JPH0466340B2 - - Google Patents

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JPH0466340B2
JPH0466340B2 JP21594185A JP21594185A JPH0466340B2 JP H0466340 B2 JPH0466340 B2 JP H0466340B2 JP 21594185 A JP21594185 A JP 21594185A JP 21594185 A JP21594185 A JP 21594185A JP H0466340 B2 JPH0466340 B2 JP H0466340B2
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JP
Japan
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silver halide
layer
emulsion layer
color
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JP21594185A
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JPS6275445A (ja
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Satoshi Nakagawa
Kyoshi Yamashita
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP21594185A priority Critical patent/JPS6275445A/ja
Publication of JPS6275445A publication Critical patent/JPS6275445A/ja
Publication of JPH0466340B2 publication Critical patent/JPH0466340B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3225Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は画像保存性のすぐれたハロゲン化銀写
真感光材料に関し、曎に詳しくは、保存䞭に䜎濃
床から高濃床たでカラヌバランスのくずれにくい
保存性のすぐれたハロゲン化銀写真感光材料に関
する。 発明の背景 䞀般にハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は支持
䜓䞊に青色光、緑色光および赀色光に感光性を有
するように遞択的に分光増感された皮の写真甚
ハロゲン化銀乳剀局が塗蚭されおいる。䟋えば、
カラヌネガ甚ハロゲン化銀写真感光材料では、䞀
般に露光される偎から青感光性ハロゲン化銀乳剀
局、緑感光性ハロゲン化銀乳剀局、赀感光性ハロ
ゲン化銀乳剀局の順に塗蚭されおおり、青感光性
ハロゲン化銀乳剀局ず緑感光性ハロゲン化銀乳剀
局ずの間には、青感光性ハロゲン化銀乳剀局を透
過する青色光を吞収させるために挂癜可胜な黄色
フむルタヌ局が蚭けられおいる。さらに各乳剀局
には、皮々特殊な目的で他の䞭間局を、たた最倖
局ずしお保護局を蚭けるこずが行われおいる。さ
らにたた、䟋えばカラヌ印画玙甚ハロゲン化銀写
真感光材料では、䞀般に露光される偎から赀感光
性ハロゲン化銀乳剀局、緑感光性ハロゲン化銀乳
剀局、青感光性ハロゲン化銀乳剀局の順で塗蚭さ
れおおり、カラヌネガ甚ハロゲン化銀写真感光材
料におけるず同様に各々特殊の目的で玫倖線吞収
局をはじめずする䞭間局や、保護局等が蚭けられ
おいる。これらの各ハロゲン化銀乳剀局は前蚘ず
は別の配列で蚭けられるこずも知られおおり、さ
らに各ハロゲン化銀乳剀局ずしお、各々の色光に
察しお実質的に同じ波長域に感光性を有する局
からなる感光性ハロゲン化銀乳剀局を甚いるこず
も知られおいる。これらのハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料においおは、発色珟像䞻薬ずしお、䟋
えば芳銙族第玚アミン系発色珟像䞻薬を甚い
お、露光されたハロゲン化銀粒子を珟像し、生成
した発色珟像䞻薬の酞化生成物ず色玠圢成性カプ
ラヌずの反応により色玠画像が圢成される。この
方法においおは、通垞、シアン、マれンタおよび
む゚ロヌの色玠画像を圢成するために、それぞれ
プノヌルもしくはナフトヌル系シアンカプラ
ヌ、−ピラゟロン系、ピラゟリノベンツむミダ
ゟヌル系、ピラゟロトリアゟヌル系、むンダゟロ
ン系もしくはシアノアセチル系マれンタカプラヌ
およびアシルアセトアミド系む゚ロヌカプラヌが
甚いられる。 䞀般に䜿甚するカプラヌの遞択は、−プニ
レンゞアミン誘導䜓等の発色珟像䞻薬を䞻成分ず
する発色珟像液で珟像するずき発色珟像䞻薬の酞
化生成物ずカツプリング反応しお染料を圢成する
速床すなわち発色カツプリング速床ができるだけ
倧きいこず、圢成される染料に぀いおはその色
盞、光や熱や湿気などに察する安定性が良いこ
ず、ハロゲン化銀写真感光材料䞭で共存する増感
色玠をはじめずする皮々の写真甚添加剀ずの盞互
䜜甚により写真特性を劣化せしめないこず、保存
安定性の良いこず、カプラヌの合成が安䟡で容易
なこず等の芁件を目安ずしお行なわれる。しかし
ながらこれらの芁件を党お満足するカプラヌの遞
択は極めお困難であり、黄色カプラヌ、マれンタ
カプラヌ、シアンカプラヌそれぞれを含有する各
感光乳剀局単独の範囲内では比范的良奜なものも
芋出されおいるが他の感光乳剀局ず組合せお配列
されたハロゲン化銀カラヌ写真感光材料ずしおの
総合的な芁件を満足するものを芋出すこずは極め
お困難である。 プリント甚のカラヌ写真感光材料では、䞀般に
反射支持䜓䞊に、む゚ロヌカプラヌを含有する青
感光性ハロゲン化銀乳剀局、非感光性の第䞭間
局、マれンタカプラヌを含有する緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剀局、非感光性の第䞭間局、シアンカ
プラヌを含有する赀感光性ハロゲン化銀乳剀局、
非感光性の保護局の順に塗蚭しお圢成される。 そしお、特に色玠画像の光に察する退色をおさ
えるために、第䞭間局およびたたは第䞭間
局には玫倖線吞収剀が添加される。 しかし、このような埓来のプリント甚写真感光
材料は、画像保存性、特に耐光性の点で未だ䞍十
分であり、光によ぀お色玠画像が倧きく退色しお
したうずいう䞍郜合がある。こずに、各カプラヌ
から圢成される色玠画像のうち、退色速床はシア
ン、む゚ロヌ、マれンタの順に倧きくなり、しか
もその差はきわめお倧きく、光の照射によりカラ
ヌバランスが倧きくくずれおいくずいう欠点があ
る。このこずは、ブリテむツシナ・ゞダヌナル・
オブ・フオトグラフむヌBritish Journal of
Photography12863291170〜11711981等
にも蚘茉されおいる。 たた埓来のプリント甚カラヌ感光材料は、高い
枩床にも安定でなく、アルバム䞭に保存しおいお
も長期間の保存により倧きく退色しおしたう欠点
がある。暗所での長期間の保存の退色速床はマれ
ンタ、む゚ロヌ、シアンの順で倧きくなり、退色
速床の差が倧きいため、カラヌバランスがくずれ
る欠点を有しおいる。 該カラヌバランスのくずれを少なくするむ゚ロ
ヌカプラヌ、マれンタカプラヌ、シアンカプラヌ
の組合せが特開昭60−117249号で開瀺されおい
る。䞊蚘公報の組合せの䞀郚は保存状態でのカラ
ヌバランスのくずれをある皋床改良するが、ただ
䞍充分なため曎に改良が求められおいる。 発明の目的 本発明の第の目的は、光や湿熱に察しお画像
保存性のすぐれたハロゲン化銀写真感光材料を提
䟛する事にある。 本発明の第の目的は、長期の保存においお䜎
濃床から高濃床たでカラヌバランスのくずれにく
い保存性の優れたハロゲン化銀感光材料を提䟛す
る事にある。 発明の構成 本発明の䞊蚘目的は、支持䜓䞊に少なくずも、
赀感性ハロゲン化銀乳剀局及び緑感性ハロゲン化
銀乳剀局を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いお、前蚘赀感性ハロゲン化銀乳剀局に䞋蚘䞀般
匏で瀺されるシアンカプラヌを含有し、前
蚘緑感性ハロゲン化銀乳剀局に䞋蚘䞀般匏
で瀺されるマれンタカプラヌを含有する事を特城
ずするハロゲン化銀写真感光材料を提䟛するこず
によ぀お達成された。 䞀般匏 匏䞭、は炭玠原子数からのアルキル
基、はアルキレン基、はハロゲン原子、アル
コキシ基およびアリヌルオキシ基を衚わす。 䞀般匏 匏䞭、R5は眮換基を衚わし、R6およびR7は
それぞれハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルコキシ基たたはアリヌル基を衚わす。䜆
し、R6ずR7のうち少なくずも぀はアルコキシ
基を衚わす。、はそれぞれ〜の敎数を衚
わす。 が〜の堎合、R5は同じ基であ぀おも異
な぀た基でもよく、たた、が〜の堎合、
R7は同じ基であ぀おも異な぀た基でもよい。 発明の具䜓的構成 䞀般匏で瀺されるシアンカプラヌに぀い
お説明する。 䞀般匏においお、アルキル基の炭玠原子
数ずは、これらのアルキル基が眮換基を有する堎
合には、その眮換基を含めない炭玠原子数であ
る。 で衚わされる炭玠原子数からのアルキル
基ずしおは、䟋えば、゚チル基、プロピル基、
iso−ピロピル基、ブチル基、−ブチル基等が
挙げられるが、゚チル基が奜たしい。 で衚わされるアルキレン基ずしおは、䟋えば
−CH2CH2−、−CH2−CH2−CH2−、
【匏】
【匏】等が挙げられる が、特に
【匏】が奜たしい。ここでR′は氎玠 原子たたは炭玠原子数からのアルキル基を衚
わし、アルキル基ずしおは䟋えばメチル基、゚チ
ル基、プロピル基、ブチル基、−ブチル基等が
挙げられる。R′ずしおは氎玠原子が奜たしい。
たたR″は氎玠原子たたは炭玠原子数から16の
アルキル基を衚わし、アルキル基ずしおは炭玠原
子数から12のアルキル基が奜たしく、䟋えば゚
チル基、ブチル基、−ブチル基、ペンチル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられ
る。たた、、R′およびR″で衚わされるアルキ
ル基はそれぞれ眮換基を有するものも含たれる。 は発色珟像䞻薬の酞化䜓ずのカツプリング反
応の時離脱しうるハロゲン原子、アリヌルオキシ
基たたはアルコキシ基を衚わし、このうちハロゲ
ン原子ずしおは、䟋えば塩玠原子、臭玠原子、フ
ツ玠原子等が挙げられるが、塩玠原子が奜たし
い。アルコキシ基ずしおは、䟋えばメトキシ基、
゚トキシ基、β−メトキシ゚チルカルバモむルメ
トキシ基等が挙げられ、アリヌルオキシ基ずしお
は、䟋えばプノキシ基、−メトキシプノキ
シ基等が挙げられる。 次に本発明に含たれる䞀般匏のカプラヌ
の代衚的具䜓䟋を挙げるが、本発明に甚いられる
カプラヌはこれに限定されるものではない。
【衚】 本発明に甚いられる䞀般匏のシアンカプ
ラヌは䟋えば特願昭59−67033号蚘茉の方法に準
じお合成するこずができる。 次に䞀般匏で衚わされるマれンタカプラ
ヌに぀いお説明する。 䞀般匏においお、R5で衚わされる眮換
基ずしおは、䟋えばハロゲン原子具䜓的には塩
玠原子、臭玠原子等、アルキル基具䜓的には
メチル基、−ブチル基、テトラデシル基、トリ
フロロメチル基等、アルコキシ基具䜓的には
メトキシ基、゚トキシ基、テトラデシルオキシ基
等、アシルアミノ基具䜓的にはアセトアミド
基、ベンズアミド基、ブタンアミド基、α−
−ゞ−−アミルプノキシアセトアミド
基、α−−ゞ−−アミルプノキシ
ブチルアミド基等、スルホンアミド基具䜓的
にはメタンスルホンアミド基、ベンれンスルホン
アミド基、−トル゚ンスルホンアミド基等、
スルフアモむル基具䜓的には−メチルスルフ
アモむル基、−ヘキサデシルスルフアモむル
基、−メチル−−テトラデシルスルフアモむ
ル基等、カルバモむル基、具䜓的には−メチ
ルカルバモむル基、−オクタデシルカルバモむ
ル基、−メチル−−テトラデシルカルバモむ
ル基等、ゞアシルアミノ基具䜓的には−サ
クシンむミド基、−フタルむミド基、−
ゞオキ゜−−オキサゟリゞニル基、−ドデシ
ル−−ゞオキ゜−−ヒダントむニル基
等、アルコキシカルボニル基具䜓的にはメト
キシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニ
ル基等、アルコキシスルホニル基具䜓的には
メトキシスルホニル基、テトラデシルオキシスル
ホニル基等、アリヌルオキシスルホニル基具
䜓的にはプノキシスルホニル基、−ゞ−
−アミルプノキシスルホニル基等、アルキ
ルスルホニル基具䜓的にはメチルスルホニル
基、オクチルスルホニル基、ヘキサデカンスルホ
ニル基等、アリヌルスルホニル基具䜓的には
ベンれルスルホニル基等、アルキルチオ基具
䜓的にぱチルチオ基、ヘキシルチオ基、テトラ
デシルチオ基等、アリヌルチオ基具䜓的には
プニルチオ基等、アルコキシカルボニルアミ
ノ基具䜓的にぱトキシカルボニルアミノ基、
ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ基等、ア
ルキルりレむド基具䜓的には−メチルりレむ
ド基、−メチル−−ドデシルりレむド基、
−ゞオクタデシルりレむド基等、アシル
基具䜓的にはアチセル基、ベンゟむル基等、
ニトロ基、カルボキシ基等が挙げられる。 R6およびR7で衚わされるハロゲン原子ずしお
は、䟋えば塩玠原子、臭玠原子等が挙げられ、ア
ルキル基ずしおは、炭玠原子数〜22のアルキル
基が奜たしく、䟋えばメチル基、゚チル基、−
ブチル基、−テトラメチルブチル
基等が挙げられ、アルコキシ基ずしおは、炭玠原
子数〜22のアルコキシ基が奜たしく、䟋えばメ
トキシ基、ブトキシ基、ヘキサデシルオキシ基等
が挙げられ、アリヌル基ずしおは、䟋えばプニ
ル基、−メチルプニル基等が挙げられる。䜆
し、R6ずR7のうち少なくずも぀はアルコキシ
基である。 以䞋に本発明の䞀般匏で衚わされるマれ
ンタカプラヌの代衚的具䜓䟋を瀺すが、本発明は
これらに限定されない。 本発明に甚いられる䞀般匏のマれンタカ
プラヌは䟋えば特開昭57−35858号蚘茉の方法で
合成できる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は支持䜓䞊
に少なくずも、䞀般匏のシアンカプラヌを
含有する赀感性ハロゲン化銀乳剀局及び䞀般匏
のマれンタカプラヌを含有する緑感性ハロ
ゲン化銀乳剀局を有しおいれば良く、さらにそれ
以倖の局を有しおいおもよい。 赀感性ハロゲン化銀乳剀局においおシアンカプ
ラヌずしお、䞀般匏以倖のシアンカプラヌ
を䜵甚しおもかたわないが、䞀般匏のシア
ンカプラヌが該局に甚いられるシアンカプラヌの
50以䞊である事が奜たしい。該局に甚いられる
シアンカプラヌの総量はハロゲン化銀モルあた
り×10-3モルないし×10-1モルである。 緑感性ハロゲン化銀乳剀局においおマれンタカ
プラヌずしお、䞀般匏以倖のマれンタカプ
ラヌを䜵甚しおも良いが䞀般匏のマれンタ
カプラヌが該局に甚いられるマれンタカプラヌの
50以䞊である事が奜たしい。該局に甚いられる
マれンタカプラヌの総量はハロゲン化銀モルあ
たり×10-3モルないし×10-1モルである。 本発明に甚いるマれンタカプラヌおよびシアン
カプラヌのハロゲン化銀写真感光材料ぞの添加方
法ずしおは、䞀般的な疎氎性化合物の添加方法ず
同様に、固䜓分散法、ラテツクス分散法、氎䞭油
滎型乳化分散法等皮々の方法を甚いお分散する事
ができ、これはカプラヌ等の疎氎性化合物の化孊
構造等に応じお適宜遞択するこずができる。氎䞭
油滎型乳化分散法は、カプラヌ等の疎氎性化合物
を分散させる方法が適甚でき、通垞、沞点玄150
℃以䞊の高沞点有機溶媒に、必芁に応じお䜎沞点
及びたたは氎溶性有機溶媒を䜵甚し溶解し、れ
ラチン氎溶液などの芪氎性バむンダヌ䞭に界面掻
性剀を甚いお攪拌噚、ホモゞナむザヌ、コロむド
ミル、フロヌゞツトミキサヌ、超音波装眮等の分
散手段によ぀お、乳化分散した埌、目的ずする芪
氎性コロむド局䞭に添加すればよい。分散液たた
は分散ず同時に䜎沞点有機溶媒を陀去する工皋を
入れおも良い。 高沞点有機溶媒ずしおは、珟像䞻薬の酞化䜓ず
反応しないプノヌル誘導䜓、フタル酞゚ステ
ル、リン酞゚ステル、ク゚ン酞゚ステル、安息銙
酞゚ステル、アルキルアミド、脂肪酞゚ステル、
トリメシン酞゚ステル等の沞点150℃以䞊の有機
溶媒が甚いられる。 本発明においお奜たしく甚いるこずのできる高
沞点有機溶媒ずしおは、誘電率が6.0以䞋の化合
物であり、䟋えば、誘電率6.0以䞋のフタル酞゚
ステル、リン酞゚ステル等の゚ステル類、有機酞
アミド類、ケトン類、炭化氎玠化合物等である。
奜たしくは誘電率6.0以䞋1.9以䞊で100℃におけ
る蒞気圧が0.5mmHg以䞋の高沞点有機溶媒であ
る。たたより奜たしくは、該高沞点有機溶媒䞭の
フタル酞゚ステル類あるいはリン酞゚ステル類で
ある。曎に該高沞点有機溶媒は皮以䞊の混合物
であ぀おもよい。 なお、本発明における誘電率ずは、30℃におけ
る誘電率を瀺しおいる。 本考案に係る感光材料は、䟋えばカラヌのネガ
及びポゞフむルム、ならびにカラヌ印画玙などに
適甚されるが、ずりわけ盎接鑑賞甚に䟛されるカ
ラヌ印画玙に適甚した堎合に本発明の効果が有効
に発揮される。 このカラヌ印画玙をはじめずする本発明に係る
感光材料は、単色甚のものでも倚色甚のものでも
良い。倚色甚ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の
堎合には、枛色法色再珟を行うために、通垞は写
真甚カプラヌずしお、マれンタ、む゚ロヌ、及び
シアンの各カプラヌを含有するハロゲン化銀乳剀
局ならびに非感光性局が支持䜓䞊に適宜の局数及
び局順で積局した構造を有しおいるが、該局数及
び局順は重点性胜、䜿甚目的によ぀お適宜倉曎し
おも良い。 本発明に係る感光材料に甚いられるハロゲン化
銀乳剀には、ハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通垞の
ハロゲン化銀乳剀に䜿甚される任意のものを甚い
る事が出来る。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、酞性法、䞭性法、アンモニア法のいずれか
で埗られたものでもよい。該粒子は䞀時に成長さ
せおも良いし、皮粒子を぀く぀た埌、成長させお
も良い。皮粒子を぀くる方法ず成長させる方法は
同じであ぀おも、異な぀おも良い。 ハロゲン化銀乳剀はハラむドむオンず銀むオン
を同時に混合しおも、いずれか䞀方が存圚する䞭
に、他方を混合しおもよい。たた、ハロゲン化銀
結晶の臚界成長速床を考慮し぀぀、ハラむドむオ
ンず銀むオンを混合釜内のPH、pAgをコントロヌ
ルし぀぀逐次同時に添加する事により、生成させ
おも良い。成長埌にコンバヌゞペン法を甚いお、
粒子のハロゲン組成を倉化させおも良い。 ハロゲン化銀乳剀の補造時に、必芁に応じおハ
ロゲン化銀溶剀を甚いる事により、ハロゲン化銀
粒子の粒子サむズ、粒子の圢状、粒子サむズ分
垃、粒子の成長速床をコントロヌル出来る。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を圢成する過皋及び又は成長させる
過皋で、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又は錯塩、ロゞりム塩又は錯
塩、鉄塩又は錯塩、等を甚いお金属むオンを添加
し、粒子内郚に及び又は粒子衚面に包合させる
事が出来、たた適圓な還元的雰囲気におく事によ
り、粒子内郚及び又は粒子衚面に還元増感栞を
付䞎出来る。 ハロゲン化銀乳剀は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了埌に䞍芁な可溶性塩類を陀去しおも良い
し、あるいは含有させたたたで良い。該塩類を陀
去する堎合には、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
17643号蚘茉の方法に基づいお行う事が出来る。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、内郚ず衚面が均䞀な局から成぀おいおも良
いし、異なる局から成぀おも良い。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、朜像が䞻ずしお衚面に圢成されるような粒
子であ぀おも良く、又䞻ずしお粒子内郚に圢成さ
れるような粒子でも良い。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、芏則的な結晶圢を持぀ものでも良いし、球
状や板状のような倉則的な結晶圢を持぀ものでも
良い。これら粒子においお、100面ず111
面の比率は任意のものが䜿甚出来る。又、これら
結晶圢の耇合圢を持぀ものでも良く、様々な結晶
圢の粒子が混合されおも良い。 ハロゲン化銀乳剀は、別々に圢成した皮以䞊
のハロゲン化銀乳剀を混合しお甚いおも良い。 ハロゲン化銀乳剀は、垞法により化孊増感され
る。即ち、銀むオンず反応できる硫黄を含む化合
物や、掻性れラチンを甚いる硫黄増感法、セレン
化合物を甚いるセレン増感法、還元性物質を甚い
る還元増感法、金その他の貎金属化合物を甚いる
貎金属増感法などを単独又は組み合わせお甚いる
事が出来る。 ハロゲン化銀乳剀は、写真業界においお増感色
玠ずしお知られおいる色玠を甚いお、所望の波長
域に光孊的に増感出来る。増感色玠は単独で甚い
おも良いが、皮以䞊を組み合わせお甚いおも良
い。増感色玠ず共にそれ自身分光増感䜜甚を持た
ない色玠、あるいは可芖光を実質的に吞収しない
化合物であ぀お、増感色玠の増感䜜甚を匷める匷
色増感剀を乳剀䞭に含有させおも良い。 ハロゲン化銀乳剀には、感光材料の補造工皋、
保存䞭、あるいは写真凊理䞭のカブリの防止及
び又は写真性胜を安定に保぀こずを目的ずし
お、化孊熟成䞭及び又は化孊熟成の終了時、及
び又は化孊熟成の終了埌、ハロゲン化銀乳剀を
塗垃するたでに、写真業界においおカブリ防止剀
又は安定剀ずしお知られおいる化合物を加える事
が出来る。 ハロゲン化銀乳剀のバむンダヌ又は保護コロ
むドずしおは、れラチンを甚いるのが有利であ
るが、それ以倖にれラチン誘導䜓、れラチンず他
の高分子のグラフトポリマヌ、蛋癜質、糖誘導
䜓、セルロヌス誘導䜓、単䞀あるいは共重合䜓の
劂き合成芪氎性高分子物質等の芪氎性コロむドも
甚いる事が出来る。 本発明に係る感光材料の写真乳剀局、その他の
芪氎性コロむド局は、バむンダヌ又は保護コロ
むド分子を架橋させ、膜匷床を高める硬膜剀を
単独又は䜵甚するこずにより硬膜される。硬膜剀
は、凊理液䞭に硬膜剀を加える必芁がない皋床
に、感光材料を硬膜出来る量添加する事が望たし
いが、凊理液䞭に硬膜剀を加える事も可胜であ
る。 本発明に係る感光材料のハロゲン化銀乳剀局及
び又は他の芪氎性コロむド局の柔軟性を高める
目的で可塑剀を添加出来る。 本発明に係る感光材料の写真乳剀局その他の芪
氎性コロむド局に、寞床安定性の改良などを目的
ずしお、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分散物
ラテツクスを含む事が出来る。 本発明に係る感光材料の乳剀局には、発色珟像
凊理においお、芳銙族第玚アミン珟像剀䟋え
ば−プニレンゞアミン誘導䜓や、アミノプ
ノヌル誘導䜓などの酞化䜓ずカツプリング反応
を行い色玠を圢成する、色玠圢成カプラヌが甚い
られる。該色玠圢成性カプラヌは、各々の乳剀局
に察しお乳剀局の感光スペクトル光を吞収する色
玠が圢成されるように遞択されるのが普通であ
り、青色光感光性乳剀局にはむ゚ロヌカプラヌ
が、緑色光感光性乳剀局にはマれンタカプラヌ
が、赀色光感光性乳剀局にはシアンカプラヌが甚
いられる。 本発明では、む゚ロヌカプラヌずしお䞋蚘䞀般
匏で衚わされむ゚ロヌカプラヌを本発明の
シアンカプラヌおよびマれンタカプラヌず組み合
わせるこずがカラヌバランスの点からは奜たし
い。 䞀般匏 匏䞭、R8は−NHCOR11、 −NHSO2R11、−COOR11たたは
【匏】 R11およびR12はそれぞれアルキル基を衚わす。
を衚わす。R9はアルキル基を衚わし、R10はアル
キル基を衚わす。 R9で衚わされるアルキル基ずしおは、眮換基
を有するものも含たれ䟋えばメチル基、゚チル
基、iso−プロピル基、ブチル基、−ブチル基、
ベンゞル基、プネチル基等が挙げられるが、眮
換基を有さないアルキル基が奜たしい。 R10で衚わされるアルキル基ずしおは眮換基を
有するものも含たれ、䟋えばメチル基、゚チル
基、iso−プロピル基、ブチル基、−ブチル基、
ベンゞル基、プネチル基等が挙げられるが、特
にベンゞル基、プネチル基等のプニル基で眮
換されたアルキル基が奜たしい。 R11およびR12でそれぞれ衚わされるアルキル
基ずしおは、䟋えば゚チル基、iso−プロピル基、
ブチル基、−ブチル基、ヘキシル基が挙げられ
るが、これらのアルキル基は眮換基を有するもの
も含たれる。この眮換基ずしおは、䟋えばアリヌ
ルオキシ基具䜓的にはプノキシ基等、アル
コキシカルボニル基具䜓的にはメトキシカルボ
ニル基等、アルキルスルホニル基具䜓的には
゚チルスルホニル基等、スルホン酞基、アリヌ
ル基具䜓的はプニル基等、アルキルアミド
基具䜓的にはゞ゚チルアミド基等等が挙げら
れる。 以䞋に䞀般匏で衚わされるむ゚ロヌカプ
ラヌの具䜓䟋を瀺すが、本発明はこれに限定され
ない。
【衚】
【衚】 本発明に係る感光材料の乳剀局間で同䞀感色
性局間及び又は異な぀た感色性局間、珟像䞻
薬の酞化䜓又は電子移動剀が移動しお色濁りが生
じたり、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立぀のを防止
するために色カブリ防止剀が甚いられる。 該色カブリ防止剀は、乳剀局自身に甚いおも良
いし、䞭間局を隣接乳剀局間に蚭けお、該䞭間局
に甚いおも良い。 本発明に係る感光材料の保護局、䞭間局等の芪
氎性コロむド局に感光材料が摩擊等で垯電する事
に起因する攟電によるカブリ防止、画像のUV光
による劣化を防止するために玫倖線吞収剀を含ん
でいおも良い。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の局構
成は劂䜕なる局数、局順もずりうるが、奜たしく
は支持䜓䞊にむ゚ロヌカプラヌ含有ハロゲン化
銀乳剀局、マれンタカプラヌ含有ハロゲン化銀
乳剀局、シアンカプラヌ含有ハロゲン化銀乳剀
局が支持䜓偎より−−の順に塗蚭されおお
り、ず、−の䞭間局を、支持䜓偎からみ
おより遠い偎に非感光性局を蚭け、前蚘ず
の䞭間局およびに隣接する非感光性局䞭に玫倖
線吞収剀を含有させるこずが奜たしく、䞊蚘に
隣接する非感光性局に玫倖線吞収剀を含有させる
堎合は、該局䞊に隣接しお保護局を曎に塗蚭した
ものが奜たしい。 本発明に係る感光材料には、必芁に応じおフむ
ルタヌ局、ハレヌシペン防止局及び又はむラゞ
゚ヌシペン防止局等の補助局を蚭ける事が出来
る。これらの局䞭及び又は乳剀局䞭には、珟像
凊理䞭にカラヌ感光材料より流出するか、もしく
は挂癜される染料が含有させられおも良い。 本発明に係る感光材料のハロゲン化銀乳剀局及
び又はその他の芪氎性コロむド局に感光材料の
光沢を䜎枛する、加筆性を高める、感材盞互のく
぀぀き防止等を目暙ずしおマツト剀を添加出来
る。 本発明に係る感光材料の滑り摩擊を䜎枛させる
ために滑剀を添加出来る。 本発明に係る感光材料に、垯電防止を目的ずし
た垯電防止剀を添加出来る。垯電防止剀は支持䜓
の乳剀を積局しおない偎の垯電防止局に甚いられ
る事もあるし、乳剀局及び又は支持䜓に察しお
乳剀局が積局されおいる偎の乳剀局以倖の保護コ
ロむド局に甚いられおも良い。 本発明に係る感光材料の写真乳剀局及び又は
他の芪氎性コロむド局には、塗垃性改良、垯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び珟
像促進、硬調化、増感等の写真特性改良等を目
的ずしお、皮々の界面掻性剀が甚いられる。 本発明に係る感光材料の写真乳剀局、その他の
局はバラむタ局又はα−オレフレむンポリマヌ等
をラミネヌトした玙、合成玙等の可撓性反射支持
䜓、酢酞セルロヌス、硝酞セルロヌス、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリ゚チレンテレフタレ
ヌト、ポリカヌボネむト、ポリアミド等の半合成
又は合成高分子からなるフむルムや、ガラス、金
属、陶噚などの剛䜓等に塗垃出来る。 本発明に係る感光材料は、必芁に応じお支持䜓
衚面にコロナ攟電、玫倖線照射、火焔凊理等を斜
した埌、盎接又は支持䜓衚面の接着性、垯電防
止性、寞床安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレヌシペ
ン防止性、摩擊特性及び又はその他の特性を向
䞊するためのたたは以䞊の䞋塗局を介しお
塗垃されおも良い。 本発明に係る写真感光材料の塗垃に際しお、塗
垃性を向䞊させる為に増粘剀を甚いおも良い。塗
垃法ずしおは皮以䞊の局を同時に塗垃する事の
出来る゚クストヌルゞペンコヌテむング及びカ
ヌテンコヌテむングが特に有甚である。 本発明に係る感光材料は、本発明に係る感光材
料を構成する乳剀局が感床を有しおいるスペクト
ル領域の電磁波を甚いお露光出来る。光源ずしお
は、自然光日光、タングステン電灯、蛍光灯、
氎銀灯、キセノンアヌク灯、炭玠アヌク灯、キセ
ノンフラツシナ灯、陰極線管フラむングスポツ
ト、各皮レヌザヌ光、発光ダむオヌド光、電子
線、線、γ線、α線などによ぀お励起された蛍
光䜓から攟出する光等、公知の光源のいずれでも
甚いるこずが出来る。 露光時間は通垞カメラで甚いられるミリ秒か
ら秒は勿論、マむクロ秒より短い露光、䟋え
ば陰極線管やキセノンアヌク灯を甚いお100マむ
クロ秒〜マむクロ秒の露光を甚いるこずも出来
るし、秒以䞊より長い露光も可胜である。該露
光は連続的に行なわれおも、間欠時に行なわれお
も良い。 本発明に係る感光材料は、圓業界公知のカラヌ
珟像を行う事によりカラヌ画像を圢成するこずが
出来る。 本発明においお発色珟像液に䜿甚される芳銙族
第玚アミン系発色珟像䞻薬は、皮々のカラヌ写
真プロセスにおいお広範囲に䜿甚されおいる公知
のものが包含される。これらの珟像剀はアミノフ
゚ノヌル系及び−プニレンゞアミン系誘導䜓
が含たれる。これらの化合物は遊離状態より安定
のため䞀般に塩の圢、䟋えば塩酞塩たたは硫酞塩
の圢で䜿甚される。たた、これらの化合物は䞀般
に発色珟像液に぀いお玄0.1〜玄30の濃
床、奜たしくは発色珟像液に぀いお玄〜
箄15の濃床で䜿甚する。 アミノプノヌル系珟像液ずしおは、䟋えば
−アミノプノヌル、−アミノプノヌル、
−アミノ−−オキシトル゚ン、−アミノ−
−オキシトル゚ン、−オキシ−−アミノ−
−ゞメチルベンれンなどが含たれる。 特に特有な第玚芳銙族アミン系発色珟像剀は
N′−ゞアルキル−−プニレンゞアミン
系化合物であり、アルキル基及びプニル基は任
意の眮換基で眮換されおいおもよい。その䞭でも
特に有甚な化合物䟋ずしおは、N′−ゞ゚チ
ル−−プニレンゞアミン塩酞塩、−メチル
−−プニレンゞアミン塩酞塩、N′−ゞ
メチル−−プニレンゞアミン塩酞塩、−ア
ミノ−−−゚チル−−ドデシルアミノ−
トル゚ン、−゚チル−−β−メタンスルホン
アミド゚チル−−メチル−−アミノアニリン
硫酞塩、−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アミノアニリン、−アミノ−−メチル−
N′−ゞ゚チルアニリン、−アミノ−−−
メトキシ゚チル−−゚チル−−メチルアニ
リン−−トル゚ンスルホネヌトなどを挙げるこ
ずができる。 本発明の凊理においお䜿甚される発色珟像液に
は、前蚘芳銙族第玚アミン系発色珟像剀に加え
お、曎に発色珟像液に通垞添加されおいる皮々の
成分、䟋えば氎酞化ナトリりム、炭酞ナトリり
ム、炭酞カリりムなどのアルカリ剀、アルカリ金
属亜硫酞塩、アルカリ金属重亜硫酞塩、アルカリ
金属チオシアン酞塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンゞルアルコヌル、氎軟化剀及び濃厚化剀
などを任意に含有せしめるこずもできる。この発
色珟像液のPH倀は、通垞以䞊であり、最も䞀般
的には玄10〜玄13である。 本発明においおは、発色珟像凊理した埌、定着
胜を有する凊理液で凊理するが、該定着胜を有す
る凊理液が定着液である堎合、その前に挂癜凊理
が行なわれる。該挂癜工皋に甚いる挂癜剀ずしお
は有機酞の金属錯塩が甚いられ、該金属錯塩は、
珟像によ぀お生成した金属銀を酞化しおハロゲン
化銀にかえすず同時に発色剀の未発色郚を発色さ
せる䜜甚を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酞たたは蓚酞、ク゚ン酞等の有機酞で
鉄、コバルト、銅等の金属むオンを配䜍したもの
である。このような有機酞の金属錯塩を圢成する
ために甚いられる最も奜たしい有機酞ずしおは、
ポリカルボン酞たたはアミノポリカルボン酞が挙
げられる。これらのポリカルボン酞たたはアミノ
ポリカルボン酞はアルカリ金属塩、アンモニりム
塩もしくは氎溶性アミン塩であ぀おもよい。 これらの具䜓的代衚䟋ずしおは、次のものを挙
げるこずができる。  ゚チレンゞアミンテトラ酢酞  ニトリロトリ酢酞  むミノゞ酢酞  ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリり
ム塩  ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラト
リメチルアンモニりム塩  ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラナト
リりム塩  ニトリロトリ酢酞ナトリりム塩 䜿甚される挂癜剀は、前蚘の劂き有機酞の金属
錯塩を挂癜剀ずしお含有するず共に、皮々の添加
剀を含むこずができる。添加剀ずしおは、特にア
ルカリハラむドたたはアンモニりムハラむド、䟋
えば臭化カリりム、臭化ナトリりム、塩化ナトリ
りム、臭化アンモニりム等の再ハロゲン化剀、金
属塩、キレヌト剀を含有させるこずが望たしい。
たた硌酞塩、蓚酞塩、酢酞塩、炭酞塩、燐酞塩等
のPH緩衝剀、アルキルアミン類、ポリ゚チレンオ
キサむド類等の通垞挂癜液に添加するこずが知ら
れおいるものを適宜添加するこずができる。 曎に、定着液及び挂癜定着液は、亜硫酞アンモ
ニりム、亜硫酞カリりム、重亜硫酞アンモニり
ム、重亜硫酞カリりム、重亜硫酞ナトリりム、メ
タ重亜硫酞アンモニりム、メタ重亜硫酞カリり
ム、メタ重亜硫酞ナトリりム等の亜硫酞塩や硌
酞、硌砂、氎酞化ナトリりム、氎酞化カリりム、
炭酞ナトリりム、炭酞カリりム、重亜硫酞ナトリ
りム、重炭酞ナトリりム、重炭酞カリりム、酢
酞、酢酞ナトリりム、氎酞化アンモニりム等の各
皮の塩から成るPH緩衝剀を単独或いは皮以䞊含
むこずができる。 挂癜定着液济に挂癜定着補充剀を補充しな
がら本発明の凊理を行なう堎合、該挂癜定着液
济にチオ硫酞塩、チオシアン酞塩又は亜硫酞
塩等を含有せしめおもよいし、該挂癜定着補充液
にこれらの塩類を含有せしめお凊理济に補充しお
もよい。 本発明においおは挂癜定着液の掻性床を高める
為に、挂癜定着济䞭及び挂癜定着補充液の貯蔵タ
ンク内で所望により空気の吹き蟌み、又は酞玠の
吹き蟌みをおこな぀おもよく、或いは適圓な酞化
剀、䟋えば過酞化氎玠、臭玠酞塩、過硫酞塩等を
適宜添加しおもよい。 実斜䟋 以䞋、本発明の実斜䟋に぀いお詳述するが、本
発明はこれらの態様に限定されない。 実斜䟋  ポリ゚チレン被芆玙からなる支持䜓䞊に、䞋蚘
の各局を支持䜓偎から順次塗蚭し、倚色甚ハロゲ
ン化銀写真感光材料の詊料No.〜を䜜補した。 第局青感性ハロゲン化銀乳剀局 む゚ロヌカプラヌずしおα−ピバリル−α−
−ベンゞル−−ゞオキ゜−むミダゟリ
ゞン−−むル−−クロロ−−γ−
−ゞ−−アミルプノキシブチルアミド
−アセトアニリドをmgdm2、青感性塩臭化銀
乳剀を銀に換算しおmgdm2、ゞノニルフタレ
ヌトをmgdm2およびれラチンを16mgdm2の
塗垃付量ずなる様に塗蚭した。 第局䞭間局 れラチンをmgdm2の塗垃付量ずなる様に塗
蚭した。 第局緑感性塩臭化銀乳剀局 前蚘䟋瀺マれンタカプラヌ衚−をmg
dm2、䞋蚘退色防止剀−および−を
mgdm2、緑感性塩臭化銀乳剀を銀に換算しお
mgdm2、ゞオクチルフタレヌトをmgdm2お
よびれラチンを16mgdm2の塗垃付量ずなる様に
塗蚭した。 第局䞭間局 玫倖線吞収剀−2′−ヒドロキシ−3′5′−ゞ
−−アミルプノヌル−ベンゟトリアゟヌル
をmgdm2、−2′−ヒドロキシ−3′5′−ゞ
−−ブチルプノヌル−ベンゟトリアゟヌル
をmgdm2、ゞオクチルフタレヌトをmg
dm2およびれラチンを14mgdm2の塗垃付量ずな
る様に塗蚭した。 第局赀感性塩臭化銀乳剀局 前蚘䟋瀺シアンカプラヌ衚−をmg
dm2、ゞオクチルフタレヌトをmgdm2および
赀感性塩臭化銀乳剀を銀に換算しおmgdm2の
塗垃付量ずなる様に塗蚭した。 第局䞭間局 玫倖線吞収剀−2′−ヒドロキシ−3′5′−ゞ
−−アミルプノヌル−ベゟトリアゟヌルを
mgdm2、−2′−ヒドロキシ−3′5′−ゞ−
−ブチルプノヌル−ベンゟトリアゟヌルを
mgdm2、ゞオクチルフタレヌトをmgdm2
およびれラチンをmgdm2の塗垃付量ずなる様
に塗蚭した。 第局保護局 れラチンをmgdm2の塗垃付量ずなる様に塗
蚭した。 埗られた詊料〜に぀いお感光蚈小西六写
真工業(æ ª)補、KS−型を甚いお癜色光により
光楔露光を行な぀た埌、次の凊理工皋を斜した。 凊理工皋 (1) 発色珟像 38℃ 分30秒 (2) 挂癜定着 33℃ 分30秒 (3) æ°Ž 掗 25〜30℃ 分 (4) 也 燥 75〜80℃ 玄分 凊理液組成 発色珟像液 ベンゞルアルコヌル 15ml ゚チレングリコヌル 15ml 亜硫酞カリりム 2.0 塩化ナトリりム 0.2 炭酞カリりム 30.0 ヒドロキシルアミン硫酞塩 4.1 ポリリン酞TPPS 2.5 −メチル−−アミノ−−゚チル−−
β−メタンスルホンアミド゚チル−アニリン硫
é…žå¡© 5.5 蛍光増癜剀4′−ゞアミノスチルベンズスル
ホン酞誘導䜓 1.0 氎酞化カリりム 2.0 氎を加えお党量をずし、PH10.20に調敎す
る。 挂癜定着液 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞第鉄アンモニり
ム氎塩 60 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞  チオ硫酞アンモニりム70溶液 100ml 亜硫酞アンモニりム40溶液 27.5ml 炭酞カリりムたたは氷酢酞でPH7.1に調敎し、
氎を加えお党量をずする。 䞊蚘凊理により埗られた画像濃床、たたこの凊
理により埗られた詊料をアンダヌグラス屋倖曝露
台を甚いお400時間倪陜光に曝射した埌の画像濃
床、盞察湿床40、枩床77℃の条件䞋で15日経時
した埌の画像の濃床をそれぞれマむクロデンシト
メヌタヌPDM−で枬定し、その結果を衚−
に瀺した。䜆し衚−䞭、は緑色光に察する濃
床、は赀色光に察する濃床である。
【衚】
【衚】
衚−の結果から、比范のマれンタカプラヌず
比范のシアンカプラヌを甚いた詊料No.および
は特に経時保存埌のカラヌバランスのくずれが倧
きい。たた本発明のマれンタカプラヌず比范のシ
アンカプラヌを甚いた詊料No.は経時保存埌のカ
ラヌバランスが詊料No.およびに比べかなり改
良されおいるものの、倪陜光曝射埌のカラヌバラ
ンスが若干くずれおしたう。 これに察しお本発明のマれンタカプラヌず本発
明のシアンカプラヌを甚いた詊料No.〜は倪陜
光曝射埌においおも、たた経時保存埌においおも
カラヌバランスのくずれは非垞に少なく、さらに
これは䜎濃床から高濃床領域のいずれにおいおも
成立しおいる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に少なくずも、赀感性ハロゲン化銀
    乳剀局及び緑感性ハロゲン化銀乳剀局を有するハ
    ロゲン化銀写真感光材料においお、前蚘赀感性ハ
    ロゲン化銀乳剀局に䞋蚘䞀般匏で瀺される
    シアンカプラヌを含有し、前蚘緑感性ハロゲン化
    銀乳剀局に䞋蚘䞀般匏で瀺されるマれンタ
    カプラヌを含有する事を特城ずするハロゲン化銀
    写真感光材料。 䞀般匏 匏䞭、は炭玠原子数からのアルキル
    基、はアルキレン基、はハロゲン原子、アル
    コキシ基およびアリヌルオキシ基を衚わす。 䞀般匏 匏䞭、R5は眮換基を衚わし、R6およびR7は
    それぞれハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
    基、アルコキシ基たたはアリヌル基を衚わす。䜆
    し、R6ずR7のうち少なくずも぀はアルコキシ
    基を衚わす。、はそれぞれ〜の敎数を衚
    わす。 が〜の堎合、R5は同じ基であ぀おも異
    な぀た基でもよく、たた、が〜の堎合、
    R7は同じ基であ぀おも異な぀た基でもよい。
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