JPS6273258A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は画像保存性の１ぐれたハロゲン化銀写真感光材
料に関し、更に詳しくは、保存中に低濃度から高濃度ま
でカラーバランスのくずれにくい保存性のすぐれたハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景１ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光
を吸収さゼるために漂白可能な黄色フィルタ一層が設け
られている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で他
の中間層を、また最外層として保護層を設けることが行
われている。さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロゲ
ン化銀写真感光材料では、一般に露光される側から赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されており、
カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材Ｉｔにおけると同
様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする中間
層や、保護層等が設けられている。これらの各ハロゲン
化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知ら
れており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の
色素に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する２Ｎ
からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知ら
れている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、発色現像主薬として、例えば芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化銀
粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と色
素形成性カプラーどの反応により色素画像が形成される
。この方法においでは、通常、シアン、マゼンタおよび
イエローの色素画像を形成するために、それぞれ）Ｉノ
ールもしくはナフトール系シアンカプラー、５−ピラゾ
ロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロト
リアゾール系、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イエロ
ーカプラーが用いられる。

一般に使用するカプラーの選択は、ｐ−フェニレンジア
ミン誘導体等の発色現像主薬を主成分とする発色現像液
で現像するとき発色現像主薬の酸化生成物とカップリン
グ反応して染料を形成する速度すなわち発色カップリン
グ速度ができるだけ大きいこと、形成される染料につい
てはその他相、光や熱や湿気などに対する安定性が食い
こと、ハロゲン化銀写真感光材料中で共存する増感色素
をはじめとする種々の写真用添加剤との相互作用により
写真特性を劣化せしめないこと、保存安定性の良いこと
、カプラーの合成が安価で容易なこと等の要件を目安と
して行なわれる。しかしながらこれらの要件を全て満足
するカプラーの選択は極めて困ガであり、黄色カプラー
、マゼンタカプラー、シアンカプラーそれぞれを含有す
る各感光乳剤層単独の範囲内では比較的良好なものも見
出されているが他の感光乳剤層と組合せて配列されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料としての総合的な要件を
満足するものを見出すことは極めて困難である。

プリント用のカラー写真感光材料では、一般に反射支持
体上に、イエローカプラーを含有する青感光性ハロゲン
化銀乳剤層、非感光性の第１中間層、マゼンタカプラー
を含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性の第
２中間層、シアンカプラーを含有する赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層、非感光性の保護層の順に塗設して形成され
る。

そして、特に色素画像の光に対する退色をおさえるため
に、第１中間層および／または第２中間層には紫外線吸
収剤が添加される。

しかし、このような従来のプリント用写真感光材利は、
画像保存性、特に耐光性の点で未だ不十分であり、光に
よって色素画像が大きく退色してしまうという不都合が
ある。ことに、各カプラーから形成される色素画像のう
ち、ｊ１色速度はシアン、イエロー、マゼンタの順に大
きくなり、しかもその差はきわめて大きく、光の照射に
よりカラーバランスが大きくくずれていくという欠点が
ある。このことは、ブリティッシュ・ジャーナル・Ａブ
・フォトグラフィー　（Ｂ　ｒｉｔｉｓｈ　　Ｊ　０１
ｌｒｎａｌｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ）　　１２８
（６３２９）　１１７０〜１１７１（１９８１）等にも
記載されている。

また従来のプリント用カラー感光材料は、高い温度にも
安定でなく、アルバム中に保存していても長期間の保存
により大きく退色してしまう欠点がある。暗所での長期
間の保存の退色速度はマゼンタ、イエロー、シアンの順
で大きくなり、退色速度の差が大きいため、カラーバラ
ンスがくずれる欠点を有している。

該カラーバランスのくずれを少なくするイエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーの組合せが特開
昭６０−１１７２４９号で開示されている。

上記公報の組合せの一部は保存状態でのカラーバランス
のくずれをある程度改良するが、まだ不充分なため更に
改良が求められている。

［発明の目的］ 従って本発明の第１の目的は、光や湿熱に対して画像保
存性のずぐれたハロゲン化銀写真感光材ＩＩを提供する
事にある。

本発明の第２の目的は、長期の保存において低濃度から
高濃度までカラーバランスのくずれにくい保存性の優れ
たハロゲン化銀感光材料を提供する事にある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、前記赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式［Ｉ］で示されるシアンカ
プラーを含有し、前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下記
一般式［ＩＩ］で示されるマゼンタカプラーを含有する
事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とによって達成された。

［式中、Ｒ１は炭素原子数２から４のアルキル基、Ｒ２
は水素原子または炭素原子数１から４のアルキル基、Ｒ
３は水素原子またはアルキル基、Ｒ４はアルキル基を表
わす。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応の時離脱しうる基を表わす。ｎは１もし
くは２を表わし、ｎが２のときＲ４は同じ基でも異った
基でもよい。ｍはＯもしくは１を表わす。また、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４で表わされるアルキル基の炭素原子数の
総和は１５以上である。１ 八ｒ ［式中、Ｒ５は置換基を表わし、Ｒ６およびＲ７はそれ
ぞれハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコ
キシ基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ６とＲ７の
うち少なくとも１つはアルコキシ基を表わす。Ａｒはア
リール基を表わし、Ｙはハロゲン原子、またはアルコキ
シ基を表わす。

！、ＫはそれぞれＯ〜４の整数を表わす。

ｔが２〜４の場合、Ｒ５は同じ基であっても異なった基
でもよく、また、Ｋが２〜４の場合、Ｒ７は同じ基であ
っても異なった基でもよい。］［発明の具体的構成］ 一般式［Ｉ］で示されるシアンカプラーについて説明す
る。本発明においてＲ１乃至Ｒ４で表わされるアルキル
基の炭素原子数とは、これらの基が置換基を有する場合
には、その置換基を含めない炭素原子数をいう。一般式
［Ｉ］において、Ｒ１で表わされる炭素原子数２から４
のアルキル基としては、例えばニブル基、プロピル基、
ｉｓ。

−プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる
が、エチル基が好ましい。Ｒ２で表わされるアルキル基
としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
１ｓｏ−プロピル基、ブチル基、【−ブチル基等が挙げ
られる。Ｒ２としては水素原子が好ましい。Ｒ３で表わ
されるアルキル基としては炭素原子数１から１６のアル
キル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へ
４−シル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキ
サデシル基等が挙げられる。Ｒ４で表わされるアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ｔ
−ブチル基、ｔ−ペンチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基等が挙げられる。またＲ２、Ｒ３、
Ｒ４で表わされるアルキル基の炭素原子数の総和は１５
以上であるが、そのうち炭素原子数の総和が３４１ス下
となるＲ２　、Ｒ３、Ｒ１の組合せが好ましい。ｎが２
である場合には、Ｒ２、ＲｓおよびＲ４で表わされるア
ルキル基の炭素原子数の総和とは、２つのＲ４のそれぞ
れのアルキル基の炭素原子数の和とＲ２およびＲ３のア
ルキル基の炭素原子数との和であることは言うまでもな
い。また、Ｒ１乃至Ｒ４で表わされるアルキル基は置換
基を有するものも含まれる。Ｘで表わされるカップリン
グで離脱する基としては、例えばハロゲン原子、アリー
ルオキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、アリールチオ基、ヘテロイルチオ基、ヘテロ
イルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基等が挙げられ、このうちハロゲン原子、（例えば塩
素原子、臭素原子、フッ素原子等）アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、β−メトキシエチルカルバ
エイルメトキシシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基等）が
好ましい。

次に本発明に含まれる一般式［Ｉ］のカプラーの代表的
具体例を挙げるが、本発明に用いられるカプラーはこれ
に限定されるものではない。

以下余白 以下余白 以下に本発明の例示化合物の合成を示すが、他の例示化
合物も同様の方法により合成することができる。

例示化合物ｉ１の合成 （１）−ａ　　２−ニトロ−４，６−ジクロロ−５−エ
チルフェノールの合成 ２−二トロー５−Ｉチルフェノール３３ｇ、沃素０．６
ｇ及び塩化第２鉄１．５（ｌを氷酢酸１５０ｄに溶解す
る。これに４０℃でスルフリルクロライド７５ｉＩ２を
３詩間で滴下する。滴下途中で生成した沈澱はスルフリ
ルクロライド滴下終了後、加熱還流することにより、反
応溶解する、加熱還流は約２時間を要する。反応液を水
中に注ぎ生成した結晶はメタノールにより再結精製する
。（１）−ａの確認は核磁気共鳴スペクトル及び元素分
析により行った。

（１）−ｂ　　２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−エ
チルフェノールの合成 （１）　−ａ　２１．２ｇを３００　ｄのアルコールに
溶解し、これに触Ｗｆｉのラネーニッケルを加え、常圧
にて水素吸収がなくなるまで水素を通じた。反応後ラネ
ーニッケルを除去し、アルコールを減圧にて留去した。

残渣の（１）−ｂは精製することなく次のアシル化を行
った。

（１）−Ｃ例示化合物ｌ−１の合成 （１）−すで得たクルードなアミノ体１８．５Ｇを５０
０ｖｆｆの氷酢酸と１６．７（Ｉの酢酸ソーダよりなる
混液に溶解し、これにα−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）へブタン酸クロリド３４．０（ｌを酎
Ｍ　７０　ｉ１２に溶解した酢酸溶液を室温にて滴３０
分で滴下し、更に３０分撹拌後、反応液を氷水中に注入
する。精製した沈澱をろ取し乾燥後、アセトニトリルに
て２回再結晶するど目的物が得られる。

目的物の確認は元素分析及び核磁気」１鳴スペクトルに
て行った。　Ｃａ＋　Ｈ４ｑ　Ｎ　Ｏａ　ＣＩｔ　２Ｃ
Ｉ−（Ｎ　　　Ｃり（％） ■算値　６７．６２　　８．２４　　２．５３　１２．
８８測定値　６７．５４　　８．２７　　２．５９　１
２．６５次に一般式［１１］で表わされるマゼンタカプ
ラーについて説明する。一般式［ＩＴ］において、Ｒ５
で表わされる買換基としては、例えばハロゲン原子（具
体的には塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（具体的
にはメチル基、ｔ−ブチル基、テトラデシル基、トリフ
ロロメチル基等）、アルコキシ基（具体的にはメトキシ
基、■トキシ基、テトラデシルオキシ基等）、アシルア
ミノ基［具体的にはアセトアミド基、ベンズアミド旦、
ブタンアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）アセトアミド基、α−（２，４−ジーを一アミル
フェノキシ）ブチルアミド基等］、スルホンアミド基（
具体的にはメタンスルホンアミド基等のアルキルスルボ
ンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエン
スルホンアミド基等のアリールスルホンアミド基等）、
スルファモイル基（具体的にはＮ−メチルスルファモイ
ル基、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、Ｎ−メチル
−Ｎ−テトラデシルスルファモイル基等のアルキルスル
ファモイル基、フェニルスルファモイル基等のアリール
スルファモイル基等）、カルバモイルＭ（具体的にはＮ
−メチルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイ
ル 〜テトラデシルカルバモイル イル カルバモイル基等）、ジアシルアミノＷ（具体的にはＮ
−４ツクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基、２、５−
ジオキソ−１−オキサゾリジニル基、３−ドデシル−２
，５−シフ１１−ソー１−ヒダン］〜イニル基等）、ア
ルコキシカルボニル基（具体的にはメトキシカルボニル
基、テトラデシルオキシカルボニル基等）、アルコキシ
スルボニル基（具体的にはメトキシスルホニル基、テト
ラデシルオキシスルホニル基等）、アリールオキシスル
ボニル基（具体的には）Ｊツキジスルホニル１４、２．
　４−ジー側ーアミルフェノキシスルホニル基等）、ア
ルキルスルホニル基（具体的にはメチルスルホニル基、
オクチルスルホニル基、ヘキ勺デカンスルホニル基等）
、アリールスルホニルＷ（ｆｆ体的にはペンゼルスルホ
ニル基等）、アルキルチオ基（具体的にはエチルヂオ基
、ヘキシルヂオ其、テトラ１シルチオ基等）、アリール
チオ基（具体的にはフェニルチオ基等）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（具体的にはエトキシカルボニルアミ
ノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ基等）、ア
ルキルウレイド基（具体的にはＮ−メチルウレイド基、
Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ．Ｎ−ジオク
タデシルウレイド基等）、アシル基（具体的にはアチセ
ル基、ベンゾイル基等）、二］ーロ基、カルボキシ基等
が挙げられる。

Ｒ６およびＲ７で表わされるハロゲン原子としては、例
えば塩素原子、臭素原子等が挙げられ、アルキル基とし
ては、炭素原子数１〜２２のアルギル基が好ましく、例
えばメチル基、エチル基、【−ブチル基、１．１，３．
３−テトラ１シルチオ基等が挙げられ、アルコキシ基と
しては、炭素原子数１〜２２のアルコキシ基が好ましく
、例えばメトキシ基、ブトキシ基、ヘキサデシルオキシ
基等が挙げられ、アリール基としては、例えばフェニル
基、ｐ−メチルフェニル基等が挙げられる。但し、Ｒ６
とＲ７のうち少なくとも１つはアルコキシ基である。

Ａｒで表わされるアリール基としては例えばフェニル基
等が挙げられ、特にハロゲン原子（例えば塩素原子等）
、アルキル基（例えばメチル基、ｔ−ブチル基等）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、ＡクチルＡ４−シ基等
）が買換したフェニル基が好ましく、２．４および６位
に塩素原子が買換したフェニル基が最も好ましい。

Ｙで表わされるハロゲン原子としては、例えば塩素原子
、臭素原子、フッ素原子等が挙げられ、アルコキシ基と
しては、炭素原子数１〜２２のアルコキシ基が好ましく
、例えばメトキシ基、ドデシルオキシ基等が挙げられる
。

以下に本発明の一般式ｒｌＴ］で表わされるマゼンタカ
プラーの代表的具体例を示１が、本発明はこれらに限定
されない。

以下余白 ２牛 Ｃｔ 以下余白 本発明に用いられる一般式［Ｉｒｌのマゼンタカプラー
は例えば特開５７−３５８５８号記載の方法で合成でき
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は支持体上に少なく
とも、一般式ＩＩ］のシアンカプラーを含有づる赤感性
ハロゲン化銀乳剤層及び一般式Ｉｎ］のマゼンタカプラ
ーを含有づる緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有していれば
良く、さらにそれ以外の層を有していてもよい。

赤感性ハロゲン化銀乳剤層においてシアンカプラーとし
て、一般式ＵＴ］Ｄ外のシアンカプラーを併用してもか
まねｆ、Ｔいが、一般式［１］のシアンカプラーが該層
に用いられるシアンカプラーの５０％以上である事が好
ましい。該層に用いられるシアンカプラーの総量はハロ
ゲン化銀１モルあたり２　Ｘ　１０−３モルないし５　
Ｘ　１０−１モルである。

緑感性ハロゲン化銀乳剤層においてマゼンタカプラーと
して、一般式［Ｉｒｌ以外のマゼンタカプラーを（ＪＩ
用しても良いが一般式［Ｉｒｌのマゼンタカプラーが該
層に用いられるマゼンタカプラーの５０％以上である事
が好ましい。該層に用いられるマゼンタカプラーの総量
はハロゲン化銀１モルあたり２　Ｘ　１０−３モルない
し５Ｘ１０−１モルである。

本発明に用いるマゼンタカプラーおよびシアンカプラー
のハロゲン化銀写真感光材料への添加方法としては、一
般的な疎水性化合物の添加方法と同様に、固体分散法、
ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法
を用いて分散する事ができ、これはカプラー等の疎水性
化合物の化学構造等に応じて適宜選択することができる
。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性化合物
を分散させる方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以
上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／また
は水溶性有機溶媒を０１用し溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー
、超音波装置等の分散手段によって、乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散
液または分散と同時に低沸白有機溶媒を除去する工程を
入れても良い。

高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノールＭ導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明において好ましく用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、誘電率が６．０以下の化合物であり、例
えば、誘電率６．０以下のフタル酸エステル、リン酸エ
ステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭
化水素化合物等である。

好ましくは誘電率６．０以下１，９以上で１００℃にお
ける蒸気圧が０．５１１１１Ｈ（Ｉ以下の高沸点有機溶
媒である。またより好ましくは、該高沸点有機溶媒中の
フタル酸エステル類あるいはリン酸エステル類である。

更に咳高沸点有機溶媒は２種以上の混合物であってもよ
い。

なお、本発明における誘電率とは、３０℃におＣＪる誘
電率を示している。

本発明に係る感光材料は、例えばカラーのネガ及びポジ
フィルム、ならびにカラー印画紙などに適用されるが、
とりわ（）直接鑑賞用に供されるカラー印画紙に適用し
た場合に本発明の効宋が有効に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとＪる本発明に係る感光材料
は、単色用のものでも多色用のものでも良い。多色用ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の場合には、減色法色再
現を行うために、通常は写真用カプラーとして、マゼン
タ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層ならびに非感光付層が支持体上に適宜の
層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数及
び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても良
い。

本発明に係る感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、
塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いる事が出来る。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させても良いし、種粒子
をつくった後、成長させても良い。種粒子をつくる方法
と成長させる方法は同じであっても、責なっても良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
　Ｈ，ｐ　Ａａをコントロールしつつ逐次同時に添加す
る事により、生成させても良い。成長後にコンバージョ
ン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い
。

ハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハロゲン化
銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の粒子サイ
ズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコ
ントロール出来る。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミ
ウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は
鉛塩、ロジウム塩又は鉛塩、鉄塩又は錯塩、等を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表向に
包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気におく事
により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付
与出来る。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有
させたままで良い。該塩類を除去する場合には、リサー
チ・ディスクロージャー１１６４３号記載の方法に基づ
いて行う事が出来る。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、内
部と表面が均一な層から成っていても良いし、異なる層
から成っても良い。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるＪ：うな粒子であっても
良く、又主として粒子内部に形成されるような粒子でも
良い。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、規
則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでも良い。これら粒子にお
いて、（１ｏｏ）面と（１１１）面の比率は任意のもの
が使用出来る。又、これら結晶形の複合形を持つもので
も良く、様々な結晶形の粒子が混合されても良い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いても良い。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。即ち
、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン
増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他の負
金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いる事が出来る。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、２種以上
を組み合わせて用いても良い。増感色素と共にそれ自身
分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的
に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を強
める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造１′程、保存中
、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として、化学熟成中及び／又
は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハ
ロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカ
ブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加え
る事が出来る。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー〈又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外
にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフ１〜
ポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共用合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いる事が出来る。

本発明に係る感光材料の写真乳剤層、イの他の親水性コ
ロイド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架
橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は併用でること
により硬膜される。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加え
る必要がない程度に、感光材料を硬膜出来る量添加する
事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加える事も可能で
ある。

本発明に係る感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は
他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目的で可塑剤を
添加出来る。

本発明に係る感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層に、寸度安定性の改良などを目的として、水不溶
又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含む
事が出来る。

本発明に係る感光材料の乳剤層には、発色用像処理にお
いて、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の
酸化体とカップリング反応を行い色素を形成する、色素
形成カプラーが用いられる。該色素形成性カプラーは、
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であり
、青色光感光性乳剤層にはイエローカプラーが、緑色光
感光性乳剤層にはマゼンタカプラーが、赤色光感光性乳
剤層にはシアンカプラーが用いられる。

本発明では、イエローカプラーとして下記一般式［［［
１］で表わされイエローカプラーを本発明のシアンカプ
ラーおよびマゼンタカプラーと組み合わせることかカラ
ーバランスの点からは好ましい。

一般式［Ｉｆｆ］ 式中、Ｒ８は−Ｎ　ＨＣＯＲ＋＋、 −ＮＨ８Ｏ２Ｒｕ　、−ＣＯＯＲ＋＋または−８０２Ｎ
−Ｒ＋＋　（Ｒ＋１６よびＲ１２はそれぞれアＲ＋ｚ ルキル基を表わす。）を表わ′！１′、、Ｒ９はアルキ
ル基を表わし、Ｒｈｏはアルキル基を表わす。

Ｒ９で表わされるアルキル基としては、置換基を有する
ものも含まれ例えばメチル基、エチル基、１ｓｏ−プロ
ピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基、フェネ
チル基等が挙げられるが、置換基を右さないアルキル基
が好ましい。

Ｒｈｏで表わされるアルキル基としては置換基を有する
ものも含まれ、例えばメチル基、エチル基、１ｓｏ−プ
ロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基、フェ
ネチル基等が挙げられるが、特にベンジル基、フェネチ
ル基等のフェニル基で置換されたアルキル基が好ましい
。

Ｒｔ＋およびＲ＋２でそれぞれ表わされるアルキル基と
しては、例えばエチル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル
基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基が挙げられるが、これら
のアルキル基は置換基を有するものも含まれる。この置
換基としては、例えばアリールオキシＭ（具体的にはフ
ェノキシ基等）、アルコキシカルボニルＵ（具体的には
メトキシカルボニル基等）、アルキルスル小ニル基（具
体的にはエチルスルホニル７Ａ　等）　、スルホンＭ　
基、アリール基（具体的は）１ニル基等）、アル４ニル
アミド基（具体的にはジエチルアミド基等）等が挙げら
れる。

以下に一般式［１１１１で表わされるイエローカプラー
の具体例を示す−が、本発明はこれに限定され以下余白 本発明に係る感光材料の乳剤層間で（同−感色性層間及
び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化体又は
電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性の劣化
、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤が
用いられる。

該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い
。

本発明に係る感光材料の保護層、中間層等の親水性コロ
イド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電
によるカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止づる
ために紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の層構成は如何
なる層数、層順もとりうるが、好ましくは支持体上に■
イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、■マゼンタ
カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、■シアンカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層が支持体側より■ー■ー〇の順に
塗設されており、■と■、■−■の間に中間層を、支持
体側からみて■より遠い側に非感光性層を股【ノ、前記
■と■の中間層および■に隣接する非感光性層中に紫外
線吸収剤を含有さＵるとが々ｒましく、」二記Ｏ）に隣
接づる非感光性層に紫外線吸収剤を含有させる場合は、
該層上に隣接して保護層を更に塗ＨＱ　したものが好ま
しい。

本発明に係る感光材Ｈには、必要に応じてフィルタ一層
、ハレーション防止層及び／又はイラジェーション防止
層等の補助層を設Ｃノる事が出来る。

これらの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカ
ラー感光＋Ｊ　ｌ”ｌより流出するか、もしくは漂白さ
れる染料が含有させられても良い。

本発明に係る感光材利のハロゲン化銀乳剤層及び／又は
その他の親水性コロイド層に感光材利の光沢を低減する
、加筆性を高める、感材相互のくっつき防止等を目標と
してマツミル剤を添加出来る。

本発明に係る感光材利の滑り摩擦を低減させるために滑
剤を添加出来る。

本発明に係る感光＋Ａ　ｌｉｔに、帯電防止を目的とし
た帯電防止剤を添加出来る。？＋電防止剤は支持体の乳
剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もある
し、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層され
ている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられても
良い。

本発明に係る感光材利の写真乳剤層及び／又は他の親水
性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防１ト及び（現像促進、硬調化、増
感等の）写真特性改良等を目的として、種々の界面活性
剤が用いられる。

本発明に係る感光材料の写真乳剤層、その他の層はバラ
イタ層又はα−オレフレインポリマー等をラミネートし
た紙、合成紙等の可撓性反削支持体、［１セルロース、
硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレ−１−、ポリカーボネイト、ポリア
ミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、ガ
ラス、金属、陶器などの剛体等に塗布出来る。

本発明に係る感光材利は、必要に応じて支持体表面にコ
ロプ放電、紫外線照射、火焔処理等をＨした後、直接又
１は（支持体表面の接着性、帯電防止性、１度安定性、
耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／
又はその他の特性を向上するための）１または２以上の
下ｔｉを介して塗布されても良い。

本発明に係る写真感光材料の塗布に際して、塗布性を向
上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法としては２
種以上の層を同時に塗布する事の出来るエクス１ヘール
ジヨンコーテイング及びカーテンコーティングが特に有
用である。

本発明に係る感光材利け、本発明に係る感光材■を構成
する乳剤層が感［αを有しているスベリ１−ル領域の電
磁波を用いて露光出来る。光源としては、自然光（日光
）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアー
ク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管
フライングスポット、各種レーザー光、発光ダイオード
光、電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された
蛍光体から放出する光等、公知の光源のいずれでも用い
ることが出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒は
勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰極線管やキ
セノンアーク灯を用いて１００マイクロ秒〜１マイクロ
秒の露光を用いることも出来るし、１秒以−トより長い
露光も可能である。該露光は連続的に行なわれても、間
欠時に行なわれても良い。

本発明に係る感光材料は、当業界公知のカラー現像を行
う事にＪ：リカラー画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン系発色現像主桑は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが包含される。

これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物はＭＭ
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液１！について約０．１ｇ〜約３０（ｌの濃
度、好ましくは発色現像液１りについて約１ｇ〜約１５
ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−１−
７１キシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、
２−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンな
どが含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意のＷ換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として【
よ、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミンｉ
ｇ　ｉｌ　塩、Ｎ−メチル−〇−フェニレンジアミン塩
耐塩、Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−〇−フェニレンジアミン
塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
アミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫
′ｆＩｉ塩、Ｎ−、エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メｌ
−キシエチル１−Ｎ−エチル−３−メチルア二リンーｐ
−トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
芳香族第１級アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属チオ９フンＭ塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ＩＩＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０
〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有＊Ｍで鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有ｍ酸どしては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エヂレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３１イミノジ酢酸 ［４］工チレンジアミンテトラＹｔＭジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）ＩＭ ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 「ｑ ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐ＩＩ塩等のＩ
ｌｌ−１１１ｍ剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオ
キサイド類等の通常漂白液に添加することが知られてい
るものを適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜＠酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩やｆａｌｌｌｌ、硼砂、水酸化す（ヘリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜
硫酸ナトリウム、重炭酸す１〜リウム、重炭酸カリウム
、酢酸、酢酸ナトレど リウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐＨ
緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもＪ
：いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめ
て処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性痕を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
Ｍ塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［実施例］ 以下、本発明の実施例について詳述するが、本発明はこ
れらの態様に限定されない。

実施例−１ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次ＩＩし、多色用ハロゲン化銀写真感光
材料の試料Ｎ０．１〜８を作製した。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとして前記の例示カプラーＹ−１を８
　ｍ　Ｑ　／　ｄ　１１２、青感性塩臭化銀乳剤を銀に
換算して３１１１ＣＩ／　ｄ、２　、ジノニルフタレー
トを３　ｗｈａ／ｄ１２およびゼラチンを１６ｍｏ／　
ｄｎ２の塗布相聞となる様に塗設した。

第２層：中間層 ゼラチンを４　ｍＱ／　ｄｉｄ２の塗布付帛となる様に
塗設した。

第３１１ｉ：！感ｔ１１塩臭化銀乳剤層前記例示マゼン
タカプラー（表−１）を４　ｍｏ／ｄ１２、下記退色防
止剤Ａ−１およびＡ−２を３１！１／ｄｉ’、緑感性塩
臭化銀乳剤を銀に換算して２１１（１／ｄ１２、ジオク
チルフタレートを４　ｍｇ／　ｄｖ’　オよびゼラチン
を１６ａ＋Ｍ　ｄｆの塗布付ｍとなる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤２−　（２’　−ヒドロキシ−３′。

５′−ジー【−アミルフェノール）−ベンゾトリアゾー
ルを３１（１／　ｄｎ’、２−（２’　−ヒドロキシ−
３’　、５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）−ベンゾト
リアゾールを３　ｍＱ／　ｄ、２　、ジオクチルフタレ
ートを４ｓＭｄｖおよびゼラチンを１４１１＋１／ｄ　
ｉｌの塗布相聞となる様に塗設した。

第５層：赤感性塩臭化銀乳剤層 前記例示シアンカプラー（表−１）を４１１（１／ｄ１
２、ジオクチルフタレート・を２１１（１／　ｄｖ’お
よび赤感性塩臭化銀乳剤を銀に換算して３ＩＩｌ（１／
　ｄｎ”の塗布材間となる様に塗設した。

第６層：中間層 紫外線吸収剤２〜（２′−ヒドロキシ−３′。

５′−ジ−ｔ−アミルフェノール）−ベンゾトリアゾー
ルを３ｕ／　ｄｆ、２−　（２’　−ヒドロキシ〜３’
　、５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）−ベンゾトリア
ゾールを２ｓｏ／ｄｆ、ジオクヂＪレフタレートを２１
＜１／ｄ１１およびゼラチンを６１１１１／６．２の塗
布付茄となる様に塗設した。

第７層：保護層 ゼラチンを９５（１／　ｄｍ’の塗布付部となる様に塗
片捷しＩこ。

得られた試Ｆ１１〜８について感光針（小西六写真工業
ＩＩＩ製、ＫＳ−７型）を用いて白色光により光楔露光
を行なった後、次の処理工程を施した。

処理Ｔ稈 （１）発色現像　　　３８℃　　３分３０秒（２）漂白
定着　　　３３℃　　１分３０秒（３）水　　洗　２５
〜３０℃　　　３分（４）乾　　燥　７５〜８０℃　　
約２分処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　１５１Ｑエチレン
グリコール　　　　　　　　１５ｉ（！亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　２．０ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　３０．０（１ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　４．１ｇポリリンＭ（ＴＰＰＳ＞　　　　　　　　
２．５（１３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルボンアミド エチル）−アニリン硫酸ｉｌｌ　　　　　　　５Ｊｇ蛍
光増白剤（４，４’　−ジアミノ スヂルベンズスルホンＭ誘導体）　　　　１．０（１水
酸化カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて
金山を１１とし、ｐ）ｌ　１０．２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸３（１ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　　１００．１
２亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　２７．５ｄ
炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐｉ−１７，１に調整し、
水を加えて全１を１にとする。

上記処理により冑られた画像側りまたこの処理により１
ηられた試料をアンダーグラス屋外曝露台を用いて４０
０時間太陽光に＠射した後の画像濃度、相対湿度４０％
、温度７７℃の条件下で１５日経時した後の画像の濃度
をそれぞれマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５（小西
六写真工業■製）で測定し、その結果を表−１に示した
。但し表＝１中、Ｇは緑色光に対する１１度、Ｒは赤色
光に対する濃度である。

ｔ Ｃ−１ ＣｓＨ＋＋（Ｕ ｔ ＣｓＩ（１□（１） 表−１の結果から、比較のマゼンタカプラーと比較のシ
アンカプラーを用いた試料Ｎ０９１おＪ：び２は特に経
時保存後のカラーバランスのくずれが大きい。また本発
明のマゼンタカプラーど比較のシアンカプラーを用いた
試ｌｌＮ０．３は経時保存後のカラーバランスが試１’
Ｉ　Ｎ　０．１および２に比べかなり改良されているも
のの、太陽光曝射後のカラーバランスが若干くずれてし
まう。

これに対して本発明のマゼンタカプラーと本発明のシア
ンカプラーを用いた試１１Ｎｏ、４〜８は太陽光曝射後
においても、また経時保存後においてもカラーバランス
のくずれは非常に少なく、ざらに低濃度から高濃度領域
のいずれにおいても成立している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも、赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感
   光材料において、前記赤感性ハロゲン化銀乳剤層に下記
   一般式［ I ］で示されるシアンカプラーを含有し、前
   記緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式［II］で示さ
   れるマゼンタカプラーを含有する事を特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は炭素原子数２から４のアルキル基、Ｒ
   ＿２は水素原子または炭素原子数１から４のアルキル基
   、Ｒ＿３は水素原子またはアルキル基、Ｒ＿４はアルキ
   ル基を表わす。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化
   体とのカップリング反応の時離脱しうる基を表わす。ｎ
   は１もしくは２を表わし、ｎが２のときＲ＿４は同じ基
   でも異つた基でもよい。ｍは０もしくは１を表わす。ま
   た、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４で表わされるアルキル
   基の炭素原子数の総和は１５以上である。］ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿５は置換基を表わし、Ｒ＿６およびＲ＿７
   はそれぞれハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
   アルコキシ基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ＿６
   とＲ＿７のうち少なくとも１つはアルコキシ基を表わす
   。Ａｒはアリール基を表わし、Ｙはハロゲン原子、また
   はアルコキシ基を表わす。 ｌ、Ｋはそれぞれ０〜４の整数を表わす。 ｌが２〜４の場合、Ｒ＿５は同じ基であつても異なつた
   基でもよく、また、Ｋが２〜４の場合、Ｒ＿７は同じ基
   であつても異なつた基でもよい。］