及び疲労漂白液における還元に対して耐性がある。 【００９０】実施例２：本発明の２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系画像調節カプラーを写真要素に
おいて評価する。以下の略図に記載したコーティングフ
ォーマットを使用して、本発明のＢＡＲＣを写真要素に
おいて評価した。写真要素の構築は、当該技術分野で周
知の常用の方法で行った。０．５マイクロメートルの平
板状粒子ヨウ臭化銀（Ｉ６％）乳剤を銀量で０．６４６
ｇ／平方メートル共に使用してＢＡＲＣを０．８６１ミ
リモル／平方メートル塗布した。 【００９１】 ──────────────────────────────────── ２．６９ｇ／平方メートルのゼラチン（オーバーコート） ０．１２９ｇ／平方メートルのビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル硬膜 剤 ──────────────────────────────────── ３．７７ｇ／平方メートルのゼラチン ０．８６１ミリモル／平方メートルのＢＡＲＣ（例、０．５０ｇ／平方メート ルのＥ１） カプラー溶剤（カプラー：カプラー溶剤の重量比１：２または１：４） 銀量として０．６４６ｇ／平方メートルのヨウ臭化銀（Ｉ６％）乳剤 ──────────────────────────────────── 酢酪酸セルロース支持体 ──────────────────────────────────── 【００９２】硬膜後、フィルムを１Ｂセンシトメーター
でステップタブレットを介して露光し、そして以下に詳
細に記載するＫＯＤＡＫ ＦＬＥＸＩＣＯＬＯＲ（商品
名）Ｃ−４１処理を施した。疲労漂白液におけるロイコ
シアン色素形成性について評価するため、３５ｍｍのフ
ィルムストリップを露光し、そしてスリットを入れて半
分にした。その後、それら両方をＣ−４１現像液で同時
に処理し、停止浴に入れてカップリングの継続による変
動を除外させた。次いで、一方を新鮮なＣ−４１漂白液
ＩＩで処理し、そして他方を模擬疲労漂白液（漂白液
Ｂ）で処理した。漂白液Ｂは、１０．０ｇ／Ｌの硫酸第
一鉄５水和物及び２．０ｇ／ＬのＥＤＴＡ二カリウム２
水和物を新鮮な漂白液ＩＩに加えてｐＨを４．７５に調
整したものとした。漂白液Ｂにおける処理時には、第一
鉄イオンの第二鉄イオンへの空気酸化を最小限に抑える
ために窒素バブリング（漂白液ＩＩでは空気バブリン
グ）によって攪拌した。新鮮な漂白液ＩＩと模擬疲労漂
白液Ｂとで処理した試料について露光量に対するステー
タスＭ赤濃度（Ｄｒ）を測定した。一組の処理フィルム
試料の−１８℃、４８時間の低温保存前後でのステータ
スＭ赤濃度（Ｄｒ）についても測定した。濃度減少量は
初期濃度１．０から測定した。吸収スペクトルは、分光
光度計でステータスＭ赤濃度が約１．２の処理フィルム
について測定した。試験結果を表３に記載する。 【００９３】Ｃ−４１処理溶液及び条件 溶液 処理時間 攪拌ガス Ｃ−４１現像液 ３分１５秒 窒素 停止浴 ３０秒 窒素 Ａ）新鮮な漂白液ＩＩ 又は ３分 空気 Ｂ）疲労漂白液Ｂ ３分 窒素 水洗 １分 無し Ｃ−４１定着液 ４分 窒素 水洗 ４分 無し ＰＨＯＴＯ−ＦＬＯ（商品名） ３０秒 無し 処理温度 ３７．７８℃（１００°Ｆ） 【００９４】 【表３】１）カプラー：カプラー溶剤の重量比 ２）分光吸収極大 ３）色素結晶化による濃度減少％ ４）ロイコシアン色素形成による濃度減少％ ＊ 差異は２回の実験の平均を表す。 【００９５】表３のデータが示すように、本発明のカプ
ラーだけが、適当な色相を示し、また低温保存時に赤濃
度を減少させることなく、しかも疲労漂白液中での赤濃
度減少量が最小限に抑えられる色素を生成する。比較用
カプラーは、少なくとも一つの欠点を有する色素をどれ
も生成する。比較用カプラーＥ２及びＥ３を含むフィル
ムは、−１８℃、４８時間後の保存後に色素の結晶化に
よる大幅な赤濃度減少を示し、Ｅ１を含有するフィルム
は、ロイコシアン色素を形成しやすく、またＥ４を含有
するフィルムは、（Ｃ１及びＣ２に対して）深色性の望
ましくない色素を含む。 【００９６】本発明のＣ１及びＣ２を含有するフィルム
は、低温保存やロイコシアン色素形成が原因のこのよう
な赤濃度減少をまったく示さない。さらに、それらのラ
ムダ極大値は所望の７００ｎｍに近い値である。 【００９７】実施例３：本発明の２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系ＢＡＲＣを多層フィルムに使用
する。この比較に用いる多層フィルム構造を以下に示
す。これらフィルムの各種層にはバインダーとしてゼラ
チンを使用した。各種成分を含む分散液を調製し、既知
の方法で塗布した。成分被覆量をｇ／平方メートル単位
で丸括弧内に記載する。塗布略図において、単線は層間
の境界を示し、また二重線は同じ層内の塗布直前に混合
される別々の塗布溶融体を区別する。フィルムは、実施
例２のフィルムと同様に露光し、処理し、そして分析し
た。本願明細書に先に記載されていない実施例３及び実
施例４で塗布される成分の化学構造を、実施例３の塗布
略図の後に記載する。 【００９８】実施例３の多層フィルム構造 ─────────────────────────────────── オーバーコート層 ─────────────────────────────────── イエロー画像形成カプラーとハロゲン化銀乳剤を含有する高感度イエロー層 ─────────────────────────────────── イエロー画像形成カプラーと、イエローＤＩＲカプラーと、ハロゲン化銀乳剤 とを含有する低感度イエロー層 ─────────────────────────────────── Ｃａｒｅｙ−Ｌｅａ銀中間層 ─────────────────────────────────── マゼンタ画像形成カプラーと、マゼンタＤＩＲカプラーと、黄色マゼンタ色素 形成マスキングカプラーと、ハロゲン化銀乳剤とを含有する高感度マゼンタ層 ─────────────────────────────────── マゼンタ画像形成カプラーと、マゼンタＤＩＲカプラーと、黄色マゼンタ色素 形成マスキングカプラーと、ハロゲン化銀乳剤とを含有する低感度マゼンタ層 ─────────────────────────────────── ゼラチン中間層 ─────────────────────────────────── 高感度シアン層：下記を含有 画像形成カプラーＢ１（０．１４０）＋Ｓ２（０．０７０） マスキングカプラーＥ５（０．０３７） ＤＩＡＲカプラーＥ６（０．１０８）＋Ｓ５（０．２１５） 及び 比較ＩＩＩａでは、ＢＡＲＣ−Ｅ１（０．０４３）＋Ｓ４（０．０４３）｛０ ．０７３ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｂでは、ＢＡＲＣ−Ｅ４（０．０５３）＋Ｓ１（０．１０６）｛０ ．０７３ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｃでは、ＢＡＲＣ−Ｅ４（０．０３７）＋Ｓ１（０．０７４）｛０ ．０５１ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｄでは、ＢＡＲＣ−Ｃ１（０．０４４）＋Ｓ１（０．０８８）｛０ ．０７３ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｅでは、ＢＡＲＣ−Ｃ１（０．０３１）＋Ｓ１（０．０６２）｛０ ．０５１ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｆでは、ＢＡＲＣ−Ｃ５（０．０４８）＋Ｓ１（０．０９７）｛０ ．０７３ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｇでは、ＢＡＲＣ−Ｃ５（０．０３３）＋Ｓ１（０．０６６）｛０ ．０５１ミリモル／平方メートル｝ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ハロゲン化銀乳剤（１．００２ｇ Ａｇ／平方メートル） ─────────────────────────────────── 低感度シアン層：下記を含有 画像形成カプラーＢ１（０．６６７）＋Ｓ２（０．３３４） ＤＩＡＲカプラーＥ６（０．０５９）＋Ｓ５（０．１１８） 及び 比較ＩＩＩａでは、ＢＡＲＣ−Ｅ１（０．０７５）＋Ｓ４（０．０７５）｛０ ．１２９ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｂでは、ＢＡＲＣ−Ｅ４（０．０９３）＋Ｓ１（０．１８５）｛０ ．１２９ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｃでは、ＢＡＲＣ−Ｅ４（０．０６４）＋Ｓ１（０．１２９）｛０ ．０９０ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｄでは、ＢＡＲＣ−Ｃ１（０．０７９）＋Ｓ１（０．１５７）｛０ ．１２９ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｅでは、ＢＡＲＣ−Ｃ１（０．０５５）＋Ｓ１（０．１１０）｛０ ．０９０ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｆでは、ＢＡＲＣ−Ｃ５（０．０８４）＋Ｓ１（０．１６８）｛０ ．１２９ミリモル／平方メートル｝ 比較ＩＩＩｇでは、ＢＡＲＣ−Ｃ５（０．０５９）＋Ｓ１（０．１１８）｛０ ．０９０ミリモル／平方メートル｝ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ハロゲン化銀乳剤（０．６８９ｇ Ａｇ／平方メートル） ハロゲン化銀乳剤（０．４１９ｇ Ａｇ／平方メートル） ハロゲン化銀乳剤（１．２０５ｇ Ａｇ／平方メートル） ―────────────────────────────────── シアン（Ｂ１１）色素、マゼンタ色素、イエローダミー色素、Ｇｒｅｙ銀及び 中間層掃去剤を含有するハレーション防止層 ―────────────────────────────────── 酢酸セルロース支持体 【００９９】 【化４９】【化５０】 【化５１】 【化５２】 【０１００】表４は、上記の構造ＩＩＩａ〜ｇの多層フ
ィルムについてのガンマデータとロイコシアン色素デー
タを記載する。先に記載したように、ＢＡＲＣの機能の
一つに、銀の現像性を高めることによってガンマを増加
させる場合がある。本発明のＢＡＲＣのＣ１やＣ５は、
望ましいことに（等モル量で塗布した場合に）比較用Ｂ
ＡＲＣのＥ１やＥ４よりもガンマ値を増大する。さら
に、ＢＡＲＣ−Ｅ１は、ＢＡＲＣのＣ１やＣ５を含むフ
ィルムと比べて、新鮮な漂白液ＩＩに対する疲労漂白液
における赤濃度減少量が実質的に大きい。これは、疲労
漂白液における比較用ＢＡＲＣ−Ｅ１由来の色素のロイ
コ色素形成量が多いことに起因する。 【０１０１】上記したように、ＢＡＲＣのＥ４は、適当
に大きなガンマ増大を与えないので劣るものである。さ
らには、先の実施例でも記載したように、ＢＡＲＣのＥ
４はまた、所望範囲を越えた高い深色性を有する色相を
生じる。 【０１０２】本発明のＢＡＲＣであるＣ１及びＣ５だけ
が、所望の活性、漂白促進性、色相及び色素安定性とい
った特徴のすべてを示している。 【０１０３】 【表４】【０１０４】実施例４：本発明の２−フェニルカルバモ
イル−１−ナフトール系ＢＡＲＣを多層フィルムに使用
する。この実施例で比較した多層フィルムの構造を以下
に示す。実施例４の多層フィルム構造 ―────────────────────────────────── ＵＶ吸収剤とシアン及びマゼンタ色素を含有するオーバーコート層 ―────────────────────────────────── イエロー画像形成カプラーと、イエローＤＩＡＲカプラーと、ＢＡＲＣ−Ｅ１ と、ハロゲン化銀乳剤とを含有する高感度イエロー層 ―────────────────────────────────── イエロー画像形成カプラーと、イエローＤＩＡＲカプラーと、ＢＡＲＣ−Ｅ１ と、ハロゲン化銀乳剤とを含有する低感度イエロー層 ―────────────────────────────────── イエローフィルター色素を含有する中間層 ―────────────────────────────────── マゼンタ画像形成カプラーと、マゼンタ及びイエローＤＩＲと、マゼンタマス キングカプラーと、ハロゲン化銀乳剤とを含有する高感度マゼンタ層 ―────────────────────────────────── マゼンタ画像形成カプラーと、マゼンタマスキングカプラーと、シアンＤＩＡ Ｒカプラーと、ハロゲン化銀乳剤とを含有する中感度マゼンタ層 ―────────────────────────────────── マゼンタ画像形成カプラーと、マゼンタマスキングカプラーと、ハロゲン化銀 乳剤とを含有する低感度マゼンタ層 ―────────────────────────────────── ゼラチン中間層 ―────────────────────────────────── 高感度シアン層：下記を含有 画像形成カプラーＢ１（０．１７２）＋Ｓ２（０．０８６） ＢＡＲＣ Ｅ１（０．００２）＋Ｓ４（０．００２） ＤＩＲ Ｅ７（０．０４８）＋Ｓ１（０．１９４） ＤＩＡＲ Ｅ６（０．０１３）＋Ｓ５（０．０２６） ハロゲン化銀乳剤（１．０７６ｇ Ａｇ／平方メートル） 及び マスキングカプラーＥ５（０．０４８） ―────────────────────────────────── 中感度シアン層：下記を含有 画像形成カプラーＢ１（０．２２６）＋Ｓ２（０．１１３） ＢＡＲＣ Ｅ１（０．００３）＋Ｓ４（０．００３） ＤＩＲ Ｅ７（０．０４８）＋Ｓ１（０．１９４） ＤＩＡＲ Ｅ６（０．００６）＋Ｓ５（０．０１２） ハロゲン化銀乳剤（０．６９９ｇ Ａｇ／平方メートル） 及び マスキングカプラーＥ５（０．０２２） ―────────────────────────────────── 低感度シアン層：下記を含有 画像形成カプラーＢ１（０．５３８）＋Ｓ２（０．２６９） ハロゲン化銀乳剤（０．３５５ｇ Ａｇ／平方メートル） ハロゲン化銀乳剤（０．３０１ｇ Ａｇ／平方メートル） マスキングカプラーＥ５（０．０２７） ＢＡＲＣ Ｅ１（０．０８６）〔比較用〕＋Ｓ４（０．０８６）または Ｃ２（０．０８６）〔本発明〕＋Ｓ４（０．０８６） ―────────────────────────────────── Ｇｒｅｙ銀、シアン（Ｂ１１）色素、マゼンタ色素及びイエロー色素（カプラ ーＥ１由来の同じシアン色素）を含有するハレーション防止層 ―────────────────────────────────── 酢酸セルロース支持体 【０１０５】フィルムＩＶａは、上記フィルムＩＩＩａ
にあるように低感度シアン層に比較用のＢＡＲＣ−Ｅ１
を０．０８６ｇ／平方メートル含有するものとした。フ
ィルムＩＶｂでは、Ｅ１の代わりに本発明のＢＡＲＣ−
Ｃ２を使用した。先の実施例と同様にフィルムに露光を
施し、処理し、そして分析した。表５に示したように、
ＢＡＲＣ−Ｃ１を含有するフィルムは、疲労漂白液Ｂに
おいて、ＢＡＲＣ−Ｅ１を含むフィルムと比べて赤濃度
減少量が実質的に少なかった。さらに、ＢＡＲＣ−Ｃ２
を含むフィルムは、ＢＡＲＣ−Ｅ１を含むフィルムより
も上部スケール露光域においてガンマ及び赤濃度の望ま
しい増加を示した。例えば、フィルムＩＶｂは、フィル
ムＩＶａが１．８０の濃度を示す露光量で１．８５の赤
濃度を発生する。ＢＡＲＣ−Ｃ２の活性の方が高いの
で、塗布量を約１５％削減することができる。 【０１０６】 【表５】 【０１０７】本発明のカプラーを決定する際に、別の種
類の新規な２当量（または４当量）の２−フェニルカル
バモイル−１−ナフトール系画像調節カプラーもまた、
ロイコシアン色素形成に対する耐性及び低温での結晶化
に対する耐性を示すことが見い出された。漂白促進剤部
分以外の写真的に有用な基を有するこうした別の画像調
節カプラーには、時限式または非時限式、スイッチ式ま
たは非スイッチ式の現像抑制剤放出型カプラー（ＤＩＡ
Ｒカプラー及びＤＩＲカプラー）並びにマスキングカプ
ラーが含まれる。ＤＩＡＲカプラーやＤＩＲカプラーは
以下の構造式で示されることが好ましい。 【０１０８】 【化５３】 【０１０９】上式中、Ｚは、時限式または非時限式、ス
イッチ式または非スイッチ式の現像抑制剤部分であり、
Ｒ1 は、アルコキシ基、フェノキシ基及びハロゲンから
選ばれ、Ｒ2 は、アルキル基、フェニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基及びハロゲンから成る群か
ら選ばれ、Ｒ3 は、水素及びアルキル基から選ばれ、そ
してＲ1 、Ｒ2 及びＲ3 は合わせて３個以上の炭素原子
を含有する。 【０１１０】マスキングカプラー以下の構造式で示され
ることが好ましい。 【０１１１】 【化５４】 【０１１２】上式中、Ｒ1 は、アルコキシ基、フェノキ
シ基及びハロゲンから選ばれ、Ｒ2 は、アルキル基、フ
ェニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基及び
ハロゲンから成る群から選ばれ、Ｒ3 は、水素及びアル
キル基から選ばれ、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は合わせて３個
以上の炭素原子を含有し、そしてＺは、式−Ａ−Ｂ−Ｎ
＝Ｎ−Ｄで示されるカップリング離脱基であるが、この
式中で、Ａは、現像剤酸化体とカプラーとの反応時にカ
プラーから放出されてＺをカプラーの残部から切断する
２価の結合基であり、Ｂは２価の芳香族基であり、そし
てＤは、少なくとも１個のスルホネート基またはカルボ
キシル基を含有するアリール基である。 【０１１３】本発明の好ましい実施態様では、上記のＤ
ＩＲカプラー、ＤＩＡＲカプラー及びマスキングカプラ
ーのいずれかまたは全部を、本発明の新規２当量２−フ
ェニルカルバモイル−１−ナフトール系画像調節カプラ
ーと組み合わせて写真要素に導入する。好ましくは、す
べてのシアン色素形成ＤＩＲカプラー、ＤＩＡＲカプラ
ー、ＢＡＲＣ及びマスキングカプラーの基本として、同
じ４当量母体カプラーが使用される。 【０１１４】以下、請求項１を態様１と読み替えてこれ
を参照しながら本発明のその他の実施態様を列記する。 【０１１５】態様２：Ｒ1 が、未置換未分岐アルコキシ
基及び炭素原子数６個未満の置換アルコキシ基の中から
選ばれた態様１記載の写真要素。 【０１１６】態様３：Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 が合わせて９
個以上の炭素原子を含有する、態様１または態様２に記
載の写真要素。 【０１１７】態様４：Ｒ1 が未置換未分岐アルコキシ基
であり、Ｒ2 が未置換アルキル基であり、そしてＲ3 が
水素である、態様１〜３のいずれかに記載の写真要素。 【０１１８】態様５：Ｒ1 がｎ−ドデシルオキシ基であ
り、そしてＲ2 がメチル基である、態様１〜４のいずれ
かに記載の写真要素。 【０１１９】態様６：Ｒ1 が、ｎ−ドデシルオキシ基及
びｎ−デシルオキシ基の中から選ばれ、そしてＲ2 が第
二ブチル基である、態様１〜４のいずれかに記載の写真
要素。 【０１２０】態様７：Ｒ1 が未置換未分岐アルコキシ基
であり、Ｒ2 がアルコキシカルボニル基であり、そして
Ｒ3 が水素である、態様１〜３のいずれかに記載の写真
要素。 【０１２１】態様８：Ｒ1 がｎ−オクチルオキシ基であ
り、そしてＲ2 が２−エチルヘキソキシカルボニル基で
ある、態様１〜３または態様７のいずれかに記載の写真
要素。 【０１２２】態様９：Ｒ2 が、アルキル基、フェニル
基、アルコキシ基及びハロゲンから成る群から選ばれ、
但しＲ2 がハロゲンである場合にはＲ1 がアルコキシま
たはフェニル基の中から選ばれ、またＲ2 がアルコキシ
基である場合にはそれが未分岐且つ未置換アルコキシ基
である、態様１に記載の写真要素。 【０１２３】態様１０：漂白促進剤基が以下の構造式： −（ＴＩＭＥ）p −Ｓ−Ｌ−Ｗ （上式中、ＴＩＭＥは時限基またはスイッチ基であり、
ｐは０または１であり、Ｌは炭素原子数１〜８個の結合
基であり、そしてＷは水可溶化基である）で示される、
態様１〜９のいずれかに記載の写真要素。 【０１２４】本発明をその好ましい実施態様を特に参照
しながら詳細に記載したが、本発明の精神及び範囲内で
改質や変型を実施できることを理解されたい。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ロナルド エドムンド レオン
アメリカ合衆国，ニューヨーク 14610,
ロチェスター，コーウィン ロード
755
(72)発明者 デビッド アーノルド スティール
アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580,
ウェブスター，アデリン ドライブ
653
(56)参考文献 特開 昭62−247363（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−216048（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G03C 7/305
G03C 7/34
ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 （ａ）少なくとも１種のハロゲン化銀乳
剤と（ｂ）下記構造式で示される少なくとも１種のシア
ン色素形成性２−フェニルカルバモイル−１−ナフトー
ル系画像調節カプラーとを担持する支持体を含む写真要
素： 【化１】 上式中、 Ｒ１は、アルコキシ基、フェノキシ基及びハロゲンの中
から選ばれ、 Ｒ２は、アルキル基、フェニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基及びハロゲンから成る群から選ばれ
るが、但し、Ｒ２がハロゲンまたはアルコキシカルボニ
ル基である場合にはＲ１ はフェノキシ基であり、 Ｒ３は、水素及びアルキル基の中から選ばれ、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は合わせて３個以上の炭素原子を含
有し、そして Ｚは漂白促進剤基である。
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