JPS61256346A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特にハロゲン化銀感光材料の経時保存中に於けるカブ
リの発生が防止されたハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものである。

［発明の背景Ｊ ハロゲン化銀写真感光材料は、露光されなくても現像し
得る核の存在に基因してカブリを生じる傾向があり、特
に経時保存中にカブリの発生によって感度の減少、或は
階調の劣化などを招く場合が極めて多い。

このような好ましくない現像をできるだけ少なくするこ
とが望ましいことから、従来よりカブリ防止剤、或は安
定剤等をハロゲン化銀乳剤に添加することが知られてい
る。

例えば米国特許第２，４０３，９２７号、同３，８０４
，６３３号、特公昭３９−２８２５号などに記載の１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール類、或は、５−
メチル−７−ヒドロキシ−１，３，４−テトラザインデ
ンなどがカブリ抑制剤として用いられてきた。

しかしながらこれらの化合物は、経時保存時のカブリ抑
制剤効果が必ずしも充分でなく、また感度低下や、階調
の軟化をまねくなどの欠点があって、満足するまでに至
っていない。

又、カラー感光材料の場合には、経時保存性と併せて漂
白処理時間を遅らせないカブリ防止剤が必要である。

従来公知の１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
をハロゲン化銀乳剤にカブリ防止剤として用いた場合に
は、この脱銀漂白性を劣化させる傾向があり、高銀口で
フィルタ一層やハレーション防止層を用いる撮影用のカ
ラー感光材料には不向きであった。

この傾向は、漂白刃の弱い漂白浴、例えば過硫酸塩を用
いるとさらに著しくなり、致命的な欠点となっていた。

従って、このような脱銀漂白性を劣化せずに、経時保存
中に前述のような写真性能の劣化をもたらさないカブリ
抑制剤の出現が強く望まれているのが現状である。

［発明の目的］ 従って本発明は、上記の実情に名みてなされたものであ
り、イの第１の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料の経
時保存中に於ける写真性能の劣化を防止し、特にカブリ
の発生を抑制したハロゲン化銀写真感光材料を提供（る
ことにある。

本発明の第２の目的は現像抑制にもとづく感度の低下や
階調の軟化を招く恐れの少ないカブリ抑制剤を含有した
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第３の目的はカラー現像に於ける脱銀漂白性の
明言がないカブリ抑制剤により安定化されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 上述の目的は、本発明によれば、下記一般式［Ｔ］にて
表わされる化合物の少くとも１穆をハロゲン化銀写真感
光材料に含有せしめることにより達成される。

一般式［Ｉ］ ＮＨ３Ｏ２Ｒ４を表わし、（ここにおいて、Ｒ′　、Ｒ
２は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、または
アリール基を表わし、但しＲ′　とＲ２が同時に水素原
子になることはない。

Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、又
はアミン基を表わし、Ｒ４′はアルキル基、シクロアル
キル基またはアリール基を表わす。

Ｚは酸素原子または硫黄原子を表わす。）Ｘは水素原子
、水酸基またはアミノ基を表わす。

［発明の具体的構成］ −Ｆ記においてＲ／　、Ｒ２およびＲ３で表わされるア
ルキル基としては好ましくは炭素数１〜８のアルキル基
、特に好ましくは炭素数１〜６のものであり、このよう
なアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基などが挙げられる。

これらアルキル基は置換基を有することができ、置換基
としては例えばヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ
基、アリール基、（例えばｐ−カルボキシフェニル基、
ｐ−スルホキシフェニル基等）、アミノ基或はヘテロ環
（例えばモルホリノ基、イミダゾール基など）等が挙げ
られる。

Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ３及びＲ′で表わされるシクロアル
キル基としては例えば、シクロヘキシル基を挙げること
ができる。

Ｒ’　、Ｒ２及びＲ３で表わされるアリール基としては
例えばフェニル基が挙げられ、このアリール基には、置
換基と１ノで、例えば、ハロゲン、ア６一 ルキル、アルコキシなどの基が置換されていてもよい。

又、Ｒ３で表わされるアミノ基としては、ｌｆ換又は非
置換のアミノ基が含まれ、置換基としては例えば、炭素
数１〜６のアルキル基、例えばメチル基、エチル基など
、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基）アリー
ル基（例えばフェニル基）を挙げることができる。

以下余白 次に本発明に用いられる具体的化合物例を示すが、本発
明はとわらのみに限定されるものでけ欧い０ −？− これら化合物の合成法としては公知の７ｊ法あるいは、
そｆ目こ準した方法により容易に合成することができる
。

例えば、６−アルキルアミノプリン体に関しては、Ｊ、
△ｒｅ　、　（’：：ｈａｍ　、　Ｓｏｃ、　８１　、
３９６３〜７（１９５９年）に、６−ジアルキルアミノ
プリン体に関しては同じ＜Ｊ、　Ａｍ　、　Ｃｔ＋ｅｍ
　、ｓｏａ、　　７９゜２２５１−２　（１９５７年）
に、６−アシルアミノ系、６−７セトアタド系、或はア
デニンのベンジ１ノージヨンなどに関しては、それぞれ
、、Ｊ、Ｍｅｄ。

Ｐｔ＋ａｒｍ、　　Ｃｈｅｉ　　、　　　５　．３０２
〜ｉ１　　（１９６２イｆ）　　Ｉｎｄｉａｎ　　。

Ｊ、　　Ｃｈｅｍ　、　　４　　（３）　　１４６〜８
（１９６６年）（ＪＳＰ。

３２１３０９５に記載の方法で合成される。

ｙＩ記一般式ｒ丁］で示した化合物のながで、本発明の
目的とするｊＪブリ抑制効果のすぐれるものとしては、
６−置換−アミノプリンであって、より好ましくは、６
−（ジ）アルキルアミノプリン、６−アニリツプリン、
６−ヒスタミノプリン、或はアルキル−１ｍウレイドプ
リンなどである。

これらの化合物は、水または水と親和性のある有機溶媒
例えばメタノール、アセトン、なトニ溶解するか、また
は弱アルカリ水に溶解するがして感光材料構成要素中に
添加される。

また、一般式［Ｉ］の化合物は、ハロゲン化銀感光材料
の構成層のいづれの層に添加してもよく、その添加量と
しては使用する化合物の種類や、添加する層によって適
宜に変化してよく、一般にはハロゲン化銀乳剤層に添加
する場合は、ハロゲン化銀１モル当り、１０−８モルか
ら１０　モルの範囲で、より好ましい量としては１０　
モル〜１０　モルである。

本発明の化合物を添加することのできる感光材料の層と
しては、ハロゲン化銀乳剤層を始めとして、保護層、中
ｍ層、フィルタ一層、ハレーション防止層、下塗り層な
ど通常の感光材料に設けられる構成層に添加される。特
に好ましい層としてはハロゲン化銀乳剤層である。

本発明が実施できる写真乳剤は、ハ日ゲン化銀の種類と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、塩化銀
、塩沃臭化銀のいづれを用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は、常法により化学増感することできる。即
ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独で又は
組み合わせて用いることが出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として知られ
ている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感でき
る。１！１＠色素は単独で用いても良いが、２種以上を
組み合わせて用いてもにい。増感色素とともにそれ自身
分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的
に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を強
める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

またこのハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真
性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成
の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、前記一般式［Ｔ］で表わされる
化合物と組合ゼてカブリ防止剤又は安定剤を含有させる
ことが出来る。

用いることのできるカブリ防１Ｆ剤又は安定剤としては
、例えば、アゾール類としてベンゾチアゾール、ニトロ
インダゾール、ベンゾトリアゾール、ニトロベンゾイミ
ダゾールなど、メルカプト置換のへテロ環化合物類とし
て、例えば、メルカプトチアゾール、メルカプトベンゾ
チアゾール、メルカプトベンズイミダゾール、メルカプ
トベンズオキサゾール、メルカプトデアジアゾール、メ
ルカプトデアジアゾール、メルカプトトリアゾール、メ
ルカプト［・リアジン、メルカプ１−テトラゾール類（
特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）、上
記のメルカプトへテロ環化合物にスルホン酸基あるいは
カルボキシル基を導入したもの、さらにはアザインデン
類、例えば４−ヒドロキシ−１，３，３ａ　、７−チト
ラザインデンなど当業界でよく知られたカブリ抑鯉１剤
あるいは安定剤を併用できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜出来る量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現像処即において、芳香族第１級アミン現像剤（例えば
ｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘
導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形
成する色素形成カプラーが用いられる。該色素形成カプ
ラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光
を吸収する色素が形成されるように選択されるのが普通
であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが
、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感
性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。し
かしながら目的に応じて上記組み合わせと異なった用い
方でハ１−１ゲン化銀写興感光材利をつくつくもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラス１〜基と呼ば
れるカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有す
ることが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分
子の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還
元されるだけで良い２当向性のどちらでもよい。色素形
成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化錫溶
剤、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物を含有させることができ
る。これら包絡形成カプラーに色補正の効果を有してい
るカラードカプラー、あるいは馴像に伴って現像抑制剤
を放出し、画像の鮮鋭性やＩｉｉ像の粒状性を改良する
ＤＩＲカプラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲカ
ブラーは該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層に
用いられる色素形成カプラーから形成される色素と同系
統である方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合は
異なった種類の色素を形成するものでもよい。ＤＩＲカ
プラーに替えて、該カプラーと又は併用して現像主薬の
酸化体とカップリング反応し、無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するＤ／ｒ　Ｒ化合物を用い
てもよい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物に１は、カ
ップリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が
２価基を介してカップリング位に結合しており、カップ
リング反応によりｆｌｌｉ脱した幕内での分子内求核反
応や、分子内電子移動反応等により抑制剤が放出される
ように結合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及び
タイミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑
制剤もｌｌｌ１２後拡散性のものとそれほど拡散性を有
していないものを、用途により単独で又は併用して用い
ることができる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体と
カップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプ
ラーを色素形成カプラーと併用して用いることもできる
。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることが出来る。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色カプラーの具体例は、英国特許第１，０７７．８７４
号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３１
号、同４７−２６１３３号、同４８−９４４３２号、同
５０−８７６５０号、同５１−３６３１号、同５２−１
１５２１９号、同５４−９９４３３号、同５４−１３３
３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許第２，８７
５，０５７号、同３，２５３，９２４号、同３．２６５
，５０６号、同　３，４０８，１９４号、同　３，５５
１，１５５Ｍ、同３，５５１，１５６号、同３，６６４
，８４１号、同３，７２５，０７２号、同３，７３０，
７２２号、同３．８９１　、４４５号、同３．９００．
４８３号、同３，９２９，４８４号、同３，９３３，５
００号、同３．９７３，９６８号、同３，９９０，８９
６号、同４，０１２，２５９号、同４，０２２，６２０
号、同４，０２９，５０８号、同４，０５７，４３２月
、同４，１０６，９４２号、同４，１３３，９５８号、
同４，２６９．９３６Ｍ、同　４，２８６，０５３号、
同　４，３０４，８４５号、同４．３１４，０２３号、
同　４，３３６，３２７号、同　４，３５６，２５８号
、同４，３８６，１５５丹、同４，４０１，７５２号等
に記載されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーどしては、公知の５＝ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロンベンツイミダゾール系カプ
ラー、ビラン１］トリアゾール系カプラー、開鎖アシル
アセトニトリル系カプラーを好ましく用いることができ
る。有利に用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特願
昭５８−１６４８８２月□、同５８−１６７３２６号、
同５８−２０６３２１号、同５８−２１４８６３号、同
５８−２１７３３９号、同５９−２４６５３＠、特公昭
４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同４５−４０
７５７号、同４７−２７４１１号、同４９−３７８５４
Ｍ、特開昭５０−１３０４１丹、同５１−２６５４１号
、同５１−３７６４６号、同　５１−１０５８２０号、
同５２−４２１２１号、同５３−１２３１２９号、同５
３−１２５８３５号、同５３−１２９０３５号、同５４
−４８５４０号、同５６−２９２３６号、同５６−７５
６４８＠、同５７−１７９５０号、同５７−３５８５８
＠、同５７−１４６２５１号、同５９−９９４３７Ｍ、
英国特許第１，２５２．４１８月、米国特許第２，６０
０，７８８％、同３，００５，７１２号、同３，０６２
，６５３号、同３，１２７，２６９号、同３，２１４９
４３７号、同３，２５３，９２４号、同３，３１１，４
７６号、同３．４１９，３９１号、同３，５１９，４２
９号、同３，５５８，３１９号、同３，５８２，３２２
号、同３，６１５，５０６号、同３，６５８，５４４号
、同３，７０５，８９６号、同３，７２５，０６７号、
同３，７５８．３０９＠、同３，８２３，１５６号、同
３，８３４，９０８号、同３．８９１，４４５号、同３
，９０７，５７１号、同３，９２６，６３１号、同３，
９２８，０４４号、同３，９３５，０１５号、同３，９
６０，５７１号、同４，０７６．５３３号、同４，１３
３，６８６号、同４，２３７．２１０：、同４，２４１
，１６８号、同４，２６４，７２３月、同４．３０１，
２３５号、同４，３１０，６２３月吟に記載されたもの
である。

シアン色素形成カプラーとしては、公知のナフトール系
カプラー、フェノールカプラーを好ましく用いることが
できる。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国
特許第１，０３８，３３１号、同１．５４３，０４０月
、特公昭４８−３６８９４号、特開昭４８−５９８３８
号、同５０−１３７１３７号、同５１−１４６８２８号
、同５３−１０５２２６号、同５４−１１５２３０月、
同５Ｂ−２９２３５号、同５６−１０４３３３月、同５
６−１２６８３３号、同５７−１３３６５０号、同５７
１５５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５８−１
１８６４３＝２０− 号、同５９−３１９５３号、同５９−３１９５４号、同
５（］−５５９６５６号同５９−１２４３４１号、同５
９−１６６９５６号、米国特許第２．３６９，９２９号
、同　２，４２３，７３０号、同　２，４３４，２７２
号、同２，４７４，２９３号、同２，６９８，７９４号
、同２，７７２，１６２号、同２，８０１，１７１号、
同２，８９５，８２６号、同３，２５３．９２４号、同
３，３１１，４７６号、同３，４５８，３１５号、同３
．４７６．５６３Ｍ、同３，５９Ｌ３ｇ３号、同３，７
３７，３１６号、同３，７５８，３０８号、同３，７６
７．４１１号、同３，７９０，３８４号、同３，８８０
．６６ｉ号、同３，９２６，６３４号、同イ、００４．
９２９＠、同４，００９，０３５号、同４，０１２，２
５８丹、同４．０５２，２１２号、同　４，１２４．３
９６＠、同　４，１３４，７６６号、同４，１３８．２
５８＠、同４，１４６，３９６号、同Ｉ＋、１４９，８
８６号、’ｉＥＡ　　４，１７８，１８３号、同　４，
２０５，９９０号、同　４，２５４．２１２丹、同４，
２６４，７２２号、同４，２８８，５３２号、同４．２
９６．１９９号、同　４，２９６，２００号、同　４，
２９９，９１４号、同４，３３３，９９９号、同４，３
３４，０１１＠、同４，３８６，１５５号、同４，４０
１，７５２号、同４，４２７，７６７号等に記載された
ものである。

カラードカプラーとしては、例えば英国特許第９３７．
６２１号、同　１，０３５，９５９号、同　１，２５５
，１１１号、特開昭４８−２２０２８号、同５２−４２
１２１号、特公昭３８−２２３３５号、同４４−２０１
６号、同４４−１５７５４号、米国特許第２．４４９，
９６６号、同　２，５２１，９０８号、同　２，５４３
，６９１号、同２，８０１，１７１号、同２，９８３，
６０８号、同３，００５，７１２号、同３，０３４，８
９２号、同３，０６１，４３２号、同３，４１９．３９
１号、同３，４７６．５６０号、同３，４７６．５６３
号、同３．４８１，７４１号、同　３，５１９，４２９
号、同　３，５８３，９７１号、同３，６２２，３２８
号、同３，６８４，５１４号、同４，００４，９２９号
、同４，０７０，１９１月、同４，１３８，２５８号、
同４，１３８．２６４号、同　４．１６３，６７０号、
同　４，２９２，４００号、同４．３６９，２４８号等
に記載のものを使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば英国特許第９５３．４
５４Ｍ、米国特許第３，２２７，５５４号、同３，６１
５．５０６＠、同３，６１７，２９１号、同３，７０１
，７８３号、同３．９３３，５００号、同　４，０９５
，９８４号、同　４，１４９，８８６号、同４，２８６
，０５４号、同４，３５９，５２１号、特開昭５２−９
０９３２号、同５６−１１６０２９号、同５７−１５１
９４４号等に記載の化合物及び、米国特許第４，２４８
，９６２号、同４，４０９．３２３号、特開昭５７−１
５４２３４号、同５ｇ−１６２９４９号、同５ｇ−２０
５１５０号、同５９−１９５６４３号、同５９−２０６
８３４号、同５９−２０６８３６号、同５９−２１０４
４０号、同６０−７４２９号等に記載のタイミングＤＩ
Ｒカプラーを好ましく用いることができる。

ＤＩＲ化合物としては、例えば米国特許第３，６３２．
３４５月、同３，９２８，０４１号、同３，９３８，９
９６号、同３．９５８．９９３＠、同３，９６１，９５
９＠、同４，０４６，５７４号、同４，０５２，２１３
号、同４，１７１，２２３号、同４，１８６，０１２号
、特開昭５２−６５４３３号、同５２−１３０３２７号
、同５７−１２８３３５号等に記載の化合物を好ましく
用いることができる。

無色カプラーとしては、階調調節、色濁り、カブリ防止
のために米国特許第２，９９８，３１４号、英国特許第
１，２８４，６４９号、西独特許第１，１６８．７６９
＠に記載のいわゆるワイスカプラーを用いることができ
る。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテッ
クス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用
いることかでき、これはカプラー等の疎水性化合物の化
学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴
型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させ
る方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点
有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶
媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイ
ンダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザー
、コロイドミル、７０−ジットミキサー、超音波装置等
の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水
性コロイド層中に添加すればよい。分散液又は分散と同
時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

本発明に於いて、本発明に係る高沸点有Ｉｌｌ溶媒と低
沸点有ｍ溶媒の比率は１：０，１乃至１：５０、更には
１：１乃至１：２０であることが好ましい。

疎水性化合物を低沸点有機溶媒単独又は高沸点溶媒と併
用した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に
分散するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤
、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用い
ることができる。

本発明の感光月利の乳剤層間（同−感色性層間及び／又
は異なった感色性引１で、現像主薬の酸化体又は電子移
動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり
、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を
用いることができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

色カブリ防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミン
フェノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘
導体などが好ましく、その具体例は、米国特許第２，３
６０，２９０号、同２，３３６，３２７号、同２．４０
３．７２１号、同２，４１８，６１３号、同２，６７５
，３１４号、同２，７０１，１９７号、同２，７０４，
７１３月、同２，７２８，６５９号、同２，７３２，３
００号、同２，７３５，７６５＠、同３，７００、４５
３号、ｆｆ　開開５０−９２９８８号、１ｉｉ１５０−
９２９８９４．１ｉｉＪ５０−９３９２８号、同５０−
１１０３３７号、同５０−１５６４３８号、同５２−１
４６２３５＠、同５５−９５９４８号、同５９−５２４
７号、特公昭５０−２３８１３月等に記載されている。

１本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料には、色
素画像の劣化を防１ト覆る画像安定剤を用いることかで
きる。

画像安定剤としては、例えばハイド［］キキノノン導体
、没食子誘導体、フェノール誘導体及びそのビス体、ヒ
ドロキシクマラン及びそのスビＩＪ体、ヒドロキシクロ
マン及びそのスピロ体、ピペリジン誘導体、芳香族アミ
ン化合物、ベソゾジ：イキサン誘導体、ペンズジオキゾ
ール誘導体、シリコン原子含有化合物、チオエーテル化
合物等が好ま１ノい。その４体例として英国特許第１，
４１０．８４６号特開昭４９−１３４３２６　＋−３、
同５２−３５６３３号、同５２−１４７４３４号、同５
２ｉ５０６３０号、同５４ｉ４５５３０号、同５５−６
３２１号、同５５−２１００４号、同５５−１２４１４
１号、同５９−３４３２号、同５９−５２４６丹、同５
９−１０５３９号　特公Ｆ！Ｊ４Ｂ−３１６２５号、同
４９−２０９７３＠、同４９−２０９７４号、ｔｒｉ］
５０−２３８１３号、同５２−２７５３４号、米国特許
第２，３６０，２９０号、同　２，４１８，６１３号、
同　２，６７５，３１４号、同　２，７０１，１９７丹
、同２，７０４，７１３号、同２，７１０，８０１号、
同２　、７２８．６５９号、同２，７３２，３００号、
同２．７３５　、７６５号、同２．８１６，０２８号、
同３，０６９，２６２号、同３，３３６，１３５号、同
３，４３２，３００号、同３，４５７，０７９号、同３
，５７３，０５０号、同３，５７４，６２７＠、同３，
６９８，９０９号、同３，７００、４５５＠、同３．７
６４，３３７号、同３，９３５，０１６号、同３．９８
２，９４４＠、同４，０１３，７０１号、同４，１１３
，４９５号、同４．１２０．７２３号、同４，１５５，
７６５号、同４，１５９，９１０号、同４，２５４，２
１６号、同４，２６８，５９３号、同４，２７９“、９
９０＠、同４，３３２，８８６号、同４，３６０，５８
９号、同４．４３０．４２５＠、同４，１１５２．８８
４＠等が挙げられる。

本発明の感光材料を現像処理するには、公知の方法が用
いられる。処理温度は１８℃から５０℃の間で用いられ
、目的に応じで、黒白写真処理、リス型現像処理あるい
は色素像を形成すべきカラー写真処理のいづれも適用で
きる。

黒白写真処理は現像主薬としてジヒドロキシベンゼン類
（例えばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン（例えば
１−）Ｊニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール
類（例えばＮ−メチル−＝２７− ｐ−アミノフェノール）、アスコルどン酸など単独もし
くは組合わせて用いることができる。

現像液には、その他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩
衝剤、カブリ抑制剤などを含み、さらに必要に応じて溶
解剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水
軟化剤、硬膜剤など含んでもＪ：　ｂ）＋、 本発明の写真乳剤には［リス型１の現＠処理を行うこと
ができる。「リス型」処理とは線画あるいは網点画像を
得るための高コントラスト・製版用感材の処理を云い、
通常ジヒドロキシベンゼン類を現像主薬とする。

なお、川伝主薬を感光材料中に含有させて、アルカリ浴
中で処理する型のいわゆる生薬内臓型感材にも本発明を
適用することができる。

次に色素像を形成させる場合には、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液を用いる。発色現像主薬は公知の一級
芳香族アミン坦像剤、例えばフェニレンジアミン類を用
いることができる。

ｈラー現像液はその他にアルカリ金属の曲硫酸−９Ｑ　
− 塩、炭Ｍ塩、ホウ酸塩、およびリン酸塩のようなｐＨ緩
衝剤、ハロゲン塩、および有機カブリ防止剤、硬水軟化
剤、保恒剤、ベンジルアルコール、エチレングリコール
の如き有機溶剤、ポリ１チレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミンの如き現像促進剤などを含んでいてよ
い。

カラー現像後の処理は通常、漂白処理される。

漂白液は定着処理と同時に行ってもよく、別々でもよい
。漂白剤としては、鉄（■）、コバルト〈■）、クロム
（■）、銅（ＩＴ）などの多価金属の化合物、過硫酸類
などが用いられる。

例えばフェロシアン化物、重クロム酸塩、鉄、コバルト
の有機錯塩、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢
酸、過硫酸塩、過マンガンＩｎ。

などを用いることができる。

本発明の感光材料は、特に過＠酸塩などの漂白刃の弱い
漂白剤で処理されたときにも、漂白（脱銀）速度が遅く
なることがないため、公害性のない漂白処理が可能とな
る。

なお漂白刃の弱い漂白処理液の場合には、漂白促進剤と
して公知の化合物を添加した処理液にすることができる
。

以下、実施例にもとづき本発明を更に詳細に説明する。

実施例−１ 沃化＠２．０モル％を含み他は臭化銀から成る高感度Ｘ
線用沃臭化銀乳剤を金および硫黄増感法により最高感度
まで化学熟成したのち、ハロゲン化銀１モル当り４−ヒ
トＯキシ−６−メヂルー１゜３．３８．７−チトラザイ
ンデンを１．０ｇ添加し、熟成を停止させた。

次いで、乳剤を１３等分割し、下記第１表の如く本発明
に係る化合物および比較化合物をそれぞれ添加し、充分
に吸容せしめたのち、塗作助剤としてサポニンの適量お
よび硬膜剤としてホルマリンの適量を添加して乳剤をｌ
ｉｌ製した。

得られた乳剤を下引済みのポリエステルベース上に銀量
が３ｇ／ｌｚになるＪ：う均一塗布してから乾燥して本
発明に係る試料を作成した。

以上のように作成した写真材料をフレッシュ試料として
室温下で３日開放回したもの、及び温度６５℃湿度５０
％下に３日間のものと、温度５０℃湿度８０％下に３日
間それぞれ放置した強制劣化経時試料を作成した。

この後、タングステン酸カルシウム（ＣａＷＯｐ＞を蛍
光体として含有したスクリーンを用いてＸ線露光を行い
、次いで下記処理液［Ａ］にて３５℃で３０秒の現像を
おこない定着したのち、水洗乾燥して感度測定をした。

処理液ＬＡ］　（黒白写真感光材料用現像液）１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン　　　１．５ｇヒドロキノン　
　　　　　　　　　　　　３０　（１５−ニトロインダ
ゾール　　　　　　０．２５９臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　５．０ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　５５１）水酸化カリウム　　　　　　　　　　
　３００硼　　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｉｏ　　ｇグルタルアルデヒド（２５
％＞　　　　　　　５ａ水を加えて全量を１４とする。

得られた結果を下記第１表に示す。

但し、カブリ値はベース濃度を差し引いた値を示し、感
度値はカブリ値＋０．５の位置の感度から、比較試料を
１００として表わした相対感度で表わし、ガンマは特性
曲線上に於ける直線部の傾斜で示しである。

以下余白 上記第１表からも明らかな如く、本発明に係る試料Ｎ　
ｏ、　５〜１３が、苛酷な保存条件下にも拘らず、カブ
リの発生とガンマの劣化が抑えられ、フィルム保存下で
の安定性が改良されていることが判る。

実施例−２ 沃化銀７モル％を含む平均粒径１．２μの沃臭化銀乳剤
を金および硫黄増感剤で最高感度まで化学熟成したのち
、４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ、７−チ
トラザインデンをハロゲン化銀１モル当り　１．００添
加して化学熟成を停止させた。

次いで、８！１ｉｉＩ性増感色素として、５．５′−ジ
フェニル−９−エチル−３，３′−ジーγ−スルホプロ
ピルオキサカルボシアニンナトリウム塩の適量を加え、
緑感性ハロゲン化銀乳剤を作成した。

次いで、ハロゲン化銀１モル当り、マゼンタカプラーと
して、１−　（２，４，６−トリクロロフエニル）−３
−Ｕ３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド）ベンツアミド］−５−ピラゾロンを８０ｇ、カラ
ードマゼンタカプラーとして、１−　＜２．４．６−ト
リクロフエニル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（
２−り臼１］−５−オクタデセニルサクシンイミドアニ
リノ）−５−ピラゾロンを２．５ｇそれぞれ秤はしてか
らトリクレジルホスフェート　１２０ｇ、酢酸エチル２
４ｏ　Ｊ）を混合して加温溶解し、次いでトリイソプロ
ピルナフタレンスルホンＭ′Ｊトリウム５ｇと７．５％
ゼラチン水溶液５Ｓ’ＯｍΩの溶液中に乳化分散したカ
プラー溶液を前記の乳剤に添加した。

この乳剤を７分割して下記第２表に示したように本発明
に係る化合物をそれぞれ添加してから、充分に吸着せし
めたのちに、ゼラチン硬膜剤として２−ヒドロキシ−４
，６−シクロロトリアジンナトリウムの適量を一律に添
加してハロゲン化銀乳剤どした。

この乳剤を銀が３，０ｇ７ｍ２になるよう下引済みの１
−リアセデートフィルム上に均一塗布乾燥して試料とし
た。

得られたフィルム試料を実施例−１と同様の強制劣化試
験を行なってから、通常の方法でウェッジ露光し、下記
のカラー用処理工程に従いカラー現像した。

得られたピースから求めたカラーセンシトメトリー結果
を次の第２表に示す。

なお表中のカブリはベース濃度を差し引いた値で、感度
はブランク試料の自然放置３日のもの（試料Ｎｏ、１２
＞を１００として表わした場合の相対感度である。又、
ガンマは直線部の傾きで表示しである。

処理工程［処Ｍ！温度３８℃］　　処理時間発色現像　
　　　　　　　　　　３分１５秒漂　白　　　　　　　
　　　　６分３０秒水　　洗　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３分１５秒定　　着　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　洗　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　
　　　　　　　　　　１分３０秒乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエヂル）− アニリン・硝酸塩　　　　　　　　　　４．７５０無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５　（１ヒド
ロキシルアミン１／２硝ｉ１１　　　２．００無水炭酸
カリウム　　　　　　　　　３７．５　　ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　１．３　　（Ｊニトリロトリ
酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　９水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．００水を加え
て１ｇとする。

［漂白液］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　（１
エチレンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．ＯＱ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　ｉｓｏ、ｏ　ｇ木酢Ｍ　
　　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｗρ水を加えて
１夕とし、アンモニア水を用いてｐ）ｌ　６．０に調製
する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１７５．０１１無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３０水を加えて１／／とじ
、酢酸を用いてｐＨ６，０に調製する。

［安定化液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１，５　ｒ
ａノコニダツクス （小西六写真工業株式会社製＞　　　　　７．５　ｖａ
Ｊ水を加えて１ｇ　とする。

以下余白 ＊［比較Ｐ丁Ｍとは、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾールを表わす。Ｊ 上記の第２表は、発色剤を含む感光材料においても、本
発明のカブリ防止剤が、フィルム保存時に於ける安定性
にすぐれており、カブリ増加、ガンマ変化がなく、高感
度を保てることを示している。

実施例−３ 透明なセルロース・トリアセテートフィルム上に下記の
第１層から第１３層まで順次塗布して多層カラーネガ感
光材料を作成した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀０．３０／１
２になるように塗布した。

第２Ｍ：中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μになるように塗布し
た。

第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀４モル％を含む沃臭
化銀乳剤と、平均粒子サイズ０．３μ、沃化銀４モル％
を含む沃臭化銀乳剤を２：１の比率で混合した）を金お
よび硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素とし
て、無水９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロ
ピル）−４，５，４’　、５’　−ジベンゾヂア力ルポ
シアニンヒドロキシド；無水５．５′−ジクロロ−９−
エチル−３，３７−ジー（３−スルホブデル）チアカル
ボシアニンヒドロキシド；および無水２−　［：２−　
（（５−クロロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾチア
ゾシアン）メチル）−１−ブテニル−５−クロロ−３−
（４−スルホブチル）ベンゾオキサシリウムを加えた。

次に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−
チトラザインデンをハロゲン化銀１モル当り１．Ｏｏ添
加して赤感性低感度乳剤を作成した。

次いでハロゲン化銀１モル当り、シアンカプラーとして
、１−ヒドロキシ−Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルＪ５９ａ、またドデシルガレート
０．５ｇを添加し、トリクレジルフォスフェート６５（
Ｊ及び酢酸エチル１３６１１１＆の混合物を加熱溶解し
、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ５ｇを
含む７．５％ゼラチン水溶液５５０　ｒａｇ中に加えて
コロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて赤感性高
感度乳剤を作製し、塗布銀量が２０ｏ／ｍ２となるよう
に塗布した。

第４層：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む）を
金ｄ３よび硫黄増感剤で化学増・感じ、更に赤感性増感
色素として無水９−エチル−３，３’−ジー（３−スル
ホプロピル）−４。

５．４’　、５’　−ジベンゾチア刀ルボシアニンヒド
ロギシド；無水５．５’　−ジクロロ−９−エチル−３
，３′−ジー（３−スルホブチル）チアカルボシアニン
ヒト［］キシド：ａ３よび無水２−　ｆ、　２＝（〈５
−クロロ−３−エチル−２（３１−１）−ベンゾチアゾ
シアンンメチル）−′１−ブテニル−５−りｒ＋ｏ−３
−（４−スルホブチル）ベンゾオキサシリウムな加えた
。

次に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−
チトラザインデンを１．ｏｇと１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール ぞれハロゲン化銀１モル当り添加した。

更にハロゲン化銀１モル当り、シアンカプラーとして、
１−ヒドロキシ−Ｎ−　ｒ４−　（２．４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチル」−２−ナフトアミド１７ｇ、
ドデシルガレート０．５ｇを添加し、トリクレジルフォ
スフェート２０ｏ及び酢酸エチル６０ＩＩＱの混合物を
加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ１．５ｇを含む１．５％ゼラチン水溶液３０１１１
中に加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物を加え
て赤感性高感度乳剤を作製し、塗布銀量２．Ｏ　ｇ／ｓ
”になるように塗布した。

第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層第３層と同一
の乳剤を化学増感したのち、緑感性増感色素として無水
５，５′−ジクロロ−９−エチル−３．３１−ジー（３
−スルホブチル）オキサカルボシアニンヒドロキシド；
無水５，５′−ジフェニル−９−エチル−３，３′−ジ
ー（３−スルホブチル）オキサカルボシアニンヒドロキ
シド；および無水９−エチル−３，３′−ジー　゛（３
−スルホプロピル）−５．６．５’　、６’　−ジベン
ゾオキサカルボシアニンヒドロキシドを加え、次いで４
−ヒドロキシ−６−メチル１．３。

３ａ，７−チトラザインデンをハロゲン化銀１モル当り
　１．０ｇ添加し緑感性低感度乳剤を作成した：更にハ
ロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーとして１−　（
２，４．６−トリクロロフェニル）−３−　（３−　＜
２．４−ジ−ｔ−アミシフ１ノキシ）アセトアミド）−
５−ピラゾロンを１００ｇ、カラードマゼンタカプラー
として、１−（２，４。

６・−トリクロロフェニル）−４−（１−ナフチルアゾ
）−、３−＜２−クロロ−５−オクタデセニルスクシン
イミドアニリノ）−５−ごラゾロン２、５（１　、また
ドデシルガレート０．５０を添加し、トリクレジルフォ
スフェート１２００及び酢酸エチル２４０　ｓｏの混合
物を加熱溶解し、トリイソプロビルナフタレンスルホン
酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加えコロイドミルに
て乳化分散した分散物を加えて緑感性低感度乳剤を作製
し、塗布銀量１，５　ｏ／ｍ２になるように塗布した。

第７ｗｊ：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む）
を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらに緑感性増感
色素として無水５．５′−ジクロＯー９ーエチルー３．
３′ージー（３−スルホブチル ド；無水５．５′−ジフェニル−９　−−１［チル−３
。

３′−ジー（３−スルホブチル アニンヒドロキシド；および無水９−エチル−３。

３′−ジー（３−スルホプロピル）−５．６。

５’　、６’　−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロ
キシドを加え、次いでハロゲン化銀１モル当り４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１．３，３ａ，７−チトラザイン
デンｉ，ｏｇおよび１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール 性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。

更に、ハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーとして
１−　（２，４，６−ｔ〜リクロロフェニル）−３−（
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アｔ？Ｉ〜
アミド）−５−ピラゾロン８０ｇ、カラードマゼンタカ
プラーと１ノで１−　（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−
５−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピ
ラゾロン２．５σ、２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノン１　、５　（１’を添加して、トリクレジルフＡ
スフニー１〜１２０ＣＪ及び酢酸エチル２４０ｍΩの混
合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルボ
ン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加えてコロイドミ
ルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性高感度乳剤を
作製し、塗布銀量１，８　ｇ／１２になるように塗布し
た。

第８厭：中間層 第２Ｂと同じ 第９層コ黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３ｇとジー２−エ
チルへキシルフタレート　１．５ｇを酢酸エチル１０ｍ
！で溶解し、トリイソプロピルナノタレンスルホン酸ソ
ーダ０．３ｇを含むピラチン水溶液中に分散せしめた分
散液を加え、これをゼラチン０．９０／ｍ”、２．５−
ジー［−オクチルハイドロキノン０．１０Ｑ／ｍ２にな
るように塗布した。

第１０層：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化釦乳
剤（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀６モル％を含む）
を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらに増感色素と
して無水５．５′−ジメ］−キシー３．３′−ジー（３
−スルホプロピル）デアシアニンヒドロキシドを加えた
。

次いで６−メチル−１，３，３８，７−チトラザインデ
ンをハロゲン化銀１モル当り１ｇ加えてから乳剤を分割
して下記第３表の如く、本発明に係る化合物及び比較用
としてＰＴＭ（１−７丁ニル−５−メルカプトチ１ヘラ
ゾール）をそれぞね添加し、青感性の低感度ハロゲン化
銀乳剤を調製した。

次いでそれぞれの乳剤に対し、更にハロゲン化銀１モル
当りイエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（１
−ベンジル−２−フェニル−３゜５−ジオキソ−１，２
，４，−トリアシリジン−４−イル）−２′−クロロ−
５′−１α−（ドデシルオキシカルボニル トアニリド１２００　、α−（３−［α−（２．４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド］）ベンゾイル
−２′−メトキシアセトアニリド５０（１を添加し、ジ
ブチルフタレート　１２０Ｑ　、酢酸エチル３００　ｍ
’）、の混合物を加熱溶解し、）−リイソプロビルナフ
タレンスルホン酸ソーダを含むげラチン水溶液中に加え
てコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて青感性
低感度ハロゲン化銀乳剤を作製し、塗布銀＠　０，７　
ａ／ｍ’となるように塗布した。

第１１層：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤く平均粒子サイズ１、２μ、沃化銀７モル％を含む）
を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらに増感色素と
して無水５．５’　−ジメトキシ−３，３′−ジー（３
−スルホプロピル）チアシアニンヒト［１キシドを加え
た。

次いで乳剤を分ＭＪ　して下記第３表の如く、本発明に
係る化合物および比較化合物のＰＴＭをそれぞれ添加し
、青感性の高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。

次いでこれらの乳剤に対し、それぞれハロゲン化銀１モ
ル当りイエローカプラーどしてα−ピバロイル−α−（
１−ベンジル−２−〕〕Ｊニルー３５−ジオキソ−１．
２．４−ｉ−リアシリジン−４−イル）−２′−クロロ
−５′−「α−（ドデシルオキシカルボニル トアニリド８０ｇを加えてジブチルフタレート８０ａ、
酢酸上チル２４０　ｍ／ｌの混合物を加熱溶解し、１〜
リイソブロピルノーフタレンスル小ン酎ソーダを含むゼ
ラチン水溶液中に加えて１０イドミルにて乳化分散した
分散物を加えて青感＋１＋高感度ハロゲン化銀乳剤を作
製し、塗布＠Ｎ　Ｏ．９　ｇ／ｒａ２になるように塗布
した。

第１２層：中間層 ジー２−１デルヘキシルフタレート２（１，２−［３−
シアノ−３−（ｎ−ドデシルアミノカルボニル）アリリ
デン１−１−エチルビ目リジン２Ｑと酢酸エチル２　Ｊ
を混合し、トリイソプ［１ピルナフタレンスルボン酸ソ
ーダｏ、６ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分
散液を加え、これをゼラチン１．０（＋／ｌ１１）にな
るように塗布した。

第１３層：保護層 １ｏｏ　ｍｇ当りゼラチン４ｆｌｌ、Ｌ２−ビスビニル
スルホニルエタン０．２１１を含むゼラチン水溶液をゼ
ラチン１．３ｇ、、’ｔｌ１２になるように塗布した。

得られた試料についで実施例−２と同様の強制劣化試験
処理を行なっ【から通常の方法でウェッジ露光し、次い
で実施例〜２と同様の処理を行ない色画像を得た。

この試料からイエロー画像の光学濃膚を肖フィルターを
通して測定し、カブリ抑制作用を評価した。

表中のカブリ値は最低諧磨７）淘らンスク濃度を引いた
値で、感度は比較試料（試料Ｎ０．２１＞の自然放置の
ものを１００とし−Ｃ表わした相対感度で示した。

第３表からも、本発明の試料が保存下に於けるカブリ発
生が少なく口、減感性の少ないカブリ抑制効果を得られ
ることがわかる。

以下全山 上記の第３表からも明らかなように、多層カラー感光材
゛科においても本発明に係る化合物がすぐれたカブリ抑
制効果を有しており、苛酷な保存条件下でも安定した写
真特性を維持できることが判る。

実施例−４ 本実施例は、黄色コロイド銀の脱銀速度を調べたもので
、実施例−３にて得られた試料を用いて漂白処理時間を
変化し、イエロー発色濃度を測定した。

なお、用いた漂白液は下記、組成のものである。

Ｊ白液組成　　　− 過硫酸すｉリウム　　　　　　　　　５５　ｇリン酸二
水素ナトリウム　　　　　　１５　ｇ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　２５　クチトラポリリン酸ナトリウ
ム　　　　　１ｇ水を加えて全歯を１１に仕上げる。

処理工程は前記実施例−２で示した一ｂのとよったく同
一で、漂白液のみ変ったものである。

得ら几た結宋を下記第４表に示す。

第４表から、カブリ防止効果を有する本発明の化合物は
、従来公知な化合物であるＰＴＭ（比較）に対し、黄色
コロイド銀が短時間に脱銀漂白されるため、イエロー発
色濃度が小さくなっていることを示している。

４、［発明の効果］ 以上の実施例からも明らかなように本発明によれば、苛
酷な保存条件下に置かれてもカブリの発生、あるいは感
度の減少、ガンマの低下などのないハロゲン化銀写真感
光材料が得られ、且カラー感光材料に於いては脱銀漂白
性のよいカラー感光材料を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされる化合物の少なくとも１
   種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［但し式中のＹは▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、 又は、−ＮＨＳＯ＿２−Ｒ＾４を表わし、（ここにおい
   て、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子、アルキル基、シクロア
   ルキル基、またはアリール基を表わす。但し、Ｒ＾１と
   Ｒ＾２が同時に水素原子になることはない。 Ｒ＾３はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
   又はアミノ基を表わし、Ｒ＾４はアルキル基、シクロア
   ルキル基、又はアリール基を表わす。 Ｚは酸素原子または硫黄原子を表わす。） Ｘは水素原子、水酸基またはアミノ基を表わす。］