JPS6219845A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは色
素画像の光による褪色および未発色部の光による変色が
良好に防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。

［発明の背景コ ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、芳香族第１
級アミン化合物を用いて、露光されたハロゲン化銀粒子
を現像し、生成した芳香族第１級アミン化合物の酸化生
成物とカプラーとの反応により色素像を形成させカラー
画像を得ることは知られている。

この方法において、通常イエロー色素を形成するための
イエローカプラーとしては一般に開鎖活性メチレン基を
有する化合物が用いられ、マゼン夕色素を形成するため
のマゼンタカプラーとしては一般に閉鎖活性メチレン基
を有するピラゾロン核、ピラゾリノベンツイミダゾール
核、インダシロン核を有する化合物が用いられ、これら
はいずれも芳香族第１級アミン化合物の酸化生成物との
反応により、アゾメチン色素を形成する。一方シアン色
素を形成するためのシアンカプラーとしては、一般にフ
ェノール性水酸基を有するフェノール系またはα−ナフ
トール系化合物が用いられ、これらは芳香族第１級アミ
ン化合物の酸化生成物との反応によりインドアニリン型
色素を形成する。

このようなカプラーから得られる色素像は長時間光にさ
らされたり、高温高湿下に保存されても変褪色しないこ
とが望まれている。

しかしながら、これらの色素像の主として紫外線或いは
可視光線に対する堅牢性はいまだ満足すべき状態にはな
く、これらの活性光線の照射を受けるとたやすく変褪色
することが良く知られている。このような欠点を除去す
るために従来より褪色性の少ない種々のカプラーを選択
して用いたり、紫外線から色素画像を保護するために紫
外線吸収剤を用いる方法、光による褪色を防止する褪色
防止剤を用いる方法あるいはカプラー中に耐光性を付与
する基を導入する方法等が提案されている。

しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用いて色素画像に
満足すべき耐光性を与えるためには、比較的多口の紫外
線吸収剤を必要とし、この場合紫外線吸収剤自身の着色
のために色素画像が著しく汚染されてしまうことが多々
あった。又、紫外線吸収剤を用いても可視光線による色
素画像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線吸収
剤による耐光性の向上にも限界がある。さらにフェノー
ル性水酸基あるいは加水分解してフェノール性水酸基を
生成する基を有する色素画像褪色防止剤を用いる方法が
知られており、これらは例えば、特公昭４８−３１２５
６号、同４８−３１６２５号、同５１−３０４６２号、
特開昭４９−１３４３２６号および同４９−１３４３２
７号公報にはフェノールおよびビスフェノール類、米国
特許第３，０６９，２６２号明細書にはピロガロール、
カーリツク酸およびそのエステル類、米国特許第２，３
６０．２９０号および同第４，０１５，９９０号明細書
にはα−トコフェロール類およびそのアシル°誘導体、
特公昭５２−２７５３４号、特開昭５２−１４７５１号
公報および米国特許第２，７３５，７６５号明細書には
ハイドロキノン誘導体、米国特許第３，４３２，３００
号、同第３，５７４，６２７号明細書には６−ヒドロキ
シクロマン類、米国特許第３，５７３，０５０号明細書
には５−ヒドロキシクマリン誘導体および特公昭４９−
２０９７７号公報には６゜６′−ジヒドロキシ−２，２
′−ビススピロクロマン類等を用いることが提案されて
いる。

これらの化合物は褪色や変色の防止剤として効果が小さ
かったり、褪色防止効果はあっても色相を長波化したり
、Ｙ−スティンを発生させたり、またこれらの化合物が
存在することによりカプラーの発色性が低下するなどの
欠点を有していた。

［発明の目的］ 本発明は上記の欠点を解消するために為されたものであ
り、本発明の第１の目的は、色素画像の光による褪色お
よび変色が良好に防止されたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

本発明の第２の目的は、用いられるカプラーの色相を長
波化したり、白地部分のＹ−スティンの発生を防止した
りさらにカプラーの発色性を低下させたりすることがな
く全体のカラー写真感光材料としてのカラーバランスが
良く、色再現性の良好なハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

［発明の構成コ 本発明の上記目的は、下記一般式［■］で表ねされる化
合物を少なくとも１つ含有するハロゲン化銀写真感光材
料により達成される。

一般式Ｍ］ ［式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基または複素環基を表ねし、Ｒ２は水
素原子、アルキル基、シクロアルギル基、アルケニル基
、アリール基または複素環基を表わし、Ｙはスルホンア
ミド基、アシルアミノ基、アニリノ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、ウレイド基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、スルホニル基またはシアノ基を表わし、Ｚは水素原
子、アルキル基、アシル基、アリール基または複素環基
を表わす。］ ［発明の具体的構成コ 前記一般式［Ｉ］において、Ｒ１はアルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基
を表わすが、Ｒ１で表わされるアルキル基としては、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−プロピ
ル基、ブチル基、ｌ５Ｏ−ブチル基、５ｅＣ−ブチル基
、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、１ｓｏ−ペンチル
基、５ｅｃ−ペンデル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基
、ドデシル基、１ｓｏ−ドデシル基、セチル基等が挙げ
られ、シクロアルキル基としては、例えばシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロへキセニル基等が挙げ
られ、アルケニル基としては、例えばビニル基、アリル
基、１ＳＯ−プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基
、デセニル基、ペンタジェニル基等が挙げられ、またア
リール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が
挙げられる。

複素環基としてはピペリジノ基、ピペラジノ基、モルホ
リノ基、ピリジル基、ピリミジル基、フリル基、ベンツ
オキサシリル基、ベンズチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒ２は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基または複素環基を表わすが、Ｒ２
で表わされるアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基または複素環基としては前記Ｒ１と同
様のものが挙げられる。

Ｙはスルホンアミド基、アシルアミムＬアニリノ基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、カルボ
キシル基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、スルホニル基またはシアノ基を表わす
が、Ｙで表わされるスルホンアミド基としては、アルキ
ルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、
エチルスルホンアミド基、プロピルスルホンアミド基、
１ｓｏ−プロピルスルホンアミド基、ブチルスルホンア
ミド基、１ｓｏ−ブチルスルホンアミド基、５ｅｃ−ブ
チルスルホンアミド基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホンアミ
ド基、ペンチルスルホンアミド基、１ｓｏ−ペンチルス
ルホンアミド基、５ｅｃ−ペンチルスルホンアミドＷｋ
　１．　ｔｅｒｔ−ペンチルスルホンアミド基、ヘキシ
ルスルホンアミド基、ヘプチルスルホンアミド基、オク
チルスルホンアミド基、ｔｅｒｔ−オクチルスルホンア
ミド基、ドデシルスルホンアミド基、テトラデシルスル
ホンアミド基等）、アリールスルホンアミド基（例えば
フェニルスルホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基
等）、ヘテロ環スルホンアミド基（例えばベンズオキサ
シリルスルホンアミド基、ベンズイミダゾか リルスルホンアミド基、チアシアシリスルホンアミド基
、ピリジルスルホンアミド基等）が挙げられる。

アシルアミノ基としては、例えばメタンアミド基、エタ
ンアミド基、ブタンアミド基、ドデカンアミド基、ヘキ
サデカンアミド基、ベンズアミド基等を挙げることがで
き、スルファモイル基としては、例えばメチルスルファ
モイル基、エチルスルファモイル基、ブチルスルファモ
イル基、ヘキシルスルファモイル基、ドデシルスルファ
モイル基、フェニルスルファモイル基等を挙げることが
でき、カルバモイル基としては、例えばメチルカルバモ
イル基、エチルカルバモイル基、プロごル力ルバモイル
基、ブチルカルバモイル基、オクチルカルバモイル ェニルカルバモイル基等を挙げることができ、ウレイド
基としては、例えばメチルウレイド基、エチルウレイド
基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、ベンズ
オキサシリルウレイド基等を挙げることができ、アルコ
キシカルボニル基としては、例えばエトキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル
基等を挙げることができ、アリールオキシカルボニル基
としては、例えばフェノキシカルボニル基等を挙げるこ
とができ、スルホニル基としては、例えばメチルスルホ
ニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、オ
クチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、フェニル
スルホニル基等を挙げることができ、アルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−
プロピル基、ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンデル基、１ｓｏ−ペ
ンデル基、５ｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ドデシル基、１ｓｏ−ドデシル基、セチル基等
の基を挙げることができ、アルコキシ基としては、例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、１ｓｏ
−プロピルオキシ基、ブトキシ基、ｉｓ。

−ブトキシ基、５ｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキ
シ基、ペンチルオキシ基、１ｓｏ−ペンチルオキシ基、
ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ドデシルオキシ基等を挙
げることができ、アリール基としては、例えばフェニル
基、ナフチル基等を挙げることができる。

Ｚは水素原子、アルキル基、アシル基、アリール基また
は複素環基を表わすが、Ｚで表わされるアルキル基とし
ては、前記Ｙがアルキル基である場合と同様の基を挙げ
ることができ、アシル基としては、例えばアセチル基、
エチルカルボニル基、ベンゾイル基、ピリジルカルボニ
ル基等を挙げることができ、アリール基としては、例え
ばフェニル基、ナフチル基等を挙げることができ、複素
環基としては、ピリジル基、ピリミジル基、フリル基、
ベンツオキサシリル基、ベンズチアゾリル基等の５員又
は６員の複素環又はそれらを基本骨格に有する縮合環が
挙げられる。

上記各基は置換基を有していてもよく、上記各基に導入
しうる好ましい置換基の例としては以下のものを挙げる
ことができる。

即ち、ハロゲン原子、（例えばフッ素、塩素、臭素等）
、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−プロピ
ル基、ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅＣ−ブチル基
、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、１ｓｏ−ペンチル
基、５ｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ベンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基
、ドデシル基、ｉｓｏ　−ドデシル基、セチル基等）、
シアノアルキル基（例えばシアンメチル基等）、フッ化
アルキル基（例えばトリフルオロメチル基、オクタフル
オロブチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナ
フチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、プロピルオキシ基、１ｓｏ−プロとルオキシ基
、ブトキシ基、１ｓｏ−ブトキシ基、５ｅｃ−ブトキシ
基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、１ｓｏ
−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ド
デシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシ基、トリルオキシ基等）、カルボキシル基、アルキ
ルオキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基、
ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカル
ボニル！！（例えばフェノキシカルボニル基等）、アル
キルアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、シクロ
ヘキシルカルボニルオキシ基等）、アリールアシルオキ
シ基（例えばベンゾイルオキシ基等）、アルキルアミノ
Ｍ（例えばエチルアミムＬジメチルアミノ基、ジェタノ
ールアミノ基、ドデシルアミノ基、ヘキサデシルアミノ
基等）、アリールアミン基（例えばアニリムＬナフチル
アミノ基等）、アルキルカルバモイル基（例えばエチル
カルバモイル ル基、ドデシルカルバモイル基等ン、アリールカルバモ
イルＭ（例えばフェニルカルバモイル基等）、アシルア
ミノ基（例えばメタンアミド基、ドデカンアミド基、ヘ
キサデカンアミド基、ベンツアミド基等ン、アシル基（
例えばベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基、エ
チルカルボニル基、プロピルカルボニル基等）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ基、プロピルチオ基、オク
チルチオ基、ドデシルアミ基等）、アルキルスルホニル
基（例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニ基、オ
クチルスルホニル基、デシルスルホニル基、ドデシルス
ルホニル基等）、アルキルスルファモイル基（例えばエ
チルスルファモイル基、ペンチルスルファモイル基、ド
デシルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基等）、アルキルス
ルホンアミドＭ（例えばメチルスルホンアミド基、エチ
ルスルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基、ｐ−
ドデシルフェニルスルホンアミド基等ン、アリールスル
ホニル基（例えばフェニルスルホニル基等）等を挙げる
ことができる。

前記一般式［工］において、Ｒ１で表わされる基の中で
好ましいものはアルキル基である。

Ｒ２で表わされる基の中で好ましいものは水素原子また
はアルキル基である。

Ｙで表わされる基の中で好ましいものは、スルホンアミ
ド基、アシルアミノ基、アニリノ基及びアルキル基が好
ましく、その中でもスルホンアミド基及びアシルアミノ
基が好ましい。

Ｚで表わされる基の中で好ましいものは、アル、キル基
及びアリール基が好ましく、その中でもアリール基が好
ましく、フェニル基が最も好ましい。

以下に、本発明の一般式［Ｉ］で表わされる化合物の具
体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではな
い。

以下余白 例示化合物 Ｎ ＮＨＣＯＣＨ３ （２１〕 （３４，）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　’′＋９） ；４ （５０〕 　２　Ｈｓ 以下余白 上記一般式Ｍ］で表わされる化合物は、一般的には、こ
れらの化合物に対応するピラゾロ−４゜５−ジヒドロキ
シ化合物を通常の方法でエーテル化することによって得
られる。以下具体的合成例について述べる。

合成例１（例示化合物（４７）の合成）２８ｇの１−フ
ェニル−３−（ｔ）−ブタンアミド−４，５−ジヒドロ
キシピラゾリンを２００．ｐのアルコールと５％水酸化
ナトリウム水溶液４００、ｇとの溶液に溶解し、撹拌上
室温で３２（Ｉのジエチル硫酸を１時間かけて滴下し、
その後４０℃で４時間反応させる。

３２の氷水中に反応液を注ぎ、析出した結晶を減圧でろ
取し、アセトニトリルから再結晶して２８ヒの目的物の
淡黄色結晶を得た。

Ｆ　Ｄ−Ｍａｓｓ　Ｍ”　＝　３３１から目的物テアル
コトを確認した。

合成例２く例示化合物（５３）の合成）５２９の１−フ
ェニル−３−（２−ブトキシ−３−（ｔ　）−オクチル
）フェニルスルホンアミド−４，５−ジヒドロキシ−ピ
ラゾリン及び４０ａのベンジルブロマイドを４００ｔ１
２のメタノールに溶解し、これに３０ｇの炭酸カリウム
を加えて加熱還流を２時間行なった。

氷水２り中に注ぎ塩酸で中和した後酢酸エチルで抽出し
溶媒留去後シリカゲルを使用してカラムクロマト精製を
行ない目的物カラメル３５（ｌを得た。

ＦＤ−Ｍａｓｓ　Ｍ　　−６９５から目的物であること
を確認した。

本発明で用いられる前記一般式ＣＩＩで示される化合物
の添加量は、用いられるハロゲン化銀乳剤並びにカプラ
ーの種類により異なり特に制限はないが、カプラー１モ
ルに対して１０−３〜１０２モルが好ましく、より好ま
しくは１０−１〜５モルの範囲である。

また、本発明の化合物は本発明のハロゲン化銀写真感光
材料のハロゲン化銀乳剤層および／またはハロゲン化銀
乳剤層の隣接層に添加されるのが好ましいが、より好ま
しいのはハロゲン化銀乳剤層である。

本発明の色画像安定化剤は親水性有機溶媒、例えばメチ
ルアルコール、エチルアルコール又はアセトン等に溶か
して親水性コロイド溶液に添加、分散することもできる
が一般的にはラテックス分散とか他のポリマーを用いる
方法や、オイルプロテクト型感光材料で使用されている
例えばトリクレジルホスフェート、ジブチルフタレート
等のカプラー溶媒を用いて、該本発明の色画像安定化剤
を親水性コロイド溶液中に分散させる方法等を用いる。

より実用的には該本発明の色画像安定化剤は色画像を形
成するカプラーの近傍にある方が好ましいため通常カプ
ラーと混合して分散させる。

さらに本発明において好ましい本発明の色画像安定化剤
のハロゲン化銀乳剤への添加方法を詳述するならば、１
種または２種以上の本発明の色画像安定化剤と必要に応
じて後述する本発明外の色画像安定化剤等をカプラーと
共に有機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケ
トン類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特に
ジ−ｎ−ブチルフタレート、トリークレジルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼ
レート、ジ−ｎ−ブチルセパケート、トリーローへキシ
ルホスフェート、Ｎ、Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミド
ブチル、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペンタ
デシルフェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、ｎ
−ノニルフェノール、３−ペンタデシルフェニルエチル
エーテル、２゜５−ジー５ｅＣ−アミノフェニルブチル
エーテル、モノフェニル−ジー０−りロロフェニルホス
フエートあるいはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、お
よび／または酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、ブＯピオン酸ブチル、シクロヘキサノール
、ジエチレングリコールモノアセテート、ニトロメタン
、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒ
ドロフラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等
の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸お
よびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界
面活性剤および／またはソルビタンセスキオレイン酸エ
ステルおよびソルビタンモノラウリル酸エステルの如き
ノニオン系界面活性剤および／またはゼラチン等の親水
性バインダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー
、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、
ハロゲン化銀乳剤に添加される。

これらの分散法に関しては例えば米国特許第２．３２２
，０２７号、同第２，８０１，１７０号、同第２，８０
１，１７１号、同第２，２７２，１９１号および同第２
，３０４，９４０＠各明細書に記載されている。

この他、前記ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５４
−３２５５２号各公報やリサーチ・ディスクロージャー
１９７６年８月、Ｎｏ、１４８５０　、７７〜７９頁に
記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ローブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ〜イソプロピルア
クリルアミド、ｒＪ−［２−＜２−メチル−４−オキソ
ペンチル）］アクリルアミド、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモ
ポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであ
ることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラ
ー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮
される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下、本発明のハロゲン化銀乳剤という）
には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀
、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれが一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ９ρＡΩをコントロールしつつ逐次同時に添加する事
により、成長させても良い。成長後にコンバージョン法
を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させても良い
。

本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の粒子
サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度
をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又はＲ塩を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表
面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気にお
く事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核
を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成ってもいてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、又主として粒子内部に形成されるような粒
子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１００）面と（１１１）而の比率は任
意のものが使用出来る。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合しても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、
２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と共に
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感
作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つことを目的として、化学熟成中及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカプリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に、寸度安定性の改良など
を目的として、水不溶又は離溶性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光ス
ペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色
素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。

しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なった用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作っても良い
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる黄色発
色カプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系カプラ
ーを用いることができる。これらのうち、ベンゾイルア
セトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物
は有利である。用い得る黄色発色カプラーの具体例は米
国特許２，８７５．０５７号、同　３，２６５，５０６
号、同　３，４０８，１９４号、同　３．５５１，１５
５号、同　３，５８２，３２２号、同　３．７２５．０
７２号、同３，８９１，４４５号、西独特許１，５４７
，８６８号、西独出願公開２，２１９，９１７号、同２
．２６１．３６１号、同２．４１４．００６号、英国特
許１，４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、
特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同
５１−１０２６３６号、同５０−６３４１号、同５０−
１２３３４２号、同５〇−１３０４４２号、同５１−２
１８２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４２
４号、同５２−１１５２１９号等に記載されたものであ
る。

シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，４３４
，２７２号、同２，４７４，２９３号、同２，５２１，
９０８号、同２，８９５，８２６号、同３，０３４，８
９２号、同３，３１１．４１６号、同　３，４５８，３
１５号、同　３．４７６、５６３号、同　３、５８３．
９７１号、同３，５９１，３８３号、同３，７６７．４
１１号、同４，００４，９２９号、西独特許出願（ＯＬ
Ｓ）　　２，４１４．８３０号、同２，４５４，３２９
号、特開昭４８−５９８３８号、同５１−２６０３４号
、同　４８−５０５５号、同　５１−１４６８２８号、
同５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号に記載の
ものである。

マゼンタ発色カプラーとしては、ピラゾロン系化合物、
インダシロン系化合物、シアノアセチル系化合物、ピラ
ゾリノベンツイミダゾール系化合物などを用いることが
できる。その具体例は、米国特許第２，６００．７８８
号、同２．３６９．４８９号、同２，３４３、７０３号
、同　２，３１１，０８２号、同　３．１５２．８９６
号、同３．５１９，４２９号、同３，０６２，６５３号
及び同２，９０８，５７３号に記載のものである。

又色補正効果を有するカラード・カプラー、更には画質
向上の為現像抑制剤放出カプラー（いわゆるＤＩＲカプ
ラー）を必要に応じて本発明カプラーと共に用いること
ができる。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当屋性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当量性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いて分
散する事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化
学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴
型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させ
る方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有
機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、フロージットミキサー、超音波装置
等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親
水性コロイド層中に添加すればよい。分散液または分散
と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良い
。

高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出
来る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い
。

本発明のハロゲン化銀乳剤層を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵ■光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいて°も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる画像安
定剤としては、例えば米国特許２．３６０．２９０号、
同　２，４１８，６１３号、同　２，６７５，３１４号
、同　２，７０１、１９７号、同　２，７０４，７１３
号、同　２．７２８．６５９号、同２．７３２，３００
号、同２，７３５，７６５号、同２，７１０，８０１号
、同２，８１６，０２８号、英国特許第１．３６３．９
２１号等に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特許
３．４５７．０７９号、同３，０６９，２６２号等に記
載された没食子酸誘導体、米国特許２，７３５，７６５
号、同３，６９８，９０９号、特公昭４９−２０９７７
号、同５２−６６２３号に記載されたｐ−アルコキシフ
ェノール類、米国特許３．４３２．３００号、同３．５
７３．０５０号、同３，５７４，６２７号、同３．７６
４．３３７号、特開昭５２−３５６３３号、同５２−１
４７４３４号、同５２−１５２２２５号に記載されたｐ
−オキシフェノール誘導体、米国特許３．７００．４５
５号に記載のビスフェノール類等がある。

紫外線吸収剤としては例えば、アリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第３，５３
３．７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物
（例えば、米国特許第３．３１４．７９４号、同３．３
５２．６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物
（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ
ヒ酸ニステル化合物（例えば、米国特許第３、７０５．
８０５号、同３．７０７．３乃号に記載のもの）、ブタ
ジェン化合物（例えば、米国特許第４，０４５，２２９
号に記載のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物
（例えば米国特許第３，７００，４５５号に記載のもの
）を用いることができる。さらに、米国特許第３，４９
９，７６２号、特開昭５４−４８５３５号に記載のもの
も用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層及び／又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。これ
らの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー
感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料が含
有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロ
イド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高める、
感光材料相互の（つつき防止等を目標としてマット剤を
添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ紙又はα−オレフレインポリ
マー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セル０−ス、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布出来る。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支持体
表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後
、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安
定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性
及び／又はその他の特性を向上するための）１または２
以上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布方法としては２種以上の層を同時に塗布する事
の出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、Ｔ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノンアーク灯を用いて１００マイクロ秒〜
１マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上
より長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが包含される。

これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩１ａ塩また
は硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一
般に発色現像液１ｉについて約０．１ｇ〜約３０（ｌの
濃度、好ましくは発色現像液１１について約１ｇ〜約１
５ｇの濃度で使用する。

アミンフェノール系現像液としては、例えばＯ−アミン
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意のＩｆ換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
は、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
、Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩Ｉｎ、
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミン）
−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
芳香族第１級アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属ヂオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び８１厚化剤な
どを任意に含有せしめることもできる。この発色現像液
のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０
〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有ｖｉ１酸の金属錯塩が用
いられ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を
酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色
部を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノ
ポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、
コバルト、銅等の金属イオンを配位したものである。こ
のような有Ｉａ駁の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸または
アミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカル
ボン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、
アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい
。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有ａｍの金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムパライト、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

またＩｎ塩、蓚Ｍ塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜ｌｉＩ！Ｉ酸塩やＶ１酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜
硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の
塩から成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことが
できる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又・は酸素の吹き込みをおこなっ
てもよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭
素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

以下余白 ［発明の具体的実施例］ 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上にゼラ
チン（１５，０ｍ（］／　１００ＣＴ’　）を下記に示
すマゼンタカプラー（１）　　（６，０ｍｇ／１００Ｃ
ｆ）を２゜５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン
（０，８ｍｇ／１００ｃｌｐンと共にジブチルフタレー
ト（５−ＯＨ／１００ｃｌｔ　）に溶解し乳化分散した
後、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％、塗布銀ｆｌ　３
，８ｍｇ／１００ｃｆ　）と混合し塗布、乾燥して試料
１を得た。

上記試料１に従来より知られているマゼンタ色画像安定
化剤である下記に示す比較化合物（ａ　）、（１）　）
、（Ｃ）をマゼンタカプラーと等モル添加して試料２，
３．４を得た。

また上記試料１に本発明の色画像安定化剤である例示化
合物Ｎｏ、（１）、（３）、（８）、（１６）、（３２
）、（５３）をカプラーと等モｕ？Ｊ−４−＋−−−コ
一、□」良−＋ｂ−−１−−−一−−マゼンタカプラー
（１）ｃｔ ＣＨ３ＣＨ３ 比較化合物（り 上記で得た試料を常法に従って光学模を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

Ｕ処理工程コ　　処理温度　　　処理時間発色現像　　
　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　３３℃　　
　　１分３０秒水　　　　洗　　　　　３３℃　　　　
　　　３分乾　　　燥　　　　５０〜８０℃　　　　２
分各処理液の成分は以下の通りである。

［発色別像液コ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２ｄジエチレ
ングリコール　　　　　　　　ｉｏ、ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　２５　Ｑ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　２．０　（１ヒドロキシルアミン硫酸Ｆ　　
　　　　　２，５　ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホン アミドエチル−３−メチル−４− アミンアニリン硫Ｍ塩　　　　　　　　４．５ｇ水を加
えて１！とし、Ｎａ　ＯＨにてｐＨ１０，２に調整。

［漂白定着液コ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２０　ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５　ｉ７無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アン
モニウム塩　　　　６５ｇ水を加えて１２とし、ｐＨを
６．７〜６．８に調整。

上記で処理された試Ｆ１１〜１０を濃度計（小西六写真
工業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条
件で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１０日
間照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
を調べた。得られた結果を第１表に示す。

以下余白 第１衣 第１表の結果から明らかなように本発明の色恒像安定他
剤を含有した試料５〜１０は色画像安が他剤を含まない
試料１及び比較の色画像安定化斉を含有した試ｒ３１２
〜４に比較してマゼンタ濃度Ｃ変動が小さく、かつ白地
部分の黄色着色（Ｙ−２テイン）が低減された優れた感
光材料であることが判る。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料１１を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリドを６．８＋Ｂ
／　１００Ｃｆ、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル
％含有）を銀に換算して３．２ｍｏ／　１００ｃｔｚ　
１ジブチルフタレートを３．５ｍＭ１　　　＋ｏｏｃｒ
ｎ１及びゼラチンを１３　、５　ｍ　ｇ　／＋ｏｏｃ？
ｒ＋’、の塗布付」となる様に塗設した。

ｊ　　　第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
／　１００ｃ１，２、ジブチルフタレートを０．５ｍｇ
／１００ｃｙ及びゼラチンを９．０ｍＣＪ／１００ｃｆ
となる様に塗設した。

Ｍ３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤°層 前記マゼンタカプラー（１）を３．５ｍｇ／　１００ｃ
ｌ　。

緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換
算して２．５ｍｇ／　１００ｃ、２、ジブチルフタレー
トを３．０ｍｇ／　４０Ｏｒ４ｒ及びゼラチンを１２．
０ｍｇ／　１００ｃイとなる様に筐股した。

Ｍ４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブ
チル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
７．Ｏｍｇ／　１００ｃｆ、ジ−ブチルフタレートを６
．Ｏｍｇ／　１００Ｃｉ’、２，５−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノンを０．５ｍｇ／１００Ｃｆ及びゼラチン
を１２．０ｍｇ／　１００ｃプとなる様に塗設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジー１−ベ
ンチルフエノキシンブタンアミドコー４゜６−シクロロ
ー５−エチルフェノールを４．２１Ｈ］／１００ｃ１．
ｙ　、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を
銀に換算して　３．ＯｍＱ／　１００（４’、トリクレ
ジルホスフェートを３．５ｍｑ／　１００ｃｙ及びゼラ
チンを１１．５１１１０／　１００Ｃｎ’となる様に塗
設した。

第６Ｈ：保護層 ゼラチンを８．０１１１！：］／　１００ｃｍｔとなる
様に塗設した上記試料１１において、第３層に本発明の
色素画像安定化剤を第２表に示すような割合で添加し重
層試料１２〜２０を作成し、実施例１と同様に露光し、
処理した後、耐光試験（キセノンフェードメータに１５
日間照４した）を行った。結果をＪｊ′Ｉゼて第２表に
示した。

以下余白 この結果から、本発明の色素画像安定化剤は、マゼンタ
カプラーの色素画像安定化に有効であり、その結果は添
加蛋を増す程大きくなる。ざらに、本発明の試料ではマ
ゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さく、全体のカラー
写真材料としてのイエロー、シアンのカプラーとでカラ
ーバランスが良く、色再現性の極めて良好なものである
ことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされる化合物を少なくとも１
   つ含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基、アル
   ケニル基、アリール基または複素環基を表わし、Ｒ＿２
   は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
   ル基、アリール基または複素環基を表わし、Ｙはスルホ
   ンアミド基、アシルアミノ基、アニリノ基、スルファモ
   イル基、カルバモイル基、ウレイド基、カルボキシル基
   、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、アリール
   オキシカルボニル基、アルキル基、アルコキシ基、アリ
   ール基、スルホニル基またはシアノ基を表わし、Ｚは水
   素原子、アルキル基、アシル基、アリール基または複素
   環基を表わす。］