JPS61285453A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に係り、特に
新規な色汚染防止剤を含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。

〔従来技術〕

ハロゲン化銀写真感光乳剤中に色形成カプラーを含有す
る多層カラー写真窓材を、バラフェニレンジアミン等の
発色現像薬を用いて現像する場合、現像時に生成した発
色現像薬酸化物が、ｌ！Ｊ接する画像形成層に移行して
不都合な色素を形成するいわゆる「色濁り（混色）」現
象が生じることは良く知られている。また発色現像時に
現像主薬の酸化、乳剤のカプリ等によって不都合な「色
カブリ」現像が起こるのが知られている。以下において
は、この１色濁り」と「色カブリ」を総称して「色汚染
」と呼ぶことにする。

従来、色汚染を防止するため、種々のハイドロキノンを
用いる方法が堤案されている０例えばモノ直鎖アルキル
ハイドロキノンを用いることについては、米国特許２，
７２８．６５７号や特開昭４７−１０６３２９号等に、
またモノ分枝アルキルハイドロキノンを用いることにつ
いては、米国特許３，７００．４５３号、西独特許公開
２．１４９．７８９号、特開昭５０−１５６．４３８号
、同４９−１０６，３２９号に記載されている。

さらにジ直鎖アルキルハイドロキノンについては、米国
特許２，７２８．６５７号、同２，７３２．３００号、
英国特許７５２．１４６号、同１，０８６，２０８号、
「ケミカル・アブストラクト」誌、５８巻、６３６７　
ｈ等に、またジ分技アルキルハイドロキノンについては
、米国特許３，７００，４５３号、同２，７３２．３０
０号、英国特許１゜０８６．２０８号、上記「ケミカル
・アブストラクト１誌、特開昭５０−１５６．４３８号
、同５０−２１．２４９号、同５６−４０．８１８号等
に記載されている。

その他、アルキルハイドロキノンを色汚染防止剤に用い
ることは、英国特許５５８．２５８号、同５５７゜７５
０（対応米国特許２，３６０．２９０号）、同５５７．
８０２号、同７３１，３０１号（対応米国特許２，７０
１，１９７号）、米国特許２．３３６．３２７号、同２
，４０３，７２１号、同３，５８２；３３３号、西独特
許公開２，５０５．０１６号　（対応特開昭５０−１１
０．３３７号）、特公昭５６−４０，８１６号にも記載
されている。

カラー拡散転写写真感材でも通常のカラー写真感材と同
様「色濁り」現象の起こることが知られており、この現
象を防止するのに上記ハイドロキノン類が適用されてい
る。拡散転写感材の色濁り防止剤に用いるハイドロキノ
ンとしては、特開昭５８−２１．２４９号に記載されて
いる。

スルホンアミドフェノール類を拡散転写感材の色濁り防
止剤に用いることは、「リサーチ・ディスクロージャ」
誌１５１６２　　（Ｉ９７３年）８３頁、特開昭５５−
７２．１５８号、特開昭５７−２４．９４１号（対応米
国特許４，３６６．２２６号）に記載されている。

一方、最近に至っては、バラフェニレンジアミンなどの
発色現像主薬を用いて現像するタイプの多層カラー写真
感材の色汚染防止剤にスルホンアミドフェノール類を用
いることが、特開昭５９−５２４７号、同５９−１９２
．２４６号、同５９−１９２．２４７号、同５９−１９
５．２３９号、同５９−２０４．０３９号、同５９−２
０４，０４０号、同５９−２１２．８３７号、同５９〜
２２０，７３３号、同５９−２２２，８３６号に記載さ
れている。

そして、最近のカラー写真感光材料の製造技術分野では
、より一層高品質のカラー写真を得るために、写真感度
を低下させることなく色汚染をより一層効率的に防止で
き、鮮鋭度を向上させるために薄層化された感材にも添
加可能で、かつ長期間保存後も性能変化をきたさない新
しい色汚染防止剤の開発が強く望まれている。しかしな
がら前記の従来の色汚染防止剤は、いずれもこの新しい
要望に応えることができなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、写真感度を低下させることなく色汚染
をより一層防止でき、薄層化された感材にも添加可能で
、長期間保存後も性能の変化をきたさない色汚染防止剤
を含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

〔発明の構成及び作用〕

上記の本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で表される化
合物を色汚染防止剤として含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって達成される。

一般式（り 但し、一般式（り中Ｒは水素原子、ハロゲン原子、それ
ぞれ置換又は無置換のアルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基
、了り−ルオキシカルボニル基、スルファモイルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、アリールスルホンアミド基
、アルキルスルホンアミド基、アシル基、゛スルホニル
基、又はカルバモイル基を表す、Ｘは水素原子又は弗素
原子を表す０ｍ及びｎは１〜１８の整数を表す。

但しｍとｎの和は、５〜３６の整数である。ＯＨが置換
している環は、原子群Ｑによってナフトール環を形成し
てもよい。

なお、上記の置換アルキル基は例えばハロゲン原子、水
酸基、アルコキシ基等で置換されているものであり、合
計の炭素数が１〜２０のもの、例えばメチル基、エチル
基、ｔ−ブチル基、°ｎ−ペンタデシル基等で置換され
ているものが好ましい。

上記の置換アルコキシル基は例えばハロゲン原子、水酸
基、アリール基等で置換されているものであり、合計の
炭素数が１〜２０のもの、例えばメトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基等で置換されているものが好ましい、上
記の置換アシルアミノ基はアシル基が例えばアルキル基
、アリール基等で置換されているものであり、合計の炭
素数が２〜２０のもの、例えばアセチルアミノ基、ベン
ゾイルアミノ基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）プロパンアミド基等で置換されているものが好ま
しい。上記置換アルキルチオ基は例えばハロゲン原子、
水酸基、アルコキシ基等で置換されているものであり、
合計の炭素数が１〜２０のもの、例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基等で置換されているもの
が好ましい。

前記置換アリールオキシカルボニル基は例えばアルキル
基、アルコキシ基等で置換されているものであり、合計
の炭素数が７〜３０のもの、例えばフェノキシカルボニ
ル基等で置換されているものが好ましい、前記置換スル
ファモイルアミノ基は例えばアルキル基、アリール基等
によって置換されているものであり、合計の炭素数が０
〜２０のもの、例えばＮＨ，ＳＯ□ＮＨ−基、Ｎ、Ｎ−
ジプロピルスルファモイルアミノ基等で置換されている
ものが好ましい、前記置換カルバモイルアミノ基は例え
ばアルキル基、アリール基等で置換されているものであ
り、合計の炭素数が１〜２０のもの、例えばＮＨｇＣ０
ＮＨ−４、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ基等で置換
されているものが好ましい、前記置換アリールスルホン
アミド基はアリール基がアルコキシ基、アルキル基等で
置換されているものであり、合計の炭素数が６〜３０の
もの、例えば４−（ｎ−ドブシロキシ）フェニルスルホ
ンアミド基、’ｐ−トリルスルホンアンド基、４−ドデ
シルフェニルスルホンアミド基等でＷＩＡされているも
のが好ましい、前記置換アルキルスルホンアミド基はア
ルキル基がハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基等で置
換されているものであり、合計の炭素数が１〜２０のも
の、例えばメタンスルホンアミド基、ｎ−オクタンスル
ホンアミド基等で置換されているものが好ましい、前記
置換アシル基は例えば合計の炭素数１〜２０のアルキル
基、アリール基等で置換されているものが好ましく、例
えばアセチル基、エチルカルボニル基等で置換されてい
るものである。前記置換スルホニル基は例えば合計の炭
素数１〜３０のアルキル基、アリール基等で置換されて
いるものが好ましく、例えばｐ−トルエンスルホニル基
等で置換されているものである。前記ハロゲン原子は、
例えばえ塩素、臭素、弗素等である。

すなわち本発明に係る色汚染防止剤は、フェノール又は
ナフトールに、アルキル基の水素原子を全て弗素原子で
置換したバーフルオルアルキルカルボンアミド基、又は
モノヒドロパーフルオルアルキルカルボンアミド基を有
しているのが特徴である。

そして前記一般式（Ｉ）で表される色汚染防止剤は、発
色現像生薬の酸化体を効率よく除去することができる。

こるためカラー写真感光材料中に少量添加しても充分な
効果を発揮しうる。したがって薄層化された感材に適用
可能であり、しかも前記一般式（Ｉ）で表される色汚染
防止剤÷含有したカラー写真感光材料の長期保存安定性
は、従来の色汚染防止剤を含有したカラー写真感光材料
よりも優れていることが見い出された。

本発明に係る色汚染防止剤の好ましいＢＰＡは、一般式
（Ｉりで表される。

一般式（Ｉｔ） Ｎ　ＨＣＯＣ，Ｆ□Ｘ （但し、一般式（ＩＩ）中ｍ、ｎ及びＸは前記−般式口
）で定義した通りである。） そして、前記一般式（Ｉ）のみに属する化合物の具体例
及び前記一般式（ＩＩ）に属する化合物の具体例は、例
えば以下の化合物（Ｉ）〜化合物（Ｉ８）等がある。但
し、本発明はこれらの具体例によって限定されるもので
はない。

！　＝ ＮＨＯＯＯ・１口 ＮＨＯＯＯ凰ｉＦ’ｘｓ ＮＨＯＯＯＩＩＰ７ｍ ＮＨＯＯＯｌｌＦ、ｓ ＮＨＯＯ０１１Ｆ鵞３ ＮＨＯＯｏｌ、Ｆ、。

ＮＨＯＯＯ４Ｆ虐Ｈ Ｘ ＮＨＯＯＯ・Ｆｌｍ ＮＨＯＯＯｓＰｎｓ 工丈下虎へ 本発明に係る前記一般式（ＩＩ）に属する化合物は、一
般に以下（ａ）〜（Ｃ）の方法で合成する。

＜ａ＞アミノニトロフェノールのニトロ基をアミノ基に
還元した後、これら二つのアミノ基にパーフルオルアル
キルカルボン酸クロリド、モノヒドロパーフルオルアル
キルカルボン酸クロリドのうちから選ばれた少なくとも
一つの化合物を反応させてアミド化させて得る方法。

（ｂ）アミノニトロフェノールのアミノ基にパーフルオ
ルアルキルカルボン酸クロリドもしくはモノヒドロパー
フルオルアルキルカルボン酸クロリドを反応させてアミ
ド化させ、次いでニトロ基をアミノ基に還元し、このア
ミノ基に再びパーフルオルアルキルカルボン酸クロリド
もしくはモノヒドロパーフルオルアルキルカルボン酸ク
ロリドを反応させてアミド化させて得る方法。

（Ｃ）ジアミノフェノールの二つのアミノ基に、パーフ
ルオルアルキルカルボン酸クロリド、モノヒドロパーフ
ルオルアルキルカルボン酸クロリドのうちから選ばれた
少なくとも一つの化合物を反応させてアミド化させて得
る方法。

以下に上記（ａｌ、　（ｂｌの具体的合成法を示す。

合成例１ 前記例示化合物（４）の合成 （ｌ　ａ）　　　　　　　（Ｉｂ） Ｈ ２−アミノ−４−ニトロフェノール４．５ｇ（０゜０３
モル）　　　（ｌａ）、パラジウム炭素触媒及びジメチ
ルホルムアミド６ に入れ、圧力４０ｋｇ／ｎｆ，室温で１０時間かけて水
素添加を行いジアミノフェノール（ｌｂ）を得た．触媒
を濾過して除去してから直ちにＤＭＦを減圧留去し、残
留物（ｌｂ）にピリジン５０．ｌを注加して０〜１０℃
で攪拌しながらバーフルオル吉草酸クロリド１７．０　
ｇ　（０，０６モル）を１５分間にわたって滴下した。

３時間攪拌後反応混合物を氷水に注ぎ析出した結晶を濾
過分離した後、メタノールで再結晶して７．２ｇの白色
結晶を得た。

融点は１０２〜１０５℃であり、核磁気共鳴スペクトル
、マススペクトルは前記例示化合物（４）の構造を支持
している。

合成例２ 前記例示化合物（ａｌの合成 （２ａ）　　　　　　　　（２ｂ） （２Ｃ） ４−アミノ−２−二トロフェノール４．５ｇ（０゜０３
モル）　　　（２ａ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
５０　ｍｌとピリジン２５−２の混合溶液に溶解し、０
〜１０℃で攪拌しながらパーフルオルドデカン酸クロリ
ド１３．０　ｇ　（０，０３モル）を１５分間にわたっ
て滴下した。１０時間攪拌後反応混合物に氷水を注ぎ、
析出する結果を濾別し、メタノールで再結晶して白色粉
末結晶９．５ｇを得た。

核磁気共鳴スペクトル、マススペクトルは中間体（２ｂ
）の構造を支持していた。中間体（２ｂ）をＴＨＦ８０
ｍＪに溶解し、パラジウム炭素触媒を加え、オートクレ
ーブ中で圧力（ｉＱｋｇ／ｎｆ、室温で２０時間かけて
水素添加を）〒つた。触媒を濾別後ＴＨＦを減圧留去し
、残留物（２Ｃ）にピリジン３０■ｌを注加して０〜１
０℃で攪拌しながらバーフルオル酪酸クロリド２．３ｇ
（０，０１モル）を１０分間にわたって滴下した。１０
時間攪拌後、反応混合物に氷水を注ぎ析出した結晶を濾
別して再結晶して白色結晶粉末を得た。融点は１２０〜
１２５℃であり、核磁気共鳴スペクトル、マススペクト
ルは目的物の構造を支持していた。

本発明に係る化合物を乳剤層や中間層などの構成層に導
入するにはカプラーを乳剤層にて導入するに際して使わ
れる種々の方法を応用することができる。たとえばフタ
ール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフ
ォスフェート、トリフエ、ニルフォスフェート、トリク
レジルフォスフェート、−ニー”オクチルブチルフォス
フェート）、クエン酸エステル体−５・えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（たとえば安息
香酸オクチル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラ
ウリルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキ
シエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、トリ
メシン酸エステル類（たとえばトリメシン酸トリブチル
）などの高沸点溶媒または沸点約３０℃乃至１５０℃の
有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低
級アルキルアセテート、フロピオン酸エチル、２級ブチ
ルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシ
エチルアセテート、メチルセロソルブアセテート等の低
沸点溶媒に溶解したのち、親水性コロイドに分散される
。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して
用いてもよい。

本発明に係る色汚染防止剤は、発色現像処理において芳
香族１級アミン現像薬（例えばフェニレンジアミン誘導
体やアミノフェノール誘導体など）と色形成カプラーと
の酸化カップリングによって色像を形成するタイプのハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料（例えばカラーペーパー
、カラーネガフィルム、カラーリバーサルフィルムなど
）の色汚染防止に著効を示す。

本発明に係る化合物は、種々の色汚染防止剤、例えばハ
イドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体は、没食
子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などと併用してもよ
い。

その具体例は米国特許２，３６０，２９０号、同２，３
３６゜３２７号、同２．４０３．７２１号、同２，４１
８．６１３号、同２゜６７５．３１４号、同２，７０１
．１９７号、同２，７０４．７１３号、同２．７２８．
６５９号、同２，７３２，３００号、同２，７３５．３
６５号、特開昭５０−９２．９８８号、同５０−９２．
９８９号、同５０−９３，９２８号、同５０−１１０，
３３７号、同５２−１４６，２３５号、特公昭５０−２
３，８１３号等に記載されている。

又、本発明に係る化合物は、前記のスルホンアミド誘導
体と併用してもよい。

本発明に係る色汚染防止剤は、色カプリ防止剤として写
真用カプラーと感光性ハロゲン化銀が同時に含まれる乳
剤層中に添加することができ、又色濁り防止剤として乳
剤層と乳剤層の間に設置される中間層中に添加すること
ができる。

本発明に係る化合物を色カブリ防止剤として乳剤層に用
いる場合は、一層当たり１．０Ｘ１０−’〜１．０Ｘ１
０−’■ｏｌ／ｎ（で用いるのが好ましく、色濁り防止
剤として中間層に用いる場合には、一層当り１．ＯＸ　
Ｉ　Ｏ−”１．ＯＸ　１０−’＋ｗｏｌ／ｒｒｒで用い
るが好ましいが、これに限定されるものではない。

さらに、色カブリ防止と色濁り防止を兼ねて中間層、乳
剤層両方に加えることも可能である。

また、前記のスルホンアミド誘導体と併用しても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであ
ることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラ
ー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮
される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い、多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい、該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい、また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，９Ａｇをコントロールしつつ逐次同時に添加するこ
とにより、成長させてもよい、成長後にコンバージョン
法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速
度をコントロールできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させることができ、また適当な還元雰囲気
におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元
増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは
含有させたままでもよい、該塩類を除去する場合には、
リサーチディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていてもよいし、
異なる層から成っていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
ってもよく、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。これら
粒子において、［１００１面と（Ｉ１１）面の比率は任
意のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持
つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法なとを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが
、２種以上を組み合わせて用いてもよい、増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つことを目的として化学熟成中、
及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終
了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界に
おいてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合
物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、＃Ｍ誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜できる量添加することが望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高
める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親木コロイド層に寸度安定性の改良などを目
的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラ
テックス）を含むことができる。

本発明の感光材料の乳剤層には、発色現像処理において
、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジ
アミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化
体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成カ
プラーが用いられる。

該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素
形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラー、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用
いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせと
異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつ
くってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい、又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけで良い２等量性のどちらでもよい０色素
形成力プラーには現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって現像促進剤、漂白促進剤、現像荊、ハロゲン化銀
溶剤、調色剤、硬膜剤カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物を含有させることができ
る。これら色素形成カプラー、に色補正の効果を有して
いるカラードカプラー、あるいは現像に伴って現像抑制
剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するＤ
Ｉ’Ｒカプラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲカ
プラーは該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層に
用いられる色素形成カプラーから形成される色素と同系
統である方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合は
異なった種類の色素を形成するものでもよい、ＤＩＲカ
プラーに替えて、該カプラーと又は併用して現像主薬の
酸化体とカンプリング反応し、無色の化合物を生成ひる
と同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いても
よい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素形成
カプラーと併用して用いることもできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることが出来る。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色カプラーの具体例は、米国特許第１　、０７７　、８
７４号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０
３１号、同４７−２６１３３号、同４８−９４４３２号
、同５０−８７６５０号、同５１−３６３１号、同５２
−１１５２１９号、同５４−９９４３３号、同５４−１
３３３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許第２．
８７５．０５７号、同３゜２５３．９２４号、同３，２
６５，５０６号、同３．４０８．１９４号、同３，５５
１．１５５号、同３，５５１．１５６号、同３，６６４
．８４１号、同３，７２５．０７２号、同３，７３０，
７２２号、同３，８９１゜４４５号、同３，９００．４
８３号、同３，９２９．４８４号、同３゜９３３．５０
０号、同３，９７３．９６８号、同３，９９０，８９６
号、同４，０１２，２５９号、同４　、０２２　、６２
０号、同４，０２９．５０８号、同４，０５７，４３２
号、同４，１０６，９４２号、同４，１３３゜９５８号
、同４，２６９．９３６号、同４．２８６．０５３号、
同４゜３０４　、８４５号、同４，３１４．０２３号、
同４，３３６，３２７号、同４，３５６．２５８号、同
４，３８６．１５５号、同４，４０１，７５２号等に記
載されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラーを好ましく用いることができる。

有利に用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特願昭５
８−１６４８８２号、同５８−１６７３２６号、同５８
−２０６３２１号、同５８−２１４８６３号、同５８−
２１７３３９号、同５９−２４６５３号、特公昭４０−
６０３１号、同４０−６０３５　、同４５−４０７５７
号、同４７−２７４１１号、同４９−３７８５４号、特
開昭５０−１３０４１号、同５１−２６５４１号、同５
１−３７６４６号、同５１−１０５８２０号、同５２−
４２１２１号、同５３−１２３１２９号、同５３−１２
５８３５号、同５３−１２９０３５号、同５４−４８５
４０号、同５６−２９２３６号、同５６−７５６４８号
、同５７−１７９５０号、同５７−３５８５８号、同５
７−１４６２５１号、同５９−９９４３７号、英国特許
第１．２５２，４１８号、米国特許第２．６００，７８
８号、同３．００５．７１２号、同３，０６２，６５３
号、同３，１２７，２６９号、同３，２１４，４３７号
、同３，２５３，９２４号、同３，３１１，４７６号、
同３，４１９゜３９１号、同３，５１９．４２９号、同
３，５５８，３１９号、同３゜５８２．３２２号、同３
，６１５．５０６号、同３，６５８．５４４号、同３，
７０５，８９６号、同３，７２５，０６７号、同３，７
５８．３０９号、同３，８２３．１５６号、同３，８３
４．９０８号、同３，８９１゜４５５号３．９０７．５
７１号、同３，９２６．６３１号、同３，９２８゜０４
４号、同３，９３５，０１５号、同３，９６０．５７１
号、同４゜０７６．５３３号、同４，１３３，６８６号
、同４，２３７，２１７号、同４，２４１．１６８号、
同４，２６４．１２３号、同４，３０１．２３５号、同
４，３１０．６２３号等に記載されたものである。

シアン色素形成カプラーとしては、公知のナフトール系
カプラー、フェノールカプラーを好ましく用いることが
できる。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国
特許第１．０３８，３３１号、同１゜５５４３．０４０
号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭４８−５９８３
８号、同５０−１３７１３７号、同５１−１４６８２８
号、同５３−１０５２２６号、同５４−１１５２３０号
、同５６−２９２３５号、同５６−１０４３３３号、同
５６−１２６８３３号、同５７−１３３６５０号、同５
７−１５５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５８
−１１８６４３号、同５９−３１９５３号、同５９−３
１９５４号、同５９−５９６５６号、同５９−１２４３
４１号、同５９−１６６９５６号、米国特許第２．３６
９．９２９号、同２，４２３，７３０号、同２，４３４
，２７２号、同２．４７４，２９３号、同２，６９８，
７９４“号、同２，７７２．１６２号、同２，８０１，
１７１号、同２，８９５，８２６号、同３，２５３．９
２４号、同３，３１１，４７６号、同３，４５８．３１
５号、同３，４７６゜５６３号、同３，５９１，３８３
号、同３，７３７，３１６号、同３゜７５８．３０８号
、同３，７６７．４１１号、同３，７９０．３８４号、
同３，８８０．６６１号、同３，９２６．６３４号、同
４　、００４　、９２９号、同４，００９，０３５号、
同４，０１２，２５８号、同４，０５２゜２１２号、同
４，１２４，３９６号、同４，１３４．７６６号、同４
゜１３８．２５８号、同４，１４６，３９６号、同４，
１４９．８８６号、同４，１７８．１８３号、同４，２
０５．９９０号、同４，２５４，２１２号、同４，２６
４，７２２号、同４，２８８，５３２号、同４，２９６
゜１９９号、同４，２９６．２００号、同４，２９９，
９１４号、同４゜３３３、９９９号、同４，３３４，０
１１号、同４，３８６．１５５号、同４，４０１．７５
２号、同４，４２７，７６７号等に記載されたものであ
る。

カラードカプラーとしては、例えば塩田特許第９３７．
６２１号、同１，０３５，９５９号、同１，２５５，１
１１号、特開昭４８−２２０２８号、同５２−４２１２
１号、特公昭３８−２２３３５号、同４４−２０１６号
、同４４−１５７５４号、米国特許第２．４４９．９６
６号、同２，５２１，９０８号、同２，５４３．６９１
号・、同２，８０１，１７１号、同２，９８３，６０８
号、同３、Ｏ０５，７１２号、同３，０３４，８９２号
、同３，０６１，４３２号、同３，４１９．３９１号、
同３，４７６．５６０号、同３，４７６．５６３号、同
３，４８１．７４１号、同３，５１９，４２９号、同３
，５８３゜９７１号、同３，６２２．３２８号、同３，
６８４，５１４号、同４゜００４．９２９号、同４，０
７０，１９１号、同４；１３８，２５８号、同４，１３
８，２６４号、同４，１６３，６７０号、同４，２９２
，４００号、同４，３６９，２４８号等に記載のものを
使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば英国特許第９５３．４
５４号、米国特許第３，２２７．５５４号、同３，６１
５．５０６号、同３，６１７．２９１号、同３，７０１
，７８３号、同３，９３３．５００号、同４，０９５，
９８４号、同４，１４９．８８６号、同４．２８６，０
５４号、同４，３５９．５２１号、特開昭５２−９０９
３２号、同５６−１１６０２９号、同５７−１５１９４
４号等に記載の化合物及び、米国特許第４，２４８，９
６２号、同４，４０９゜３２３号、特開昭５７−１５４
２３４号、同５８−１６２９４９号、同５Ｂ−２０５１
５０号、同５９−１９５６４３号、同５９−２０６８３
４号、同５９−２０６８３６号、同５９−２１０４４０
号、同６０−７４２９号等に記載のタイミングＤＩＲカ
プラーを好ましく用いることができる。

ＤＩＲ化合物としては、例えば米国特許第３．６３２．
３４５号、同３，９２８，０４１号、同３　、９３８　
、９９６号、同３．９５８，９９３号、同３，９６１，
９５９号、同４，０４６，５７４号、同Ｊ、０５２．２
１３号、同４，１７１．２２３号、同４，１８６．０１
２号、特開昭５２−６５４３３号、同５２−１３０３２
７号、同５７−１２８３３５号等に記載の化合物を好ま
しく用いることができる。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超
音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的
とする親水性コロイド層中に添加すればよい０分散液又
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れて
もよい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５０
℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることができ
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤層を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電に
よるカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ジェーシッン防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を
添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられることもあるし、乳剤層及び／又は支持体
に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護
コロイド層に用いられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマ
ー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布できる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための、ｌまたは２以
上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよ
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストルージッンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭酸ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種し−ザ光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ
ＳＳ、γ線、α線などによって励起された螢光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることができ
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行われて
も、間欠的に行われてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができる
。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレンジ
アミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態
より安定のため一般に塩の形、例えｉホ塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に
発色現像液ｌｊ！について約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度
、好ましくは発色現像液１１については、約１ｇ〜約１
．５ｇの濃度で使用する。

アミノフェニール系現像液としては、例えばＯ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ”
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい、その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’
−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミ
ノ−３メチル−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）、−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン−ｐ−）ルエンスルホネートなどを挙げ
ることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液のｐ
Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約
１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行われる。該漂白工
程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ
、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化し
てハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を発
色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリカ
ルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバル
ト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよう
な有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好
ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノポ
リカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸ま
たはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

どれらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノジ酢酸 〔４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム〔５〕
エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモ
ニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
１ｌ街剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加ひることが知られているものを
適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸す）　ＩＪウム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐＨ緩衝削を単独或いは２種以上含むことができる
。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

〔発明の実施例〕

以下本発明を実施例により更に詳細に説明する。

なお、本発明は実施例に限定されるものではない。

実施例！ ポリエチレンで画面被覆されたたパラタイ紙支持体上に
、イエローカプラー及びジブチルフタレートを含有する
青感性臭化銀乳剤層を３．０μｍの厚さに塗布して第１
層を形成した。なお第１層中のカプラー塗布量は０．６
５　Ｘ　１０−’ｍｏｌ／　ｃｄ、ジブチルフタレート
塗布量は０．５０　Ｘ　１０−”ｓｏｌ／　ｒｄ。

銀塗布量４．　Ｑ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’ｍｏｌ　／　ｒｄで
あり、イエローカプラーの構造式は以下のものであり、
ハロゲン化銀は臭化銀７０モル％、塩化１５１３０モル
％の組成を有していた。

第１層の上にゼラチン層を１．５μｍの厚さに塗布して
第２層とした。第２層の上にマゼンタカプラー及びトリ
クレジルホスフェートを含有するゼラチン層を３．１　
ｐ　ｍの厚さに塗布して第３層を形成した。なお第３層
中のカプラー塗布量は０．５００Ｘ　１０−’ｓｏｌ　
／ｃｄ、　　トリクレジルホスフェート塗布量は０．３
５　Ｘ　１０−’　ｍｏｌ／＋ｙｒであり、マゼンタカ
プラーの構造式は以下のものであった。このようにして
得た試料を試料−１（コントロール）とした゛。

マゼンタカプラーの構造式 なお、試料−１の第２層に、以下に示す比較化合物（ａ
）〜（Ｃ）及び本発明に係る前記の例示化合物＋１１．
　（３１，＋４１．　＋８１．　Ｑｌｌ、　Ｑｉ（７）
色汚染防止剤とジブチルフタレートを含有させた以外は
すべて試料−１と同様にして試料−２〜試料−１０を作
成した。なお、色汚染防止剤塗布量は１．５Ｘ１０−’
ｓｏｌ／ｎｆ、ジブチルフタレート塗布量は１．０×１
０−’ｍｏｌ／ｒｄであった。

比較化合物（ｂ）　（特開昭５９−５２４７号に記載の
化合物） 比較化合物（Ｃ）（特開昭５９−２０４０４０号に記載
の化合ｖＡ） 上記の如くして得た子種類の試料について、常法に従っ
て光学楔を通して露光後、次の工程で処理を行った。

〔処理工程〕　　　処理温度　　　処理時間発色現像　
　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定＠　　　　３３
℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　、３３℃　
　　　　　３分乾　　燥　　　　　５０〜８０℃　　　
　２分各処理液の成分は以下の通りである。

〔発色現像液〕

ベンジルアルコール　　　　　　　　１２ｍ１！ジエチ
レングリコール　　　　　　　１０ｍｎ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　２５　　ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．５　
　ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　４．５ｇ水を加えて
１１とし、ＮａＯＨにてｐＨ１０，２に調整。

〔漂白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２０ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウ
ム塩　　　　６５ｇ水を加えて１ｇとし、ｐＨを６．７
〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１１を濃度針（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いてイエロー最大濃度
（ＹＤｌ＋ａｘ）及びマゼンタ最大濃度（Ｍｌ）＋ａｘ
）を測定し、これらの値から混色値’／［）ｗａｘ 第１表に測定結果と計算値を示した。

試料−１は、第１層で露光ハロゲン化銀が現像されるに
つれて発色現像生薬酸化体が生じ、この発色現像主薬酸
化体はイエローカプラーと反応して黄色色素を形成する
し、第２層を通過して第３層のマゼンダカプラーと反応
してマゼンダ色素も形成する。このため第１表の試料−
１に示すように（ＭＤｍａｘ　）　／　（ＹＤ＋ｍａｘ
　）が０．３２と最も大きくなり、色汚染防止効果が悪
い、一方、第２１１に色汚染防止剤があれば、第２層を
通過して第１層から第３層に移動する現像主薬酸化体を
還元してしまい、それにより第３層におけるマゼンダ発
色を低下せしめる事ができる。第１表の試料−５〜試料
−１Ｏから明らかなように、本発明に係る色汚染防止剤
を含有するものは、（ＭＤｍａｘ　）　／（ＹＤｍａｘ
）番よいずれも０．０９〜０．１１と小さい範囲にあり
色汚染防止剤の能力が最も高いことがわかった。第２層
に従来の色汚染防止剤を含有する試料−２〜試料−４は
、（ＭＤｍａｘ）バＹＩ）＋ａｘ）はいずれも・０．１
４〜０．１７と本発明に係わる色汚染防止剤より能力が
劣ることが明らかになった。

実施例２ 実施例１で使用した各試料を、６０℃、８０％ＲＨの高
温、高温下に三日間放置した後、実施例１と全く同様に
露光、処理してガブリを常法によって測定し、イエロー
最大濃度（ＹＤ＋ｗａχ）及びマゼンダ最大濃度（ＭＤ
ｍａＸ）を測定し、これら上記の吸湿試験は、各試料の
保存安定性を見るための強制劣化試験で、−ａ的にこの
方法で得られた結果は通常の条件下における各試料の長
期保存安定性に相関する。

第２表に測定結果を示した０本発明に係る色汚染防止剤
を使用した試料−５〜試料ｌＯはカブリが０．０６〜０
．０８と小さく、かつ混色値が０．１１〜０．１２の範
囲にあり劣化していないことがわかった。

実施例３ 透明なセルロース・トリアセテートフィルム上に下記の
第１層から第１３層まで順次塗布して多層カラーネガ感
光材料（試料１１）を作成した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀０．３ｇ／ｒ
ｄになるように塗布した。

第２層：中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．θμになるように塗布し
た。

第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀４モル％を含む沃臭
化銀乳剤と、平均粒子サイズ０．３μ、沃化銀４モル％
を含む沃臭化銀乳剤を２：１の比率で混合した）を金お
よび硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素とし
て、無水９−エチル−３，３゛−ジー（３−スルホプロ
ピル）−４，５，４’、５゛−ジベンゾチアカルボシア
ニンヒドロキシド；無水５．５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−ジー（３−スルホブチル）チアカルボシ
アニンヒドロキシド；および無水２−　（２−（（５−
クロロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾリデン
）メチル）　−１−ブテニル−５−クロロ−３−（４−
スルホブチル）ベンゾオキサシリウムを加えたのちに４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ＋　　７テト
ラザインデン１．０ｇ、１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール２０．０■を加え赤感性低感度乳剤を作成
した。更にハロゲン化Ｉ１１モル当たり、シアンカプラ
ーとして、ｌ−ヒドロキシ−Ｎ−（４−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕５９ｇ、またドデシぐ
ルガレート０．５　ｇを添加し、トリクレジルフォスフ
ェート６５ｇ及び酢酸エチル１３６ｓＪの混合物を加熱
溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
５ｇを含む７．５％ゼラチン水溶液５５０ｍｊ中に加え
てコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて赤感性
低感度乳剤を作成し、塗布銀量が２．０ｇ／ｒｒ＋とな
るように塗布した。（ハロゲン化＃Ｂ１モル当たり１６
０ｇのゼラチンを含む、） 第４層：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む）を
金および硫黄層感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素
として無水９−エチル−３，３’−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４゜５．４″、５′−ジベンゾチアカルボシ
アニンヒドロキシド、無水５．５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジー（３−スルホブチル）チアカルボ
シアニンヒドロキシド；および無水２−〔２−（（５−
クロロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾリデン
）メチル）−１−ブテニル−５−クロロ−３−（４−ス
ルホブチル）ベンゾオキサシリウムを加えたのちに４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、？テトラザイ
ンデン１．０ｇおよびｌ−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール１Ｏ００■を加え赤感性高感度乳剤を作成し
た。

更にハロゲン化！！１モル当たり、シアンカブチーとし
て、１−ヒドロキシ−Ｎ−（４−（２，４）−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド１７ｇ
、ドデシルガレート０．５ｇを添加し、トリクレジルフ
ォスフェート２０ｇ及び酢酸エチル６０ｍ１の混合物を
加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ１．５ａ＋含む７，５％ゼラチン水溶液３０−１中
に加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて
赤感性高感度乳剤を作製し、塗布銀量２．　Ｏｇ　／　
ｒｄになるように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当た
り１６０ｇのゼラチンを含む、） 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑惑性低感度ハロゲン化銀乳剤層第２表に示す
ような沃臭化銀乳剤をそれぞれ金および硫黄増感剤で化
学増感し、更に緑感性増感色素として無水５．５゛−ジ
クロロ−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホブチ
ル）オキサカルボシアニンヒドロキシド；無水５．５′
−ジフェニル−９−エチル−３，３゛−ジー（３−スル
ホブチル）オキサカルボシアニンヒドロキシドおよび無
水９−エチル３，３゛−ジー（３−スルホプロピル）　
−５，６，５’、６’−ジベンゾオキサカルボシアニン
ヒドロキシドを加えついで４−ヒドロキシ−６−メチル
１．３．３ａ、７テトラザインデン１．０ｇおよび１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール２０．０ｍｊを
加えて通常の方法で調整した。この様にして、得られた
２種類のハロゲン化銀乳剤を１＝１の比率で混合し、緑
感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。

更にハロゲン化ｌ１１モル当りマゼンタカプラーとして
１−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（３−
（２，４，−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド
）　−５−ピラゾロンを１００ｇ１カラードマゼンタカ
プラーとして、１−（２゜４．６−）ジクロロフェニル
’）−４−（Ｉ−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−
５−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピ
ラゾロン２．５ｇ、またドデシルガレート０．５ｇ、Ｄ
ＩＲ化合物として、第２表に示すように添加し、トリク
レジルフォスフェート１２０ｇ及び酢酸エチル２４０−
ｊの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加えコロイ
ドミルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性高感度乳
剤を作製し、塗布銀量１．５ｇ／ｒｄになるよさうに塗
布した。（ハロゲン化銀１モル当たり１６０ｇのゼラチ
ンを含む、）第７層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層
沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル
％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらに
は緑感性増感色素として無水５．５−ジ−クロロ−９−
エチル−３，３′−ジー（３−スルホブチル）オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド；無水５．５’、−ジフェニ
ル−９−エチル−３，３゛−ジ（３−スルホブチル）オ
キサカルボシアニンヒドロキシドおよび無水−９−エチ
ル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）−５，６゜
５’、６’−ジベンゾオキサカフレボシアニンヒドロキ
シドを加えついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７−チトラザインデン１．０ｇおよびｌ−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール１０．Ｏｗを加えて
緑惑性高域度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更に、ハロ
ゲン化銀１モル当たりマゼンタカプラーとして１−　（
２，４，６−トリクロロフエニル）−３−（３−（２，
４−ジーを一アミルフェノキシ）アセトアミド）　−５
−ピラゾロン８０ｇ１カラードマゼンタカプラーとして
１−　（２，４，６−）ジクロロフェニル）−４−（ｌ
−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセ
ニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン２．５
ｇ、２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン１．．５
ｇ、ＤＩＲ化合物として、第２表に示すように添加して
、トリクレジルフォスフェート１２０ｇ及び酢酸エチル
２４０ｓｊの混合物を加熱溶解し、トリ４ソプロビルナ
フタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加
えコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性
高感度乳剤を作製し、塗布銀量１．８ｇ／ｒｒｒになる
ように塗布した。（ハロゲン化ＩＩモル当たり１６０ｇ
のゼラチンを含む） 第８層：中間層 第２層と同じ、但し、色汚染防止剤２，４−ジー１−オ
クチルハイドロキノン（前記比較化合物（ａ））を添加
、添加量は１．０ｇ／＋ｄＳｔ１！布置は０．１ｇ／ｒ
ｄであった。

第９層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３ｇとジー２−エ
チルへキシルフタレー）　１．５　ｇを酢酸エチル１０
ｓ＋ｊで溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン
酸ソーダ０．３ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめ
た分散液を加え、これをゼラチン０．９ｇ／ｒｄ、　２
．　５−ジー１−オクチルハイドロキノン０．１０ｇ／
ｎｆになるように塗布した。

第１θ層：青感性低域度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀６モル％を含む）
を金および硫黄増悪剤で化学増感し、さらには増感色素
として無水５，５゛−ジメトキシ−３，３′−ジー（３
−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドを加えつ
いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、？テ
トラザインデン１．０ｇ、１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール２０．０　ｍｇを加えて通常の方法で調
製し青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。

更にハロゲン化銀１モル当すイ゛エローカプラーとして
α−ピバロイル−α−（ｌ−ベンジル−２−フェニル−
３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアシリジン−４−
イル）−２゛−クロロ−５′−〔α−（ドデシルオキシ
カルボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリド１２
０ｇ：α−（３−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド〕）ベンゾイル−２′−メトキシ
アセトアニリド５０ｇを添加し、ジブチルフタレート１
２０ｇ、酢酸エチル３００ｍＩｔの混合物を加熱溶解し
、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む
ゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分散し
た分散物を加えて青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製
し、塗布銀量０．７ｇ／Ｍとなるように塗布した。（ハ
ロゲン化銀１モル当たり１６０ｇのゼラチンを含む・） 第１１層；青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む）
を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには増感色素
として無水５，５′−ジメトキシ−３，３′−ジー（３
−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドを加え、
ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７
テトラザインデン１．０ｇおよび１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール１０．０■を加えて通常の方法で
調製し、青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更
にハロゲン化１１１モル当りイエローカプラーとしてα
−ピバロイル−α−（Ｉ−ペンジー−２−フェニル−３
，５−ジオキソ−１，２゜４−トリアシリジン−４−イ
ル）−２′−クロロ−ｓ’−ｃα−（ドデシルオキシカ
ルボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリド８０ｇ
を加えてジブチルフタレート８０ｇ、酢酸エチル２４０
閣ｉの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加えてコ
ロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて青感性高感
度ハロゲン化銀乳剤を作製し、塗布銀量０．９ｇ／ｎｆ
になるように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当り２４
０ｇのゼラチンを含む） 第１２層：中間層 ジー２−エチルへキシルフタレート２ｇ、２−（３−シ
アノ−３−（ｎ−ドデシルアミノカルボニル）アリリデ
ン）−１−エチルピロリジン２ｇと酢酸エチル２　ｙｉ
ｌを混合し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ０．６ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分
散液を加え、これをゼラチン１．０ｇンｎｒになるよう
に塗布した。

第１３層：保護層 １００ｓｊ！当りゼラチン４ｇ％１．２−ビスビニルス
ルホニルエタン０．２ｇを含むゼラチン水溶液をゼラチ
ン１．３ｇ／ｎｆになるように塗布した。

又、試料−１１の第８層の色汚染防止剤、２゜４−ジー
【−オクチルハイドロキノンの添加量を０．４ｇ／ｒｒ
ｌとし、塗布量を４０％（０，０４ｇ／ｒｄ）とした以
外はすべて試料−１１と同様にして試料−１２を作成し
た。さらに、試料−１１の第８層の色汚染防止剤に前記
比較化合物（ｂ）、（Ｃ）及び本発明に係る化合物（７
）、（８）。

（Ｉ０）　、　　（Ｉ１）　、　　（Ｉ３）　、　　（
Ｉ６）を用い、これら化合物の添加量をそれぞれ１．０
　ｇ／ｎ１．０゜４　ｇ／ｎＴとし、塗布量をそれぞれ
０．１　ｇ／ｒｄ、　０゜０４ｇ／ｃｄとした以外はす
べて試料−１１と同様にして試料−１３〜試料−２８を
作成した。

そして、試料−１１〜試料−２８を、それぞれ常法に従
って露光して以下の処理工程で処理した。

処理工程（処理温度３８℃） 処理工程　　　　　処理時間 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　３０分１５秒 定　　着　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　　　１分３０秒 乾　　燥 そして、上記の各処理工程において、処理液は下記の組
成のものを使用した。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５　ｇヒド
ロキシルアミン１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・
３ナトリウム塩（Ｉ水塩）２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１１とする。

〔漂白液〕

ニチレンジアミンテトラ酢酸アンモニウム塩１００．０
ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩１０．０
ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０−ｉ水を加え
て１ｊ＋とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整
する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８６６ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてｌｌ
とし、酢酸を用いてＰＨ６，０に調製する。

〔安定化液〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５ｍｌコ
ニダンクス （小西六写真工業株式会社製）　　　　１．５ｍｌ！水
を加えて１１とする。

また、露光の隊は、各種フィルターを用いて色分解露光
を行ない、第１Ｏ層目および第１１層目Ｄ−ａｍ め、又、第６層目及び第７層目のみを露光して混ＭＤ、
、。

第３表から本発明に係る色汚染防止剤（試料−１７〜試
料−２８）は、（ＭＤ、□）／　（￥Ｄ、、、）が０．
０９〜０．１４の範囲にあり、（ＹＤ、□）／（ＭＤ、
。）が０．１９〜０．２４の範囲にあり、色濁防止効果
る優れていることがわかった。これに反して従来の色汚
染防止剤（試料＝１１〜試料−１６）は、（ＭＤ□、　
）　／　（ＹＤ、１１．）が０．２７〜０．４２の範囲
であり、（ＹＤ、、、）／　（ＭＤ、□）が０．２３〜
０．２８の範囲にあり、色濁防止効果に劣っていた。

〔発明の効果〕

以上述べたように本発明によれば、写真感度を低下させ
ることなく色汚染をより一層防止でき、８１層化された
感光材料にも添加可能で、長時間保存後も性能の変化を
きたさない色汚染防止剤を含有したハロゲン化銀カラー
写真感光材料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で示される化合物を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、一般式（ I ）中Ｒは水素原子、ハロゲン原子、
   それぞれ置換又は無置換のアルキル基、アルコキシ基、
   アシルアミノ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニ
   ル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイルア
   ミノ基、カルバモイルアミノ基、アリールスルホンアミ
   ド基、アルキルスルホンアミド基、アシル基、スルホニ
   ル基、カルバモイル基を表す。又、Ｘは水素原子又は弗
   素原子を表し、ｍ及びｎは１〜１８の整数を表す。 但し、ｍとｎの和は、５〜３６の整数である。 −ＯＨ基が置換している環は、原子群Ｑによってナフト
   ール環を形成してもよい。